JPH07228884A - Mold release agent composition - Google Patents

Mold release agent composition

Info

Publication number
JPH07228884A
JPH07228884A JP2077794A JP2077794A JPH07228884A JP H07228884 A JPH07228884 A JP H07228884A JP 2077794 A JP2077794 A JP 2077794A JP 2077794 A JP2077794 A JP 2077794A JP H07228884 A JPH07228884 A JP H07228884A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
release agent
component
polyoxyalkylene
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2077794A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3305092B2 (en
Inventor
Kohei Hasegawa
光平 長谷川
Satoshi Kuwata
敏 桑田
Morizo Nakazato
森三 中里
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Original Assignee
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shin Etsu Chemical Co Ltd filed Critical Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority to JP2077794A priority Critical patent/JP3305092B2/en
Publication of JPH07228884A publication Critical patent/JPH07228884A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3305092B2 publication Critical patent/JP3305092B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Abstract

PURPOSE:To obtain the subject composition capable of readily providing a foamed molding of polyurethane having excellent appearance due to exhibition of excellent mold release characteristics to a polyurethane molding and prevention of roughness of cell, comprising a specific composition. CONSTITUTION:The objective composition comprises (A) 1-70wt.% of an amino group-containing organopolysiloxane (e.g. a compound of formula I), (B) 0.1-70wt.% of an organopolysiloxane modified with a polyoxyalkylene (e.g. a compound of formula II), (C) 0.1-30wt.% of an emulsifying agent (e.g. polyoxyethylene higher alcohol selected from ionic (nonionic) emulsifying agents except the component B and (D) the rest of water. A straight-chain amino group-containing organopolysiloxane having 1,000-50,000 amine equivalent and 50-10,000cS viscosity is preferable as the component A. An organopolysiloxane modified with a polyoxyalkylene having 50-5,000cS viscosity and 3-15 HLB is preferable as the component B and an emulsifying agent having 7-15 HLB is preferable as the component C.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は離型剤組成物、特にはポ
リウレタン成形品の型離れを良好にし、ポリエーテル変
性シリコーンの作用により成形品のセル荒れを防ぐこと
ができる離型剤組成物に関するものである。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a mold release agent composition, particularly a mold release agent composition capable of improving the mold release of a polyurethane molded article and preventing cell roughening of the molded article by the action of a polyether-modified silicone. It is about.

【0002】[0002]

【従来の技術】アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン
樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂などの樹脂類や
合成ゴムなどからなる成形体の成形時において、成形体
の型枠からの離型を容易にするためにはこの型内に離型
剤を塗布することが行なわれており、このための離型剤
としては多くの場合、ワックス、石けんおよび/または
油を主成分としたものが用いられている。しかし、ポリ
ウレタンについてはこれが他の材料に対して強い接着力
をもつために、このものは接着剤用途に広く用いられて
いるが、そのために成形品製造時における型枠の離型が
特に困難なものとなっている。
2. Description of the Related Art When molding a molded product made of a synthetic resin or a resin such as an acrylic resin, an epoxy resin, a urethane resin, a vinyl chloride resin, or a vinyl acetate resin, the molded product can be easily released from the mold frame. In order to achieve this, a mold release agent is applied in this mold, and as a mold release agent for this purpose, wax, soap and / or oil as a main component is often used. There is. However, since polyurethane has a strong adhesive force to other materials, it is widely used for adhesives, which makes it particularly difficult to release the mold during molding. It has become a thing.

【0003】そして、この離型についてはポリエチレン
ワックス離型剤が提案されている(特公昭 56-5844号公
報参照)が、このものは離型性能が悪く、特に連続成型
を行なった場合には型内に離型剤が堆積したり、離型剤
粉末が飛散して周辺を汚染したり、得られる成形体が光
沢の失われたものになるという不利がある。また、これ
についてはアミノシロキサンとジメチルポリシロキサン
からなる離型剤(ベルギー特許第814909号明細書参
照)、α−メチルスチレン変性ジメチルポリシロキサン
とMQレジン(トリオルガノシロキサン単位とSiO2とか
らなるレジン)とからなるシリコーン系離型剤(特公昭
52-32780号公報参照)も提案されているが、これらの離
型剤はいずれも離型性が重く、離型剤が型枠に均一に濡
れないためにウレタン樹脂の一部が型枠に残って剥離が
重くなるという不利がある。
A polyethylene wax mold release agent has been proposed for this mold release (see Japanese Patent Publication No. 56-5844), but this product has poor mold release performance, especially when continuous molding is performed. Disadvantages are that the release agent is deposited in the mold, the release agent powder is scattered to contaminate the surroundings, and the obtained molded product loses gloss. Further, regarding this, a release agent composed of aminosiloxane and dimethylpolysiloxane (see Belgian Patent No. 814909), α-methylstyrene-modified dimethylpolysiloxane and MQ resin (resin composed of triorganosiloxane unit and SiO 2) ) And a silicone-based release agent
52-32780 gazette) is also proposed, but all of these mold release agents have a heavy mold release property, and since the mold release agent does not wet the mold uniformly, part of the urethane resin is It has the disadvantage that it remains and peels off heavily.

【0004】なお、これについてはパーフルオロアルキ
ルりん酸エステルとシリコーンとからなる離型剤が知ら
れている(特公昭53-23270号、特公昭53-23271号各公報
参照)が、これもまだ充分満足できる剥離性能を有しな
いことから、パーフルオロアルキルりん酸エステルとシ
リコーンワニスとから成る組成物も提案されている(特
開昭 53-133490号公報参照)が、このものは塩素系溶剤
に溶解しにくく、しかも剥離が重いという欠点がある。
Regarding this, a release agent composed of perfluoroalkyl phosphate ester and silicone is known (see Japanese Patent Publication No. 53-23270 and Japanese Patent Publication No. 53-23271), but this is still known. A composition comprising a perfluoroalkyl phosphoric acid ester and a silicone varnish has also been proposed because it does not have a sufficiently satisfactory peeling performance (see JP-A-53-133490). It has the drawback that it is difficult to dissolve and peels off heavily.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】そのため、剥離性能が
優れており、濡れ特性も良好なものとして、MQレジン
とアミノ基含有シロキサンおよびポリフルオロアルキル
基含有重合体を含有した離型剤が提案されている(特公
昭59-32514号公報参照)が、これらはいずれも芳香族炭
化水素系溶剤あるいは塩素化炭化水素系溶剤に溶解した
形で使用されるためにその引火性、毒性などに問題があ
り、これはまたポリウレタンの発泡セルの均一性を損な
うという欠点があった。また、これにつては近年水性ベ
ースの離型剤、例えば高分子炭化水素を離型成分として
含有する離型剤が提案されており、これにはポリエチレ
ンワックスの水性分散体、パラフィン類の水性エマルジ
ョンあるいは不飽和の低重合体もしくは重合体炭化水素
の水性エマルジョンなどが例示されるが、これらは充分
な剥離性能を有するものではない。
Therefore, a mold release agent containing an MQ resin, an amino group-containing siloxane, and a polyfluoroalkyl group-containing polymer has been proposed as an excellent release property and a good wetting property. (See Japanese Patent Publication No. 59-32514), but since all of these are used in the form of being dissolved in an aromatic hydrocarbon solvent or a chlorinated hydrocarbon solvent, there are problems with their flammability and toxicity. However, this also had the drawback of impairing the uniformity of the polyurethane foam cells. Further, in recent years, an aqueous base release agent, for example, a release agent containing a high molecular hydrocarbon as a release component has been proposed, which includes an aqueous dispersion of polyethylene wax and an aqueous emulsion of paraffins. Alternatively, an aqueous emulsion of unsaturated low polymer or polymer hydrocarbon is exemplified, but these do not have sufficient peeling performance.

