JPH0722985B2 - Method of manufacturing hologram decorative resin molded product - Google Patents

Method of manufacturing hologram decorative resin molded product

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JPH0722985B2
JPH0722985B2 JP60241265A JP24126585A JPH0722985B2 JP H0722985 B2 JPH0722985 B2 JP H0722985B2 JP 60241265 A JP60241265 A JP 60241265A JP 24126585 A JP24126585 A JP 24126585A JP H0722985 B2 JPH0722985 B2 JP H0722985B2
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03HHOLOGRAPHIC PROCESSES OR APPARATUS
    • G03H2250/00Laminate comprising a hologram layer
    • G03H2250/12Special arrangement of layers

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  • Holo Graphy (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、ホログラム化粧樹脂成形品の製造方法に関
し、更に詳しくは表面にホログラムを有する樹脂成形品
を容易且つ安価に提供することを目的とする。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a hologram decorative resin molded product, and more specifically, to provide a resin molded product having a hologram on its surface easily and at low cost. To do.

(従来の技術) 従来、種々の樹脂成形品が広く製造および使用され、且
つこれらの樹脂成形品には種々の着色や模様が付与され
て美粧および意匠効果が高められている。このような美
粧および意匠効果を付与する一手段として、樹脂成形品
の表面に立体的な視感を与えるホログラムを付与するこ
とも行われている。
(Prior Art) Conventionally, various resin molded products have been widely manufactured and used, and various colorings and patterns have been imparted to these resin molded products to enhance the cosmetic and design effects. As a means for imparting such cosmetic and design effects, it is also practiced to impart a hologram that gives a three-dimensional visual sensation to the surface of the resin molded product.

樹脂成形品の表面にホログラムを付与する方法として
は、(1)射出成形等の金型の表面に予めホログラムの
凹凸形状を設けておいて、射出成形と同時に樹脂成形品
の表面にホログラムの凹凸形状を転写させる方法、
(2)樹脂成形品の表面に感光性樹脂からなる層を形成
し、レーザー光線等で直接ホログラムを形成する方法、
(3)樹脂成形品の表面にホログラム転写シートにより
ホログラムの凹凸形状を熱転写する方法等が知られてい
る。
As a method of imparting a hologram to the surface of a resin molded product, (1) a concave and convex shape of a hologram is provided in advance on the surface of a mold such as injection molding, and at the same time as the injection molding, the concave and convex of the hologram is formed on the surface of the resin molded product. How to transfer the shape,
(2) A method of forming a layer made of a photosensitive resin on the surface of a resin molded product and directly forming a hologram with a laser beam or the like,
(3) A method in which a hologram transfer sheet is used to thermally transfer the uneven shape of a hologram onto the surface of a resin molded product is known.

(発明が解決しようとしている問題点) 上記(1)の方法では、ホログラムの凹凸形状は極めて
微細である等の点から金型の製造コストが高く、少量生
産には不向きであり、且つホログラム画像ごとに金型を
変える必要があり、更にホログラムの凹凸形状の正確な
再現が困難であり、工業的には実用性が低い。また上記
(2)の方法では、樹脂成形品ごとにレーザー光線の照
射が必要であり、またそのレーザー光線の照射装置等が
高価であり、また大量複製ができず、上記と同様に工業
的には実用性が低い。また上記(3)の方法では、一般
に樹脂成形品は耐熱性が劣るので、熱転写時には転写時
の熱によってホログラムの凹凸形状が変形したり、ある
いは転写時に転写面に気泡が混入したり、ホコリが付着
することがあり、種々の問題が生じる。また樹脂成形品
の一方の面が加熱される結果、樹脂成形品の反り等の変
形が発生し易い。
(Problems to be Solved by the Invention) In the above method (1), the uneven shape of the hologram is extremely fine, so the manufacturing cost of the mold is high, and it is not suitable for small-quantity production. It is necessary to change the mold for each case, and it is difficult to accurately reproduce the concave-convex shape of the hologram, which is not industrially practical. Further, in the above method (2), it is necessary to irradiate each resin molded product with a laser beam, the laser beam irradiation device and the like are expensive, and mass replication cannot be performed. It is not very popular. Further, in the above method (3), since the heat resistance of the resin molded product is generally poor, the uneven shape of the hologram is deformed by the heat at the time of transfer at the time of thermal transfer, or air bubbles are mixed in the transfer surface at the time of transfer, and dust is generated. It may adhere and cause various problems. Further, as a result of heating one surface of the resin molded product, deformation such as warpage of the resin molded product is likely to occur.

従って、本発明の目的は、上記の従来技術の欠点を解決
し、安価に且つ容易に高品質のホログラム化粧樹脂成形
品を提供することにある。
Therefore, an object of the present invention is to solve the above-mentioned drawbacks of the prior art and to provide a high quality hologram decorative resin molded product easily and inexpensively.

(問題点を解決するための手段) 本発明者は前記の従来技術の問題点を解決し、上記の本
発明の目的を達成すべく鋭意研究の結果、従来公知の合
成樹脂の注形方法において、その型枠の内面の少なくと
も1部に予めホログラムの凹凸形状を設けておいて注形
を行うことによって本発明の目的が達成されることを知
見して本発明を完成した。
(Means for Solving Problems) As a result of earnest research to solve the problems of the above-mentioned conventional techniques and to achieve the above-mentioned object of the present invention, the present inventor The present invention has been completed by finding that the object of the present invention can be achieved by forming a concave-convex shape of a hologram in advance on at least a part of the inner surface of the mold and performing casting.

