JPH07261401A - Printing plate material - Google Patents
Printing plate materialInfo
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- JPH07261401A JPH07261401A JP7673294A JP7673294A JPH07261401A JP H07261401 A JPH07261401 A JP H07261401A JP 7673294 A JP7673294 A JP 7673294A JP 7673294 A JP7673294 A JP 7673294A JP H07261401 A JPH07261401 A JP H07261401A
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- printing plate
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- particles
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Landscapes
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、電子写真や写真方式で
製版される印刷版材料に関するものである。さらに詳し
くは該印刷版の構成層中に微粒子を含有せしめた印刷適
性にすぐれた印刷版材料に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a printing plate material for plate making by electrophotography or photographic method. More specifically, it relates to a printing plate material having fine printability, in which fine particles are contained in the constituent layers of the printing plate.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、基板上に感光層を形成した印刷版
材料をポジフィルムまたはネガフィルムなどの原画フィ
ルムを通して露光する場合、焼きボケのない良好な画像
をうるためには、感光層と原画フィルムの間の空気を除
去し、密着させることが必要であり、感光層と原画フィ
ルムの間の空を除去するためには真空引き作業が通常。
行われていた。ところが感光層と原画フィルムとを重ね
て真空密着を行うと、表面の大部分は強固に固定される
が、感光層と原画フィルムとの一部の間に残った気泡を
除去することは非常に困難であった。その結果、感光層
と原画フィルムの密着が不十分なまま露光すると焼きボ
ケを生じ原画を忠実に再現できない問題があった。この
問題を解決するため、特公昭61−614号公報には、
無機粒子を含む溶液をカバーフィルムに塗布し、表面に
凹凸の高低差を作ることで真空密着性を改良する方法が
提案されている。また、特開平2−63051号公報に
は平均粒子径が4〜9μmでかつ屈折率が1.4から
1.7の粒子を含むカバーフィルムを設けることが記載
されている。しかし、特公昭61−614号公報や特開
平2−63051号公報の方法では、添加された粒子と
カバーフィルムのバインダー樹脂との密着性が不充分で
あり、焼きボケの改良も不充分であった。また、平版印
刷用原版の製造において、支持体とその上に塗設される
皮膜の付着性向上あるいは、印刷時の非画線部の「湿し
水」のとまりを良くして印刷汚れを改良したり、画線部
のインキ着肉性を改良する目的で支持体表面や塗設した
平版印刷層表面に微細な凹凸模様(以下、単に「砂目」
という)を形成することが行われている。特開昭51−
13940号公報では粗面表面を有する支持体とその支
持体上の塗布層に微粒子を含有させることにより、支持
体表面の粗面性によるマット効果と塗布層中の微粒子粉
末によるマット効果との複合マット効果により良好な砂
目を得る提案がされている。また、特公昭51−157
64号公報では印刷版の下塗層の組成に粒子径が0.1
μm〜10μmの微粒子を含有させることで改良する方
法が提案されている。しかし、これらの方法でも、イン
キ着肉性や、地汚れに対する改良が十分ではなく、さら
なる改良が求められていた。2. Description of the Related Art Conventionally, when a printing plate material having a photosensitive layer formed on a substrate is exposed through an original image film such as a positive film or a negative film, in order to obtain a good image without burning blur, the photosensitive layer and the original image are It is necessary to remove the air between the films and bring them into close contact, and vacuuming is usually used to remove the air between the photosensitive layer and the original film.
It was done. However, when the photosensitive layer and the original image film are overlapped and vacuum-adhered, most of the surface is firmly fixed, but it is very difficult to remove the bubbles left between the photosensitive layer and the original image film. It was difficult. As a result, there is a problem in that the original image cannot be faithfully reproduced due to the occurrence of burning blur when exposed with insufficient adhesion between the photosensitive layer and the original image film. In order to solve this problem, Japanese Patent Publication No. 61-614 discloses that
A method has been proposed in which a solution containing inorganic particles is applied to a cover film to form unevenness on the surface to improve vacuum adhesion. Further, JP-A-2-63051 discloses that a cover film containing particles having an average particle diameter of 4 to 9 μm and a refractive index of 1.4 to 1.7 is provided. However, in the methods disclosed in JP-B-61-614 and JP-A-2-63051, the adhesion between the added particles and the binder resin of the cover film is insufficient, and the improvement of the baking blur is also insufficient. It was Also, in the production of lithographic printing plate precursors, the adhesion of the support and the film coated on it is improved, or the "fountain solution" in the non-image area during printing is improved and printing stains are improved. Or for the purpose of improving the ink receptivity of the image area, a fine uneven pattern (hereinafter simply referred to as “grain”) on the surface of the support or the surface of the applied lithographic printing layer.
Is said to be formed. JP-A-51-
According to Japanese Patent No. 13940, by incorporating fine particles into a support having a rough surface and a coating layer on the support, a mat effect due to the roughness of the surface of the support and a mat effect due to fine particle powder in the coating layer are combined. It has been proposed to obtain a good grain due to the matte effect. In addition, Japanese Patent Publication No. 51-157
No. 64 discloses that the composition of the undercoat layer of the printing plate has a particle size of 0.1.
A method of improving by incorporating fine particles of 10 to 10 μm has been proposed. However, even with these methods, the improvement in ink receptivity and background stain is not sufficient, and further improvements have been demanded.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来の
技術的課題を背景になされたもので、露光時に原画フィ
ルムとの密着性に優れ、即ち真空密着に要する時間が短
く生産性に優れ、かつ原画フィルムの転写による画質劣
化が発生せず、またより良好な砂目を形成させる印刷版
材料を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made against the background of the above-mentioned conventional technical problems, and has excellent adhesion to the original image film during exposure, that is, the time required for vacuum adhesion is short and the productivity is excellent. It is also an object of the present invention to provide a printing plate material that does not cause image quality deterioration due to transfer of an original image film and can form better grain.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明は、架橋性モノマ
ーの含有量が10重量%以上の重合性モノマーを重合し
て得られる架橋ポリマー粒子を含有する層を有すること
を特徴とする印刷版材料を提供するものである。以下、
本発明について詳細に説明する。本発明において印刷版
材料とは、基板に画像形成材料からなる感光層を形成
し、さらに必要に応じて感光層上にカバーフィルムを形
成したものを示す。本発明において、架橋ポリマー粒子
は、分子中に重合性二重結合を含有する基を2個以上有
する架橋性モノマー(以下、単に「架橋性モノマー」と
いう)の含有量が10重量%以上の重合性モノマーを重
合して得られ、平均粒子径が0.01〜10μmであ
る。架橋性モノマーとしては、ジビニルベンゼンに代表
される非共役ビニル化合物あるいはトリメチレンプロパ
ントリメタクリレートも代表される多価アクリレート化
合物などの2個以上の共重合性二重結合を有する下記の
化合物が挙げられ、これらは1種または2種以上で用い
られる。According to the present invention, there is provided a printing plate having a layer containing crosslinked polymer particles obtained by polymerizing a polymerizable monomer containing 10% by weight or more of a crosslinking monomer. It provides the material. Less than,
The present invention will be described in detail. In the present invention, the printing plate material refers to a material in which a photosensitive layer made of an image forming material is formed on a substrate and, if necessary, a cover film is formed on the photosensitive layer. In the present invention, the crosslinked polymer particles are polymerized such that the content of the crosslinkable monomer having two or more groups having a polymerizable double bond in the molecule (hereinafter, simply referred to as “crosslinkable monomer”) is 10% by weight or more. Obtained by polymerizing a volatile monomer, and having an average particle diameter of 0.01 to 10 μm. Examples of the crosslinkable monomer include the following compounds having two or more copolymerizable double bonds such as a non-conjugated vinyl compound typified by divinylbenzene or a polyvalent acrylate compound typified by trimethylene propane trimethacrylate. , These are used by 1 type (s) or 2 or more types.