【0006】他方、この離型剤については炭化水素重合
体やシリコーン、ワックスなどの離型作用物質と乳化剤
およびエトキシ化アルコールからなる水性離型剤(特開
平4-298306号公報参照)、離型作用物質としてポリビニ
ルアルコールを含み、これに発泡安定剤を配合した水性
離型剤(特開平4-298307号公報参照)なども提案されて
いるが、これらはポリウレタン成形品の表面性状をある
程度良好に保つことができるが、剥離性能を充分に満足
させるものではない。
On the other hand, the releasing agent is an aqueous releasing agent comprising a releasing agent such as a hydrocarbon polymer, silicone or wax, an emulsifier and an ethoxylated alcohol (see JP-A-4-298306). An aqueous release agent containing polyvinyl alcohol as an active substance and a foaming stabilizer added thereto (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-298307) has been proposed, but these improve the surface properties of a polyurethane molded article to some extent. Although it can be maintained, it does not sufficiently satisfy the peeling performance.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明はこのような不
利、欠点、問題点を解決した水性の離型剤組成物に関す
るものであり、これは(A)アミノ基含有オルガノポリ
シロキサン1〜70重量%、(B)ポリオキシアルキレン
変性オルガノポリシロキサン 0.1〜70重量%、(C)ポ
リオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン以外の
非イオン性乳化剤およびイオン性乳化剤から選択される
1種または2種以上の乳化剤 0.1〜30重量%、(D)水
残部とからなる乳化組成物を主成分としてなり、A)成
分とB)成分との重量比が(A)/(B)=1/0.1 〜
1/1であることを特徴とするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to an aqueous release agent composition which solves the above disadvantages, drawbacks and problems, and it comprises (A) an amino group-containing organopolysiloxane 1-70. %, (B) polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane 0.1 to 70% by weight, and (C) one or more selected from nonionic emulsifiers and ionic emulsifiers other than polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane. The main component is an emulsion composition consisting of 0.1 to 30% by weight of an emulsifier and (D) the balance of water, and the weight ratio of A) component and B) component is (A) / (B) = 1 / 0.1.
It is characterized by being 1/1.

【0008】すなわち、本発明者らは特にポリウレタン
成型品製造時に使用する離型剤組成物を開発すべく種々
検討した結果、この離型剤をアミノ基含有オルガノポリ
シロキサンを含むものとするとこれがポリウレタン成形
体に対して優れた離型性を示すと共に、これをポリオキ
シアルキレン変性オルガノポリシロキサンを含むものと
するとこれがウレタンに対して整泡作用をもつため、こ
れを主乳化剤として用いるとポリウレタン成形体の外観
を荒らすことなく良好な成形体を得ることができること
を見出すと共に、これに非イオン性乳化剤またはイオン
性乳化剤を濡れ性向上剤として添加してこれを乳化組成
物とすれば、ポリウレタン成形品の型離れを良好にし、
ウレタンのセル荒れを防止することができることを確認
して本発明を完成させた。以下にこれをさらに詳述す
る。
That is, as a result of various investigations by the present inventors to develop a mold release agent composition to be used particularly in the production of polyurethane molded products, it is assumed that the mold release agent contains an amino group-containing organopolysiloxane. When it is used as a main emulsifier, it shows the appearance of a polyurethane molded product because it has excellent releasability to the body and when it contains polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane, it has a foam-stabilizing action on urethane. It has been found that a good molded product can be obtained without roughening, and a nonionic emulsifier or an ionic emulsifier is added to this as a wettability improver to obtain an emulsified composition. Good separation,
The present invention has been completed by confirming that urethane cell roughening can be prevented. This will be described in more detail below.

【0009】[0009]

【作用】本発明は離型剤組成物に関するものであり、こ
れは(A)アミノ基含有オルガノポリシロキサン1〜70
重量%、(B)ポリオキシアルキレン変性オルガノポリ
シロキサン 0.1〜70重量%、(C)ポリオキシアルキレ
ン変性オルガノポリシロキサン以外の非イオン性乳化剤
およびイオン性乳化剤から選択される1種または2種以
上の乳化剤 0.1〜30重量%、(D)水残部とからなる乳
化組成物を主成分とし、(A)成分と(B)成分との重
量比が(A)/(B)=1/0.1 〜1/1である離型剤
組成物を要旨とするものであるが、このものはポリウレ
タン成形体に対して優れた離型性を示すし、ポリウレタ
ン成形体の外観を荒らすことなく、良好な成形体を与え
るという有利性をもつものである。
The present invention relates to a release agent composition, which comprises (A) amino group-containing organopolysiloxane 1-70.
%, (B) polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane 0.1 to 70% by weight, and (C) one or more selected from nonionic emulsifiers and ionic emulsifiers other than polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane. The main component is an emulsion composition consisting of 0.1 to 30% by weight of an emulsifier and (D) the balance of water, and the weight ratio of the (A) component to the (B) component is (A) / (B) = 1 / 0.1 to 1 The purpose of the present invention is to provide a release agent composition of / 1, which exhibits excellent mold release properties with respect to a polyurethane molded article, and is a good molded article without deteriorating the appearance of the polyurethane molded article. It has the advantage of giving

