JPH07261459A - Color image forming method - Google Patents

Color image forming method

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Publication number
JPH07261459A
JPH07261459A JP6073748A JP7374894A JPH07261459A JP H07261459 A JPH07261459 A JP H07261459A JP 6073748 A JP6073748 A JP 6073748A JP 7374894 A JP7374894 A JP 7374894A JP H07261459 A JPH07261459 A JP H07261459A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
toner
image
color
molecular weight
image forming
Prior art date
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Pending
Application number
JP6073748A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yasuhiro Oda
康弘 織田
Yutaka Sugizaki
裕 杉崎
Yasuhiro Kusumoto
保浩 楠本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Business Innovation Corp
Original Assignee
Fuji Xerox Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Xerox Co Ltd filed Critical Fuji Xerox Co Ltd
Priority to JP6073748A priority Critical patent/JPH07261459A/en
Publication of JPH07261459A publication Critical patent/JPH07261459A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To provide a color image forming method capable of giving a color image having a high gloss, less liable to a change of the gloss, excellent in color reproducibility and free from ghost and offsetting. CONSTITUTION:In this color image forming method by electrophotography, a full-color image is formed in a developing process using three kinds of color toners and a black toner by a developing device for forming a full-color image having three kinds of colors and black. A resin component in each of the color toners is a mixture of linear polyester (A) consisting of a bisphenol A-alkylene oxide adduct and terephthalic acid or fumaric acid with nonlinear polyester resin (B) consisting of a bisphenol A-alkylene oxide adduct, terephthalic acid, an aliphatic group substd. succinic acid deriv. and a tri- or tetrabasic acid or an alcohol monomer and not contg. a THF-insoluble component. Colorants are org. pigments each subjected to melt flushing treatment with the linear polyester A.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、プリンタおよび電子写
真複写機等における画像形成方法に関し、特に、出力画
像の画像濃度の変化に対する光沢度の変化を制御し、安
定した光沢度を示す出力画像が得られる画像形成方法に
関する。本発明は、特に画像をデジタル信号として扱う
デジタルプリンタおよびデジタル複写機などに適した画
像形成方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image forming method in a printer, an electrophotographic copying machine and the like, and more particularly to an output image which shows a stable glossiness by controlling the change of the glossiness with respect to the change of the image density of the output image. The present invention relates to an image forming method. The present invention relates to an image forming method particularly suitable for a digital printer and a digital copying machine that handle an image as a digital signal.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に、電子写真方式を用いた画像形成
装置において、その定着手段としては、記録材の表面
(トナー像の形成面)および裏面にそれぞれ対向する上
側ロール(加熱ロール)および下側ロール(加圧ロー
ル)を有し、これらロールをヒーターランプ等の発熱手
段によって所定の温度に加熱するように構成された加熱
ロール定着装置が広く用いられている。カラー画像形成
装置の定着システムにおいては、定着されたトナーを単
に記録材上に固着させるだけでなく、トナーを十分に溶
融し、トナー表面を高光沢にして、目的の色に発色させ
るという重要な機能が要求される。トナーを十分に溶融
させることは、オフセットの発生を招きやすく、そのた
めに加熱ロールに高い離型性が要求される。このため、
従来一般的に使用されているカラー画像形成装置の定着
装置では、離型性オイル供給システムを加熱ロール近傍
に配設し、多量の離型性オイルを加熱ロールに供給し
て、オフセットの発生を抑止している。このため、出力
画像には多くの離型性オイルが付着し、鉛筆やインキ等
による加筆が行えない、もしくはその性能が不十分であ
り、手触りも不快を与えるという問題があった。
2. Description of the Related Art Generally, in an image forming apparatus using an electrophotographic method, an upper roll (heating roll) and a lower roll facing the front surface (toner image forming surface) and back surface of a recording material are used as fixing means. A heating roll fixing device having rolls (pressure rolls) and configured to heat these rolls to a predetermined temperature by a heat generating means such as a heater lamp is widely used. In the fixing system of the color image forming apparatus, it is important not only to fix the fixed toner on the recording material, but also to sufficiently melt the toner to make the toner surface have high gloss and to develop a desired color. Function is required. When the toner is sufficiently melted, offset is likely to occur, and therefore, the heating roll is required to have a high releasability. For this reason,
In a fixing device of a color image forming apparatus that has been generally used in the past, a releasing oil supply system is arranged in the vicinity of a heating roll, and a large amount of releasing oil is supplied to the heating roll to prevent the occurrence of offset. It has been deterred. For this reason, there is a problem that a large amount of releasing oil adheres to the output image, and it cannot be added by a pencil, ink, or the like, or its performance is insufficient, and the hand feels uncomfortable.

【0003】一方、一般にカラー画像形成装置に採用さ
れているカラートナーの着色剤に付いてみると、着色剤
としては、耐光性、耐移行性、安全性の観点から優れて
いる有機顔料系の着色剤が使用されている。しかしなが
ら、有機顔料系の着色剤の欠点として、市販の乾燥粉末
状態のものは、トナーに使用する結着樹脂に分散し難
く、トナー中での顔料の一次粒子が凝集体のままで存在
するためフルカラートナーの最も重要な特性である光透
過性が大きく悪化し、色再現性やOHPフィルムの光透
過性が大きく悪化してしまう。この有機顔料系の着色剤
の欠点を解決するための有効手段として、特開平4−2
42752号公報に記載されるような、メルトフラッシ
ング顔料を用いることが提案されている。すなわち、有
機顔料の含水ペーストを結着樹脂と共に加熱し、加圧ニ
ーダ中で少なくとも100℃以上の温度で加熱混合し
て、溶融樹脂で水分を置換除去し、有機顔料が高濃度で
分散した樹脂(メルトフラッシング顔料と呼ぶ)を作製
した後、結着樹脂と溶融混練粉砕してトナーを作製す
る。このメルトフラッシング顔料を用いることにより、
トナー中での顔料の分散単位を制御して、フルカラート
ナーの光透過性および色再現性を大幅に改良することが
できる。したがって、離型性を向上させながら光透過性
に優れ、色再現性のよいトナーを得る方法としては、メ
ルトフラッシング顔料技術を用い、結着樹脂としてフル
カラートナーの高光沢、高発色および低温定着性を悪化
させない範囲で結着樹脂の分子量を拡大したものを使用
する方策が採用されるが、この場合、メルトフラッシン
グ工程においては、有機顔料を高濃度で樹脂と剪断混合
するために、結着樹脂分子量が大きく変化してしまい、
製造安定性が悪化するという問題がある。上記した理由
により、一般的に、カラー画像形成装置に採用されてい
るトナーの樹脂成分の特性は、比較的低分子量で分子量
成分の狭い樹脂を使用しており、定着温度付近での温度
変化に対する粘度特性の変化が大きく、加熱ロール通過
時にトナーが瞬時に溶融状態になるよう設計されてい
る。また、一般的に、加熱ロールは、高画質で高光沢な
画像を得るために、ロール表面が鏡面であってトナーの
凹凸によって変形するソフトロールが用いられる。
On the other hand, regarding the colorants of color toners generally used in color image forming apparatuses, the colorants are organic pigment-based ones which are excellent in light resistance, migration resistance and safety. Colorants are used. However, as a drawback of the organic pigment-based colorant, commercially available dry powder is difficult to disperse in the binder resin used in the toner, and the primary particles of the pigment in the toner remain as aggregates. The light transmittance, which is the most important characteristic of the full-color toner, is greatly deteriorated, and the color reproducibility and the light transmittance of the OHP film are greatly deteriorated. As an effective means for solving the drawbacks of this organic pigment-based colorant, Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-2 / 1992
It has been proposed to use melt flushing pigments as described in Japanese Patent No. 42752. That is, a water-containing paste of an organic pigment is heated together with a binder resin, heated and mixed at a temperature of at least 100 ° C. or higher in a pressure kneader to remove water with a molten resin, and a resin in which an organic pigment is dispersed at a high concentration. After producing (called a melt flushing pigment), it is melt-kneaded and pulverized with a binder resin to produce a toner. By using this melt flushing pigment,
By controlling the dispersion unit of the pigment in the toner, the light transmittance and color reproducibility of the full-color toner can be greatly improved. Therefore, melt flushing pigment technology is used as a method for obtaining a toner having excellent light transmittance and good color reproducibility while improving the releasability, and the high gloss, high color development and low temperature fixability of a full color toner as a binder resin. A method of using a binder resin having an increased molecular weight within a range that does not deteriorate is adopted, but in this case, in the melt flushing step, the binder resin is sheared and mixed at a high concentration in the melt flushing process. The molecular weight changes greatly,
There is a problem that manufacturing stability deteriorates. For the above-mentioned reason, generally, the characteristics of the resin component of the toner used in the color image forming apparatus is that a resin having a relatively low molecular weight and a narrow molecular weight component is used. It is designed so that the viscosity characteristics change greatly and the toner is instantly in a molten state when passing through a heating roll. Further, as the heating roll, in general, a soft roll which has a mirror surface and is deformed by the unevenness of the toner is used in order to obtain a high quality and high gloss image.

【0004】また、出力画像の光沢度に関してみると、
電子写真方式のカラー画像形成装置に一般に用いられる
記録材は普通紙であり、普通紙は、ペック平滑度が20
ないし50(秒)前後の比較的表面に凹凸が多く、繊維
密度が小さく、繊維間の空隙の多いものである。そのた
め、定着されたトナーは繊維間の空隙に流れ込んだりし
て、出力画像の光沢度は繊維の凹凸等に影響される。こ
のため、出力画像の光沢度は、記録材上のトナー量に大
きく依存し、記録材上のトナー量が少なければ、前記し
たように、定着されたトナーは繊維間の空隙に流れ込ん
だりして、出力画像の光沢度は低くなるが、記録材上の
トナー量が多くなるに従い、繊維間の空隙が溶融された
トナーによって埋められ、ロール表面が鏡面であるソフ
ト加熱ロールの効果も相まって、出力画像の光沢度は、
直線的に高光沢になることが知られている。しかし、一
般的なカラー画像は濃度の低い、つまり記録材上のトナ
ー量が少ない部分や、濃度の高い、つまり記録材上のト
ナー量が多い部分が混在して形成されており、従来のカ
ラー画像形成装置の構成では、一枚の出力画像の中で高
光沢な部分と低光沢な部分が混在し、好ましくないとい
う欠点があった。この問題を解決するために、例えば、
特開平4−204566号公報には、出力画像の光沢を
制御する方策として、3種の有彩色トナーよりも軟化点
が、例えば10℃以上高い黒色トナーを用い、黒色トナ
ーを最終形成色として画像形成し、かつ所望の光沢度に
対応して下色除去比率を調整することにより、出力画像
の光沢を変化させる画像形成装置が開示されている。し
かし、特開平4−204566号公報に開示された構成
の画像形成装置を用いる場合には、高光沢なカラー画像
を得ようとした場合、下色除去率を低くする必要があ
り、このことは、画像のシャープネスの低下、トナー消
費量の増大とそれに伴いオフセット等の定着不良が発生
しやすくなるという欠点をもたらす。また、低光沢なカ
ラー画像を得ようとした場合には、下色除去比率を高く
する必要があり、彩度の低い領域においては、低光沢な
画像が得られるが、彩度の高い領域(主に2種類の有彩
色トナーで構成される領域)における光沢度は高いまま
で、一つの出力画像の中に、高光沢と低光沢の領域が混
在し、好ましくない。
Also, regarding the glossiness of the output image,
The recording material generally used in the electrophotographic color image forming apparatus is plain paper, and the plain paper has a Peck smoothness of 20.
Or around 50 (seconds), there are many irregularities on the surface, the fiber density is low, and there are many voids between the fibers. Therefore, the fixed toner flows into the voids between the fibers, and the glossiness of the output image is affected by the unevenness of the fibers. Therefore, the glossiness of the output image largely depends on the amount of toner on the recording material. If the amount of toner on the recording material is small, the fixed toner may flow into the voids between the fibers as described above. Although the glossiness of the output image is low, as the amount of toner on the recording material increases, the voids between the fibers are filled with the melted toner, and the effect of the soft heating roll, which has a mirror surface on the roll surface, also contributes to the output. The glossiness of the image is
It is known to have a linearly high gloss. However, a general color image is formed with a mixture of a portion having a low density, that is, a small amount of toner on the recording material and a portion having a high density, that is, a large amount of toner on the recording material. The configuration of the image forming apparatus has a drawback that a high gloss portion and a low gloss portion are mixed in one output image, which is not preferable. To solve this problem, for example,
In Japanese Patent Laid-Open No. 4-204566, as a measure for controlling the gloss of an output image, a black toner having a softening point higher than that of the three chromatic color toners, for example, by 10 ° C. or more is used, and the black toner is used as a final formed color. An image forming apparatus is disclosed that changes the gloss of an output image by forming and adjusting the undercolor removal ratio according to the desired glossiness. However, when the image forming apparatus having the configuration disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 4-204566 is used, it is necessary to reduce the undercolor removal rate when trying to obtain a high-gloss color image. However, there are disadvantages that the sharpness of the image is lowered, the toner consumption is increased, and accordingly, fixing defects such as offset are likely to occur. Further, in order to obtain a low-gloss color image, it is necessary to increase the undercolor removal ratio, and in a low saturation area, a low-gloss image can be obtained, but in a high saturation area ( The glossiness in the area (mainly composed of two kinds of chromatic color toner) remains high, and areas of high gloss and low gloss are mixed in one output image, which is not preferable.