【0005】架橋性モノマーの具体例としては、ポリエ
チレングリコールジアクリレート、1,3−ブチレング
リコールジアクリレート、1,6−ブチレングリコール
ジアクリレート、1,6−ヘキサンレングリコールジア
クリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、
ポリプロピレンジアクリレート、2,2′−ビス(4−
アクリロキシプロピロキシフェニル)プロパン、2,
2′−ビス(4−アクリロキシジエトキシフェニル)プ
ロパン、などのジアクリレート化合物、トリメチロール
プロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリ
アクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレー
トなどのトリアクリレート化合物、ジトリメチロールプ
ロパンテトラアクリレート、テトラメチロールメタンテ
トラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリ
レートなどのテトラアクリレート化合物、エチレングコ
ールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタク
リレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、
ポリエチレングリコールジメタクリレート、1,3−ブ
チレングリコールジメタクリレート、1,4−ブチレン
グリコールジメタクリレート、1,6−ヘキサングリコ
ールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタ
クリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、2,
2−ビス(4−メタクリロキシジエトキシフェニル)プ
ロパンなどのメタクリレート化合物、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリ
メタクリレートなどのトリメタクリレート化合物、メチ
レンビスアクリルアミド、ジビニルベンゼンなどが挙げ
られる。以上のうち、ジビニルベンゼン、エチレングリ
コールジメタクリレート、またはトリメチロールプロパ
ントリメタクリレートを用いることが好ましく特にジビ
ニルベンゼンが好ましい。Specific examples of the crosslinkable monomer include polyethylene glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate, 1,6-butylene glycol diacrylate, 1,6-hexanelen glycol diacrylate and neopentyl glycol diacrylate. ,
Polypropylene diacrylate, 2,2'-bis (4-
Acryloxyproproxyphenyl) propane, 2,
Diacrylate compounds such as 2'-bis (4-acryloxydiethoxyphenyl) propane, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolethane triacrylate, triacrylate compounds such as tetramethylolmethane triacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, Tetramethylolmethane tetraacrylate, tetraacrylate compounds such as pentaerythritol tetraacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate,
Polyethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, 1,4-butylene glycol dimethacrylate, 1,6-hexane glycol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, dipropylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, 2 ,
Examples thereof include methacrylate compounds such as 2-bis (4-methacryloxydiethoxyphenyl) propane, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethacrylate compounds such as trimethylolethanetrimethacrylate, methylenebisacrylamide, and divinylbenzene. Of the above, divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate, or trimethylolpropane trimethacrylate is preferably used, and divinylbenzene is particularly preferable.
【0006】架橋性モノマー以外の重合性モノマーのう
ち官能基を有さないモノマーとしては、下記の化合物が
挙げられ、これらは1種または2種以上で使用される。
スチレン、エチルビニルベンゼン、α−メチルスチレ
ン、フルオロスチレン、ビニルピリジンなどの芳香族モ
ノビニル化合物、ブチルアクリレート、2−エチルヘキ
シルアクリレート、β−メタクリロイルオキシエチルハ
イドロジエンフタレート、N,N′−ジメチルアミノエ
チルアクリレートなどのアクリル酸エステルモノマー、
2−エチルヘキシルメタクリレート、メトキシジエチレ
ングリコールメタクリレート、メトキシポリエチレング
リコールメタクリレート、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、ブチルメタクリレート、N,N′−
ジメチルアミノエチルメタクリレートなどのメタクリル
酸エステルモノマー、シリコン変性モノマー、マクロモ
ノマーなど。さらに、ブタジエン、イソプレンなどの共
役二重結合化合物や酢酸ビニルなどのビニルエステル化
合物、4−メチル−1−ペンテン、その他のα−オレフ
ィン化合物が挙げられる。また、架橋性モノマー以外の
重合性モノマーのうち官能基を有するモノマーとして
は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン
酸などのモノまたはジカルボン酸モノマー、2−アクリ
ロイルオキシエチル−2−ヒドロキシエチルフタル酸、
2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレー
ト、2−ヒドロキエチルメタクリレート、N−メチロー
ルアクリルアミド、スチレンスルホン酸ナトリウム、無
水マレイン酸、グリシジルアクリレート、グリシジルメ
タクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、メ
チレンビスアミドなどのアミド化合物、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物な
どを挙げることができる。Among the polymerizable monomers other than the crosslinkable monomer, examples of the monomer having no functional group include the following compounds, which may be used alone or in combination of two or more.
Aromatic monovinyl compounds such as styrene, ethyl vinyl benzene, α-methyl styrene, fluorostyrene, vinyl pyridine, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, β-methacryloyloxyethyl hydrogendiene phthalate, N, N′-dimethylaminoethyl acrylate, etc. Acrylic acid ester monomer,
2-ethylhexyl methacrylate, methoxydiethylene glycol methacrylate, methoxypolyethylene glycol methacrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, N, N'-
Methacrylic acid ester monomers such as dimethylaminoethyl methacrylate, silicon-modified monomers, macromonomers, etc. Further, conjugated double bond compounds such as butadiene and isoprene, vinyl ester compounds such as vinyl acetate, 4-methyl-1-pentene and other α-olefin compounds can be mentioned. Further, as the monomer having a functional group among the polymerizable monomers other than the crosslinkable monomer, a mono- or dicarboxylic acid monomer such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid or itaconic acid, 2-acryloyloxyethyl-2-hydroxyethylphthale acid,
Amido compounds such as 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, N-methylol acrylamide, sodium styrenesulfonate, maleic anhydride, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, acrylamide, methacrylamide, methylenebisamide, acrylonitrile, Examples thereof include vinyl cyanide compounds such as methacrylonitrile.