【0010】本発明の離型剤組成物を構成する(A)成
分としてのアミノ基含有オルガノポリシロキサンは一般
式(I) R1 aR2 bR3 cSiO(4-a-b-c)/2 …(I) で示されるものとされる。このR1は式-R4(NR5CH2CH2)NR
6R7 で示され、R4はメチレン基、エチレン基、プロピレ
ン基、ブチレン基などで例示される炭素数1〜4の2価
炭化水素基、R5、R6、R7は水素原子またはメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、ビニ
ル基、アリル基などのアルケニル基、またはこれらの基
の炭素原子に結合している水素原子の一部または全部を
ハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチル
基、3−クロロプロピル基、3,3,3−トリフルオロ
プロピル基、シアノエチル基などから選択される同種ま
たは異種の炭素数1〜4の非置換または置換の1価炭化
水素基で、90モル%以上が水素原子であることが好まし
いもの、R2はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル
基、ヘキサデシル基、オクタデシル基などのアルキル
基、ビニル基、アリル基などのアルケニル基、フェニル
基、トリル基などのアリール基、シクロヘキシル基など
のシクロアルキル基、またはこれらの基の炭素原子に結
合している水素原子の一部または全部をハロゲン原子、
シアノ基などで置換したクロロメチル基、3−クロロプ
ロピル基、3,3,3−トリフルオロプロピル基、シア
ノエチル基などから選択される同種または異種の炭素数
1〜18の非置換または置換の1価炭化水素基で、好まし
くはその90モル%以上がメチル基であるもの、R3は式 O
R8で示されるアルコキシ基で、R8がメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基な
どで例示される炭素数1〜6の1価炭化水素基で、特に
はメチル基が好ましいもの、a、b、cはそれぞれ0.00
01≦a≦1、 1.8≦b≦2.2 、0≦c≦0.1 で 1.8<a
+b+c<2.3 であるものである。
The amino group-containing organopolysiloxane as the component (A) that constitutes the release agent composition of the present invention has the general formula (I) R 1 a R 2 b R 3 c SiO (4-abc) / 2 . (I). This R 1 is the formula -R 4 (NR 5 CH 2 CH 2 ) NR
6 R 7 , R 4 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, such as a methylene group, an ethylene group, a propylene group and a butylene group, R 5 , R 6 and R 7 are hydrogen atoms or Alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl and butyl, alkenyl groups such as vinyl and allyl, or some or all of the hydrogen atoms bonded to the carbon atoms of these groups are halogen atoms, cyano groups. Same or different C1-4 unsubstituted or substituted monovalent selected from chloromethyl group, 3-chloropropyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, cyanoethyl group etc. a hydrocarbon group, those preferably more than 90 mol% is a hydrogen atom, R 2 is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl , Alkyl groups such as dodecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, alkenyl groups such as vinyl group and allyl group, aryl groups such as phenyl group and tolyl group, cycloalkyl groups such as cyclohexyl group, or these groups Some or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms are halogen atoms,
A chloromethyl group substituted with a cyano group, a 3-chloropropyl group, a 3,3,3-trifluoropropyl group, a cyanoethyl group or the like, which is the same or different and has 1 to 18 carbon atoms and is unsubstituted or substituted 1 A valent hydrocarbon group, preferably 90 mol% or more of which is a methyl group, R 3 is of the formula O
An alkoxy group represented by R 8, R 8 is a methyl group, an ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms exemplified by hexyl groups, particularly methyl A preferred group, a, b and c are each 0.00
01 ≦ a ≦ 1, 1.8 ≦ b ≦ 2.2, 0 ≦ c ≦ 0.1, 1.8 <a
+ B + c <2.3.

【0011】このアミノ基含有オルガノポリシロキサン
は直鎖状のものが好ましく、これは分岐状のものであっ
てもよいが、このものはアミン当量が 500未満であると
得られる水性組成物が安定性の乏しいものとなり、 10
0,000より大きいと充分な離型性が得られなくなるの
で、これが 500〜100,000 の範囲のもの、好ましくは
1,000〜50,000の範囲ものとされる。また、このものは
粘度が10cS未満では乳化組成物の安定性が低下するし、
ポリウレタン成形体の剥離性も低下し、 100,000cS以上
であると乳化が困難となるので、この粘度は10〜100,00
0cS の範囲のものとすることが必要とされるが、この好
ましい範囲は50〜10,000cSとすればよい。
The amino group-containing organopolysiloxane is preferably linear, and may be branched, but when this has an amine equivalent of less than 500, the obtained aqueous composition is stable. It becomes poor and 10
If it is greater than 0,000, sufficient releasability cannot be obtained, so this is in the range of 500 to 100,000, preferably
It is in the range of 1,000 to 50,000. Further, if the viscosity of this is less than 10 cS, the stability of the emulsified composition decreases,
The release property of the polyurethane molded product also decreases, and if it is 100,000 cS or more, emulsification becomes difficult, so this viscosity is 10-100,00.
It is required to be in the range of 0 cS, but the preferable range is 50 to 10,000 cS.

【0012】なお、このものの配合量はこれが全系に対
し1重量%未満では水性組成物の安定性が乏しくなり、
70重量%を超えると乳化組成物の粘度が高くなって取り
扱いおよび金型への均一な塗布が困難となるので、1〜
70重量%の範囲とされるが、この好ましい範囲は20〜30
重量%とされ、これには以下のものが例示される。
If the amount of this compound is less than 1% by weight based on the total system, the stability of the aqueous composition becomes poor,
When it exceeds 70% by weight, the viscosity of the emulsified composition becomes high and it becomes difficult to handle and uniformly apply it to the mold.
The range is 70% by weight, and the preferable range is 20 to 30.
%, And the following are exemplified.

【化1】 (p、q、r、s、t、u、v、wは整数)[Chemical 1] (P, q, r, s, t, u, v, w are integers)

【0013】つぎに本発明の離型剤組成物を構成する
(B)成分としてのポリオキシアルキレン変性オルガノ
ポリシロキサンは上記した(A)成分としてのアミノ基
含有オルガノポリシロキサンを(D)成分の水中に乳化
分散させるための乳化剤として添加するものであり、こ
れはまたポリウレタン成形品の発泡セルの不均一化を防
止する作用をもつものであるが、このポリオキシアルキ
レン変性オルガノポリシロキサンはつぎの平均組成式 R9 dR10 eSiO(4-d-e)/2 で示されるものとされる。この式中のR9は式-R11-O-(R
12O)f-R13で示されるポリオキシアルキレン基で、R11
はメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基
などの炭素数1〜4の2価炭化水素基、R12 はエチレン
基またはプロピレン基、R13 は水素原子またはメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オ
クチル基などの炭素数1〜8のアルキル基、アセチル
基、イソシアン酸基などから選択される1価の有機基、
fは3≦f≦100 であり、R10 は前出のR2と同様の1種
または2種以上の炭素数1〜18の非置換または置換の1
価炭化水素基であり、dおよびeはそれぞれ0.01≦d≦
1、 1.2≦e≦2.2 で 1.8<d+e<2.3 というもので
ある。
Next, the polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane as the component (B) constituting the release agent composition of the present invention is the above-mentioned amino group-containing organopolysiloxane as the component (A) of the component (D). It is added as an emulsifier for emulsifying and dispersing in water, which also has the function of preventing the nonuniformity of the foamed cells of the polyurethane molded product, but this polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane has the following average It is supposed to be represented by the composition formula R 9 d R 10 e SiO (4-de) / 2 . R 9 in this formula is the formula -R 11 -O- (R
12 O) f -R 13 is a polyoxyalkylene group represented by R 11
Is a divalent hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms such as methylene group, ethylene group, propylene group, butylene group, R 12 is ethylene group or propylene group, R 13 is hydrogen atom or methyl group, ethyl group, propyl group, A monovalent organic group selected from an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms such as a butyl group, a hexyl group and an octyl group, an acetyl group and an isocyanic acid group,
f is 3 ≦ f ≦ 100, and R 10 is the same as R 2 described above, which is one or more and is unsubstituted or substituted 1 to 18 carbon atoms.
It is a valent hydrocarbon group, and d and e are each 0.01 ≦ d ≦
1, 1.2 ≦ e ≦ 2.2 and 1.8 <d + e <2.3.

