JPH07247494A - Reclaimed lubricant composition - Google Patents

Reclaimed lubricant composition

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JPH07247494A
JPH07247494A JP6796994A JP6796994A JPH07247494A JP H07247494 A JPH07247494 A JP H07247494A JP 6796994 A JP6796994 A JP 6796994A JP 6796994 A JP6796994 A JP 6796994A JP H07247494 A JPH07247494 A JP H07247494A
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JP
Japan
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alkaline earth
earth metal
lubricating oil
product
reclaimed
Prior art date
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JP6796994A
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Japanese (ja)
Inventor
Yumi Hatou
由美 波澄
Yoshihiro Matsudaira
義博 松平
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COSMO SOGO KENKYUSHO KK
Cosmo Oil Co Ltd
Original Assignee
COSMO SOGO KENKYUSHO KK
Cosmo Oil Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain a reclaimed lubricating oil composition excellent in high temperature oxidation stability and suitable for engines, etc., by adding a prescribed amount of a specific alkaline earth metal sulfonate, etc., to a reclaimed base oil produced by repurifying a spent lubricating oil. CONSTITUTION:This reclaimed lubricating oil composition comprises (A) a reclaimed base oil produced by repurifying a spent lubricating oil and (B) 0.1-5wt.% of an alkaline earth metal sulfonate such as the calcium salt of a lubricating oil having a base value of <=400mgKOH/g and a mol.wt. of 400-600 or a synthetically alkylated aromatic compound sulfonated product or of the mixture of the either component B with an alkaline earth metal salicylate produced by alkylating phenol with a 14-18C alpha-olefin, converting the reaction product into an alkali metal salt, introducing a carboxyl group into the product by a Kolbe-Schmitt's reaction, subjecting the product to a double decomposition reaction, etc., and subsequently converting the product into an alkaline earth metal salicylate.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、再生潤滑油組成物に関
し、特に、エンジン用潤滑油に使用した場合に顕著に見
られる高温酸化安定性能の低下を効果的に防止した再生
潤滑油組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a regenerated lubricating oil composition, and in particular, a regenerated lubricating oil composition effectively preventing the deterioration of high-temperature oxidation stability which is remarkably observed when it is used as an engine lubricating oil. Regarding

【0002】[0002]

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】環境
保護および省資源の観点から、使用済み潤滑油の潤滑油
への再利用が、最近、増加しつつある。海外では、すで
に、再生基油、あるいは再生基油を使用した再生エンジ
ン油が市販されている。これら再生エンジン油は、廃油
を再精製プロセスにより処理した再生基油に、各種のパ
ッケージ添加剤を添加して製造されている。これらは、
主として品質グレードは余り高くなく、その性能につい
て充分な把握がなされていないのが現状である。
2. Description of the Related Art From the viewpoint of environmental protection and resource saving, the reuse of used lubricating oil for lubricating oil has been increasing recently. Overseas, already, regenerated base oil or regenerated engine oil using regenerated base oil is commercially available. These recycled engine oils are produced by adding various package additives to a recycled base oil obtained by treating waste oil by a rerefining process. They are,
Mainly, the quality grade is not so high, and its performance is not fully grasped at present.

【0003】一方、近年のエンジンの高速、高出力化に
伴い、市場におけるエンジン油の要求品質グレードは、
次第に高まりつつある。
On the other hand, with the recent increase in engine speed and output, the required quality grade of engine oil in the market is
It is increasing gradually.

【0004】品質グレードの高いエンジン油、例えばS
H(アメリカ石油協会(API)が定めたエンジン油の
サービス分類の1つで、現在品質グレードが最も高い)
油、あるいはSG(上記SHと同じ分類のもので、該S
Hに次いで品質グレードが高い)油等には、非常に厳し
いエンジン性能が要求されるが、再生基油を用いた市販
のエンジン油も、条件の厳しいエンジン試験では満足な
性能が得られない。
High quality engine oils such as S
H (One of the engine oil service categories established by the American Petroleum Institute (API), which currently has the highest quality grade)
Oil or SG (of the same classification as SH above,
Oil, which has the second highest quality grade after H, requires extremely strict engine performance, but commercially available engine oils that use regenerated base oil also do not have satisfactory performance in engine tests under strict conditions.

