JPH07257916A - フラーレン類の製造方法および装置 - Google Patents

フラーレン類の製造方法および装置

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JPH07257916A
JPH07257916A JP6075341A JP7534194A JPH07257916A JP H07257916 A JPH07257916 A JP H07257916A JP 6075341 A JP6075341 A JP 6075341A JP 7534194 A JP7534194 A JP 7534194A JP H07257916 A JPH07257916 A JP H07257916A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 C60、C70等のフラーレン類を効率よく生成
することができる製造方法と装置を提供する。 【構成】 (1) カーボン源となる炭素質電極棒間に直流
アークを発生させて高温気化させた炭素蒸気を冷却再凝
固させる際、炭素質電極棒相互の極性を2〜240秒の時
間範囲で切り換えながら直流アーク放電させるフラーレ
ン類の製造方法。 (2) 加熱チャンバー1の内部に、炭素質電極棒4,5の
対極を先端部に放電ギャップを設けて対向装着してなる
構造において、前記炭素質電極棒の周囲を被包するよう
に水冷蛇管6を巻設した回収用円筒7を設置し、かつ各
炭素質電極棒を極性切換スイッチング装置10を介して直
流電源11と接続してなる構造の装置。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、C60、C70、C76、C
78等の物性を有するフラーレン類を効率よく製造するた
めの方法および装置に関する。
【0002】
【従来の技術】フラーレンは、炭素原子が数十個集合し
た性状の炭素分子(カーボンクラスター)を指し、現
在、C60、C70、C76、C78などの物質が知られてい
る。このフラーレンは、1985年にクロト(Kuroto)と
スモーリー(Smalley) らによって炭素により構成された
サッカーボール状のクラスター分子の存在が実験的に確
認され、次いで1990年にクレッチマー(Kratschmer)
とハフマン(Huffman) らによりC60、C70の合成が発表
されて以来、黒鉛およびダイヤモンドに次ぐ第3の新規
な炭素物質として注目を集めている。分子構造が解明さ
れた当初は固体潤滑剤や触媒への応用が考えられていた
が、その後C60の結晶層間に微量のカリウムをドープす
ると超電導体(Tc=18K)になることが実証され、用途面
での期待が一層高まっている。
【0003】フラーレン類は、高温で気化させた炭素蒸
気を冷却再凝固する方法により生成されるが、炭素を蒸
発させる加熱手段として、燃焼法、抵抗加熱法、レーザ
ー加熱法、アーク放電法などが試みられている。このう
ち、燃焼法は減圧下でベンゼンを燃焼源として酸素およ
びアルゴン雰囲気下で燃焼させたり、内燃機関(化学工
業、2/25,1992)を用いて加熱する方法、抵抗加熱法は炭
素棒に通電して抵抗発熱する方法、そしてレーザー加熱
法は黒鉛板に高エネルギーのレーザー光を照射させる方
法である。アーク放電法は前記したクレッチマー(Krats
chmer)等により大量合成法として報告(Nature,347,354,
1990) された方法で、50〜200TorrのHe雰囲気容
器内で陽極・陰極となる一対の黒鉛電極間にアーク放電
させて炭素を蒸発させることによりフラーレン類を含む
スート粉末として回収する方法である。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】上記方法のうちでは、
アーク放電法、とくに安定な直流アーク放電を用いて炭
素蒸気を気化させるプロセスが工業的に有利であるが、
従来技術では炭素蒸発量が高い割にはフラーレンの生成
効率が低く、また経時的に陽極炭素質電極棒からの炭素
蒸発速度が減退する現象があった。
【0005】本発明者は、この現象について究明したと
ころ、直流アーク放電において陽極炭素質電極棒から気
化した炭素蒸気はその一部が陰極炭素質電極棒の上に炭
素塊として析出・堆積し、これが原因でフラーレンの生
成が阻害されるとともに、経時的に陽極炭素質電極棒か
らの炭素の蒸発速度を低下させることが解明された。こ
のため、一定時間ごとに陰極炭素質電極棒に析出・堆積
した炭素塊を除去するか、陰極炭素質電極棒を新たに交
換しない限り、長時間に亘り効率よくフラーレンの生成
させることが不可能となる。
【0006】かかる陰極炭素質電極棒に対する炭素塊の
析出・堆積現象は、アーク放電を交流電流により発生さ
せることにより低減させることができるが、交流アーク
放電では直流アーク放電に比べて単位電力当たりの炭素
蒸発量が低くなるほか、生成したスート中に含有するフ
ラーレン類の含有率が著しく少なくなって工業的な生産
手段としては不適となる。
【0007】本発明は、直流アーク法を適用する際に障
害となる上記の課題を解決するためになされたもので、