【0007】架橋ポリマー粒子において、用いられる重
合性モノマー中の架橋性モノマーの含有量は10重量%
以上、好ましくは15重量%以上、さらに好ましくは2
0重量%以上である。架橋性モノマーの含有量が10重
量%未満であると、焼きボケの改良が不十分であった
り、耐刷性に劣るようになる。架橋性ポリマー粒子を構
成する重合性モノマーの好ましい組合せとしては、非共
役ビニル化合物、多価メタクリレート化合物などの架橋
性モノマーと芳香族モノビニル化合物、アクリル酸エス
テルモノマー、メタクリル酸エステルモノマーなどの重
合性モノマーとの組み合わせを挙げることができ、特
に、非共役ビニル化合物と芳香族モノビニル化合物の組
合せが好ましい。本発明において架橋ポリマー粒子の平
均粒子径は、0.01〜10μm、好ましくは0.01
〜5μm、さらに好ましくは0.01〜2μmである。
平均粒子径が0.1μm未満であると平滑性が劣り、一
方、10μmを超えると耐刷性が劣る。ここでの平均粒
子径は、下記の方法で測定される。架橋ポリマー粒子の
平均粒子径の測定は、透過型電子顕微鏡写真により直接
100個の粒子について計測した粒子径(粒子が円球で
ない場合は、長径と短径を測定しその平均値を求め
た。)の平均値を求めることにより行なった。本発明に
おいては、バインダーとの親和性をさらに高めるため
に、架橋ポリマー粒子の表面を架橋性モノマーの含有量
が10重量%未満である重合体(以下、「重合体B」と
いう)で部分的または全面的に被覆して複合架橋ポリマ
ー粒子としてもよい。重合体Bを構成するためのモノマ
ーは、前記架橋性ポリマー粒子を構成するためのモノマ
ーと同じものを使用することができる。上記の重合体重
合体(B)の好ましいガラス転移温度は、200℃以
下、特に150℃以下である。In the crosslinked polymer particles, the content of the crosslinkable monomer in the polymerizable monomer used is 10% by weight.
Or more, preferably 15% by weight or more, more preferably 2
It is 0% by weight or more. If the content of the crosslinkable monomer is less than 10% by weight, the improvement of the baking blur is insufficient or the printing durability is deteriorated. As a preferable combination of the polymerizable monomers constituting the crosslinkable polymer particles, a crosslinkable monomer such as a non-conjugated vinyl compound or a polyvalent methacrylate compound and an aromatic monovinyl compound, a polymerizable monomer such as an acrylic acid ester monomer or a methacrylic acid ester monomer is used. And a combination of a non-conjugated vinyl compound and an aromatic monovinyl compound is particularly preferable. In the present invention, the average particle diameter of the crosslinked polymer particles is 0.01 to 10 μm, preferably 0.01
˜5 μm, more preferably 0.01 to 2 μm.
If the average particle size is less than 0.1 μm, smoothness is poor, and if it exceeds 10 μm, printing durability is poor. The average particle diameter here is measured by the following method. The average particle diameter of the crosslinked polymer particles was measured by directly measuring 100 particles by a transmission electron micrograph (when the particles are not spherical, the long diameter and the short diameter were measured and the average value was obtained. ) Was carried out by obtaining the average value of. In the present invention, in order to further improve the affinity with the binder, the surface of the crosslinked polymer particles is partially covered with a polymer having a content of the crosslinkable monomer of less than 10% by weight (hereinafter referred to as “polymer B”). Alternatively, the entire surface may be covered to form composite crosslinked polymer particles. As the monomer for forming the polymer B, the same monomer as for forming the crosslinkable polymer particles can be used. The preferred glass transition temperature of the polymer (B) is 200 ° C. or lower, particularly 150 ° C. or lower.
【0008】重合体(B)で用いられる重合性モノマー
中の架橋性モノマーの含有量は10重量%未満、好まし
くは8重量%以下、さらに好ましくは5重量%以下であ
る。重合体(B)を構成する重合性モノマーのうち架橋
性モノマーの含有量が10重量%以上であると感光層や
カバーフィルムのバインダーとの親和性を改良できな
い。架橋ポリマー粒子の表面に、部分的または全面的に
積層する重合体(B)の量は、架橋ポリマー粒子100
重量部に対して0.01〜900重量部、好ましくは
0.1〜400重量部、さらに好ましくは0.5〜20
0重量部である。重合体(B)の量が0.01重量部未
満であると感光層やカバーフィルムのバインダーとの親
和性に劣る。また、重合体(B)が分子中に化学反応性
またはイオン性を有する基であり、重合性二重結合を含
む基を除いた官能基(以下、単に「官能基」という)を
有する重合体であると感光層やカバーフィルムのバイン
ダーとの親和性にさらに優れる。ここで、官能基として
はカルボキシル基、水酸基、N−メチロール基、スルホ
ン基、無水マレイン酸ユニット、エポキシ基、アミノ
基、アミド基、ニトリル基など反応性を有する官能基を
挙げることができる。好ましい官能基としてはカルボキ
シル基、水酸基、アミノ基、アミド基である。本発明に
おいて、官能基を有するモノマーは重合体(B)を構成
するモノマー中の0.05〜20重量%、特に0.1〜
15重量%含まれることが得られる複合架橋ポリマー粒
子のバインダーとの親和性を向上させることから好まし
い。The content of the crosslinkable monomer in the polymerizable monomer used in the polymer (B) is less than 10% by weight, preferably 8% by weight or less, more preferably 5% by weight or less. When the content of the crosslinkable monomer in the polymerizable monomers constituting the polymer (B) is 10% by weight or more, the affinity with the binder of the photosensitive layer or the cover film cannot be improved. The amount of the polymer (B) to be partially or entirely laminated on the surface of the crosslinked polymer particles is 100% of the crosslinked polymer particles.
0.01 to 900 parts by weight, preferably 0.1 to 400 parts by weight, and more preferably 0.5 to 20 parts by weight.
0 parts by weight. When the amount of the polymer (B) is less than 0.01 part by weight, the affinity for the binder of the photosensitive layer or the cover film is poor. Further, the polymer (B) is a group having chemical reactivity or ionicity in the molecule and has a functional group (hereinafter, simply referred to as “functional group”) excluding a group containing a polymerizable double bond. In that case, the affinity with the binder of the photosensitive layer or the cover film is further excellent. Here, examples of the functional group include a reactive functional group such as a carboxyl group, a hydroxyl group, an N-methylol group, a sulfone group, a maleic anhydride unit, an epoxy group, an amino group, an amide group, and a nitrile group. Preferred functional groups are carboxyl group, hydroxyl group, amino group and amide group. In the present invention, the functional group-containing monomer is used in an amount of 0.05 to 20% by weight, particularly 0.1 to 20% by weight based on the monomers constituting the polymer (B).
It is preferable that the content of 15% by weight improves the affinity with the binder of the composite crosslinked polymer particles obtained.
