JPH0726232A - Production of aqueous dispersion of self-adhesive, and self-adhesive tape or sheet - Google Patents

Production of aqueous dispersion of self-adhesive, and self-adhesive tape or sheet

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JPH0726232A
JPH0726232A JP17320893A JP17320893A JPH0726232A JP H0726232 A JPH0726232 A JP H0726232A JP 17320893 A JP17320893 A JP 17320893A JP 17320893 A JP17320893 A JP 17320893A JP H0726232 A JPH0726232 A JP H0726232A
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JP
Japan
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aqueous dispersion
monomer
emulsifier
sensitive adhesive
pressure
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Application number
JP17320893A
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Japanese (ja)
Inventor
Norio Numata
憲男 沼田
Kazuhiro Kawabata
和裕 川端
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Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
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Publication date
Application filed by Sekisui Chemical Co Ltd filed Critical Sekisui Chemical Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain the subject dispersion which has good tackiness and holding power and maintains the tackiness without changing even under wet conditions by producing a specific acrylic copolymer in the presence of a specified amt. of an aq. emulsion of a tackifying resin. CONSTITUTION:This aqueous dispersion is obtd. by producing an acrylic copolymer by copolymerizing 60-97wt.% (meth)acrylic ester monomer of the formula (wherein R1 is H or methyl; and R2 is 4-14C alkyl) (e.g. 2-ethylhexyl acrylate) with 0.5-10wt.% monomer selected from the group consisting of a carboxylated monomer, an amidated monomer, a hydroxylated monomer, and an aminated monomer (e.g. acrylic acid) in the presence of an aq. emulsion which is prepd. by emulsifying 3-30 pts.wt. (based on 100 pts.wt. acrylic copolymer produced as above) tackifying resin with an emulsifier having a copolymerizable double bond.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】この発明は、粘着剤の水性分散物
を製造する方法に関するものである。この粘着剤の水性
分散物は、粘着テープ、シート、ラベル、両面粘着テー
プの粘着剤として有用なものである。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing an aqueous dispersion of an adhesive. The aqueous dispersion of this pressure-sensitive adhesive is useful as a pressure-sensitive adhesive for pressure-sensitive adhesive tapes, sheets, labels, and double-sided pressure-sensitive adhesive tapes.

【0002】[0002]

【従来の技術】 一般式 CH2 =CR1 −COOR2 〔式1〕 で表されるアクリル酸エステルモノマーを単独で、又は
他の単量体と共重合させて得られたアクリル系共重合体
は、これに粘着付与樹脂を添加して、粘着テープに使用
することができるような粘着剤を作ることは、既に知ら
れている。これがアクリル系粘着剤と呼ばれているもの
である。アクリル系粘着剤は、常時粘着性、耐久性など
の点において、これまで用いられて来た天然ゴム又は合
成ゴム系の粘着剤よりも遙かにすぐれている。このた
め、アクリル系粘着剤はゴム系粘着剤に代わって広く用
いられるようになって来た。
2. Description of the Related Art Acrylic copolymers obtained by copolymerizing an acrylic ester monomer represented by the general formula CH 2 = CR 1 -COOR 2 [Formula 1] alone or with other monomers. It is already known that a tackifying resin is added to this to make an adhesive that can be used for an adhesive tape. This is what is called an acrylic adhesive. Acrylic pressure-sensitive adhesives are far superior to natural rubber or synthetic rubber-based pressure-sensitive adhesives that have been used so far in terms of constant tackiness, durability and the like. Therefore, acrylic adhesives have come to be widely used in place of rubber adhesives.

【0003】アクリル系粘着剤は、上述のようにアクリ
ル系共重合体に粘着付与樹脂を加えたものであるが、ア
クリル系共重合体は、上記の〔式1〕で表されるアクリ
ル系モノマーを他のモノマーと共重合させたものであ
る。他のモノマーとしては、カルボキシル基含有モノマ
ー、アミド基含有モノマー、水酸基含有モノマー、又は
アミノ基含有モノマーなどが用いられた。その共重合割
合は、アクリル系モノマーが60〜97重量%であり、
他のモノマーが0.5〜10重量%を占めるようにされ
た。
The acrylic pressure-sensitive adhesive is obtained by adding a tackifying resin to the acrylic copolymer as described above. The acrylic copolymer is the acrylic monomer represented by the above [formula 1]. Is copolymerized with other monomers. As the other monomer, a carboxyl group-containing monomer, an amide group-containing monomer, a hydroxyl group-containing monomer, an amino group-containing monomer, or the like was used. The copolymerization ratio of the acrylic monomer is 60 to 97% by weight,
Other monomers were made to account for 0.5-10% by weight.

【0004】アクリル系粘着剤は、公害問題又は環境問
題に対処するために、有機溶剤を使用しないでこれを利
用して行こうと計画され、従って水性分散物として使用
することが志向された。ところが、アクリル系粘着剤
は、水性分散物の形では不安定であって、分散されたア
クリル系粘着剤の粒子が凝集し易いという欠点を持って
いる。これはアクリル系共重合体自体が水性分散物の形
では凝集し易いものであるのに、これに粘着付与樹脂を
加えるので、分散粒子が一層凝集し易くなるからであ
る。このため、アクリル系粘着剤の水性分散物は高濃度
すなわち固形分の多い分散物とすることができず、かり
に高濃度のものが得られたとしても、不安定なためにこ
れをシート上に塗布しようとすると粒子が凝集して、一
様に塗布することができなかった。そこで、分散物を安
定化するために乳化剤の量を多くすることが試みられた
が、乳化剤の量を多くすると、分散物を皮膜としたあと
で乳化剤が表面ににじみ出るために、粘着力が低下する
という結果になった。そこで、アクリル系共重合体を含
んだ粘着剤の安定な水性分散物で粘着力の低下しないよ
うなものの出現が望まれた。
Acrylic adhesives have been designed to utilize organic solvents without the use of organic solvents in order to deal with pollution or environmental problems, and are therefore intended for use as aqueous dispersions. However, the acrylic pressure-sensitive adhesive is unstable in the form of an aqueous dispersion and has a drawback that the dispersed particles of the acrylic pressure-sensitive adhesive are likely to aggregate. This is because the acrylic copolymer itself tends to aggregate in the form of an aqueous dispersion, but since the tackifying resin is added to this, the dispersed particles become even more likely to aggregate. Therefore, the aqueous dispersion of the acrylic pressure-sensitive adhesive cannot be made into a high-concentration, that is, a dispersion having a high solid content, and even if a high-concentration dispersion is obtained, it is unstable and therefore it is placed on the sheet. When the coating was attempted, the particles agglomerated and the coating could not be performed uniformly. Therefore, it was attempted to increase the amount of the emulsifier to stabilize the dispersion, but if the amount of the emulsifier is increased, the emulsifier oozes out on the surface after the dispersion is formed into a film, resulting in a decrease in the adhesive strength. The result was Therefore, it has been desired to develop a stable aqueous dispersion of a pressure-sensitive adhesive containing an acrylic copolymer, which does not reduce the adhesive strength.