常に効率よくフラーレン類を生成することができる直流
アーク法によるフラーレン類の製造方法および製造装置
の提供を目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めの本発明によるフラーレン類の製造方法は、カーボン
源となる炭素質電極棒間に直流アークを発生させて高温
気化させた炭素蒸気を冷却再凝固させてフラーレン類を
回収する方法において、炭素質電極棒相互の極性を一定
時間毎に連続的に切り換えながらアーク放電させること
を構成上の特徴とする。
【0009】従来技術においては、直流アーク放電させ
る対極の炭素質電極棒はそれぞれ陽極および陰極に固定
されており、炭素蒸気は専ら陽極炭素質電極棒から気化
させる機構が採られていたが、本発明においては定時的
な極性切り換えによって両極の炭素質電極棒が相互にカ
ーボン源となる点に機能的特徴がある。したがって、対
極とする炭素質電極棒はいずれも炭素蒸気が発生し易い
同一の炭素質材料で構成することが好ましい態様とな
る。
【0010】好適な炭素質電極棒は、黒鉛化度の発達し
た黒鉛材料により構成される。例えば、X線回折により
求めた (002)面の面間隔(d002)が3.371オングスト
ローム以下で、C軸方向の結晶子の大きさ(Lc)が290
オングストローム以上の結晶性状を有し、電気抵抗率が
1250μΩcm以下の特性を備える黒鉛材料がカーボン
源として最適で、該黒鉛材料から形成した炭素質電極棒
を用いることによりフラーレン含有率の高いスートを得
ることができる。
【0011】フラーレン類は、カーボン源となる炭素質
電極棒間に直流アークを発生させて高温気化した炭素蒸
気を冷却再凝固することにより含有スートとして回収さ
れるが、アーク放電過程を通じて炭素質電極棒相互の極
性(+−)を一定時間毎に連続的に切り換えながら操作
することが重要な要件となる。極性の切り換えは、2〜
240秒の時間範囲でおこなうことが好適である。この
極性切り換え時間が2秒未満では炭素蒸発量が低下し
て、単位時間内に得られるフラーレン含有スート量およ
びフラーレン類の生成量が低下し、他方、切り換え時間
が240秒を上廻る場合にも同様に炭素蒸発量が減少す
るほか、徐々に陰極時の炭素質電極棒に炭素塊が析出・
堆積して単位時間内に得られるフラーレン含有スート量
およびフラーレン類の生成量が低下する。より好ましい
極性切り換え時間の範囲は、10〜60秒である。
【0012】直流アーク放電により陽極になった炭素質
電極棒から交互に生成する炭素蒸気は冷却再凝固されて
フラーレン含有スートとして回収され、ついで例えばベ
ンゼンのような有機溶媒を用いて抽出処理することによ
りフラーレン類として分離される。
【0013】上記の製造方法に用いる本発明の製造装置
は、真空排気管とヘリウムガス導入管を備えた加熱チャ
ンバーの内部に、炭素質電極棒の対極を先端部に放電ギ
ャップを設けた状態で対向装着してなる構造において、
前記炭素質電極棒の周囲を被包するように外周面に水冷
蛇管を巻設した回収用円筒を設置し、かつ各炭素質電極
棒を極性切換用スイッチング装置を介して直流電源と接
続してなる構造を特徴としている。
【0014】図1は本発明の製造装置を示した断面図
で、1は下部に系外の真空ポンプに連通する真空排気管
2と図示しないヘリウムボンベに連結するヘリウムガス
導入管3を備えた加熱チャンバー、4および5は前記加
熱チャンバー1の内部に所定の放電ギャップを置いて対
向装着された炭素質電極棒である。該炭素質電極棒4、
5の周囲にはその外周面を被包する状態に水冷蛇管6を
巻設した銅製の回収用円筒7が設置されており、炭素質
電極棒4、5は調整用保持部材8および9の基端部から
切換スイッチング装置10を介して直流電源11に導線
接続している。
【0015】切換スイッチング装置10は、一定時間毎
に+極と−極とが連続的に切り換えられる回路機構を備
えるものであれば装置の構造は問われない。例えば、図
2のように−側入力端子12および+側入力端子13と
出力端子14、15との間に、パソコン16と入出力イ
ンターフェース17に接続する電流切換用のコントロー
ル回路を組み込んだ装置を用いることができる。
【0016】操業に際しては、切換スイッチング装置1
0を作動させた状態で直流電源11から通電し、炭素質
電極棒4、5の間に一定時間毎に極性が切り換わる状態
で直流アーク放電を発生させる。したがって、炭素蒸気
は極性が変わるたびに陽極側の炭素質電極棒から交互に
気化する。気化した炭素蒸気は水冷された回収用円筒7
の内面で再凝固しスートとして徐々に堆積する。アーク
放電終了後、回収用円筒7からフラーレンを含むスート
を回収し、これをソックスレー抽出器を用いてベンセン
抽出したのちベンゼンを蒸発させてフラーレン類を得
る。
【0017】
【作用】本発明によれば、対極となる炭素質電極棒相互
の極性(+−)を一定時間毎(好適時間範囲:2〜24
0秒)に連続的に切り換えながら直流アークを発生させ
るから、アーク放電により生じる炭素蒸気は極性が変わ
る毎に陽極側の炭素質電極棒から交互に気化する。この
切り換え機構により、陰極側に切り換えた際の短時間内
に炭素質電極棒に析出する炭素塊は陽極に切り換わった
