JPH0726086A - 3-methyl-1-butene polymer composition - Google Patents
3-methyl-1-butene polymer compositionInfo
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- JPH0726086A JPH0726086A JP16903993A JP16903993A JPH0726086A JP H0726086 A JPH0726086 A JP H0726086A JP 16903993 A JP16903993 A JP 16903993A JP 16903993 A JP16903993 A JP 16903993A JP H0726086 A JPH0726086 A JP H0726086A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、３−メチル−１−ブテ
ン系重合体組成物に関し、特に、引張破断伸びが高く、
耐熱性に優れるとともに、成形時に層状剥離を生じない
ため、射出成形、フィルム成形等に有用な３−メチル−
１−ブテン系重合体組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a 3-methyl-1-butene polymer composition, which has a high tensile elongation at break,
3-methyl-, which has excellent heat resistance and does not cause delamination during molding, is useful for injection molding, film molding, etc.
It relates to a 1-butene polymer composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術】３−メチル−１−ブテン系重合体、特
に、３−メチル−１−ブテンと１−ブテンの共重合体
は、耐熱性、表面硬度、耐薬品性および電気特性が優れ
た重合体であり、その特性を活かして各種用途への展開
が期待されている。しかし、３−メチル−１−ブテン系
重合体は、引張破断伸びが小さく脆いことが欠点であ
り、その靭性の改良が求められていた。2. Description of the Related Art A 3-methyl-1-butene polymer, particularly a copolymer of 3-methyl-1-butene and 1-butene, has excellent heat resistance, surface hardness, chemical resistance and electrical characteristics. It is a polymer, and it is expected to be expanded to various applications by taking advantage of its properties. However, the 3-methyl-1-butene polymer is disadvantageous in that it has a small tensile elongation at break and is brittle, and improvement of its toughness has been demanded.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】ところで、従来、ポリ
オレフィンの破断伸びを改良する方法として、ポリオレ
フィンにゴム成分を配合する方法が採用されている。し
かし、３−メチル−１−ブテン系重合体、特に、３−メ
チル−１−ブテン・１−ブテン共重合体は多くのゴム成
分との相溶性が劣るなど、３−メチル−１−ブテン系重
合体にゴム成分を配合した組成物は、しばしば成形時に
層状剥離を生じることがあった。By the way, conventionally, a method of blending a rubber component with a polyolefin has been adopted as a method of improving the elongation at break of the polyolefin. However, 3-methyl-1-butene-based polymers, particularly 3-methyl-1-butene / 1-butene copolymers, have poor compatibility with many rubber components, and therefore 3-methyl-1-butene-based polymers A composition obtained by incorporating a rubber component into a polymer often causes delamination during molding.
【０００４】そこで本発明の第一の目的は、引張破断伸
びが高い３−メチル−１−ブテン系重合体組成物を提供
することにある。Therefore, a first object of the present invention is to provide a 3-methyl-1-butene polymer composition having a high tensile elongation at break.
【０００５】本発明の第二の目的は、成形時に層状剥離
を生じない３−メチル−１−ブテン系重合体組成物を提
供することにある。A second object of the present invention is to provide a 3-methyl-1-butene polymer composition which does not cause delamination during molding.
【０００６】本発明の第三の目的は、ポリ３−メチル−
１−ブテンの特徴である耐熱性を保持した３−メチル−
１−ブテン系重合体組成物を提供することにある。A third object of the present invention is poly-3-methyl-
3-Methyl-, which retains the heat resistance characteristic of 1-butene
It is to provide a 1-butene polymer composition.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
に、本発明は、（Ａ）３−メチル−１−ブテン系重合体
９９〜７０重量部と、（Ｂ）ブチルゴム１〜３０重量部
とを含む３−メチル−１−ブテン系重合体組成物を提供
するものである。In order to solve the above problems, the present invention provides 99-70 parts by weight of (A) 3-methyl-1-butene polymer and 1-30 parts by weight of (B) butyl rubber. The present invention provides a 3-methyl-1-butene polymer composition containing and.
【０００８】前記（Ａ）３−メチル−１−ブテン系重合
体が、３−メチル−１−ブテンの含有率が７０重量％以
上のものであると、好ましい。It is preferable that the content of 3-methyl-1-butene in the (A) 3-methyl-1-butene polymer is 70% by weight or more.
【０００９】前記（Ａ）３−メチル−１−ブテン系重合
体が、３−メチル−１−ブテン・１−ブテンランダム共
重合体であると、好ましい。It is preferable that the (A) 3-methyl-1-butene random copolymer is a 3-methyl-1-butene / 1-butene random copolymer.