すなわち、本発明は、重合性樹脂液を型枠内に注入して
重合性樹脂液を重合硬化させてなる樹脂成形品の製造方
法において、型枠の内面の少なくとも一部にホログラム
の凹凸形状を設けて重合性樹脂液を重合硬化させ、得ら
れた成形品のホログラムの凹凸形状面に反射性金属層を
形成し、該反射性金属層面に保護層を設けることを特徴
とするホログラム化粧樹脂成形品の製造方法である。
That is, the present invention, in a method for producing a resin molded product obtained by injecting a polymerizable resin liquid into a mold to polymerize and cure the polymerizable resin liquid, a concave-convex shape of a hologram is formed on at least a part of the inner surface of the mold. Holographic decorative resin molding characterized in that a polymerizable resin liquid is provided and polymerized and cured to form a reflective metal layer on the uneven surface of the hologram of the obtained molded product, and a protective layer is provided on the reflective metal layer surface. It is a method of manufacturing a product.

次に本発明を本発明方法の原理を図解的に示す添付図面
を参照して更に詳しく説明する。
The invention will now be described in more detail with reference to the accompanying drawings, which schematically illustrate the principle of the method of the invention.

すなわち、本発明の方法では、第1図に示す如く、注形
用の型枠材料1を用意し、その少なくとも1部の表面に
ホログラムの凹凸形状2を設けることが必要である。こ
のホログラムの凹凸形状2を型枠材料1の表面に設ける
方法としては、多数の方法が可能であるが、好ましい方
法としては、ポリエステルフィルム等の如き適当な基材
フイルム3上に硬化性樹脂、好ましくは紫外線硬化性樹
脂あるいは電子線硬化性樹脂4を塗布し、その塗布面に
予め用意しておいたホログラムの凹凸形状を有するマス
ター版を重ね合せ、熱、紫外線あるいは電子線を照射す
ることによって硬化性樹脂を十分に硬化させ、次いでマ
スター版を剥離することによってホログラムの凹凸形状
2を有するシート5を作成する。このようにして形成さ
れたホログラムの凹凸形状2を有するシート5を型枠材
料1に接着することによってホログラムの凹凸形状2を
内面に有する型枠材料1を得ることができる。また、上
記の方法に代えて、型枠材料、例えばガラス板上に必要
に応じてプライマー層を介して上記の如き硬化性樹脂を
塗布し、次いで上記と同様にマスター版を重ね、以下上
記と同様にしてホログラムの凹凸形状を有する型枠材料
とすることができる。更に別の方法として、上記のマス
ター版を使用することなく、硬化性樹脂面に常法に従っ
てレーザー光線を照射してホログラムの凹凸形状を形成
してもよい。
That is, in the method of the present invention, as shown in FIG. 1, it is necessary to prepare a casting mold material 1 and to provide at least a part of the surface thereof with the concave-convex shape 2 of the hologram. There are many possible methods for providing the concave-convex shape 2 of the hologram on the surface of the mold material 1, but as a preferable method, a curable resin on a suitable base film 3 such as a polyester film, Preferably, an ultraviolet curable resin or an electron beam curable resin 4 is applied, and a master plate having an irregular shape of a hologram prepared in advance is superposed on the applied surface and irradiated with heat, ultraviolet rays or an electron beam. The curable resin is sufficiently cured, and then the master plate is peeled off to prepare the sheet 5 having the hologram unevenness 2. By adhering the sheet 5 having the hologram unevenness 2 formed in this manner to the mold material 1, the mold material 1 having the hologram unevenness 2 on its inner surface can be obtained. Also, instead of the above method, a mold material, for example, a curable resin as described above is applied on a glass plate via a primer layer as needed, and then a master plate is laminated in the same manner as described above. Similarly, it is possible to obtain a mold material having a hologram uneven shape. As another method, the concave-convex shape of the hologram may be formed by irradiating the curable resin surface with a laser beam according to a conventional method without using the master plate.

次に上記の如くして形成したホログラムの凹凸形状を有
する型枠材料の少なくとも1個を用いて第2図に示す如
く注形型枠6を形成し、その型枠の空隙中に重合性樹脂
液7を注入し、適当な条件下で重合性樹脂液7を重合硬
化させ、重合硬化後型枠6を取り除くことによってその
表面の少なくとも1部にホログラムの凹凸形状2を有す
る第3図示の如き樹脂成形品7を得る。この状態では樹
脂成形品7の凹凸形状2の表面は光の反射性が不十分で
あるので、ホログラムの凹凸形状2の面に例えばアルミ
ニウム等からなる反射性金属層8を形成することによ
り、所望のホログラム化粧樹脂成形品10が得られる。
Next, a casting mold 6 is formed as shown in FIG. 2 by using at least one mold material having a concave-convex shape of the hologram formed as described above, and the polymerizable resin is placed in the voids of the mold. The liquid 7 is injected, the polymerizable resin liquid 7 is polymerized and cured under an appropriate condition, and the mold 6 is removed after the polymerization and curing, so that at least a part of the surface thereof has a concave-convex shape 2 of a hologram. A resin molded product 7 is obtained. In this state, since the surface of the uneven shape 2 of the resin molded product 7 has insufficient light reflectivity, it is desired to form the reflective metal layer 8 made of, for example, aluminum on the surface of the uneven shape 2 of the hologram. A hologram decorative resin molded product 10 is obtained.