【0005】とりわけ、高温酸化安定試験(例えば、自
動車技術会で規定されているM333−93法エンジン
試験等)において、問題が顕著に現れ、同一パッケージ
の添加剤を使用した場合、再生基油を使用しているエン
ジン油は、バージン基油を使用しているエンジン油より
も、2倍以上の粘度増加を示すことが確認されている。
In particular, in the high temperature oxidation stability test (for example, the M333-93 method engine test prescribed by the Society of Automotive Engineers of Japan), the problem remarkably appears, and when the additive of the same package is used, regenerated base oil is used. It has been confirmed that the engine oil used shows a viscosity increase more than double that of the engine oil using the virgin base oil.

【0006】以上の諸事情を考慮し、本発明は、非常に
厳しい条件下でもバージン基油と同等の高温酸化安定性
を示す再生潤滑油組成物を提供することを目的とする。
In view of the above circumstances, it is an object of the present invention to provide a regenerated lubricating oil composition exhibiting high temperature oxidation stability equivalent to that of virgin base oil even under extremely severe conditions.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、再生基油
の高温酸化安定性向上を目的として鋭意研究した結果、
パッケージ添加剤の増量や酸化防止剤の添加では、再生
基油の高温酸化安定性を高めることはできないが、エン
ジンの汚れ防止に用いられる金属型清浄剤のうち、ある
特定のものの添加が、上記の目的を達成する上で非常に
有効であることを見出し、本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies conducted by the present inventors for the purpose of improving high temperature oxidation stability of regenerated base oil,
Although it is not possible to increase the high temperature oxidation stability of regenerated base oils by increasing the amount of package additives or adding antioxidants, addition of certain specific metal-type detergents used to prevent engine fouling It was found to be extremely effective in achieving the above-mentioned object, and the present invention has been completed.

【0008】すなわち、本発明の再生潤滑油組成物は、
使用済み潤滑油を再精製した再生基油に、塩基価400
mgKOH/g以下のアルカリ土類金属スルフォネート
またはアルカリ土類金属サリシレートあるいは両者の混
合物を0.1〜5重量%添加してなることを特徴とす
る。
That is, the regenerated lubricating oil composition of the present invention is
A base number of 400 is added to the recycled base oil obtained by re-refining the used lubricating oil.
It is characterized by adding 0.1 to 5% by weight of an alkaline earth metal sulfonate or an alkaline earth metal salicylate or a mixture of both of mgKOH / g or less.

【0009】本発明の必須成分であるアルカリ土類金属
スルフォネートおよびアルカリ土類金属サリシレートに
は、種々の塩基価のものがあるが、本発明では、高温酸
化安定性を良好にするために、特に塩基価400mgK
OH/g以下、好ましくは約300mgKOH/g以下
のものを使用する。なお、塩基価の下限は、特に限定せ
ず、中性型のものでも使用することができる。
Alkaline earth metal sulfonates and alkaline earth metal salicylates, which are essential components of the present invention, have various base numbers, but in the present invention, in order to improve the high temperature oxidation stability, Base number 400mgK
OH / g or less, preferably about 300 mg KOH / g or less is used. The lower limit of the base number is not particularly limited, and a neutral type can also be used.

【0010】アルカリ土類金属スルフォネートは、分子
量400〜600の潤滑油もしくは合成的にアルキル置
換された芳香族化合物のスルフォン化物のアルカリ土類
金属塩であり、カルシウム、マグネシウムもしくはバリ
ウム塩が好ましく使用される。
The alkaline earth metal sulfonate is an alkaline earth metal salt of a sulfonate of a lubricating oil having a molecular weight of 400 to 600 or a synthetically alkyl-substituted aromatic compound, and calcium, magnesium or barium salt is preferably used. It

【0011】アルカリ土類金属サリシレートの代表例と
しては、カルシウム塩、マグネシウム塩等があり、一般
には、炭素数14〜18のα−オレフィンでフェノール
をアルキル化してアルキル金属塩とし、コルベ−シュミ
ット反応でカルボキシル基を導入し、複分解等によりア
ルカリ土類金属塩としたものが使用される(特公昭61
−24560号公報、特公昭61−24651号公報等
参照)。
Typical examples of alkaline earth metal salicylates include calcium salts and magnesium salts. Generally, phenol is alkylated with an α-olefin having 14 to 18 carbon atoms to give an alkyl metal salt, which is subjected to Kolbe-Schmidt reaction. An alkaline earth metal salt is used by introducing a carboxyl group in the compound and metathesis etc.
No. 24560, Japanese Patent Publication No. 61-24651, etc.).