【００１０】前記（Ｂ）ブチルゴムが、ヨウ素価が２〜
２０で、ムーニー粘度ＭＬ1+8 （１００℃）が３０以上
のものであると、好ましい。The butyl rubber (B) has an iodine value of 2 to
At 20, the Mooney viscosity ML1 + 8 (100 ° C.) is preferably 30 or more.
【００１１】以下、本発明の３−メチル−１−ブテン系
重合体組成物（以下、「本発明の組成物」という）につ
いて詳細に説明する。The 3-methyl-1-butene polymer composition of the present invention (hereinafter referred to as "the composition of the present invention") will be described in detail below.
【００１２】本発明の組成物の（Ａ）成分である３−メ
チル−１−ブテン系重合体としては、３−メチル−１−
ブテンの単独重合体、もしくは３−メチル−１−ブテン
と他のα−オレフィンとの共重合体等が挙げられる。他
のα−オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピ
レン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−
デセン、１−テトラデセン、１−オクタデセン等の炭素
数２〜２０のα−オレフィンが挙げられる。これらのα
−オレフィンは、１種単独または２種以上が３−メチル
−１−ブテン系重合体に含まれていてもよい。これらの
α−オレフィンの中でも、１−ブテンが好ましい。ま
た、この３−メチル−１−ブテン系重合体の中でも、耐
熱性が高く、機械的強度も高い点で、３−メチル−１−
ブテンを７０重量％以上の量で含むものが好ましい。The 3-methyl-1-butene polymer which is the component (A) of the composition of the present invention is 3-methyl-1-butene.
A homopolymer of butene, a copolymer of 3-methyl-1-butene and another α-olefin and the like can be mentioned. As other α-olefins, for example, ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene, 1-
C2-C20 alpha-olefins, such as decene, 1-tetradecene, and 1-octadecene, are mentioned. These α
-The olefin may be contained in the 3-methyl-1-butene polymer alone or in combination of two or more. Among these α-olefins, 1-butene is preferable. In addition, among the 3-methyl-1-butene-based polymers, 3-methyl-1-butene has a high heat resistance and a high mechanical strength.
Those containing butene in an amount of 70% by weight or more are preferable.
【００１３】この（Ａ）３−メチル−１−ブテン系重合
体は、用途に応じて適宜選択されるが、通常、メルトフ
ローレート（ＭＦＲ）が、０．１〜１００ｇ／１０分の
範囲にあるものである。本発明において、メルトフロー
レート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠し
て、荷重：２．１６ｋｇ、温度：３２０℃の条件で測定
される値である。The (A) 3-methyl-1-butene-based polymer is appropriately selected according to the application, but usually the melt flow rate (MFR) is in the range of 0.1 to 100 g / 10 minutes. There is something. In the present invention, the melt flow rate (MFR) is a value measured under the conditions of load: 2.16 kg and temperature: 320 ° C. according to ASTM D1238.
【００１４】本発明の組成物の（Ｂ）成分であるブチル
ゴムは、イソブチレンと少量のイソプレンを共重合させ
た低不飽和度の合成ゴムをいう。このブチルゴム中のイ
ソプレンの含有量は、通常、０．１モル％〜５モル％程
度であり、好ましくは０．２モル％〜３モル％程度であ
る。The butyl rubber which is the component (B) of the composition of the present invention is a synthetic rubber of low unsaturation in which isobutylene and a small amount of isoprene are copolymerized. The content of isoprene in this butyl rubber is usually about 0.1 mol% to 5 mol%, preferably about 0.2 mol% to 3 mol%.
【００１５】このブチルゴムは、３−メチル−１−ブテ
ン系重合体と高温で溶融ブレンドしたり成形する時に、
３−メチル−１−ブテン系重合体とブチルゴムとの間の
相溶性が良好で、引張破断伸びに優れた組成物が得ら
れ、また成形時に層状剥離が発生しない点で、ヨウ素価
が、２〜２０の範囲であるものが好ましい。本発明にお
いて、ヨウ素価とは、ＪＩＳ Ｋ００７０に準拠して測
定される値である。This butyl rubber is melt-blended with a 3-methyl-1-butene polymer at a high temperature or molded at the time of molding.
The iodine value is 2 because the composition having good compatibility between the 3-methyl-1-butene-based polymer and the butyl rubber and having excellent tensile elongation at break is obtained, and delamination does not occur during molding. It is preferably in the range of -20. In the present invention, the iodine value is a value measured according to JIS K0070.