以上が本発明の製造方法の基本的態様であり、上記本発
明方法において使用する重合性樹脂液とは、(メタ)ア
クリル酸エステルあるいはその混合物等の如き常温で液
状のビニルモノマーあるいはそれらをある程度重合させ
たシロップ状のプレポリマーが最も好ましいものであ
り、これらのモノマーあるいはシロップは必要成分とし
てパーオキサイド類、ヒドロパーオキサイド類、アゾ化
合物等のラジカル重合開始剤を含有するものであり、そ
の他任意成分として各種の着色剤、充填剤、難燃剤、安
定剤、可塑剤、相溶性あるいは共重合性のある他の合成
樹脂あるいはビニルモノマー等の添加剤も含有すること
ができる。これらのビニルモノマーあるいはシロップは
いずれも従来の注形技術において周知であり、いずれも
市場から容易に入手して使用することができる。また、
これらのモノマーやシロップの重合硬化条件等もいずれ
も従来技術に準ずればよい。
The above is the basic embodiment of the production method of the present invention, and the polymerizable resin liquid used in the above-mentioned method of the present invention is a vinyl monomer which is liquid at room temperature such as (meth) acrylic acid ester or a mixture thereof, or some of them. Polymerized syrup-like prepolymers are most preferred, and these monomers or syrups contain radical polymerization initiators such as peroxides, hydroperoxides, azo compounds, etc. as necessary components, and other optional As a component, various colorants, fillers, flame retardants, stabilizers, plasticizers, other compatible or copolymerizable synthetic resins, or additives such as vinyl monomers can also be contained. All of these vinyl monomers or syrups are well known in the conventional casting technology, and any of them can be easily obtained from the market and used. Also,
The polymerization and curing conditions of these monomers and syrups may be in accordance with the conventional technique.

また、本発明で使用する型枠材料は、少なくともその表
面が上記重合性樹脂液に対して不活性である限り、いず
れの材料も使用でき、例えば、ガラス板、金属板、プラ
スチック板等がいずれも使用でき、またこれらの材料か
ら構成する型枠の形状は、平板状、角柱状その他のいず
れの形状でもよい。
Further, as the mold material used in the present invention, any material can be used as long as at least the surface thereof is inactive to the polymerizable resin liquid, and for example, a glass plate, a metal plate, a plastic plate or the like is used. The shape of the mold made of these materials may be flat, prismatic or any other shape.

また、本発明において上記の如き型枠の内面の少なくと
も1部にホログラムの凹凸形状を設けるために使用する
硬化性樹脂は、ホログラムの成形(複製)時には熱成形
可能であり、ホログラムの成形後つまり使用時には、加
工の際の熱圧力、接着剤中の溶剤に耐えるだけの耐性を
有することが必要である。このような樹脂としては、い
わゆる紫外線硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂、熱硬化性
樹脂、自然硬化性樹脂型等の反応性の樹脂等が用いられ
うる。特に生産性を考慮した場合、紫外線もしくは電子
線で硬化する樹脂が適している。
Further, in the present invention, the curable resin used to provide the concave-convex shape of the hologram on at least a part of the inner surface of the mold as described above is thermoformable at the time of molding (reproduction) of the hologram, that is, after the hologram is molded, At the time of use, it is necessary to have resistance to heat pressure during processing and solvent in the adhesive. As such a resin, a so-called ultraviolet curable resin, an electron beam curable resin, a thermosetting resin, a reactive resin such as a naturally curable resin type resin, or the like can be used. In particular, when productivity is taken into consideration, a resin curable with ultraviolet rays or electron beams is suitable.

具体的には、たとえばメチル(メタ)アクリレート
[尚、(メタ)アクリレートという語は,アクリレート
およびメタクリレートの双方を包含する意味である。以
下同様]、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メ
タ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソ
ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アク
リレート、イソアミル(メタ)アクリレート、シクロヘ
キシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メ
タ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アク
リレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレ
ート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリ
メチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメ
チロールプロパンジ(メタ)アクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリス
リトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリ
トールヘキサ(メタ)アクリレート、エチレングリコー
ルジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、ポリ
エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレ
ングリコールジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレ
ート、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル
ジ(メタ)アクリレート、ソルビトールテトラグリシジ
ルエーテルテトラ(メタ)アクリレート等のラジカル重
合性不飽和基を有する単量体が用いられうる。
Specifically, for example, methyl (meth) acrylate [note that the term (meth) acrylate is meant to include both acrylate and methacrylate. The same applies hereinafter], ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2- Ethylhexyl (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, pentaerythritol Tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, ethylene glycol diglycidyl Radical polymerization of terdi (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol diglycidyl ether di (meth) acrylate, polypropylene glycol diglycidyl ether di (meth) acrylate, sorbitol tetraglycidyl ether tetra (meth) acrylate Monomers having unsaturated groups can be used.

さらに熱成形性を有する紫外線または電子線硬化性樹脂
としては、以下の化合物(1)〜(8)を重合もしくは
共重合させた重合体に対し、後述する方法(イ)〜
(ニ)によりラジカル重合性不飽和基を導入したものが
用いられる。
Further, as an ultraviolet ray or electron beam curable resin having thermoformability, a method (a) to be described later can be applied to a polymer obtained by polymerizing or copolymerizing the following compounds (1) to (8).
What introduced the radical polymerizable unsaturated group by (d) is used.

(1)水酸基を有する単量体:N−メチロール(メタ)ア
クリルアミド、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレ
ート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、
2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒド
ロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート
等。
(1) Monomer having hydroxyl group: N-methylol (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate,
2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate and the like.

(2)カルボキシル基を有する単良体:(メタ)アクリ
ル酸、(メタ)アクリロイルオキシエチルモノサクシネ
ート等。
(2) Monomer having a carboxyl group: (meth) acrylic acid, (meth) acryloyloxyethyl monosuccinate and the like.

(3)エポキシ基を有する単量体:グリシジル(メタ)
アクリレート等。
(3) Epoxy group-containing monomer: glycidyl (meth)
Acrylate etc.