【0005】アクリル系共重合体に添加する粘着付与樹
脂としては、炭化水素類、テルペン類、ロジン類が用い
られた。アクリル系粘着剤の水性分散物を得ようとする
場合には、これらの粘着付与樹脂が水性分散体としてア
クリル系共重合体の水性分散体に添加された。粘着付与
樹脂の水性分散体を作るには、粘着付与樹脂を有機溶剤
に溶解し、これに界面活性剤又は乳化剤を加えて、これ
を水性媒体中に添加して乳化分散させ、あとで有機溶剤
を追い出すという方法が採られた。この場合、用いられ
る界面活性剤又は乳化剤は、ノニオン系、アニオン系又
はカチオン系のものの何れでもよいとされて来た。それ
らの界面活性剤又は乳化剤は、飽和化合物が多かった。
もっとも、特開平4−202488号公報は、重合性官
能基を2個以上持った反応性界面活性剤の存在下で、ア
クリル酸アルキルエステルを重合させて粘着付与樹脂の
水性分散物を作ることを記載している。
Hydrocarbons, terpenes, and rosins have been used as tackifying resins to be added to acrylic copolymers. When trying to obtain an aqueous dispersion of an acrylic pressure-sensitive adhesive, these tackifying resins were added as an aqueous dispersion to an aqueous dispersion of an acrylic copolymer. To make an aqueous dispersion of a tackifier resin, the tackifier resin is dissolved in an organic solvent, a surfactant or an emulsifier is added to this, and this is added to an aqueous medium for emulsification and dispersion, and then an organic solvent is added. The method of driving out was adopted. In this case, it has been considered that the surfactant or emulsifier used may be nonionic, anionic or cationic. Those surfactants or emulsifiers were high in saturated compounds.
However, JP-A-4-202488 discloses that an acrylic acid alkyl ester is polymerized in the presence of a reactive surfactant having two or more polymerizable functional groups to prepare an aqueous dispersion of a tackifying resin. It has been described.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】この発明は、アクリル
系共重合体に粘着付与樹脂を加えてなるアクリル系粘着
剤の水性分散物であって、分散された粒子が凝集し難
く、従ってアクリル系粘着剤の安定な水性分散物を提供
しようとするものである。しかも、この水性分散物は高
濃度としても安定であって、固形分の多い分散物として
提供することもできるようにしようとするものである。
さらに、この粘着剤の水性分散物は、これを支持基材上
に塗布して粘着層としたとき、粘着層の粘着力が強くて
剥離力が大きく、さらに保持力とくに湿潤下での保持力
にすぐれた粘着テープもしくはシートを提供するもので
ある。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is an aqueous dispersion of an acrylic pressure-sensitive adhesive obtained by adding a tackifying resin to an acrylic copolymer, and the dispersed particles are less likely to aggregate. It is intended to provide a stable aqueous dispersion of an adhesive. Moreover, this aqueous dispersion is stable even at a high concentration and is intended to be provided as a dispersion having a high solid content.
Furthermore, when the aqueous dispersion of this pressure-sensitive adhesive is applied onto a supporting substrate to form a pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive layer has a strong adhesive force and a large peeling force, and further has a holding force, particularly a holding force when wet. It provides an excellent adhesive tape or sheet.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】この発明者は、粘着付与
樹脂を水性媒体中に分散させて、粘着付与樹脂の水性分
散体を作るとき、特殊の乳化剤を用いると、得られた粘
着付与樹脂の分散体が安定となり、従ってこの分散体を
アクリル系共重合体の分散体中に添加すると、得られた
アクリル系粘着剤の水性分散物は安定となり、分散粒子
が容易に凝集しなくなることを見出した。この場合、特
殊の乳化剤とは、例えばポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテルのようなノニオン界面活性剤に、プロペニ
ル基のような反応性二重結合を含む基を付加した構造の
界面活性剤である。すなわち、一般に共重合性の二重結
合を持った乳化剤を用いて粘着付与樹脂の水性分散体を
作り、これをアクリル系共重合体の分散体に添加して分
散物を作ると、得られた水性分散物は安定となり、さら
にこれから得られた粘着剤が適度の剥離力と充分な保持
力とを持つことを見出した。この発明は、このような知
見に基づいて完成されたものである。
The inventors of the present invention have found that when a tackifier resin is dispersed in an aqueous medium to form an aqueous dispersion of the tackifier resin, a special emulsifier is used to obtain the obtained tackifier resin. The dispersion of (1) becomes stable, and therefore, when this dispersion is added to the dispersion of the acrylic copolymer, the obtained aqueous dispersion of the acrylic pressure-sensitive adhesive becomes stable and dispersed particles do not easily aggregate. I found it. In this case, the special emulsifier is a surfactant having a structure in which a group containing a reactive double bond such as a propenyl group is added to a nonionic surfactant such as polyoxyethylene nonylphenyl ether. That is, generally, an aqueous dispersion of a tackifying resin was prepared using an emulsifier having a copolymerizable double bond, and this was added to a dispersion of an acrylic copolymer to prepare a dispersion. It has been found that the aqueous dispersion becomes stable, and the pressure-sensitive adhesive obtained therefrom has a suitable peeling force and a sufficient holding force. The present invention has been completed based on such knowledge.

【0008】 この発明は、一般式 CH2 =CR1 −COOR2 〔式1〕 で表されるアクリル酸エステルモノマー60〜97重量
%に、カルボキシル基含有モノマー、アミド基含有モノ
マー、水酸基含有モノマー、及びアミノ基含有モノマー
からなる群から選ばれた第2のモノマー0.5〜10重
量%を共重合させて得られたアクリル系共重合体100
重量部と、粘着付与樹脂3〜30重量部とが含まれた水
性分散物を作るにあたり、上記粘着付与樹脂を共重合性
二重結合を持った乳化剤により水性分散体として上記ア
クリル系共重合体に添加することを特徴とする、粘着剤
の水性分散物の製造方法を提供するものである。
This invention relates to 60 to 97% by weight of an acrylic acid ester monomer represented by the general formula CH 2 ═CR 1 —COOR 2 [Formula 1] with a carboxyl group-containing monomer, an amide group-containing monomer, a hydroxyl group-containing monomer, And an acrylic copolymer 100 obtained by copolymerizing 0.5 to 10 wt% of a second monomer selected from the group consisting of amino group-containing monomers.
In preparing an aqueous dispersion containing 3 parts by weight of tackifying resin and 3 to 30 parts by weight of tackifying resin, the above tackifying resin is used as an aqueous dispersion of the acrylic copolymer with an emulsifier having a copolymerizable double bond. The present invention provides a method for producing an aqueous dispersion of a pressure-sensitive adhesive, which is characterized by being added to.