【0014】このポリオキシアルキレン変性オルガノポ
リシロキサンは室温において液状のものとすることがよ
いが、この粘度は10cSより低いと得られる乳化組成物が
分離しやすく、安定性の低いものとなるし、 100,000cS
より高いと乳化が困難となるので、粘度が10〜100,000c
S の範囲のものとすることがよく、この好ましい範囲は
50〜5,000cS とされるが、このものはHLBが1〜20、
好ましくは3〜15のものとすることがよい。
The polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane is preferably liquid at room temperature, but if the viscosity is lower than 10 cS, the obtained emulsified composition is easy to separate and the stability is low. 100,000cS
If it is higher, emulsification becomes difficult, so the viscosity is 10-100,000c.
The preferred range is S.
50 ~ 5,000cS, but this one has HLB of 1 ~ 20,
It is preferably 3 to 15.

【0015】このポリオキシアルキレン変性オルガノポ
リシロキサンはポリエーテル変性シリコーンとして市販
されているものを用いてもよいが、これは従来公知の方
法にしたがって、例えば≡SiH基を含有するオルガノ
ポリシロキサンに分子鎖末端にビニル基あるいはアリル
基などの不飽和基を有するポリオキシアルキレン化合物
を白金触媒の存在下に付加させれば容易に得ることがで
きる。なお、このポリオキシアルキレン変性オルガノポ
リシロキサンとしては、エチレンオキシ基/プロピレン
オキシ基のモル比の異なる2種以上のポリオキシアルキ
レン基を同一分子内に含有するものとしてもよいし、構
造の異なる2種以上のポリオキシアルキレン変性オルガ
ノポリシロキサンの混合物であってもよい。
As this polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane, a commercially available polyether-modified silicone may be used, which is prepared according to a conventionally known method, for example, an organopolysiloxane containing ≡SiH groups. It can be easily obtained by adding a polyoxyalkylene compound having an unsaturated group such as a vinyl group or an allyl group at the chain end in the presence of a platinum catalyst. The polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane may contain two or more kinds of polyoxyalkylene groups having different ethyleneoxy group / propyleneoxy group molar ratios in the same molecule, or may have two or more different structures. It may be a mixture of one or more polyoxyalkylene-modified organopolysiloxanes.

【0016】また、この(B)成分としてのポリオキシ
アルキレン変性オルガノポリシロキサンの配合量は全系
の 0.1重量%未満では発泡セルが均一性の乏しいものと
なり、得られる乳化組成物が安定性の低いものとなる
し、これを70重量%より多くするとこの離型剤組成物の
剥離性能が低下するので、 0.1〜70重量%の範囲とする
ことが必要とされるが、この好ましい範囲は1〜50重量
%、より好ましくは5〜20重量%の範囲とすることがよ
い。なお、この上記した(A)成分とこの(B)成分と
の配合比は重量比で(A)/(B)=1/0.1 より大き
いと発泡セルが不均一なものとなり、1/1より小さい
と剥離性能が低下するので、(A)/(B)=1/0.1
〜1/1の範囲とすることが必要とされる。
If the amount of the polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane as the component (B) is less than 0.1% by weight based on the total amount of the system, the foamed cells will have poor uniformity and the emulsion composition obtained will be stable. If the amount is more than 70% by weight, the release performance of the release agent composition will be deteriorated. Therefore, it is required to be in the range of 0.1 to 70% by weight, but the preferable range is 1 It is preferable to set it in the range of 50 to 50% by weight, more preferably 5 to 20% by weight. In addition, if the mixing ratio of the above-mentioned component (A) and this component (B) is larger than (A) / (B) = 1 / 0.1 in weight ratio, the foam cells become non-uniform, and from 1/1 If it is small, the peeling performance will decrease, so (A) / (B) = 1 / 0.1
It is required to be in the range of up to 1/1.

【0017】また、本発明の離型剤組成物を構成する
(C)成分としての乳化剤はこの離型剤組成物の成形型
枠表面に対する濡れ性を良くする目的で配合するもので
あるが、これは上記した(B)成分としてのポリオキシ
アルキレン変性オルガノポリシロキサン以外の非イオン
性乳化剤およびイオン性乳化剤から選択される一種また
は2種以上の乳化剤とされる。
The emulsifier as the component (C) which constitutes the release agent composition of the present invention is added for the purpose of improving the wettability of the release agent composition with respect to the surface of the molding frame. This is one or more emulsifiers selected from nonionic emulsifiers and ionic emulsifiers other than the polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane as the component (B).

【0018】この非イオン性乳化剤としては、ポリオキ
シエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル、ソルビタンモノアルキレ
ート、ソルビタントリアルキレート、ポリオキシエチレ
ンソルビタンモノアルキレート、ポリオキシエチレンソ
ルビタントリアルキレート、ポリオキシエチレンソルビ
トールテトラアルキレート、グリセロールモノアルキレ
ートなどが例示され、これらは単独で、または2種以上
の併用で用いることができ、これにはこれらの一般的な
非イオン性乳化剤のほかにフッ素系乳化剤あるいはシリ
コーン系非イオン性乳化剤も使用することができるが、
この非イオン性乳化剤はHLBが 1.5〜20の範囲のも
の、好ましくは 7.0〜15.0の範囲のものとすることが好
ましい。
Examples of the nonionic emulsifier include polyoxyethylene higher alcohol ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, sorbitan monoalkylate, sorbitanial chelate, polyoxyethylene sorbitan monoalkylate, polyoxyethylene sorbitanial chelate, and polyoxyethylene sorbitanial chelate. Examples thereof include oxyethylene sorbitol tetraalkylate and glycerol monoalkylate, which can be used alone or in combination of two or more kinds. In addition to these general nonionic emulsifiers, fluorine-based compounds can be used. Although an emulsifier or a silicone-based nonionic emulsifier can also be used,
The nonionic emulsifier has an HLB in the range of 1.5 to 20, preferably 7.0 to 15.0.

【0019】また、このイオン性乳化剤としては、アニ
オン性、カチオン性および両イオン性のものがあり、こ
のアニオン性乳化剤としてはラウリル硫酸ナトリウム、
ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシル硫酸ナトリウム、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジアルキルス
ルホコハク酸ナトリウム、アルキルリン酸カリウム、ポ
リオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリ
ウム、ポリオキシエチレントリデシルエーテル硫酸ナト
リウムなどが、カチオン性乳化剤としてはセチルトリメ
チルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルア
ンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、ステアリルアミン塩酸塩、ココナットア
ミン塩酸塩、ココナットアミンアセテート、ステアリル
アミンアセテート、アルキルベンゼンジメチルアンモニ
ウムクロライドなどが例示される。
As the ionic emulsifier, there are anionic, cationic and zwitterionic ones. As the anionic emulsifier, sodium lauryl sulfate,
Ammonium lauryl sulfate, sodium dodecyl sulfate,
Sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium dialkyl sulfosuccinate, potassium alkyl phosphate, sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene tridecyl ether sulfate, etc. Examples thereof include trimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride, stearylamine hydrochloride, coconutamine hydrochloride, coconutamine acetate, stearylamine acetate, and alkylbenzenedimethylammonium chloride.

