JPH07267971A - Organic phosphite composition - Google Patents

Organic phosphite composition

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JPH07267971A
JPH07267971A JP5777794A JP5777794A JPH07267971A JP H07267971 A JPH07267971 A JP H07267971A JP 5777794 A JP5777794 A JP 5777794A JP 5777794 A JP5777794 A JP 5777794A JP H07267971 A JPH07267971 A JP H07267971A
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孝 竹内
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Abstract

PURPOSE:To provide the subject composition capable of remarkably improving the processing stability of a synthetic resin when added to the resin, by adding a small amount of a specific alkanolamine to a specific cyclic organic phosphite compound. CONSTITUTION:This composition comprises (A) 100 pts.wt. of a cyclic organic phosphite compound of formula I (R1 R2 each is alkyl; R3 is H, alkyl; A is the residue produced by removing H from the hydroxyl group of a monohydric to trihydric alcohol, F; n is 1-3; m is 0,1) (e.g. a compound of formula II) and (B) 0.01-5 pts.-wt., preferably 0.05-3 pts.wt., of an alcoholamine compound of formula III [R4 is H, -(R6-O)pH, etc.; R5 is alkyl, -(R5-O)qH, etc.; R6 is alkylene; m, n, p, q each is 1-5] (e.g. triethanolamine). When the composition is added to a synthetic resin, the composition is preferably added in an amount of 0.005-5 pts.wt. per 100 pts.wt. of the synthetic resin.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、有機ホスファイト組成
物に関し、詳しくは、特定の環状有機ホスファイト化合
物に少量のアルカノールアミン類を含有させてなる有機
ホスファイト組成物に関し、さらに、その有機ホスファ
イト組成物を含有させてなる加工時の安定性に優れた合
成樹脂組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an organic phosphite composition, and more particularly to an organic phosphite composition comprising a specific cyclic organic phosphite compound containing a small amount of alkanolamines. The present invention relates to a synthetic resin composition containing a phosphite composition and having excellent stability during processing.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】有機ホ
スファイト化合物は、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリ塩化ビニルなどの合成樹脂の熱および光の作用によ
る劣化を防止するために広く用いられている、比較的に
抗酸化能に優れた安定剤であり、特に加工時の安定性を
改善することを目的に使用されている。
BACKGROUND OF THE INVENTION Organic phosphite compounds include polyethylene, polypropylene,
It is a stabilizer that is widely used to prevent deterioration of synthetic resins such as polyvinyl chloride due to the action of heat and light, and has a relatively excellent antioxidant ability, especially to improve stability during processing. Is used for the purpose.

【0003】しかしながら、上記有機ホスファイト化合
物は、貯蔵中、特に湿った空気中では急速に加水分解し
安定剤としての作用効果が著しく低減する欠点を有して
おり、そのために、該有機ホスファイト化合物に少量の
アミン化合物を含有させてなる有機ホスファイト組成物
が提案されている。
However, the above-mentioned organic phosphite compound has a drawback that it is rapidly hydrolyzed during storage, particularly in moist air, and its action and effect as a stabilizer is significantly reduced. Organic phosphite compositions have been proposed in which the compound contains a small amount of an amine compound.

【0004】例えば、特開昭52−22042号公報に
は、ジアルキルペンタエリスリトールジホスファイトま
たはポリアルキルビスフェノールAポリホスファイトと
トリイソプロパノールアミンとからなる有機ホスファイ
ト組成物が提案され、特開昭55−145742号公報
には、ビス(2,4−ジアルキルフェニル)ペンタエリ
スリトールジホスファイトとトリイソプロパノールアミ
ンとからなる有機ホスファイト組成物が提案され、特開
昭61−17595号公報には、有機ホスファイト化合
物とヘキサメチレンテトラミンとからなる有機ホスファ
イト組成物が提案され、特開昭62−223290号公
報には、ビス(3,6−ジ第三ブチル−4−アルキルフ
ェニル)ペンタエリスリトールジホスファイトと非芳香
族アミンとからなる有機ホスファイト組成物などが提案
されているが、これらの有機ホスファイト組成物におい
ては、有機ホスファイト化合物の加水分解性はある程度
改善されるが、該有機ホスファイト組成物を合成樹脂に
含有させた場合の、特に加工時における安定性に関して
は未だ満足できる性能のものではなかった。
For example, Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 52-22042 proposes an organic phosphite composition comprising dialkylpentaerythritol diphosphite or polyalkylbisphenol A polyphosphite and triisopropanolamine. No. 145742 proposes an organic phosphite composition comprising bis (2,4-dialkylphenyl) pentaerythritol diphosphite and triisopropanolamine, and JP-A No. 61-17595 discloses an organic phosphite composition. An organic phosphite composition composed of a phyto compound and hexamethylenetetramine has been proposed, and in JP-A-62-223290, bis (3,6-di-tert-butyl-4-alkylphenyl) pentaerythritol diphosphite. And non-aromatic amine Organic phosphite compositions and the like have been proposed. In these organic phosphite compositions, the hydrolyzability of the organic phosphite compound is improved to some extent. In particular, the stability in the case of processing was not yet satisfactory.

【0005】また、本発明に使用される特定の環状有機
ホスファイト化合物は、例えば特開平1−254769
号公報に、合成樹脂にフェノール系酸化防止剤と併用添
加することが提案されており、加工時の安定性に関して
の改善効果を奏するとの記載があるが、未だ満足できる
ものではなかった。また、これは耐加水分解性に優れる
ことから、これまでは上記の如くアミン化合物を併用す
ることは提案されていなかった。
Further, the specific cyclic organic phosphite compound used in the present invention is disclosed in, for example, JP-A-1-254769.
In the publication, it is proposed to add a phenolic antioxidant to a synthetic resin in combination, and there is a description that it has an improving effect on stability during processing, but it is not yet satisfactory. Further, since it has excellent hydrolysis resistance, it has not been proposed so far to use an amine compound in combination as described above.

【0006】従って、本発明の目的は、合成樹脂に含有
させた場合に、該合成樹脂の加工時の安定性を改善する
有機ホスファイト組成物を提供することにある。
Therefore, it is an object of the present invention to provide an organic phosphite composition which, when incorporated in a synthetic resin, improves the stability of the synthetic resin during processing.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
した結果、特定の環状有機ホスファイト化合物に特定の
アルカノールアミン類を含有させてなる有機ホスファイ
ト組成物が、上記目的を達成し得るものであることを知
見した。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies by the present inventors, an organic phosphite composition obtained by containing a specific alkanolamine in a specific cyclic organic phosphite compound has achieved the above object. It was found that it would be obtained.

【0008】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、下記〔化3〕(前記〔化1〕と同じ)の一般式
(I)で表される環状有機ホスファイト化合物100重
量部に、下記〔化4〕(前記〔化2〕と同じ)の一般式
(II)で表されるアルカノールアミン類0.01〜5重
量部を含有させてなる有機ホスファイト組成物を提供す
るものである。
The present invention was made on the basis of the above findings, and 100 parts by weight of a cyclic organic phosphite compound represented by the following general formula (I) represented by the general formula (I): The present invention provides an organic phosphite composition containing 0.01 to 5 parts by weight of an alkanolamine represented by the general formula (II) of the following [Chemical formula 4] (the same as the above [Chemical formula 2]). .