【００１６】また、このブチルゴムは、組成物の引張破
断伸びや耐衝撃性を改良する効果が高い点で、ムーニー
粘度ＭＬ1+8 （１００℃）が、３０以上のものが好まし
く、特に４０以上のものが好ましい。本発明において、
ムーニー粘度は、ＡＳＴＭＤ１６４６に準拠して測定さ
れる値である。The butyl rubber preferably has a Mooney viscosity ML1 + 8 (100 ° C.) of 30 or more, particularly 40 or more, because it has a high effect of improving the tensile elongation at break and impact resistance of the composition. Those are preferable. In the present invention,
The Mooney viscosity is a value measured according to ASTM D1646.
【００１７】このブチルゴムの具体例として、日本合成
ゴム（株）から、商品名ＪＳＲ Ｂｕｔｙｌ ０６５、
ＪＳＲ Ｂｕｔｙｌ ２６８、ＪＳＲ Ｂｕｔｙｌ ３
６５で上市されているもの、あるいはＰｏｌｙｓｔａｒ
社から上市されているブチルゴムなどが挙げられる。As a specific example of this butyl rubber, trade name JSR Butyl 065 from Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.,
JSR Butyl 268, JSR Butyl 3
Marketed in 65 or Polystar
Examples include butyl rubber marketed by the company.
【００１８】本発明の組成物において、（Ａ）３−メチ
ル−１−ブテン系重合体と（Ｂ）ブチルゴムの配合割合
は、引張破断伸びが高く、耐熱性に優れる組成物が得ら
れる点で、（Ａ）３−メチル−１−ブテン系重合体９９
〜７０重量部に対して（Ｂ）ブチルゴム１〜３０重量部
であり、好ましくは（Ａ）３−メチル−１−ブテン系重
合体９８〜８０重量部に対して（Ｂ）ブチルゴム２〜２
０重量部である。In the composition of the present invention, the compounding ratio of (A) 3-methyl-1-butene polymer and (B) butyl rubber is such that a composition having high tensile elongation at break and excellent heat resistance can be obtained. , (A) 3-methyl-1-butene polymer 99
To 70 parts by weight (B) butyl rubber 1 to 30 parts by weight, preferably (A) 3-methyl-1-butene polymer 98 to 80 parts by weight (B) butyl rubber 2 to 2
0 parts by weight.
【００１９】本発明の組成物は、前記の（Ａ）３−メチ
ル−１−ブテン系重合体および（Ｂ）ブチルゴムを主成
分とし、さらに第３の成分として（Ｃ）エラストマー成
分を配合してもよい。本発明の組成物が、この（Ｃ）エ
ラストマー成分を含有する場合、（Ｂ）ブチルゴムは、
（Ａ）３−メチル−１−ブテン系重合体と（Ｃ）エラス
トマー成分との間の相溶性を改良する働きをする。ま
た、（Ｂ）ブチルゴムと（Ｃ）エラストマー成分によっ
て引張破断伸びが改良される。The composition of the present invention comprises the above-mentioned (A) 3-methyl-1-butene polymer and (B) butyl rubber as main components, and further comprises (C) an elastomer component as a third component. Good. When the composition of the present invention contains the (C) elastomer component, the (B) butyl rubber is
It functions to improve the compatibility between the (A) 3-methyl-1-butene polymer and the (C) elastomer component. Further, the tensile elongation at break is improved by the (B) butyl rubber and the (C) elastomer component.
【００２０】（Ｃ）成分であるエラストマーは、ゴム類
のような弾性率の顕著なオレフィルを主成分とする高分
子材料であり、例えば、エチレン・α−オレフィンラン
ダム共重合体、ＥＰＤＭ（エチレン・プロピレン・ジエ
ン化合物ランダム共重合体）等が挙げられる。The elastomer which is the component (C) is a polymer material whose main component is olefil having a remarkable elastic modulus, such as rubbers. For example, ethylene / α-olefin random copolymer, EPDM (ethylene Propylene / diene compound random copolymer) and the like.
【００２１】エチレン・α−オレフィンランダム共重合
体は、エチレンと他のα−オレフィンとのランダム共重
合体である。他のα−オレフィンとしては、例えば、プ
ロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１
−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン等の炭素数３〜
１０のα−オレフィンが挙げられる。これらのうちで、
好ましくはプロピレンおよび１−ブテンである。The ethylene / α-olefin random copolymer is a random copolymer of ethylene and another α-olefin. Other α-olefins include, for example, propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1
-Hexene, 1-octene, 1-decene and the like having 3 to 10 carbon atoms
There are 10 α-olefins. Of these,
Propylene and 1-butene are preferred.
