JPH0726025B2 - Silicone oil composition - Google Patents
Silicone oil compositionInfo
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- JPH0726025B2 JPH0726025B2 JP8304086A JP8304086A JPH0726025B2 JP H0726025 B2 JPH0726025 B2 JP H0726025B2 JP 8304086 A JP8304086 A JP 8304086A JP 8304086 A JP8304086 A JP 8304086A JP H0726025 B2 JPH0726025 B2 JP H0726025B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はシリコーンオイル等のポリシロキサンに対し優
れた溶解性と増粘性をもち、各種分野の実用化に適した
シリコーンオイル組成物に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a silicone oil composition having excellent solubility and thickening property in polysiloxane such as silicone oil and suitable for practical use in various fields. is there.
（従来の技術と問題点） 近年、種々の分野において溶媒あるいは分散媒として従
来用いられて有機溶媒、例えばアセトン、メタノール、
エタノール、メチルエチルケトン、トルエンおよび流動
パラフィン等が、シリコーンオイルに代替される様にな
ってきている。(Prior Art and Problems) In recent years, organic solvents such as acetone, methanol, which have been conventionally used as a solvent or a dispersion medium in various fields,
Ethanol, methyl ethyl ketone, toluene, liquid paraffin and the like are being replaced by silicone oil.
これはシリコーンオイルが無色透明無味無臭であり、か
つその優れた特性、つまり無毒性、生体刺激性が小さ
い、温度による粘度変化が小さい、優れた誘電特性、離
型性、撥水性、消泡作用、耐熱・耐寒性および他の溶媒
との相溶性が良いことによるものである。This is because the silicone oil is colorless and transparent, tasteless and odorless, and its excellent properties are nontoxicity, small biostimulation, small viscosity change with temperature, excellent dielectric properties, releasability, water repellency and defoaming action. This is because it has good heat and cold resistance and good compatibility with other solvents.
このようなシリコーンオイルを増粘および／またはゲル
化する様な組成物は、特に化粧品分野、食品分野および
医療分野において有用であり、今後ますます使用されて
いくものと考えられる。Such a composition that thickens and / or gels silicone oil is particularly useful in the cosmetics field, food field and medical field, and is expected to be used more and more in the future.
しかし、従来シリコーンオイルに溶解する高分子物質と
しては、シロキサン結合を主体とする、いわゆるシリコ
ーン樹脂以外には見出されていなかった。However, heretofore, a polymer substance soluble in silicone oil has not been found other than a so-called silicone resin mainly containing a siloxane bond.
このシリコーン樹脂は皮膜を形成することができるもの
であっても、その皮膜の強度はきわめて弱く、またシリ
コーンオイルを増粘・ゲル化する目的で配合しても、そ
の増粘効果はきわめて小さいものにすぎなかった。Even if this silicone resin is capable of forming a film, its strength is extremely weak, and even if it is compounded for the purpose of thickening / gelling silicone oil, its thickening effect is extremely small. It was nothing more than
また、市販および公知の有機溶媒に溶解する増粘剤とし
ては、例えばニトロセルロース、エチルセルロース等の
セルロース誘導体および多糖類の脂肪酸エステルが挙げ
られるが、これらの化合物はシリコーンオイルに膨潤は
するが溶解しないので、シリコーンオイルの増粘剤とし
ては使用できない。Further, commercially available and known thickeners that are soluble in organic solvents include, for example, cellulose derivatives such as nitrocellulose and ethyl cellulose, and fatty acid esters of polysaccharides, but these compounds swell in silicone oil but do not dissolve. Therefore, it cannot be used as a thickener for silicone oil.
（発明の構成） 本発明者らは、シリコーンオイルに溶解し増粘効果を付
与し、かつ乾燥後良好なフィルム成形性を有するシリコ
ーンオイル組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、
特定のトリオルガノシリル基を側鎖に置換基としてもつ
ポリマーとシリコーンオイルとからなる組成物によっ
て、従来の問題点が解決することを見出し、本発明に至
ったのである。(Structure of the Invention) As a result of intensive studies conducted by the present inventors to develop a silicone oil composition that dissolves in silicone oil to impart a thickening effect and has good film formability after drying,
The present inventors have found that the conventional problems can be solved by a composition composed of a polymer having a specific triorganosilyl group as a substituent in the side chain and a silicone oil, and have reached the present invention.