【0009】[0009]

【化3】 [Chemical 3]

【0010】[0010]

【化4】 [Chemical 4]

【0011】以下、本発明の有機ホスファイト組成物に
ついて詳細に説明する。
The organic phosphite composition of the present invention will be described in detail below.

【0012】本発明の有機ホスファイト組成物は、上記
一般式(I)で表される環状有機ホスファイト化合物
に、上記一般式(II)で表されるアルカノールアミン類
を含有させてなるものである。
The organic phosphite composition of the present invention comprises a cyclic organic phosphite compound represented by the general formula (I) and an alkanolamine represented by the general formula (II). is there.

【0013】上記環状有機ホスファイト化合物は、合成
樹脂に含有させることでその安定性、特に加工時の安定
性を改善するものである。
By incorporating the cyclic organic phosphite compound in a synthetic resin, the stability thereof, particularly the stability during processing, is improved.

【0014】上記環状有機ホスファイト化合物におい
て、上記一般式(I)中、R1、R2およびR3で表されるア
ルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチ
ル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、ヘプ
チル、オクチル、2−エチルヘキシル、第三オクチル、
ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、
テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデ
シル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシルなどの基
が挙げられ、Aで表されるアルコール残基を与えるアル
コールとしては、メタノール、エタノール、n−プロパ
ノール、イソプロパノール、n−ブタノール、tert
−ブタノール、n−ペンタノール、イソペンタノール、
tert−ペンタノール、n−ヘキサノール、tert
−ヘキサノール、n−ヘプタノール、イソヘプタノー
ル、tert−ヘプタノール、n−オクタノール、2−
エチルヘキサノール、tert−オクタノール、n−ノ
ニルアルコール、イソノニルアルコール、tert−ノ
ニルアルコール、n−デカノール、イソデカノール、ラ
ウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチル
アルコール、ステアリルアルコールなどのモノアルコー
ル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−
ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、3,9−ビス〔1,1−ジメチル−2
−ヒドロキシエチル)−2,4,8,10−テトラオキ
サスピロ〔5.5〕ウンデカンなどのグリコール、その
他、トリイソプロパノールアミン、トリメチロールプロ
パンなどのトリオールなどが挙げられる。
In the above cyclic organic phosphite compound, the alkyl groups represented by R 1 , R 2 and R 3 in the above general formula (I) include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl and secondary alkyl groups. Butyl, tert-butyl, amyl, isoamyl, tert-amyl, hexyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, tert-octyl,
Nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl,
Examples thereof include groups such as tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, and eicosyl. Examples of alcohols that give an alcohol residue represented by A include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, and tert.
-Butanol, n-pentanol, isopentanol,
tert-pentanol, n-hexanol, tert
-Hexanol, n-heptanol, isoheptanol, tert-heptanol, n-octanol, 2-
Monoalcohols such as ethylhexanol, tert-octanol, n-nonyl alcohol, isononyl alcohol, tert-nonyl alcohol, n-decanol, isodecanol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethyl alcohol. Ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-
Butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2
-Hydroxyethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane and other glycols, as well as triisopropanolamine and trimethylolpropane and other triols.

【0015】従って、本発明に使用される上記一般式
(I)で表される環状有機ホスファイト化合物として
は、例えば、下記〔化5〕〜〔化15〕の化合物No.1〜
No.11 などが挙げられる。
Therefore, examples of the cyclic organic phosphite compound represented by the above general formula (I) used in the present invention include compounds Nos. 1 to 5 of the following [Chemical formula 5] to [Chemical formula 15].
No. 11 etc.

【0016】[0016]

【化5】 [Chemical 5]

【0017】[0017]

【化6】 [Chemical 6]

【0018】[0018]

【化7】 [Chemical 7]

【0019】[0019]

【化8】 [Chemical 8]

【0020】[0020]

【化9】 [Chemical 9]

【0021】[0021]

【化10】 [Chemical 10]

【0022】[0022]

【化11】 [Chemical 11]

【0023】[0023]

【化12】 [Chemical 12]

【0024】[0024]

【化13】 [Chemical 13]

【0025】[0025]

【化14】 [Chemical 14]

【0026】[0026]

【化15】 [Chemical 15]

【0027】また、上記アルカノールアミン類は、上記
環状有機ホスファイト化合物の合成樹脂に対する安定剤
としての作用効果を向上させるものである。
Further, the alkanolamines improve the effect of the cyclic organic phosphite compound as a stabilizer for the synthetic resin.

【0028】上記アルカノールアミン類において、上記
一般式(II)中、R4およびR5で表されるアルキル基とし
ては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル、アミル、イ
ソアミル、第三アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチ
ル、2−エチルヘキシル、第三オクチル、ノニル、デシ
ル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシ
ル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オク
タデシル、ノナデシル、エイコシルなどの基が挙げら
れ、R6およびR7で表されるアルキレン基としては、メチ
レン、エチレン、トリメチレン、プロピレン、テトラメ
チレン、イソブチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレ
ンなどの基が挙げられ、さらにこれらの混合アルキレン
基であってもよい。
In the above alkanolamines, the alkyl groups represented by R 4 and R 5 in the above general formula (II) include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl and tert-butyl. Groups such as, amyl, isoamyl, tertiary amyl, hexyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, tertiary octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl. Examples of the alkylene group represented by R 6 and R 7 include groups such as methylene, ethylene, trimethylene, propylene, tetramethylene, isobutylene, pentamethylene and hexamethylene, and further mixed alkylene groups thereof. May be.

【0029】従って、本発明に使用される上記一般式
(II)で表されるアルカノールアミン類としては、例え
ば、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミ
ン、トリ−n−プロパノールアミンなどのトリアルカノ
ールアミン、ジエタノール・脂肪族アミン、ジイソプロ
パノール・脂肪族アミン、ジ−n−プロパノール・脂肪
族アミン等のジアルカノール・脂肪族アミン(具体的に
は、ジエタノール・ドデシルアミン、ジエタノール・オ
クタデシルアミン、ジエタノール・牛脂アルキルアミ
ン、ジエタノール・大豆アルキルアミン、ジエタノール
・オレイルアミン、ジエタノール・オクチルアミン、ジ
エタノール・ヤシアルキルアミン、ジエタノール・硬化
牛脂アルキルアミン、ジエタノール・ヘキサデシルアミ
ンなど)、ジイソプロパノールアミン、ジエタノールア
ミン、テトラエタノールエチレンジアミン、テトライソ
プロパノールエチレンジアミンなどのジアルカノールア
ミンなどが挙げられ、さらにこれらのアルカノールアミ
ンにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなどの
アルキレンオキサイドを付加したものなどが挙げられ
る。
Therefore, the alkanolamines represented by the above general formula (II) used in the present invention include, for example, trialkanolamines such as triethanolamine, triisopropanolamine and tri-n-propanolamine, and diethanol. Dialkanol / aliphatic amine such as aliphatic amine, diisopropanol / aliphatic amine, di-n-propanol / aliphatic amine (specifically, diethanol / dodecylamine, diethanol / octadecylamine, diethanol / beef tallow alkylamine , Diethanol / soybean alkylamine, diethanol / oleylamine, diethanol / octylamine, diethanol / coconut alkylamine, diethanol / hardened tallow alkylamine, diethanol / hexadecylamine, etc.), diisopro Noruamin, diethanolamine, tetraethanol ethylenediamine, and di alkanolamines, such as tetra isopropanol ethylenediamine and the like, further ethylene oxide to these alkanolamines, such as those obtained by adding an alkylene oxide such as propylene oxide.