【００２２】このエチレン・α−オレフィンランダム共
重合体として、組成物の耐衝撃性と引張破断伸びを改良
する効果が大きい点で、エチレン含有率が３５〜９５モ
ル％であるものが好ましく、特に、４０〜９２モル％で
あるものが好ましい。As the ethylene / α-olefin random copolymer, a copolymer having an ethylene content of 35 to 95 mol% is preferable, from the viewpoint of having a great effect of improving the impact resistance and the tensile elongation at break of the composition, particularly preferably , 40 to 92 mol% is preferable.
【００２３】このエチレン・α−オレフィンランダム共
重合体は、組成物の耐衝撃性を改良する効果が大きい点
で、Ｘ線回折法により測定される結晶化度が０〜３０％
であるものが好ましく、特に、０〜２０％であるものが
好ましい。The ethylene / α-olefin random copolymer has a great effect of improving the impact resistance of the composition, and has a crystallinity of 0 to 30% as measured by an X-ray diffraction method.
Is preferable, and particularly, 0 to 20% is preferable.
【００２４】このエチレン・α−オレフィンランダム共
重合体の具体例としては、三井石油化学工業（株）から
商品名タフマーＰ０１８０、Ｐ０２８０、Ａ４０８５等
で上市されているものなどを挙げることができる。Specific examples of the ethylene / α-olefin random copolymer include those marketed by Mitsui Petrochemical Co., Ltd. under the trade names Toughmer P0180, P0280, A4085 and the like.
【００２５】また、ＥＰＤＭ（エチレン・プロピレン・
ジエン化合物ランダム共重合体）は、エチレン、プロピ
レンおよびジエン化合物の３成分からなる共重合体であ
る。ジエン化合物としては、例えば、ジシクロペンタジ
エン、エチリデンノルボルネン類等が挙げられる。Further, EPDM (ethylene / propylene /
The diene compound random copolymer) is a copolymer composed of three components of ethylene, propylene and a diene compound. Examples of the diene compound include dicyclopentadiene and ethylidene norbornenes.
【００２６】このエチレン・プロピレン・ジエン化合物
ランダム共重合体は、組成物の耐衝撃性と引張破断伸び
を改良する効果が大きい点で、エチレン含有率３５〜９
５モル％のものが好ましく、特に４０〜９２モル％のも
のが好ましい。The ethylene / propylene / diene compound random copolymer has a large effect of improving the impact resistance and the tensile elongation at break of the composition, and has an ethylene content of 35 to 9
5 mol% is preferable, and 40 to 92 mol% is particularly preferable.
【００２７】また、このエチレン・プロピレン・ジエン
化合物ランダム共重合体は、組成物の耐衝撃性と引張破
断伸びを改良する効果が大きい点で、プロピレン含有率
５〜６５モル％のものが好ましく、特に８〜６０モル％
のものが好ましい。Further, the ethylene / propylene / diene compound random copolymer preferably has a propylene content of 5 to 65 mol% from the viewpoint of having a great effect of improving the impact resistance and the tensile elongation at break of the composition. Especially 8-60 mol%
Are preferred.
【００２８】さらに、このエチレン・プロピレン・ジエ
ン化合物ランダム共重合体は、組成物の耐衝撃性を改良
する効果が大きい点で、ジエン化合物の含有率が１０モ
ル％以下のものが好ましい。Further, the ethylene / propylene / diene compound random copolymer preferably has a diene compound content of 10 mol% or less from the viewpoint of having a large effect of improving the impact resistance of the composition.
【００２９】さらにまた、エチレン・プロピレン・ジエ
ン化合物ランダム共重合体は、ヨウ素価が５〜３０の範
囲であるものが好ましく、また、そのムーニー粘度ＭＬ
1+4（１００℃）が１０以上であるものが好ましい。Further, the ethylene / propylene / diene compound random copolymer preferably has an iodine value in the range of 5 to 30, and its Mooney viscosity ML.
It is preferable that 1 + 4 (100 ° C.) is 10 or more.
【００３０】このエチレン・プロピレン・ジエン化合物
ランダム共重合体の具体例としては、日本合成ゴム
（株）から商品名ＪＳＲ ＥＰ０７Ｐ、ＪＳＲ ＥＰ５
７Ｐで上市されているもの、または、三井石油化学工業
（株）から商品名ＥＰＴ ３０１２Ｐ、３０７０で上市
されているものなどを挙げることができる。Specific examples of the ethylene / propylene / diene compound random copolymer include those manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd. under the trade names JSR EP07P and JSR EP5.