【0009】この発明方法は、樹脂としてアクリル系共
重合体を用いることを前提とし、これに対する粘着付与
樹脂を共重合性二重結合を持った乳化剤で水性分散体と
して、アクリル系共重合体に添加することを特徴として
いる。ここでは用いる樹脂がアクリル系共重合体である
から、粘着付与樹脂としては、炭化水素系、テルペン
系、ロジン系など既に知られているものを用いる。例え
ば、荒川化学社製のアルコンP115(水添石油樹
脂)、理化ハーキュレス社製のフォーラル105(水添
ロジン樹脂)、荒川化学社製のペンセルD−150(重
合ロジン樹脂)等を用いることができる。
The method of the present invention is premised on the use of an acrylic copolymer as a resin, and the tackifying resin for the resin is converted into an acrylic copolymer by using an emulsifier having a copolymerizable double bond as an aqueous dispersion. The feature is that it is added. Since the resin used here is an acrylic copolymer, as the tackifying resin, a known one such as a hydrocarbon type, a terpene type, or a rosin type is used. For example, Alcon P115 (hydrogenated petroleum resin) manufactured by Arakawa Chemical Co., Foral 105 (hydrogenated rosin resin) manufactured by Rika Hercules Co., Ltd., Pencel D-150 (polymerized rosin resin) manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd. can be used. .

【0010】用いられるアクリル系共重合体は、カルボ
キシル基含有モノマー、アミド基含有モノマー、水酸基
含有モノマー、及びアミノ基含有モノマーからなる群か
ら選ばれた第2のモノマーと、〔式1〕で表されるアク
リル酸エステルモノマーとの共重合体である。その共重
合の割合は、第2のモノマーが0.5〜10重量%でア
クリル酸エステルモノマーが60〜97重量%を占める
割合である。
The acrylic copolymer used is represented by the formula [1] with a second monomer selected from the group consisting of a carboxyl group-containing monomer, an amide group-containing monomer, a hydroxyl group-containing monomer, and an amino group-containing monomer. It is a copolymer with an acrylic acid ester monomer. The copolymerization ratio is such that the second monomer accounts for 0.5 to 10% by weight and the acrylic ester monomer accounts for 60 to 97% by weight.

【0011】アクリル酸エステルモノマーは、前述の
〔式1〕で表される化合物である。〔式1〕において、
1 は水素又はメチル基を表し、R2 は炭素数が4〜1
4のアルキル基を表している。従って、アクリル酸エス
テルモノマーは、例えばアクリル酸2−エチルヘキシ
ル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸ラウリル等
であって、それらを単独で又は混合して用いることがで
きる。アクリル酸エステルモノマーが上記の重量%に限
定される理由は、アクリル酸エステルモノマーが60重
量%以下では、これを共重合して得られた共重合体が、
余りにも大きな凝集力を持つに至り、従ってこれから作
った粘着剤が低温下での接着性に劣ることとなるからで
あり、逆に97重量%以上では余りにも小さな凝集力を
持つに至り、従って粘着剤が耐クリープ性において劣る
ものとなるからである。
The acrylic ester monomer is a compound represented by the above [Formula 1]. In [Formula 1],
R 1 represents hydrogen or a methyl group, and R 2 has 4 to 1 carbon atoms.
4 represents an alkyl group. Therefore, the acrylic acid ester monomer is, for example, 2-ethylhexyl acrylate, isooctyl acrylate, lauryl methacrylate or the like, and these can be used alone or in combination. The reason why the acrylic acid ester monomer is limited to the above weight% is that when the acrylic acid ester monomer is 60% by weight or less, the copolymer obtained by copolymerizing the acrylic acid ester monomer is
This is because it has an excessively large cohesive force, and therefore the adhesive made from this has poor adhesiveness at low temperatures. On the contrary, when it is 97% by weight or more, it has an excessively small cohesive force. This is because the adhesive becomes inferior in creep resistance.

【0012】第2のモノマーは、4種類のモノマーから
選択して使用される。4種類のモノマーとは、カルボキ
シル基含有モノマー、アミド基含有モノマー、水酸基含
有モノマー及びアミノ基含有モノマーである。カルボキ
シル基含有モノマーは、例えばアクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、それら酸無水
物である。アミド基含有モノマーは、例えばアクリルア
ミド、メタクリルアミド、N−イソプロピルアクリルア
ミド、N−メチロールアクリルアミド等の置換アクリル
アミド類、及びN−ビニルピロリドン、アクリロイルモ
ルホリン等の環状アミド類である。水酸基含有モノマー
は、例えば、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−
ヒドロキシエチルメタクリレート、4−ヒドロキシブチ
ルアクリレート等である。アミノ基含有モノマーは、例
えばジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメ
チルアミノプロピルアクリルアミド、ジエチルアミノエ
チルメタクリレート等である。
The second monomer is used by selecting from four types of monomers. The four types of monomers are a carboxyl group-containing monomer, an amide group-containing monomer, a hydroxyl group-containing monomer, and an amino group-containing monomer. The carboxyl group-containing monomer is, for example, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, or their acid anhydrides. Examples of the amide group-containing monomer include substituted acrylamides such as acrylamide, methacrylamide, N-isopropylacrylamide, N-methylolacrylamide, and cyclic amides such as N-vinylpyrrolidone and acryloylmorpholine. The hydroxyl group-containing monomer is, for example, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-
Examples thereof include hydroxyethyl methacrylate and 4-hydroxybutyl acrylate. The amino group-containing monomer is, for example, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropylacrylamide, diethylaminoethyl methacrylate, or the like.

【0013】第2のモノマーは、上記4種類のものの中
の1種のものを単独で又は2種以上のものを混合して用
いることができる。その量は、アクリル系共重合体の中
で第2のモノマーが0.5〜10重量%を占めるように
する。その理由は、第2のモノマーが0.5重量%以下
では得られたアクリル系共重合体の凝集力が弱くて使用
に適さないからであり、また10重量%以上になると得
られたアクリル系共重合体の凝集力が強くなり過ぎて、
矢張り使用に適さなくなるからである。
As the second monomer, one of the above four types can be used alone or two or more types can be mixed and used. The amount is such that the second monomer accounts for 0.5 to 10% by weight in the acrylic copolymer. The reason is that when the second monomer is 0.5% by weight or less, the obtained acrylic copolymer has a weak cohesive force and is not suitable for use, and when it is 10% by weight or more, the obtained acrylic copolymer is obtained. The cohesive force of the copolymer becomes too strong,
This is because it is no longer suitable for use with arrow sticks.