【0030】上記アルカノールアミン類の含有量は、上
記環状有機ホスファイト化合物100重量部に対し、
0.01〜5重量部、好ましくは0.05〜3重量部で
ある。上記含有量が0.01重量部未満の場合には、そ
の効果がほとんどみられず、5重量部を超えて使用した
場合には、合成樹脂に有機ホスファイト組成物を添加し
たときに着色するなどの欠点を生じる。
The content of the alkanolamines is 100 parts by weight of the cyclic organic phosphite compound.
It is 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.05 to 3 parts by weight. When the content is less than 0.01 part by weight, the effect is hardly seen, and when it is used in excess of 5 parts by weight, it is colored when the organic phosphite composition is added to the synthetic resin. It causes drawbacks such as.

【0031】本発明の有機ホスファイト組成物は、合成
樹脂の安定性、特に加工時の安定性を改善することがで
きるものであり、合成樹脂に、安定化有効量含有させ
て、合成樹脂組成物とすることができる。
The organic phosphite composition of the present invention can improve the stability of the synthetic resin, especially the stability during processing. The synthetic resin composition contains a stabilizing effective amount. It can be a thing.

【0032】上記合成樹脂としては、例えば、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ−3−メチル
ブテンなどのα−オレフィン重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体などのα
−オレフィン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ臭化ビニ
ル、ポリフッ化ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素化ポ
リプロピレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリ
デン、臭素化ポリエチレン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩
化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン
共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビ
ニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン
−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン
−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン
共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニ
ル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニ
リデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリ
ル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステ
ル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合
体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、内部可塑
化ポリ塩化ビニルなどの含ハロゲン樹脂、石油樹脂、ク
ロマン樹脂、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル
樹脂、ポリアクリロニトリル、スチレンまたはα−メチ
ルスチレンと他の単量体(例えば、無水マレイン酸、ブ
タジエン、アルリロニトリルなど)との共重合体、AB
S樹脂(スチレン成分の一部をα−メチルスチレンで置
き換えた所謂耐熱ABS樹脂およびマレイミド類を共重
合した所謂超耐熱ABS樹脂を含む)、アクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリル酸エステ
ル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリメチルメタク
リレートなどのメタクリルレート樹脂、ポリビニルアル
コール、ポリビニつホルマール、ポリビニルブチラー
ル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレートなどの直鎖ポリエステル、ポリフェニレンオキ
シド、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアセター
ル、ポリウレタン、繊維素系樹脂、フェノール系樹脂、
ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリ
エステル樹脂シリコーン樹脂、さらに、イソプレンゴ
ム、ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共
重合ゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、エチレン
−プロピレン共重合ゴム、エチレン−プロピレン−ジエ
ン共重合ゴムなどのゴム類を挙げることができる。ま
た、例えば、ポリオレフィンとゴム類のブレンド物など
のいわゆる熱可塑性エラストマー、各種のポリマーアロ
イなどのこれらの樹脂のブレンド品であってもよい。ま
た、過酸化物あるいは放射線などによって架橋された架
橋ポリエチレンなどの架橋重合体および発泡剤による発
泡させた発泡ポリスチレンなどの発泡重合体も包含され
る。
Examples of the synthetic resin include α-olefin polymers such as polyethylene, polypropylene, polybutene and poly-3-methylbutene, ethylene-vinyl acetate copolymers and ethylene-propylene copolymers.
-Olefin copolymer, polyvinyl chloride, polyvinyl bromide, polyvinyl fluoride, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, polyvinylidene chloride, polyvinylidene fluoride, brominated polyethylene, chlorinated rubber, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer , Vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-propylene copolymer, vinyl chloride-styrene copolymer, vinyl chloride-isobutylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-styrene-maleic anhydride Terpolymer, vinyl chloride-styrene-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-butadiene copolymer, vinyl chloride-isoprene copolymer, vinyl chloride-chlorinated propylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride-vinyl acetate Terpolymer, vinyl chloride-acrylic acid ester copolymer Body, vinyl chloride-maleic acid ester copolymer, vinyl chloride-methacrylic acid ester copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, halogen-containing resin such as internal plasticized polyvinyl chloride, petroleum resin, chroman resin, polystyrene, Copolymers of polyvinyl acetate, acrylic resin, polyacrylonitrile, styrene or α-methylstyrene with other monomers (for example, maleic anhydride, butadiene, aryllonitrile, etc.), AB
S resin (including so-called heat-resistant ABS resin in which a part of styrene component is replaced with α-methylstyrene and so-called super-heat-resistant ABS resin in which maleimides are copolymerized), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, acrylic ester-butadiene -Styrene copolymer, methacrylate resin such as polymethyl methacrylate, polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, polyvinyl butyral, polyethylene terephthalate, linear polyester such as polybutylene terephthalate, polyphenylene oxide, polyamide, polycarbonate, polyacetal, polyurethane, fibrin Resin, phenolic resin,
Urea resin, melamine resin, epoxy resin, unsaturated polyester resin silicone resin, isoprene rubber, butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene copolymer rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, ethylene-propylene copolymer rubber, ethylene-propylene-diene Examples thereof include rubbers such as copolymer rubber. Further, for example, a so-called thermoplastic elastomer such as a blend of polyolefin and rubber, or a blend of these resins such as various polymer alloys may be used. Further, a cross-linked polymer such as cross-linked polyethylene cross-linked by peroxide or radiation and a foamed polymer such as expanded polystyrene foamed by a foaming agent are also included.

【0033】本発明の有機ホスファイト組成物の含有量
は、上記合成樹脂100重量部に対し、好ましくは0.
001〜10重量部、さらに好ましくは0.005〜5
重量部である。
The content of the organic phosphite composition of the present invention is preferably 0.1% based on 100 parts by weight of the synthetic resin.
001 to 10 parts by weight, more preferably 0.005 to 5
Parts by weight.