(4)アジリジニル基を有する単量体:2−アジリジニル
エチル(メタ)アクリレート、2−アジリジニルプロピ
オン酸アリル等。
(4) Monomers having an aziridinyl group: 2-aziridinylethyl (meth) acrylate, allyl 2-aziridinylpropionate and the like.

(5)アミノ基を有する単量体:(メタ)アクリルアミ
ド、ダイアセトン(メタ)アクリルアミド、ジメチルア
ミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチ
ル(メタ)アクリレート等。
(5) Amino group-containing monomer: (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylamide, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate and the like.

(6)スルフォン基を有する単量体:2−(メタ)アクリ
ルアミド−2−メチルプロパンスルフォン酸等。
(6) Sulfone group-containing monomer: 2- (meth) acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and the like.

(7)イソシアネート基を有する単量体: 2,4−トリエンジイソシアネートと2−ヒドロキシエチ
ル(メタ)アクリレートの1モル対1モル付加物等のジ
イソシアネートと活性水素を有するラジカル重合性単量
体の付加物等。
(7) Isocyanate group-containing monomer: Addition of a diisocyanate such as an adduct of 2,4-triene diisocyanate and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate with 1 mol to 1 mol and a radically polymerizable monomer having active hydrogen. Things etc.

(8)さらに、上記の共重合体のガラス転移点を調節し
たり、硬化膜の物性を調節したりするために、上記の化
合物と、この化合物と共重合可能な以下のような単量体
とを共重合させることができる。このような共重合可能
な単量体としては、たとえば、メチル(メタ)アクリレ
ート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)
アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチ
ル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレ
ート、イソアミル(メタ)アクリレート、シクロヘキシ
ル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)
アクリレート等が挙げられる。次に上述のようにして得
られた重合体を以下に述べる方法(イ)〜(ニ)により
反応させ、ラジカル重合性不飽和基を導入することによ
って、紫外線もしくは電子線硬化性樹脂が得られる。
(8) Further, in order to control the glass transition point of the above copolymer or the physical properties of a cured film, the above compound and the following monomer copolymerizable with this compound And can be copolymerized. Examples of such a copolymerizable monomer include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth).
Acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth)
Acrylate etc. are mentioned. Next, the polymer obtained as described above is reacted by the following methods (a) to (d) to introduce a radically polymerizable unsaturated group, whereby an ultraviolet or electron beam curable resin is obtained. .

(イ)水酸基を有する単量体の重合体または共重合体の
場合には、(メタ)アクリル酸等のカルボキシル基を有
する単量体等を縮合反応させる。
(A) In the case of a polymer or copolymer of a monomer having a hydroxyl group, a monomer having a carboxyl group such as (meth) acrylic acid is subjected to a condensation reaction.

(ロ)カルボキシル基、スルフォン基を有する単量体の
重合体または共重合体の場合には、前述の水酸基を有す
る単量体を縮合反応させる。
(B) In the case of a polymer or copolymer of a monomer having a carboxyl group or a sulfone group, the above-mentioned monomer having a hydroxyl group is subjected to a condensation reaction.

(ハ)エポキシ基、イソシアネート基あるいはアジリジ
ニル基を有する単量体の重合体または共重合体の場合に
は、前述の水酸基を有する単量体もしくはカルボキシル
基を有する単量体を付加反応させる。
(C) In the case of a polymer or copolymer of a monomer having an epoxy group, an isocyanate group or an aziridinyl group, the above-mentioned monomer having a hydroxyl group or a monomer having a carboxyl group is subjected to an addition reaction.

(ニ)水酸基あるいはカルボキシル基を有する単量体の
重合体または共重合体の場合には、エポキシ基を有する
単量体あるいはアジリジニル基を有する単量体あるいは
ジイソシアネート化合物と水酸基含有アクリル酸エステ
ル単量体の1対1モルの付加物を付加反応させても良
い。
(D) In the case of a polymer or copolymer of a monomer having a hydroxyl group or a carboxyl group, a monomer having an epoxy group, a monomer having an aziridinyl group or a diisocyanate compound and a hydroxyl group-containing acrylic acid ester unit amount The addition reaction of 1: 1 mol of the body may be carried out.

またさらに、前述の単量体と、上記の熱成形性の紫外線
または電子線硬化性樹脂とを混合して用いることもでき
る。
Further, the above-mentioned monomer and the thermoformable ultraviolet ray or electron beam curable resin may be mixed and used.

また上記のものは電子線照射により十分に硬化可能であ
るが、紫外線照射で硬化させる場合には、増感剤とし
て、ベンゾキノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエー
テル等のベンゾインエーテル類、ハロゲン化アセトンフ
ェノン類等の紫外線照射によりラジカルを発生するもの
も用いることができる。
Further, although the above can be sufficiently cured by electron beam irradiation, when cured by ultraviolet irradiation, as a sensitizer, benzoquinone, benzoin, benzoin ethers such as benzoin methyl ether, halogenated acetone phenones, etc. Those which generate radicals by irradiation with the ultraviolet ray can also be used.

上記の如き硬化性樹脂を用いてホログラムの凹凸形状を
形成する方法の好ましい1例を説明すると、適当な基材
フィルム、例えば、30〜200μm程度の厚さのポリエス
テル、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリエチレン、ビ
ニロン等のフィルム上に、前記の如き熱成形性を有する
紫外線または電子線硬化性樹脂あるいは熱成形性を有す
る熱硬化性樹脂から1〜100μm好ましくは10〜30μm
の層を設けて、ホログラム形成用フィルムを形成する。
上記樹脂のうち、特に硬化前に常温で固体であり熱成形
性を有する紫外線または電子線硬化性樹脂が好ましい。
A preferred example of the method for forming the concave-convex shape of the hologram using the curable resin as described above will be explained. A suitable base film, for example, polyester, polyamide, polypropylene, polyethylene, vinylon having a thickness of about 30 to 200 μm. 1 to 100 .mu.m, preferably 10 to 30 .mu.m, on the film such as UV curable resin or electron beam curable resin having thermoformability or thermosetting resin having thermoformability as described above.
Is provided to form the hologram forming film.
Among the above resins, an ultraviolet ray or electron beam curable resin which is solid at room temperature before curing and has thermoformability is preferable.