【0014】そのほか、アクリル系共重合体の中には、
スチレン、酢酸ビニル、メチルアクリレート、メチルメ
タクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレ
ートのような中程度の極性を持った第3のモノマーを加
えて共重合させることもできる。但し、第3のモノマー
は、アクリル系共重合体中で占める割合が、40重量%
以下でなければならない。その理由は、第3のモノマー
が40重量%以上になると、得られるアクリル系共重合
体の凝集力が強くなり過ぎるからである。
In addition, among the acrylic copolymers,
It is also possible to add and copolymerize a third monomer having a medium polarity such as styrene, vinyl acetate, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate. However, the ratio of the third monomer in the acrylic copolymer is 40% by weight.
Must be: The reason is that when the content of the third monomer is 40% by weight or more, the cohesive force of the obtained acrylic copolymer becomes too strong.

【0015】共重合性二重結合を持った乳化剤(以下、
これを不飽和乳化剤と略称する)とは、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテルスルホン酸塩、又はポリオキシエ
チレンアルキルフェノール硫酸塩のようなポリオキシエ
チレン鎖を有する界面活性剤に、プロペニル基、アリル
基、アクリロイル基、メタクリロイル基、マレイン酸基
のような不飽和基を付加したような化合物である。その
ような化合物は市販されている。例えば、第一工業製薬
社からアクアロンRN−20の名称で販売されている界
面活性剤は、エチレンオキサイドの付加モル数が20の
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルにプロペニ
ル基を付加したものであり、また同社からアクアロンH
S−10の名称で販売されている界面活性剤は、ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸アンモニウム
塩にプロペニル基を付加したものであり、何れもこの発
明で云う不飽和乳化剤に該当しており、この発明におい
て不飽和乳化剤として使用して好結果を与えるものであ
る。
An emulsifier having a copolymerizable double bond (hereinafter,
This is abbreviated as unsaturated emulsifier) means a surfactant having a polyoxyethylene chain such as polyoxyethylene alkyl ether sulfonate or polyoxyethylene alkylphenol sulfate, a propenyl group, an allyl group, an acryloyl group. , A compound having an unsaturated group such as a methacryloyl group or a maleic acid group added thereto. Such compounds are commercially available. For example, a surfactant sold by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. under the name of Aqualon RN-20 is a polyoxyethylene nonylphenyl ether having 20 moles of ethylene oxide added and a propenyl group added thereto. From the company Aqualon H
The surfactant sold under the name of S-10 is a polyoxyethylene nonylphenyl ether ammonium sulfate salt to which a propenyl group is added, and both of them correspond to the unsaturated emulsifier in the present invention. It is used as an unsaturated emulsifier in, and gives good results.

【0016】不飽和乳化剤は、粘着付与樹脂100重量
部に対し1〜10重量部、とりわけ2〜4重量部用いる
ことが好ましい。その理由は、1重量部未満では粘着付
与樹脂を水性分散体としたときの分散体の機械的安定性
が低下するからであり、10重量部を超えると乳化剤の
反応を完結させるのに長時間を要し、生産性が低下する
からである。不飽和乳化剤の上述の使用量を、粘着付与
樹脂とアクリル系共重合体との合計量100重量部に換
算すると、おおよそ0.4〜2重量部となる。
The unsaturated emulsifier is preferably used in an amount of 1 to 10 parts by weight, more preferably 2 to 4 parts by weight, based on 100 parts by weight of the tackifying resin. The reason is that if it is less than 1 part by weight, the mechanical stability of the dispersion when the tackifying resin is made into an aqueous dispersion is lowered, and if it exceeds 10 parts by weight, it takes a long time to complete the reaction of the emulsifier. This is because productivity is reduced. When the above-mentioned amount of the unsaturated emulsifier used is converted into 100 parts by weight of the total amount of the tackifying resin and the acrylic copolymer, it becomes approximately 0.4 to 2 parts by weight.

【0017】この発明において、不飽和乳化剤を使用す
る場合には、普通のノニオン系界面活性剤を併用するこ
ともできる。例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエー
テル等を併用することができる。ノニオン系界面活性剤
は、単一物を使用してもよいが、またHLB値の異なる
ものを2種類以上混合して使用することもできる。但
し、普通の界面活性剤を併用する場合には、普通の界面
活性剤と不飽和乳化剤との合計量を、アクリル系共重合
体と粘着付与樹脂との合計100重量部に対し2重量部
以下とする。
In the present invention, when an unsaturated emulsifier is used, an ordinary nonionic surfactant can be used together. For example, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene alkylaryl ether and the like can be used in combination. A single nonionic surfactant may be used, or two or more nonionic surfactants having different HLB values may be mixed and used. However, when an ordinary surfactant is used in combination, the total amount of the ordinary surfactant and the unsaturated emulsifier is 2 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer and the tackifying resin. And

【0018】この発明方法では、粘着付与樹脂を不飽和
乳化剤により水性分散体とすることが必要である。それ
には、粘着付与樹脂をまず有機溶剤に溶解し、これに不
飽和乳化剤の水溶液を加え、よく撹拌してエマルジョン
とし、次いでアスピレーターで減圧乾燥して有機溶剤を
追い出し、こうして粘着付与樹脂の水性分散体を得る。
有機溶剤としては例えば、ベンゼン、トルエン、酢酸エ
チル、アセトン等を使用することができる。また、粘着
付与樹脂を加熱して溶融し、高圧下に不飽和乳化剤と水
とを混合して、水性分散体とすることもできる。
In the method of the present invention, it is necessary to form the tackifying resin into an aqueous dispersion with an unsaturated emulsifier. To do this, first dissolve the tackifier resin in an organic solvent, add an aqueous solution of an unsaturated emulsifier to it, and stir it well to form an emulsion, then dry it under reduced pressure with an aspirator to drive off the organic solvent, thus dispersing the tackifier resin in water. Get the body.
As the organic solvent, for example, benzene, toluene, ethyl acetate, acetone or the like can be used. Alternatively, the tackifying resin may be heated and melted, and the unsaturated emulsifier and water may be mixed under high pressure to form an aqueous dispersion.

【0019】上述の粘着付与樹脂の水性分散体を使用し
て、この発明に係る粘着剤の水性分散物を得るには、色
々な方法を用いることができる。例えば、アクリル系共
重合体を得たあとで、これに上記粘着付与樹脂の水性分
散体を加えてもよく、アクリル系共重合体を得る以前
に、すなわちアクリル酸エステルモノマーと第2のモノ
マーとが共存する段階で、粘着付与樹脂の水性分散体を
加えて、粘着付与樹脂の水性分散体の存在下で上記モノ
マーを共重合させてもよい。この場合、アクリル酸エス
テルモノマーと第2のモノマーとの混合物を不飽和乳化
剤により水性分散体として、共重合させることもでき
る。
Various methods can be used to obtain an aqueous dispersion of the pressure-sensitive adhesive according to the present invention using the above-mentioned aqueous dispersion of the tackifying resin. For example, after obtaining the acrylic copolymer, the aqueous dispersion of the tackifying resin may be added thereto, and before obtaining the acrylic copolymer, that is, the acrylic ester monomer and the second monomer are added. In the step of coexisting with, the aqueous dispersion of tackifying resin may be added, and the above-mentioned monomer may be copolymerized in the presence of the aqueous dispersion of tackifying resin. In this case, a mixture of the acrylic ester monomer and the second monomer may be copolymerized as an aqueous dispersion with an unsaturated emulsifier.