【0034】また、本発明の有機ホスファイト組成物を
含有させてなる上記合成樹脂組成物には、さらに通常合
成樹脂に使用される各種添加剤が併用できる。上記添加
剤としては、例えば、金属の有機酸塩、塩基性有機酸塩
および過塩基性有機酸塩、エポキシ化合物、β−ジケト
化合物、多価アルコール、ハロゲン酸素酸塩、フェノー
ル系、硫黄系および本発明以外のホスファイト系などの
酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系などの
光安定剤、可塑剤、造核剤、無機化合物などが挙げられ
る。
Further, the above-mentioned synthetic resin composition containing the organic phosphite composition of the present invention may further contain various additives usually used in synthetic resins. Examples of the additive include metal organic acid salts, basic organic acid salts and overbased organic acid salts, epoxy compounds, β-diketo compounds, polyhydric alcohols, halogen oxyacid salts, phenolic compounds, sulfur-based compounds, and Examples include phosphite-based antioxidants other than the present invention, ultraviolet absorbers, hindered amine-based light stabilizers, plasticizers, nucleating agents, and inorganic compounds.

【0035】上記金属の有機酸塩、塩基性有機酸塩およ
び過塩基性有機酸塩を構成する金属種としては、Li,
Na,K,Ca,Ba,Mg,Sr,Zn,Cd,S
n, Cs,Al,有機Snなどが挙げられ、上記塩を構
成する有機酸としては、カルボン酸、有機リン酸類また
はフェノール類があげられ、該カルボン酸としては、例
えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン
酸、エナント酸、カプリル酸、ネオデカン酸、2−エチ
ルヘキシル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン
酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、12−ヒドロ
キシステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、エライジ
ン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、チオグリ
コール酸、メルカプトプロピオン酸、オクチルメルカプ
トプロピオン酸、安息香酸、モノクロル安息香酸、p−
第三ブチル安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、
3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸、トル
イル酸、ジメチル安息香酸、エチル安息香酸、クミン
酸、n−プロピル安息香酸、アセトキシ安息香酸、サリ
チル酸、p−第三オクチルサリチル酸等の一価カルボン
酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバ
チン酸、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、メタ
コン酸、イタコン酸、アコニット酸、チオジプロピオン
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、オキシフ
タル酸、クロルフタル酸等の二価のカルボン酸あるいは
これらのモノエステル又はモノアマイド化合物、ブタン
トリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、ヘミメリッ
ト酸、トリメリット酸、メロファン酸、ピロメリット酸
等の三価又は四価カルボン酸のジ又はトリエステル化合
物などが挙げられ、上記有機リン酸類としては、モノま
たはジオクチルリン酸、モノまたはジドデシルリン酸、
モノまたはジオクタデシルリン酸、モノまたはジ−(ノ
ニルフェニル)リン酸、ホスホン酸ノニルフェニルエス
テル、ホスホン酸ステアリルエステルなどが挙げられ、
上記フェノール類としては、フェノール、クレゾール、
キシレノール、メチルプロピルフェノール、メチル第三
オクチルフェノール、エチルフェノール、イソプロピル
フェノール、第三ブチルフェノール、n−ブチルフェノ
ール、ジイソブチルフェノール、イソアミルフェノー
ル、ジアミルフェノール、イソヘキシルフェノール、オ
クチルフェノール、イソオクチルフェノール、2−エチ
ルヘキシルフェノール、第三オクチルフェノール、ノニ
ルフェノール、ジノニルフェノール、第三ノニルフェノ
ール、デシルフェノール、ドデシルフェノール、オクタ
デシルフェノール、シクロヘキシルフェノール、フェニ
ルフェノールフェノール、クレゾール、エチルフェノー
ル、シクロヘキシルフェノール、ノニルフェノール、ド
デシルフェノールなどが挙げられる。
The metal species of the organic acid salt, basic organic acid salt and overbased organic acid salt of the above metal include Li,
Na, K, Ca, Ba, Mg, Sr, Zn, Cd, S
n, Cs, Al, organic Sn, and the like. Examples of the organic acid that constitutes the above salt include carboxylic acid, organic phosphoric acids, and phenols. Examples of the carboxylic acid include acetic acid, propionic acid, and butyric acid. , Valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, neodecanoic acid, 2-ethylhexylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecanoic acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, isostearic acid, stearic acid, 12- Hydroxystearic acid, behenic acid, montanic acid, elaidic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, thioglycolic acid, mercaptopropionic acid, octylmercaptopropionic acid, benzoic acid, monochlorobenzoic acid, p-
Tert-butylbenzoic acid, dimethylhydroxybenzoic acid,
One of 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoic acid, toluic acid, dimethylbenzoic acid, ethylbenzoic acid, cuminic acid, n-propylbenzoic acid, acetoxybenzoic acid, salicylic acid, p-tert-octylsalicylic acid, etc. Carboxylic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, metaconic acid, itaconic acid, aconitic acid, thio Divalent carboxylic acids such as dipropionic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, oxyphthalic acid, chlorophthalic acid or their monoesters or monoamide compounds, butanetricarboxylic acid, butanetetracarboxylic acid, hemimellitic acid, trimellitic acid , Trivalent or tetravalent carboxylic acid such as melophanoic acid and pyromellitic acid Di- or triester compounds of Bonn acid, etc. Examples of the above organic phosphoric acids, mono- or dioctyl phosphate, mono- or Jidodeshirurin acid,
Mono- or di-octadecyl phosphoric acid, mono- or di- (nonylphenyl) phosphoric acid, phosphonic acid nonylphenyl ester, phosphonic acid stearyl ester and the like,
Examples of the phenols include phenol, cresol,
Xylenol, methylpropylphenol, methyl tert-octylphenol, ethylphenol, isopropylphenol, tert-butylphenol, n-butylphenol, diisobutylphenol, isoamylphenol, diamylphenol, isohexylphenol, octylphenol, isooctylphenol, 2-ethylhexylphenol, no. Examples thereof include trioctylphenol, nonylphenol, dinonylphenol, tertiary nonylphenol, decylphenol, dodecylphenol, octadecylphenol, cyclohexylphenol, phenylphenolphenol, cresol, ethylphenol, cyclohexylphenol, nonylphenol and dodecylphenol.

【0036】上記エポキシ化合物としては、エポキシ化
大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化魚油、エポキ
シ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ化牛脂油、エポ
キシ化ヒマシ油、エポキシ化サフラワー油、エポキシ化
アマニ油脂肪酸ブチル、エポキシステアリン酸メチル,
−ブチル,−2−エチルヘキシルまたは−ステアリル、
トリス(エポキシプロピル)イソシアヌレート、3−
(2−キセノキシ)−1,2−エポキシプロパン、エポ
キシ化ポリブタジエン、ビスフェノール−Aジグリシジ
ルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサイド、ジ
シクロペンタジエンジエポキサイド、3,4−エポキシ
シクロヘキシル−6−メチルエポキシシクロヘキサンカ
ルボキシレートなどが挙げられる。
Examples of the epoxy compound include epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxidized fish oil, epoxidized tall oil fatty acid ester, epoxidized beef tallow oil, epoxidized castor oil, epoxidized safflower oil, epoxidized linseed oil. Fatty acid butyl, epoxy methyl stearate,
-Butyl, 2-ethylhexyl or -stearyl,
Tris (epoxypropyl) isocyanurate, 3-
(2-xenoxy) -1,2-epoxypropane, epoxidized polybutadiene, bisphenol-A diglycidyl ether, vinylcyclohexene diepoxide, dicyclopentadiene diepoxide, 3,4-epoxycyclohexyl-6-methylepoxycyclohexanecarboxylate, etc. Is mentioned.