次いで、得られたホログラム形成用フィルムとホログラ
ムの凹凸形状が形成されたマスター版とを、該フィルム
の樹脂層がマスター版に接するようにして加熱圧接させ
前記樹脂表面にホログラムの凹凸形状を形成しつつ、ま
たはその後紫外線または電子線を照射するか熱を更に加
えて前記樹脂を硬化させる。
Next, the obtained hologram-forming film and the master plate on which the uneven shape of the hologram is formed are heated and pressed so that the resin layer of the film is in contact with the master plate to form the uneven shape of the hologram on the resin surface. While or after that, the resin is cured by irradiating ultraviolet rays or electron beams or further applying heat.

マスター版とホログラム形成用フィルムとを加熱圧接す
るに際しては、加熱ロール等の加熱圧接手段を用いるこ
とができ、この際加熱ロールの温度は、用いられるべき
樹脂の種類、基材フィルムの材料、厚み等によって大き
く変化するが、一般的には、100〜200℃であることが適
当である。また、マスター版とホログラム形成用フィル
ムとは0.1kg/cm2以上、望ましくは1kg/cm2以上の圧力下
に圧接することが好ましい。
When heating and pressing the master plate and the hologram forming film, a heating and pressing means such as a heating roll can be used. At this time, the temperature of the heating roll depends on the kind of resin to be used, the material of the base film, and the thickness. Generally, it is appropriate that the temperature is 100 to 200 ° C, although it varies greatly depending on the conditions. Further, it is preferable that the master plate and the hologram forming film are brought into pressure contact with each other under a pressure of 0.1 kg / cm 2 or more, preferably 1 kg / cm 2 or more.

この際に、紫外線または電子線を照射してもよい。また
マスター版のホログラムの凹凸形状を成形したフィルム
をマスター版より剥離した後に再度照射してもよく、照
射強度は樹脂を十分に硬化させることが好ましい。紫外
線または電子線の照射は、使用する樹脂に応じて適宜決
めることが必要である。
At this time, ultraviolet rays or electron beams may be irradiated. Further, the film in which the uneven shape of the hologram of the master plate is molded may be peeled from the master plate and then irradiated again, and the irradiation intensity is preferably such that the resin is sufficiently cured. Irradiation with ultraviolet rays or electron beams needs to be appropriately determined according to the resin used.

このように形成したホログラムの凹凸形状を有するフィ
ルムを型枠の内面の少なくとも1部に設ける方法は、組
立て前の型枠材料あるいは組立後の型枠の内面の適当位
置に適当な接着剤により、ホログラムの凹凸形状が表面
に出るように貼着すればよい。使用する接着剤および貼
着方法はいずれも従来公知の方法でよい。
The method of providing the film having the uneven shape of the hologram thus formed on at least a part of the inner surface of the mold is performed by a suitable adhesive at a suitable position on the mold material before assembly or on the inner surface of the mold after assembly. It may be attached so that the uneven shape of the hologram appears on the surface. The adhesive and the sticking method used may be conventionally known methods.

また、上記の如くして形成したホログラムの凹凸形状を
有するフィルムの表面には、シリコーン等の従来公知の
離型剤を塗布しておくことにより、重合硬化した樹脂成
形品の離型性を良好にすることができる。
Further, by applying a conventionally known release agent such as silicone to the surface of the film having the uneven shape of the hologram formed as described above, the mold release property of the polymerized and cured resin molded product is improved. Can be

上記の如く、ホログラムの凹凸形状を有するフィルムを
型枠材料の表面にホログラムの凹凸形状が内側表面とな
るように設け、これらを組立てることにより任意の形状
の型枠を形成してもよく、また型枠材料から型枠を組立
てた後にその内面にホログラムの凹凸形状が内側となる
ように設けてもよい。
As described above, a film having a concave-convex shape of hologram may be provided on the surface of the mold material so that the concave-convex shape of the hologram is the inner surface, and a mold of any shape may be formed by assembling these. After the mold is assembled from the mold material, the concave and convex shape of the hologram may be provided on the inner surface thereof.

このようなホログラムの凹凸形状を設けた型枠を使用す
るのが本発明の主たる特徴であり、このような型枠を用
いて型中に重合性樹脂液を注入し、重合硬化させて樹脂
成形品を得る方法はいずれも従来公知の注形方法に準ず
ることができる。典型的な例としてメチルメタクリレー
ト系の重合性樹脂液を重合性樹脂液として利用する場合
には、型枠中にこれらのアクリルシロップを注入し、十
分に脱泡し、80〜100℃程度の温浴中に1〜5時間程度
浸してある程度重合硬化させ、次いで100〜150℃程度の
温度の硬化炉中で2〜5時間重合硬化させることによ
り、完全に重合硬化した樹脂成形品が得られる。
The main feature of the present invention is to use a mold provided with such a concave-convex shape of the hologram, and the polymerizable resin liquid is injected into the mold using such a mold, and polymerized and cured to form a resin. Any method of obtaining the product can be based on the conventionally known casting method. As a typical example, when using a methylmethacrylate-based polymerizable resin solution as the polymerizable resin solution, inject these acrylic syrups into the mold, thoroughly defoam, and warm the bath at about 80-100 ° C. A completely polymerized and cured resin molded article can be obtained by immersing it in the inside for about 1 to 5 hours to polymerize and cure to some extent, and then to polymerize and cure in a curing furnace at a temperature of about 100 to 150 ° C. for 2 to 5 hours.