【0020】なお、この両イオン性乳化剤としてはN−
アシルアミドプロピル−N、N−ジメチルアンモニオベ
タイン類、N−アシルアミドプロピル−N、N’−ジメ
チル−N’−β−ヒドロキシプロピルアンモニオベタイ
ン類などが例示されるが、これらの中では特には非イオ
ン性乳化剤とすることが好ましい。この乳化剤の配合量
は全系に対して 0.1重量%未満では濡れ性向上効果が乏
しくなり、30重量%より多くすると乳化組成物の粘度が
高くなって作業性が損なわれるし、剥離性能が低下する
ので、 0.1〜30重量%とすることが必要とされるが、こ
の好ましい範囲は1〜20重量%、より好ましくは5〜10
重量%とすればよい。
As the zwitterionic emulsifier, N-
Acylamidopropyl-N, N-dimethylammoniobetaines, N-acylamidopropyl-N, N'-dimethyl-N'-β-hydroxypropylammoniobetaines and the like are exemplified, but among these, particularly Is preferably a nonionic emulsifier. If the amount of this emulsifier is less than 0.1% by weight based on the total system, the effect of improving wettability will be poor, and if it is more than 30% by weight, the viscosity of the emulsified composition will be high and the workability will be impaired, and the release performance will decrease. Therefore, 0.1 to 30% by weight is required, but the preferable range is 1 to 20% by weight, and more preferably 5 to 10% by weight.
It may be weight%.

【0021】本発明の離型剤組成物は(A)成分のアミ
ノ基含有オルガノポリシロキサンと(B)成分のポリオ
キシアルキレン変性オルガノポリシロキサンとの所定量
の混合物をホモミキサーなどの混合器中で高速撹拌させ
ながら、水を少しずつ添加することによりO/W型の乳
化組成物としたのち、(C)成分としての乳化剤を添加
することにより得ることができる。なお、この(C)成
分は(A)、(B)成分と共に初期から配合してもよい
が、濡れ性向上のためには上記したように(A)、
(B)成分から乳化組成物を作り、これに(C)成分を
配合することがよい。
The release agent composition of the present invention is prepared by mixing a predetermined amount of the component (A) amino group-containing organopolysiloxane and the component (B) polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane in a mixer such as a homomixer. It can be obtained by adding water little by little while stirring at high speed to prepare an O / W type emulsion composition, and then adding an emulsifier as the component (C). The component (C) may be blended together with the components (A) and (B) from the beginning, but as described above for improving the wettability, the component (A),
It is preferable to prepare an emulsified composition from the component (B) and add the component (C) thereto.

【0022】また、この本発明の離型剤組成物について
はこの乳化組成物の保存安定性を向上させる目的で、こ
れに塩酸、酢酸、プロピオン酸、マロン酸などの酸成分
を添加することは任意とされ、この酸の量は(A)成分
中のアミノ基に対し 0.1〜1当量の範囲とすればよい
が、これにはさらに本発明の範囲を大幅に逸脱しない範
囲において、これにワックス材料、帯電防止剤、防腐
剤、防錆剤を添加することは任意とされる。
With respect to the release agent composition of the present invention, it is not possible to add an acid component such as hydrochloric acid, acetic acid, propionic acid or malonic acid to the emulsion composition for the purpose of improving the storage stability. The amount of this acid is optional and may be in the range of 0.1 to 1 equivalent with respect to the amino group in the component (A), but the wax may be added to the wax within a range not significantly deviating from the scope of the present invention. The addition of materials, antistatic agents, preservatives and rust inhibitors is optional.

【0023】このようにして製造された本発明の離型剤
組成物はこれをポリウレタン成形品製造用の成形型枠表
面に塗布すれば、このものがポリウレタン成形体に対し
て優れた離型性を示すものであるし、ウレタンに対する
整泡作用をもつものであることから、ポリウレタン成形
品をセル状態が良好で外観もよいものとすることができ
る。なお、この組成物の成形型枠表面への塗布はこれを
そのまま塗布してもよいし、これを水希釈してから塗布
してもよい。
The release agent composition of the present invention produced in this manner is applied to the surface of a molding frame for producing a polyurethane molded product, and the composition has an excellent release property for a polyurethane molded product. In addition, since it has a foam-stabilizing action on urethane, it is possible to obtain a polyurethane molded article having a good cell state and a good appearance. The composition may be applied to the surface of the molding frame as it is, or may be diluted with water and then applied.

【0024】[0024]

【実施例】つぎに本発明の実施例、比較例をあげるが、
例中の粘度は25℃での測定値を示したものであり、例中
における剥離力、発泡セル径(均一性)はつぎの方法に
よる結果を示したものである。
EXAMPLES Examples and comparative examples of the present invention will be given below.
The viscosity in the examples shows the measured value at 25 ° C., and the peeling force and the foamed cell diameter (uniformity) in the examples show the results by the following methods.

【0025】(剥離力)アルミニウム板上に剥離剤をス
プレー塗布して室温で30分以上自然乾燥し、ついで下記
組成のウレタンフォーム原液を混合し、その3g をアル
ミニウム板上に滴下し、70℃で5分間発泡、硬化させ、
硬化後にオートグラフにより 0.3m/分の速さで垂直方向
にウレタンフォームを引上げたときの剥離力を測定し
た。 〈ウレタンフォーム原液組成物〉 ポリエステルポリオール 68重量% トルエンジイソシアネート 28重量% N−エチルモルホリン 1重量% 整泡剤・F−258 [信越化学工業(株)製商品名] 0.7重量% 水 2重量%
(Peeling power) A release agent was spray-coated on an aluminum plate and air-dried at room temperature for 30 minutes or more, and then a urethane foam stock solution having the following composition was mixed, and 3 g of the solution was dropped on the aluminum plate at 70 ° C. Foam for 5 minutes, cure
After curing, the peeling force when the urethane foam was pulled up in the vertical direction at a speed of 0.3 m / min was measured by an autograph. <Urethane foam stock solution composition> Polyester polyol 68% by weight Toluene diisocyanate 28% by weight N-Ethylmorpholine 1% by weight Foam stabilizer F-258 [Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. product name] 0.7% by weight Water 2% by weight

【0026】(発泡セル径)上記ウレタンフォーム配合
液200gに離型剤2g を添加し、ホモディスパーにより2,
000rpmで20秒間室温で混合撹拌を行なって発泡成形さ
せ、その後 100℃で5分間加熱し、硬化させてウレタン
フォームを作成したのち、このウレタンフォームをカッ
ターで切断して内部の平均セル径を測定した。
(Foam Cell Diameter) 2 g of a mold release agent was added to 200 g of the above urethane foam-containing liquid, and the mixture was treated with a homodisper to obtain 2.
Mix and stir at 000 rpm for 20 seconds at room temperature to foam and mold, then heat at 100 ° C for 5 minutes to cure and create urethane foam, then cut this urethane foam with a cutter and measure the average cell diameter inside. did.