【0037】上記β−ジケト化合物としては、デヒドロ
酢酸、ジベンゾイルメタン、パルミトイルベンゾイルメ
タン、ステアロイルベンゾイルメタンなどが挙げられ、
これらの金属塩も同様に有用である。
Examples of the β-diketo compound include dehydroacetic acid, dibenzoylmethane, palmitoylbenzoylmethane, stearoylbenzoylmethane, and the like.
These metal salts are likewise useful.

【0038】上記多価アルコールとしては、ペンタエリ
スリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、
マンニトール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトールまたはジペンタエ
リスリトールのステアリン酸部分エステル、ビス(ジペ
ンタエタスリトール)アジペート、グリセリン、ジグリ
セリン、トリス(2ーヒドロキシエチル)イソシアヌレ
ートなどが挙げられる。
Examples of the polyhydric alcohol include pentaerythritol, dipentaerythritol, sorbitol,
Mannitol, trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, pentaerythritol or partial ester of stearic acid of dipentaerythritol, bis (dipentaetasthritol) adipate, glycerin, diglycerin, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate and the like can be mentioned. .

【0039】上記ハロゲン酸素酸塩を構成する原子又は
分子としては、Li, K, Na, Mg, Sr,Ca,Ba, Zn, Cd, Sn,
Pbなどの金属原子、アンモニア、有機アミン化合物あ
るいは有機第4級アンモニウム化合物などが挙げられ、
上記ハロゲン酸素酸塩としては、過塩素酸塩、過沃素酸
塩、過臭素酸塩、塩素酸塩、臭素酸塩、沃素酸塩、亜塩
素酸塩、次亜塩素酸塩、亜臭素酸塩などが挙げられ、こ
れらは無水物であっても含水塩であってもよく、また、
アルコールなどの溶媒に溶解したものあるいはアルコー
ルに溶解後脱水したものであってもよい。
As the atoms or molecules constituting the halogen oxyacid salt, Li, K, Na, Mg, Sr, Ca, Ba, Zn, Cd, Sn,
Metal atoms such as Pb, ammonia, organic amine compounds or organic quaternary ammonium compounds,
As the halogen oxyacid salt, perchlorate, periodate, perbromate, chlorate, bromate, iodate, chlorite, hypochlorite, bromate And the like, which may be anhydrous or hydrated salt,
It may be dissolved in a solvent such as alcohol, or may be dissolved in alcohol and then dehydrated.

【0040】また、上記ハロゲン酸素酸塩は、例えば、
特開昭59−140261号公報、特開昭59−788
74号公報および特開昭59−113636号公報など
に記載されたようなハイドロタルサイト類や珪酸塩鉱物
を過塩素酸で処理することによって得られるものであっ
てもよい。
The halogen oxyacid salt is, for example,
JP-A-59-140261, JP-A-59-788
It may be obtained by treating hydrotalcites or silicate minerals with perchloric acid as described in JP-A-74 and JP-A-59-113636.

【0041】上記フェノール系酸化防止剤としては、例
えば、2,6−ジ第三ブチル−p−クレゾール、2,6
−ジフェニル−4−オクタデシロキシフェノール、ステ
アリル(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)−プロピオネート、ジステアリル(3,5−ジ第三
ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ホスホネート、チオ
ジエチレングリコールビス〔(3,5−ジ第三ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、1,6−
ヘキサメチレンビス〔(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオネート〕、1,6−ヘキサ
メチレンビス〔(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオン酸アミド〕、4,4’−チオビ
ス(6−第三ブチル−m−クレゾール) 、2,2’−メ
チレンビス(4−メチル−6−第三ブチルフェノー
ル)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−第三
ブチルフェノール)、ビス〔3,3−ビス(4−ヒドロ
キシ−3−第三ブチルフェニル)ブチリックアシッド〕
グリコールエステル、4,4’−ブチリデンビス(6−
第三ブチル−m−クレゾール)、2,2’−エチリデン
ビス(4,6−ジ第三ブチルフェノール)、2,2’−
エチリデンビス(4−第二ブチル−6−第三ブチルフェ
ノール) 、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒド
ロキシ−5−第三ブチルフェニル)ブタン、ビス〔2−
第三ブチル−4−メチル−6−(2−ヒドロキシ−3−
第三ブチル−5−メチルベンジル)フェニル〕テレフタ
レート、1,3,5−トリス(2,6−ジメチル−3−
ヒドロキシ−4−第三ブチルベンジル)イソシアヌレー
ト、1,3,5−トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−
ヒドルキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−
トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)−2,4,6−トリメチルベンゼン、1,3,5−
トリス〔(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、
テトラキス〔メチレン−3−(3,5−ジ第三ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン、2
−第三ブチル−4−メチル−6−(2−アクリロイルオ
キシ−3−第三ブチル−5−メチルベンジル) フェノー
ル、3,9−ビス〔1,1−ジメチル−2−{(3−第
三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロ
ピオニルオキシ}エチル〕−2,4,8,10−テトラ
オキサスピロ〔5. 5〕ウンデカン、トリエチレングリ
コールビス〔(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−
メチルフェニル)プロピオネート〕などが挙げられる。
Examples of the above-mentioned phenolic antioxidant include 2,6-di-tert-butyl-p-cresol and 2,6
-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol, stearyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) -propionate, distearyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) phosphonate, thiodiethylene glycol Bis [(3,5-di-tert-butyl-
4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-
Hexamethylene bis [(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexamethylene bis [(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionamide], 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-m-cresol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-sec. Tributylphenol), bis [3,3-bis (4-hydroxy-3-tert-butylphenyl) butyric acid]
Glycol ester, 4,4'-butylidene bis (6-
Tert-butyl-m-cresol), 2,2'-ethylidene bis (4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-
Ethylidene bis (4-tert-butyl-6-tert-butylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, bis [2-
Tert-butyl-4-methyl-6- (2-hydroxy-3-
Tert-Butyl-5-methylbenzyl) phenyl] terephthalate, 1,3,5-tris (2,6-dimethyl-3-)
Hydroxy-4-tert-butylbenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-)
Hidoxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-
Tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,4,6-trimethylbenzene, 1,3,5-
Tris [(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxyethyl] isocyanurate,
Tetrakis [methylene-3- (3,5-di-tert-butyl-
4-hydroxyphenyl) propionate] methane, 2
-Tert-butyl-4-methyl-6- (2-acryloyloxy-3-tert-butyl-5-methylbenzyl) phenol, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2-{(3-tertiary Butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, triethylene glycol bis [(3-tert-butyl-4-hydroxy) -5
Methylphenyl) propionate] and the like.