すなわち、本発明の要旨とするところは、 （イ）一般式 （式中R1，R2およびR3は同一でも異なっても良く、炭素
原子数１〜６の炭化水素基である。） で示されるトリオルガノシリル基を側鎖に置換基を有す
るポリビニルアルコールまたは水溶性を有する非イオン
性天然多糖類およびその誘導体から選ばれる少なくとも
一種のポリマーと （ロ）一般式 （式中ｍは０〜５の整数を示す。） および／または 一般式 （式中ｎは３〜７の整数を示す。） で示されるシリコーンオイルとから成るシリコーンオイ
ル組成物にある。That is, the gist of the present invention is that (In the formula, R 1 , R 2 and R 3 may be the same or different and each is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms.) A polyvinyl alcohol having a triorganosilyl group represented by the following formula as a substituent. Or at least one polymer selected from water-soluble nonionic natural polysaccharides and their derivatives, and (b) the general formula (In the formula, m represents an integer of 0 to 5) and / or the general formula. (In the formula, n represents an integer of 3 to 7.) A silicone oil composition comprising a silicone oil represented by the formula:
本発明に用いられるトリオルガノシリル基を有するポリ
マーの原料として使用されるポリビニルアルコール、ポ
リビニルアルコール誘導体、水溶性を有する非イオン性
天然多糖類、およびそれらの多糖類誘導体は、いずれも
トリオルガノシリル基が導入されてシリルエーテル結合
を形成することが出来る水酸基を含むポリマーである。The polyvinyl alcohol used as a raw material of the polymer having a triorganosilyl group used in the present invention, a polyvinyl alcohol derivative, a water-soluble nonionic natural polysaccharide, and a polysaccharide derivative thereof are all triorganosilyl groups. Is a polymer containing a hydroxyl group that can be introduced to form a silyl ether bond.
ここで、ポリビニルアルコール誘導体としては、例え
ば、ビニルエーテル・ビニルアルコール共重合体、エチ
レン・ビニルアルコール共重合体および酢酸ビニル・ビ
ニルアルコール共重合体等を挙げることができる。これ
らの誘導体の水酸基含量については特に制限はないが、
水酸基が30モル％以上が好ましい。水酸基含量がこれ以
下であるとトリオルガノシリル基の含量を高くすること
が出来なくなり、シリコーンオイルに溶解しなくなる恐
れがある。Here, examples of the polyvinyl alcohol derivative include a vinyl ether / vinyl alcohol copolymer, an ethylene / vinyl alcohol copolymer, and a vinyl acetate / vinyl alcohol copolymer. The hydroxyl group content of these derivatives is not particularly limited,
The hydroxyl group content is preferably 30 mol% or more. If the hydroxyl group content is less than this range, the triorganosilyl group content cannot be increased, and there is a risk that it will not dissolve in the silicone oil.
また、水溶性を有する非イオン性天然多糖類としては、
例えばでんぷん、プルラン、グァーガム、およびローカ
ストビーンガム等を挙げることができ、それらの誘導体
としてはメチル、エチル、プロピル等のアルキル基、ビ
ドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチ
ル等のヒドロキシアルキル基、および／またはカルボキ
シメチル、カルボキシエチル等のカルボキシアルキル基
によって置換された部分エーテル化物およびアセチル、
フロピオニル、ブチリル等の脂肪族アシル基によって置
換された部分エステル化物が挙げられる。Further, as the water-soluble nonionic natural polysaccharide,
Examples thereof include starch, pullulan, guar gum, locust bean gum and the like, and derivatives thereof include alkyl groups such as methyl, ethyl and propyl, hydroxyalkyl groups such as bidroxyethyl, hydroxypropyl and hydroxybutyl, and / or carboxy. Partial etherification products and acetyl substituted by carboxyalkyl groups such as methyl and carboxyethyl,
Partially esterified products substituted with an aliphatic acyl group such as frupionyl and butyryl can be mentioned.