【0009】官能基を有する具体的なモノマーとして
は、前記と同様のものを挙げることができる。重合体B
を構成するためのモノマーとして好ましいものは、上記
架橋性モノマー以外の重合性モノマーのうち、芳香族ビ
ニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、官
能基を有するモノマーなど、具体的には、スチレン、エ
チルビニルベンゼン、アクリロニトリル、メチルメタク
リレート、ブチルアクリレート、(メタ)アクリル酸な
どである。また、上記の重合体(B)に官能基を化学処
理することにより付与することもでき、例えば、エポキ
シ基を持つ重合体(B)を得た後、アンモニア、メチル
アミン等で処理することによるアミノ基の付与、または
亜硫酸水素ナトリウム、硫酸で処理することによるスル
ホン基を付与することができる。また、重合体(B)を
構成する重合性モノマーの好ましい組合せとしては、非
共役ビニル化合物、多価メタクリレート化合物などの架
橋性モノマーと芳香族モノビニル化合物、アクリル酸エ
ステルモノマー、メタクリル酸エステルモノマーなどの
重合性モノマーと官能基を含有するモノマーの組み合わ
せを挙げることができ、特に、非共役ビニル化合物と芳
香族モノビニル化合物とジまたはモノカルボン酸との組
合せが好ましい。本発明において、架橋性モノマーの含
有量が10重量%以上である重合性モノマーを好ましく
は乳化重合法の重合法で重合し、架橋ポリマー粒子を得
る。また、複合架橋性ポリマー粒子は、架橋ポリマー粒
子(A)100重量部の存在下で、架橋性モノマーの含
有量が10重量%未満、および好ましくはさらに官能基
を有するモノマーの含有量が0.05〜20重量%の重
合性モノマー0.01〜900重量部を、好ましくは乳
化重合法の重合法で重合する。本発明において、架橋ポ
リマー粒子の表面を部分的に重合体(B)で被覆すると
いうことは、架橋ポリマー粒子の全表面積の100%未
満、好ましくは0.00001%以上100%未満を重
合体(B)で被覆するということを示す。Specific monomers having a functional group include the same ones as described above. Polymer B
Among the polymerizable monomers other than the above-mentioned crosslinkable monomer, preferred as the monomer for constituting are aromatic vinyl, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, monomers having a functional group, specifically, styrene and ethyl. Vinylbenzene, acrylonitrile, methyl methacrylate, butyl acrylate, (meth) acrylic acid and the like. It is also possible to impart a functional group to the above polymer (B) by chemical treatment, for example, by obtaining a polymer (B) having an epoxy group and then treating with ammonia, methylamine or the like. An amino group can be added or a sulfone group can be added by treatment with sodium hydrogen sulfite or sulfuric acid. Further, as a preferable combination of the polymerizable monomers constituting the polymer (B), a non-conjugated vinyl compound, a crosslinkable monomer such as a polyvalent methacrylate compound and an aromatic monovinyl compound, an acrylic acid ester monomer, a methacrylic acid ester monomer, etc. A combination of a polymerizable monomer and a monomer containing a functional group can be mentioned, and a combination of a non-conjugated vinyl compound, an aromatic monovinyl compound and a di- or monocarboxylic acid is particularly preferable. In the present invention, a polymerizable monomer having a content of the crosslinkable monomer of 10% by weight or more is polymerized, preferably by an emulsion polymerization method to obtain crosslinked polymer particles. The composite crosslinkable polymer particles have a crosslinkable monomer content of less than 10% by weight, and preferably a functional group-containing monomer content of 0.1% by weight in the presence of 100 weight parts of the crosslinked polymer particles (A). 0.01 to 900 parts by weight of the polymerizable monomer of 05 to 20% by weight is preferably polymerized by the emulsion polymerization method. In the present invention, partially coating the surface of the crosslinked polymer particles with the polymer (B) means that less than 100% of the total surface area of the crosslinked polymer particles, preferably 0.00001% or more and less than 100% of the polymer ( It shows that it coats with B).
【0010】上記の架橋ポリマー粒子および複合架橋ポ
リマー粒子を得るための重合における重合性モノマーの
添加方法は、好ましくは一部または全量を連続的または
間欠的に添加する方法である。上記の乳化重合で使用さ
れる重合開始剤としては、通常の乳化重合、懸濁重合で
用いられるものであれば特に制限されないが、過硫酸カ
リウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムなどの
過硫酸塩系開始剤、アゾ系開始剤および過酸化水素、有
機過酸化物などを単独で、あるいはアスコルビン酸など
の各種還元剤と組み合わせて使用してもよい。上記の乳
化重合においては、重合反応系の安定性を高めるため、
懸濁保護剤または界面活性剤が使用される。界面活性剤
としては通常のものを用いることができ、例えば、ドデ
シルベンゼンスルホン酸塩、ドデシル硫酸塩、ラウリル
硫酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチ
レンアルキルプロペニルフェニルエーテル硫酸塩、ナフ
タレンスルホン酸のホルマリン縮合物などのアニオン系
界面活性剤を例示するこができる。ここで、塩としてナ
トリウム、アンモニウム、カリウムなどを挙げることが
できる。さらに、ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポ
リオキシエチレンアルキルプロペニルフェニルエーテ
ル、ソルビタンモノステアレートなどのノニオン系界面
活性剤を使用することも可能である。また、ナフタレン
スルホン酸ナトリウムなど一般に知られている反応性乳
化剤を単独あるいは上記の界面活性剤と併用して使用す
ることが可能である。好ましい懸濁保護剤としては、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキ
シメチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、ヒド
ロキシプロピルセルロースなどの水溶性高分子を使うこ
とができる。これらは、単独でもよく、また組み合わせ
て使用することが可能である。好ましい組み合わせとし
ては、アニオン系界面活性剤とノニオン系界面活性剤と
水溶性高分子の組み合わせがある。本発明においては、
架橋ポリマー粒子を使用するにあたり、公知の有機ポリ
マー粒子、無機粒子を40重量%以下、好ましくは20
重量%以下、更に好ましくは10重量%以下併用するこ
とも可能である。併用可能な有機ポリマー粒子とはポリ
スチレン粒子、ポリメチルメタクリレート粒子、ポリベ
ンゾグアナミン粒子、エポキシ粒子、コーンスターチな
どが挙げられる。また併用可能な無機粒子とは天然シリ
カ、炭酸カルシウム、合成シリカ、雲母などが挙げられ
る。The method of adding the polymerizable monomer in the polymerization to obtain the above-mentioned crosslinked polymer particles and composite crosslinked polymer particles is preferably a method of continuously or intermittently adding a part or the whole amount. The polymerization initiator used in the above emulsion polymerization is not particularly limited as long as it is used in ordinary emulsion polymerization and suspension polymerization, but potassium persulfate, sodium persulfate, persulfate salts such as ammonium persulfate are used. The initiator, azo-based initiator, hydrogen peroxide, organic peroxide and the like may be used alone or in combination with various reducing agents such as ascorbic acid. In the above emulsion polymerization, in order to enhance the stability of the polymerization reaction system,
Suspension protectants or surfactants are used. Usual surfactants can be used, for example, dodecylbenzene sulfonate, dodecyl sulfate, lauryl sulfate, dialkylsulfosuccinate, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate, polyoxyethylene alkylpropenylphenyl. Examples thereof include anionic surfactants such as ether sulfates and formalin condensates of naphthalene sulfonic acid. Here, sodium, ammonium, potassium, etc. can be mentioned as a salt. Furthermore, it is also possible to use nonionic surfactants such as polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyethylene glycol monostearate, polyoxyethylene alkylpropenyl phenyl ether, sorbitan monostearate. Further, it is possible to use a generally known reactive emulsifier such as sodium naphthalenesulfonate alone or in combination with the above-mentioned surfactant. As a preferable suspension protector, water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, carboxymethyl cellulose, sodium polyacrylate, and hydroxypropyl cellulose can be used. These may be used alone or in combination. A preferable combination is a combination of an anionic surfactant, a nonionic surfactant and a water-soluble polymer. In the present invention,
In using the crosslinked polymer particles, the known organic polymer particles and inorganic particles are 40% by weight or less, preferably 20% by weight or less.