【0042】上記硫黄系酸化防止剤としては、例えば、
チオジプロピオン酸ジラウリル、ジミリスチル、ジステ
アリル等のジアルキルチオジプロピオネート類及びペン
タエリスリトールテトラ(β−ドデシルメルカプトプロ
ピオネート)などのポリオールのβ−アルキルメルカプ
トプロピオン酸エステル類が挙げられる。
Examples of the sulfur-based antioxidant include
Examples thereof include dialkylthiodipropionates such as dilauryl thiodipropionate, dimyristyl and distearyl, and β-alkylmercaptopropionate esters of polyols such as pentaerythritol tetra (β-dodecylmercaptopropionate).

【0043】上記ホスファイト系酸化防止剤としては、
例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス
(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ホスファイト、トリ
ス〔2−第三ブチル−4−(3−第三ブチル−4−ヒド
ロキシ−5−メチルフェニルチオ)−5−メチルフェニ
ル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチル
ジフェニルホスファイト、ジ(デシル)モノフェニルホ
スファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノ
(ジノニルフェニル)ビス(ノニルフェニル)ホスファ
イト、ジ(トリデシル)ペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファ
イト、ジ (ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホ
スファイト、ビス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ
第三ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、テトラ(トリデシル)イソプロピリ
デンジフェノールジホスファイト、テトラ(トリデシ
ル)イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テ
トラ(C12〜15混合アルキル)−4,4’−n−ブチリ
デンビス(2−第三ブチル−5−メチルフェノール) ジ
ホスファイト、ヘキサ(トリデシル)−1,1,3−ト
リス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−第三ブチルフ
ェニル)ブタントリホスファイト、テトラキス(2,4
−ジ第三ブチルフェニル)ビフェニレンジホスホナイト
などが挙げられる。
As the above phosphite type antioxidant,
For example, trisnonylphenyl phosphite, tris (2,4-ditert-butylphenyl) phosphite, tris [2-tert-butyl-4- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenylthio)] -5-methylphenyl] phosphite, tridecylphosphite, octyldiphenylphosphite, di (decyl) monophenylphosphite, monodecyldiphenylphosphite, mono (dinonylphenyl) bis (nonylphenyl) phosphite, di ( Tridecyl) pentaerythritol diphosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, di (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-ditert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6) -Di-tert-butyl-4-me Ruphenyl) pentaerythritol diphosphite, tetra (tridecyl) isopropylidene diphenol diphosphite, tetra (tridecyl) isopropylidene diphenol diphosphite, tetra (C12-15 mixed alkyl) -4,4'-n-butylidene bis ( 2-tert-butyl-5-methylphenol) diphosphite, hexa (tridecyl) -1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butanetriphosphite, tetrakis (2,4)
-Di-tert-butylphenyl) biphenylene diphosphonite and the like.

【0044】上記紫外線吸収剤としては、例えば、2,
4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4
−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オク
トキシベンゾフェノン、5,5’−メチレンビス(2−
ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン)などの2−
ヒドロキシベンゾフェノン類;2−(2’−ヒドロキシ
−5’−メチルフェニル) ベンゾトリアゾール、2−
(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ第三ブチルフェニ
ル) ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−
3’,5’−ジ第三ブチルフェニル)−5−クロロベン
ゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−第三
ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾト
リアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−第三オク
チルフェニル) ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒド
ロキシ−3’.5’−ジクミルフェニル) ベンゾトリア
ゾール、2,2’−メチレンビス(4−第三オクチル−
6−ベンゾトリアゾリル)フェノールなどの2−(2’
−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール類;フェニ
ルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、
2,4−ジ第三ブチルフェニル−3’,5’−ジ第三ブ
チル−4’−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−
3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエートな
どのベンゾエート類;2−エチル−2’−エトキシオキ
ザニリド、2−エトキシ−4’−ドデシルオキザニリド
などの置換オキザニリド類;エチル−α−シアノ−β,
β−ジフェニルアクリレート、メチル−2−シアノ−3
−メチル−3−(p−メトキシフェニル)アクリレート
などのシアノアクリレート類などが挙げられる。
Examples of the ultraviolet absorber include 2,
4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4
-Methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 5,5'-methylenebis (2-
(Hydroxy-4-methoxybenzophenone) and the like 2-
Hydroxybenzophenones; 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2-
(2'-Hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-
3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- ( 2'-hydroxy-5'-tertiary octylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'.5'-dicumylphenyl) benzotriazole, 2,2'-methylenebis (4-tertiary octyl-
2- (2 'such as 6-benzotriazolyl) phenol
-Hydroxyphenyl) benzotriazoles; phenyl salicylate, resorcinol monobenzoate,
2,4-di-tert-butylphenyl-3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxybenzoate, hexadecyl-
Benzoates such as 3,5-ditertiary butyl-4-hydroxybenzoate; Substituted oxanilides such as 2-ethyl-2'-ethoxyoxanilide and 2-ethoxy-4'-dodecyloxanilide; Ethyl-α -Cyano-β,
β-diphenyl acrylate, methyl-2-cyano-3
Examples include cyanoacrylates such as -methyl-3- (p-methoxyphenyl) acrylate.

【0045】上記ヒンダードアミン系光安定剤として
は、例えば、2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペ
リジルステアレート、1,2,2,6,6−ペンタメチ
ル−4−ピペリジルステアレート、2,2,6,6−テ
トラメチル−4−ピペリジルベンゾエート、N−(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ドデシル
コハク酸イミド、1−〔(3,5−ジ第三ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシエチル〕−
2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル−
(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−
4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,
6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス
(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジ
ル)−2−ブチル−2−(3,5−ジ第三ブチル−4−
ヒドロキシベンジル)マロネート、N,N’−ビス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘ
キサメチレンジアミン、テトラ(2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ピペリジル)ブタンテトラカルボキシレ
ート、テトラ(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4
−ピペリジル)ブタンテトラカルボキシレート、ビス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)・
ジ(トリデシル)ブタンテトラカルボキシレート、ビス
(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジ
ル)・ジ(トリデシル)ブタンテトラカルボキシレー
ト、3,9−ビス〔1,1−ジメチル−2−{トリス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルオキ
シカルボニルオキシ)ブチルカルボニルオキシ}エチ
ル〕−2,4,8,10−テトラオキサスピロ〔5.
5〕ウンデカン、3,9−ビス〔1,1−ジメチル−2
−{トリス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−
ピペリジルオキシカルボニルオキシ)ブチルカルボニル
オキシ}エチル〕−2,4,8,10−テトラオキサス
ピロ〔5.5〕ウンデカン、1,5,8,12−テトラ
キス〔4,6−ビス{N−(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)ブチルアミノ}−1,3,5−
トリアジン−2−イル〕−1,5,8,12−テトラア
ザドデカン、1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジノール/コハク酸
ジメチル縮合物、2−第三オクチルアミノ−4,6−ジ
クロロ−s−トリアジン/N,N’−ビス(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレ
ンジアミン縮合物、N,N’−ビス(2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミ
ン/ジブロモエタン縮合物などが挙げられる。
Examples of the hindered amine light stabilizer include 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl stearate, and 2 , 2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl benzoate, N- (2,
2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl) dodecyl succinimide, 1-[(3,5-ditert-butyl-4-
Hydroxyphenyl) propionyloxyethyl]-
2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl-
(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-
4-piperidyl) sebacate, bis (1, 2, 2, 6,
6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -2-butyl-2- (3,5-di-tert-butyl-4-
Hydroxybenzyl) malonate, N, N′-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylenediamine, tetra (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) butanetetra Carboxylate, tetra (1,2,2,6,6-pentamethyl-4
-Piperidyl) butanetetracarboxylate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl).
Di (tridecyl) butane tetracarboxylate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) di (tridecyl) butane tetracarboxylate, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2 -{Tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxycarbonyloxy) butylcarbonyloxy} ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.
5] Undecane, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2
-{Tris (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-
Piperidyloxycarbonyloxy) butylcarbonyloxy} ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, 1,5,8,12-tetrakis [4,6-bis {N- (2 , 2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl) butylamino} -1,3,5-
Triazin-2-yl] -1,5,8,12-tetraazadodecane, 1- (2-hydroxyethyl) -2,2
6,6-Tetramethyl-4-piperidinol / dimethyl succinate condensate, 2-tertiary octylamino-4,6-dichloro-s-triazine / N, N′-bis (2,2,2
6,6-Tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylenediamine condensate, N, N'-bis (2,2,6,6-
Examples thereof include tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylenediamine / dibromoethane condensate.