7P, and those marketed under the trade names EPT 3012P and 3070 by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd. can be mentioned.
【００３１】本発明の組成物に、前記（Ｃ）エラストマ
ー成分を配合する場合、好ましい（Ｃ）エラストマー成
分としては、ＥＰＲ、ＥＢＲ等が挙げられる。When the above-mentioned (C) elastomer component is added to the composition of the present invention, preferred (C) elastomer component includes EPR, EBR and the like.
【００３２】本発明の組成物が、（Ｃ）エラストマー成
分を含有する場合、（Ｃ）エラストマー成分の配合量
は、（Ａ）３−メチル−１−ブテン系重合体と（Ｂ）ブ
チルゴムの合計１００重量部に対して、通常、１〜３０
重量部程度であり、好ましくは２〜２０重量部程度であ
る。When the composition of the present invention contains (C) an elastomer component, the compounding amount of the (C) elastomer component is the sum of (A) 3-methyl-1-butene polymer and (B) butyl rubber. 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight
It is about parts by weight, preferably about 2 to 20 parts by weight.
【００３３】また、 本発明の組成物には、通常、ポリ
オレフィンに添加して使用される各種配合剤を本発明の
目的を損なわない範囲で添加してもよい。例えば、耐候
安定剤、耐熱安定剤、スリップ剤、核剤、顔料、染料等
を配合してもよい。また、必要に応じて、ＣａＣＯ3 や
タルク等の無機フィラーを１０〜１５０重量部まで配合
して使用することもできる。Further, to the composition of the present invention, various compounding agents which are usually used by being added to polyolefin may be added within the range not impairing the object of the present invention. For example, weather resistance stabilizers, heat resistance stabilizers, slip agents, nucleating agents, pigments, dyes and the like may be added. If necessary, 10 to 150 parts by weight of an inorganic filler such as CaCO 3 or talc may be mixed and used.
【００３４】本発明の組成物の製造は、（Ａ）３−メチ
ル−１−ブテン系重合体、（Ｂ）プロピレン・α−オレ
フィン共重合体と、必要に応じて（Ｃ）エラストマー成
分、また、必要に応じて前記各種配合剤、無機フィラー
等を、種々公知の方法、例えばＶ型ブレンダー、リボン
ブレンダー、ヘンシェルミキサー、タンブラーブレンダ
ーで混合する方法、あるいは、前記ブレンダーで混合
後、単軸押出機、複軸押出機、または、ニーダー、バン
バリーミキサー等で溶融混練し、造粒あるいは粉砕する
方法にしたがって行うことができる。The composition of the present invention is produced by (A) a 3-methyl-1-butene polymer, (B) a propylene / α-olefin copolymer, and (C) an elastomer component, if necessary, and If necessary, the various compounding agents, inorganic fillers and the like are mixed by various known methods, for example, a V-type blender, a ribbon blender, a Henschel mixer, a tumbler blender, or a single-screw extruder after mixing with the blender. It can be carried out according to a method of melt-kneading with a multi-screw extruder, a kneader, a Banbury mixer or the like, and granulating or pulverizing.
【００３５】また、本発明の組成物は、耐熱性と機械的
強度が優れるため、食器、ハーネスコネクターや各種の
構造材料等の射出成形品、また、離型性にも優れるため
人工皮靴製造用の工程紙等のラミ紙の用途に好適に使用
することができる。Further, the composition of the present invention is excellent in heat resistance and mechanical strength, and therefore injection-molded articles such as tableware, harness connectors and various structural materials, and also excellent in releasability for manufacturing artificial leather shoes. It can be suitably used for the use of laminated paper such as process paper for paper.
【００３６】[0036]
【実施例】以下、本発明の実施例および比較例にしたが
って、本発明をより具体的に説明するが、本発明はその
要旨を超えない限り、これらの実施例になんら限定され
るものではない。The present invention will be described in more detail below with reference to the examples and comparative examples of the present invention, but the present invention is not limited to these examples as long as the gist thereof is not exceeded. .