際にカーボン源となって気化し、該相互作用は操作終了
時まで継続する。このため、極性を固定する場合に起き
る陰極炭素電極棒の表面に炭素塊が析出・堆積してフラ
ーレンの生成効率を低下させる現象は解消され、長時間
に亘り安定かつ効率的にフラーレン類を製造することが
可能となる。
【0018】
【実施例】次に、本発明の実施例を比較例と対比しなが
ら具体的に説明する。
【0019】実施例1〜9、比較例1〜4 下部に真空ポンプに連通する真空排気管2とヘリウムボ
ンベと連結するヘリウムガス導入管3を備えた加熱チャ
ンバー1の内部に、切換スイッチング装置10を介して
直流電源11に接続する炭素質電極棒4、5を先端部に
放電ギャップを設けてセットし、該炭素質電極棒の周囲
を被包する状態に外周面に水冷蛇管6を巻設した銅製の
回収用円筒7を設置した図1に示す製造装置を設置し
た。炭素質電極棒4、5としては、X線回折により求め
た (002)面の面間隔(d002)が3.368オングストロー
ム、C軸方向の結晶子の大きさ(Lc)が350オングスト
ロームの結晶性状を有し、電気抵抗率が1200μΩcm
の特性を備える黒鉛材料から形成した直径8mmの円柱を
用い、電極間ギャップ1〜2mm、放電電流110〜12
0A、チャンバー内のヘリウム圧力98〜102Torrの
条件により、極性の切り換え時間を変えて30分間直流
アーク放電を継続した。
【0020】アーク放電終了後に回収用円筒7からフラ
ーレンを含むスートを回収し、これをソックスレー抽出
器を用いてベンセン抽出したのちベンゼンを蒸発させて
フラーレン類を得た。各例における炭素蒸発量、得られ
たスート回収率(蒸発炭素重量に対する比率)およびス
ート中に含まれるカーボンクラスター含有率を測定し、
極性切換時間その他の変動条件と対比させて表1に示し
た。
【0021】比較例5 直流電源を交流電源に代えたほかは、実施例と同一の製
造装置および条件により交流アーク放電によりフラーレ
ン類を製造した。交流電流の周波数は、50Hzとした。
この場合の炭素蒸発量、得られたスート回収率(蒸発炭
素重量に対する比率)およびスート中に含まれるカーボ
ンクラスター含有率を測定し、結果を表1に併載した。
【0022】
【表1】
【0023】表1の結果から、炭素質電極棒の極性を2
〜240秒の時間範囲で切り換えながら直流アーク放電
をおこなった実施例においては、比較例に比べて相対的
に炭素蒸発量、スート回収率が高く、フラーレン生成量
が大幅に向上していることが認められた。これに対し、
従来技術と同様に極性を固定した比較例1ではスート回
収率が低く、フラーレン生成量も少ない。また、極性切
り換え時間が本発明の要件を外れる比較例2〜4では、
炭素蒸発量、フラーレン生成量が共に少なく、生成効率
が悪い結果を示した。
【0024】
【発明の効果】以上のとおり、本発明の製造方法および
製造装置を用いれば、炭素質電極棒相互の極性を一定時
間範囲で切り換えながら連続的に直流アーク放電させる
ことにより、長時間安定して効率よくフラーレン類を製
造することが可能となる。したがって、C60、C70、C
76、C78等のフラーレン類およびこれらフラーレン類を
含むスートを工業的に製造する手段として極めて有用で
ある。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に係るフラーレンの製造生成装置を示し
た断面図である。
【図2】極性切り換えに使用する切換スイッチング装置
を例示した回路説明図である。
【符号の説明】
1 加熱チャンバー 2 真空排気管 3 ヘリウムガス導入管 4 炭素質電極棒 5 炭素質電極棒 6 水冷蛇管 7 回収用円筒 8 調整用保持部材 9 調製用保持部材 10 切換スイッチング装置 11 直流電源 12 −側入力端子 13 +側入力端子 14 出力端子 15 出力端子 16 パソコン 17 入出力インターフェース

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 カーボン源となる炭素質電極棒間に直流
    アークを発生させて高温気化させた炭素蒸気を冷却再凝
    固させてフラーレン類を回収する方法において、炭素質
    電極棒相互の極性を一定時間毎に連続的に切り換えなが
    ら直流アーク放電させることを特徴とするフラーレン類
    の製造方法。
  2. 【請求項2】 炭素質電極棒の極性を、2〜240秒の
    時間範囲で切り換えながら直流アーク放電させる請求項
    1記載のフラーレン類の製造方法。
  3. 【請求項3】 真空排気管とヘリウムガス導入管を備え
    た加熱チャンバーの内部に、炭素質電極棒の対極を先端
    部に放電ギャップを設けた状態で対向装着してなる構造
    において、前記炭素質電極棒の周囲を被包するように外
    周面に水冷蛇管を巻設した回収用円筒を設置し、かつ各
    炭素質電極棒を極性切換用スイッチング装置を介して直
    流電源と接続してなる構造を有するフラーレン類の製造
    装置。
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