【0020】アクリル酸系共重合体を作るには、公知の
方法に準じて水中に重合開始剤、モノマー及び乳化剤を
存在させて重合させるという一括仕込法を採用すること
もでき、また乳化剤及び重合開始剤が存在する水中にモ
ノマーを滴下するというモノマー滴下法や、予めモノマ
ー、乳化剤、水を混合乳化し、乳化したモノマー分散液
を、重合開始剤を溶解させた水中に滴下するという乳化
モノマー滴下法を採用することもできるが、固形分の多
い粘着剤の水性分散物を得るには、モノマー滴下法によ
ることが望ましい。
In order to prepare an acrylic acid type copolymer, a batch charging method in which a polymerization initiator, a monomer and an emulsifying agent are allowed to exist in water to carry out polymerization according to a known method can be adopted. A monomer dropping method in which a monomer is dropped into water in which an initiator is present, or an emulsified monomer dropping method in which a monomer, an emulsifier, and water are mixed and emulsified in advance and the emulsified monomer dispersion is dropped into water in which a polymerization initiator is dissolved. Although the method can be adopted, it is preferable to use the monomer dropping method in order to obtain an aqueous dispersion of an adhesive having a high solid content.

【0021】この発明に係る粘着剤は、ドデシルメルカ
プタン等の連鎖移動剤を使用して分子量の調節を行って
もよいし、アミン、苛性ソーダ等のpH調整剤、ポリア
クリル酸塩、水溶性ウレタン樹脂等の粘度調整剤、消泡
剤、防腐剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、
ブロックドイソシアネート系架橋剤等を加えてもよい。
但し、粘度調整剤、架橋剤等は、粘着付与樹脂を混合し
たあとで添加した方が混合安定性がよい。
The pressure-sensitive adhesive according to the present invention may be adjusted in molecular weight by using a chain transfer agent such as dodecyl mercaptan, or a pH adjusting agent such as amine or caustic soda, polyacrylate, water-soluble urethane resin. Viscosity modifiers such as, defoaming agents, preservatives, epoxy crosslinking agents, aziridine crosslinking agents,
You may add a blocked isocyanate type crosslinking agent etc.
However, the mixing stability of the viscosity modifier, the cross-linking agent and the like is better if they are added after mixing the tackifying resin.

【0022】この発明により得られた粘着剤の水性分散
物は、常法により基材の片面又は両面に塗布・乾燥して
粘着テープもしくはシートとすることができる。
The aqueous dispersion of the pressure-sensitive adhesive obtained by the present invention can be applied to one side or both sides of a base material by a conventional method and dried to form a pressure-sensitive adhesive tape or sheet.

【0023】[0023]

【発明の効果】この発明によると、不飽和乳化剤により
粘着付与樹脂を水性分散体とし、こうして得られた粘着
付与樹脂の水性分散体をアクリル系重合体に加えるの
で、分散された粒子が凝集し難く、従ってアクリル系粘
着剤の安定な水性分散物が得られる。しかも、この水性
分散物は高濃度としても安定であって、固形分の多い分
散物として提供することができる。従って、粘着剤とし
て利用するに便利である。その上に、この分散物は支持
基材上に塗布して例えば粘着テープとした場合にも、不
飽和乳化剤が粘着付与樹脂中に強固に保持されているか
ら、これまでの粘着剤のように乳化剤が粘着剤表面にブ
リードアウトすることがなく、従ってこのために耐水性
が低下するおそれもなく、また通常の遊離性乳化剤の使
用量を減らして永く粘着力を保持するような粘着剤とす
ることができる。この発明は、このような利益を与える
ものである。
According to the present invention, the tackifying resin is made into an aqueous dispersion with an unsaturated emulsifier, and the aqueous dispersion of the tackifying resin thus obtained is added to the acrylic polymer, so that the dispersed particles aggregate. It is difficult to obtain a stable aqueous dispersion of the acrylic pressure-sensitive adhesive. Moreover, this aqueous dispersion is stable even at a high concentration and can be provided as a dispersion having a high solid content. Therefore, it is convenient to use as an adhesive. Furthermore, even when this dispersion is applied to a supporting substrate to form, for example, a pressure-sensitive adhesive tape, the unsaturated emulsifier is firmly held in the tackifying resin. The emulsifier does not bleed out on the surface of the pressure-sensitive adhesive, and therefore the water resistance is not likely to decrease, and the amount of the usual free emulsifier is reduced so that the pressure-sensitive adhesive can be retained for a long time. be able to. The present invention provides such benefits.

【0024】[0024]

【実施例】以下に実施例と比較例とを挙げて、この発明
方法のすぐれている所以を具体的に明らかにする。以下
で単に部というのは重量部の意味である。
[Examples] Hereinafter, the reason why the method of the present invention is excellent will be specifically described by giving Examples and Comparative Examples. In the following, simply "parts" means "parts by weight".

【0025】(実施例1) (粘着付与樹脂の水性分散体の製造)粘着付与樹脂とし
ては、軟化点105℃の水添ロジン樹脂(理化ハーキュ
レス社製、フォーラル105)と、軟化点150℃の重
合ロジン(荒川化学社製、ペンセルD−150)とを混
合して用いた。不飽和乳化剤としては、エチレンオキサ
イド付加モル数20のポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル硫酸アンモニウム塩にプロペニル基を付加し
たノニオン系の界面活性剤(第一工業製薬社製、アクア
ロンRN−20)を用いた。
Example 1 (Production of Aqueous Dispersion of Tackifying Resin) As the tackifying resin, a hydrogenated rosin resin (Foral 105, manufactured by Rika Hercules Co., Ltd.) having a softening point of 105 ° C. and a softening point of 150 ° C. A polymerization rosin (Pencel D-150, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) was mixed and used. As the unsaturated emulsifier, a nonionic surfactant (Aqualon RN-20, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) in which a propenyl group was added to a polyoxyethylene nonylphenyl ether ammonium sulfate salt having an ethylene oxide addition mole number of 20 was used.

【0026】上記水添ロジン樹脂75部と、上記重合ロ
ジン樹脂50部とを酢酸エチル125部に溶解し、これ
に上記不飽和乳化剤3.5部を溶解したイオン交換水7
0を加えて乳化分散させた。次いでこれをアスピレータ
ーで減圧し、酢酸エチルを追い出して固形分43.0%
の粘着付与樹脂の水性分散体を得た。
75 parts of the hydrogenated rosin resin and 50 parts of the polymerized rosin resin are dissolved in 125 parts of ethyl acetate, and 3.5 parts of the unsaturated emulsifier is dissolved in the ion-exchanged water 7
0 was added to emulsify and disperse. Next, this was decompressed with an aspirator, and ethyl acetate was expelled to obtain a solid content of 43.0%.
An aqueous dispersion of the tackifying resin of was obtained.