【0005】一方、出力画像が透光性画像の場合につい
ては、特開昭62−232671号公報、特開平2−2
63642号公報および同3−38659号公報等に、
透明フィルムの画像支持体上に樹脂よりなる透明コート
層を形成する方法が提案されている。しかしながら、こ
れらの方法においては、樹脂よりなる透明コート層中に
トナーが取り込まれ、画像中の文字やライン部など細線
が周囲の透明コート層を形成する樹脂と相溶し、画像の
鮮鋭さが減少し、画像が生じたり、トナー像の凹凸の減
少が不十分であり、さらにOHP用の透明フィルムの構
成が複雑となり、製造コストの上昇を招く欠点がある。
従来より透明フィルム上にカラートナーを用いて、上記
した方法により画像を形成し、定着器により透明フィル
ム上に定着して、この画像をオーバーヘッドプロジェク
ター(OHP)等でスクリーン投影することが行われて
いるが、その画像を投影すると画像の低濃度部、中間調
部が不鮮明な黒ずんだ画像になることにより、擬似輪郭
が発生する場合がある。この現象は、画像の高濃度部で
は画像を形成しているトナー表面が定着器により十分平
滑にされるが、画像の低濃度部、中間調部においては、
トナー表面の凹凸が残り、この凹凸による光の散乱のた
め画像部分に悪影響がでてしまうのが原因と考えられて
いる。この問題を解決するために、例えば、特開昭59
−184361号公報には、トナー画像表面にラッカー
などを噴霧塗布する方法が提案されているが、溶剤によ
ってトナーが溶解され、画像の鮮鋭度低下、色むら或い
は非画像部の汚染等の問題が発生する。また、特開昭6
0−52861号公報には、トナー画像をラミネートフ
ィルムで被覆する方法が提案されており、特開昭61−
36756号公報および同61−36762号公報に
は、トナー画像に透明フィルムを重ね合わせてヒートロ
ール定着した後に、前記透明フィルムを剥離する方法が
提案されている。しかしながら、これらの方法は、画像
形成後の処理工程数が多くなる、透明フィルムを剥離す
る時にトナー画像が破壊される等の問題が発生する。ま
た、特開昭63−80273号公報には、トナーが十分
溶融する熱量で定着する方法等が提案されているが、カ
ラートナーの場合、発色性を得るために一般的に定着温
度付近での温度変化に対する粘度特性の変化が大きく、
低濃度部、中間調部のトナー表面の凹凸を減少させよう
として必要以上に定着熱量を増加させると、トナー量の
多い部分でオフセットが発生してしまうという欠点があ
る。
On the other hand, when the output image is a translucent image, it is disclosed in Japanese Patent Laid-Open Nos. 62-232671 and 2-2.
No. 63642 and No. 3-38659,
There has been proposed a method of forming a transparent coat layer made of a resin on a transparent film image support. However, in these methods, the toner is taken into the transparent coat layer made of a resin, fine lines such as characters and lines in the image are compatible with the resin forming the surrounding transparent coat layer, and the sharpness of the image is reduced. However, there are drawbacks such that the number of images is reduced, an image is generated, the unevenness of the toner image is insufficiently reduced, the structure of the transparent film for OHP is complicated, and the manufacturing cost is increased.
Conventionally, an image is formed on a transparent film by using a color toner by the method described above, the image is fixed on the transparent film by a fixing device, and the image is projected on a screen by an overhead projector (OHP) or the like. However, when the image is projected, a low-density portion and a halftone portion of the image become an unclear blackened image, so that a pseudo contour may occur. In this phenomenon, the toner surface forming the image is sufficiently smoothed by the fixing device in the high density portion of the image, but in the low density portion and the halftone portion of the image,
It is considered that the unevenness of the toner surface remains and the light scattering by the unevenness adversely affects the image portion. In order to solve this problem, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 59-59
Japanese Patent Laid-Open No. 184361 proposes a method of spraying a lacquer or the like on the surface of a toner image, but the toner is dissolved by a solvent, which causes problems such as a decrease in image sharpness, color unevenness, and contamination of non-image areas. Occur. In addition, JP-A-6
Japanese Patent Application Laid-Open No. 0-52861 proposes a method of coating a toner image with a laminate film.
Japanese Patent No. 36756 and Japanese Patent Publication No. 61-36762 propose a method in which a transparent film is superposed on a toner image, heat-rolled and fixed, and then the transparent film is peeled off. However, these methods have problems that the number of processing steps after image formation is large and that the toner image is destroyed when the transparent film is peeled off. Further, Japanese Patent Laid-Open No. 63-80273 proposes a method of fixing with a heat quantity such that the toner is sufficiently melted, but in the case of a color toner, in order to obtain color developability, in general, a fixing temperature near the fixing temperature is used. Viscosity characteristics change greatly with temperature changes,
If the fixing heat amount is increased more than necessary in order to reduce the unevenness of the toner surface in the low density portion and the halftone portion, there is a disadvantage that offset occurs in the portion where the toner amount is large.

【0006】一方、カラー画像形成装置の露光手段につ
いてみると、従来において、階調再現性、色再現性等の
面より、原稿画像をデジタル値に変換した画像データに
基づいてレーザービームを駆動したレーザー露光手段を
用いることが一般的であり、画像データに基づき、感光
体上のあらかじめ決められた場所の2次元情報として、
オン/オフの2値の情報が与えられる。この様な方式を
用いて中間調画像を記録する場合、従来から網点構造や
万線構造を用いた、各色の濃度制御を微小なドットもし
くはラインの面積を変化させて行う面積変調法がよく利
用されている。この方法は、アルゴリズムも比較的簡易
であり、また低コストであるため、多くのデジタル電子
写真方式のプリンタや複写機において採用されている。
特に、前記したように、カラー画像形成装置の露光手段
として、原稿画像をデジタル値に変換した画像データに
基づいてレーザービームを駆動したレーザー露光手段に
よる面積階調法を用いるデジタル画像形成装置において
は、低濃度部、中間調部におけるドットやラインの画像
構造に起因する顕著なトナー画像の凹凸が存在するため
に、低濃度部、中間調部のトナー画像表面の凹凸が残り
やすく、入射光が散乱されて、画像の低濃度部、中間調
部において擬似輪郭の発生が顕著であるという問題があ
った。
On the other hand, regarding the exposure means of the color image forming apparatus, in the past, the laser beam was driven based on the image data obtained by converting the original image into a digital value in terms of gradation reproducibility and color reproducibility. It is common to use a laser exposure means, and based on image data, as two-dimensional information of a predetermined location on the photoconductor,
Binary information of ON / OFF is given. When recording a halftone image using such a method, an area modulation method has conventionally been used, in which the density control of each color is performed by changing the area of minute dots or lines using a halftone dot structure or a line structure. It's being used. This method is used in many digital electrophotographic printers and copying machines because the algorithm is relatively simple and the cost is low.
In particular, as described above, in the digital image forming apparatus using the area gradation method by the laser exposure means that drives the laser beam based on the image data obtained by converting the original image into digital values as the exposure means of the color image forming apparatus, Since there are conspicuous unevenness of the toner image due to the image structure of dots and lines in the low density part and the halftone part, the unevenness of the toner image surface in the low density part and the halftone part is likely to remain and the incident light There is a problem that pseudo contours are prominently scattered in the low-density portion and the halftone portion of the image.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
技術における問題点を改善することを目的とするもので
あって、本発明の目的は、従来の技術と比較して、十分
高光沢でありながら、光沢変化が少なく、色再現性に優
れ、さらに、加熱ロールに供給する離型性オイルの量を
低減でき、オフセットの発生しないカラー画像を得るこ
とができる画像形成方法を提供することにある。本発明
の他の目的は、従来の技術と比較して簡単な方法で、色
再現性、階調再現性に優れ、擬似輪郭およびオフセット
の発生しないカラー投影画像を得ることができる画像形
成方法を提供することにある。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is intended to solve the above-mentioned problems in the prior art. The object of the present invention is to provide a sufficiently high gloss as compared with the prior art. However, there is little change in gloss, excellent color reproducibility, the amount of release oil supplied to the heating roll can be reduced, and a color image without offset can be obtained. It is in. Another object of the present invention is to provide an image forming method capable of obtaining a color projection image which is superior in color reproducibility and gradation reproducibility and which is free from false contours and offsets by a simple method as compared with conventional techniques. To provide.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも、
一様に帯電された感光体上に露光して静電潛像を形成す
る潜像形成工程、該静電潛像をトナーを用いて現像する
現像工程、形成されたトナー像を記録材に転写し、トナ
ー現像保持体より分離する転写分離工程、および転写さ
れたトナー像を記録材上に定着する定着工程よりなるカ
ラー画像形成方法において、前記現像工程が、3種の有
彩色と黒色との4色のフルカラー画像形成用現像装置に
よって3種の有彩色トナーと黒色トナーとを用いてフル
カラー画像を形成するものであり、画像を形成する上記
3種の有彩色トナーが、少なくとも樹脂成分と着色剤か
らなり、該樹脂成分が線状ポリエステル(A)と実質的
にテトラヒドロフラン不溶分を含有していない非線状ポ
リエステル樹脂(B)を重量比で90/10ないし10
/90の割合で混合されたものであり、着色剤が線状ポ
リエステル(A)でメルトフラッシング処理された有機
顔料であり、かつ、該線状ポリエステル(A)が、重量
平均分子量40,000以下であって、2価アルコール
単量体としてビスフェノールA−アルキレンオキシド付
加物と、2塩基性カルボン酸単量体として、テレフタル
酸またはフマル酸を必須成分として構成されたものであ
り、該非線状ポリエステル(B)が、重量平均分子量
(Mw)100,000以下、数平均分子量(Mn)
3,000以上、Mw/Mnが5以上であり、2価アル
コール単量体としてビスフェノールA−アルキレンオキ
シド付加物と、2塩基性カルボン酸単量体としてテレフ
タル酸および脂肪族基置換コハク酸誘導体、3塩基性も
しくは4塩基性カルボン酸または3価もしくは4価のア
ルコール単量体とを必須成分として構成されたものであ
ることを特徴とする。
The present invention provides at least the following:
A latent image forming step of forming an electrostatic latent image on a uniformly charged photoconductor by exposure, a developing step of developing the electrostatic latent image with toner, and a formed toner image transferred to a recording material. Then, in the color image forming method comprising a transfer separation step of separating from the toner developing / holding member and a fixing step of fixing the transferred toner image on a recording material, the developing step includes three types of chromatic color and black. A four-color full-color image forming developing device is used to form a full-color image using three types of chromatic color toners and black toners, and the three types of chromatic color toners forming an image are colored with at least a resin component. 90/10 to 10 by weight of the linear polyester (A) and the non-linear polyester resin (B), which is substantially free of tetrahydrofuran insoluble components, as the resin component.
/ 90, the colorant is an organic pigment melt-flushed with the linear polyester (A), and the linear polyester (A) has a weight average molecular weight of 40,000 or less. And a bisphenol A-alkylene oxide adduct as a dihydric alcohol monomer, and terephthalic acid or fumaric acid as a dibasic carboxylic acid monomer as essential components. (B) is weight average molecular weight (Mw) 100,000 or less, number average molecular weight (Mn)
3,000 or more, Mw / Mn is 5 or more, bisphenol A-alkylene oxide adduct as a dihydric alcohol monomer, terephthalic acid and an aliphatic group-substituted succinic acid derivative as a dibasic carboxylic acid monomer, It is characterized in that it is composed of a tribasic or tetrabasic carboxylic acid or a trivalent or tetravalent alcohol monomer as an essential component.

【0009】本発明において、記録材上に形成されるフ
ルカラー画像は、前記3種の有彩色トナーと黒色トナー
の4色のトナー像の重ね合わせにより構成され、黒色の
トナー像が最下層に形成されることが好ましい。また、
本発明において、画像を形成する前記黒色トナーは、少
なくとも樹脂成分と着色剤からなり、樹脂成分は、アル
コール単量体とカルボン酸単量体とを重縮合して得られ
るテトラヒドロフラン不溶分を含有せず、樹脂成分のゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィーにて測定される
トナー樹脂成分の分子量および分子量分布が、重量平均
分子量(Mw)25,000ないし80,000、数平
均分子量(Mn)2,000ないし10,000、重量
平均分子量/数平均分子量(Mw/Mn)10以上を有
し、フローテスター法によるトナーの見かけの溶融粘度
が1×104 ポイズとなる温度が115〜140℃であ
ることが好ましい。また、本発明は、潜像形成工程にお
ける露光手段として、レーザー光源より発生した光ビー
ムと該光ビームを感光体に対して相対的に走査するビー
ム走査手段と該光ビームを集光し、感光体上に所定の大
きさのビームスポットを形成する結像光学系とを備えた
露光手段を用い、パルス幅変調方式を用いたレーザー露
光方式によって露光するカラー画像形成方法に適用する
のが好ましい。また、その場合、レーザースキャナー主
走査方向のビーム径:Dbと主走査方向の画素ピッチ:
Dsの関係がDb/Ds≦0.8を満たすように露光す
るのが好ましい。
In the present invention, the full-color image formed on the recording material is formed by superposing four color toner images of the above three kinds of chromatic color toner and black toner, and a black toner image is formed in the lowermost layer. Preferably. Also,
In the present invention, the black toner forming an image is composed of at least a resin component and a colorant, and the resin component contains a tetrahydrofuran insoluble component obtained by polycondensing an alcohol monomer and a carboxylic acid monomer. First, the molecular weight and the molecular weight distribution of the toner resin component measured by gel permeation chromatography of the resin component are as follows: weight average molecular weight (Mw) 25,000 to 80,000, number average molecular weight (Mn) 2,000 to 10 2,000, weight average molecular weight / number average molecular weight (Mw / Mn) of 10 or more, and the temperature at which the apparent melt viscosity of the toner by the flow tester method becomes 1 × 10 4 poise is preferably 115 to 140 ° C. . Further, according to the present invention, as an exposing means in the latent image forming step, a light beam generated by a laser light source, a beam scanning means for relatively scanning the light beam with respect to a photoconductor, and a light scanning means for condensing the light beam. It is preferable to apply the present invention to a color image forming method in which exposure is performed by a laser exposure system using a pulse width modulation system by using an exposure unit provided with an imaging optical system that forms a beam spot of a predetermined size on the body. Further, in that case, the beam diameter in the main scanning direction of the laser scanner: Db and the pixel pitch in the main scanning direction:
Exposure is preferably performed so that the relationship of Ds satisfies Db / Ds ≦ 0.8.