以上の如くして得られる樹脂成形品の離型方法は従来公
知の方法に準じて行えばよい。
The method of releasing the resin molded product obtained as described above may be performed according to a conventionally known method.

離型した樹脂成形品の表面の少なくとも1部には型枠に
設けたホログラムの凹凸形状が逆転して転写されてお
り、この状態ではそれらのホログラムの凹凸形状は十分
な光反射性を有しないので、これらのホログラムの凹凸
形状の面に光反射性の金属層8を設けることが必要であ
る。
The uneven shape of the hologram provided on the mold is transferred in reverse on at least a part of the surface of the released resin molded product, and in this state, the uneven shape of the hologram does not have sufficient light reflectivity. Therefore, it is necessary to provide the light-reflecting metal layer 8 on the uneven surface of these holograms.

光反射性金属層8は、ホログラムの凹凸形状2に光反射
性を与えるためのものであって、Cr、Ti、Fe、Co、Ni、
Cu、Ag、Au、Ge、Al、Mg、Sb、Pb、Pd、Cd、Bi、Sn、S
e、In、Ga、Rb等の金属およびその酸化物、窒化物等を
単独もしくは2種以上組合せて用いて形成される。これ
らの金属のうちAl、Cr、Ni、Ag、Au等が特に好ましい。
この光反射性金属層の膜層は、10〜800オングストロー
ム、望ましくは200〜500オングストロームであることが
好ましい。このような光反射性金属層は、真空蒸着方
法、スパッタリング方法、イオンプレーティング方法等
の従来公知の金属薄膜形成技術によって容易に形成する
ことができる。
The light-reflective metal layer 8 is for imparting light reflectivity to the concave-convex shape 2 of the hologram, and is made of Cr, Ti, Fe, Co, Ni,
Cu, Ag, Au, Ge, Al, Mg, Sb, Pb, Pd, Cd, Bi, Sn, S
It is formed using a metal such as e, In, Ga, or Rb and its oxide, nitride, or the like alone or in combination of two or more kinds. Among these metals, Al, Cr, Ni, Ag, Au and the like are particularly preferable.
The film layer of the light-reflecting metal layer is preferably 10 to 800 angstroms, and preferably 200 to 500 angstroms. Such a light-reflecting metal layer can be easily formed by a conventionally known metal thin film forming technique such as a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method.

以上の如くして本発明方法により、目的とするホログラ
ム化粧樹脂成形品が得られ、この樹脂成形品はその表面
にホログラムにより立体的画像が形成されているもので
あり、そのままでも十分に種々の用途に使用し得るもの
であるが、用途によっては表面の耐久性が要求される場
合もあるので、上記の反射性金属層を保護する目的で反
射性金属層の表面に、反射性金属層の光反射性を妨げな
い保護層9(第3図)を形成するのが好ましい。
As described above, according to the method of the present invention, a desired hologram decorative resin molded product is obtained, and this resin molded product has a three-dimensional image formed by holograms on its surface. Although it can be used for applications, the durability of the surface may be required depending on the applications, so for the purpose of protecting the above-mentioned reflective metal layer, on the surface of the reflective metal layer, a reflective metal layer of It is preferable to form a protective layer 9 (FIG. 3) that does not interfere with light reflectivity.

このような保護層9は、透明な合成樹脂塗料により被膜
を形成するかあるいは透明なフイルムを積層することに
より容易に設けることができる。勿論、これらの保護層
は透光性である限り、任意の色相に着色されたものでも
よく、透明度の高い着色保護層を形成することにより、
ホログラムによる立体的視感を更に好ましいものとする
ことができる。塗料としては塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体系樹脂、ニトロセルロース系、ポリウレタン系、
ポリエステル系、アクリル系等のクリヤーラッカーが好
適である。これらの保護層の厚みは、それぞれの用途に
よって変化し、特に限定されない。
Such a protective layer 9 can be easily provided by forming a film with a transparent synthetic resin coating or laminating a transparent film. Of course, these protective layers may be colored in any hue as long as they are translucent, and by forming a highly transparent colored protective layer,
It is possible to make the stereoscopic sensation by the hologram more preferable. As paint, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, nitrocellulose-based, polyurethane-based,
Clear lacquers such as polyester and acrylic are suitable. The thickness of these protective layers varies depending on their respective uses and is not particularly limited.

以上、本発明の方法をその好ましい例により詳しく説明
したが、本発明方法は勿論上記例示の方法に限定される
ものではなく、例えば下記の如き各種の修正方法、変形
方法およびその他本発明の要旨を含む方法はいずれも本
発明に包含されるものである。
Although the method of the present invention has been described in detail above with reference to its preferred examples, the method of the present invention is not limited to the above-exemplified method, of course, and various modification methods, modification methods and other aspects of the present invention as described below, for example. Any of the methods including is included in the present invention.