【0027】実施例1 アミン当量22,500、粘度が60cSである式Example 1 Formula with amine equivalent of 22,500 and viscosity of 60 cS

【化2】 で示されるアミノ基含有オルガノポリシロキサン(1)
300gと、HLB=7で粘度が 1,600cSである式
[Chemical 2] Amino group-containing organopolysiloxane represented by (1)
300g, formula with HLB = 7 and viscosity of 1,600cS

【化3】 で示されるポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロ
キサン(1)150gをポリエチレン容器に秤量し、ホモミ
キサーで約5分間高速撹拌を行なって混合した。
[Chemical 3] 150 g of the polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane (1) shown in (3) was weighed in a polyethylene container and mixed by high speed stirring with a homomixer for about 5 minutes.

【0028】ついで、これに脱イオン水450gを徐々に低
速で撹拌しながら滴下し、転相、増粘したところで中断
し、撹拌速度を2,000rpmに上げて約15分間高速撹拌をし
たのち、残りの水を加えて希釈し、さらに非イオン性乳
化剤(1)としてのポリオキシエチレンオクチルフェニ
ルエーテル(HLB=13.6)100gを加え、低速撹拌によ
り混合して白色乳化組成物を作製したが、このものは
安定性の優れたもので、3ヶ月放置後も全く分離は認め
られなかった。つぎにこれを脱イオン水で5倍に希釈
し、これについての剥離試験、セル状態の観測を行なっ
たところ、後記する表1に示したとおりの結果が得られ
た。
Then, 450 g of deionized water was gradually added dropwise to this at low speed with stirring, and when phase inversion and thickening were interrupted, the stirring speed was increased to 2,000 rpm and high speed stirring was performed for about 15 minutes, and then the rest. Water was added to dilute, and 100 g of polyoxyethylene octyl phenyl ether (HLB = 13.6) as a nonionic emulsifier (1) was further added and mixed by low-speed stirring to prepare a white emulsion composition. Shows excellent stability, and no separation was observed even after standing for 3 months. Next, this was diluted 5 times with deionized water, and a peeling test and a cell state observation were carried out, and the results shown in Table 1 described later were obtained.

【0029】実施例2 実施例1で使用したアミノ基含有オルガノポリシロキサ
ン(1)200gとポリオキシアルキレン変性オルガノポリ
シロキサン(1)60g を混合し、実施例1と同様の方法
でこれに脱イオン水690gを徐々に加えていってエマルジ
ョンを作成したのち、実施例1と同様の非イオン性乳化
剤(1)50g を混合して乳化組成物を作製したが、こ
れは安定性の優れたものであった。ついで、これを脱イ
オン水で3倍に希釈し、これについて実施例1と同様の
方法でこのものの剥離試験、セル状態の観察を行なった
ところ、後記する表1に示したとおりの結果が得られ
た。
Example 2 200 g of the amino group-containing organopolysiloxane (1) used in Example 1 and 60 g of polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane (1) were mixed and deionized in the same manner as in Example 1. 690 g of water was gradually added to form an emulsion, and then 50 g of the same nonionic emulsifier (1) as in Example 1 was mixed to prepare an emulsified composition, which has excellent stability. there were. Then, this was diluted 3 times with deionized water, and a peeling test and a cell state observation of this were conducted in the same manner as in Example 1, and the results shown in Table 1 below were obtained. Was given.

【0030】実施例3 実施例2におけるポリオキシアルキレン変性オルガノポ
リシロキサン(1)の添加量を160gとし、脱イオン水を
590gに変えたほかは実施例2と同様に処理して乳化組成
物を作製したが、これは安定性の優れたものであっ
た。ついで、これを脱イオン水で3倍に希釈し、これに
ついて実施例1と同じ方法でその剥離試験およびセル状
態の観察をしたところ、後記する表1に示したとおりの
結果が得られた。
Example 3 The polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane (1) used in Example 2 was added in an amount of 160 g, and deionized water was added.
An emulsion composition was prepared by treating in the same manner as in Example 2 except that the amount was changed to 590 g, which was excellent in stability. Then, this was diluted three times with deionized water, and the peeling test and the cell state were observed in the same manner as in Example 1, and the results shown in Table 1 below were obtained.

【0031】実施例4 実施例1で用いたアミノ基含有オルガノポリシロキサン
(1)をアミン当量 7,500、粘度 250cSの式
Example 4 The amino group-containing organopolysiloxane (1) used in Example 1 was treated with an amine equivalent of 7,500 and a viscosity of 250 cS.

【化4】 で示されるアミノ基含有オルガノポリシロキサン(2)
と変えたほかは、実施例1と全く同様に処理して乳化組
成物を作製したが、これは安定性の優れたものであっ
た。ついで、これを脱イオン水で5倍に希釈し、これに
ついて実施例1と同じ方法でこのものの剥離試験および
セル状態の観察を行なったところ、後記する表1に示し
たとおりの結果が得られた。
[Chemical 4] An amino group-containing organopolysiloxane represented by (2)
An emulsion composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the stability was excellent. Then, this was diluted 5 times with deionized water, and a peeling test and a cell state observation of the same were carried out in the same manner as in Example 1, and the results shown in Table 1 below were obtained. It was

【0032】実施例5 実施例1で用いたアミノ基含有オルガノポリシロキサン
(1)をアミン当量1,900 、粘度 750cSである式
Example 5 The amino group-containing organopolysiloxane (1) used in Example 1 has an amine equivalent of 1,900 and a viscosity of 750 cS.

【化5】 で示されるアミノ基含有オルガノポリシロキサン(3)
と変えたほかは、実施例1と全く同様に処理して乳化組
成物を作製したが、これは安定性の優れたものであっ
た。ついで、これを脱イオン水で5倍に希釈し、これに
ついて実施例1と同じ方法でこのものの剥離試験および
セル状態の観察を行なったところ、後記する表1に示し
たとおりの結果が得られた。
[Chemical 5] An amino group-containing organopolysiloxane represented by (3)
An emulsion composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the stability was excellent. Then, this was diluted 5 times with deionized water, and a peeling test and a cell state observation of the same were carried out in the same manner as in Example 1, and the results shown in Table 1 below were obtained. It was

【0033】実施例6 実施例1で用いたポリオキシアルキレン変性オルガノポ
リシロキサン(1)をHLB=15、粘度 100cSの式
Example 6 The polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane (1) used in Example 1 was prepared according to the formula of HLB = 15 and viscosity 100 cS.