【００３７】（実施例１）３−メチル−１−ブテン・１
−ブテン共重合体（１−ブテン含有率：５重量％、ＭＦ
Ｒ：１．１ｇ／１０分、融点：２９６℃）９０重量部、
ブチルゴム（日本合成ゴム（株）製、ＪＳＲ Ｂｕｔｙ
ｌ ０６５）１０重量部に、安定剤として、テトラキス
〔メチレン−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕メタン（チバガイギー
（株）、イルガノックス１０１０）０．２０重量部、テ
トラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）４，４−ビフェニレン ジフォスフォナイト
（サンド（株）製、Ｐ−ＥＰＱ）０．２０重量部および
ハイドロタルサイト（協和化学（株）製、ＤＨＴ−４
Ａ）０．０５重量部の配合割合で、ヘンシェルミキサー
を用いて混合した後、４０ｍｍφの押出機で溶融混練し
て組成物−Ｉを調製した。得られた組成物−Ｉについ
て、下記の方法にしたがって熱変形温度（ＨＤＴ）およ
び引張特性を測定し、また目視により外観（剥離）を評
価した。結果を表１に示す。(Example 1) 3-methyl-1-butene-1
-Butene copolymer (1-butene content: 5% by weight, MF
R: 1.1 g / 10 minutes, melting point: 296 ° C.) 90 parts by weight,
Butyl rubber (manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd., JSR Buty)
1065 parts by weight of tetrakis [methylene-3 (3,5-di-t-butyl-hydroxyphenyl) propionate] methane (Ciba Geigy Corp., Irganox 1010) as a stabilizer in 0.20 parts by weight, 0.20 parts by weight of tetrakis (2,4-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) 4,4-biphenylene diphosphonite (P-EPQ manufactured by Sand Co.) and hydrotalcite (Kyowa Chemical ( Co., Ltd., DHT-4
A) A composition-I was prepared by mixing the mixture in an amount of 0.05 parts by weight using a Henschel mixer and then melt-kneading with a 40 mmφ extruder. With respect to the obtained composition-I, the heat distortion temperature (HDT) and the tensile properties were measured according to the following methods, and the appearance (peel) was visually evaluated. The results are shown in Table 1.
【００３８】熱変形温度（ＨＤＴ） 射出成形機（名機製作所（株）製、Ｍ−１００）を用い
て、成形温度：３３０℃、金型温度：８０℃の条件で、
１２７ｍｍ×１２．７ｍｍ×６．４ｍｍの試験片を成形
し、ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠して、荷重：６６ｐｓ
ｉ、１５０℃×３０分間のアニール処理後、熱変形温度
（ＨＤＴ）を測定した。Heat Distortion Temperature (HDT) Using an injection molding machine (M-100 manufactured by Meiki Seisakusho Co., Ltd.), molding temperature: 330 ° C., mold temperature: 80 ° C.,
A 127 mm x 12.7 mm x 6.4 mm test piece was molded and, in accordance with ASTM D648, load: 66 ps.
i, after heat treatment at 150 ° C. for 30 minutes, the heat distortion temperature (HDT) was measured.
【００３９】引張特性 熱変形温度の測定用試験片と同様にして、射出成形機を
用いて、ＡＳＴＭ ＴＹＰＥ IVの試験片を成形し、Ａ
ＳＴＭ Ｄ６３８に準拠して降伏応力、初期弾性率およ
び引張弾性伸びを測定した。Tensile Properties A test piece of ASTM TYPE IV was molded using an injection molding machine in the same manner as the test piece for measuring the heat distortion temperature, and A
The yield stress, initial elastic modulus and tensile elastic elongation were measured according to STM D638.
【００４０】（実施例２）各成分の配合処方を下記の通
りとした以外は、実施例１と同様にして、組成物−IIを
調製し、その熱変形温度および引張特性を測定し、ま
た、目視により外観（剥離）を評価した。結果を表１に
示す。 ３−メチル−１−ブテン・１−ブテン共重合体 ８５重量部 （１−ブテン含有率：５重量％、ＭＦＲ：２．５ｇ／１０分、融点：２９６℃） ブチルゴム（日本合成ゴム（株）製、ＪＳＲ Ｂｕｔｙｌ ３６５） １５重量部Example 2 Composition-II was prepared and its heat distortion temperature and tensile properties were measured in the same manner as in Example 1 except that the formulation of each component was as follows. The appearance (peeling) was visually evaluated. The results are shown in Table 1. 85 parts by weight of 3-methyl-1-butene / 1-butene copolymer (1-butene content: 5% by weight, MFR: 2.5 g / 10 minutes, melting point: 296 ° C.) Butyl rubber (Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) Made, JSR Butyl 365) 15 parts by weight
【００４１】（実施例３）各成分の配合処方を下記の通
りとした以外は、実施例１と同様にして、組成物−III
を調製し、その熱変形温度および引張特性を測定し、ま
た、目視により外観（剥離）を評価した。結果を表１に
示す。 ３−メチル−１−ブテン・１−ブテン共重合体 ８５重量部 （１−ブテン含有率：５重量％、ＭＦＲ：１．１ｇ／１０分、融点：２９６℃） ブチルゴム（日本合成ゴム（株）製、ＪＳＲ Ｂｕｔｙｌ ０６５） １５重量部(Example 3) Composition-III was prepared in the same manner as in Example 1 except that the formulation of each component was as follows.