例えば、ホログラムの凹凸形状を形成する方法として
は、レーザー光線によりホログラムの凹凸形状を形成す
る方法も可能である。エンボス方法あるいはレーザー光
線による方法により、型枠の内面にホログラムの凹凸形
状を設ける方法としては前記の如く、ホログラムの凹凸
形状を有するフィルムを作成し、これを型枠の内面に取
り付ける外、型枠材料面に前記の如き硬化性樹脂層を設
け、その層を利用してエンボス方法あるいはレーザー光
線によりホログラムの凹凸形状を形成する方法、更に
は、従来公知のホログラム転写シートを用いて、型枠の
内面にホログラムの凹凸形状を転写する方法も勿論可能
である。また型枠材料が熱成形性を有するプラスチック
材料であるときは、型枠材料自体にホログラムの凹凸形
状を形成してもよい。
For example, as a method of forming the uneven shape of the hologram, a method of forming the uneven shape of the hologram with a laser beam is also possible. As a method of providing the concave-convex shape of the hologram on the inner surface of the mold by an embossing method or a method using a laser beam, as described above, a film having the concave-convex shape of the hologram is prepared, and the film is attached to the inner surface of the mold. A curable resin layer as described above is provided on the surface, and an embossing method using the layer or a method for forming a concave-convex shape of a hologram by a laser beam is used. Further, a conventionally known hologram transfer sheet is used to form an inner surface of a mold. Of course, a method of transferring the uneven shape of the hologram is also possible. When the mold material is a thermoformable plastic material, the concave-convex shape of the hologram may be formed on the mold material itself.

(作用・効果) 以上の如き本発明によれば、本発明方法では従来の射出
成形における如き高価な金型を用意する必要がないので
非常に経済的であり、射出成形方法とは異なり、液状の
重合性樹脂液を使用するので、ホログラムの凹凸形状が
良好に再現される。
(Operation / Effect) According to the present invention as described above, the method of the present invention is very economical because it is not necessary to prepare an expensive mold unlike the conventional injection molding, and unlike the injection molding method, Since the above polymerizable resin liquid is used, the uneven shape of the hologram can be reproduced well.

また、従来技術の如く、一旦成形した樹脂成形品の表面
にホログラムの凹凸形状を形成するものではなく、注形
と同時にホログラムの凹凸形状が樹脂成形品の表面に形
成されるので、工程的にも簡略化され、同一の型を用い
ることにより、多数の複数品を作ることができ、非常に
経済的である。
Further, unlike the prior art, the uneven shape of the hologram is not formed on the surface of the resin molded product once molded, but the uneven shape of the hologram is formed on the surface of the resin molded product at the same time as casting, so that it is possible to process Is also simplified, and by using the same mold, a large number of plural products can be made, which is very economical.

また従来の如く熱転写によりホログラムの凹凸形状を樹
脂成形品に付与する場合には、転写時の熱によって、樹
脂成形品が板状の場合には樹脂成形品の反りが発生した
りして、樹脂成形品によってはこの方法は適用できない
ものもあったが、本発明によれば、いずれの形状の成形
品であっても、また耐熱性の低い樹脂成形品であっても
何らの支障もなく樹脂成形品の表面にホログラムの凹凸
形状を容易に付与することができる。
Further, when the uneven shape of the hologram is imparted to the resin molded product by thermal transfer as in the conventional case, the heat of the transfer causes warping of the resin molded product when the resin molded product is a plate-like resin. This method cannot be applied to some molded articles, but according to the present invention, even if the molded article has any shape, and even if it is a resin molded article having low heat resistance, the resin can be used without any trouble. The uneven shape of the hologram can be easily provided on the surface of the molded product.

次に実施例を挙げて本発明方法を更に具体的に説明す
る。
Next, the method of the present invention will be described more specifically with reference to examples.

実施例1 厚さ20μmの二軸延伸ポリエステルフィルム上に、紫外
線硬化性樹脂を20μmの厚さに塗布し、この面に予めホ
ログラムの凹凸形状が形成してあるマスター版を密着さ
せたまま紫外線を照射して硬化性樹脂を重合硬化させ、
ホログラムの凹凸形状を有するポリエステルフィルムを
得た。次にこのフィルムをホログラムの凹凸形状を外側
にして厚さ2mmのガラス板に一時的に固定した。このガ
ラス板ともう一枚のガラス板とを型枠材料として使用
し、ホログラムの凹凸形状面が内側になるようにしてガ
ラス板の間に厚さ5mmの塩化ビニル樹脂製のガスケット
をはさんで固定し、型枠とした。次にこの型枠中に粘度
100〜200cpsの着色メチルメタクリレート重合性樹脂液
を注入して密閉し、80℃の湯浴中に1時間浸漬して重合
性樹脂液を重合硬化させ、更に130℃の硬化炉中で30分
間十分に重合硬化させた。冷却後型枠を開き、固化した
アクリル樹脂板を取り出し、その表面に付着しているポ
リエステルフィルムをホログラムの凹凸形状を有する硬
化性樹脂とともに剥離した。次いで成形板の表面に形成
されたホログラムの凹凸形状の面にアルミニウムを300
オングストロームの厚さに蒸着させた。更にその反射性
金属層面に熱硬化性アクリル樹脂液をスプレーコートし
て保護層を形成し、本発明によるホログラム化粧樹脂成
形品を得た。この樹脂成形品の表面はホログラムによる
優れた立体的視感を有するものであった。
Example 1 An ultraviolet curable resin was applied to a thickness of 20 μm on a biaxially stretched polyester film having a thickness of 20 μm, and ultraviolet rays were applied while a master plate on which irregularities of holograms were previously formed was adhered. Irradiate to polymerize and cure the curable resin,
A polyester film having a hologram irregular shape was obtained. Next, this film was temporarily fixed to a glass plate having a thickness of 2 mm, with the uneven shape of the hologram on the outside. Using this glass plate and another glass plate as a frame material, a hologram made of vinyl chloride resin with a thickness of 5 mm is sandwiched between the glass plates so that the uneven surface of the hologram is on the inside. , Formwork. Then the viscosity in this mold
Inject 100 to 200 cps of colored methyl methacrylate polymerizable resin solution, seal it, and immerse it in a water bath at 80 ° C for 1 hour to polymerize and cure the polymerizable resin solution. It was polymerized and cured. After cooling, the mold was opened, the solidified acrylic resin plate was taken out, and the polyester film adhering to the surface thereof was peeled off together with the curable resin having the irregular shape of the hologram. Next, 300 aluminum is applied to the uneven surface of the hologram formed on the surface of the molding plate.
It was deposited to a thickness of Angstrom. Further, a thermosetting acrylic resin liquid was spray coated on the surface of the reflective metal layer to form a protective layer, and a hologram decorative resin molded product according to the present invention was obtained. The surface of this resin molded product had an excellent three-dimensional visual sensation due to the hologram.