【0010】以下、本発明について説明する。まず、本
発明において使用するの有彩色トナーと黒色トナーにつ
いて説明する。有彩色トナーは、少なくとも樹脂成分と
着色剤からなり、該樹脂成分が線状ポリエステル(A)
と実質的にテトラヒドロフラン不溶分を含有していない
非線状ポリエステル樹脂(B)を重量比で90/10な
いし10/90の割合で混合されて構成される。本発明
に用いる線状ポリエステル(A)は、重量平均分子量4
0,000以下であって、2価アルコール単量体として
ビスフェノールA−アルキレンオキシド付加物と、2塩
基性カルボン酸単量体として、テレフタル酸またはフマ
ル酸を必須成分として構成されたものであるが、ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィーにより測定したトナ
ーの分子量が、重量平均分子量が5,000〜40,0
00、特に7,000〜20,000であり、数平均分
子量が1,000〜5,000、特に2,000〜4,
000の範囲にあるものが好ましい。線状ポリエステル
(A)の分子量が上記の範囲よりも大きくなると、メル
トフラッシング顔料作製時に、樹脂成分の分子鎖が剪断
力により切断されて分子量が大幅に変化するため、トナ
ー製造安定性が劣ることになる。また、分子量が上記の
範囲よりも小さくなると、樹脂成分のガラス転移点が低
下するため、トナーブロッキング性が悪化する。また、
線状ポリエステル(A)は、フローテスター法によるト
ナーの見かけの溶融粘度が1×104 ポイズとなる温度
が90〜130℃、特に100〜120℃の範囲にある
ことが好ましい。この温度は、樹脂成分の軟化点を意味
するものであって、軟化点が上記の範囲よりも大きいと
低温定着性が悪くなる。また、軟化点が上記の範囲より
も小さいと、樹脂成分のガラス転移点が低下するため、
トナーブロッキング性が悪化する。また、示差熱分析に
よるガラス転移点は、50〜80℃、特に55〜70℃
の範囲にあることが好ましい。
The present invention will be described below. First, the chromatic color toner and the black toner used in the present invention will be described. The chromatic toner is composed of at least a resin component and a colorant, and the resin component is a linear polyester (A).
And a non-linear polyester resin (B) substantially containing no tetrahydrofuran insoluble matter are mixed in a weight ratio of 90/10 to 10/90. The linear polyester (A) used in the present invention has a weight average molecular weight of 4
It is less than 10,000 and is composed of a bisphenol A-alkylene oxide adduct as a dihydric alcohol monomer, and terephthalic acid or fumaric acid as an essential component as a dibasic carboxylic acid monomer. The weight average molecular weight of the toner measured by gel permeation chromatography is 5,000 to 40,0.
00, especially 7,000 to 20,000, and a number average molecular weight of 1,000 to 5,000, especially 2,000 to 4,
Those in the range of 000 are preferable. When the molecular weight of the linear polyester (A) is larger than the above range, the molecular chain of the resin component is cut by shearing force during the production of the melt flushing pigment, and the molecular weight is significantly changed, resulting in poor toner production stability. become. On the other hand, when the molecular weight is smaller than the above range, the glass transition point of the resin component is lowered and the toner blocking property is deteriorated. Also,
The linear polyester (A) preferably has a temperature at which the apparent melt viscosity of the toner by the flow tester method becomes 1 × 10 4 poise, in the range of 90 to 130 ° C., particularly 100 to 120 ° C. This temperature means the softening point of the resin component, and if the softening point is higher than the above range, the low temperature fixability becomes poor. Further, when the softening point is lower than the above range, the glass transition point of the resin component is lowered,
Toner blocking property deteriorates. Further, the glass transition point by differential thermal analysis is 50 to 80 ° C, particularly 55 to 70 ° C.
It is preferably in the range of.

【0011】本発明に用いる非線状ポリエステル(B)
は、重量平均分子量(Mw)100,000以下、数平
均分子量(Mn)3,000以上、Mw/Mnが5以上
であり、2価アルコール単量体としてビスフェノールA
−アルキレンオキシド付加物と、2塩基性カルボン酸単
量体として、テレフタル酸および脂肪族基置換コハク酸
誘導体および3もしくは4塩基性カルボン酸または3価
もしくは4価のアルコール単量体を必須成分として構成
されたものであるが、実質的にテトラヒドロフラン不溶
分を含有せず、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ーにより測定したトナーの分子量が、重量平均分子量が
30,000〜100,000、特に35,000〜8
0,000であり、数平均分子量が1,000〜6,0
00、特に2,000〜5,000の範囲にあるものが
好ましい。トナーがテトラヒドロフラン不溶分を含有し
ていると、透明フィルム上のトナー画像を定着し、画像
を投影する際に、画像の低濃度部、中間調部において、
不鮮明な黒ずんだ画像になりやすく、擬似輪郭が発生し
やすい。また、分子量が上記の範囲より大きいと、低温
定着性が悪く、定着温度が上昇し、したがって、消費電
力の増加を伴う。また、分子量が上記の範囲よりも小さ
いと、トナーの定着時の離型性が低減し、多量の離型性
オイル供給が不可欠になる。また、線状ポリエステル
(B)は、フローテスター法によるトナーの見かけの溶
融粘度が1×104 ポイズとなる温度が90〜140
℃、特に100〜130℃の範囲にあることが好まし
い。この温度は、樹脂成分の軟化点を意味するものであ
って、軟化点が上記の範囲よりも大きいと低温定着性が
悪くなる。また、軟化点が上記の範囲よりも小さいと、
樹脂成分のガラス転移点が低下するため、トナーブロッ
キング性が悪化する。また、示差熱分析によるガラス転
移点は、50〜80℃、特に55〜70℃の範囲にある
ことが好ましい。
Non-linear polyester (B) used in the present invention
Is a weight average molecular weight (Mw) of 100,000 or less, a number average molecular weight (Mn) of 3,000 or more, and Mw / Mn of 5 or more, and bisphenol A as a dihydric alcohol monomer.
-Alkylene oxide adduct, terephthalic acid and aliphatic group-substituted succinic acid derivative as dibasic carboxylic acid monomer, and tri- or tetra-basic carboxylic acid or trivalent or tetravalent alcohol monomer as essential components However, the toner has substantially no tetrahydrofuran insoluble matter and has a weight average molecular weight of 30,000 to 100,000, particularly 35,000 to 8 as measured by gel permeation chromatography.
And the number average molecular weight is 1,000 to 6,0.
00, particularly preferably in the range of 2,000 to 5,000. When the toner contains tetrahydrofuran-insoluble matter, the toner image on the transparent film is fixed, and when the image is projected, in the low-density portion and the halftone portion of the image,
An unclear blackened image is likely to occur, and pseudo contours are likely to occur. When the molecular weight is larger than the above range, the low temperature fixing property is poor and the fixing temperature rises, thus increasing the power consumption. Further, if the molecular weight is smaller than the above range, the releasability at the time of fixing the toner is reduced, and it becomes necessary to supply a large amount of releasable oil. The linear polyester (B) has a temperature of 90 to 140 at which the apparent melt viscosity of the toner by the flow tester method becomes 1 × 10 4 poise.
It is preferably in the range of 100 ° C, particularly 100 to 130 ° C. This temperature means the softening point of the resin component, and if the softening point is higher than the above range, the low temperature fixability becomes poor. If the softening point is lower than the above range,
Since the glass transition point of the resin component decreases, the toner blocking property deteriorates. The glass transition point by differential thermal analysis is preferably in the range of 50 to 80 ° C, particularly 55 to 70 ° C.

【0012】本発明において使用する黒トナーは、少な
くとも樹脂成分と着色剤からなり、樹脂成分は、アルコ
ール単量体とカルボン酸単量体とを重縮合して得られる
テトラヒドロフラン不溶分を含有せず、樹脂成分のゲル
パーミエーションクロマトグラフィーにて測定されるト
ナー樹脂成分の分子量および分子量分布が、重量平均分
子量(Mw)25,000ないし80,000、数平均
分子量(Mn)2,000ないし10,000、重量平
均分子量/数平均分子量(Mw/Mn)10以上を有す
ることが望ましい。黒色トナーの樹脂成分がテトラヒド
ロフラン不溶分を含有していると、フルカラー画像に対
して高光沢が得られにくく、また、重量平均分子量が上
記の範囲より大きくなると、同様に高光沢画像が得られ
にくい。また、重量平均分子量が上記の範囲より小さく
なると、トナーの定着時の離型性が低減し、多量の離型
性オイルの供給が不可欠になる。数平均分子量が上記の
範囲より大きいと定着温度が上昇し、したがって消費電
力の増加を伴う。また、数平均分子量が上記の範囲より
小さいとトナーの保存性が悪化する。さらに重量平均分
子量(Mw)/数平均分子量(Mn)が10より小さい
と、出力画像の光沢度は、トナー量に比例して直線的に
高光沢になり、低光沢画像が得られにくくなる。
The black toner used in the present invention comprises at least a resin component and a colorant, and the resin component does not contain a tetrahydrofuran insoluble component obtained by polycondensing an alcohol monomer and a carboxylic acid monomer. The toner resin component has a weight average molecular weight (Mw) of 25,000 to 80,000 and a number average molecular weight (Mn) of 2,000 to 10, as measured by gel permeation chromatography of the resin component. 000, weight average molecular weight / number average molecular weight (Mw / Mn) of 10 or more. When the resin component of the black toner contains tetrahydrofuran insoluble matter, it is difficult to obtain high gloss for a full-color image, and when the weight average molecular weight is larger than the above range, it is also difficult to obtain a high gloss image. . Further, if the weight average molecular weight is smaller than the above range, the releasability at the time of fixing the toner is reduced, and it becomes indispensable to supply a large amount of releasable oil. When the number average molecular weight is higher than the above range, the fixing temperature is increased, and therefore the power consumption is increased. If the number average molecular weight is smaller than the above range, the storage stability of the toner is deteriorated. Further, when the weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) is smaller than 10, the glossiness of the output image linearly becomes high gloss in proportion to the toner amount, and it becomes difficult to obtain a low gloss image.

【0013】また、本発明において使用する上記各トナ
ーにおいては、フローテスター法によるトナーの見かけ
の溶融粘度が1×104 ポイズとなる温度が、115℃
ないし140℃であることが必要であるが、この温度
は、樹脂成分の軟化点を意味するものであって、この温
度が115℃よりも低い場合には、トナーの定着時の離
型性が低減し、140℃より高い場合には、高濃度域で
低温オフセット等の定着不良を発生しやすくなる。な
お、樹脂成分の軟化点は、測定装置として島津フローテ
スターCFT500−Aを使用し、測定条件として、ダ
イ=0.5mm×1.0mm、昇温速度=5℃/mi
n、荷重=10kg、予熱時間=300sec、測定温
度範囲=80〜190℃として測定したものである。ま
た、樹脂成分の分子量は、測定装置として全自動高温高
速クロマトグラフ(WATERS ALC/GPC 1
50C)を使用し、溶媒としてテドラヒドロフランを用
い、流速=1.0ml/min、温度=40℃、検出器
=示差持屈折計(RI)の条件で測定したものである。
In each of the toners used in the present invention, the temperature at which the apparent melt viscosity of the toner by the flow tester method becomes 1 × 10 4 poise is 115 ° C.
However, this temperature means the softening point of the resin component, and if this temperature is lower than 115 ° C., the releasability at the time of fixing the toner is low. When the temperature is lower than 140 ° C., fixing defects such as low temperature offset are likely to occur in the high density region. As for the softening point of the resin component, Shimadzu Flow Tester CFT500-A was used as a measuring device, and the measuring conditions were: die = 0.5 mm × 1.0 mm, heating rate = 5 ° C./mi.
n, load = 10 kg, preheating time = 300 sec, and measurement temperature range = 80 to 190 ° C. Further, the molecular weight of the resin component is measured by a fully automatic high temperature high speed chromatograph (WATERS ALC / GPC 1
50 C), tedrahydrofuran was used as a solvent, flow rate = 1.0 ml / min, temperature = 40 ° C., detector = differential refractometer (RI).

【0014】本発明において、上記ポリエステルとして
は、アルコール単量体とカルボン酸単量体とを重縮合し
て得られるポリエステルが使用される。線状ポリエステ
ル(A)においては、2価のアルコール単量体として
は、ビスフェノールAアルキレンオキサイド付加物が必
須の成分として使用されるが、他にも、例えば、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プ
ロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、1,4−ブテンジオール、シクロヘ
キサンジメタノール等のジオール類、水素添加ビスフェ
ノールA、その他の2価のアルコールを併用することが
できる。また、2塩基性カルボン酸単量体としては、テ
レフタル酸またはフマル酸が必須成分として使用される
が、例えば、マレイン酸、メサコン酸、シトラコン酸、
イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、
シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、
セバシン酸、マロン酸類、或いはアルキルコハク酸、そ
れらの酸無水物、アルキルエステル、その他の2価のカ
ルボン酸を併用することができる。また、非線状ポリエ
ステルとしては、テトラヒドロフラン不溶分が発生しな
い程度に非線状化されたものであって、ビスフェノール
Aアルキレンオキサイド付加物、テレフタル酸および脂
肪族基置換コハク酸誘導体と共に、3価もしくは4価の
酸、または3価もしくは4価のアルコールを併用して作
製される。3価および4価のアルコールとしては、例え
ば、ソルビトール、1,2,3,6−ヘキサンテトラオ
ール、1,4−ソルビタン、1,2,4−ブタントリオ
ール、1,2,5−ペンタントリオール、グリセリン、
2−メチルプロパントリオール、2−メチル−ブタント
リオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、1,3,5−トリヒドロキシメチルベンゼン、そ
の他を挙げることができる。
In the present invention, a polyester obtained by polycondensing an alcohol monomer and a carboxylic acid monomer is used as the polyester. In the linear polyester (A), as the divalent alcohol monomer, a bisphenol A alkylene oxide adduct is used as an essential component, but in addition, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, Diols such as 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,4-butenediol, cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A, and other divalent Alcohol can be used together. Further, as the dibasic carboxylic acid monomer, terephthalic acid or fumaric acid is used as an essential component. For example, maleic acid, mesaconic acid, citraconic acid,
Itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid,
Cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid,
Sebacic acid, malonic acids, alkyl succinic acid, acid anhydrides thereof, alkyl esters, and other divalent carboxylic acids can be used in combination. The non-linear polyester is non-linear one that does not generate tetrahydrofuran insoluble matter, and is trivalent or bisphenol A alkylene oxide adduct, terephthalic acid and an aliphatic group-substituted succinic acid derivative. It is prepared by using a tetravalent acid or a trivalent or tetravalent alcohol in combination. Examples of the trihydric and tetrahydric alcohols include sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetraol, 1,4-sorbitan, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, Glycerin,
Examples thereof include 2-methylpropanetriol, 2-methyl-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,3,5-trihydroxymethylbenzene and the like.

【0015】3塩基性および4塩基性カルボン酸として
は、例えば、1,2,4−ベンゼントリカルボン酸、
1,2,5−ベンゼントリカルボン酸、1,2,4−シ
クロヘキサントリカルボン酸、2,5,7−ナフタレン
トリカルボン酸、1,2,4−ナフタレントリカルボン
酸、1,2,4−ブタントリカルボン酸、その他をあげ
ることができる。
Examples of the tribasic and tetrabasic carboxylic acids include 1,2,4-benzenetricarboxylic acid,
1,2,5-benzenetricarboxylic acid, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-butanetricarboxylic acid, Others can be given.

【0016】本発明において、有彩色トナーにおける樹
脂成分は、上記線状ポリエステルと非線状ポリエステル
とを90/10〜10/90の範囲で混合したものであ
る。上記線状ポリエステルの非線状ポリエステルに対す
る比率が90/10よりも大きくなると、定着溶融時の
トナーの流動性が大きくなり、出力画像の光沢度が記録
材のトナーの量に大きく依存するようになり、均一な画
像を得るために好ましくなく、また、オフセットを発生
しやすくなる。また、上記線状ポリエステルの非線状ポ
リエステルに対する比率が10/90よりも小さくなる
と、定着溶融時のトナーの粘弾性が大きくなり、記録紙
上では十分な光沢度が得られず、さらに、レーザー露光
手段等による面積階調法を用いるデジタル画像形成装置
においては、ドットやラインのスクリーン構造に起因す
る疑似輪郭の発生が顕著になる。
In the present invention, the resin component in the chromatic toner is a mixture of the above linear polyester and non-linear polyester in the range of 90/10 to 10/90. When the ratio of the linear polyester to the non-linear polyester is larger than 90/10, the fluidity of the toner at the time of fixing and melting becomes large, so that the glossiness of the output image greatly depends on the toner amount of the recording material. This is not preferable for obtaining a uniform image, and offset is likely to occur. When the ratio of the linear polyester to the non-linear polyester is smaller than 10/90, the viscoelasticity of the toner at the time of fixing and melting becomes large, and a sufficient glossiness cannot be obtained on the recording paper. In a digital image forming apparatus using the area gradation method by means of a means or the like, pseudo contours due to the screen structure of dots or lines become prominent.