【0012】なお、これらのアルカリ土類金属スルフォ
ネートやアルカリ土類金属サリシレートは、塩基価30
0mgKOH/g〜400mgKOH/gの過塩基性で
あってもよいが、塩基価が400mgKOH/gを超え
ると、エンジン油中の灰分が増加し、燃焼室堆積物の増
加や触媒コンバータの詰まりなどの原因となってしま
う。塩基価300mgKOH/g〜400mgKOH/
gの過塩基性型は、中性型を二酸化炭素で処理すること
等により製造される(USP3057896号明細書参
照)。
These alkaline earth metal sulfonates and alkaline earth metal salicylates have a base number of 30.
It may be overbased from 0 mgKOH / g to 400 mgKOH / g, but if the base number exceeds 400 mgKOH / g, the ash content in the engine oil will increase, resulting in an increase in combustion chamber deposits and clogging of the catalytic converter. It becomes a cause. Base number 300 mgKOH / g to 400 mgKOH /
The overbased form of g is produced, for example, by treating the neutral form with carbon dioxide (see US Pat. No. 3,057,896).

【0013】アルカリ土類金属スルフォネートまたはア
ルカリ土類金属サリシレート、あるいは両者の混合物
は、再生基油に対し、一般には0.1〜5重量%で、好
ましくは0.5〜2重量%で、配合される。配合割合が
少なすぎると、配合効果が発現せず、逆に多すぎても、
配合効果の向上は得られず、コストアップとなって経済
的に不利となる。
The alkaline earth metal sulfonate or alkaline earth metal salicylate, or a mixture of both, is generally added in an amount of 0.1 to 5% by weight, preferably 0.5 to 2% by weight, based on the recycled base oil. To be done. If the blending ratio is too small, the blending effect does not appear, and conversely, if too much,
The compounding effect cannot be improved, resulting in an increase in cost, which is economically disadvantageous.

【0014】以上のアルカリ土類金属スルフォネートや
アルカリ土類金属サリシレートが配合される再生基油
は、表1に示す性状を有しており、該再生基油は、使用
済み潤滑油を再精製したものであるが、使用済み潤滑油
の使用程度はどのようなものでもよい。ただし、わずか
な使用で、コストのかかる再精製は通常行われず、ある
程度以上の使用ががなされた使用済み潤滑油が好まし
く、その好ましい性状を表2に示す。
The regenerated base oil containing the above-mentioned alkaline earth metal sulfonate and alkaline earth metal salicylate has the properties shown in Table 1. The regenerated base oil is obtained by refining a used lubricating oil. However, the used degree of the used lubricating oil may be any. However, it is preferable to use the lubricating oil which has been used for a certain amount or more and is not used for costly re-refining with a slight use, and preferable properties are shown in Table 2.

【0015】[0015]

【表1】 [Table 1]

【0016】[0016]

【表2】 [Table 2]

【0017】代表的な潤滑油再精製プロセス法として、
硫酸白土法、フランスのIFP(Institute
France Petroleum)が開発したIFP
法、イタリアのSnamprogetti社が開発した
Snamprogetti法(「S法」と略す)、米国
Phillips社が開発したPROP(Philli
ps Re−refined Oil Proces
s)法、米国Evergreen社が開発したEver
green法(「E法」と略す)等が挙げられる。
As a typical lubricating oil re-refining process method,
Sulfate clay method, French IFP (Institute
IFP developed by France Petroleum)
Method, Snapprogetti method developed by Sigmaprogetti of Italy (abbreviated as "S method"), PROP (Philli) developed by Phillips of the US
ps Re-refined Oil Procedures
s) method, Ever developed by Evergreen, Inc.
The green method (abbreviated as “E method”) and the like can be mentioned.

【0018】これらの再精製プロセスはいずれも、前処
理、本処理、後処理の三工程から構成されており、例え
ば、表3に示すような組合せで行われる。
Each of these re-refining processes is composed of three steps of pretreatment, main treatment and posttreatment, and is carried out, for example, in a combination as shown in Table 3.

【0019】[0019]

【表3】 [Table 3]

【0020】本発明の再生潤滑油組成物においては、上
記した再生基油、アルカリ土類金属スルフォネート、ア
ルカリ土類金属サリシレートのほかに、表4に示す性状
を有し、例えば表5に示すような成分を有するパッケー
ジ添加剤を添加することが好ましい。
The regenerated lubricating oil composition of the present invention has the properties shown in Table 4, in addition to the above-mentioned regenerated base oil, alkaline earth metal sulfonate, and alkaline earth metal salicylate, for example, as shown in Table 5. It is preferable to add a package additive having various components.