なお、上記で剥離したホログラムの凹凸形状を有するポ
リエステルフィルムは、何回でも再使用できるものであ
った。また上記方法において、ホログラムの凹凸形状を
有するポリエステルフィルムをガラス板に接着剤により
強固に接着しておけば、型枠を開く時に成形品からホロ
グラムの凹凸形状を有するポリエステルフィルムも同時
に剥離することができる。
The polyester film having the uneven shape of the hologram peeled off above could be reused any number of times. Further, in the above method, if the polyester film having the hologram unevenness is firmly adhered to the glass plate with an adhesive, the polyester film having the hologram unevenness can be simultaneously peeled from the molded product when the mold is opened. it can.

実施例2 厚さ2mmのガラス板に紫外線硬化性樹脂を7μmの厚さ
に塗布し、次いでレーザー光線を用いてその硬化性樹脂
面にホログラムの凹凸形状を形成して、ホログラムの凹
凸形状を有する型枠とした。以下実施例1と同様にして
ホログラムの凹凸形状を有する厚さ4mmのアクリル樹脂
板を得、次いでそのホログラムの凹凸形状の面にアルミ
ニウムを300オングストロームの厚さに蒸着し、その蒸
着面にウレタン樹脂液をスプレーコートし、本発明によ
るホログラム化粧樹脂成形品を得た。この樹脂成形品も
実施例1と同様にホログラムによる優れた立体的視感を
与えるものであった。
Example 2 A mold having an irregular shape of a hologram was prepared by applying an ultraviolet curable resin on a glass plate having a thickness of 2 mm to a thickness of 7 μm, and then using a laser beam to form an irregular shape of a hologram on the curable resin surface. Framed. Then, in the same manner as in Example 1, an acrylic resin plate having a hologram irregular shape and having a thickness of 4 mm was obtained. Then, aluminum was vapor-deposited on the irregular surface of the hologram to a thickness of 300 Å, and a urethane resin was deposited on the vapor-deposited surface. The liquid was spray-coated to obtain a hologram decorative resin molded product according to the present invention. Similar to Example 1, this resin molded product also gave an excellent three-dimensional visual sensation due to the hologram.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第1図〜第3図は、本発明方法を図解的に示す図であ
る。 1;型枠材料、2;ホログラムの凹凸形状 3;基材フイルム、4;硬化性樹脂 5;ホログラムシート、6;型枠 7;重合性樹脂液(成形品) 8;反射性金属層、9;保護層10 ;ホログラム化粧樹脂成形品
1 to 3 are diagrams schematically showing the method of the present invention. 1; Form material, 2; Concavo-convex shape of hologram 3; Base film, 4; Curable resin 5; Hologram sheet, 6; Form 7; Polymerizable resin liquid (molded product) 8; Reflective metal layer, 9 Protective layer 10 ; Hologram decorative resin molding

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】重合性樹脂液を型枠内に注入して重合性樹
脂液を重合硬化させてなる樹脂成形品の製造方法におい
て、型枠の内面の少なくとも一部にホログラムの凹凸形
状を設けて重合性樹脂液を重合硬化させ、得られた成形
品のホログラムの凹凸形状面に反射性金属層を形成し、
該反射性金属層面に保護層を設けることを特徴とするホ
ログラム化粧樹脂成形品の製造方法。
1. A method for producing a resin molded product, which comprises injecting a polymerizable resin solution into a mold to polymerize and cure the polymerizable resin solution, wherein at least a part of the inner surface of the mold is provided with a hologram uneven shape. And polymerize and cure the polymerizable resin liquid to form a reflective metal layer on the uneven surface of the hologram of the obtained molded product,
A method for producing a hologram decorative resin molded article, which comprises providing a protective layer on the surface of the reflective metal layer.
【請求項2】ホログラムの凹凸形状を、型枠の内面にホ
ログラムの凹凸形状を有するフイルムを貼着して設ける
特許請求の範囲第(1)項に記載の製造方法。
2. The manufacturing method according to claim 1, wherein the uneven shape of the hologram is provided by attaching a film having the uneven shape of the hologram to the inner surface of the mold.
【請求項3】ホログラムの凹凸形状の表面に離型剤を塗
布する特許請求の範囲第(1)項に記載の製造方法。
3. The manufacturing method according to claim 1, wherein a release agent is applied to the uneven surface of the hologram.
【請求項4】型枠内のホログラムの凹凸形状が、紫外線
または電子線硬化性樹脂で形成されている特許請求の範
囲第(1)項に記載の製造方法。
4. The manufacturing method according to claim 1, wherein the concave and convex shape of the hologram in the mold is formed of ultraviolet ray or electron beam curable resin.
【請求項5】重合性樹脂液が、アクリル系重合性樹脂液
である特許請求の範囲第(1)項に記載の製造方法。
5. The method according to claim 1, wherein the polymerizable resin liquid is an acrylic polymerizable resin liquid.
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