【0017】黒色トナーの樹脂成分は、上記例示したア
ルコール単量体とカルボン酸単量体とを縮重合すること
によって形成したものが用いられる。この場合も、上記
有彩色トナーの場合と同様に、上記線状ポリエステルと
実質的にテトラヒドロフラン不溶分を含有しない非戦場
ポチエステルの2種のものを用いるのが好ましい。ま
た、黒色トナーは、3種の有彩色トナーよりも軟化点が
高いことが好ましく、特に、黒色トナーの軟化点は、3
種の有彩色トナーの軟化点より10℃以上高いことが好
ましい。
As the resin component of the black toner, those formed by condensation polymerization of the above-exemplified alcohol monomer and carboxylic acid monomer are used. Also in this case, as in the case of the chromatic toner, it is preferable to use two kinds of the above-mentioned linear polyester and non-battlefield potyester substantially containing no tetrahydrofuran insoluble matter. Further, the black toner preferably has a higher softening point than the three types of chromatic color toners, and in particular, the softening point of the black toner is 3
It is preferably higher than the softening point of the chromatic toners of 10 ° C. or more.

【0018】本発明において、有彩色トナーの着色剤と
しては、上記線状ポリエステル(A)でメルトフラッシ
ング処理された有機顔料が使用される。着色剤として
は、モノアゾイエロー、ジスアゾイエロー、カーミン、
キナクリドン、ローダミン、銅フタロシアニン等の顔料
を用いることができる。特に、C.I.ピグメントレッ
ド−48:1、C.I.ピグメントレッド−122、
C.I.ピグメントレッド−57:1、C.I.ピグメ
ントイエロー−97、C.I.ピグメントイエロー−1
2、C.I.ピグメントイエロー−17、C.I.ピグ
メントブルー−15:1、C.I.ピグメントブルー−
15:3等を用いることができる。メルトフラッシング
処理は、公知の方法によって行えばよい。黒色トナーの
着色剤としては、カーボンブラック、ランプブラック等
を用いることができる。これ等着色剤の添加量として
は、結着樹脂100重量部に対して2〜15重量部の範
囲にあることが好ましい。着色剤の添加量が2重量部よ
りも少なくなると、着色力が弱くなり、15重量部より
多くなるとカラートナーの透明性を低下させる。さらに
本発明においては、必要に応じて、カラートナーの色調
に影響を与えない無色あるいは淡色の荷電制御剤を添加
してもかまわない。無色あるいは淡色の荷電制御剤とし
ては、ほう素系錯体、クロム系錯体、亜鉛系錯体等の錯
体をあげることができる。荷電制御剤の添加量として
は、結着樹脂100重量部に対して0.1〜6重量部の
範囲にあることが好ましい。
In the present invention, as the colorant for the chromatic toner, an organic pigment melt-flushed with the linear polyester (A) is used. As the colorant, monoazo yellow, disazo yellow, carmine,
Pigments such as quinacridone, rhodamine, and copper phthalocyanine can be used. In particular, C.I. I. Pigment Red-48: 1, C.I. I. Pigment Red-122,
C. I. Pigment Red-57: 1, C.I. I. Pigment Yellow-97, C.I. I. Pigment Yellow-1
2, C.I. I. Pigment Yellow-17, C.I. I. Pigment Blue-15: 1, C.I. I. Pigment Blue-
15: 3 or the like can be used. The melt flushing process may be performed by a known method. Carbon black, lamp black or the like can be used as the colorant for the black toner. The addition amount of these colorants is preferably in the range of 2 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. When the addition amount of the colorant is less than 2 parts by weight, the coloring power becomes weak, and when it is more than 15 parts by weight, the transparency of the color toner is deteriorated. Further, in the present invention, a colorless or pale color charge control agent which does not affect the color tone of the color toner may be added, if necessary. Examples of colorless or light-colored charge control agents include complexes such as boron-based complexes, chromium-based complexes and zinc-based complexes. The addition amount of the charge control agent is preferably in the range of 0.1 to 6 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.

【0019】次に、本発明の画像形成方法について説明
する。本発明の画像形成方法は、少なくとも、一様に帯
電された感光体上に露光して静電潛像を形成する潜像形
成工程、前記静電潛像をトナーを用いて現像する現像工
程、形成されたトナー像を記録材に転写し、トナー現像
保持体より分離する転写分離工程、および転写されたト
ナー像を記録材上に定着する定着工程とより、そして、
現像工程において、上記3種の有彩色トナーと黒色トナ
ーとを用いてフルカラー画像を形成する。3種の有彩色
トナーとしては、公知のマゼンタ、シアン、およびイエ
ロー色のカラートナーが使用できる。本発明の場合、記
録材上に形成されるフルカラー画像が、前記3種の有彩
色と黒色の4色のトナー像の重ね合わせにより構成さ
れ、黒色のトナー像が最下層に形成されるように現像す
るのが好ましい。
Next, the image forming method of the present invention will be described. The image forming method of the present invention comprises at least a latent image forming step of forming an electrostatic latent image on a uniformly charged photosensitive member by exposure, a developing step of developing the electrostatic latent image with a toner, A transfer separation step of transferring the formed toner image to a recording material and separating it from the toner developing / holding member, and a fixing step of fixing the transferred toner image on the recording material, and
In the developing step, a full-color image is formed using the above-mentioned three types of chromatic color toner and black toner. Well-known magenta, cyan, and yellow color toners can be used as the three types of chromatic color toners. In the case of the present invention, the full-color image formed on the recording material is formed by superposing the toner images of the three types of chromatic colors and the black four colors, and the black toner image is formed in the lowermost layer. It is preferably developed.

【0020】図1は、本発明を実施するためのカラー画
像形成方法を実施するための画像形成装置の一例の概略
構成図である。この画像形成装置は、潜像形成工程にお
ける露光手段として、レーザー光源より発生したレーザ
ービームと該レーザービームを感光体に対して相対的に
走査するレーザービーム走査手段と該レーザービームを
集光し、感光体上に所定の大きさのビームスポットを形
成する結像光学系とを備えた露光手段を用い、パルス幅
変調方式を用いたレーザー露光方式によって露光するタ
イプのものである。矢印の方向に回転する感光体101
の周囲には、帯電器102、回転現像器103、転写ド
ラム104、クリーナー105、前露光器106、電位
センサ108等が配置されている。感光体101は、暗
部において帯電器102により一様帯電される。感光体
101は、レーザービーム走査装置120によってビー
ム露光が行われ、静電潜像が形成される。レーザービー
ム走査装置120は、半導体レーザー121、コリメー
タレンズ122、ポリゴンミラー123、結像光学系1
24などから構成される。図2にレーザービーム走査装
置の概略の構成を示す。図2において、レーザービーム
走査装置は、半導体レーザー221、コリメータレンズ
222、ポリゴンミラー223、結像光学系224とか
らなり、そして半導体レーザー221は、画像読み取り
装置やコンピュータからの印字信号に基づく階調信号に
発光時間制御回路226により変調されてオン/オフを
行い、いわゆるパルス幅変調方式によって感光体201
を露光する。図3は、図2に示した発光時間制御回路の
構成を概略的に示している。三角波信号301は、比較
器305により画像信号302と比較され、パルス幅変
調されたレーザー駆動信号303が生成される。図4
は、比較器305に入力される三角波信号301および
画像信号302、比較器305から出力されるレーザー
駆動信号303を示している。レーザー駆動信号303
は、三角波信号301が画像信号302により振幅変調
されたパルス信号である。三角波信号301の周波数
は、画像スクリーン線数と対応している。
FIG. 1 is a schematic configuration diagram of an example of an image forming apparatus for carrying out a color image forming method for carrying out the present invention. This image forming apparatus, as an exposure unit in a latent image forming step, collects a laser beam generated by a laser light source, a laser beam scanning unit that relatively scans the laser beam with respect to a photoconductor, and the laser beam. This is a type in which exposure is performed by a laser exposure system using a pulse width modulation system, using an exposure unit provided with an imaging optical system that forms a beam spot of a predetermined size on a photoconductor. Photoconductor 101 rotating in the direction of the arrow
A charging device 102, a rotary developing device 103, a transfer drum 104, a cleaner 105, a pre-exposure device 106, a potential sensor 108, and the like are arranged around the area. The photoconductor 101 is uniformly charged by the charger 102 in the dark portion. Beam exposure is performed on the photoconductor 101 by the laser beam scanning device 120, and an electrostatic latent image is formed. The laser beam scanning device 120 includes a semiconductor laser 121, a collimator lens 122, a polygon mirror 123, and an image forming optical system 1.
24 and the like. FIG. 2 shows a schematic configuration of the laser beam scanning device. In FIG. 2, the laser beam scanning device includes a semiconductor laser 221, a collimator lens 222, a polygon mirror 223, and an imaging optical system 224. The semiconductor laser 221 is a gradation based on a print signal from an image reading device or a computer. The signal is modulated by the light emission time control circuit 226 to be turned on / off, and the photoconductor 201 is controlled by a so-called pulse width modulation method.
To expose. FIG. 3 schematically shows the configuration of the light emission time control circuit shown in FIG. The triangular wave signal 301 is compared with the image signal 302 by the comparator 305, and the pulse width modulated laser drive signal 303 is generated. Figure 4
Shows the triangular wave signal 301 and the image signal 302 input to the comparator 305, and the laser drive signal 303 output from the comparator 305. Laser drive signal 303
Is a pulse signal in which the triangular wave signal 301 is amplitude-modulated by the image signal 302. The frequency of the triangular wave signal 301 corresponds to the image screen ruling.

【0021】感光体101は、矢印方向に回転し、暗部
において帯電器102により一様帯電され、次いで、第
1色目の画像情報に応じて変調されたレーザー光を照射
して第1色目の露光が行われることにより、感光体10
1上に第1色目の静電潜像が形成される。次いで、感光
体101上の第1色目の静電潜像は、回転現像器103
により第1色目のトナーで現像して可視化され、第1色
目のトナー像が形成される。回転現像器103は、イエ
ロー、シアン、マゼンタ、黒色の各トナーをそれぞれ有
する4台の現像器により構成される。この例において
は、各現像器は、2成分磁気ブラシ現像を用いた反転現
像方式が採用される。回転現像器103には図示しない
現像バイアス回路により交番電界を印加している。現像
バイアス回路は交流バイアスを供電する高圧交流電源と
直流バイアスを供電する高圧直流電源とを備えている。
The photosensitive member 101 rotates in the direction of the arrow and is uniformly charged by the charger 102 in the dark portion. Then, the laser beam modulated according to the image information of the first color is irradiated to expose the first color. Is performed, the photoconductor 10
An electrostatic latent image of the first color is formed on 1. Then, the electrostatic latent image of the first color on the photoconductor 101 is rotated by the rotary developing device 103.
Is developed with the toner of the first color to be visualized, and a toner image of the first color is formed. The rotary developing device 103 is composed of four developing devices having yellow, cyan, magenta, and black toners, respectively. In this example, each developing unit employs a reversal developing method using two-component magnetic brush development. An alternating electric field is applied to the rotary developing device 103 by a developing bias circuit (not shown). The developing bias circuit includes a high voltage AC power supply that supplies an AC bias and a high voltage DC power supply that supplies a DC bias.

【0022】このようにして感光体101上に形成され
た第1色目のトナー像は、記録材107を外周に装着し
た転写ドラム104上に転写される。転写ドラム104
は、第1色目のトナー画像を記録材107上に保持した
まま、感光体に101の回転速度に同期させた速度で回
転される。その間に感光体101は、その表面上に残留
したトナーをクリーナー105によって掻き落とした
後、前露光器106で表面を均一に照射して、光メモリ
ーや転写等で受けた不均一な電荷を除電し、表面電位は
およそ0Vにされる。そして、この感光体101は、帯
電器によって帯電以下の第2色目のトナー画像形成工程
が繰り返され、回転現像器による第2色目の現像により
第2色目のトナー像が形成され、転写ドラム104上に
転写される。この工程を繰り返して、転写ドラム104
上に多重層トナー画像を形成し、第4色目のトナー画像
形成後、記録材107上のトナーは、剥離爪104dに
より転写ドラム104から分離された後、定着器109
により定着され、多色画像が形成される。なお、104
aは記録材吸収用帯電器、104bは転写器、104c
は剥離用帯電器、104eは除電用帯電器である。本願
発明においては、黒色、イエロー、マゼンタ、シアンの
各色の順に、静電潛像の形成、現像、転写がそれぞれ行
われようにするのが好ましい。その場合、現像によって
形成された転写材上のトナー像は、黒色、イエロー、マ
ゼンタ、シアンの各色のトナー像が重ね合わされた構造
を有しており、黒色トナー像が最下層になっている。
The toner image of the first color thus formed on the photoconductor 101 is transferred onto the transfer drum 104 having the recording material 107 mounted on the outer periphery thereof. Transfer drum 104
Is rotated by the photosensitive member at a speed synchronized with the rotational speed of 101 while the first color toner image is held on the recording material 107. Meanwhile, the photoconductor 101 scrapes off the toner remaining on its surface with the cleaner 105, and then uniformly irradiates the surface with the pre-exposure device 106 to eliminate the non-uniform charge received by the optical memory or transfer. Then, the surface potential is set to about 0V. The photoconductor 101 repeats the second-color toner image formation process below charging by the charging device, and the second-color toner image is formed by the second-color development by the rotary developing device. Is transcribed to. By repeating this process, the transfer drum 104
After forming a multi-layered toner image on the upper surface and forming the toner image of the fourth color, the toner on the recording material 107 is separated from the transfer drum 104 by the peeling claw 104d, and then the fixing device 109.
To fix and form a multicolor image. Note that 104
a is a charging device for absorbing the recording material, 104b is a transfer device, and 104c
Is a peeling charger, and 104e is a discharging charger. In the present invention, it is preferable that the electrostatic latent image is formed, developed, and transferred in the order of black, yellow, magenta, and cyan. In that case, the toner image on the transfer material formed by development has a structure in which toner images of black, yellow, magenta, and cyan are superposed, and the black toner image is the lowermost layer.