【0021】[0021]

【表4】 [Table 4]

【0022】[0022]

【表5】 [Table 5]

【0023】パッケージ添加剤は、リン分を基準として
0.01〜0.23wt%、好ましくは0.05〜0.
17wt%、さらに好ましくは0.07〜0.15wt
%、特に好ましくは0.10〜0.13wt%添加する
ことができる。つまり、リン分が1.1wt%のパッケ
ージ添加剤の場合、1〜20wt%、好ましくは5〜1
5wt%、さらに好ましくは7〜12wt%、特に好ま
しくは9〜11.8wt%添加することになる。
The package additive is 0.01 to 0.23 wt% based on the phosphorus content, preferably 0.05 to 0.
17 wt%, more preferably 0.07 to 0.15 wt
%, Particularly preferably 0.10 to 0.13 wt% can be added. That is, in the case of a package additive having a phosphorus content of 1.1 wt%, 1 to 20 wt%, preferably 5-1
5 wt%, more preferably 7 to 12 wt%, and particularly preferably 9 to 11.8 wt% will be added.

【0024】本発明の必須成分である塩基価400mg
KOH/g以下のアルカリ土類金属スルフォネートまた
はアルカリ土類金属サリシレートあるいは両者の混合物
は、上記パッケージ添加剤と次の比率で添加することが
好ましい。すなわち、パッケージ添加剤のリン分がトー
タルで0.12wt%とすると、それに対してアルカリ
土類金属スルフォネートまたはアルカリ土類金属サリシ
レートあるいは両者の混合物の塩基価をトータルで1〜
5mgKOH/g、好ましくは1.5〜4mgKOH/
g、さらに好ましくは2.0〜3.5mgKOH/g、
特に好ましくは2.5〜3.0mgKOH/gとなるよ
うに添加すればよい。
Base number 400 mg which is an essential component of the present invention
It is preferable that the alkaline earth metal sulfonate or the alkaline earth metal salicylate having a KOH / g or less or a mixture of both is added in the following ratio with the above package additive. That is, assuming that the total phosphorus content of the package additive is 0.12 wt%, the total base number of the alkaline earth metal sulfonate, the alkaline earth metal salicylate, or the mixture of both is 1 to 1% by weight.
5 mgKOH / g, preferably 1.5-4 mgKOH /
g, more preferably 2.0 to 3.5 mg KOH / g,
Particularly preferably, it may be added in an amount of 2.5 to 3.0 mgKOH / g.

【0025】また、以上のもののほかに、アルカリ土類
金属フェネート、アルカリ土類金属フォスフォネート等
の金属型清浄剤;ジアルキルジチオリン酸亜鉛、フェノ
ール、その他の芳香族系、アミン系等の酸化防止剤;シ
リコーン油等の消泡剤;を添加することもできる。
In addition to the above, metal type detergents such as alkaline earth metal phenates and alkaline earth metal phosphonates; antioxidation of zinc dialkyldithiophosphate, phenol, other aromatics, amines, etc. Agents; antifoaming agents such as silicone oils; can also be added.

【0026】さらに、アルケニルコハク酸イミド、その
誘導体、分子量が300〜3000のポリオレフィンを
無水マレイン酸と反応させた後にポリアミンを用いてイ
ミド化したもの、あるいは得られたイミドに芳香族ポリ
カルボン酸を作用させて残りのアミノ基を一部アミド化
したもの(例えば、分子量900のポリブテンを無水マ
レイン酸と反応させた後に、テトラエチレンペンタミン
でイミド化したもの、あるいはこれにメリット酸を作用
させたものが挙げられる)等の分散剤を添加することも
できる。これら以外にも、各種の添加剤を適宜配合する
ことができる。
Further, an alkenyl succinimide, a derivative thereof, a polyolefin having a molecular weight of 300 to 3000 is reacted with maleic anhydride and then imidized with polyamine, or the obtained imide is treated with an aromatic polycarboxylic acid. What was left to react to partially amidate the remaining amino groups (for example, polybutene having a molecular weight of 900 was reacted with maleic anhydride and then imidized with tetraethylenepentamine, or melitic acid was allowed to act on it. Dispersants such as those mentioned above) can also be added. In addition to these, various additives can be appropriately mixed.

