JPH0726064B2 - Coating composition - Google Patents

Coating composition

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JPH0726064B2
JPH0726064B2 JP22300786A JP22300786A JPH0726064B2 JP H0726064 B2 JPH0726064 B2 JP H0726064B2 JP 22300786 A JP22300786 A JP 22300786A JP 22300786 A JP22300786 A JP 22300786A JP H0726064 B2 JPH0726064 B2 JP H0726064B2
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JP
Japan
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film
zro
coating composition
alkaline earth
borosiloxane polymer
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明雄 福田
康典 金子
正雄 牧
守 礒谷
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Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、輻射型の暖房器あるいは調理器さらに、輻射
型の乾燥材、焼成炉等の為の500℃以上で使用できる薄
膜タイプの輻射体を提供する組成物に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a radiation type heater or cooker, a radiation type drying material, a thin film type radiator which can be used at 500 ° C. or higher for a firing furnace, etc. A composition is provided.

従来の技術 従来、この種の被膜タイプの輻射体を提供する組成物に
ついては、シリカゾル、アルミナゾルをはじめ種々の無
材質接着剤をバインダーとして、遷移金属酸化物あるい
はその他の金属酸化物、希土類元素酸化物を含有してい
るものがあった。得られる膜は、輻射率としては0.8〜
0.9という値であることが言われていた。
2. Description of the Related Art Conventionally, regarding compositions that provide this type of coating type radiator, various metal-free adhesives such as silica sol and alumina sol are used as binders, and transition metal oxides or other metal oxides and rare earth element oxidation are used. Some contained things. The resulting film has an emissivity of 0.8-
It was said to be a value of 0.9.

発明が解決しようとする問題点 しかしながら上記のような構成では、得られる膜厚が薄
くても50μm、平均数100μmになるため、高温使用時
でのヒートショックに弱く、剥離や割れる発生し易する
事、組成物性条が無材系であるために被塗布物の脱脂に
厳しい条件が必要で、組成物としての取扱い、操作が難
しい事などの問題がある。
Problems to be Solved by the Invention However, in the above-mentioned configuration, even if the obtained film thickness is thin, the film thickness is 50 μm, and the average number is 100 μm. However, since the composition property is a non-material type, it requires severe conditions for degreasing an object to be coated, and there is a problem that it is difficult to handle and operate as a composition.

本発明は、このような従来の問題を解消するもので、最
終的には、無機質の被膜となり、かつそれが薄膜でヒー
トショックにも強く、組成物としては有機系であり、取
扱いも容易である組成物、赤外線輻射率が0.8〜0.9と高
い薄膜生成を可能とする組成物を提供することを目的と
する。
The present invention solves such a conventional problem, and finally becomes an inorganic film, and it is a thin film and resistant to heat shock, the composition is organic, and easy to handle. An object of the present invention is to provide a composition capable of forming a thin film having a high infrared emissivity of 0.8 to 0.9.

問題点を解決するための手段 上記問題点を解決するために、本発明の組成物は、Si、
B、O及びフェニル基からなるボロシロキサン重合体も
しくは前記ボロシロキサン重合体とチタンアルコキシド
の混合物と、Fe2O3、CuO、Mn2O3を主成分とする複合酸
化物と、ZrO2とAl2O3と、アルカリ土類金属の酸化物
と、マイカ粉末と、前記ボロシロキサン重合体を溶解す
る極性溶媒と希釈剤の無極性溶媒とから成る構成とした
ものである。
Means for Solving the Problems In order to solve the above problems, the composition of the present invention comprises Si,
A borosiloxane polymer composed of B, O and a phenyl group or a mixture of the borosiloxane polymer and a titanium alkoxide, a composite oxide containing Fe 2 O 3 , CuO and Mn 2 O 3 as main components, and ZrO 2 and Al. 2 O 3 , an oxide of an alkaline earth metal, mica powder, a polar solvent that dissolves the borosiloxane polymer, and a nonpolar solvent as a diluent.

作用 本発明は上記した構成によって、 (1) ボロシロキサン重合体は骨格中にフェニル基を
含有するために、室温付近では有機質の挙動を示し、溶
剤としてもN−メチル−2−ピロリドンなどの極性溶媒
に溶けやすく、組成分全体としても有機質としての取扱
いが可能となり、基材上への塗布膜厚も5μm以下の薄
膜が可能となる。又、ボロシロキサン重合体とチタンア
ルコキシドを混合させることにより、より連続性の増し
た薄膜が得られる。
Action The present invention has the above-described constitution. (1) Since the borosiloxane polymer contains a phenyl group in the skeleton, it exhibits an organic behavior at around room temperature and also has a polar character such as N-methyl-2-pyrrolidone as a solvent. It is easily dissolved in a solvent, and the entire composition can be handled as an organic substance, and a thin film having a coating film thickness of 5 μm or less on a substrate can be formed. In addition, by mixing the borosiloxane polymer and the titanium alkoxide, a thin film with more increased continuity can be obtained.

(2) 組成物から得られる薄膜は、それ自身の耐熱性
が高く、基材との密着にも優れ、ヒートショックによる
剥離、割れは発生しにくい。
(2) The thin film obtained from the composition has high heat resistance of itself, is excellent in adhesion to the substrate, and is unlikely to peel or crack due to heat shock.

(3) Fe2O3、CnO、Mn2O3は7μm以下の赤外線短波
長領域で吸収特性に優れ、その領域における輻射率は約
0.8となる。
(3) Fe 2 O 3 , CnO and Mn 2 O 3 have excellent absorption characteristics in the infrared short wavelength region of 7 μm or less, and the emissivity in that region is about
It becomes 0.8.

(4) ZrO2、Al2O3は、7μm以上の赤外線長波長側
で吸収特性に優れ、その領域における輻射率は約0.9と
なる。
(4) ZrO 2 and Al 2 O 3 have excellent absorption characteristics on the infrared long wavelength side of 7 μm or more, and the emissivity in that region is about 0.9.

(5) アルカリ土類金属のMgOは、それ自身が示すア
ルカリ性により得られた薄膜の耐湿性を向上させ、水分
等の存在下における基材の腐食、塗膜のピンボール腐食
を防止する。
(5) The alkaline earth metal MgO improves the moisture resistance of the thin film obtained by the alkalinity of itself, and prevents the corrosion of the base material in the presence of water and the like and the pinball corrosion of the coating film.

(6) 無極性溶媒(例えばトルエン、キシレン)によ
り、組成物の被塗物への濡れ性と塗布厚の均一化のバラ
ンスを図ることが可能で、極性溶媒の吸湿もおさえるこ
とができて外観を安定させる。
(6) By using a non-polar solvent (for example, toluene or xylene), it is possible to balance the wettability of the composition with the article to be coated and to make the coating thickness uniform, and it is also possible to suppress the moisture absorption of the polar solvent and to provide an appearance. Stabilize.

実 施 例 以下本発明の実施例を説明する。Examples Examples of the present invention will be described below.

第1表の配合で調合し組成物1とした。Composition 1 was prepared according to the composition shown in Table 1.

上記組成物1を、ステンレス基材にスレーにて塗布後、
乾燥、焼成を行い造膜した。このようにして得られた膜
の厚さは10〜20μmと薄く、600℃から水中投入のヒー
トショックにも連続的に耐える密着性の優れた膜であ
る。第1図に実施例により得られた膜の要部拡大断面図
を示した。第1図において、1はボロシロキサン重合体
の熱硬化物で、このボロシロキサン重合体の熱硬化物1
には、Fe2O3・CuO・Mn2O32、ZrO23、Al2O34、MgO5、マ
イカ粉末6、が均一に分散されている。
After coating the above composition 1 on a stainless steel substrate with a sley,
It was dried and baked to form a film. The thickness of the film thus obtained is as thin as 10 to 20 μm, and it is a film with excellent adhesion that continuously withstands the heat shock of 600 ° C. in water. FIG. 1 shows an enlarged cross-sectional view of the main part of the film obtained in the example. In FIG. 1, reference numeral 1 is a thermosetting product of a borosiloxane polymer.
Fe 2 O 3 .CuO.Mn 2 O 3 2, ZrO 2 3, Al 2 O 3 4, MgO 5, and mica powder 6 are uniformly dispersed therein.

ボロシロキサン重合体は次式の分子構造を有し、分子量
は数は1000位である。昇温加熱によりフェニル基が 徐々に消失してSi、B、Oからなるセラミック質の膜を
形成する。又、ボロシロキサン重合体とチタンアルコシ
ド(例えばチタンエトキシド)の混合物は昇温加熱によ
りSi、B、O、Tからなるセラミック質の膜を形成す
る。このようにして得られた膜はいずれも非晶質の状態
であり、これによって、耐熱性に優れ上記構成にするこ
とにより、密着性ヒートショック性に優れた膜を得るこ
とが可能となる。本実施例ではN−メチル−2−ピロリ
ドン:キシレン=7:3の溶剤によるボロシロキサン樹脂
の約50%重量溶液を用いた。この溶液状態で、600℃加
熱重量残査が15〜20wt%ぐらいが好ましいが多少バラつ
いてもかまわない。
The borosiloxane polymer has a molecular structure represented by the following formula and has a molecular weight of 1000. The phenyl group is It gradually disappears to form a ceramic film composed of Si, B, and O. Further, the mixture of the borosiloxane polymer and titanium alcoside (for example, titanium ethoxide) forms a ceramic film made of Si, B, O and T by heating at elevated temperature. The films thus obtained are all in an amorphous state, which makes it possible to obtain a film having excellent heat resistance and excellent adhesiveness and heat shock due to the above structure. In this example, an about 50% weight solution of a borosiloxane resin in a solvent of N-methyl-2-pyrrolidone: xylene = 7: 3 was used. In this solution state, the residual weight by heating at 600 ° C. is preferably about 15 to 20 wt%, but it may be slightly different.

上記構成において、Fe2O3・CnO・Mn2O32は6〜7μm以
下の短波長領域の赤外線吸収特性が優れており、ZrO23,
Al2O34は6〜7μm以上の長波長領域の赤外線吸収特性
が優れており、これらの作用により第2図に示すような
赤外線の輻射特性が得られる。この作用は、下記第2表
組成物2,3より得られる膜の輻射特性との比較からわか
る。
In the above structure, Fe 2 O 3 · CnO · Mn 2 O 3 2 has excellent infrared absorption characteristics in the short wavelength region of 6 to 7 μm or less, and ZrO 2 3,
Al 2 O 3 4 has excellent infrared absorption characteristics in the long wavelength region of 6 to 7 μm or more, and these effects provide infrared radiation characteristics as shown in FIG. This effect can be seen by comparison with the radiation characteristics of the films obtained from compositions 2 and 3 in Table 2 below.

上記組成物 2,3より得られた膜の赤外線輻射特性を第3図に示し
た。
The infrared radiation characteristics of the films obtained from the above compositions 2 and 3 are shown in FIG.

また、MgOは高温度雰囲気中での基材(ステンレス)の
腐食、さらには腐食による膜の剥離を防止する。第3表
にMgOの添加、無添加の違いによる高温高湿テスト後の
膜外観をまとめた。
Further, MgO prevents the base material (stainless steel) from corroding in a high temperature atmosphere, and further prevents the peeling of the film due to the corrosion. Table 3 summarizes the film appearance after the high temperature and high humidity test with and without addition of MgO.

第3表よりMgOの効果は明らかである。 The effect of MgO is clear from Table 3.

次にZrO2のSiO2,Al2O3,TiO2による粒子表面の被覆につ
いて説明す。赤外線は特に長波長側で、膜表面で正反射
されやすい。このことは、輻射率を下げることになる。
また、屈折率が高いと反射率も高くなるということを考
慮し、膜の表面に屈折率の低いものを密に露出させ、か
つ、ZrO2の赤外線吸収特性を生かすことを目的としZrO2
(屈折率2.2)の表面にAl2O3(同1.6)、SiO2(同1.5)
の薄い被膜を形成した。Al2O3、SiO2の厚さは数オング
ストロームから、せいぜい数10オングストロームで、こ
れにより長波長領域の正反射の低下を図ることができ
た。この場合、ZrO2は膜中に密に充填されていることが
好ましい。一方TiO2(屈折率2.8)でZrO2表面を被覆し
た場合は、逆にZrO2の量を減らし、膜中に粗に充填させ
ることが好ましい。このように、膜中に充填する粒子の
光学的屈折率を適当に操作することにより膜の輻射率の
コントロールが可能となる。
Next, the coating of ZrO 2 on the particle surface with SiO 2 , Al 2 O 3 , and TiO 2 will be described. Infrared rays are likely to be specularly reflected on the film surface, especially on the long wavelength side. This lowers the emissivity.
Further, considering that the refractive index also increases high reflectance, closely exposed having a low refractive index on the surface of the film, and aims to make use of the infrared absorption characteristics of ZrO 2 ZrO 2
Al 2 O 3 (same as 1.6), SiO 2 (same as 1.5) on the surface of (refractive index 2.2)
A thin film of. The thickness of Al 2 O 3 and SiO 2 is from several angstroms to several tens of angstroms at most, which makes it possible to reduce specular reflection in the long wavelength region. In this case, ZrO 2 is preferably densely packed in the film. On the other hand, when the surface of ZrO 2 is coated with TiO 2 (refractive index 2.8), it is preferable to reduce the amount of ZrO 2 and to roughly fill the film. Thus, the emissivity of the film can be controlled by appropriately manipulating the optical refractive index of the particles to be packed in the film.

発明の効果 以上のように本発明の組成物によれば、Fe2O3・CuO・Mn
2O3,ZrO2,Al2O3を配合することにより赤外線輻射率が高
くなるので、高効率での輻射加熱ができて、速熱、省エ
ネルギーが図れる。
EFFECTS OF THE INVENTION As described above, according to the composition of the present invention, Fe 2 O 3 .CuO.Mn
By incorporating 2 O 3 , ZrO 2 , and Al 2 O 3 , the infrared emissivity is increased, so that radiant heating can be performed with high efficiency, and rapid heating and energy saving can be achieved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第1図は本発明の一実施例における組成物の膜の要部拡
大断面図、第2図は同膜の赤外線分光輻射特性図、第3
図は二種を比較した赤外線分光輻射特性図である。 1……ボロシロキサン重合体の熱硬化物、2……Fe2O3
・CuO・Mn2O3、3……ZrO2、4……Al2O3、5……MgO、
6……マイカ粉末、7……基材。
FIG. 1 is an enlarged cross-sectional view of an essential part of a film of a composition in one embodiment of the present invention, FIG. 2 is an infrared spectral radiation characteristic diagram of the film, and FIG.
The figure is an infrared spectral radiation characteristic diagram comparing two types. 1 ... Thermosetting product of borosiloxane polymer, 2 ... Fe 2 O 3
・ CuO ・ Mn 2 O 3 , 3 …… ZrO 2 , 4 …… Al 2 O 3 , 5 …… MgO,
6 ... Mica powder, 7 ... Base material.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 85/04 LSA ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display area C08L 85/04 LSA

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】Si、B、O及びフェニル基からなるボロシ
ロキサン重合体もしくは前記ボロシロキサン重合体とチ
タンアルコキシドの混合物と、Fe2O3、CuO、Mn2O3を主
成分とする複合酸化物と、ZrO2と、Al2O3と、アルカリ
土類金属の酸化物と、マイカ粉末と、前記ボロシロキサ
ン重合体を溶解する極性溶媒と、希釈剤の無極性溶媒と
から成る被覆用組成物。
1. A complex oxidation mainly composed of Fe 2 O 3 , CuO and Mn 2 O 3 and a borosiloxane polymer composed of Si, B, O and a phenyl group or a mixture of the borosiloxane polymer and a titanium alkoxide. Composition, ZrO 2 , Al 2 O 3 , an oxide of an alkaline earth metal, mica powder, a polar solvent that dissolves the borosiloxane polymer, and a nonpolar solvent for a diluent. object.
【請求項2】ボロシロキサン重合体は、600℃加熱後重
量残査が10wt%以上である特許請求の範囲第1項記載の
被覆用組成物。
2. The coating composition according to claim 1, wherein the weight residue of the borosiloxane polymer after heating at 600 ° C. is 10 wt% or more.
【請求項3】アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の
うち好ましくはアルカリ土類金属であって、アルカリ土
類金属の酸化物としてMgOを含有する特許請求の範囲第
1項記載の被覆用組成物。
3. The coating composition according to claim 1, which is preferably an alkaline earth metal among alkali metals or alkaline earth metals and contains MgO as an oxide of the alkaline earth metal.
【請求項4】ZrO2は必要であれば、粒子表面にSiO2、Al
2O3、TiO2のいずれか少なくとも一種の酸化物被膜を形
成した特許請求の範囲第1項記載の被覆用組成物。
4. ZrO 2 may be added to the surface of the particles if necessary, such as SiO 2 and Al.
The coating composition according to claim 1, wherein an oxide film of at least one of 2 O 3 and TiO 2 is formed.
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