Was prepared, its heat distortion temperature and tensile properties were measured, and the appearance (peeling) was visually evaluated. The results are shown in Table 1. 85 parts by weight of 3-methyl-1-butene / 1-butene copolymer (1-butene content: 5% by weight, MFR: 1.1 g / 10 minutes, melting point: 296 ° C.) Butyl rubber (Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) Made, JSR Butyl 065) 15 parts by weight
【００４２】（比較例１）３−メチル−１−ブテン・１
−ブテン共重合体（１−ブテン含有率：５重量％、ＭＦ
Ｒ：１．１ｇ／１０分、融点：２９６℃）１００重量部
に、安定剤としてテトラキス〔メチレン−３（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕メタン（チバガイギー（株）製、イルガノックス１
０１０）０．２０重量部、テトラキス（２，４−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）４，４−ビフェニ
レン ジフォスフォナイト（サンド（株）製、Ｐ−ＥＰ
Ｑ）０．２０重量部およびハイドロタルサイト（協和化
学（株）製、ＤＨＴ−４Ａ）０．０５重量部の配合割合
で、ヘンシェルミキサーを用いて混合した後、４０ｍｍ
φ押出機で溶融混練して組成物−IVを調製した。得られ
た組成物−IVについて、実施例１と同様にして熱変形温
度（ＨＤＴ）および引張特性を測定し、また目視により
外観（剥離）を評価した。結果を表１に示す。Comparative Example 1 3-Methyl-1-butene-1
-Butene copolymer (1-butene content: 5% by weight, MF
R: 1.1 g / 10 minutes, melting point: 296 ° C.) 100 parts by weight, and tetrakis [methylene-3 (3,5-
Di-t-butyl-hydroxyphenyl) propionate] methane (manufactured by Ciba Geigy Ltd., Irganox 1)
010) 0.20 parts by weight, tetrakis (2,4-di-t)
-Butyl-4-hydroxyphenyl) 4,4-biphenylene diphosphonite (Sand Co., P-EP
Q) 0.20 part by weight and hydrotalcite (manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd., DHT-4A) in an amount of 0.05 parts by weight were mixed with a Henschel mixer, and then 40 mm.
Composition-IV was prepared by melt-kneading with a φ extruder. With respect to the obtained composition-IV, the heat distortion temperature (HDT) and the tensile properties were measured in the same manner as in Example 1, and the appearance (peeling) was visually evaluated. The results are shown in Table 1.
【００４３】（比較例２）３−メチル−１−ブテン・１
−ブテン共重合体（１−ブテン含有率：５重量％、ＭＦ
Ｒ：１．１ｇ／１０分、融点：２９６℃）８５重量部、
エチレン・プロピレン共重合体（プロピレン含有率：１
９モル％、ＭＦＲ：１．８ｇ／１０分）１５重量部に、
安定剤として、テトラキス〔メチレン−３（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕
メタン（チバガイギー（株）製、イルガノックス１０１
０）０．２０重量部、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）４，４−ビフェニレン
ジフォスフォナイト（サンド（株）製、Ｐ−ＥＰＱ）
０．２０重量部およびハイドロタルサイト（協和化学
（株）製、ＤＨＴ−４Ａ）０．０５重量部の配合割合
で、ヘンシェルミキサーを用いて混合した後、４０ｍｍ
φ押出機で溶融混練して組成物−Ｖを調製した。得られ
た組成物−Ｖについて、実施例１と同様にして熱変形温
度（ＨＤＴ）および引張特性を測定し、また目視による
外観（剥離）を評価した。結果を表１に示す。(Comparative Example 2) 3-methyl-1-butene-1
-Butene copolymer (1-butene content: 5% by weight, MF
R: 1.1 g / 10 minutes, melting point: 296 ° C.) 85 parts by weight,
Ethylene / propylene copolymer (Propylene content: 1
9 mol%, MFR: 1.8 g / 10 min) 15 parts by weight,
Tetrakis [methylene-3 (3,5-di-t-butyl-hydroxyphenyl) propionate] as a stabilizer
Methane (Ciba Geigy Co., Ltd., Irganox 101)
0) 0.20 parts by weight, tetrakis (2,4-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) 4,4-biphenylenediphosphonite (P-EPQ, manufactured by Sand Corp.)