【0027】(アクリル系共重合体の製造)温度計、攪
拌機、還流冷却管、窒素ガス導入管を備えた1リットル
の反応器内に、過硫酸アンモニウム0.1部を溶解して
なるイオン交換水50部を投入し、窒素雰囲気下で70
℃に加温した。別に2−エチルヘキシルアクリレート
(2EHA)20部、ブチルアクリレート(BA)74
部、メタクリル酸(MAc)6部、不飽和乳化剤として
エチレンオキサイド付加モル数20のポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテルにプロペニル基を付加したノ
ニオン系界面活性剤(第一工業製薬社製、アクアロン
RN−20)0.3部、ポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル硫酸アンモニウム塩にプロペニル基を付加
した界面活性剤(第一工業製薬社製、アクアロン HS
−10)0.6部、イオン交換水30部を混合し、攪拌
して乳化したモノマー混合物を作り、これを滴下漏斗に
入れ、70℃に保った上記反応器内に3時間かけて滴下
し、モノマーを共重合させた。この時点での転化率は7
4.3%であった。
(Production of Acrylic Copolymer) Ion-exchanged water prepared by dissolving 0.1 part of ammonium persulfate in a 1 liter reactor equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux condenser and a nitrogen gas inlet tube. Add 50 parts and 70 under nitrogen atmosphere
Warmed to ° C. Separately, 20 parts of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), butyl acrylate (BA) 74
Parts, methacrylic acid (MAc) 6 parts, a nonionic surfactant obtained by adding a propenyl group to polyoxyethylene nonylphenyl ether having an ethylene oxide addition mole number of 20 as an unsaturated emulsifier (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Aqualon
RN-20) 0.3 parts, a surfactant obtained by adding a propenyl group to ammonium polyoxyethylene nonylphenyl ether sulfate (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Aqualon HS
-10) 0.6 part and 30 parts of ion-exchanged water were mixed and stirred to prepare an emulsified monomer mixture, which was placed in a dropping funnel and dropped into the reactor kept at 70 ° C. over 3 hours. , The monomers were copolymerized. The conversion rate at this point is 7
It was 4.3%.

【0028】(粘着剤の水性分散物の製造)上記反応容
器内に上記の粘着付与樹脂水性分散体58.1部を滴下
漏斗から1時間かけて滴下し、滴下漏斗をイオン交換水
1部で洗浄し、反応器内に滴下したのち、過硫酸アンモ
ニウム0.1部を投入し、70℃に1時間保った後、9
0℃に昇温し、1時間反応を行った。転化率は99%以
上であった。
(Production of Aqueous Adhesive Aqueous Dispersion) 58.1 parts of the above tackifying resin aqueous dispersion was dropped into the reaction vessel from the dropping funnel over 1 hour, and the dropping funnel was charged with 1 part of ion-exchanged water. After washing and dropping into the reactor, 0.1 part of ammonium persulfate was added and kept at 70 ° C. for 1 hour, then
The temperature was raised to 0 ° C. and the reaction was performed for 1 hour. The conversion rate was 99% or more.

【0029】重合液を30℃以下に冷却した後、25%
のアンモニア水で中和した。増粘剤としてウレタン系増
粘剤(旭電化社製、アデカノール UH−420)を加
え、攪拌混合した後、200メッシュのステンレス製金
網で濾過して、粘着剤の水性分散物を得た。
After cooling the polymerization solution to 30 ° C. or lower, 25%
Neutralized with aqueous ammonia. A urethane-based thickener (Adecan UH-420, manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) was added as a thickener, and the mixture was stirred and mixed, and then filtered through a 200-mesh stainless wire mesh to obtain an aqueous dispersion of an adhesive.

【0030】得られた粘着剤の水性分散物は、pH7.
8、粘度が30℃で12000cpsであった。アジリ
ジン系硬化剤(日本触媒社製、DZ−22E)を0.8
部配合した溶液を、離型処理したポリエステルフィルム
に、乾燥後の糊厚が60μmとなるように塗布し乾燥し
たのち、坪量14g/m2 の不織布の両面に転写し、両
面粘着テープを作成した。塗布糊膜は凝集物によるスジ
や、はじきのない平滑なものであった。
The obtained aqueous dispersion of pressure-sensitive adhesive had a pH of 7.
8. The viscosity was 12000 cps at 30 ° C. Aziridine type curing agent (Nippon Shokubai Co., DZ-22E) 0.8
Parts of the solution is applied to a release-treated polyester film so that the glue thickness after drying is 60 μm, and dried, then transferred to both sides of a nonwoven fabric with a basis weight of 14 g / m 2 to create a double-sided adhesive tape. did. The applied glue film was smooth without streaks due to agglomerates and repelling.

【0031】得られた粘着テープについて、対SUS剥
離力、対PP剥離力、40℃保持力、湿潤保持力を測定
し、これらを総合して良否を評価した。
With respect to the obtained pressure-sensitive adhesive tape, the peeling force with respect to SUS, the peeling force with respect to PP, the holding power at 40 ° C., and the wet holding power were measured, and the goodness and badness thereof were evaluated together.

【0032】対SUS剥離力は1470gf/20mm
であり、対PP剥離力は1320gf/20mmであ
り、40℃保持力はズレ長さが0.02mm、湿潤保持
力はズレ長さが0.08mmで評価としては良好であっ
た。
Peel force against SUS is 1470 gf / 20 mm
The peeling force against PP was 1320 gf / 20 mm, the holding power at 40 ° C had a deviation length of 0.02 mm, and the wet holding power had a deviation length of 0.08 mm, which were good evaluations.

【0033】なお、対SUS剥離力は、JIS Z 1
528に準じてステンレス板に対する180度引き剥が
し粘着力を測定した。対pp剥離力は、JIS Z 1
528に準じてポリプロピレン板に対する180度引き
剥がし粘着力を測定した。40℃保持力は、JIS Z
1528に準じて張り付け面積20mm×20mm
で、40℃雰囲気下で1Kgの荷重を掛けて1時間後の
ズレ長さを測定した。1時間保持できなかったものは落
下時間を測定した。湿潤保持力は、40℃、90%RH
の雰囲気下で、張り付け面積20mm×20mmで、1
Kgの荷重を掛け、1時間後のズレ長さを測定し、1時
間保持できなかったものは落下時間を測定した。
The peeling force against SUS is JIS Z 1
According to 528, 180 degree peeling adhesion to a stainless steel plate was measured. The peeling force against pp is JIS Z 1
According to 528, the 180 degree peeling adhesion to the polypropylene plate was measured. 40 ° C holding power is JIS Z
Adhering area according to 1528 20mm x 20mm
Then, a load of 1 kg was applied in an atmosphere of 40 ° C., and the shift length after 1 hour was measured. For those that could not be held for 1 hour, the fall time was measured. Wet holding power is 40 ℃, 90% RH
In an atmosphere of 20mm x 20mm, 1
A load of Kg was applied, the shift length after 1 hour was measured, and the fall time was measured for those that could not be held for 1 hour.