It is also possible to use together not more than 10% by weight, more preferably not more than 10% by weight. Examples of the organic polymer particles that can be used in combination include polystyrene particles, polymethylmethacrylate particles, polybenzoguanamine particles, epoxy particles, and corn starch. Examples of the inorganic particles that can be used in combination include natural silica, calcium carbonate, synthetic silica and mica.
【0011】本発明において、印刷版材料の基板として
は、亜鉛、銅、マグネシウム合金などの金属、石、プラ
スチック、紙などが用いられ、印刷の種類によって適宜
選択される。また、感光層は、天然または合成コロイド
と感光剤との混合物や、感光性重合体などからなる。天
然または合成コロイドとしては、デンプン、カゼイン、
アルブミン、アラビアゴム、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ゼラチンなどを、感光剤としてはハロゲン化銀、重
クロム酸塩、ジアゾ化合物、アジド化合物などを、感光
性重合体としては、感光剤を含有または共重合した不飽
和ポリエステル、ポリアミド、ポリビニルアルコール、
シリコーンゴムなどを挙げることができる。さらに、本
発明に使用できるカバーフィルムは、露光する光に対し
て透明であることが必要で、公知の透明プラスチックフ
ィルムが利用できる。例えば、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化
ビニル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスチレン、セ
ロファン、ポリビニルアルコール、酢酸セルロースなど
が上げられる。カバーフィルムの厚みは0.1〜20μ
mが好ましく、より好ましくは1〜15μmである。ま
た、カバーフィルムにポリマーバインダーと架橋ポリマ
ー粒子を混合したポリマー溶液を塗布する際にはフィル
ム表面をコロナ放電処理や火炎処理して密着性を高める
方法を併用することが好ましい。本発明において基板と
感光層の間および感光層とカバーフィルムの間には、必
要に応じて下塗り層や接着層を設けてもよい。In the present invention, as the substrate of the printing plate material, metal such as zinc, copper and magnesium alloy, stone, plastic, paper and the like are used, and are appropriately selected depending on the kind of printing. The photosensitive layer is composed of a mixture of a natural or synthetic colloid and a photosensitizer, a photosensitive polymer, or the like. Natural or synthetic colloids include starch, casein,
Albumin, gum arabic, hydroxyethyl cellulose, gelatin, etc., sensitizers such as silver halides, dichromates, diazo compounds, azide compounds, etc., and photosensitive polymers containing or copolymerizing sensitizers Polyester, polyamide, polyvinyl alcohol,
Silicone rubber etc. can be mentioned. Further, the cover film that can be used in the present invention needs to be transparent to the exposing light, and a known transparent plastic film can be used. Examples thereof include polyethylene terephthalate, polypropylene, polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride, polyamide, polyurethane, polystyrene, cellophane, polyvinyl alcohol, and cellulose acetate. The thickness of the cover film is 0.1-20μ
m is preferable, and more preferably 1 to 15 μm. Further, when the polymer solution in which the polymer binder and the crosslinked polymer particles are mixed is applied to the cover film, it is preferable to use a method of increasing the adhesion by corona discharge treatment or flame treatment of the film surface. In the present invention, an undercoat layer or an adhesive layer may be provided between the substrate and the photosensitive layer and between the photosensitive layer and the cover film, if necessary.
【0012】本発明の印刷版材料において、上記架橋ポ
リマー粒子を含有する層を形成するには、架橋ポリマ
ー粒子を感光層に添加する、感光層の上に架橋ポリマ
ーを含むフィルムを積層するまたは架橋ポリマー粒子を
含有する分散液を塗布することにより、架橋ポリマー層
を形成する、架橋ポリマー粒子をカバーフィルムに添
加する、カバーフィルムの上に架橋ポリマーを含むフ
ィルムを積層するまたは架橋ポリマーを含有する溶液を
塗布することにより架橋ポリマー層を形成するなどのい
ずれの方法でもよく、これらの方法を組み合わせること
もできるが、製造プロセスの生産性および品質の点か
ら、およびの方法をそれぞれ単独で、または組合せ
て使用することが好ましい。In the printing plate material of the present invention, in order to form a layer containing the above crosslinked polymer particles, the crosslinked polymer particles are added to the photosensitive layer, a film containing the crosslinked polymer is laminated on the photosensitive layer or crosslinked. By forming a crosslinked polymer layer by applying a dispersion containing polymer particles, adding crosslinked polymer particles to a cover film, laminating a film containing a crosslinked polymer on the cover film, or a solution containing a crosslinked polymer Any method such as forming a crosslinked polymer layer by coating may be applied, and these methods can be combined, but from the viewpoint of productivity and quality of the manufacturing process, and the methods are used alone or in combination. It is preferable to use.
【0013】まず、感光層に架橋ポリマー粒子を添加
する場合には、架橋ポリマー粒子は感光層中の感光剤
層、下塗層、中間層などいずれの層にも添加することが
できる。 架橋ポリマー粒子の添加量は一般に天然また
は合成コロイドに対して0.5〜50重量%、好ましく
は1〜40重量%である。また、上記またはの方法
において、架橋ポリマー粒子を含有するフィルムは、架
橋ポリマー粒子を上記カバーフィルムを形成するような
ポリマーフィルム中に添加することにより得られる。ま
た、架橋ポリマー粒子を含有する溶液とは、架橋架橋ポ
リマー粒子を成膜性を有するポリマーをバインダーとし
て分散させたものである。ここで、成膜性を有するポリ
マーとしては、結晶性及び非晶性の飽和ポリエステル樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂、熱硬化性ポリウレタン樹
脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹
脂、アクリル樹脂、アルキド樹脂、塩素化ポリオレフィ
ン樹脂などが挙げられる。また、ポリマーバインダーに
架橋架橋剤を併用することも可能である。架橋剤の例と
しては、多官能イソシアネート架橋剤、多官能エポキシ
架橋剤、アミノ樹脂架橋剤などが挙げられ、用いるポリ
マーバインダーに合わせて適宜選択して利用する。First, when the crosslinked polymer particles are added to the photosensitive layer, the crosslinked polymer particles can be added to any layer such as the photosensitizer layer, the undercoat layer and the intermediate layer in the photosensitive layer. The amount of the crosslinked polymer particles added is generally 0.5 to 50% by weight, preferably 1 to 40% by weight, based on the natural or synthetic colloid. Further, in the above method or method, the film containing the crosslinked polymer particles can be obtained by adding the crosslinked polymer particles into a polymer film which forms the cover film. Further, the solution containing the crosslinked polymer particles is a solution in which the crosslinked crosslinked polymer particles are dispersed with a polymer having a film-forming property as a binder. Here, as the film-forming polymer, crystalline and amorphous saturated polyester resins, unsaturated polyester resins, thermosetting polyurethane resins, thermoplastic polyurethane resins, melamine resins, urea resins, acrylic resins, alkyd resins , Chlorinated polyolefin resins and the like. It is also possible to use a cross-linking crosslinking agent in combination with the polymer binder. Examples of the cross-linking agent include polyfunctional isocyanate cross-linking agents, polyfunctional epoxy cross-linking agents, amino resin cross-linking agents, etc., which are appropriately selected and used according to the polymer binder to be used.