【0023】本発明において好適に使用される定着器
は、互いに圧接しながら回転する加熱ロールおよび加圧
ロールと、上記加熱ロールと加圧ロールの少なくとも一
方の外周面にトナーオフセット防止用の離型剤を提供す
る離型剤供給手段とを備え、上記加熱ロールと加圧ロー
ルに未定着トナー像が形成されたシートを通過させてト
ナー像の定着を行う構造のものであり、上記加熱ロール
および加圧ロールが、内部に加熱源を有する基質ロール
と、この基質ロール上に設けられた金属含有充填剤が分
散された内側弾性体層と、この内側弾性体層を設けた単
層または複層の外部弾性体層とを各々備えた構造を有し
ている。
The fixing device preferably used in the present invention comprises a heating roll and a pressure roll which rotate while being in pressure contact with each other, and a release mold for preventing toner offset on the outer peripheral surface of at least one of the heating roll and the pressure roll. A heating agent and a pressure roller, the toner image is fixed by passing through the sheet on which the unfixed toner image is formed. The pressure roll is a substrate roll having a heat source inside, an inner elastic body layer on which the metal-containing filler is dispersed provided on the substrate roll, and a single layer or multiple layers provided with the inner elastic body layer. And an external elastic body layer.

【0024】図5は、その一例の概略構成図である。定
着器は、加熱ロール501と加圧ロール502とでその
主要部が構成されている。加熱ロール501は、内部に
コルツランプ503を備えた基質ロール504、その上
に設けらた内側弾性体505、および、その上に設けら
れた外側弾性体506より構成されている。一方加圧ロ
ール502は、内部にコルツランプ518を備えた基質
ロール507、その上に設けられた内側弾性体508、
およびその上に設けられた外側弾性体509とより構成
されている。また、上記加熱ロール501と加圧ロール
502とは、図示されていない加熱機構により圧接され
ている。なお、513は離型剤供給手段であって、加圧
ロール501にシリコーン組成物514を塗布するため
のものである。なお、515はオイルパン、516は供
給ロール、517は塗布ロールである。トナー像511
を担持した記録材510は、加熱ロール501と加圧ロ
ール502の間に挿入され、定着が行われる。
FIG. 5 is a schematic configuration diagram of an example thereof. The main part of the fixing device includes a heating roll 501 and a pressure roll 502. The heating roll 501 is composed of a substrate roll 504 having a Colts lamp 503 therein, an inner elastic body 505 provided thereon, and an outer elastic body 506 provided thereon. On the other hand, the pressure roll 502 includes a substrate roll 507 having a Colts lamp 518 inside, an inner elastic body 508 provided thereon,
And an outer elastic body 509 provided thereon. The heating roll 501 and the pressure roll 502 are pressed against each other by a heating mechanism (not shown). In addition, 513 is a release agent supplying means for applying the silicone composition 514 to the pressure roll 501. 515 is an oil pan, 516 is a supply roll, and 517 is a coating roll. Toner image 511
The recording material 510 carrying C is inserted between the heating roll 501 and the pressure roll 502 to be fixed.

【0025】次に、上記の構成の定着器に使用する材料
について説明する。上記加熱ロールと加圧ロールの一部
を構成する基質ロールは、これら内部に設けられた加熱
源からの熱エネルギーを内側弾性体層へ伝熱可能な高伝
熱性と剛性を必要とし、具体的にはステンレス合金、ア
ルミニウム等金属材料でもって構成することができる。
また、これらの基質ロール上に設けられる内側弾性体層
については、トナー像が形成されたシートに適度の押圧
力と接触幅をもって加熱ロールおよび加圧ロールを接触
できる弾性ならびに厚みと、加熱源からの熱エネルギー
を外側弾性体層に伝熱可能な高伝熱性を必要とし、具体
的には金属含有充填剤が分散されたエストラマー、例え
ば、フルオロシリコーンエラストマー、シリコーンカー
ボンエラストマー、種々の他のシリコーンゴム、フルオ
ロエラストマー、および、エチレン・プロピレン・ジエ
ンゴム等の種々の有機ゴム、種々の共重合体等で構成す
ることができる。ここで上記両ロールの内側弾性体層を
形成するエラストマーのゴム硬度の上限値はJIS硬度
において80°であり、一般には充填剤を分散させた場
合には40°〜70°である。
Next, the materials used for the fixing device having the above structure will be described. The substrate roll that constitutes a part of the heating roll and the pressure roll requires high heat transferability and rigidity capable of transferring heat energy from a heating source provided inside these to the inner elastic body layer. It can be made of a metal material such as stainless alloy or aluminum.
Further, regarding the inner elastic layer provided on these substrate rolls, the elasticity and thickness capable of contacting the heating roll and the pressure roll with an appropriate pressing force and contact width to the sheet on which the toner image is formed, and the heating source Elastomers that require a high heat transfer property to transfer the heat energy of the above to the outer elastic layer, and specifically, a metal-containing filler is dispersed, such as fluorosilicone elastomer, silicone carbon elastomer, and various other silicone rubbers. , Fluoroelastomers, various organic rubbers such as ethylene / propylene / diene rubber, and various copolymers. Here, the upper limit of the rubber hardness of the elastomer forming the inner elastic layers of both rolls is 80 ° in JIS hardness, and generally 40 ° to 70 ° when the filler is dispersed.

【0026】一方、これらの内側弾性体層上に設けられ
る外側弾性体層については、上記加熱源からの熱エネル
ギーを記録材上のトナー像に伝熱可能な高伝熱性と、ト
ナーオフセット防止用の離型剤との親和性ならびに耐摩
耗性を必要とするものであって、この構成材料として、
フルオロエラストマーおよびシリコーンエラストマーが
好適である。その具体例として、フルオロエラストマー
としては、フッ化ビニリデンとヘキサンフルオロプロピ
レンとの共重合体である商業的にバイトン(Vito
n)A(E.I.デュポン社の商標名)として知られて
いるもの、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレ
ンおよびテトラフルオロエチレンの3元重合体であるバ
イトンB(E.I.デュポン社の商標名)として知られ
ているもの、およびフルオレル(Fluorel)21
70、フルオレル2174、フルオレル2176、フル
オレル2177、フルオレルIVS76(以上フルオレ
ルは3M社の商品名)、バイトンGH、バイトンEGO
C、バイトンE430等が適用できる。またシリコーン
エラストマーの具体例としては、高温硬化型(HT
V)、室温硬化型(RTV)或いは低温硬化型(LT
V)等が使用できる。またシリコーンエラストマーの場
合は、離型剤が内側弾性体層に進入してしまうのを防止
するために中間層に耐油層を設けることが好ましい。さ
らに、フッ化ビニリデンを主成分とするフルオロエラス
トマーと他の材料との混合物、例えばテトラフルオロエ
チレン、シリコーンゴム、フルオロシリコーンゴム等と
の混合物でもよい。伝熱性を適宜調整する金属含有充填
剤としては、銅、錫、銀、亜鉛、アルミニウム、鉄、
鉛、ポリブテン、白金、金、ベリリウム、ニッケル、ク
ロム、イリジウム、ルテニウム、タングステン、カドミ
ウム、バナジウム等の金属、これら金属の合金、金属酸
化物、およびこれらの金属塩等が利用できる。
On the other hand, the outer elastic layer provided on these inner elastic layers has a high heat transfer property capable of transferring the heat energy from the heating source to the toner image on the recording material, and toner offset prevention. Which requires affinity with the release agent and wear resistance, and as this constituent material,
Fluoroelastomers and silicone elastomers are preferred. As a specific example thereof, a fluoroelastomer is a copolymer of vinylidene fluoride and hexanefluoropropylene, which is commercially available as Viton.
n) What is known as A (trademark of EI DuPont), Viton B (trademark of EI DuPont), which is a terpolymer of vinylidene fluoride, hexafluoropropylene and tetrafluoroethylene. Known as) and Fluorel 21
70, Fluorel 2174, Fluorel 2176, Fluorel 2177, Fluorel IVS76 (The above Fluorel is a product name of 3M Company), Viton GH, Viton EGO
C, Viton E430, etc. can be applied. Further, as a specific example of the silicone elastomer, a high temperature curing type (HT
V), room temperature curing type (RTV) or low temperature curing type (LT
V) etc. can be used. Further, in the case of a silicone elastomer, it is preferable to provide an oil resistant layer in the intermediate layer in order to prevent the release agent from entering the inner elastic body layer. Further, a mixture of a fluoroelastomer containing vinylidene fluoride as a main component and another material, for example, a mixture of tetrafluoroethylene, silicone rubber, fluorosilicone rubber or the like may be used. Examples of the metal-containing filler that appropriately adjusts heat conductivity include copper, tin, silver, zinc, aluminum, iron,
Metals such as lead, polybutene, platinum, gold, beryllium, nickel, chromium, iridium, ruthenium, tungsten, cadmium, vanadium, alloys of these metals, metal oxides, and metal salts thereof can be used.

【0027】本発明において、加熱ロールに供給される
離型性オイルのオイル量は、30μg/cm2 以下に、
特に20μg/cm2 以下が好ましい。オイル量が、3
0μg/cm2 よりも多くなると記録材への転移が顕著
になり、加筆性に影響を及ぼし、手触りでもオイルの存
在が確認できるようになる。
In the present invention, the amount of releasing oil supplied to the heating roll is 30 μg / cm 2 or less,
It is particularly preferably 20 μg / cm 2 or less. The amount of oil is 3
When it is more than 0 μg / cm 2 , the transfer to the recording material becomes remarkable, and the writing property is affected, and the presence of oil can be confirmed even by touch.

【0028】[0028]

【作用】本発明は、3種の有彩色トナーの樹脂成分とし
て、上記特定の線状ポリエステルと実質的にテトラヒド
ロフラン不溶分を含有しない高分子量の非線状ポリエス
テルの2種の結着樹脂を用いることによって、低温定着
性と高温オフセットを維持しつつ、定着ロールからの用
紙剥離性を向上させると共に、フルカラー画像におい
て、十分高光沢でありながら、光沢変化が少なく、ま
た、フルカラー投影画像において、低濃度部、中間調部
のトナー画像表面の凹凸が低減され、投影画像において
擬似輪郭が発生しない。また、メルトフラッシング顔料
作製に使用する樹脂に上記特定の線状ポリエステルを使
用することにより、メルトフラッシング顔料作製時にお
ける樹脂の分子量変化をなくし、製造安定性を確保する
ことができる。さらに、メルトフラッシング顔料を使用
することにより、トナー中での顔料の分散単位を微細に
できることに加えて、トナー溶融混合時においても、発
生する剪断力による高分子量の非線状ポリエステルの分
子量変化をなくすことができる。さらに、3種の有彩色
と黒色の4色のトナー像の重ね合わせにより構成される
フルカラー画像において、黒色のトナー像が最下層に形
成される場合には、黒色トナーとして、低光沢の特性を
示すトナーを用いても、フルカラー画像は十分高光沢で
あり、光沢に影響を及ぼさない。さらに、黒色のトナー
においても、3種の有彩色トナーの樹脂成分の場合と同
様に、上記特性の線状ポリエステルと実質的にテトラヒ
ドロフラン不溶分を含有しない高分子量の非線状ポリエ
ステルの2種の結着樹脂を用いることによって、フルカ
ラー画像における画像形成順に関係なく、低温定着性と
高温オフセットを維持しつつ、定着ロールからの用紙剥
離性を向上させると共に、フルカラー画像において、十
分高光沢でありながら、光沢変化を少なくできる。
The present invention uses, as the resin component of the three kinds of chromatic toner, two kinds of binder resins of the above specific linear polyester and a high molecular weight non-linear polyester substantially containing no tetrahydrofuran insoluble matter. As a result, while maintaining low-temperature fixability and high-temperature offset, the paper peelability from the fixing roll is improved, and in full-color images, the gloss is sufficiently high, but the change in gloss is small, and in full-color projected images, it is low. The unevenness on the surface of the toner image in the density portion and the halftone portion is reduced, and the pseudo contour does not occur in the projected image. Further, by using the above-mentioned specific linear polyester as the resin used for producing the melt flushing pigment, it is possible to eliminate the change in the molecular weight of the resin during the production of the melt flushing pigment and to secure the production stability. Furthermore, by using a melt flushing pigment, in addition to making it possible to make the pigment dispersion unit finer in the toner, the molecular weight change of the high-molecular-weight non-linear polyester due to the shearing force generated during the toner melt mixing is also improved. It can be lost. Further, in a full-color image formed by superimposing toner images of three types of chromatic colors and four colors of black, when the black toner image is formed in the lowermost layer, the black toner has low gloss characteristics. Even with the toner shown, the full-color image has a sufficiently high gloss and does not affect the gloss. Further, in the case of the black toner, as in the case of the resin components of the three types of chromatic toners, the two types of linear polyester having the above characteristics and high molecular weight non-linear polyester substantially containing no tetrahydrofuran insoluble matter are used. By using a binder resin, regardless of the order of image formation in a full-color image, the low-temperature fixability and the high-temperature offset are maintained, the paper peelability from the fixing roll is improved, and the full-color image has a sufficiently high gloss. , The change in gloss can be reduced.

【0029】[0029]

【実施例】次に本発明を実施例によって説明する。以下
の実施例においては、図1に示すカラー像形成装置を使
用し、次の条件で画像形成を行った。感光体101は、
暗部において帯電器102により−650Vに一様帯電
されるように設定し、そのプロセススピードは160m
m/secとした。また、回転現像器103におけるイ
エロー、シアン、マゼンタ、黒色のトナーをそれぞれを
用いる4台の現像器は、2成分磁気ブラシ現像を用いた
反転現像方式を採っており、平均粒径7μmのトナーを
用いた。回転現像器3には図示しない現像バイアス回路
により交番電界を印加するが、本実施例では直流電圧−
500V、交流電圧1500Vp−p、6KHzの条件
で交番電界を印加した。
EXAMPLES The present invention will now be described with reference to examples. In the following examples, the color image forming apparatus shown in FIG. 1 was used to form an image under the following conditions. The photoconductor 101 is
In the dark area, the charger 102 is set to uniformly charge to -650 V, and the process speed is 160 m.
It was set to m / sec. Further, the four developing devices using the yellow, cyan, magenta, and black toners in the rotary developing device 103 employ the reversal development method using the two-component magnetic brush development, and the toner having an average particle size of 7 μm is used. Using. An alternating electric field is applied to the rotary developing device 3 by a developing bias circuit (not shown), but in this embodiment, a DC voltage −
An alternating electric field was applied under the conditions of 500 V, AC voltage 1500 Vp-p, and 6 KHz.