【0046】上記可塑剤としては、フタル酸エステル系
可塑剤、アジピン酸エステル系可塑剤等のエステル系可
塑剤、ポリエステル系可塑剤、燐酸エステル系可塑剤、
塩素系可塑剤などが挙げられる。
Examples of the above-mentioned plasticizer include ester-based plasticizers such as phthalic acid ester-based plasticizers and adipic acid ester-based plasticizers, polyester-based plasticizers, phosphoric acid ester-based plasticizers,
Examples include chlorine-based plasticizers.

【0047】上記造核剤としては、アルミニウム−p−
第三ブチルベンゾエート、ジベンジリデンソルビトー
ル、ビス(4−メチルベンジリデン)ソルビトール、ビ
ス(4−第三ブチルフェニル)ホスフェートナトリウム
塩、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ第三ブチルフ
ェニル)ホスフェートナトリウム塩、2,2’−メチレ
ンビス(4,6−ジ第三ブチルフェニル)ホスフェート
アルミニウム塩/リチウム石ケン混合物などが挙げられ
る。
As the nucleating agent, aluminum-p-
Tertiary butyl benzoate, dibenzylidene sorbitol, bis (4-methylbenzylidene) sorbitol, bis (4-tertiary butylphenyl) phosphate sodium salt, 2,2'-methylenebis (4,6-ditertiary butylphenyl) phosphate sodium salt Salts, 2,2'-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate aluminum salt / lithium soap mixture and the like.

【0048】上記無機化合物としては、金属酸化物、金
属水酸化物、珪酸金属塩、ゼオライト、ハイドロタルサ
イトなどが挙げられる。
Examples of the above-mentioned inorganic compounds include metal oxides, metal hydroxides, metal silicate salts, zeolites, hydrotalcites and the like.

【0049】上記合成樹脂組成物には、さらに必要に応
じて、耐衝撃性改善剤、架橋剤、充填剤、発泡剤、帯電
防止剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、
難燃剤、螢光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性剤、離型
剤、顔料、加工助剤などを添加することができる。
If necessary, the synthetic resin composition may further include an impact resistance improver, a cross-linking agent, a filler, a foaming agent, an antistatic agent, an antifogging agent, a plate-out prevention agent, a surface treatment agent,
A flame retardant, a fluorescent agent, a fungicide, a bactericide, a metal deactivator, a release agent, a pigment, a processing aid and the like can be added.

【0050】上記合成樹脂組成物は、カレンダー加工、
押出加工、インジェクション加工、インフレーション加
工、真空成形加工、粉体成型加工、ペースト加工など種
々の加工方法により、シート、フィルム、各種成形品へ
と加工することができる。
The above synthetic resin composition is calendered,
Sheets, films and various molded products can be processed by various processing methods such as extrusion processing, injection processing, inflation processing, vacuum molding processing, powder molding processing and paste processing.

【0051】上記合成樹脂組成物は、ダッシュボード、
クラッシュパッド、バンパーなどの車両用内外装剤、電
線被覆材、玩具、壁紙、ホース、上下水道管、食品包装
容器、医療機器、農業用フィルム、塗料などの種々の用
途に使用することができる。
The above synthetic resin composition is a dashboard,
It can be used for various applications such as vehicle interior / exterior agents such as crash pads and bumpers, electric wire coating materials, toys, wallpapers, hoses, water and sewer pipes, food packaging containers, medical devices, agricultural films, paints and the like.

【0052】[0052]

【実施例】以下、実施例および比較例をもって本発明を
更に詳細に説明する。しかしながら、本発明は以下の実
施例によって制限を受けるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited by the following examples.

【0053】実施例1 乳鉢に有機ホスファイト化合物(下記〔表1〕に示す)
100gおよび添加化合物(下記〔表1〕に示す)1g
を加え、15分間粉砕混合して有機ホスファイト組成物
を得た。これを下記の配合にて加工性の試験を行なっ
た。加工条件は、配合物をロッキングミキサーで30分
混合し、280℃、30分の条件で押出加工してペレッ
トを作成した。1回押出(MI1)および5回押出(M
I5)のペレットを用いてメルトインデックス(g/1
0分)の測定を行ない、さらにその上昇率〔(MI5−
MI1)/4〕を求めた。それらの結果を下記〔表1〕
に示す。
Example 1 Organic phosphite compound (shown in [Table 1] below) was placed in a mortar.
100 g and 1 g of added compound (shown in [Table 1] below)
Was added and pulverized and mixed for 15 minutes to obtain an organic phosphite composition. This was tested for workability with the following formulation. Regarding the processing conditions, the mixture was mixed with a rocking mixer for 30 minutes and extruded at 280 ° C. for 30 minutes to prepare pellets. 1-time extrusion (MI1) and 5-time extrusion (M
Melt index (g / 1
0 minutes), and the rate of increase [(MI5-
MI1) / 4] was calculated. The results are shown below [Table 1]
Shown in.