【0027】[0027]

【実施例】【Example】

実施例1〜14、比較例1〜13 表9〜19に示した割合でそれぞれの成分を配合し、実
施例1〜18および比較例1〜13の再生潤滑油組成物
を得た。これら実施例および比較例それぞれの組成物に
つき、高温酸化安定性能をJIS K2514潤滑油酸
化安定度試験方法により評価し、この結果を表9〜19
に合わせて示す。
Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 13 The respective components were mixed in the proportions shown in Tables 9 to 19 to obtain regenerated lubricating oil compositions of Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 13. With respect to the compositions of each of these Examples and Comparative Examples, the high temperature oxidation stability performance was evaluated by the JIS K2514 lubricating oil oxidation stability test method, and the results are shown in Tables 9 to 19.
Are shown together with.

【0028】なお、表9〜19中の配合割合は、重量%
で示してある。また、表9〜19中、*1〜*10は、
次の通りである。 *1,*2:海外市販再生基油(150ニュートラル相
当)で、表6の性状のもの *3:表7の性状,組成のもの *4:塩基価170 *5:塩基価300 *6:粘度指数向上剤 *7:溶剤精製鉱油(150ニュートラル)で、表8の
性状を有するバージン基油中、ここでは代表値のものを
使用 *8:塩基価250 *9:塩基価395 *10:塩基価25
The blending ratios in Tables 9 to 19 are% by weight.
It is indicated by. In Tables 9 to 19, * 1 to * 10 are
It is as follows. * 1, * 2: Overseas commercially available regenerated base oil (equivalent to 150 neutral) with properties shown in Table 6 * 3: Properties and composition shown in Table 7 * 4: Base number 170 * 5: Base number 300 * 6: Viscosity index improver * 7: Solvent refined mineral oil (150 neutral) with virgin base oil having the properties shown in Table 8 with a typical value here * 8: Base number 250 * 9: Base number 395 * 10: Base number 25

【0029】[0029]

【表6】 [Table 6]

【0030】[0030]

【表7】 [Table 7]

【0031】[0031]

【表8】 [Table 8]

【0032】[0032]

【表9】 [Table 9]

【0033】[0033]

【表10】 [Table 10]

【0034】[0034]

【表11】 [Table 11]

【0035】[0035]

【表12】 [Table 12]

【0036】[0036]

【表13】 [Table 13]

【0037】[0037]

【表14】 [Table 14]

【0038】[0038]

【表15】 [Table 15]

【0039】[0039]

【表16】 [Table 16]

【0040】[0040]

【表17】 [Table 17]

【0041】[0041]

【表18】 [Table 18]

【0042】[0042]

【表19】 [Table 19]

【0043】[0043]

【発明の効果】以上詳述したように、本発明の再生潤滑
油組成物によれば、再生基油を使用しているにもかかわ
らず、バージン基油と同等の優れた酸化安定性能を発揮
することができる。そして、本発明の再生潤滑油組成物
を用いれば、該組成物に再生基油が使用されているにも
かかわらず、高品質グレードのエンジン油を作ることが
でき、また環境保護、省資源という時代の要請に充分応
えられるエンジン油を提供することができるという付随
的な効果をも得ることができる。
As described in detail above, according to the regenerated lubricating oil composition of the present invention, even though the regenerated base oil is used, it exhibits excellent oxidation stability performance equivalent to that of the virgin base oil. can do. When the regenerated lubricating oil composition of the present invention is used, a high quality grade engine oil can be produced despite the fact that a regenerated base oil is used in the composition, and it is also environmentally friendly and resource saving. It is possible to obtain an additional effect that engine oil that can sufficiently meet the demands of the times can be provided.

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C10M 139:06) C10N 30:04 30:08 30:10 40:25 Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI technical display location C10M 139: 06) C10N 30:04 30:08 30:10 40:25

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 使用済み潤滑油を再精製した再生基油
に、塩基価400mgKOH/g以下のアルカリ土類金
属スルフォネートまたはアルカリ土類金属サリシレート
あるいは両者の混合物を0.1〜5重量%含有してなる
ことを特徴とする再生潤滑油組成物。
1. A regenerated base oil obtained by re-refining a used lubricating oil contains 0.1 to 5% by weight of an alkaline earth metal sulfonate or an alkaline earth metal salicylate having a base number of 400 mgKOH / g or less, or a mixture of both. A regenerated lubricating oil composition comprising:
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