40 mm after mixing with a Henschel mixer at a mixing ratio of 0.20 part by weight and 0.05 part by weight of hydrotalcite (Kyowa Chemical Co., Ltd., DHT-4A).
Composition-V was prepared by melt-kneading with a φ extruder. With respect to the obtained Composition-V, the heat distortion temperature (HDT) and the tensile properties were measured in the same manner as in Example 1, and the visual appearance (peeling) was evaluated. The results are shown in Table 1.
【００４４】 単位： 降伏応力、初期弾性率、 Ｋｇ／ｃｍ2 引張破断伸び ％ アニール条件： １５０℃×３０分間 ＊これのみ破断応力 外観 ○ 層状剥離なし × 層状剥離あり[0044] Unit: Yield stress, Initial elastic modulus, Kg / cm 2 Tensile elongation at break% Annealing condition: 150 ° C x 30 minutes * This is the only breaking stress Appearance ○ No delamination × Delamination
【００４５】[0045]
【発明の効果】本発明の３−メチル−１−ブテン系重合
体組成物は、３−メチル−１−ブテン系重合体の特徴で
ある耐熱性をほとんど維持したままで、従来、３−メチ
ル−１−ブテン系重合体の欠点であった靱性、特に引張
破断伸びに優れたものである。そのため、本発明の組成
物は、例えば、食器、ハーネスコネクター等の射出成形
品や工程紙等の紙ラミの用途に好適に使用することがで
きる。EFFECTS OF THE INVENTION The 3-methyl-1-butene-based polymer composition of the present invention has a conventional 3-methyl-1-butene-based polymer composition while maintaining the heat resistance characteristic of the 3-methyl-1-butene-based polymer. It has excellent toughness, which is a drawback of the -1-butene polymer, especially tensile elongation at break. Therefore, the composition of the present invention can be suitably used, for example, for injection-molded articles such as tableware and harness connectors, and paper laminating such as process paper.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岡 部 雅 行 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内 (72)発明者 相 根 敏 裕 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内 (72)発明者 岩 田 健 治 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Masayuki Okabe 6-1-2 Waki, Waki-cho, Kuga-gun, Yamaguchi Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd. 6-1-2 Waki, Waki Mitsui Petrochemical Co., Ltd. (72) Inventor Kenji Iwata 6-1-2 Waki, Waki-cho, Kuga-gun, Yamaguchi Mitsui Petrochemical Co., Ltd.
Claims (4)
９〜７０重量部と、（Ｂ）ブチルゴム１〜３０重量部と
を含む３−メチル−１−ブテン系重合体組成物。1. A (A) 3-methyl-1-butene polymer 9
A 3-methyl-1-butene polymer composition containing 9 to 70 parts by weight and (B) 1 to 30 parts by weight of butyl rubber.
体が、３−メチル−１−ブテンの含有率が７０重量％以
上のものである請求項１記載の３−メチル−１−ブテン
系重合体組成物。2. The 3-methyl-1-butene-based polymer according to claim 1, wherein the content of 3-methyl-1-butene in the (A) 3-methyl-1-butene polymer is 70% by weight or more. -Butene polymer composition.
体が、３−メチル−１−ブテン・１−ブテンランダム共
重合体である請求項１または２記載の３−メチル−１−
ブテン系重合体組成物。3. The 3-methyl-1-butene random copolymer according to claim 1, wherein the (A) 3-methyl-1-butene-based polymer is a 3-methyl-1-butene / 1-butene random copolymer. −
Butene polymer composition.
２０で、ムーニー粘度ＭＬ1+8 （１００℃）が３０以上
のものである請求項１ないし３のいずれかに記載の３−
メチル−１−ブテン系重合体組成物。4. The (B) butyl rubber has an iodine value of 2 to
20. The Mooney viscosity ML1 + 8 (100 ° C.) of 20 or more is 30, and the 3- according to any one of claims 1 to 3,
Methyl-1-butene polymer composition.
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| JP16903993A JP3451113B2 (en) | 1993-07-08 | 1993-07-08 | 3-methyl-1-butene polymer composition |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
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1993
- 1993-07-08 JP JP16903993A patent/JP3451113B2/en not_active Expired - Fee Related
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