【0034】(実施例2) (粘着付与樹脂の水性分散体の製造)粘着付与樹脂とし
ては軟化点115℃の水添石油樹脂(荒川化学社製、ア
ルコン P115)を用いた。不飽和乳化剤としては、
エチレンオキサイド付加モル数20のポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル硫酸アンモニウム塩にプロペ
ニル基を付加した界面活性剤(第一工業製薬社製、アク
アロン HS−20)を用いた。
Example 2 (Production of Aqueous Dispersion of Tackifying Resin) As the tackifying resin, hydrogenated petroleum resin (Arakawa Chemical Co., Alcon P115) having a softening point of 115 ° C. was used. As an unsaturated emulsifier,
A surfactant (Aqualon HS-20, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was used in which a propenyl group was added to ammonium polyoxyethylene nonylphenyl ether sulfate having an ethylene oxide addition mole number of 20.

【0035】上記水添石油樹脂100部を酢酸エチル1
00部に溶解し、これに上記アクアロンHS−20を
1.5部溶解したイオン交換水60部を加え、攪拌して
乳化分散させた。次いで、これをアスピレーターで減圧
し、酢酸エチルを追い出して固形分45.2%の粘着付
与樹脂の水性分散体を得た。
100 parts of the hydrogenated petroleum resin was mixed with 1 part of ethyl acetate.
60 parts of ion-exchanged water in which 1.5 parts of the above-mentioned Aqualon HS-20 was dissolved, was stirred and emulsified and dispersed. Next, this was decompressed with an aspirator, and ethyl acetate was expelled to obtain an aqueous dispersion of tackifying resin having a solid content of 45.2%.

【0036】(粘着剤の水性分散物の製造)上で得た粘
着付与樹脂の水性分散体22.1部と、過硫酸アンモニ
ウム0.1部を分散したイオン交換水38部とを反応器
に仕込み、70℃に昇温した。別に、BA46部、2E
HA 50部、MAc 2部、N−ビニルピロリドン
(NVP)2部、n−ドデシルメルカプタン(DDM)
0.03部、不飽和乳化剤としてエチレンオキサイド付
加モル数10のポリエキシエチレンノニルフェニルエー
テルにプロペニル基を付加したノニオン界面活性剤(第
一工業製薬社製、アクアロンRN−10)0.6部、ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸アンモニ
ウム塩にプロペニル基を付加した界面活性剤(第一工業
製薬社製、アクアロンHS−20)0.4部、イオン交
換水30部を混合し、攪拌して乳化したモノマー混合物
を作り、これを3時間かけて70℃に保った上記反応容
器内に滴下し、モノマーを共重合させた。
(Production of Aqueous Dispersion of Adhesive) 22.1 parts of the aqueous dispersion of the tackifying resin obtained above and 38 parts of ion-exchanged water in which 0.1 part of ammonium persulfate was dispersed were charged into a reactor. The temperature was raised to 70 ° C. Separately, BA 46 parts, 2E
HA 50 parts, MAc 2 parts, N-vinylpyrrolidone (NVP) 2 parts, n-dodecyl mercaptan (DDM)
0.03 parts, 0.6 parts of a nonionic surfactant (Aqualon RN-10 manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) in which a propenyl group is added to polyoxyethylene nonylphenyl ether having an ethylene oxide addition mole number of 10 as an unsaturated emulsifier. Monomers obtained by mixing 0.4 parts of a surfactant (Aqualon HS-20, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) in which a propenyl group is added to ammonium polyoxyethylene nonylphenyl ether sulfate, and 30 parts of ion-exchanged water, and stirring to emulsify the monomer. A mixture was prepared and dropped into the above reaction vessel kept at 70 ° C. for 3 hours to copolymerize the monomers.

【0037】それ以後は実施例1と全く同様にして粘着
剤の水性分散物を得た。得られた粘着剤の水性分散物を
使用して実施例1と同様にして粘着テープを作り、その
剥離力と保持力とを測定した。対SUS剥離力は152
0gf/20mmであり、対PP剥離力は1460gf
/20mmであり、40℃保持力はズレ長さが0.05
mmであり、湿潤保持力はズレ長さが0.12mmであ
って、全体として良好と評価された。
Thereafter, the same procedure as in Example 1 was carried out to obtain an aqueous dispersion of the pressure-sensitive adhesive. Using the obtained aqueous dispersion of the pressure-sensitive adhesive, a pressure-sensitive adhesive tape was prepared in the same manner as in Example 1, and its peeling force and holding force were measured. Peel strength against SUS is 152
0gf / 20mm, peeling force against PP is 1460gf
/ 20 mm, the holding power at 40 ° C has a deviation length of 0.05
mm, and the wet retention force was 0.12 mm in the deviation length, which was evaluated as good as a whole.

【0038】(実施例3)実施例1と同様に重合を行
い、モノマー滴下終了後80℃に昇温し、2時間熟成し
て重合反応を終了した。この時点で転化率は98.5%
であった。反応液を同温度に保ったまま、実施例2で調
整した粘着付与樹脂分散液22.1部と過硫酸アンモニ
ウム0.05部を添加し、同温度で1時間反応して水性
分散物を得た。得られた粘着剤の水性分散物を使用して
実施例1と同様にして粘着テープを作り、その剥離力と
保持力とを測定した。対SUS剥離力は1500gf/
20mmであり、対PP剥離力は1410gf/20m
mであり、40℃保持力はズレ長さが0.05mmであ
り、湿潤保持力はズレ長さが0.08mmであって、全
体として良好と評価された。
(Example 3) Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1, and after the dropping of the monomer was completed, the temperature was raised to 80 ° C and aging was carried out for 2 hours to complete the polymerization reaction. At this point the conversion rate is 98.5%
Met. With the reaction liquid kept at the same temperature, 22.1 parts of the tackifying resin dispersion liquid prepared in Example 2 and 0.05 part of ammonium persulfate were added and reacted at the same temperature for 1 hour to obtain an aqueous dispersion. . Using the obtained aqueous dispersion of the pressure-sensitive adhesive, a pressure-sensitive adhesive tape was prepared in the same manner as in Example 1, and its peeling force and holding force were measured. Peel force against SUS is 1500 gf /
20 mm, peeling force against PP is 1410 gf / 20 m
m, the holding power at 40 ° C. had a deviation length of 0.05 mm, and the wet holding power had a deviation length of 0.08 mm, which was evaluated as good as a whole.