【0014】上該ポリマーフィルムまたはポリマー分散
液なかのバインダーに対する架橋ポリマー粒子の添加割
合は、通常、0.01重量%〜20重量%、好ましくは
0.1〜10重量%である。上該ポリマー溶液の塗布量
は乾燥厚みで10g/m2以下、好ましくは4g/m2以
下である。塗布量の下限については限定するものではな
いが、塗工性の点から0.1g/m2以上であることが
好ましい。本発明で使用する架橋ポリマー粒子とポリマ
ーフィルムおよびポリマーバインダーの屈折率差は特に
限定されるものではないが、光の透過性の観点から0.
3以下であることが好ましい。なお、上記またはの
方法により得られる架橋ポリマー粒子を含有するポリマ
ー層は、カバーフィルムを兼ねることもできる。次に、
架橋ポリマー粒子をカバーフィルムに添加する割合と
しては、カバーフィルムの、通常0.01〜20重量
%、好ましくは0. 1〜10重量%である。本発明の
印刷版材料は、凸版印刷版、平版印刷版、水無し平版印
刷版、ドライフィルムレジスト、ダイレクト製版、電子
写真平版印刷版、フレキソ印刷版などに有為に適用可能
である。本発明の印刷版材料と共に使用できる原画フィ
ルムとしては、通常のポジフィルム、ネガフィルムのい
ずれも使用することができる。The addition ratio of the crosslinked polymer particles to the binder in the polymer film or polymer dispersion is usually 0.01% by weight to 20% by weight, preferably 0.1% by weight to 10% by weight. The coating amount of the polymer solution is 10 g / m 2 or less, preferably 4 g / m 2 or less in dry thickness. Although the lower limit of the coating amount is not limited, it is preferably 0.1 g / m 2 or more from the viewpoint of coatability. The difference in refractive index between the crosslinked polymer particles, the polymer film and the polymer binder used in the present invention is not particularly limited, but it is 0.
It is preferably 3 or less. The polymer layer containing the crosslinked polymer particles obtained by the above method or may also serve as a cover film. next,
The proportion of the crosslinked polymer particles added to the cover film is usually 0.01 to 20% by weight of the cover film, and preferably 0.1. It is 1 to 10% by weight. The printing plate material of the present invention can be effectively applied to a relief printing plate, a planographic printing plate, a waterless planographic printing plate, a dry film resist, a direct printing plate, an electrophotographic planographic printing plate, a flexographic printing plate and the like. As the original image film that can be used together with the printing plate material of the present invention, both a normal positive film and a negative film can be used.
【0015】[0015]
【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。なお、以下の記載
において「部」は重量部、「%」は「重量%」を表わ
す。粒子径の測定方法 複合架橋ポリマー粒子の平均粒子径の測定は、透過型電
子顕微鏡写真により直接100個の粒子について計測し
た粒子径(粒子が円球でない場合は、長径と短径を測定
しその平均値を求めた。)の平均値を求めることにより
行なった。EXAMPLES Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited thereto. In the following description, "part" means "part by weight" and "%" means "% by weight". Measurement method of particle size The average particle size of the composite crosslinked polymer particles is measured by measuring the particle size of 100 particles directly by a transmission electron micrograph (if the particles are not spherical, measure the major axis and the minor axis) The average value was calculated.).
【0016】架橋ポリマー粒子の製造例 以下の[製造例1]〜[製造例5]により架橋ポリマー
微粒子a〜eを得た。 [製造例1]ジビニルベンゼン(市販品、純度55%、
残余の40%はエチルビニルベンセン、残余の5%はジ
エチルベンゼン)50部、スチレン50部、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム5部、ポリビニルアルコー
ル0.5部、イオン交換水1000部、α,α′−アゾ
イソブチロニトリル1部を反応容器に仕込み、ホモミキ
サーにより12,000rpmで60分撹拌して均一と
した。ついで窒素ガスを吹き込みながら80℃に加熱し
3時間撹拌を続けて懸濁重合を行ない、平均粒子径1.
9μmのポリマー微粒子aを得た。 [製造例2]重量平均分子量が15,000からなる平
均粒子径が0.25μmポリメチルメタクリレート粒子
を10部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム5
部、エチレングリコールジメタクリレート(市販品、純
度99%)30部、メチルメタクリレート70部、過硫
酸ナトリウム1部、イオン交換水700部を反応容器に
仕込み窒素ガスを吹き込みながら撹拌下80℃で1時間
重合し、平均粒子径0.5μmのポリマー微粒子bを得
た。 [製造例3]ジビニルベンゼン(純度等は製造例1と同
じ)50部、スチレン50部、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム5部、ポリビニルアルコール0.5部、
イオン交換水1000部、α,α′−アゾイソブチロニ
トリル1部を反応容器に仕込み、ホモミキサーにより1
2,000rpmで60分撹拌して均一とした。ついで
窒素ガスを吹き込みながら80℃に加熱し3時間撹拌を
続けて重合を行なった。その後、引き続き第二工程とし
て、過硫酸カリウム1部を反応容器に仕込み、メチルメ
タクリレート70部、n−ブチルアクリレート20部、
メタクリル酸9部、エチレングリコールメタクリレート
1部、イオン交換水40部、ドデシルベンゼンスルホン
酸0.5部、ポリビニルアルコール1部を混合してでき
るエマルジョンを3時間にわたり連続的に添加し重合を
完結させ平均粒子径2.3μmのポリマー微粒子cを製
造した。[0016] to obtain crosslinked polymer particles a~e by the following preparation examples of crosslinked polymer particle Production Example 1] to [Production Example 5]. [Production Example 1] Divinylbenzene (commercial item, purity 55%,
The remaining 40% is ethyl vinyl benzene, the remaining 5% is diethylbenzene) 50 parts, styrene 50 parts, sodium dodecylbenzene sulfonate 5 parts, polyvinyl alcohol 0.5 part, ion-exchanged water 1000 parts, α, α′-azo 1 part of isobutyronitrile was charged into a reaction vessel, and homogenized with a homomixer at 12,000 rpm for 60 minutes. Then, while blowing nitrogen gas, the mixture was heated to 80 ° C. and continuously stirred for 3 hours to carry out suspension polymerization to obtain an average particle size of 1.
Polymer fine particles a of 9 μm were obtained. [Production Example 2] 10 parts of polymethylmethacrylate particles having a weight average molecular weight of 15,000 and an average particle diameter of 0.25 μm, sodium dodecylbenzenesulfonate 5
Parts, 30 parts of ethylene glycol dimethacrylate (commercial product, purity 99%), 70 parts of methyl methacrylate, 1 part of sodium persulfate, 700 parts of ion-exchanged water are charged into a reaction vessel and nitrogen gas is blown thereinto at 80 ° C. for 1 hour while stirring Polymerization was performed to obtain polymer fine particles b having an average particle diameter of 0.5 μm. [Production Example 3] 50 parts of divinylbenzene (purity and the like is the same as in Production Example 1), 50 parts of styrene, 5 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate, 0.5 parts of polyvinyl alcohol,
1000 parts of ion-exchanged water and 1 part of α, α′-azoisobutyronitrile were charged into a reaction vessel, and the mixture was mixed with a homomixer to 1
The mixture was stirred at 2,000 rpm for 60 minutes to make it uniform. Then, while blowing nitrogen gas, the mixture was heated to 80 ° C. and continuously stirred for 3 hours to carry out polymerization. Then, as a second step, 1 part of potassium persulfate was charged into the reaction vessel, and 70 parts of methyl methacrylate and 20 parts of n-butyl acrylate were added.