【0030】定着器としては、図5に示される構成のも
のを使用した。加熱ロール501として、内部に500
Wのコルツランプ503を備え、外径43mmアルミニ
ウム製コア材で形成された基質ロール504上に、内側
弾性体505と、その上に外側弾性体506が設けられ
たものを使用した。内側弾性体は、シリコーンパウンド
(SH841U、東レ社製)100重量部に対して、結
晶性シリカ100重量部と加硫剤(RC4、東レ社製)
0.8部と充填混合して形成され、その熱伝導率λが
0.0017cal/cm sec degでそのゴム硬度がJIS硬
度において60°、おおよその厚みが3.0mmであっ
た。また、外側弾性体は、バイトンゴム(E−60C、
デュポン社製)100重量部とカーボン(東京材料社
製)2重量部と酸化マグネシウム(MgO:#30、協
和化学社製)10重量部とを充填混合して形成され、そ
の熱伝熱率λが0.005cal/cm sec degで厚みが20
μmであった。一方加圧ロール502として、内部に5
00Wのコルツランプ518を備え、外径49mmアル
ミニウム製コア材で形成された基質ロール507上に内
側弾性体508と、その上に外側弾性体509が設けら
れたものを使用した。内側弾性体は、シリコーンコンパ
ウンド(SH841U、東レ社製)100重量部に対し
て、結晶性シリカ50重量部と加硫剤(RC−4、東レ
社製)0.8部と充填混合して形成され、その熱伝導率
λが0.0015cal/cm sec degでゴム硬度がJIS硬
度において70°、おおよその厚みが1.0mmであっ
た。外側弾性体は、バイトンゴム(E−60C、デュポ
ン社製)100重量部とカーボン(東京材料社製)2重
量部と酸化マグネシウム(MgO:#30、協和化学社
製)10重量部とを充填混合して形成され、その熱伝熱
率λが0.005cal/cm sec degで厚みが20μmであ
った。また、上記加熱ロール501と加圧ロール502
とは、図示されていない加熱機構により圧接されて、中
央部で6.0mmのニップ幅が形成され、かつ加熱ロー
ル501の表面温度が165℃、加圧ロール502の表
面温度が150℃に各々設定されており、互いに矢印方
向に160mm/secの表面速度で回転するようにな
っている。また、加熱ロールに供給される離型性オイル
のオイル量は20μg/cm2 とした。
As the fixing device, the one having the structure shown in FIG. 5 was used. As heating roll 501, 500 inside
An inner elastic body 505 and an outer elastic body 506 provided on a substrate roll 504 formed of a core material made of aluminum and having an outer diameter of 43 mm were used. The inner elastic body is 100 parts by weight of silicone pound (SH841U, manufactured by Toray) and 100 parts by weight of crystalline silica and a vulcanizing agent (RC4, manufactured by Toray).
It was formed by filling and mixing with 0.8 part, the thermal conductivity λ was 0.0017 cal / cm sec deg, the rubber hardness was 60 ° in JIS hardness, and the approximate thickness was 3.0 mm. The outer elastic body is a viton rubber (E-60C,
It is formed by filling and mixing 100 parts by weight of DuPont), 2 parts by weight of carbon (made by Tokyo Materials Co., Ltd.) and 10 parts by weight of magnesium oxide (MgO: # 30, made by Kyowa Chemical Co., Ltd.), and its heat transfer coefficient λ. Is 0.005 cal / cm sec deg and the thickness is 20
was μm. On the other hand, as the pressure roll 502, 5
An inner elastic body 508 and an outer elastic body 509 provided on a substrate roll 507 formed of a core material made of aluminum and having an outer diameter of 49 mm were used, which were equipped with a 00 W Colts lamp 518. The inner elastic body is formed by filling and mixing 50 parts by weight of crystalline silica and 0.8 parts by weight of a vulcanizing agent (RC-4, manufactured by Toray) with 100 parts by weight of a silicone compound (SH841U, manufactured by Toray). The thermal conductivity λ was 0.0015 cal / cm sec deg, the rubber hardness was 70 ° in JIS hardness, and the approximate thickness was 1.0 mm. The outer elastic body was filled with 100 parts by weight of Viton rubber (E-60C, manufactured by DuPont), 2 parts by weight of carbon (made by Tokyo Materials Co., Ltd.), and 10 parts by weight of magnesium oxide (MgO: # 30, manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.). The heat transfer coefficient λ was 0.005 cal / cm sec deg and the thickness was 20 μm. In addition, the heating roll 501 and the pressure roll 502
Means that a nip width of 6.0 mm is formed in the central portion by pressure contact by a heating mechanism (not shown), the surface temperature of the heating roll 501 is 165 ° C., and the surface temperature of the pressure roll 502 is 150 ° C. They are set so that they rotate in the directions of the arrows at a surface speed of 160 mm / sec. The amount of the releasing oil supplied to the heating roll was set to 20 μg / cm 2 .

【0031】次に本発明に使用した現像剤の処方を示
す。 (メルトフラッシング顔料製造法−1) (1)線状ポリエステル−A 100重量部 (ビスフェノールA−プロピレンオキサイド付加物/フ
マル酸の縮合物) 重量平均分子量(Mw)=13,000 数平均分子量(Mn)=2,700 重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)=4.
8 ガラス転移点温度=58℃ フローテスター法による見かけの溶融粘度が1×104
poise となる温度T T=105℃ (2)シアン顔料(C.I.ピグメントブルー15:
3)含水ペースト 含水ペースト中の水分量=30wt% 62重量部 上記(1)および(2)を加圧ニーダで溶融混練しなが
ら顔料含水ペースト中の水をポリエステルAで置換しな
がら水分を除去し、顔料含有量30wt%のシアンフラ
ッシング顔料aを作製した。
Next, the formulation of the developer used in the present invention will be shown. (Melt Flushing Pigment Production Method-1) (1) 100 parts by weight of linear polyester-A (bisphenol A-propylene oxide adduct / condensate of fumaric acid) Weight average molecular weight (Mw) = 13,000 Number average molecular weight (Mn ) = 2,700 weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) = 4.
8 Glass transition temperature = 58 ° C. The apparent melt viscosity by the flow tester method is 1 × 10 4.
Poise temperature T T = 105 ° C. (2) Cyan pigment (CI pigment blue 15:
3) Water-containing paste Moisture content in water-containing paste = 30 wt% 62 parts by weight While melting and kneading the above (1) and (2) with a pressure kneader, water in the pigment-containing water paste is replaced with polyester A to remove water. A cyan flushing pigment a having a pigment content of 30 wt% was prepared.

【0032】(メルトフラッシング顔料製造法−2)シ
アン顔料(C.I.ピグメントブルー−15:3)含水
ペーストをマゼンタ顔料(C.I.ピグメントレッド−
57:1)含水ペーストに代えた以外は、メルトフラッ
シング顔料製造法−1と同様にして、顔料含有量30w
t%のマゼンタフラッシング顔料bを作製した。 (メルトフラッシング顔料製造法−3)シアン顔料
(C.I.ピグメントブルー15:3)含水ペーストを
イエロー顔料(C.I.ピグメントイエロー17)含水
ペーストに代えた以外は、メルトフラッシング顔料製造
法−1と同様にして、顔料含有量30wt%のマゼンタ
フラッシング顔料cを作製した。 (メルトフラッシング顔料製造法−4)線状ポリエステ
ル−Aを、非線状ポリエステル−B(ビスフェノールA
−エチレンオキサイド付加物/ビスフェノールA−プロ
ピレンオキサイド付加物/テレフタル酸/ドデセニルコ
ハク酸/無水トリメリット酸縮合物) 重量平均分子量(Mw)=83,000 数平均分子量(Mn)=3,600 重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)=23 ガラス転移点温度=62℃ フローテスター法による見かけの溶融粘度が1×104
ポイズとなる温度Tが、 T=130℃ に代えた以外は、メルトフラッシング顔料製造法−1と
同様にして、顔料含有量30wt%のシアンフラッシン
グ顔料dを作製した。
(Melt Flushing Pigment Production Method-2) Cyan Pigment (CI Pigment Blue-15: 3) A water-containing paste was used as a magenta pigment (CI Pigment Red-
57: 1) Pigment content 30w in the same manner as in Melt Flushing Pigment Production Method-1, except that the water-containing paste was used instead.
A t% magenta flushing pigment b was prepared. (Melt flushing pigment production method-3) Melt flushing pigment production method-except that the cyan pigment (CI pigment blue 15: 3) water-containing paste was replaced with a yellow pigment (CI pigment yellow 17) water-containing paste A magenta flushing pigment c having a pigment content of 30 wt% was prepared in the same manner as in 1. (Melt Flushing Pigment Production Method-4) Linear polyester-A is added to non-linear polyester-B (bisphenol A
-Ethylene oxide adduct / bisphenol A-propylene oxide adduct / terephthalic acid / dodecenyl succinic acid / trimellitic anhydride condensate) Weight average molecular weight (Mw) = 83,000 Number average molecular weight (Mn) = 3,600 Weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) = 23 Glass transition temperature = 62 ° C. Apparent melt viscosity by flow tester method is 1 × 10 4
A cyan flushing pigment d having a pigment content of 30 wt% was produced in the same manner as in the melt flushing pigment production method-1, except that the temperature T for poise was changed to T = 130 ° C.

【0033】これらフラッシング顔料a、b、c、dの
それぞれを、テトラヒドロフランに溶解して顔料構成分
を除いてポリマーの分子量を測定した結果を表1に示
す。フラッシング顔料a、b、cは、原料ポリエステル
−Aの分子量、分子量分布と比較して殆ど変化していな
かったが、フラッシング顔料dは原料ポリエステル−B
の分子量、分子量分布と比較して大きく変化していた。
Each of these flushing pigments a, b, c and d was dissolved in tetrahydrofuran and the pigment constituents were removed to measure the molecular weight of the polymer. The flushing pigments a, b, and c had almost no change in comparison with the molecular weight and the molecular weight distribution of the raw material polyester-A, but the flushing pigment d was the raw material polyester-B.
The molecular weight and the molecular weight distribution were significantly different.

【0034】例1 (1)上記線状ポリエステル−A 30重量部 (ビスフェノールA−プロピレンオキサイド付加物/フマル酸の縮合物) (2)上記非線状ポリエステル−B 70重量部 (ビスフェノールA−エチレンオキサイド付加物/テレフタル酸/ ドデセニルコハク酸/無水トリメリット酸の縮合物) (3)シアンフラッシング顔料a 15重量部 上記処方にて、加圧ニーダーにて溶融混練後冷却し、ジ
エットミル粉砕、分級して顔料含有量4wt%の体積平
均粒径7μmのシアントナーAを作製した。シアンフラ
ッシング顔料aをマゼンタフラッシング顔料bに代えた
以外は、同様にして顔料含有量4wt%の体積平均粒径
7μmのマゼンタトナーBを作製した。シアンフラッシ
ング顔料aをイエローフラッシング顔料cに代えた以外
は同様にして顔料含有量4wt%の体積平均粒径7μm
のイエロートナーCを作製した。上記各色トナーと疎水
性シリカR812(日本エアロジル社製)を高速回転式
混合機を用いて混合し、さらにアクリルポリマーで被覆
した50μmのフェライトキャリアと混合して各色の現
像剤を作製した。
Example 1 (1) 30 parts by weight of the above linear polyester-A (bisphenol A-propylene oxide adduct / condensate of fumaric acid) (2) 70 parts by weight of the above non-linear polyester-B (bisphenol A-ethylene Oxide adduct / terephthalic acid / dodecenyl succinic acid / trimellitic anhydride condensate) (3) Cyan flushing pigment a 15 parts by weight With the above formulation, melt kneading with a pressure kneader, cooling, jet mill grinding, and classification A cyan toner A having a pigment content of 4 wt% and a volume average particle diameter of 7 μm was prepared. A magenta toner B having a pigment content of 4 wt% and a volume average particle size of 7 μm was produced in the same manner except that the cyan flushing pigment a was replaced with the magenta flushing pigment b. A volume average particle diameter of 7 μm with a pigment content of 4 wt% was obtained in the same manner except that the cyan flashing pigment a was replaced with a yellow flashing pigment c.
Yellow toner C was manufactured. The toner of each color and hydrophobic silica R812 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) were mixed using a high-speed rotary mixer, and further mixed with a 50 μm ferrite carrier coated with an acrylic polymer to prepare a developer of each color.

【0035】例2 (1)上記線状ポリエステル−A 50重量部 (ビスフェノールA−プロピレンオキサイド付加物/フマル酸の縮合物) (2)上記非線状ポリエステル−B 50重量部 (ビスフェノールA−エチレンオキサイド付加物/テレフタル酸/ ドデセニルコハク酸/無水トリメリット酸の縮合物) (3)シアンフラッシング顔料a 15重量部 上記処方にて、加圧ニーダーにて溶融混練後冷却し、ジ
エットミル粉砕、分級して顔料含有量4wt%の体積平
均粒径7μmのシアントナーDを作製した。シアンフラ
ッシング顔料aをマゼンタフラッシング顔料bに代えた
以外は、同様にして顔料含有量4wt%の体積平均粒径
7μmのマゼンタトナーEを作製した。シアンフラッシ
ング顔料aをイエローフラッシング顔料cに代えた以外
は、同様にして顔料含有量wt%の体積平均粒径7μm
のイエロートナーFを作製した。上記各色トナーと疎水
性シリカR812(日本エアロジル社製)を高速回転式
混合機を用いて混合し、さらにアクリルポリマーで被覆
した50μmのフェライトキャリアと混合して各色の現
像剤を作製した。
Example 2 (1) 50 parts by weight of the linear polyester-A (bisphenol A-propylene oxide adduct / condensation product of fumaric acid) (2) 50 parts by weight of the non-linear polyester-B (bisphenol A-ethylene Oxide adduct / terephthalic acid / dodecenyl succinic acid / trimellitic anhydride condensate) (3) Cyan flushing pigment a 15 parts by weight With the above formulation, melt kneading with a pressure kneader, cooling, jet mill grinding, and classification A cyan toner D having a pigment content of 4 wt% and a volume average particle diameter of 7 μm was prepared. A magenta toner E having a pigment content of 4 wt% and a volume average particle size of 7 μm was produced in the same manner except that the cyan flushing pigment a was replaced with the magenta flushing pigment b. A volume average particle size of 7 μm with a pigment content of wt% is the same as the cyan flushing pigment a except that the yellow flushing pigment c is used.
Yellow toner F was manufactured. The toner of each color and hydrophobic silica R812 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) were mixed using a high-speed rotary mixer, and further mixed with a 50 μm ferrite carrier coated with an acrylic polymer to prepare a developer of each color.