【0054】 〔配合〕 重量部 ポリプロピレン樹脂(Profax6501−14) 100 テトラキス〔(4−ヒドロキシ−3,5−ジ第三ブチル 0.05 フェニル)プロピオニルオキシメチル〕メタン ステアリル(4−ヒドロキシ−3,5−ジ第三ブチル 0.025 フェニル)プロピオネート ステアリン酸カルシウム 0.05 DHT−4A(協和化学工業製合成ハイドロタルサイト) 0.05 有機ホスファイト組成物(下記〔表1〕に示す) 0.1[Compounding] Parts by weight Polypropylene resin (Profax6501-14) 100 Tetrakis [(4-hydroxy-3,5-ditertiarybutyl 0.05 phenyl) propionyloxymethyl] methane stearyl (4-hydroxy-3,5) -Di-tert-butyl 0.025 phenyl) propionate calcium stearate 0.05 DHT-4A (synthetic hydrotalcite manufactured by Kyowa Chemical Industry) 0.05 organic phosphite composition (shown in Table 1 below) 0.1

【0055】[0055]

【表1】 [Table 1]

【0056】[0056]

【化16】 [Chemical 16]

【0057】$:加水分解による影響を避けるため、有
機ホスファイト化合物は、製造直後に低温で乾燥した室
内に密栓して保存したものを使用し、さらに添加剤は試
験を行なう直前に添加した。 *2:HMTA;ヘキサメチレンテトラミン *3:TIPA;トリイソプロパノールアミン *4:DIPA;ジイソプロパノールアミン *5:DETA;ジエタノール・牛脂アルキルアミン *6:PECA;酸化エチレン5モル付加椰子アルキル
アミン (モル比;1/6) #:化合物No.1とTIPAとを予めブレンドして本発明
の有機ホスファイト組成物とすることなく直接樹脂にブ
レンドした。
$: In order to avoid the influence of hydrolysis, the organic phosphite compound was used after being sealed and stored in a dry room at a low temperature immediately after production, and the additives were added immediately before the test. * 2: HMTA; hexamethylenetetramine * 3: TIPA; triisopropanolamine * 4: DIPA; diisopropanolamine * 5: DETA; diethanol / beef tallow alkylamine * 6: PECA; ethylene oxide 5 mol addition palm alkylamine (molar ratio 1/6) #: Compound No. 1 and TIPA were previously blended and directly blended with the resin without using the organic phosphite composition of the present invention.

【0058】実施例2 下記の配合にて実施例1と同様に加工性の試験を行なっ
た。それらの結果を下記〔表2〕に示す。
Example 2 A workability test was conducted in the same manner as in Example 1 with the following formulation. The results are shown in [Table 2] below.

【0059】 〔配合〕 重量部 ポリプロピレン樹脂(Profax6501−14) 100 テトラキス〔(4−ヒドロキシ−3,5−ジ第三ブチル 0.05 フェニル)プロピオニルオキシメトキシ〕メタン DHT−4A 0.1 有機ホスファイト組成物(下記〔表2〕に示す) 0.1[Blending] Parts by Weight Polypropylene Resin (Profax6501-14) 100 Tetrakis [(4-hydroxy-3,5-ditertiarybutyl 0.05 phenyl) propionyloxymethoxy] methane DHT-4A 0.1 Organic Phosphite Composition (shown in [Table 2] below) 0.1

【0060】[0060]

【表2】 [Table 2]

【0061】$:上記〔表1〕のものと同じ。 #:上記〔表1〕のものと同じ。$: Same as in [Table 1] above. #: Same as the above [Table 1].

【0062】上記実施例1および2より明らかなよう
に、前記一般式(I)以外の有機ホスファイト化合物に
本発明に係る前記一般式(II)のアルカノールアミン類
を含有させてなる組成物(比較例1-4 、2-4 )あるいは
本発明に係る前記一般式(I)の環状有機ホスファイト
化合物に前記一般式(II)のアルカノールアミン類以外
のアミン類を含有させてなる組成物(比較例1-2 、2-2
)は、合成樹脂の加工時の安定性を改善する効果は殆
どない。
As is clear from Examples 1 and 2 above, a composition comprising an organic phosphite compound other than the general formula (I) containing the alkanolamines of the general formula (II) according to the present invention ( Comparative Examples 1-4, 2-4) or a composition comprising the cyclic organic phosphite compound of the general formula (I) according to the present invention and an amine other than the alkanolamines of the general formula (II) ( Comparative Examples 1-2 and 2-2
) Has almost no effect of improving the stability of the synthetic resin during processing.

【0063】これに対し、前記一般式(I)の環状有機
ホスファイト化合物に、前記一般式(II)のアルカノー
ルアミン類を含有させてなる本発明の有機ホスファイト
組成物(実施例1-1 〜1-11および2-1 〜2-11)は、合成
樹脂の加工時の安定性を著しく改善する効果がある。
On the other hand, the organic phosphite composition of the present invention comprising the cyclic organic phosphite compound of the general formula (I) and the alkanolamines of the general formula (II) (Example 1-1) 1 to 11 and 2-1 to 2-11) have the effect of significantly improving the stability of the synthetic resin during processing.

【0064】[0064]

【発明の効果】特定の環状有機ホスファイト化合物に、
特定のアルカノールアミン類を含有させてなる本発明の
有機ホスファイト組成物は、合成樹脂の加工時の安定性
を著しく改善するものである。
The specific cyclic organic phosphite compound has the following effects.
The organic phosphite composition of the present invention containing a specific alkanolamine significantly improves the stability of synthetic resin during processing.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // C07B 63/04 7419−4H ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI technical display location // C07B 63/04 7419-4H

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記〔化1〕の一般式(I)で表される
環状有機ホスファイト化合物100重量部に、下記〔化
2〕の一般式(II)で表されるアルカノールアミン類
0.01〜5重量部を含有させてなる有機ホスファイト
組成物。 【化1】 【化2】
1. 100 parts by weight of a cyclic organic phosphite compound represented by the general formula (I) of the following [Chemical formula 1] is added to 0.1 part of the alkanolamines represented by the general formula (II) of the following [Chemical formula 2]. An organic phosphite composition containing 01 to 5 parts by weight. [Chemical 1] [Chemical 2]
【請求項2】 合成樹脂に、請求項1記載の有機ホスフ
ァイト組成物を安定化有効量含有させてなる合成樹脂組
成物。
2. A synthetic resin composition comprising a synthetic resin containing the organic phosphite composition according to claim 1 in a stabilizing effective amount.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07278428A (en) * 1994-04-05 1995-10-24 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd Thermoplastic polyurethane resin composition and skin material made thereof
JP2004346287A (en) * 2003-05-26 2004-12-09 Nippon Valqua Ind Ltd Rubber composition and use of the same
JP2012530813A (en) * 2009-07-31 2012-12-06 ケムチュア コーポレイション Hydrolytically stable phosphite composition
WO2017164024A1 (en) * 2016-03-22 2017-09-28 Jsr株式会社 Optical filter and apparatus using optical filter

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07278428A (en) * 1994-04-05 1995-10-24 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd Thermoplastic polyurethane resin composition and skin material made thereof
JP2004346287A (en) * 2003-05-26 2004-12-09 Nippon Valqua Ind Ltd Rubber composition and use of the same
JP2012530813A (en) * 2009-07-31 2012-12-06 ケムチュア コーポレイション Hydrolytically stable phosphite composition
WO2017164024A1 (en) * 2016-03-22 2017-09-28 Jsr株式会社 Optical filter and apparatus using optical filter
JPWO2017164024A1 (en) * 2016-03-22 2019-01-31 Jsr株式会社 Optical filter and device using optical filter
JP2021039369A (en) * 2016-03-22 2021-03-11 Jsr株式会社 Optical filter and device having the same

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