【0039】(比較例1)ノニオン系界面活性剤をポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル(第一工業製薬
社製、ノイゲンEA−170)0.8部とし、アニオン
系界面活性剤をポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル硫酸アンモニウム塩(三洋化成社製、エレミノー
ル ES−20)0.6部とした以外は、実施例1と同
様にして粘着剤の水性分散物を作った。
Comparative Example 1 0.8 parts of polyoxyethylene nonylphenyl ether (Neugen EA-170, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was used as the nonionic surfactant, and polyoxyethylene alkylphenyl was used as the anionic surfactant. An aqueous dispersion of the pressure-sensitive adhesive was prepared in the same manner as in Example 1, except that the amount of the ammonium sulfate ether salt (Eleminol ES-20 manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) was changed to 0.6 part.

【0040】この水性分散物を使用して実施例1と全く
同様にして粘着テープを作り、その剥離力と保持力とを
測定した。対SUS剥離力は1450gf/20mmで
あり、対PP剥離力は1340gf/20mmであり、
40℃保持力は45分で落下し、湿潤保持力は40分で
落下したので、全体として不良と評価された。
Using this aqueous dispersion, an adhesive tape was prepared in exactly the same manner as in Example 1, and its peeling force and holding force were measured. Peel force to SUS is 1450 gf / 20 mm, Peel force to PP is 1340 gf / 20 mm,
Since the holding power at 40 ° C dropped in 45 minutes and the holding power in wet dropped in 40 minutes, it was evaluated as poor as a whole.

【0041】(比較例2)非反応性界面活性剤で分散さ
せた粘着付与樹脂分散物(荒川化学社製、スーパーエス
テルE−740)を用いたほかは、実施例2と同様にし
て粘着剤の水性分散物を作った。
Comparative Example 2 A pressure-sensitive adhesive was prepared in the same manner as in Example 2 except that a tackifying resin dispersion (Super Ester E-740 manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) dispersed with a non-reactive surfactant was used. An aqueous dispersion of

【0042】この水性分散物を用いて実施例1と全く同
様にして粘着テープを作り、その剥離力と保持力とを測
定した。対SUS剥離力は1430gf/20mmであ
り、対pp剥離力は1380gf/20mmであり、4
0℃保持力はズレが0.12mmであったが、湿潤保持
力が40分で落下したので全体として不良と評価され
た。
Using this aqueous dispersion, an adhesive tape was prepared in exactly the same manner as in Example 1, and its peeling force and holding force were measured. Peel force to SUS is 1430 gf / 20 mm, Peel force to pp is 1380 gf / 20 mm, 4
The 0 ° C. holding force had a deviation of 0.12 mm, but the wet holding force dropped in 40 minutes, so that it was evaluated as poor as a whole.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 一般式 CH2 =CR1 −COOR2 〔式1〕 で表される(メタ)アクリル酸エステルモノマー60〜
97重量%に、カルボキシル基含有モノマー、アミド基
含有モノマー、水酸基含有モノマー、及びアミノ基含有
モノマーからなる群から選ばれた第2のモノマー0.5
〜10重量%を共重合させて得られたアクリル系共重合
体100重量部と、粘着付与樹脂3〜30重量部とが含
まれた水性分散物を製造するにあたり、上記粘着付与樹
脂を共重合性二重結合を持った乳化剤により乳化した水
性分散体として、上記アクリル系共重合体製造時に介在
させることを特徴とする、粘着剤の水性分散物の製造方
法。但し、式中R1 は水素又はメチル基を表し、R2
炭素数が4〜14のアルキル基を表す。
1. A (meth) acrylic acid ester monomer 60 represented by the general formula CH 2 ═CR 1 —COOR 2 [Formula 1]
0.5% of the second monomer selected from the group consisting of a carboxyl group-containing monomer, an amide group-containing monomer, a hydroxyl group-containing monomer, and an amino group-containing monomer in 97% by weight.
In producing an aqueous dispersion containing 100 parts by weight of an acrylic copolymer obtained by copolymerizing 10 to 10% by weight and 3 to 30 parts by weight of a tackifying resin, the tackifying resin is copolymerized. A method for producing an aqueous dispersion of a pressure-sensitive adhesive, comprising an aqueous dispersion emulsified with an emulsifier having a functional double bond, which is present during the production of the acrylic copolymer. However, in the formula, R 1 represents hydrogen or a methyl group, and R 2 represents an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms.
【請求項2】 共重合性二重結合を持った乳化剤により
乳化した粘着付与樹脂の水性分散体中に、共重合性二重
結合を持った乳化剤により乳化した(メタ)アクリル酸
エステルモノマーと第2のモノマーの水性分散体を滴下
し、重合開始剤の存在下で(メタ)アクリル酸エステル
モノマーと第2のモノマーとを共重合させることを特徴
とする、請求項1に記載の粘着剤の水性分散物の製造方
法。
2. A (meth) acrylic acid ester monomer emulsified with an emulsifier having a copolymerizable double bond and an emulsifier with an emulsifier having a copolymerizable double bond are added to an aqueous dispersion of a tackifying resin emulsified with an emulsifier having a copolymerizable double bond. The pressure-sensitive adhesive according to claim 1, wherein the aqueous dispersion of the monomer (2) is added dropwise and the (meth) acrylic acid ester monomer and the second monomer are copolymerized in the presence of a polymerization initiator. A method for producing an aqueous dispersion.
【請求項3】 重合開始剤を含有する水中に、共重合性
二重結合を持った乳化剤で予め乳化したモノマー混合物
を滴下して重合させ、その過程で共重合性二重結合を持
った乳化剤により分散させた粘着付与樹脂の水性分散体
を滴下し、さらに重合を続けることを特徴とする、請求
項1に記載の粘着剤の水性分散物の製造方法。
3. A monomer mixture preliminarily emulsified with an emulsifier having a copolymerizable double bond is dropped into water containing a polymerization initiator to polymerize, and in the process, an emulsifier having a copolymerizable double bond. The method for producing an aqueous dispersion of a pressure-sensitive adhesive according to claim 1, characterized in that the aqueous dispersion of the tackifying resin dispersed according to (1) is added dropwise and the polymerization is further continued.
【請求項4】 請求項1〜3いずれかに記載の製造方法
により得られた粘着剤の水性分散物を用いて得られる粘
着テープもしくはシート。
4. A pressure-sensitive adhesive tape or sheet obtained by using the aqueous dispersion of the pressure-sensitive adhesive obtained by the method according to claim 1.
JP17320893A 1993-07-13 1993-07-13 Production of aqueous dispersion of self-adhesive, and self-adhesive tape or sheet Pending JPH0726232A (en)

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JP2001152119A (en) * 1999-11-30 2001-06-05 Nitto Denko Corp Emulsion type pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive tape for sealing corrugated board
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