【0036】例3 (1)上記線状ポリエステル−A 70重量部 (ビスフェノールA−プロピレンオキサイド付加物/フマル酸の縮合物) (2)上記非線状ポリエステル−B 30重量部 (ビスフェノールA−エチレンオキサイド付加物/テレフタル酸/ ドデセニルコハク酸/無水トリメリット酸の縮合物) (3)シアンフラッシング顔料a 15重量部 上記処方にて、加圧ニーダーにて溶融混練後冷却し、ジ
エットミル粉砕、分級して顔料含有量4wt%の体積平
均粒径7μmのシアントナーGを作製した。シアンフラ
ッシング顔料aをイエローフラッシング顔料bに代えた
以外は、同様にして顔料含有量4wt%の体積平均粒径
7μmのマゼンタトナーHを作製した。シアンフラッシ
ング顔料aをイエローフラッシング顔料cに代えた以外
は、同様にして顔料含有量4wt%の体積平均粒径7μ
mのイエロートナーIを作製した。上記各色トナーと疎
水性シリカR812(日本エアロジル社製)を高速回転
式混合機を用いて混合し、さらにアクリルポリマーで被
覆した50μmのフェライトキャリアと混合して各色の
現像剤を作製した。
Example 3 (1) 70 parts by weight of the above linear polyester-A (bisphenol A-propylene oxide adduct / condensate of fumaric acid) (2) 30 parts by weight of the above non-linear polyester-B (bisphenol A-ethylene Oxide adduct / terephthalic acid / dodecenyl succinic acid / trimellitic anhydride condensate) (3) Cyan flushing pigment a 15 parts by weight With the above formulation, melt kneading with a pressure kneader, cooling, jet mill grinding, and classification A cyan toner G having a pigment content of 4 wt% and a volume average particle diameter of 7 μm was prepared. A magenta toner H having a pigment content of 4 wt% and a volume average particle diameter of 7 μm was produced in the same manner except that the cyan flashing pigment a was replaced with the yellow flashing pigment b. A volume average particle size of 7 μm with a pigment content of 4 wt% was similarly used except that the cyan flashing pigment a was replaced with a yellow flashing pigment c.
m yellow toner I was prepared. The toner of each color and hydrophobic silica R812 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) were mixed using a high-speed rotary mixer, and further mixed with a 50 μm ferrite carrier coated with an acrylic polymer to prepare a developer of each color.

【0037】例4(比較例) (1)上記線状ポリエステル−A 100重量部 (ビスフェノールA−プロピレンオキサイド付加物/フマル酸の縮合物) (3)シアンフラッシング顔料a 15重量部 上記処方にて、加圧ニーダーにて溶融混練後冷却し、ジ
エットミル粉砕、分級して顔料含有量4wt%の体積平
均粒径7μmのシアントナーJを作製した。シアンフラ
ッシング顔料aをイエローフラッシング顔料bに代えた
以外は、同様にして顔料含有量4wt%の体積平均粒径
7μmのマゼンタトナーKを作製した。シアンフラッシ
ング顔料aをイエローフラッシング顔料cに代えた以外
は、同様にして顔料含有量4wt%の体積平均粒径7μ
mのイエロートナーLを作製した。上記各色トナーと疎
水性シリカR812(日本エアロジル社製)を高速回転
式混合機を用いて混合し、さらにアクリルポリマーで被
覆した50μmのフェライトキャリアと混合して各色の
現像剤を作製した。
Example 4 (Comparative Example) (1) 100 parts by weight of the above linear polyester-A (bisphenol A-propylene oxide adduct / condensation product of fumaric acid) (3) 15 parts by weight of cyan flushing pigment a After melt-kneading with a pressure kneader, the mixture was cooled, pulverized with a jet mill, and classified to prepare a cyan toner J having a pigment content of 4 wt% and a volume average particle diameter of 7 μm. A magenta toner K having a pigment content of 4 wt% and a volume average particle size of 7 μm was produced in the same manner except that the cyan flashing pigment a was replaced with the yellow flashing pigment b. A volume average particle size of 7 μm with a pigment content of 4 wt% was similarly used except that the cyan flashing pigment a was replaced with a yellow flashing pigment c.
m yellow toner L was prepared. The toner of each color and hydrophobic silica R812 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) were mixed using a high-speed rotary mixer, and further mixed with a 50 μm ferrite carrier coated with an acrylic polymer to prepare a developer of each color.

【0038】例5(黒色トナー) (1)非線状ビスフェノール系ポリエステル 100重量部 (ビスフェノールA−エチレンオキサイド付加物/ビス
フェノールA−プロピレンオキサイド付加物/テレフタ
ル酸/ドデセニルコハク酸/無水トリメリット酸縮合
物) 重量平均分子量(Mw)=83,000 数平均分子量(Mn)=3,600 重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)=23 テトラヒドロフラン不溶解分=0% フローテスター法による見かけの溶融粘度が1×104
ポイズとなる温度Tが、T=130℃ (2)1次粒子径が45μmのカーボンブラック 4重量部 上記処方にてエクストリューダーにて溶融し、混練した
後、冷却してジエットミルにより粉砕し、粉砕物を分級
して体積平均径7μmの黒色トナーを作製した。得られ
た黒色トナーについて、トナーを構成する樹脂成分の分
子量及び分子量分布を表2に示す。また、フローテスタ
ー法による黒色トナーの見かけの溶融粘度が1×104
ポイズになる温度も表1に示す。上記各色トナーと疎水
性シリカR812(日本エアロジル社製)を高速回転式
混合機を用いて混合し、さらにアクリルポリマーで被覆
した50μmのフェライトキャリアと混合して各色の現
像剤を作製した。
Example 5 (black toner) (1) 100 parts by weight of non-linear bisphenol polyester (bisphenol A-ethylene oxide adduct / bisphenol A-propylene oxide adduct / terephthalic acid / dodecenyl succinic acid / trimellitic anhydride condensate) ) Weight average molecular weight (Mw) = 83,000 Number average molecular weight (Mn) = 3,600 Weight average molecular weight (Mw) / Number average molecular weight (Mn) = 23 Tetrahydrofuran insoluble matter = 0% Apparent melting by the flow tester method Viscosity is 1 × 10 4
Poisoning temperature T is T = 130 ° C. (2) 4 parts by weight of carbon black having a primary particle size of 45 μm Melted by an extruder with the above formulation, kneaded, cooled, and ground by a jet mill, The pulverized product was classified to prepare a black toner having a volume average diameter of 7 μm. Table 2 shows the molecular weight and the molecular weight distribution of the resin component of the black toner thus obtained. Further, the apparent melt viscosity of the black toner measured by the flow tester method is 1 × 10 4
The poise temperature is also shown in Table 1. The toner of each color and hydrophobic silica R812 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) were mixed using a high-speed rotary mixer, and further mixed with a 50 μm ferrite carrier coated with an acrylic polymer to prepare a developer of each color.

【0039】例6(黒色トナー) (1)非線状ビスフェノール系ポリエステル 70重量部 (ビスフェノールA−エチレンオキサイド付加物/ビス
フェノールA−プロピレンオキサイド付加物/テレフタ
ル酸/ドデセニルコハク酸/無水トリメリット酸縮合
物) 重量平均分子量(Mw)=83,000 数平均分子量(Mn)=3,600 重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)=23 テトラヒドロフラン不溶解分=0% フローテスター法による見かけの溶融粘度が1×104
ポイズとなる温度Tが、T=130℃ (2)線状ビスフェノール系ポリエステル−A 100重量部 (ビスフェノールA−プロピレンオキサイド付加物/フ
マル酸の縮合物) 重量平均分子量(Mw)=13,000 数平均分子量(Mn)=2,700 重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)=4.
8 ガラス転移点温度=58℃ フローテスター法による見かけの溶融粘度が1×104
ポイズとなる温度Tが、T=105℃ (3)1次粒子径が45μmのカーボンブラック 4重量部 上記処方にてエクストリューダーにて溶融し、混練した
後、冷却してジエットミルにより粉砕し、粉砕物を分級
して体積平均径7μmの黒色トナーを作製した。得られ
た黒色トナーについて、トナーを構成する樹脂成分の分
子量及び分子量分布を表2に示す。また、フローテスタ
ー法による黒色トナーの見かけの溶融粘度が1×104
ポイズになる温度も表1に示す。
Example 6 (black toner) (1) 70 parts by weight of non-linear bisphenol polyester (bisphenol A-ethylene oxide adduct / bisphenol A-propylene oxide adduct / terephthalic acid / dodecenylsuccinic acid / trimellitic anhydride condensate) ) Weight average molecular weight (Mw) = 83,000 Number average molecular weight (Mn) = 3,600 Weight average molecular weight (Mw) / Number average molecular weight (Mn) = 23 Tetrahydrofuran insoluble matter = 0% Apparent melting by the flow tester method Viscosity is 1 × 10 4
The temperature T to be a poise is T = 130 ° C. (2) 100 parts by weight of linear bisphenol polyester-A (bisphenol A-propylene oxide adduct / condensate of fumaric acid) Weight average molecular weight (Mw) = 13,000 Average molecular weight (Mn) = 2,700 Weight average molecular weight (Mw) / Number average molecular weight (Mn) = 4.
8 Glass transition temperature = 58 ° C. The apparent melt viscosity by the flow tester method is 1 × 10 4.
Poisoning temperature T is T = 105 ° C. (3) 4 parts by weight of carbon black having a primary particle diameter of 45 μm Melted in an extruder with the above formulation, kneaded, cooled, and ground by a jet mill, The pulverized product was classified to prepare a black toner having a volume average diameter of 7 μm. Table 2 shows the molecular weight and the molecular weight distribution of the resin component of the black toner thus obtained. Further, the apparent melt viscosity of the black toner measured by the flow tester method is 1 × 10 4
The poise temperature is also shown in Table 1.

【0040】上記各色トナーと疎水性シリカR812
(日本エアロジル社製)を高速回転式混合機を用いて混
合し、さらにアクリルポリマーで被覆した50μmのフ
ェライトキャリアと混合して各色の現像剤を作製した。
Each color toner and hydrophobic silica R812
(Manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was mixed using a high speed rotary mixer, and further mixed with a 50 μm ferrite carrier coated with an acrylic polymer to prepare a developer of each color.

【0041】例7(黒色トナー)(比較例) (1)線状ビスフェノール系ポリエステル 100重量部 (ビスフェノールA−プロピレンオキサイド付加物/フ
マル酸の縮合物) 重量平均分子量(Mw)=13,000 数平均分子量(Mn)=2,700 重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)=4.
8 ガラス転移点温度=58℃ フローテスター法による見かけの溶融粘度が1×104
ポイズとなる温度Tが、T=105℃ (2)1次粒子径が45μmのカーボンブラック 4重量部 上記成分をエクストリューダーにて溶融し、混練した
後、冷却してジエットミルにより粉砕し、粉砕物を分級
して体積平均径7μmの黒色トナーを作製した。得られ
た黒色トナーについて、トナーを構成する樹脂成分の分
子量及び分子量分布を表1に示す。また、フローテスタ
ー法による黒色トナーの見かけの溶融粘度が1×104
ポイズになる温度も表2に示す。上記各色トナーと疎水
性シリカR812(日本エアロジル社製)を高速回転式
混合機を用いて混合し、さらにアクリルポリマーで被覆
した50μmのフェライトキャリアと混合して各色の現
像剤を作製した。
Example 7 (black toner) (comparative example) (1) 100 parts by weight of linear bisphenol polyester (bisphenol A-propylene oxide adduct / condensate of fumaric acid) Weight average molecular weight (Mw) = 13,000 Average molecular weight (Mn) = 2,700 Weight average molecular weight (Mw) / Number average molecular weight (Mn) = 4.
8 Glass transition temperature = 58 ° C. The apparent melt viscosity by the flow tester method is 1 × 10 4.
Poisoning temperature T is T = 105 ° C. (2) 4 parts by weight of carbon black having a primary particle size of 45 μm The above components are melted in an extruder, kneaded, cooled and ground by a jet mill, and ground. The material was classified to prepare a black toner having a volume average diameter of 7 μm. With respect to the obtained black toner, Table 1 shows the molecular weight and the molecular weight distribution of the resin component constituting the toner. Further, the apparent melt viscosity of the black toner measured by the flow tester method is 1 × 10 4
Table 2 also shows the poise temperature. The toner of each color and hydrophobic silica R812 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) were mixed using a high-speed rotary mixer, and further mixed with a 50 μm ferrite carrier coated with an acrylic polymer to prepare a developer of each color.

【0042】以上の例に示した現像剤(トナー)を用い
て、前述した画像形成装置によって記録材上にトナー像
形成を行い、出力画像の評価を行った。その時の評価結
果を表3に示す。なお、定着画像の光沢度は、光沢度計
(グロスガードII[入射角75°],ガードナー社製グ
ロスメータ)により測定した。
Using the developer (toner) shown in the above example, a toner image was formed on the recording material by the above-mentioned image forming apparatus, and the output image was evaluated. Table 3 shows the evaluation results at that time. The glossiness of the fixed image was measured by a glossiness meter (Glossguard II [incident angle 75 °], Gardner Glossmeter).

【0043】[0043]

【表1】 [Table 1]

【0044】[0044]

【表2】 [Table 2]

【0045】[0045]

【表3】 [Table 3]

【0046】また、例2のマゼンタトナーE(実線)と
例4のマゼンタトナーK(破線)のトナーにおける、ト
ナーの画像重量(TMA)に対する光沢度の関係を図6
に示す。評価結果の通り、例1〜3のトナーは加熱ロー
ルに供給する離型性オイルのオイルレートを減量しても
オフセットを発生することがなく、また、トナーの画像
重量(TMA)の低い(TMA:0.7mg/cm2
時と高い(TMA:1.4mg/cm2 )時の光沢度の
差が10以下であり、TMAの変化に対する光沢度の変
化が少なく、良好な出力画像が得られた。これに対して
例4(比較例)のトナーはTMAの変化に対する光沢度
の変化が大きく、特に、離型性オイルのオイルレートを
減量することにより、オフセットを発生した。
FIG. 6 shows the relationship between the toner image weight (TMA) and the glossiness of the magenta toner E (solid line) of Example 2 and the magenta toner K (dotted line) of Example 4.
Shown in. As shown in the evaluation results, the toners of Examples 1 to 3 did not cause offset even when the oil rate of the releasing oil supplied to the heating roll was reduced, and the toner had a low image weight (TMA) (TMA). : 0.7 mg / cm 2 )
The difference in glossiness between time and high (TMA: 1.4 mg / cm 2 ) was 10 or less, and the change in glossiness with respect to the change in TMA was small, and a good output image was obtained. On the other hand, the toner of Example 4 (Comparative Example) had a large change in glossiness with respect to the change in TMA, and in particular, an offset was generated by reducing the oil rate of the releasing oil.