【化6】 で示されるポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロ
キサン(2)と変えたほかは、実施例1と全く同様に処
理して乳化組成物を作製したが、これは安定性の優れ
たものであった。ついで、これを脱イオン水で5倍に希
釈し、これについて実施例1と同じ方法でこのものの剥
離試験およびセル状態の観察を行なったところ、後記す
る表1に示したとおりの結果が得られた。
[Chemical 6] The emulsion composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane (2) was used, and the emulsion composition was excellent in stability. Then, this was diluted 5 times with deionized water, and a peeling test and a cell state observation of the same were carried out in the same manner as in Example 1, and the results shown in Table 1 below were obtained. It was

【0034】比較例1 実施例1で用いたポリオキシアルキレン変性オルガノポ
リシロキサン(1)の量を15g とし、脱イオン水の量を
917gに変えたほかは実施例1と全く同様に処理して乳化
組成物を作製した。ついで、これを脱イオン水で5倍
に希釈し、これについて実施例と同じ方法でこのものの
剥離試験およびセル状態の観察を行なったところ、後記
する表1に示したとおりの結果が得られた。なお、この
乳化組成物は安定性の乏しいものであり、3日間放置
しただけで2層分離が発生した。
Comparative Example 1 The amount of the polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane (1) used in Example 1 was 15 g, and the amount of deionized water was
An emulsion composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 917 g. Then, this was diluted 5 times with deionized water, and the peeling test and observation of the cell state of this were conducted in the same manner as in Examples, and the results shown in Table 1 below were obtained. . The emulsion composition had poor stability, and two-layer separation occurred only after standing for 3 days.

【0035】比較例2 実施例1で用いたポリオキシアルキレン変性オルガノポ
リシロキサン(1)の量を400gとし、脱イオン水の量を
840g に変えたほかは実施例1と全く同様に処理して乳
化組成物を作製した。ついで、これを脱イオン水で5
倍に希釈し、これについて実施例1と同じ方法でこのも
のの剥離試験およびセル状態の観察を行なったところ、
後記する表1に示したとおりの結果が得られた。
Comparative Example 2 The amount of the polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane (1) used in Example 1 was 400 g, and the amount of deionized water was
An emulsion composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 840 g. Then, this is deionized water 5
Diluted twice and subjected to peeling test and cell state observation in the same manner as in Example 1,
The results shown in Table 1 below were obtained.

【0036】比較例3 実施例1で用いたポリオキシアルキレン変性オルガノポ
リシロキサン(1)を非イオン性乳化剤(2)としての
ポリオキシエチレントリデシルエーテル(EO付加モル
=10モル、HLB=13.7)に変えたほかは実施例1と全
く同様に処理して乳化組成物を作製した。ついで、こ
れを脱イオン水で5倍に希釈し、これについて実施例1
と同じ方法でこのものの剥離試験およびセル状態の観察
を行なったところ、後記する表1に示したとおりの結果
が得られた。
Comparative Example 3 The polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane (1) used in Example 1 was used as the nonionic emulsifier (2) to form polyoxyethylene tridecyl ether (EO addition mol = 10 mol, HLB = 13.7). An emulsion composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that It was then diluted 5 times with deionized water, for which Example 1
When the peeling test and the cell state of this product were conducted by the same method as described above, the results shown in Table 1 below were obtained.

【0037】比較例4 実施例1で用いたアミノ基含有オルガノポリシロキサン
を粘度60cSのジメチルポリシロキサンに変えたほかは実
施例1と全く同様に処理して乳化組成物(10)を作製し
た。ついで、これを脱イオン水で5倍に希釈し、これに
ついて実施例1と同じ方法でこのものの剥離試験および
セル状態の観察を行なったところ、つぎの表1に示した
とおりの結果が得られた。
Comparative Example 4 An emulsion composition (10) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amino group-containing organopolysiloxane used in Example 1 was changed to dimethylpolysiloxane having a viscosity of 60 cS. Then, this was diluted 5 times with deionized water, and the peeling test and observation of the cell state of this were conducted by the same method as in Example 1, and the results as shown in the following Table 1 were obtained. It was

【0038】[0038]

【表1】 [Table 1]

【0039】[0039]

【発明の効果】本発明は離型剤組成物に関するものであ
り、これは前記したように(A)アミノ基含有オルガノ
ポリシロキサン1〜70重量%、(B)ポリオキシアルキ
レン変性オルガノポリシロキサン 0.1〜70重量%、
(C)非イオン性乳化剤およびイオン性乳化剤から選択
される1種または2種以上の乳化剤 0.1〜30重量%、
(D)水残部とからなる乳化組成物を主成分としてな
り、(A)成分と(B)成分との重量比が(A)/
(B)=1/0.1 〜1/1であることを特徴とするもの
であるが、このものはポリウレタン成形物に対して優れ
た離型性を示すと共に、ポリウレタンの発泡に対する阻
害を起さず、セルの荒れを防いでそのセル状態を良好に
保つので、これをポリウレタン成形品製造用の金型に塗
布すると、外観が良好なポリウレタン発泡成形品を容易
に得ることができるという有利性を与える。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention relates to a release agent composition, which comprises 1 to 70% by weight of (A) an amino group-containing organopolysiloxane and (B) a polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane of 0.1% as described above. ~ 70% by weight,
(C) 0.1 to 30% by weight of one or more emulsifiers selected from nonionic emulsifiers and ionic emulsifiers,
A main component is an emulsion composition comprising (D) the balance of water, and the weight ratio of the components (A) and (B) is (A) /
(B) = 1 / 0.1 to 1/1, which shows excellent mold releasability with respect to a polyurethane molded product and does not hinder foaming of polyurethane. , Because it prevents the cell from becoming rough and keeps the cell in good condition, applying this to a mold for producing a polyurethane molded product gives the advantage that a polyurethane foam molded product with a good appearance can be easily obtained. .

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C10M 129:16) B29K 75:00 C10N 20:02 40:36 (72)発明者 中里 森三 群馬県碓氷郡松井田町大字人見1番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Reference number within the agency FI Technical display location C10M 129: 16) B29K 75:00 C10N 20:02 40:36 (72) Inventor Morisan Nakazato Gunma No. 1 Hitomi, Oita, Matsuida-cho, Usui-gun, Japan 10 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silicone Electronic Materials Research Laboratory