An emulsion prepared by mixing 9 parts of methacrylic acid, 1 part of ethylene glycol methacrylate, 40 parts of ion-exchanged water, 0.5 part of dodecylbenzenesulfonic acid, and 1 part of polyvinyl alcohol was continuously added for 3 hours to complete the polymerization, and the average. Polymer fine particles c having a particle diameter of 2.3 μm were produced.
【0017】[製造例4]重量平均分子量が15,00
0からなる平均粒子径が0.25μmポリスチレン粒子
を10部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム5
部、ジビニルベンゼン(純度等は製造例1と同じ)65
部、スチレン35部、過硫酸ナトリウム1部、イオン交
換水700部を反応容器に仕込み窒素ガスを吹き込みな
がら撹拌下80℃で1時間重合した。その後、引き続き
第二工程でスチレン1部、メタクリル酸1部、2−ヒド
ロキシエチルメタクリレート0.5部、過硫酸ナトリウ
ム0.5部を添加し、80℃でさらに3時間重合し重合
を完結さ平均粒子径0.6μmのポリマー微粒子dを製
造した。 [製造例5]メチルメタクリレート100部、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム3部、ポリビニルアルコ
ール0.5部、イオン交換水1000部、α,α′−ア
ゾイソブチロニトリル1部を反応容器に仕込み、ホモミ
キサーにより15,000rpmで60分撹拌して均一
とした。ついで窒素ガスを吹き込みながら80℃に加熱
し3時間撹拌を続けて懸濁重合を行ない、平均粒子径
1.9μmのポリマー微粒子eを得た。[Production Example 4] The weight average molecular weight is 15,000.
10 parts of polystyrene particles having an average particle size of 0 and 0.25 μm, sodium dodecylbenzenesulfonate 5
Part, divinylbenzene (purity etc. are the same as in Production Example 1) 65
Parts, styrene 35 parts, sodium persulfate 1 part, and ion-exchanged water 700 parts were charged into a reaction vessel and polymerized at 80 ° C. for 1 hour under stirring while blowing nitrogen gas. After that, in the second step, 1 part of styrene, 1 part of methacrylic acid, 0.5 part of 2-hydroxyethyl methacrylate and 0.5 part of sodium persulfate were added, and the mixture was polymerized at 80 ° C. for 3 hours to complete the polymerization. Polymer fine particles d having a particle diameter of 0.6 μm were produced. [Production Example 5] 100 parts of methyl methacrylate, 3 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate, 0.5 part of polyvinyl alcohol, 1000 parts of ion-exchanged water, 1 part of α, α'-azoisobutyronitrile were charged into a reaction vessel, and homogenized. The mixture was agitated with a mixer at 15,000 rpm for 60 minutes for homogenization. Then, while blowing nitrogen gas, the mixture was heated to 80 ° C. and continuously stirred for 3 hours to carry out suspension polymerization to obtain polymer fine particles e having an average particle diameter of 1.9 μm.
【0018】実施例1〜4 ポリマー微粒子a〜dを用いて以下の方法で水無し平版
印刷版を作成し、露光テストをおこなった。結果を表1
に示す。 (1)カバーフィルムの作成 ポリウレタン(三洋化成社製サンプレンSZ18)10
0部、ポリマー微粒子8部、ジメチルホルムアミド45
0部、メチルエチルケトン450部を混合して塗布液を
作成した。この塗布液をポリエチレンテレフタレートフ
ィルム(8μm)に塗布し、100℃、30秒で乾燥さ
せた。乾燥後の塗布層の厚みは1g/m2であり、粒子
の添加量は0.07g/m2であった。 (2)水無し平版印刷版の作成と密着時間の測定 上記のカバーフィルムを東レ水無し平版TAPのシリコ
ーンゴム層に接するようにしてラミネートし、水無し平
版印刷原版を作成した。真空焼き枠(大日本スクリーン
製造製TYPE P−802G)を用いて、この印刷版
原版にポジフィルム(を密着させ、その所用時間を測定
した。 (3)露光、現像での評価 上記の版を用いて自動現像機(東レ TWL860K)
にて露光、現像を行い、焼きボケの有無を目視で判定し
た。 Examples 1 to 4 Waterless lithographic printing plates were prepared using the polymer fine particles a to d by the following method, and an exposure test was conducted. The results are shown in Table 1.
Shown in. (1) Preparation of cover film Polyurethane (Samplen SZ18 manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) 10
0 part, polymer fine particles 8 parts, dimethylformamide 45
A coating solution was prepared by mixing 0 parts and 450 parts of methyl ethyl ketone. This coating solution was applied to a polyethylene terephthalate film (8 μm) and dried at 100 ° C. for 30 seconds. The thickness of the coating layer after drying was 1 g / m 2 , and the amount of particles added was 0.07 g / m 2 . (2) Preparation of waterless planographic printing plate and measurement of adhesion time The above cover film was laminated so as to be in contact with the silicone rubber layer of Toray waterless planographic TAP to prepare a waterless planographic printing original plate. Using a vacuum baking frame (TYPE P-802G manufactured by Dainippon Screen Mfg. Co., Ltd.), a positive film (was adhered to this printing plate precursor and the time required was measured. (3) Evaluation in exposure and development Using automatic processor (Toray TWL860K)
Was exposed and developed, and the presence or absence of burning blur was visually determined.
【0019】比較例1〜2 実施例1〜4で使用した微粒子に代えて、微粒子eと微
粒子f(水沢化学工業製シリカ粒子 ミズカシルP−8
02)を使う以外は全く同様に、評価した。結果を表1
に示す。 Comparative Examples 1-2 Fine particles e and fine particles f (silica particles Mizukasil P-8 manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.) were used instead of the fine particles used in Examples 1 to 4.
Evaluation was made in the same manner except that 02) was used. The results are shown in Table 1.
Shown in.
【0020】[0020]
【表1】 [Table 1]
【0021】実施例5 下引処理したポリエステルフィルム支持体の片面に微粒
子bを含有するマット化層を設け、反対側の面にカーボ
ンブラックを光反射率5%となる量で含むハレーション
防止用下塗り層とその上にスペクトル増幅された高感度
塩化銀乳化層を設けた。下塗層に微粒子b(1.2g/
m2)をゼラチン(3g/m2)に混合させて、乳剤層に
ゼラチン(1.5g/m2)、硝酸銀に換算したハロゲ
ン化銀(1.5g/m2)の割合で塗布した。この下塗
り層と乳化剤層は硬化剤としてホルマリンを含んでいる
(5mg/ゼラチン1g)。乾燥後、40℃×14日加
温した後、この乳剤層の上に塗液(イオン交換樹脂処理
された硫化パラジウムゾル/ハイドロキノン/サポニン
/水からなる)を塗布、乾燥し、平版印刷版を製造し
た。ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成時にハロゲン化銀1
モル当たり5×10-6モルの塩化ロジウムを添加したも
ので、平均粒子径0.45μmであった。化学増感は、
ハロゲン化銀1モルあたり3×10-5モルのチオ硫酸ナ
トリウム、4×10-5モルのHAuCl4で行い、スペ
クトル増感色素はハロゲン化銀1モル当たり3×10-4
モルのシアニン色素を用いた。上記で作成した印刷版に
200線/インチのコンタクトスクリーン(大日本スク
リーン製)を良く密着させ、露光を施した(大日本スク
リーン製 ダイレクトスキャナグラフSG−606)。
露光後、転写現像液で現像し、中和液で処理したのち、
室温で乾燥した。得られた平版印刷版を用いて、印刷し
て下記の評価を行った。インキのり性 : 版面にインキ付ローラーを接触させる
と同時に紙送りを始め、良好な画像濃度で印刷物が得ら
れるまでの印刷枚数で評価した。 ○ 10枚以下で得られた、 × 20枚以上要した地汚れ : 5000枚の印刷を行い、その時の印刷物の
汚れの程度から評価した。 ○ 全く汚れが発生しなか
った、 × 全面に濃い汚れ耐刷性 : 良好な画像の印刷物が画像のトビ、画像濃度
の低下または画像のつぶれの発生で良好な印刷物でなく
なるまでの印刷枚数で評価した。 ◎ 5000枚以上良好な印刷物、 ○ 4000枚以上50
00枚以下で良好 結果を表2に示す。 Example 5 An antihalation undercoat containing a matting layer containing fine particles b on one side of an undercoated polyester film support and carbon black on the opposite side in an amount to give a light reflectance of 5%. A layer and a spectrally amplified high-sensitivity silver chloride emulsion layer were provided thereon. Fine particles b (1.2 g /
m 2 ) was mixed with gelatin (3 g / m 2 ), and the emulsion layer was coated with gelatin (1.5 g / m 2 ) and silver halide (1.5 g / m 2 ) in terms of silver nitrate. The undercoat layer and the emulsifier layer contain formalin as a hardening agent (5 mg / 1 g of gelatin). After drying, after heating at 40 ° C. for 14 days, a coating solution (comprising ion-exchange resin-treated palladium sulfide sol / hydroquinone / saponin / water) was applied onto this emulsion layer and dried to form a lithographic printing plate. Manufactured. The silver halide emulsion has a silver halide composition of 1 during physical ripening.
The average particle size was 0.45 μm, in which 5 × 10 −6 mol of rhodium chloride was added per mol. Chemical sensitization
It was carried out with 3 × 10 −5 mol of sodium thiosulfate and 4 × 10 −5 mol of HAuCl 4 per mol of silver halide. The spectral sensitizing dye was 3 × 10 −4 per mol of silver halide.
Molar cyanine dye was used. A 200-line / inch contact screen (manufactured by Dainippon Screen) was closely adhered to the printing plate prepared above and exposed (Direct Scanner Graph SG-606 manufactured by Dainippon Screen).
After exposure, after developing with a transfer developer and treating with a neutralizing solution,
It was dried at room temperature. The lithographic printing plate thus obtained was used for printing and the following evaluations were carried out. Ink sticking property : Paper feeding was started at the same time when an inking roller was brought into contact with the plate surface, and the number of prints until a printed matter was obtained with good image density was evaluated. ◯ Obtained on 10 or less sheets, × 20 or more background stains required: 5000 sheets were printed, and the degree of stain on the printed matter at that time was evaluated. ○ No stains occurred at all × Dense stains on the entire surface Printing durability : Evaluated by the number of prints until a good image printout is no longer a good printout due to image jump, image density drop or image collapse did. ◎ 5000 or more good prints, ○ 4000 or more 50
Table 2 shows the good results when the number of sheets is 00 or less.
【0022】実施例6 実施例5において、下塗層に微粒子bに代えて微粒子c
を添加する以外は、実施例5と同様にして平板印刷版を
製造し、評価した。結果を表2に示す。比較例3 実施例5において、下塗層に微粒子bに代えて微粒子f
を添加する以外は、実施例5と同様にして平板印刷版を
製造し、評価した。結果を表2に示す。 Example 6 In Example 5, fine particles c were used instead of fine particles b in the undercoat layer.
A lithographic printing plate was produced and evaluated in the same manner as in Example 5 except that was added. The results are shown in Table 2. Comparative Example 3 In Example 5, fine particles f were used in the undercoat layer instead of fine particles b.
A lithographic printing plate was produced and evaluated in the same manner as in Example 5 except that was added. The results are shown in Table 2.
【0024】[0024]
【表2】 [Table 2]
【0025】[0025]
【発明の効果】本発明は、前記従来の技術的課題を背景
になされたもので、カバーフィルムに適用した場合には
露光時に原画フィルムとの真空密着性に優れ、凹凸パタ
ーンの転写による画質劣化がすくなくでき、平版印刷版
の感光層に適用した場合にはインキ着肉性、地汚れの少
ない、耐刷性の優れた良好な砂目を形成できた。The present invention has been made against the background of the above-mentioned conventional technical problems. When applied to a cover film, it is excellent in vacuum adhesion to an original image film at the time of exposure, and image quality is deteriorated by transfer of an uneven pattern. When applied to the photosensitive layer of a lithographic printing plate, a good grain having excellent ink receptivity, little background stain and excellent printing durability could be formed.
Claims (1)
上の重合性モノマーを重合して得られる架橋ポリマー粒
子を含有する層を有することを特徴とする印刷版材料。1. A printing plate material having a layer containing crosslinked polymer particles obtained by polymerizing a polymerizable monomer having a content of a crosslinkable monomer of 10% by weight or more.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7673294A JPH07261401A (en) | 1994-03-23 | 1994-03-23 | Printing plate material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7673294A JPH07261401A (en) | 1994-03-23 | 1994-03-23 | Printing plate material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07261401A true JPH07261401A (en) | 1995-10-13 |
Family
ID=13613759
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP7673294A Pending JPH07261401A (en) | 1994-03-23 | 1994-03-23 | Printing plate material |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH07261401A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004511006A (en) * | 2000-09-19 | 2004-04-08 | シップレーカンパニー エル エル シー | Anti-reflective composition |
WO2012043282A1 (en) * | 2010-09-30 | 2012-04-05 | 東レ株式会社 | Direct drawing-type waterless lithographic printing original plate |
-
1994
- 1994-03-23 JP JP7673294A patent/JPH07261401A/en active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004511006A (en) * | 2000-09-19 | 2004-04-08 | シップレーカンパニー エル エル シー | Anti-reflective composition |
JP4772268B2 (en) * | 2000-09-19 | 2011-09-14 | ローム・アンド・ハース・エレクトロニック・マテリアルズ,エル.エル.シー. | Anti-reflective composition |
WO2012043282A1 (en) * | 2010-09-30 | 2012-04-05 | 東レ株式会社 | Direct drawing-type waterless lithographic printing original plate |
US9164378B2 (en) | 2010-09-30 | 2015-10-20 | Toray Industries, Inc. | Direct drawing-type waterless lithographic printing original plate |
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