【0047】また、3種の有彩色トナーとして、例1に
示したシアントナーA、マゼンタトナーB、イエロート
ナーCを用い、黒トナーとして、例5、6および例7
(比較例)を用いて刷順を変化させたときの光沢度及び
オフセットの評価結果を表4に示す。なお、この時の離
型性オイルのオイルレートは10μg/cm2 とした。
なお、
Further, the cyan toner A, the magenta toner B and the yellow toner C shown in Example 1 are used as the three types of chromatic toners, and the black toners are Examples 5, 6 and 7.
Table 4 shows the evaluation results of glossiness and offset when the printing order was changed using (Comparative Example). The oil rate of the releasing oil at this time was 10 μg / cm 2 .
In addition,

【表4】 なお、上記表4において、刷順AおよびBは図7に示す
通りであった。また、TMA:aは、イエロー、マゼン
タ、シアンの各色のTMAが0.12mg/cm2 、黒
色のTMAを0.36mg/cm2 とし、TMA:b
は、イエロー、マゼンタ、シアンの各色のTMAが0.
25mg/cm2 、黒色のTMAを0.75mg/cm
2 とした。評価結果の通り、黒色のトナー像が記録材に
対して最下層に形成される場合、使用する黒トナーの影
響を受けにくく、光沢度は表3に示した評価結果と同様
に、TMAの変化に対する光沢度の変化が少なく、オフ
セットも発生せず、良好な出力画像が得られた。また、
黒色のトナーとして、例5および6のトナーを使用した
場合、刷順に関係なく、TMAの変化に対する光沢度の
変化が少なく、オフセットの発生しない良好な出力画像
が得られた。
[Table 4] In Table 4, the printing orders A and B are as shown in FIG. Further, TMA: a is to yellow, magenta, respective colors of TMA cyan 0.12 mg / cm 2, the TMA black and 0.36mg / cm 2, TMA: b
Indicates that the TMA of each color of yellow, magenta, and cyan is 0.
25 mg / cm 2 , 0.75 mg / cm of black TMA
2 As shown in the evaluation results, when a black toner image is formed on the lowermost layer of the recording material, it is less affected by the black toner used, and the glossiness is similar to the evaluation results shown in Table 3 and the change in TMA. There was little change in glossiness with respect to, no offset occurred, and a good output image was obtained. Also,
When the toners of Examples 5 and 6 were used as the black toner, regardless of the printing order, the change in glossiness with respect to the change in TMA was small, and a good output image without offset was obtained.

【0048】上記例1〜4に示した現像剤(トナー)を
用いて、前記した画像形成装置によって透明フィルム上
にトナー像形成を行い、定着スピードを変化させたとこ
の投影画像の評価および定着性(オフセット)の評価を
行った。OHP用透明フィルムとしては、富士ゼロック
ス社製の普通紙複写機用OHPフィルム(V515)を
用い、また、ビーム径および画素ピッチはそれぞれ64
μmおよび127μmとした。その評価結果を表5に示
す。
Using the developer (toner) shown in Examples 1 to 4 above, a toner image was formed on the transparent film by the above-mentioned image forming apparatus, and the fixing speed was changed. (Offset) was evaluated. As the transparent film for OHP, an OHP film (V515) for a plain paper copying machine manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. was used, and the beam diameter and the pixel pitch were each 64.
μm and 127 μm. The evaluation results are shown in Table 5.

【表5】 評価1:透明フィルム上に人物等の自然画像を形成し、
FXOHPZ1(富士ゼロックス社製)で投影したとき
に、擬似輪郭が発生しなければ○、擬似輪郭が発生すれ
ば×と評価する。 評価2:イエロー、マゼンタ、シアン3色で構成される
ブラック(トナーの画像重量:2.1mg/cm2 )に
おけるオフセット
[Table 5] Evaluation 1: A natural image of a person or the like is formed on a transparent film,
When projected with FXOHPZ1 (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.), it is evaluated as ◯ when a pseudo contour does not occur, and evaluated as x when a pseudo contour occurs. Evaluation 2: Offset in black composed of three colors of yellow, magenta and cyan (toner image weight: 2.1 mg / cm 2 ).

【0049】また、定着スピードを変化させた時の画像
入力信号に対する10点平均表面粗さ(Rz)との関係
について、例1のマゼンタトナー単色(画像入力信号1
00%でのトナーの画像重量:0.7mg/cm2 )に
おける画像入力信号に対するRzの関係を調べた。OH
P用透明フィルムとしては、富士ゼロックス社製の普通
紙複写機用OHPフィルム(V515)を用い、また、
ビーム径および画素ピッチはそれぞれ64μmおよび1
27μmとした。その結果を図8に示す。また、レーザ
ースキャナー主走査方向のビーム径:Dbと主走査方向
の画素ピッチ:Dsの関係を変化させた場合の投影画像
の評価を行った。その評価結果を表6に示す。なお、O
HP用透明フィルムとしては、富士ゼロックス社製の普
通紙複写機用OHPフィルム(V515)を用い、トナ
ーとしては例1のトナーを用い、定着スピードは40m
m/sとした。擬似輪郭は、透明フィルム上に人物等の
自然画像を形成し、FXOHPZ1(富士ゼロックス社
製)で投影して評価した。
Regarding the relationship between the 10-point average surface roughness (Rz) and the image input signal when the fixing speed is changed, the magenta toner single color of Example 1 (image input signal 1
The relationship of Rz to the image input signal at the image weight of toner at 00%: 0.7 mg / cm 2 was investigated. OH
As the transparent film for P, an OHP film (V515) for a plain paper copying machine manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. is used.
Beam diameter and pixel pitch are 64 μm and 1 respectively
It was 27 μm. The result is shown in FIG. In addition, the projected image was evaluated when the relationship between the beam diameter Db in the main scanning direction of the laser scanner and the pixel pitch Ds in the main scanning direction was changed. The evaluation results are shown in Table 6. In addition, O
As the transparent film for HP, OHP film (V515) for plain paper copying machine manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. was used, and as the toner, the toner of Example 1 was used, and the fixing speed was 40 m.
m / s. The pseudo contour was evaluated by forming a natural image of a person or the like on a transparent film and projecting it with FXOHPZ1 (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.).

【0050】[0050]

【表6】 評価結果の通り、定着スピードが20mm/s、40m
m/sの場合は、10点平均表面粗さ(Rz)の最大値
は4μm以下であり、凹凸の画像構造が制御され、例1
〜3のトナーは、オフセットも投影画像における擬似輪
郭も発生せず、また、オフセットも発生せず、良好な投
影画像が得られた。しかし、定着スピードが80mm/
sの場合は、擬似輪郭が発生した。これに対して、例4
(比較例)のトナーは、定着スピードが20mm/s、
40mm/sの場合は、オフセットを発生し、また、定
着スピードが80mm/sの場合は、擬似輪郭が発生
し、満足な投影画像が得られなかった。
[Table 6] As the evaluation result, the fixing speed is 20mm / s, 40m
In the case of m / s, the maximum value of 10-point average surface roughness (Rz) is 4 μm or less, and the image structure of unevenness is controlled.
The toners Nos. 3 to 3 did not cause any offset or pseudo contour in the projected image, nor did they cause any offset, and a good projected image was obtained. However, the fixing speed is 80mm /
In the case of s, a pseudo contour occurred. On the other hand, Example 4
The toner of (Comparative Example) has a fixing speed of 20 mm / s,
When 40 mm / s, an offset was generated, and when the fixing speed was 80 mm / s, a pseudo contour was generated, and a satisfactory projected image could not be obtained.

【0051】[0051]

【発明の効果】本発明の画像形成方法は、以上の構成を
有するから、カラー画像において、十分な高光沢な出力
画像が得られ、かつ、光沢変化が少なく、色再現性に優
れ、さらに、離型性オイルの使用量を低減でき、オフセ
ットの発生しないカラー画像を得ることができる。ま
た、レーザー露光手段による面積階調法を用いるデジタ
ル画像形成装置においても、OHPのカラー投影画像の
階調再現性に優れ、擬似輪郭およびオフセットの発生し
ないカラー投影画像を得ることができる。
Since the image forming method of the present invention has the above-mentioned constitution, in the color image, a sufficiently high gloss output image can be obtained, the gloss change is small, and the color reproducibility is excellent. The amount of release oil used can be reduced, and a color image without offset can be obtained. Further, even in the digital image forming apparatus using the area gradation method using the laser exposure means, it is possible to obtain a color projection image which is excellent in gradation reproducibility of the OHP color projection image and in which pseudo contours and offsets do not occur.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 本発明の画像形成方法において使用するカラ
ー画像形成装置の一例の概略構成図である。
FIG. 1 is a schematic configuration diagram of an example of a color image forming apparatus used in an image forming method of the present invention.

【図2】 レーザービーム走査装置の概略構成図であ
る。
FIG. 2 is a schematic configuration diagram of a laser beam scanning device.

【図3】 図2の発光時間制御回路の概略構成図であ
る。
FIG. 3 is a schematic configuration diagram of a light emission time control circuit of FIG.

【図4】 パルス幅変調されたレーザー駆動信号の形成
状態を説明する説明図である。
FIG. 4 is an explanatory diagram illustrating a formation state of a pulse-width-modulated laser drive signal.

【図5】 転写装置の概略構成図である。FIG. 5 is a schematic configuration diagram of a transfer device.

【図6】 トナーの画像重量に対する光沢度の関係を示
すグラフである。
FIG. 6 is a graph showing a relationship between gloss of toner and image weight of toner.

【図7】 表4におけるAおよびBの刷順を示す図であ
る。
FIG. 7 is a diagram showing a printing order of A and B in Table 4.

【図8】 定着スピードを変化させた時の画像入力信号
に対する表面粗さの関係を示すグラフである。
FIG. 8 is a graph showing the relationship between the surface roughness and the image input signal when the fixing speed is changed.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

101…感光体、102…帯電器、103…回転現像
器、104…転写ドラム、105…クリーナー、106
…前露光器、107…記録材、108…電位センサ、1
09…定着器、120…レーザービーム走査装置、12
1…半導体レーザー、122…コレメータレンズ、12
3…ポリゴンミラー、124…結像光学系、501…加
熱ロール、502…加圧ロール、503…コルツラン
プ、504…基質ロール、505…内側弾性体、506
…外側弾性体、507…基質ロール、508…内側弾性
体、509…外側弾性体、510…記録材、511…ト
ナー像、513…離型剤供給手段、514…シリコーン
組成物、515…オイルパン、516…供給ロール、5
17…塗布ロール、518…コルツランプ。
101 ... Photosensitive member, 102 ... Charging device, 103 ... Rotational developing device, 104 ... Transfer drum, 105 ... Cleaner, 106
... Pre-exposure device, 107 ... Recording material, 108 ... Potential sensor, 1
09: fixing device, 120: laser beam scanning device, 12
1 ... Semiconductor laser, 122 ... Collimator lens, 12
3 ... Polygon mirror, 124 ... Imaging optical system, 501 ... Heating roll, 502 ... Pressure roll, 503 ... Colts lamp, 504 ... Substrate roll, 505 ... Inner elastic body, 506
Outer elastic body, 507 ... Substrate roll, 508 ... Inner elastic body, 509 ... Outer elastic body, 510 ... Recording material, 511 ... Toner image, 513 ... Release agent supplying means, 514 ... Silicone composition, 515 ... Oil pan 516 ... Supply roll, 5
17 ... Coating roll, 518 ... Colts lamp.

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03G 15/08 507 L Continuation of front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI Technical display area G03G 15/08 507 L

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも、一様に帯電された感光体上
に露光して静電潛像を形成する潜像形成工程、該静電潛
像をトナーを用いて現像する現像工程、形成されたトナ
ー像を記録材に転写し、トナー現像保持体より分離する
転写分離工程、および転写されたトナー像を記録材上に
定着する定着工程よりなるカラー画像形成方法におい
て、前記現像工程が、3種の有彩色と黒色との4色のフ
ルカラー画像形成用現像装置によって3種の有彩色トナ
ーと黒色トナーとを用いてフルカラー画像を形成するも
のであり、画像を形成する上記3種の有彩色トナーが、
少なくとも樹脂成分と着色剤からなり、該樹脂成分が線
状ポリエステル(A)と実質的にテトラヒドロフラン不
溶分を含有していない非線状ポリエステル樹脂(B)を
重量比で90/10ないし10/90の割合で混合され
たものであり、着色剤が線状ポリエステル(A)でメル
トフラッシング処理された有機顔料であり、かつ、該線
状ポリエステル(A)が、重量平均分子量40,000
以下であって、2価アルコール単量体としてビスフェノ
ールA−アルキレンオキシド付加物と、2塩基性カルボ
ン酸単量体としてテレフタル酸またはフマル酸を必須成
分として構成されたものであり、該非線状ポリエステル
(B)が、重量平均分子量(Mw)100,000以
下、数平均分子量(Mn)3,000以上、Mw/Mn
が5以上であり、2価アルコール単量体としてビスフェ
ノールA−アルキレンオキシド付加物と、2塩基性カル
ボン酸単量体としてテレフタル酸および脂肪族基置換コ
ハク酸誘導体と、3塩基性もしくは4塩基性カルボン酸
または3価もしくは4価のアルコール単量体とを必須成
分として構成されたものであることを特徴とするカラー
画像形成方法。
1. A latent image forming step of forming an electrostatic latent image by exposing on a uniformly charged photoreceptor, and a developing step of developing the electrostatic latent image with toner. In a color image forming method comprising a transfer separation step of transferring a toner image to a recording material and separating it from a toner developing / holding member, and a fixing step of fixing the transferred toner image on the recording material, the developing step comprises three types. The above-mentioned three types of chromatic color toners for forming an image are to form a full color image by using three types of chromatic color toners and black toners by a four-color full-color image developing device of four colors. But,
90/10 to 10/90 by weight ratio of a linear polyester (A) and a non-linear polyester resin (B) which is substantially free of tetrahydrofuran insoluble components and which comprises at least a resin component and a colorant. Of the organic polyester obtained by melt flushing the linear polyester (A), and the linear polyester (A) has a weight average molecular weight of 40,000.
The following is a non-linear polyester comprising a bisphenol A-alkylene oxide adduct as a dihydric alcohol monomer and terephthalic acid or fumaric acid as a dibasic carboxylic acid monomer as essential components. (B) is weight average molecular weight (Mw) 100,000 or less, number average molecular weight (Mn) 3,000 or more, Mw / Mn
Is 5 or more, bisphenol A-alkylene oxide adduct as a dihydric alcohol monomer, terephthalic acid and an aliphatic group-substituted succinic acid derivative as a dibasic carboxylic acid monomer, and tribasic or tetrabasic A color image forming method comprising a carboxylic acid or a trivalent or tetravalent alcohol monomer as an essential component.
【請求項2】 潜像形成工程における露光手段として、
レーザー光源より発生した光ビームと該光ビームを感光
体に対して相対的に走査するビーム走査手段と該光ビー
ムを集光し、感光体上に所定の大きさのビームスポット
を形成する結像光学系とを備えた露光手段を用い、パル
ス幅変調方式を用いたレーザー露光方式によって露光す
ることを特徴とする請求項1記載のカラー画像形成方
法。
2. As an exposing means in the latent image forming step,
A light beam generated by a laser light source, a beam scanning means for relatively scanning the light beam with respect to the photoconductor, and an imaging for condensing the light beam to form a beam spot of a predetermined size on the photoconductor 2. The color image forming method according to claim 1, wherein the exposure is performed by a laser exposure method using a pulse width modulation method using an exposure unit having an optical system.
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