これら誘導体の置換度は特に制限はないが、アルキル
基、カルボキシアルキル基および脂肪族アシル基につい
ては１以下が好ましい。置換度が高くなると多糖類の繰
返し単位中の活性な水酸基が減少し、トリオルガノシリ
ル基の含量を高くすることが出来なくなりシリコーンオ
イルに溶解しなくなるおそれがある。The degree of substitution of these derivatives is not particularly limited, but is preferably 1 or less for the alkyl group, carboxyalkyl group and aliphatic acyl group. If the degree of substitution is high, the number of active hydroxyl groups in the repeating unit of the polysaccharide is reduced, and the content of triorganosilyl groups cannot be increased, and there is a risk that it will not dissolve in silicone oil.
多糖類として、非イオン性とされるのは、非イオン性多
糖類は繰返し単位の糖類に水酸基を約３個もっているの
に対し、イオン性の多糖類（例えばアルギン酸、キチン
等）は２個しかもたず、トリオルガノシリル基の含量を
高くすることができずシリコーンオイル溶解しないため
である。また水溶性をもたないセルロースのトリオルガ
ノシリル誘導体では、原料のセルロースが結晶性が高く
均一に置換基が導入されないためか、シリコーンオイル
に溶解しないため使用することはできない。Polysaccharides are considered nonionic because nonionic polysaccharides have about 3 hydroxyl groups in the repeating unit saccharides, whereas ionic polysaccharides (eg alginic acid, chitin, etc.) have 2 hydroxyl groups. Moreover, the content of the triorganosilyl group cannot be increased and the silicone oil is not dissolved. In addition, a triorganosilyl derivative of cellulose having no water solubility cannot be used because the raw material cellulose has high crystallinity and a substituent is not uniformly introduced, or it is not dissolved in silicone oil.
本発明に用いられるポリマーが側鎖に有する前記一般式
（Ｉ）のトリオルガノシリル基が有する炭素原子数１〜
６の炭化水素基としては、直鎖もしくは分岐鎖のアルキ
ル基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル等；シ
クロアルキル基、例えばシクロペンチル、シクロロヘキ
シル等；直鎖もしくは分岐鎖アルケニル基、例えばビニ
ル、アリル、イソプロペニル、１−ブテニル、１−ペン
テニル、１−ヘキセニル等を挙げることができるが、こ
れら炭化水素基の炭素原子数が多くなるにしたがい、炭
化水素基がカサ高いものとなってポリマー中に有効導入
することが困難になるため、上記例示のアルキル基、特
にメチル、エチル、プロピル、tert−ブチルが好まし
い。The polymer used in the present invention has 1 to 10 carbon atoms in the triorganosilyl group of the general formula (I) in the side chain.
The hydrocarbon group of 6 is a linear or branched alkyl group such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, tert-butyl, pentyl, hexyl and the like; cycloalkyl group such as cyclopentyl and cyclolohexyl and the like; Chain or branched alkenyl groups such as vinyl, allyl, isopropenyl, 1-butenyl, 1-pentenyl, 1-hexenyl and the like can be mentioned, but as the number of carbon atoms of these hydrocarbon groups increases, The alkyl groups exemplified above, particularly methyl, ethyl, propyl, and tert-butyl are preferable because the groups become bulky and it becomes difficult to effectively introduce them into the polymer.
このような炭化水素基を有する一般式（Ｉ）のトリオル
ガノシリル基の具体例としては、トリメチルシリル基、
トリエチルシリル基、トリプロピルシリル基、ジメチル
プロピルシリル基、ブチルジメチルシリル基、tert−ブ
チルジメチルシリル基、シクロヘキシルジメチルシリル
基等を挙げることができる。Specific examples of the triorganosilyl group of the general formula (I) having such a hydrocarbon group include a trimethylsilyl group,
Examples thereof include triethylsilyl group, tripropylsilyl group, dimethylpropylsilyl group, butyldimethylsilyl group, tert-butyldimethylsilyl group and cyclohexyldimethylsilyl group.
一般式（Ｉ）のトリオルガノシリル基は、用いられたポ
リマー中に平均40重量％以上、特に50重量％以上含有さ
れることが好ましい。トリオルガノシリル基の含有量が
平均40重量％未満であると、得られるトリオルガノシリ
ル基を有するポリマーのシリコーンオイルに対する溶解
性が著しく劣る。The triorganosilyl group of the general formula (I) is preferably contained in the polymer used in an average of 40% by weight or more, particularly 50% by weight or more. When the content of the triorganosilyl group is less than 40% by weight on average, the solubility of the obtained polymer having the triorganosilyl group in silicone oil is extremely poor.
一般式（Ｉ）のトリオルガノシリル基を原料ポリマーに
導入して本発明に用いるポリマーを製造する方法として
は、所要のトリオルガノシリル基に対応するシリル化剤
を利用することが出来る。例えば、水酸基を有するポリ
マーのシリル化法として公知であるトリオルガノクロル
シラン−ピリジン系を用いる方法、トリオルガノシリル
アセトアミド−Ｎ−メチルピロリドン系を用いる方法お
よびヘキサオルガノシリルジシラザン−ピリジン系を用
いる方法が挙げられる。また、アルコールのシリル化法
として公知であるトリオルガノシリル過塩素酸エステル
を用いる方法なども利用することが出来る。しかし、本
発明において製造法は特に限定されるものではない。As a method for producing the polymer used in the present invention by introducing the triorganosilyl group of the general formula (I) into the raw material polymer, a silylating agent corresponding to the required triorganosilyl group can be used. For example, a method using a triorganochlorosilane-pyridine system, a method using a triorganosilylacetamide-N-methylpyrrolidone system, and a method using a hexaorganosilyldisilazane-pyridine system, which are known as silylation methods for polymers having a hydroxyl group. Is mentioned. Further, a method using a triorganosilyl perchlorate, which is known as a method for silylating alcohol, can also be used. However, the manufacturing method is not particularly limited in the present invention.
本発明で使用されるシリコーンオイルは、ジメチルポリ
シロキサンであり、シロキサン単位が７以下のものであ
る。シロキサン単位が７以上になると上記トリオルガノ
シリル基を側鎖に置換基として有するポリマーが均一に
溶解しにくくなる。このような環状および鎖状シリコー
ンオイルとしては、例えばヘキサメチルシクロトリシロ
キサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメ
チルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキ
サシクロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメ
チルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ド
デカメチルペンタシロキサン、テトラデカメチルヘキサ
シロキサン等が挙げられるが、これらを組み合わせて使
用することもできる。The silicone oil used in the present invention is dimethylpolysiloxane and has 7 or less siloxane units. When the number of siloxane units is 7 or more, it becomes difficult to uniformly dissolve the polymer having the triorganosilyl group as a substituent in the side chain. Such cyclic and chain silicone oils include, for example, hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexacycloxane, hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane, decamethyl. Tetrasiloxane, dodecamethylpentasiloxane, tetradecamethylhexasiloxane and the like can be mentioned, but they can also be used in combination.
本発明のシリコーンオイル組成物中の上記トリオルガノ
シリル基を側鎖に置換基として有するポリマーとシリコ
ーンオイル組成比は、目的に応じて適宜選択されるが、
重量比で0.05:99.95〜70:30であることが好ましい。組
成比が上記に示した値以上であると充分に均一な粘性溶
液を得られない。また上記に示した値以下であると充分
な粘性のある溶液が得られない。In the silicone oil composition of the present invention, the polymer having the above triorganosilyl group as a substituent on the side chain and the silicone oil composition ratio are appropriately selected according to the purpose,
The weight ratio is preferably 0.05: 99.95 to 70:30. If the composition ratio is more than the values shown above, a sufficiently uniform viscous solution cannot be obtained. On the other hand, if it is less than the above value, a sufficiently viscous solution cannot be obtained.
本発明のシリコーンオイル組成物は、上記トリオルガノ
シリル基を側鎖に置換基として有するポリマーと上記シ
リコーンオイルとを室温下または上記シリコーンオイル
の融点以上の温度で攪拌することにより得られる。The silicone oil composition of the present invention can be obtained by stirring the polymer having the triorganosilyl group as a substituent in the side chain and the silicone oil at room temperature or at a temperature not lower than the melting point of the silicone oil.
なお、必要に応じて有機、無機の各種粉体及び顔料、固
形・半固形のワックス類、顔料分散剤、可塑剤、繊維、
香料、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、その他の希
釈剤等を混合することもできる。If necessary, various organic and inorganic powders and pigments, solid and semi-solid waxes, pigment dispersants, plasticizers, fibers,
Fragrances, preservatives, antioxidants, ultraviolet absorbers, other diluents and the like can also be mixed.
（発明の効果） 本発明によるシリコーンオイル組成物は、均一な粘性を
与え乾燥した場合には、強度のあるトリオルガノシリル
基を側鎖に置換基として有するポリマー皮膜を与えるも
のである。(Effects of the Invention) The silicone oil composition according to the present invention provides a polymer film having a triorganosilyl group having a strong side chain as a substituent in a side chain when it has a uniform viscosity and is dried.
また本発明によれば比較的低沸点のシリコーンオイルの
揮発性を抑制したシリコーンオイル組成物が得られる。
さらには本発明に用いられるトリオルガノシリル基を側
鎖に置換基として有するポリマーは、高い酸素透過性、
透明性を有する利点がある。本発明によるシリコーンオ
イル組成物は生体刺激性が小さいことから化粧品、食
品、医療用等の分野での応用が期待され、ファンデーシ
ョン、ネイル用のメークアップ化粧料材料、親油性クリ
ーム材料、頭髪用ムース剤材料、人工皮膚用塗布剤、湿
布剤材料等はもちろんのこと他の各種コーティング材
料、光ファイバー接合剤、一般オイルおよび有機溶剤等
の増粘剤としても利用される。Further, according to the present invention, a silicone oil composition in which the volatility of a relatively low boiling point silicone oil is suppressed can be obtained.
Furthermore, the polymer having a triorganosilyl group as a substituent in the side chain used in the present invention has high oxygen permeability,
There is an advantage of having transparency. Since the silicone oil composition according to the present invention has low biostimulation, it is expected to be applied in the fields of cosmetics, foods, medical applications, etc., foundations, makeup cosmetic materials for nails, lipophilic cream materials, hair mousses. It can be used not only as an agent material, an artificial skin coating agent, a poultice material, etc. but also as various other coating materials, optical fiber bonding agents, thickeners for general oils and organic solvents.
実施例1. ポリビニルアルコール（信越化学工業（株）製;C−25）
33g（0.75mol）をＮ−メチルピロリドン330gに分散し、
さらにN,O−ビストリメチルシリルアセトアミド152.6g
（0.75mol）を加えて加熱し、145℃で４時間攪拌した。
冷却後、反応液をトルエン150gで希釈し攪拌後メタノー
ル中に注ぎポリマーを析出させろ取した。次に180gのト
ルエンに再溶解し、孔径10μｍのフィルターにより異物
を除去した。得られたポリマー溶液をメタノールにより
析出させろ取した。さらにトルエン180gに再溶解し、メ
タノールにより析出を行いろ取する行程を２回行ない、
60℃にて真空乾燥したところ67gのトリメチルシリルポ
リビニルアルコールが得られた。Example 1. Polyvinyl alcohol (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; C-25)
Disperse 33 g (0.75 mol) in 330 g of N-methylpyrrolidone,
Furthermore, N, O-bistrimethylsilylacetamide 152.6g
(0.75 mol) was added and the mixture was heated and stirred at 145 ° C. for 4 hours.
After cooling, the reaction solution was diluted with 150 g of toluene, stirred and poured into methanol to precipitate a polymer, which was collected by filtration. Then, it was redissolved in 180 g of toluene and foreign matters were removed by a filter having a pore size of 10 μm. The obtained polymer solution was precipitated with methanol and collected by filtration. Further, it is redissolved in 180 g of toluene, precipitated with methanol, and collected by filtration twice.
After vacuum drying at 60 ° C., 67 g of trimethylsilyl polyvinyl alcohol was obtained.
得られたポリマーを酸化処理し、次いで灰化処理して生
ずるSiO2量よりSi含有を定量したところSi含有量は22.0
重量％であった。このポリマーは、オクタメチルシクロ
テトラシロキサンに可溶であり、20℃ウベローデ型粘度
計で測定した10重量％粘度が97センチストークスであっ
た。また、この溶液をガラス板上にキヤストしオクタメ
チルシクロテトラシロキサンを揮発させたところトリメ
チルシリルポリビニルアルコールの透明なフィルムが得
られた。このフィルムの引張強度は50kg/cm2伸び率は約
500％であった。The Si content was determined to be 22.0 when the obtained polymer was oxidized and then ashed to determine the Si content from the SiO 2 content.
% By weight. This polymer was soluble in octamethylcyclotetrasiloxane and had a 10 wt% viscosity of 97 centistokes as measured by a 20 ° C. Ubbelohde viscometer. When this solution was cast on a glass plate to volatilize octamethylcyclotetrasiloxane, a transparent film of trimethylsilylpolyvinyl alcohol was obtained. The tensile strength of this film is 50 kg / cm 2
It was 500%.
実施例２ ポリビニルアルコール（信越化学工業（株）製:C−25）
13.2g（0.30mol）をピリジン132g中に分散し、tert−ブ
チルジメチルクロルシラン90.4g（0.60mol）をトルエン
86gを用いて添加し、120℃で６時間攪拌した。その後、
実施例１と同様の方法で精製・乾燥を行いtert−ブチル
ジメチルシリルポリビニルアルコールを得た。Example 2 Polyvinyl alcohol (C-25, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
13.2 g (0.30 mol) was dispersed in 132 g of pyridine, and 90.4 g (0.60 mol) of tert-butyldimethylchlorosilane was added to toluene.
86 g was added and stirred at 120 ° C. for 6 hours. afterwards,
Purification and drying were carried out in the same manner as in Example 1 to obtain tert-butyldimethylsilyl polyvinyl alcohol.
得られたポリマーのSi含有量は、15.4重量％（ポリマー
中tert−ブチルジメチルシリル基;63重量％）であっ
た。また、デカメチルシクロペンタシロキサンに可溶で
あり、実施例１と同様に粘度を測定したところ620セン
チストークスであった。また実施例１と同様の方法で、
tert−ブチルジメチルシリルポリビニルアルコールの透
明なフィルムが得られた。このフィルムの引張強度は、
250kg/cm2、伸び率３％と実用性を充分満足する強靱な
ものであった。The Si content of the obtained polymer was 15.4% by weight (tert-butyldimethylsilyl group in the polymer; 63% by weight). Further, it was soluble in decamethylcyclopentasiloxane, and the viscosity was measured in the same manner as in Example 1 and found to be 620 centistokes. In the same manner as in Example 1,
A transparent film of tert-butyldimethylsilyl polyvinyl alcohol was obtained. The tensile strength of this film is
It was 250 kg / cm 2 and had an elongation rate of 3% and was tough enough to satisfy practical use.
実施例３ プルラン（林原商事（株）:PE−20）16.2g（0.10mol）
をピリジン162gとトルエン100gの混合溶液に分散し、さ
らにトリエチルブロムシラン58.6g（0.30mol）を加えて
加熱し、140℃で７時間攪拌した。その後、実施例１と
同様の方法で精製・乾燥を行い、トリエチルシリルプル
ランを得た。Example 3 Pullulan (Hayashibara Shoji Co., Ltd .: PE-20) 16.2 g (0.10 mol)
Was dispersed in a mixed solution of 162 g of pyridine and 100 g of toluene, 58.6 g (0.30 mol) of triethylbromosilane was further added, and the mixture was heated and stirred at 140 ° C. for 7 hours. Then, purification and drying were carried out in the same manner as in Example 1 to obtain triethylsilyl pullulan.
得られたポリマーのSi含有量は、19.8重量％（ポリマー
中トリエチルシリル基;62重量％）であった。また、テ
トラデカメチルヘキサシロキサン可溶であり、実施例１
と同様に粘度を測定したところ210センチストークスで
あった。The Si content of the obtained polymer was 19.8% by weight (triethylsilyl group in the polymer; 62% by weight). Moreover, tetradecamethylhexasiloxane is soluble, and
When the viscosity was measured in the same manner as in, it was 210 centistokes.
さらに実施例１と同様の方法で、トリエチルシリルプル
ランの透明なフィルムを得た。このフィルムの引張強度
は、120kg/cm2、伸び率３％であった。Further, in the same manner as in Example 1, a transparent film of triethylsilyl pullulan was obtained. The tensile strength of this film was 120 kg / cm 2 , and the elongation rate was 3%.
実施例４ グァーガム（ソマール（株）;Super Col U）13.8g（0.0
85mol）をピリジン138gとトルエン100gの混合溶液に分
散し、さらにヘキサメチルジシラザン75.8g（0.473mo
l）と触媒としてピリジン塩酸塩1.0gを加えて加熱し、1
40℃で４時間攪拌した。その後、実施例１と同様の方法
で精製・乾燥を行いトリメチルシリルグァーガムを得
た。Example 4 13.8 g (0.0%) of guar gum (Somar Corp .; Super Col U)
85mol) was dispersed in a mixed solution of 138g of pyridine and 100g of toluene, and 75.8g (0.473mo) of hexamethyldisilazane.
l) and 1.0 g of pyridine hydrochloride as a catalyst and heated to 1
The mixture was stirred at 40 ° C for 4 hours. Then, purification and drying were carried out in the same manner as in Example 1 to obtain trimethylsilyl guar gum.
得られたポリマーのSi含有量は、21.5重量％（ポリマー
中トリメチルシリル基;56重量％）であった。また、オ
クタメチルシクロテトラシロキサン可溶であり実施例１
と同様に粘度を測定したところ7,600センチストークス
であった。The Si content of the obtained polymer was 21.5% by weight (trimethylsilyl group in the polymer; 56% by weight). Further, it is soluble in octamethylcyclotetrasiloxane,
When the viscosity was measured in the same manner as above, it was 7,600 centistokes.
また、実施例１と同様の方法でトリメチルシリグァーガ
ムの透明なフィルムが得られた。In addition, a transparent film of trimethylsilguar gum was obtained in the same manner as in Example 1.
実施例５ ヒドロキシプロピルグァーガム（三晶（株）;HP−11,1
3.3％のヒドロキシプロポキシ化率）18.5g（0.10mol）
を、Ｎ−メチルピロリドン180gに分散し、さらにN,O−
ビストリメチルシリルアセトアミド61.0g（0.30mol）を
加えて加熱し、150℃で５時間攪拌した。その後、実施
例１と同様の方法で精製・乾燥を行い、トリメチルシリ
ルヒドロキシプロピルグァーガムを得た。得られたポリ
マーのSi含有量は19.2重量％（ポリマー中トリメチルシ
リル基;50重量％）であった。また、オクタメチルシク
ロテトラシロキサンに可溶であり実施例１と同様に粘度
を測定したところ、5,500センチストークスであった。Example 5 Hydroxypropyl guar gum (Sansei Co., Ltd .; HP-11,1)
3.3% hydroxypropoxylation rate) 18.5g (0.10mol)
Was dispersed in 180 g of N-methylpyrrolidone, and N, O-
61.0 g (0.30 mol) of bistrimethylsilylacetamide was added and heated, and the mixture was stirred at 150 ° C for 5 hours. Then, purification and drying were carried out in the same manner as in Example 1 to obtain trimethylsilylhydroxypropyl guar gum. The Si content of the obtained polymer was 19.2% by weight (trimethylsilyl group in the polymer; 50% by weight). Further, it was soluble in octamethylcyclotetrasiloxane, and the viscosity was measured in the same manner as in Example 1, and it was 5,500 centistokes.
また、実施例１と同様の方法でトリメチルシリルヒドロ
キシプロピルグァーガムの透明なフィルムを得た。Further, a transparent film of trimethylsilylhydroxypropyl guar gum was obtained by the same method as in Example 1.
比較例 セルロース10g（0.061mol）をＮ−メチルピロリドン90g
に分散し、さらにN,O−ビストリメチルシリルアセトア
ミド24.8g（0.122mol）を加えて加熱し、150℃で５時間
攪拌した。その後実施例１と同様の方法で精製・乾燥を
行い、トリメチルシリルセルロースを得た。Comparative Example Cellulose 10 g (0.061 mol) was added to N-methylpyrrolidone 90 g
24.8 g (0.122 mol) of N, O-bistrimethylsilylacetamide was added and heated, and the mixture was stirred at 150 ° C. for 5 hours. Then, purification and drying were carried out in the same manner as in Example 1 to obtain trimethylsilyl cellulose.
得られたポリマーのSi含有量は、21.1重量％（ポリマー
中トリメチルシリル基;55重量％）であった。しかし、
このポリマーはオクタメチルシクロテトラシロキサンに
室温下および加熱下においても溶解しなかった。The Si content of the obtained polymer was 21.1% by weight (trimethylsilyl group in the polymer; 55% by weight). But,
This polymer did not dissolve in octamethylcyclotetrasiloxane at room temperature and under heating.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 丸山 和政 新潟県中頚城郡頚城村大字西福島28番地の １ 信越化学工業株式会社合成技術研究所 内 (72)発明者 福井 育生 新潟県中頚城郡頚城村大字西福島28番地の １ 信越化学工業株式会社合成技術研究所 内 (72)発明者 名倉 茂広 新潟県中頚城郡頚城村大字西福島28番地の １ 信越化学工業株式会社合成技術研究所 内 (56)参考文献 特開 昭62−273262（ＪＰ，Ａ) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Kazumasa Maruyama, No. 28 Nishi-Fukushima, Kagiki-mura, Nakakubiki-gun, Niigata Prefecture 1 Shinsei Chemical Industry Co., Ltd. Synthetic Technology Laboratory (72) Ikusei Fukui Niigata Prefecture 1 in Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., 28, Mura-zai Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Shigehiro Nagura, Kubiki-mura, Nakakubiki-gun, Niigata Prefecture 1 in 28, Nishi-Fukushima Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (56) ) Reference JP-A-62-273262 (JP, A)
Claims (3)
原子数１〜６の炭化水素基である。） で示されるトリオルガノシリル基を側鎖に置換基として
有するポリビニルアルコールまたは水溶性を有する非イ
オン性天然多糖類およびそれらの誘導体から選ばれる少
なくとも一種のポリマーと （ロ）一般式 （式中ｍは０〜５の整数を示す。） および／または 一般式 （式中ｎは３〜７の整数を示す。） で示されるシリコーンオイルとから成るシリコーンオイ
ル組成物。1. A general formula (In the formula, R 1 , R 2 and R 3 may be the same or different and each is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms.) A polyvinyl alcohol having a triorganosilyl group represented by the formula as a substituent in its side chain. Or at least one polymer selected from water-soluble nonionic natural polysaccharides and their derivatives, and (b) a general formula (In the formula, m represents an integer of 0 to 5) and / or the general formula. (In the formula, n represents an integer of 3 to 7.) A silicone oil composition comprising a silicone oil represented by:
ル基の含有量が40重量％以上である特許請求の範囲第１
項記載のシリコーンオイル組成物。2. The polymer according to claim 1, wherein the content of the triorganosilyl group in the polymer (a) is 40% by weight or more.
The silicone oil composition according to the item.
ル基が炭素原子数１〜６のアルキル基および／またはア
ルケニル基である特許請求の範囲第１項記載のシリコー
ンオイル組成物。3. The silicone oil composition according to claim 1, wherein the triorganosilyl group of the polymer (a) is an alkyl group and / or alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms.
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1986
- 1986-04-10 JP JP8304086A patent/JPH0726025B2/en not_active Expired - Lifetime
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