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)アミノ基含有オルガノポリシロキサン 1〜70重量%、 (B)ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン 0.1〜70重量%、 (C)ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン以外の非イオン性乳化 剤およびイオン性乳化剤から選択される1種または2種以上の乳化剤 0.1〜30重量% 、(D)水 残部 からなる乳化組成物を主成分としてなり、(A)成分と
(B)成分との重量比が(A)/(B)=1/0.1 〜1
/1であることを特徴とする離型剤組成物。
1. (A) Amino group-containing organopolysiloxane 1 to 70% by weight, (B) Polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane 0.1 to 70% by weight, (C) Nonionic other than polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane Emulsifying composition consisting of 0.1 to 30% by weight of one or more emulsifiers selected from organic emulsifying agents and ionic emulsifiers and (D) water balance, as the main component, and the (A) component and (B) component The weight ratio with (A) / (B) = 1 / 0.1 to 1
The release agent composition is characterized in that.
【請求項2】(A)成分が一般式(I) R1 aR2 bR3 cSiO(4-a-b-c)/2 …(I) [ここにR1は-R4(NR5CH2CH2)mNR6R7(R4は炭素数1〜4
の2価炭化水素基、R5、R6、R7はそれぞれ水素原子また
は炭素数1〜4の1価炭化水素基、mは0≦m≦4)で
示されるアミノアルキル基、R2は炭素数1〜18の非置換
または置換の1価炭化水素基、R3は-OR8(R8は炭素数1
〜6の1価炭化水素基)で示されるアルコキシ基、aは
0.0001≦a≦1、bは 1.8≦b≦2.2 、cは0≦c≦0.
1 で 1.8<a+b+c<2.3 ]で示され、アミノ当量が
500〜100,000 で、25℃における粘度が10〜100,000cS
である請求項1に記載した離型剤組成物。
2. The component (A) has the general formula (I) R 1 a R 2 b R 3 c SiO (4-abc) / 2 (I) [wherein R 1 is -R 4 (NR 5 CH 2 CH 2 ) m NR 6 R 7 (R 4 has 1 to 4 carbon atoms
Is a divalent hydrocarbon group, R 5 , R 6 and R 7 are each a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, m is an aminoalkyl group represented by 0 ≦ m ≦ 4), and R 2 is An unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, R 3 is -OR 8 (R 8 is 1 carbon atom
To a monovalent hydrocarbon group of 6), a is
0.0001 ≦ a ≦ 1, b is 1.8 ≦ b ≦ 2.2, c is 0 ≦ c ≦ 0.
1 <1.8 <a + b + c <2.3], and the amino equivalent is
500-100,000, viscosity at 25 ℃ is 10-100,000cS
The release agent composition according to claim 1, which is
【請求項3】(B)成分が一般式(II) R9 dR10 eSiO(4-d-e)/2 …(II) [ここにR9は-R11-O-(R12O)n-R13(R11 は炭素数1〜4
の2価炭化水素基、R12はエチレン基および/またはプ
ロピレン基、R13 は水素原子または炭素数1〜8の非置
換または置換の1価炭化水素基、アセチル基、イソシア
ン酸基、nは3≦n≦100 )で示されるポリオキシアル
キレン基、R10 は1種または2種以上の炭素数1〜18の
非置換または置換の1価炭化水素基、dおよびeは0.01
≦d≦1、1.2≦e≦2.2 で 1.8<d+e<2.3 ]で示
され、25℃における粘度が10〜100,000cS であるポリオ
キシアルキレン変性シリコーンオイルである請求項1に
記載した離型剤組成物。
3. The component (B) has the general formula (II) R 9 d R 10 e SiO (4-de) / 2 (II) [wherein R 9 is -R 11 -O- (R 12 O). n -R 13 (R 11 has 1 to 4 carbon atoms
A divalent hydrocarbon group, R 12 is an ethylene group and / or a propylene group, R 13 is a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, an acetyl group, an isocyanic acid group, and n is 3 ≦ n ≦ 100), R 10 is one or two or more C 1-18 unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon groups, and d and e are 0.01
The release agent composition according to claim 1, which is a polyoxyalkylene-modified silicone oil having a viscosity of 10 to 100,000 cS at 25 ° C., which is 1.8 <d + e <2.3 when ≦ d ≦ 1, 1.2 ≦ e ≦ 2.2. object.
【請求項4】 離型剤組成物がポリウレタン成形品製造
用離型剤である請求項1、2または3に記載した離型剤
組成物。
4. The release agent composition according to claim 1, 2 or 3, wherein the release agent composition is a release agent for producing a polyurethane molded article.
JP2077794A 1994-02-18 1994-02-18 Release agent composition for polyurethane molded article production Expired - Fee Related JP3305092B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2077794A JP3305092B2 (en) 1994-02-18 1994-02-18 Release agent composition for polyurethane molded article production

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2077794A JP3305092B2 (en) 1994-02-18 1994-02-18 Release agent composition for polyurethane molded article production

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH07228884A true JPH07228884A (en) 1995-08-29
JP3305092B2 JP3305092B2 (en) 2002-07-22

Family

ID=12036584

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2077794A Expired - Fee Related JP3305092B2 (en) 1994-02-18 1994-02-18 Release agent composition for polyurethane molded article production

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3305092B2 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002030225A (en) * 2000-05-09 2002-01-31 Sanwa Yuka Kogyo Kk Aqueous mold release agent composition for molding polyurethane foam
CN102794387A (en) * 2012-08-17 2012-11-28 沭阳县壹陆捌助剂经营部 Release agent for lead-acid battery cast-welding and preparation method thereof
CN109423155A (en) * 2017-06-26 2019-03-05 宁夏共享化工有限公司 A kind of cold box process casting technique coating composition
JP2019209598A (en) * 2018-06-05 2019-12-12 松本油脂製薬株式会社 Release agent composition for molding vulcanization of rubber product and use thereof

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002030225A (en) * 2000-05-09 2002-01-31 Sanwa Yuka Kogyo Kk Aqueous mold release agent composition for molding polyurethane foam
JP4684466B2 (en) * 2000-05-09 2011-05-18 三和油化工業株式会社 Aqueous release agent composition for molding polyurethane foam
CN102794387A (en) * 2012-08-17 2012-11-28 沭阳县壹陆捌助剂经营部 Release agent for lead-acid battery cast-welding and preparation method thereof
CN102794387B (en) * 2012-08-17 2014-07-23 沭阳县壹陆捌助剂经营部 Release agent for lead-acid battery cast-welding and preparation method thereof
CN109423155A (en) * 2017-06-26 2019-03-05 宁夏共享化工有限公司 A kind of cold box process casting technique coating composition
JP2019209598A (en) * 2018-06-05 2019-12-12 松本油脂製薬株式会社 Release agent composition for molding vulcanization of rubber product and use thereof

Also Published As

Publication number Publication date
JP3305092B2 (en) 2002-07-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI567139B (en) Addition cure silicone emulsion composition and release film
US10143862B2 (en) Aminofunctional Silicone Emulsions
KR20120048673A (en) Silicone emulsions, and methods for the production thereof
JP6870729B2 (en) Film-forming silicone emulsion composition and film
JP3290540B2 (en) Release agent composition
KR20100126511A (en) Oil-in-water organopolysiloxane emulsion composition, cosmetic ingredient comprising this composition, and method of producing a hair cosmetic using this composition
US11242458B2 (en) Organopolysiloxane emulsion composition and resin composition
EP1013700A2 (en) Method of making silicone oil-in-water emulsions
US6221833B1 (en) Cleaning and surface treatment compositions containing silcone oils
JP2002080603A (en) Microemulsion and process for producing it
JP6711111B2 (en) Film-forming silicone emulsion composition
JPH0673291A (en) Aqueous silicone emulsion composition
KR20130049205A (en) A sillicone emulsion
JP4471105B2 (en) Hygiene softener composition
JP3305092B2 (en) Release agent composition for polyurethane molded article production
JPH06313167A (en) Emulsion composition based on organosilicon compound
US6441105B2 (en) Synthetic fiber treatment agent composition
CN105658749A (en) Polysiloxanes with quaternized heterocyclic groups
JP2000351900A (en) Organopolysiloxane emulsion and its preparation
JP2005336266A (en) Low-foaming spreader composition
JP3157699B2 (en) Release agent composition
JP2704346B2 (en) Oil-in-water emulsion composition for paintable release agent
JPH0995613A (en) Silicone emulsion composition
JPH0953050A (en) Water-repellent lustering agent
JP2838349B2 (en) Water repellent agent

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees