JP3290540B2 - Release agent composition - Google Patents
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Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は離型剤組成物、特にはポ
リウレタン成形品の型離れを良好にし、ポリウレタンの
発泡に対して阻害を与えず、セル状態を良好に保つこと
ができる離型剤組成物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a release agent composition, in particular, a release agent which makes it possible to improve the mold release of a polyurethane molded product, not to hinder polyurethane foaming, and to maintain a good cell state. The present invention relates to an agent composition.
【0002】[0002]
【従来の技術】アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン
樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂などの樹脂類や
合成ゴムなどからなる成形体の成形時において、成形体
の型枠からの離型を容易にするためにはこの型内に離型
剤を塗布することが行なわれており、このための離型剤
としては多くの場合、ワックス、石けんおよび/または
油を主成分としたものが用いられている。しかし、ポリ
ウレタンについてはこれが他の材料に対して強い接着力
をもつために、このものは接着剤用途に広く用いられて
いるが、そのために成形品製造時における型枠からの離
型が特に困難なものとなっている。2. Description of the Related Art It is easy to release a molded product from a mold when molding a molded product made of a resin such as an acrylic resin, an epoxy resin, a urethane resin, a vinyl chloride resin, a vinyl acetate resin, or a synthetic rubber. In order to do this, a mold release agent is applied to the inside of the mold. In many cases, a wax, soap and / or oil-based material is used as the mold release agent for this purpose. I have. However, polyurethane is widely used for adhesives because it has a strong adhesive strength to other materials, but it is particularly difficult to release it from the mold when manufacturing molded products. It has become something.
【0003】そして、この離型についてはポリエチレン
ワックス離型剤が提案されている(特公昭 56-5844号公
報参照)が、このものは離型性能が悪く、特に連続成型
を行なった場合には型内に離型剤が堆積したり、離型剤
粉末が飛散して周辺を汚染したり、得られる成形体が光
沢の失われたものになるという不利がある。また、これ
についてはアミノシロキサンとジメチルポリシロキサン
からなる離型剤(ベルギー特許第814909号明細書参
照)、α−メチルスチレン変性ジメチルポリシロキサン
とMQレジン(トリオルガノシロキサン単位とSiO2とか
らなるレジン)とからなるシリコーン系離型剤(特公昭
52-32780号公報参照)も提案されているが、これらの離
型剤は型枠に均一に濡れないためにウレタン樹脂の一部
が型枠に残って剥離が重くなるという不利がある。[0003] A polyethylene wax release agent has been proposed for this release (see Japanese Patent Publication No. 56-5844). However, this release agent has poor release performance, especially when continuous molding is performed. There are disadvantages in that the release agent accumulates in the mold, the release agent powder scatters and contaminates the surroundings, and the resulting molded article loses gloss. In addition, a release agent comprising aminosiloxane and dimethylpolysiloxane (see Belgian Patent No. 814909), an α-methylstyrene-modified dimethylpolysiloxane and MQ resin (a resin comprising triorganosiloxane units and SiO 2) ) And a silicone release agent consisting of
However, since these release agents do not wet the mold uniformly, a part of the urethane resin remains in the mold and the peeling becomes heavy.
【0004】なお、これについてはパーフルオロアルキ
ルりん酸エステルとシリコーンとからなる離型剤が知ら
れている(特公昭53-23270号、特公昭53-23271号各公報
参照)が、これもまだ充分満足できる剥離性能を有しな
いことから、パーフルオロアルキルりん酸エステルとシ
リコーンワニスとから成る組成物も提案されている(特
開昭 53-133490号公報参照)が、このものは炭化水素系
溶剤に溶解しにくく、しかも剥離が重いという欠点があ
る。[0004] For this purpose, a release agent comprising a perfluoroalkyl phosphate and silicone is known (see JP-B-53-23270 and JP-B-53-23271). A composition comprising a perfluoroalkyl phosphate and a silicone varnish has also been proposed because it does not have a sufficiently satisfactory release performance (see JP-A-53-133490). However, there is a disadvantage that it is difficult to dissolve in water and the peeling is heavy.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】そのため、剥離性能が
優れており、濡れ特性も良好なものとして、MQレジン
とアミノ基含有シロキサンおよびポリフルオロアルキル
基含有重合体を含有した離型剤が提案されている(特公
昭59-32514号公報参照)が、これらはいずれも芳香族炭
化水素系溶剤あるいは塩素化炭化水素系溶剤に溶解した
形で使用されるためにその引火性、毒性などに問題があ
り、これはまたポリウレタンの発泡セルの均一性を損な
うという欠点があった。また、これらはいずれも溶剤系
の離型剤であるが、近年環境に対する悪影響を防止する
ために、水性ベースの離型剤、例えば高分子炭化水素を
離型成分として含有する離型剤が提案されており、これ
にはポリエチレンワックスの水性分散体、パラフィン類
の水性エマルジョンあるいは不飽和炭化水素の乳化重合
体の水性エマルジョンなどが例示されるが、これらも充
分な剥離性能を有するものではない。Therefore, a release agent containing MQ resin, an amino group-containing siloxane and a polyfluoroalkyl group-containing polymer has been proposed as having excellent release performance and good wettability. (Refer to Japanese Patent Publication No. 59-32514), however, all of these are used in the form dissolved in an aromatic hydrocarbon solvent or a chlorinated hydrocarbon solvent, so their flammability, toxicity, etc., have problems. Yes, this also has the disadvantage of impairing the uniformity of the polyurethane foam cells. In addition, although these are all solvent-based release agents, in order to prevent adverse effects on the environment in recent years, aqueous-based release agents, for example, release agents containing high molecular hydrocarbons as release components have been proposed. Examples thereof include aqueous dispersions of polyethylene wax, aqueous emulsions of paraffins and aqueous emulsions of emulsion polymers of unsaturated hydrocarbons, but these also do not have sufficient release performance.
【0006】他方、この水性離型剤については炭化水素
重合体やシリコーン、ワックスなどの離型作用物質と乳
化剤およびエトキシ化アルコールからなる水性離型剤
(特開平4-298306号公報参照)、離型作用物質としてポ
リビニルアルコールを含み、これに発泡安定剤を配合し
た水性離型剤(特開平4-298307号公報参照)なども提案
されているが、これらはポリウレタン成形品の表面性状
をある程度良好に保つことができるが、剥離性能を充分
に満足させるものではない。On the other hand, the aqueous release agent comprises an aqueous release agent comprising a release agent such as a hydrocarbon polymer, silicone or wax, an emulsifier and an ethoxylated alcohol (see JP-A-4-298306). Aqueous release agents containing polyvinyl alcohol as a mold active substance and blended with a foaming stabilizer (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-298307) have also been proposed, but these have improved the surface properties of polyurethane molded articles to some extent. , But it does not sufficiently satisfy the peeling performance.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明はこのような不
利、欠点、問題点を解決した、ポリウレタン成形の際の
外部離型剤に適した水性の離型剤組成物に関するもので
あり、これは(A)ワックス1〜15重量%、(B)式R 1
3 SiO 1/2 単位、SiO 2 単位、R 1 2 SiO単位、R 1 SiO 3/2 単位
(ここにR 1 は炭素数1〜6の1価炭化水素基)から選
択される単位からなり、これらの全構成単位のうちR 1 3 S
iO 1/2 単位とSiO 2 単位の合計量が80モル%以上で、このR
1 3 SiO 1/2 単位/SiO 2 単位のモル比が 0.5〜1.5 の範囲で
ある有機溶剤可溶性シリコーン樹脂10〜30重量%、
(C)前記式(化1)で示される高重合度オルガノポリ
シロキサンおよび/または式R 4 a R 5 b R 6 c SiO (4-a-b-c)/2
[ここにR 4 は -R 7 (NR 8 CH 2 CH 2 ) n NR 9 R 10 (R 7 は炭素数
1〜4の2価炭化水素基、R 8 、R 9 、R 10 はそれぞれ
水素原子または炭素数1〜4の1価炭化水素基、nは0
≦n≦4)で示されるアミノアルキル基、R 5 は炭素数
1〜8の非置換または置換の1価炭化水素基、R 6 はOR
11 で示される水酸基またはアルコキシ基でR 11 は水素原
子または炭素数1〜6の1価炭化水素基、a、b、cは
0.0001≦a≦1、 1.8≦b≦2.2 、0≦c≦0.1 で 1.8
<a+b+c<2.3 ]で示され、アミン当量が 500〜 1
00,000(g/モル)、25℃における粘度が10〜100,000cS
であるアミノ基含有オルガノポリシロキサン0.5〜10重
量%、(D)非イオン性乳化剤およびイオン性乳化剤か
ら選択される1種または2種以上の乳化剤0.5〜30重量
%、(E)水残部よりなり、この(A)成分と(B)成
分との合計量と(C)成分との比が[(A)+(B)]
/(C)=99/1〜75/25であることを特徴とするもの
である。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is directed to an aqueous release agent composition which solves such disadvantages, disadvantages and problems and is suitable for an external release agent in polyurethane molding. Is (A) 1 to 15% by weight of wax, (B) formula R 1
3 SiO 1/2 unit, SiO 2 unit, R 1 2 SiO unit, R 1 SiO 3/2 unit
(Where R 1 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms)
Consists units-option, among these all the structural units R 1 3 S
When the total amount of iO 1/2 unit and SiO 2 unit is 80 mol% or more, this R
1 3 in the range of molar ratio of SiO 1/2 units / SiO 2 units 0.5 to 1.5
An organic solvent soluble silicone resin 10-30% by weight,
(C) Highly polymerized organopoly represented by the above formula (Formula 1)
White hexane and / or formula R 4 a R 5 b R 6 c SiO (4-abc) / 2
[Where R 4 is -R 7 (NR 8 CH 2 CH 2 ) n NR 9 R 10 (R 7 is carbon number
1 to 4 divalent hydrocarbon groups, R 8 , R 9 and R 10 are each
A hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, n is 0
≦ n ≦ 4), wherein R 5 is a carbon atom
1-8 unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon groups, R 6 is OR
R 11 a hydroxyl group or an alkoxy group represented by 11 hydrogen atoms
Or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, a, b, c
1.8 for 0.0001 ≦ a ≦ 1, 1.8 ≦ b ≦ 2.2, 0 ≦ c ≦ 0.1
<A + b + c <2.3], and the amine equivalent is 500 to 1
00,000 (g / mol), viscosity at 25 ° C is 10-100,000 cS
0.5 to 10% by weight of an amino group-containing organopolysiloxane , (D) 0.5 to 30% by weight of one or more emulsifiers selected from a nonionic emulsifier and an ionic emulsifier, and (E) a balance of water. The ratio of the total amount of the components (A) and (B) to the component (C) is [(A) + (B)].
/ (C) = 99/1 to 75/25.
【0008】 すなわち、本発明者らは特にポリウレタ
ン成形品製造時に使用する離型剤組成物を開発すべく種
々検討した結果、この離型剤を(A)ワックス、(B)
前記で詳述したシリコーン樹脂、(C)前記で詳述した
高重合度オルガノポリシロキサンおよび/または前記で
詳述したアミノ基含有オルガノポリシロキサン、(D)
乳化剤からなるものとすると、このものはすぐれた離型
性を示すし、これをポリウレタン成型品製造用の成形枠
表面に塗布すると、このものはワックスおよびシリコー
ン樹脂のはたらきで皮膜を形成し、これが離型成分とし
ての高重合度ポリシロキサン、アミノ基含有ポリシロキ
サンの作用によって優れた離型性を示すし、これはウレ
タン発泡への阻害が極めて少ないので、ポリウレタン成
形品をセル状態が良好で外観のよいものとして得ること
ができるということが見出されたので、これら各成分の
種類、配合量などについての研究を進めて本発明を完成
させた。以下にこれをさらに詳述する。That is, the present inventors have conducted various studies to develop a release agent composition used particularly in the production of a polyurethane molded product. As a result, this release agent was used for (A) wax and (B)
Silicone resin described in detail in the, (C) the <br/> high degree of polymerization has been described in detail in the organopolysiloxane and / or the
The amino group-containing organopolysiloxane described in detail , (D)
If it consists of an emulsifier, it shows excellent release properties, and when it is applied to the surface of a molding frame for the production of polyurethane moldings, it forms a film with the action of wax and silicone resin, It exhibits excellent release properties due to the action of the high polymerization degree polysiloxane and amino group-containing polysiloxane as release components. This has very little inhibition on urethane foaming. It has been found that they can be obtained as a good product, and the present inventors have completed the present invention by conducting research on the types and amounts of these components. This will be described in more detail below.
【0009】[0009]
【作用】本発明は離型剤組成物に関するものであり、こ
れは前記したように(A)ワックス1〜15重量%、
(B)前記で詳述した有機溶剤可溶性シリコーン樹脂10
〜30重量%、(C)前記で詳述した高重合度オルガノポ
リシロキサンおよび/または)前記で詳述したアミノ基
含有オルガノポリシロキサン 0.5〜10重量%、(D)非
イオン性乳化剤およびイオン性乳化剤から選択される1
種または2種以上の乳化剤 0.5〜30重量%、(E)水残
部よりなり、(A)成分と(B)成分との合計量と
(C)成分との比が[(A)+(B)]/(C)=99/
1〜75/25であることを特徴とするものであるが、この
ものはポリウレタン成形体に対して優れた離型性を示す
し、ポリウレタン成形体の外観を荒らすことなく、良好
な成形体を与えるという有利性をもつものである。The present invention relates to a release agent composition, which comprises (A) 1 to 15% by weight of a wax,
(B) The organic solvent-soluble silicone resin 10 described in detail above
30 wt%, (C) a high polymerization degree organopolysiloxane and / or) amino group-containing organopolysiloxane 0.5 to 10 wt% as detailed above as detailed above, (D) a nonionic emulsifier and an ionic 1 selected from emulsifiers
One or two or more emulsifiers in an amount of 0.5 to 30% by weight, (E) the remainder of water, and the ratio of the total amount of the components (A) and (B) to the component (C) is [(A) + (B )] / (C) = 99 /
1 to 75/25, which shows excellent release properties from the polyurethane molded article, and provides a good molded article without deteriorating the appearance of the polyurethane molded article. It has the advantage of giving.
【0010】本発明の離型剤組成物を構成する(A)成
分としてのワックスは、モンタンワックス、モンタン酸
エステルワックス、マイクロクリスタリンワックス、パ
ラフィンワックス、カルナバワックス、ビーズワック
ス、ポリエチレンワックスなどの天然あるいは合成ワッ
クスから選択されたものとすればよいが、これはこれら
の1種または2種以上のものを特定の割合で配合したも
のとしてもよい。[0010] The wax as the component (A) constituting the release agent composition of the present invention may be natural or montan wax, montanic acid ester wax, microcrystalline wax, paraffin wax, carnauba wax, bead wax, polyethylene wax or the like. It may be selected from synthetic waxes, and may be a mixture of one or more of these at a specific ratio.
【0011】これらのワックス成分はウレタン原料との
反応性が全く、あるいは殆どないが、離型性能を阻害し
ないものであることが必要であるので、離型性、水中へ
の乳化分散のしやすさという点からはモンタン酸エステ
ルワックスが好ましいものとされる。なお、このワック
スの配合量は全系に対し、1重量%未満では成膜性が充
分でなくなるし、また15重量%より多くなるとウレタン
成形型枠への堆積が問題となるので全系に対し1〜15重
量%とすることが必要とされるが、好ましい範囲は5〜
12重量%とされる。These wax components have no or little reactivity with the urethane raw material, but they must be ones which do not impair the release performance, so that they are easily released and emulsified and dispersed in water. From the point of view, a montanic acid ester wax is preferred. If the compounding amount of this wax is less than 1% by weight with respect to the whole system, the film-forming property is not sufficient, and if it is more than 15% by weight, there is a problem of deposition on the urethane molding frame. It is required to be 1 to 15% by weight, but a preferable range is 5 to 5.
12% by weight.
【0012】また、本発明の離型剤組成物を構成する
(B)成分としての有機溶剤可溶性シリコーン樹脂は皮
膜形成と離型性発現の働きを兼ねるものであるが、これ
は R1 3SiO1/2単位、SiO2単位、R1 2SiO単位、R1SiO3/2単
位から選択される単位よりなるものとされる。このR1
はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチ
ル基、ヘキシル基などのアルキル基、シクロヘキシル基
などのシクロアルキル基、フェニル基などから選択され
る1種または2種以上の炭素数1〜6の1価炭化水素基
であるが、これは全体の80モル%以上がメチル基である
ものとすることが好ましい。Further, although constituting a release agent composition of the present invention (B) an organic solvent-soluble silicone resin as component also serves as the function of the film-forming and release properties expression, which is R 1 3 SiO 1/2 units, SiO 2 units, R 1 2 SiO units, are made from units selected from R 1 SiO 3/2 units. This R 1
Is an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, and a hexyl group; a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group; And it is preferable that 80 mol% or more of the monovalent hydrocarbon group is a methyl group.
【0013】しかして、これらの単位のうちでは R1 3Si
O1/2単位とSiO2単位が重要であり、この2種の単位はそ
の合計量が全体の80モル%以上であることが必要で、こ
れは90モル%以上とすることがよいが、この R1 3SiO1/2
単位/SiO2単位のモル比はこれが 0.5未満では皮膜にし
た場合に硬度が高すぎて成形型枠への堆積が問題となる
し、これが 1.5より大きいと逆に皮膜がやわらかすぎ
て、離型持続性が損なわれるので、これは 0.5〜1.5 の
範囲とすることが必要とされるが、この好ましい範囲は
0.6〜1.2 とされる。なお、この(B)成分の配合量は
これが10重量%未満では成膜性が不充分となり、30重量
%より多くなると型汚れの原因となるので、10〜30重量
%の範囲とされるが、この好ましい範囲は15〜25重量%
とされる。[0013] Thus, in one of these units R 1 3 Si
The O 1/2 unit and the SiO 2 unit are important, and the total amount of these two units needs to be 80 mol% or more of the whole, and this is preferably 90 mol% or more. This R 1 3 SiO 1/2
When the molar ratio of the unit / SiO 2 unit is less than 0.5, when the film is formed into a film, the hardness is too high, and the deposition on the forming mold becomes a problem. When the molar ratio is larger than 1.5, the film is too soft, and the mold is released. This is required to be in the range of 0.5 to 1.5 because of the loss of persistence, but this preferred range is
0.6 to 1.2. When the amount of the component (B) is less than 10% by weight, the film formability is insufficient, and when the amount is more than 30% by weight, mold contamination is caused. The preferred range is 15-25% by weight
It is said.
【0014】つぎに本発明の離型剤組成物を構成する
(C)成分は高重合度オルガノポリシロキサンおよび/
またはアミノ基含有オルガノポリシロキサンとされる。
この高重合度オルガノポリシロキサンはつぎの一般式
(1)Next, the component (C) constituting the release agent composition of the present invention is composed of a high polymerization degree organopolysiloxane and / or
Alternatively, it is an amino group-containing organopolysiloxane.
This high polymerization degree organopolysiloxane has the following general formula (1)
【化2】 で示されるものとされるが、このR2 はメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、シクロ
ヘキシル基などのシクロアルキル基、ビニル基、アリル
基などのアルケニル基、フェニル基、トリル基などのア
リール基、またはこれらの基の炭素原子に結合している
水素原子の一部または全部をハロゲン原子、シアノ基な
どで置換したクロロメチル基、3,3,3−トリフルオ
ロプロピル基、シアノエチル基などから選択される、好
ましくはその少なくとも90%がメチル基である、炭素数
1〜8の同一または異種の非置換または置換の1価炭化
水素基であり、R3 は水素原子、メチル基、エチル基、
ビニル基、フェニル基、水酸基、アルコキシ基から選択
される原子または基で、好ましくはメチル基あるいは水
酸基とされるもの、mはこれが高重合度品であることか
ら 2,000〜20,000である、常温で軟質ゴム状の性状を呈
するものとされる。Embedded image Wherein R 2 is an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group, a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group, an alkenyl group such as a vinyl group or an allyl group, a phenyl group, An aryl group such as a tolyl group, or a chloromethyl group in which part or all of the hydrogen atoms bonded to the carbon atoms of these groups have been substituted with a halogen atom, a cyano group, or the like, a 3,3,3-trifluoropropyl group , A cyanoethyl group or the like, and preferably at least 90% of the group is a methyl group. The same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, R 3 is a hydrogen atom, Methyl group, ethyl group,
An atom or group selected from a vinyl group, a phenyl group, a hydroxyl group, and an alkoxy group, preferably a methyl group or a hydroxyl group, and m is 2,000 to 20,000 because this is a highly polymerized product. It is assumed to exhibit rubber-like properties.
【0015】これについては分子鎖末端がトリメチルシ
リル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン、分子鎖末
端が水酸基で封鎖されたジメチルポリシロキサン、分子
鎖末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルシロ
キサンとジフェニルシロキサンとのコポリマー、分子鎖
末端が水酸基で封鎖されたジメチルシロキサンとメチル
ビニルシロキサンとのコポリマー、分子鎖末端にビニル
基を含有するジメチルシロキサンとメチル−3,3,3
−トリフルオロプロピルシロキサンとのコポリマーなど
が例示される。Regarding this, dimethylpolysiloxane whose molecular chain ends are blocked with trimethylsilyl groups, dimethylpolysiloxane whose molecular chain ends are blocked with hydroxyl groups, and dimethylsiloxane and diphenylsiloxane whose molecular chain ends are blocked with trimethylsilyl groups Copolymers, copolymers of dimethylsiloxane and methylvinylsiloxane whose molecular chain ends are blocked with hydroxyl groups, dimethylsiloxane and methyl-3,3,3 containing vinyl groups at molecular chain ends
-Copolymers with trifluoropropylsiloxane.
【0016】また、このアミノ基含有オルガノポリシロ
キサンはつぎの一般式(2) R4 aR5 bR6 cSiO(4-a-b-c)/2・・・・・・(2) で示されるもので、このR4 は式 -R7(NR8CH2CH2)nNR9R
10で示され、R7 はメチレン基、エチレン基、プロピレ
ン基、ブチレン基などで例示される炭素数1〜4の2価
炭化水素基、R8 、R9 、R10は水素原子またはメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル
基、ビニル基、アリル基などのアルケニル基、またはこ
れらの基の炭素原子に結合している水素原子の一部また
は全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロ
メチル基、3−クロロプロピル基、3,3,3−トリフ
ルオロプロピル基、シアノエチル基などから選択される
同種または異種の炭素数1〜4の非置換または置換の1
価炭化水素基で、90モル%以上が水素原子であることが
好ましいもの、R5 はメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラ
デシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基などのアル
キル基、ビニル基、アリル基などのアルケニル基、フェ
ニル基、トリル基などのアリール基、シクロヘキシル基
などのシクロアルキル基、またはこれらの基の炭素原子
に結合している水素原子の一部または全部をハロゲン原
子、シアノ基などで置換したクロロメチル基、3−クロ
ロプロピル基、3,3,3−トリフルオロプロピル基、
シアノエチル基などから選択される同種または異種の炭
素数1〜18の非置換または置換の1価炭化水素基で、好
ましくはその90モル%以上がメチル基であるもの、R6
は式OR11で示される水酸基又はアルコキシ基で、R11
が水素原子又はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ペンチル基、ヘキシル基などで例示される炭素数
1〜6の1価炭化水素基で、特にはメチル基が好ましい
もの、a、b、cはそれぞれ0.0001≦a≦1、 1.8≦b
≦2.2 、0≦c≦0.1 で 1.8<a+b+c<2.3 である
ものである。The amino group-containing organopolysiloxane is represented by the following general formula (2): R 4 a R 5 b R 6 c SiO (4-abc) / 2 (2) , Where R 4 is the formula -R 7 (NR 8 CH 2 CH 2 ) n NR 9 R
Indicated by 10, R 7 is a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a divalent hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms exemplified by butylene group, R 8, R 9, R 10 is a hydrogen atom or a methyl group An alkyl group such as ethyl group, propyl group, and butyl group; an alkenyl group such as vinyl group and allyl group; or a part or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms of these groups are halogen atoms, cyano groups, and the like. And the same or different unsubstituted or substituted 1 to 4 carbon atoms selected from chloromethyl group, 3-chloropropyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, cyanoethyl group, etc.
R 5 is preferably a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group,
Alkyl groups such as octyl group, nonyl group, decyl group, dodecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group and octadecyl group, alkenyl groups such as vinyl group and allyl group, aryl groups such as phenyl group and tolyl group, and cyclo groups such as cyclohexyl group. A chloromethyl group, a 3-chloropropyl group, a 3,3,3-trifluoro group in which some or all of the hydrogen atoms bonded to the carbon atoms of an alkyl group or these groups are substituted with a halogen atom, a cyano group, or the like; Propyl group,
Those with an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group of the same or a carbon number of heterologous 1-18 selected from such cyanoethyl group, preferably above its 90 mol% methyl, R 6
The hydroxyl group or an alkoxy group represented by the formula OR 11, R 11
Is a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms exemplified by a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group and the like, particularly preferably a methyl group, a and b , C are respectively 0.0001 ≦ a ≦ 1, 1.8 ≦ b
≦ 2.2, 0 ≦ c ≦ 0.1 and 1.8 <a + b + c <2.3.
【0017】このアミノ基含有オルガノポリシロキサン
は分岐状のものであってもよいが、直鎖状のものが好ま
しく、このものはアミン当量(g/モル)が 500未満であ
ると得られる水性組成物が安定性の乏しいものとなるう
えに、ウレタン原料のイソシアネートと反応してゲル状
物を生成する恐れがあり、 100,000より大きいと充分な
離型性が得られなくなるので、これは 500〜100,000 の
範囲のもの、好ましくは 1,000〜50,000の範囲のものと
される。また、このものは粘度が10cS未満では乳化組成
物の安定性が低下するし、ポリウレタン成形体の剥離性
も低下し、 100,000cS以上であると乳化が困難となるの
で、この粘度は10〜100,000cS の範囲のものとすること
が必要とされるが、この好ましい範囲は50〜10,000cSと
すればよいが、このアミノ基含有オルガノポリシロキサ
ンとしてはつぎの式The amino group-containing organopolysiloxane may be branched, but is preferably a straight-chain, and is preferably an aqueous composition having an amine equivalent (g / mol) of less than 500. In addition to the fact that the product becomes poor in stability, it may react with the isocyanate of the urethane raw material to form a gel, and if it is larger than 100,000, sufficient releasability cannot be obtained. , Preferably in the range of 1,000 to 50,000. Further, when the viscosity is less than 10 cS, the stability of the emulsified composition is reduced, and the releasability of the polyurethane molded product is also reduced.When the viscosity is 100,000 cS or more, the emulsification becomes difficult. Although it is necessary to have a range of cS, the preferred range may be 50 to 10,000 cS, and the amino group-containing organopolysiloxane is represented by the following formula:
【化3】 (式中のp〜wは整数)で示されるものが例示される。Embedded image (Where p to w are integers) are exemplified.
【0018】なお、この(C)成分の配合量は、これを
全系に対し 0.5重量%未満とすると充分な離型性を得る
ことができないし、これを10重量%以上とするとウレタ
ンフォームの発泡が阻害されてセルの不均一化が顕著と
なるので、これは 0.5〜10重量%の範囲とすることが必
要とされるが、この好ましい範囲は1〜5重量%とされ
る。If the amount of the component (C) is less than 0.5% by weight with respect to the whole system, sufficient releasability cannot be obtained, and if the amount is more than 10% by weight, the urethane foam cannot be used. Since the foaming is hindered and the cells become more nonuniform, it is required to be in the range of 0.5 to 10% by weight, and the preferable range is 1 to 5% by weight.
【0019】なお、上記した(A)、(B)、(C)成
分の配合比は(A)成分と(B)成分との合計量と
(C)成分との配合比が[(A)+(B)]/(C)=
99/1より大きいと剥離性能が低下し、これが[(A)
+(B)]/(C)=75/25より小さいとウレタンの発
泡セルが不均一なものとなるので、これは[(A)+
(B)]/(C)=99/1〜75/25の範囲とすることが
必要であり、これはより好ましくは[(A)+(B)]
/(C)=95/5〜80/20とすることがよい。また、こ
の(C)成分は高重合度オルガノポリシロキサンおよび
/またはアミノ基含有オルガノポリシロキサンであり、
これはそのいずれであっても、併用してもよいが、これ
らはいずれも略々同様な効果を示すので、これらの併用
時における両者の配合比は特にこれを規定する必要はな
い。なお、この(A)成分と(B)成分の比は(A)成
分が20重量%より少ないと発泡セル径が不均一になり易
いし、60重量より多いと離型性が低下するため、重量比
で(A)/(B)=20/80〜60/40の範囲、より好まし
くは(A)/(B)=30/70〜50/50の範囲とすること
がよい。The mixing ratio of the components (A), (B) and (C) is such that the total amount of the components (A) and (B) and the mixing ratio of the component (C) are [(A) + (B)] / (C) =
If the ratio is larger than 99/1, the peeling performance is reduced.
+ (B)] / (C) = 75/25, the urethane foam cells become non-uniform, so this is [(A) +
(B)] / (C) = 99/1 to 75/25, which is more preferably [(A) + (B)].
/ (C) = 95/5 to 80/20. The component (C) is a high polymerization degree organopolysiloxane and / or an amino group-containing organopolysiloxane,
These may be used singly or in combination, but since they all show substantially the same effect, it is not necessary to particularly define the mixing ratio of the two when they are used in combination. When the ratio of the component (A) to the component (B) is less than 20% by weight, the foam cell diameter tends to be non-uniform, and when the ratio is more than 60%, the releasability decreases. The weight ratio is preferably in the range of (A) / (B) = 20/80 to 60/40, and more preferably in the range of (A) / (B) = 30/70 to 50/50.
【0020】つぎに本発明の離型剤組成物を構成する
(D)成分としての乳化剤は非イオン性乳化剤とイオン
性乳化剤から選択される1種または2種以上のものとさ
れる。この非イオン性乳化剤としてはポリオキシエチレ
ン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル、ソルビタンモノアルキレート、ソ
ルビタントリアルキレート、ポリオキシエチレンソルビ
タンモノアルキレート、ポリオキシエチレンソルビタン
トリアルキレート、ポリオキシエチレンソルビトールテ
トラアルキレート、グリセロールモノアルキレートなど
が例示され、これらは単独で、または2種以上の併用で
用いることができ、これにはこれらの一般的な非イオン
性乳化剤のほかにフッ素系乳化剤あるいはシリコーン系
非イオン系乳化剤も使用することができるが、この非イ
オン性乳化剤はHLBが 1.5〜20の範囲のもの、好まし
くは 7.0〜15.0の範囲のものとすることが好ましい。Next, the emulsifier as the component (D) constituting the release agent composition of the present invention is one or more selected from a nonionic emulsifier and an ionic emulsifier. Examples of the nonionic emulsifier include polyoxyethylene higher alcohol ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, sorbitan monoalkylate, sorbitan trialkylate, polyoxyethylene sorbitan monoalkylate, polyoxyethylene sorbitan trialkylate, polyoxyethylene sorbitol tetraalkylate. Examples thereof include alkylates, glycerol monoalkylates, etc., which can be used alone or in combination of two or more. These include, in addition to these general nonionic emulsifiers, fluorine-based emulsifiers or silicone-based emulsifiers. A nonionic emulsifier can also be used, but it is preferable that this nonionic emulsifier has an HLB in the range of 1.5 to 20, preferably 7.0 to 15.0.
【0021】また、このイオン性乳化剤としてはアニオ
ン性、カチオン性および両イオン性のものがあり、この
アニオン性乳化剤としてはラウリル硫酸ナトリウム、ラ
ウリル硫酸アンモニウム、ドデシル硫酸ナトリウム、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスル
ホコハク酸ナトリウム、アルキルリン酸カリウム、ポリ
オキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウ
ム、ポリオキシエチレントリデシルエーテル硫酸ナトリ
ウムなどが、カチオン性乳化剤としてはセチルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアン
モニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウム
クロライド、ステアリルアミン塩酸塩、ココナットアミ
ン塩酸塩、ココナットアミンアセテート、ステアリルア
ミンアセテート、アルキルベンゼンジメチルアンモニウ
ムクロライドなどが例示される。The ionic emulsifier includes anionic, cationic and amphoteric emulsifiers. Examples of the anionic emulsifier include sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecyl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, and dialkyl sulfo succinate. Sodium acid, potassium alkyl phosphate, sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene tridecyl ether sulfate, etc., and cationic emulsifiers such as cetyltrimethylammonium chloride and stearyltrimethylammonium chloride , Lauryltrimethylammonium chloride, stearylamine hydrochloride, coconutamine hydrochloride, cocona DOO amine acetate, stearylamine acetate, etc. alkylbenzene dimethyl ammonium chloride are exemplified.
【0022】さらに、この両イオン性乳化剤としてはN
−アシルアミドプロピル−N、N−ジメチルアンモニオ
ベタイン類、N−アシルアミドプロピル−N、N’−ジ
メチル−N’−β−ヒドロキシプロピルアンモニオベタ
イン類などが例示される。なお、この乳化剤はこれらの
非イオン性乳化剤とイオン性乳化剤のいずれか、または
これらの混合物とすればよいが、これらの配合量は全系
に対してこれが 0.5重量%未満では乳化分散が困難とな
り、これを30重量%より多くすると乳化組成物の粘度が
高くなって作業性が損なわれ、剥離性能も低下するの
で、 0.5〜30重量%の範囲とすることが必要とされる
が、この好ましい範囲は1〜20重量%とされる。Further, as the amphoteric emulsifier, N
-Acylamidopropyl-N, N-dimethylammoniobetaines, N-acylamidopropyl-N, N′-dimethyl-N′-β-hydroxypropylammoniobetaines, and the like. The emulsifier may be any of these nonionic emulsifiers and ionic emulsifiers, or a mixture thereof. However, if the compounding amount is less than 0.5% by weight with respect to the whole system, it becomes difficult to emulsify and disperse. If the content is more than 30% by weight, the viscosity of the emulsified composition becomes high, the workability is impaired, and the peeling performance is also reduced. Therefore, it is necessary to set the range of 0.5 to 30% by weight. The range is between 1 and 20% by weight.
【0023】本発明の離型剤組成物は上記した(A)成
分としてのワックス、(B)成分としての前記で詳述し
た有機溶剤可溶性シリコーン樹脂、(C)成分としての
前記で詳述した高重合度オルガノポリシロキサンおよび
/または前記で詳述したアミノ基含有オルガノポリシロ
キサンを混合し、これに(D)成分としての乳化剤を添
加し、混合し、水を添加していくことによりO/W型の
乳化組成物として得ることができるが、これは(A)、
(B)、(C)各成分をそれぞれ別個に乳化剤を用いて
乳化組成物としてからこれらを混合して得ることもでき
る。The release agent composition of the present invention is described in detail above for the wax as the component (A) and the wax as the component (B).
Organic solvent-soluble silicone resin, as component (C)
The high-polymerization degree organopolysiloxane described in detail above and / or the amino group-containing organopolysiloxane described in detail above are mixed, an emulsifier as a component (D) is added thereto, mixed, and water is added. This can be obtained as an O / W type emulsified composition by repeating (A)
The components (B) and (C) can also be obtained by mixing each of the components separately as an emulsified composition using an emulsifier.
【0024】この場合、(A)、(B)、(C)各成分
を別個に乳化組成物とする場合、(A)成分としてのワ
ックスはアニオン性乳化剤を用いて加熱溶解しながら乳
化することが好ましく、(B)成分としてのシリコーン
樹脂はこれをトルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素
系溶剤、ケロシン、石油、エーテル、リグロイン、イソ
パラフィンなどの炭化水素系溶剤、または環状あるいは
線状の揮発性シリコーン溶剤などに溶解したものを乳化
することが好ましい。In this case, when each of the components (A), (B) and (C) is separately made into an emulsified composition, the wax as the component (A) is emulsified while heating and dissolving using an anionic emulsifier. The silicone resin as the component (B) is preferably an aromatic hydrocarbon solvent such as toluene or xylene, a hydrocarbon solvent such as kerosene, petroleum, ether, ligroin, or isoparaffin, or a cyclic or linear volatile solvent. It is preferable to emulsify a substance dissolved in a silicone solvent or the like.
【0025】また、この(C)成分としての高重合度オ
ルガノポリシロキサンの乳化は、ベンゼン、トルエン、
キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、ケロシン、石油
エーテル、リグロイン、インパラフィンなどの炭化水素
系溶剤、または環状もしくは線状の低分子量シリコーン
溶剤などに溶解したものを乳化分散すればよいが、これ
は低分子量のオルガノポリシロキサンを乳化分散したの
ち、強酸または強アルカリ触媒を添加して重合させる
か、あるいは低分子量のオルガノポリシロキサンを触媒
活性のある界面活性剤を用いて乳化分散させたのち、重
合させることによって乳化物としてもよく、この(C)
成分としてのアミノ基含有オルガノポリシロキサンの乳
化は非イオン性乳化剤を主乳化剤として用いて乳化すれ
ばよい。The emulsification of the organopolysiloxane having a high degree of polymerization as the component (C) can be carried out by benzene, toluene,
What is necessary is to emulsify and disperse an aromatic hydrocarbon solvent such as xylene, kerosene, petroleum ether, ligroin, a hydrocarbon solvent such as inparaffin, or a solution dissolved in a cyclic or linear low molecular weight silicone solvent. After emulsifying and dispersing a low molecular weight organopolysiloxane, polymerize it by adding a strong acid or strong alkali catalyst, or emulsify and disperse a low molecular weight organopolysiloxane using a surfactant having catalytic activity, An emulsion may be obtained by polymerization, and this (C)
The amino group-containing organopolysiloxane as a component may be emulsified by using a nonionic emulsifier as a main emulsifier.
【0026】本発明の離型剤組成物はこれをそのまま、
あるいは適宜水希釈を行なったのち使用すればよいが、
これには本発明の範囲を大幅に逸脱しない範囲において
これに帯電防止剤、防腐剤、防錆剤を添加することは任
意とされる。このようにして製造された本発明の離型剤
組成物はこれをポリウレタン成形品製造用の成形型枠表
面に塗布すれば、この(A)成分としてワックス、
(B)成分としてのシリコーン樹脂によってここに皮膜
が形成され、この(C)成分としてのオルガノポリシロ
キサンが剥離成分として働くのでウレタン成形体に対し
て優れた離型性を示すし、このものはウレタン発泡への
阻害が極めて少ないので、得られるウレタン成形品をセ
ル状態が良好で外観のよいものとすることができる。The release agent composition of the present invention,
Alternatively, it may be used after appropriately diluting with water,
For this purpose, it is optional to add an antistatic agent, a preservative and a rust inhibitor to the range without significantly departing from the scope of the present invention. When the thus-produced release agent composition of the present invention is applied to the surface of a molding die for producing a polyurethane molded product, wax (A) is used as the component (A).
A film is formed here by the silicone resin as the component (B), and since the organopolysiloxane as the component (C) functions as a release component, it exhibits excellent release properties from the urethane molded article. Since the inhibition of urethane foaming is extremely small, the resulting urethane molded article can have a good cell state and a good appearance.
【0027】[0027]
【実施例】つぎに本発明の実施例、比較例で使用される
(A)、(B)、(C)成分エマルジョンの合成例、お
よび実施例、比較例をあげるが、例中の粘度は25℃での
測定値を示したものであり、例中における剥離力、発泡
セル径(均一性)はつぎの方法による結果を示したもの
である。 (剥離力)エポキシ板(25× 100mm×厚さ2mm)上に剥
離剤をスプレー塗布して室温で30分以上自然乾燥し、つ
いで下記組成のウレタンフォーム原液混合物3g をエポ
キシ板上に滴下し、70℃で5分間圧縮成形して厚さ約
1.5mmのシート状ウレタンフォームを作成し、これを 0.
3m/分の速さで 180°方向に剥がした時の剥離力を測定
した。 〈ウレタンフォーム原液組成物〉 ポリエステルポリオール 68重量% トルエンジイソシアネート 28重量% N−エチルモルホリン 1重量% 発泡剤・F−258 [信越化学工業(株)製商品名] 0.7重量% 水 2重量%EXAMPLES Next, examples of the synthesis of component emulsions (A), (B) and (C) used in Examples and Comparative Examples of the present invention, and Examples and Comparative Examples will be given. The measured values at 25 ° C. are shown, and the peeling force and foam cell diameter (uniformity) in the examples are the results obtained by the following methods. (Release force) A release agent is spray-coated on an epoxy plate (25 × 100 mm × 2 mm thick) and air-dried at room temperature for 30 minutes or more. Then, 3 g of a urethane foam stock solution having the following composition is dropped on the epoxy plate. Compressed at 70 ° C for 5 minutes and thickness approx.
Create a 1.5mm sheet urethane foam and fill it with 0.
The peeling force when peeled in the direction of 180 ° at a speed of 3 m / min was measured. <Urethane foam stock solution composition> Polyester polyol 68% by weight Toluene diisocyanate 28% by weight N-ethylmorpholine 1% by weight Blowing agent F-258 [trade name of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.] 0.7% by weight Water 2% by weight
【0028】(発泡セル径)上記ウレタンフォーム配合
液200gに離型剤2g を添加し、ホモディスパーにより2,
000rpmで20秒間室温で混合撹拌を行なって発泡成形さ
せ、その後 100℃で5分間加熱し、硬化させてウレタン
フォームを作成したのち、このウレタンフォームをカッ
ターで切断して内部の平均セル径を測定した。なお、離
型剤を添加しないウレタンフォームの平均セル径は約30
〜80μmであった。(Foam cell diameter) 2 g of a release agent was added to 200 g of the above urethane foam-containing liquid, and 2,2 g was added using a homodisper.
Perform foam molding by mixing and stirring at room temperature for 20 seconds at 000 rpm, and then heat and cure at 100 ° C for 5 minutes to form urethane foam, then cut this urethane foam with a cutter and measure the average internal cell diameter did. The average cell diameter of the urethane foam without adding a release agent is about 30
8080 μm.
【0029】〈(A)成分エマルジョンの作成〉 (A−1)モルホリン 15gと脱イオン水785gを錨型撹拌
機付きのフラスコ内に入れ、撹拌混合しながらオレイン
酸 33gを混合し、室温で約1時間撹拌した。ついで、こ
れにモンタン酸エステルワックス「ヘキスト−ワックス
E」(ヘキスト社製)167gを混合したのち、液温90〜95
℃まで昇温し、この温度で約2時間撹拌を行なったのち
30℃に降温し、綿布で濾過したところ、(A)成分を1
6.7%含有する微黄色のエマルジョン(A−1)が得ら
れ、このものは安定性が優れており、3ヶ月放置後も全
く分離することがなかった。<Preparation of Component (A) Emulsion> (A-1) 15 g of morpholine and 785 g of deionized water were placed in a flask equipped with an anchor-type stirrer, and 33 g of oleic acid was mixed while stirring and mixing. Stir for 1 hour. Then, 167 g of montanic acid ester wax “Hoechst-Wax E” (manufactured by Hoechst) was mixed with the mixture, and the liquid temperature was 90 to 95%.
C. and stirred for about 2 hours at this temperature.
When the temperature was lowered to 30 ° C and filtered with a cotton cloth, component (A)
A slightly yellow emulsion (A-1) containing 6.7% was obtained, which had excellent stability and did not separate at all after standing for 3 months.
【0030】(A−2) (A−1)のヘキスト−ワックスEをヘキストワックス
KPE(ヘキスト社製商品名)に変えたほかは上記と同
様に処理したところ、(A)成分を16.7%含有する微黄
色のエマルジョン(A−2)が得られ、これも安定性が
優れており、3ヶ月放置後も全く分離することはなかっ
た。(A-2) Except that Hoechst-wax E in (A-1) was changed to Hoechst wax KPE (trade name, manufactured by Hoechst), the same treatment as above was carried out. As a result, the component (A) contained 16.7%. A slightly yellow emulsion (A-2) was obtained, which was also excellent in stability and did not separate at all even after standing for 3 months.
【0031】〈(B)成分エマルジョンの作成〉 (B−1)(CH3)3SiO1/2単位/SiO2=0.85であるシリコ
ーン樹脂300gを、次式<Preparation of (B) Component Emulsion> (B-1) 300 g of a silicone resin having (CH 3 ) 3 SiO 1/2 units / SiO 2 = 0.85 was added to the following formula.
【化4】 で示される環状ジメチルポリシロキサン300gに溶解し、
これにポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート
(EO付加モル:20モル、HLB=16.7)8.7g、ソルビ
タンモノラウレート(HLB= 8.6)20.5g 、ジアルキ
ルスルホコハク酸ナトリウム(70%水溶液)20.9g を加
え、ホモミキサーで約5分間高速撹拌して混合した。Embedded image Dissolved in 300 g of cyclic dimethylpolysiloxane represented by
To this were added 8.7 g of polyoxyethylene sorbitan monolaurate (mol added EO: 20 mol, HLB = 16.7), 20.5 g of sorbitan monolaurate (HLB = 8.6), and 20.9 g of sodium dialkylsulfosuccinate (70% aqueous solution), The mixture was stirred at a high speed for about 5 minutes with a homomixer.
【0032】ついで、これを撹拌しながらこれに脱イオ
ン水320gを徐々に滴下し、転相、増粘したところで中断
し、撹拌速度を3,000rpmに上げて約15分間高速撹拌した
のち、残りの脱イオン水を加えて希釈し、さらにポリオ
キシエチレンオクチルフェニルエーテル(EO付加モ
ル:9モル、HLB=13.6)30g を加えて低速撹拌した
ところ、(B)成分を30%含有する白色エマルジョン
(B−1)が得られたが、このものは安定性が優れてお
り、3ヶ月放置後も分離は認められなかった。Then, while stirring, 320 g of deionized water was gradually added dropwise thereto, and the phase was inverted. When the viscosity was increased, the stirring was stopped. The stirring speed was increased to 3,000 rpm, and the mixture was stirred at high speed for about 15 minutes. The mixture was diluted with deionized water, diluted with 30 g of polyoxyethylene octylphenyl ether (mol of EO added: 9 mol, HLB = 13.6), and stirred at low speed to obtain a white emulsion (B) containing 30% of the component (B). -1) was obtained, but it was excellent in stability, and no separation was observed even after standing for 3 months.
【0033】(B−2)上記した(B−1)で用いたシ
リコーン樹脂を (CH3)SiO1/2単位/SiO2単位=0.65のも
のに変えたほかは(B−1)と同様に処理したところ、
(B)成分を30%含有する白色エマルジョン(B−2)
が得られ、このものは安定性が優れており、3ヶ月放置
後も全く分離は認められなかった。(B-2) Same as (B-1) except that the silicone resin used in (B-1) was changed to (CH 3 ) SiO 1/2 unit / SiO 2 unit = 0.65. After processing it,
(B) White emulsion containing 30% of component (B-2)
This was excellent in stability and no separation was observed even after standing for 3 months.
【0034】〈(C)成分エマルジョンの作成〉 (C−1)次式<Preparation of Component (C) Emulsion> (C-1)
【化5】 で示される環状ジメチルポリシロキサン350gに10%のラ
ウリル硫酸水溶液 50gをホモミキサーで低速撹拌しなが
ら徐々に滴下し、転相、増粘したところで中断し、撹拌
速度を3,000rpmに上げて約15分間高速撹拌したのち、残
りのラウリル硫酸水溶液および脱イオン水600gを加えて
希釈した。ついで、これを高圧ホモミジナイザーを用い
て 300kg/cm2の圧力で二次乳化したのち、70℃で5時間
放置して重合反応を行なわせ、約15℃まで冷却してから
10%の炭酸ナトリウム水溶液約5g を加えて中和したと
ころ、平均重合度が約 3,500の高重合オルガノポリシロ
キサンを30%含有する白色エマルジョンが得られたが、
このものは安定性の優れたもので、これは3ヶ月放置後
も分離は認められなかった。Embedded image 50 g of a 10% aqueous solution of lauryl sulfuric acid is slowly dropped into 350 g of the cyclic dimethylpolysiloxane shown in the above while stirring at a low speed with a homomixer, and the phase is inverted. When the viscosity increases, the stirring speed is increased to 3,000 rpm and the stirring speed is increased for about 15 minutes. After high-speed stirring, the remaining lauryl sulfate aqueous solution and 600 g of deionized water were added for dilution. Then, this was subjected to secondary emulsification using a high-pressure homogenizer at a pressure of 300 kg / cm 2 , and then left at 70 ° C. for 5 hours to carry out a polymerization reaction, and cooled to about 15 ° C.
When about 5 g of a 10% aqueous sodium carbonate solution was added for neutralization, a white emulsion containing 30% of a highly polymerized organopolysiloxane having an average degree of polymerization of about 3,500 was obtained.
This was excellent in stability, and no separation was observed even after standing for 3 months.
【0035】(C−2)アミン当量 6,500、粘度が60cS
である次式(C-2) Amine equivalent 6,500, viscosity 60 cS
Is the following equation
【化6】 で示されるアミノ基含有オルガノポリシロキサン200gと
ポリオキシエチレントリデシルエーテル(EO付加モ
ル:10モル、HLB=13.6)30g をポリエチレン容器に
秤量し、ホモミキサーで約5分間高速撹拌を行なって混
合した。ついで、これに脱イオン水770gを低速で撹拌し
ながら徐々に滴下し、転相、増粘したところで中断し、
撹拌速度を3,000rpmに上げて約15分間高速撹拌したの
ち、残りの水を加えて希釈したところ、上記したアミノ
基含有オルガノポリシロキサンを20%含有する白色エマ
ルジョン(C−2)が得られ、このものは安定性が優れ
ていて、3ヶ月放置後も分離は認められなかった。Embedded image Are weighed in a polyethylene container and mixed with high-speed stirring for about 5 minutes with a homomixer for 20 minutes. The resulting mixture was mixed with 200 g of the amino group-containing organopolysiloxane represented by the above formula and 30 g of polyoxyethylene tridecyl ether (mol of EO added: 10 mol, HLB = 13.6). . Then, 770 g of deionized water was gradually added dropwise thereto while stirring at a low speed, and the phase was inverted.
After increasing the stirring speed to 3,000 rpm and stirring at a high speed for about 15 minutes, the remaining water was added for dilution, and the white emulsion (C-2) containing 20% of the above-mentioned amino group-containing organopolysiloxane was obtained, This product had excellent stability, and no separation was observed even after standing for 3 months.
【0036】(C−3) (C−2)で用いたアミノ基含有オルガノポリシロキサ
ンをアミン当量 1,900、粘度が 750cSで次式(C-3) The amino group-containing organopolysiloxane used in (C-2) has an amine equivalent of 1,900, a viscosity of 750 cS and the following formula:
【化7】 で示されるものとしたほかは、上記の(C−2)と全く
同様に処理したところ、このアミノ基含有ポリシロキサ
ンを20%含有する白色エマルジョン(C−3)が得ら
れ、このものは安定性が優れていて、3ヶ月放置しても
全く分離は認められなかった。Embedded image Except as indicated by the above, the same treatment as in the above (C-2) gave a white emulsion (C-3) containing 20% of this amino group-containing polysiloxane, which was stable. The properties were excellent, and no separation was observed even after being left for 3 months.
【0037】実施例1 エマルジョン(A−1)375g、エマルジョン(B−1)
543g、エマルジョン(C−1)43g およびポリオキシエ
チレンオクチルフェニルエーテル(EO付加モル:9モ
ル、HLB=13.6)39g を容器に秤量し、ホモミキサー
で約20分間低速撹拌を行なって混合したところ、微黄色
の乳化組成物が得られたが、このものは安定性が優れて
おり、3ヶ月放置後もこれに分離は認められなかった。
ついで、これを脱イオン水で3倍に希釈し、これについ
ての剥離試験、セル状態の観測を行なったところ、後記
する表1に示したとおりの結果が得られた。Example 1 375 g of emulsion (A-1), emulsion (B-1)
543 g, 43 g of emulsion (C-1) and 39 g of polyoxyethylene octyl phenyl ether (mol of EO added: 9 mol, HLB = 13.6) were weighed into a container, and mixed by low-speed stirring with a homomixer for about 20 minutes. A slightly yellow emulsion composition was obtained, which had excellent stability, and no separation was observed even after standing for 3 months.
Then, this was diluted three times with deionized water and subjected to a peeling test and observation of a cell state. As a result, the results shown in Table 1 described later were obtained.
【0038】実施例2 エマルジョン(A−1)375g、エマルジョン(B−1)
500g、エマルジョン(C−1)86g 、および実施例1で
使用したものと同一のポリオキシエチレンオクチルフェ
ニルエーテル39g を配合し、実施例1と同様に処理した
ところ、微黄色の乳化組成物が得られたが、このものは
安定性が優れており、3ヶ月放置後も全く分離は認めら
れなかった。ついで、これを脱イオン水で3倍に希釈
し、これについての剥離試験、セル状態を観測したとこ
ろ、後記する表1に示したとおりの結果が得られた。Example 2 375 g of emulsion (A-1), emulsion (B-1)
500 g, 86 g of the emulsion (C-1), and 39 g of the same polyoxyethylene octyl phenyl ether used in Example 1 were blended and treated in the same manner as in Example 1 to obtain a pale yellow emulsion composition. However, this was excellent in stability, and no separation was observed even after standing for 3 months. Then, this was diluted three times with deionized water, and a peel test and a cell state of the diluted water were observed. As a result, the results shown in Table 1 described later were obtained.
【0039】実施例3 エマルジョン(A−1)375g、エマルジョン(B−2)
543g、エマルジョン(C−1)43g 、および実施例1で
使用したものと同一のポリオキシエチレンオクチルフェ
ニルエーテル39g を配合し、実施例1と同様に処理した
ところ、微黄色の乳化組成物が得られたが、このものは
安定性が優れており、3ヶ月放置後も全く分離は認めら
れなかった。ついで、これを脱イオン水で3倍に希釈
し、これについての剥離試験、セル状態を観測したとこ
ろ、後記する表1に示したとおりの結果が得られた。Example 3 Emulsion (A-1) 375 g, Emulsion (B-2)
543 g, 43 g of emulsion (C-1), and 39 g of the same polyoxyethylene octyl phenyl ether used in Example 1 were mixed and treated in the same manner as in Example 1 to obtain a pale yellow emulsion composition. However, this was excellent in stability, and no separation was observed even after standing for 3 months. Then, this was diluted three times with deionized water, and a peel test and a cell state of the diluted water were observed. As a result, the results shown in Table 1 described later were obtained.
【0040】実施例4 エマルジョン(A−1)268g、エマルジョン(B−2)
543g、エマルジョン(C−1)150g、および実施例1で
使用したものと同一のポリオキシエチレンオクチルフェ
ニルエーテル39g を配合し、実施例1と同様に処理した
ところ、微黄色の乳化組成物が得られたが、このものは
安定性が優れており、3ヶ月放置後も全く分離は認めら
れなかった。ついで、これを脱イオン水で3倍に希釈
し、これについての剥離試験、セル状態を観測したとこ
ろ、後記する表1に示したとおりの結果が得られた。Example 4 Emulsion (A-1) 268 g, Emulsion (B-2)
543 g, 150 g of emulsion (C-1), and 39 g of the same polyoxyethylene octyl phenyl ether used in Example 1 were blended and treated in the same manner as in Example 1 to obtain a pale yellow emulsion composition. However, this was excellent in stability, and no separation was observed even after standing for 3 months. Then, this was diluted three times with deionized water, and a peel test and a cell state of the diluted water were observed. As a result, the results shown in Table 1 described later were obtained.
【0041】実施例5 エマルジョン(A−2)375g、エマルジョン(B−1)
543g、エマルジョン(C−1)43g 、および実施例1で
使用したものと同一のポリオキシエチレンオクチルフェ
ニルエーテル39g を配合し、実施例1と同様に処理した
ところ、微黄色の乳化組成物が得られたが、このものは
安定性が優れており、3ヶ月放置後も全く分離は認めら
れなかった。ついで、これを脱イオン水で3倍に希釈
し、これについての剥離試験、セル状態を観測したとこ
ろ、後記する表1に示したとおりの結果が得られた。Example 5 Emulsion (A-2) 375 g, Emulsion (B-1)
543 g, 43 g of emulsion (C-1), and 39 g of the same polyoxyethylene octyl phenyl ether used in Example 1 were mixed and treated in the same manner as in Example 1 to obtain a pale yellow emulsion composition. However, this was excellent in stability, and no separation was observed even after standing for 3 months. Then, this was diluted three times with deionized water, and a peel test and a cell state of the diluted water were observed. As a result, the results shown in Table 1 described later were obtained.
【0042】比較例1 エマルジョン(A−1)168g、エマルジョン(B−1)
543g、エマルジョン(C−1)250g、および実施例1で
使用したものと同一のポリオキシエチレンオクチルフェ
ニルエーテル39g を配合し、実施例1と同様に処理した
ところ、微黄色の乳化組成物が得られたが、このものは
安定性が優れており、3ヶ月放置後も全く分離は認めら
れなかった。ついで、これを脱イオン水で3倍に希釈
し、これについての剥離試験、セル状態を観測したとこ
ろ、後記する表1に示したとおりの結果が得られたが、
このものは(C)成分の配合量が多いために離型性は優
れているが、セル径の不均一化が大きいものであった。Comparative Example 1 Emulsion (A-1) 168 g, Emulsion (B-1)
543 g, 250 g of emulsion (C-1), and 39 g of the same polyoxyethylene octyl phenyl ether used in Example 1 were mixed and treated in the same manner as in Example 1 to obtain a pale yellow emulsion composition. However, this was excellent in stability, and no separation was observed even after standing for 3 months. Then, this was diluted three times with deionized water, and a peel test and a cell state of the diluted water were observed. As a result, the results shown in Table 1 described below were obtained.
This product was excellent in releasability due to the large amount of component (C), but had a large nonuniform cell diameter.
【0043】比較例2 エマルジョン(A−1)411.5g、エマルジョン(B−
1)543g、エマルジョン(C−1)6.5g、および実施例
1で使用したものと同一のポリオキシエチレンオクチル
フェニルエーテル39g を配合し、実施例1と同様に処理
したところ、微黄色の乳化組成物が得られたが、このも
のは安定性が優れており、3ヶ月放置後も全く分離は認
められなかった。ついで、これを脱イオン水で3倍に希
釈し、これについての剥離試験、セル状態を観測したと
ころ、つぎの表1に示したとおりの結果が得られたが、
このものは(C)成分の配合量が少ないために平均セル
径が小さく、ウレタン成形体の外観は良好であったが、
離型性に劣るものであった。Comparative Example 2 Emulsion (A-1) 411.5 g, Emulsion (B-
1) 543 g, 6.5 g of emulsion (C-1), and 39 g of the same polyoxyethylene octyl phenyl ether used in Example 1 were mixed and treated in the same manner as in Example 1 to obtain a slightly yellow emulsion composition. A product was obtained, which had excellent stability, and no separation was observed even after standing for 3 months. Then, this was diluted three times with deionized water, and a peel test and a cell state of the diluted water were observed. As a result, the results shown in Table 1 below were obtained.
Although the average cell diameter was small due to the small amount of the component (C), the appearance of the urethane molded article was good.
The releasability was poor.
【0044】[0044]
【表1】 [Table 1]
【0045】実施例6 エマルジョン(A−1)359g、エマルジョン(B−1)
478g、エマルジョン(C−2)120g、および実施例1で
使用したものと同一のポリオキシエチレンオクチルフェ
ニルエーテル43g を配合し、実施例1と同様に処理した
ところ、微黄色の乳化組成物が得られたが、このものは
安定性の優れたもので、3ヶ月放置後も全く分離は認め
られなかった。ついで、これを脱イオン水で3倍に希釈
し、これについての剥離試験、セル状態を観測したとこ
ろ、後記する表2に示したとおりの結果が得られた。Example 6 Emulsion (A-1) 359 g, Emulsion (B-1)
478 g, 120 g of emulsion (C-2), and 43 g of the same polyoxyethylene octyl phenyl ether used in Example 1 were blended and treated in the same manner as in Example 1 to obtain a pale yellow emulsion composition. However, this was excellent in stability and no separation was observed even after standing for 3 months. Then, this was diluted three times with deionized water, and a peel test and a cell state of the diluted water were observed. As a result, the results shown in Table 2 described below were obtained.
【0046】実施例7 エマルジョン(A−1)359g、エマルジョン(B−1)
398g、エマルジョン(C−2)200g、および実施例1で
使用したものと同一のポリオキシエチレンオクチルフェ
ニルエーテル43g を配合し、実施例1と同様に処理した
ところ、微黄色の乳化組成物が得られたが、このものは
安定性が優れたもので、3ヶ月放置後も全く分離は認め
られなかった。ついで、これを脱イオン水で3倍に希釈
し、これについての剥離試験、セル状態を観測したとこ
ろ、後記する表2に示したとおりの結果が得られた。Example 7 Emulsion (A-1) 359 g, Emulsion (B-1)
398 g, emulsion (C-2) 200 g, and 43 g of the same polyoxyethylene octyl phenyl ether used in Example 1 were blended and treated in the same manner as in Example 1 to obtain a pale yellow emulsion composition. However, this was excellent in stability, and no separation was observed even after standing for 3 months. Then, this was diluted three times with deionized water, and a peel test and a cell state of the diluted water were observed. As a result, the results shown in Table 2 described below were obtained.
【0047】実施例8 エマルジョン(A−1)359g、エマルジョン(B−1)
478g、エマルジョン(C−3)120g、および実施例1で
使用したものと同一のポリオキシエチレンオクチルフェ
ニルエーテル43g を配合し、実施例1と同様に処理した
ところ、微黄色の乳化組成物が得られたが、このものは
安定性が優れたもので、3ヶ月放置後も全く分離は認め
られなかった。ついで、これを脱イオン水で3倍に希釈
し、これについての剥離試験、セル状態を観測したとこ
ろ、後記する表2に示したとおりの結果が得られた。Example 8 Emulsion (A-1) 359 g, Emulsion (B-1)
478 g, 120 g of emulsion (C-3), and 43 g of the same polyoxyethylene octyl phenyl ether used in Example 1 were blended and treated in the same manner as in Example 1 to obtain a pale yellow emulsion composition. However, this was excellent in stability, and no separation was observed even after standing for 3 months. Then, this was diluted three times with deionized water, and a peel test and a cell state of the diluted water were observed. As a result, the results shown in Table 2 described below were obtained.
【0048】実施例9 エマルジョン(A−1)359g、エマルジョン(B−2)
478g、エマルジョン(C−2)120g、および実施例1で
使用したものと同一のポリオキシエチレンオクチルフェ
ニルエーテル43g を配合し、実施例1と同様に処理した
ところ、微黄色の乳化組成物が得られたが、このものは
安定性が優れたもので、3ヶ月放置後も全く分離は認め
られなかった。ついで、これを脱イオン水で3倍に希釈
し、これについての剥離試験、セル状態を観測したとこ
ろ、後記する表2に示したとおりの結果が得られた。Example 9 Emulsion (A-1) 359 g, Emulsion (B-2)
478 g, 120 g of emulsion (C-2), and 43 g of the same polyoxyethylene octyl phenyl ether used in Example 1 were blended and treated in the same manner as in Example 1 to obtain a pale yellow emulsion composition. However, this was excellent in stability, and no separation was observed even after standing for 3 months. Then, this was diluted three times with deionized water, and a peel test and a cell state of the diluted water were observed. As a result, the results shown in Table 2 described below were obtained.
【0049】実施例10 エマルジョン(A−1)359g、エマルジョン(B−2)
538g、エマルジョン(C−2)60g 、および実施例1で
使用したものと同一のポリオキシエチレンオクチルフェ
ニルエーテル43g を配合し、実施例1と同様に処理した
ところ、微黄色の乳化組成物が得られたが、このものは
安定性が優れたもので、3ヶ月放置後も全く分離は認め
られなかった。ついで、これを脱イオン水で3倍に希釈
し、これについての剥離試験、セル状態を観測したとこ
ろ、後記する表2に示したとおりの結果が得られた。Example 10 Emulsion (A-1) 359 g, Emulsion (B-2)
538 g, 60 g of emulsion (C-2), and 43 g of the same polyoxyethylene octyl phenyl ether used in Example 1 were mixed and treated in the same manner as in Example 1 to obtain a pale yellow emulsion composition. However, this was excellent in stability, and no separation was observed even after standing for 3 months. Then, this was diluted three times with deionized water, and a peel test and a cell state of the diluted water were observed. As a result, the results shown in Table 2 described below were obtained.
【0050】実施例11 エマルジョン(A−2)359g、エマルジョン(B−1)
478g、エマルジョン(C−2)120g、および実施例1で
使用したものと同一のポリオキシエチレンオクチルフェ
ニルエーテル43g を配合し、実施例1と同様に処理した
ところ、微黄色の乳化組成物が得られたが、このものは
安定性が優れたもので、3ヶ月放置後も全く分離は認め
られなかった。ついで、これを脱イオン水で3倍に希釈
し、これについての剥離試験、セル状態を観測したとこ
ろ、後記する表2に示したとおりの結果が得られた。Example 11 359 g of emulsion (A-2), emulsion (B-1)
478 g, 120 g of emulsion (C-2), and 43 g of the same polyoxyethylene octyl phenyl ether used in Example 1 were blended and treated in the same manner as in Example 1 to obtain a pale yellow emulsion composition. However, this was excellent in stability, and no separation was observed even after standing for 3 months. Then, this was diluted three times with deionized water, and a peel test and a cell state of the diluted water were observed. As a result, the results shown in Table 2 described below were obtained.
【0051】実施例12 エマルジョン(A−2)359g、エマルジョン(B−1)
478g、エマルジョン(C−3)120g、および実施例1で
使用したものと同一のポリオキシエチレンオクチルフェ
ニルエーテル43g を配合し、実施例1と同様に処理した
ところ、微黄色の乳化組成物が得られたが、このものは
安定性が優れたもので、3ヶ月放置後も全く分離は認め
られなかった。ついで、これを脱イオン水で3倍に希釈
し、これについての剥離試験、セル状態を観測したとこ
ろ、後記する表2に示したとおりの結果が得られた。Example 12 Emulsion (A-2) 359 g, Emulsion (B-1)
478 g, 120 g of emulsion (C-3), and 43 g of the same polyoxyethylene octyl phenyl ether used in Example 1 were blended and treated in the same manner as in Example 1 to obtain a pale yellow emulsion composition. However, this was excellent in stability, and no separation was observed even after standing for 3 months. Then, this was diluted three times with deionized water, and a peel test and a cell state of the diluted water were observed. As a result, the results shown in Table 2 described below were obtained.
【0052】比較例3 エマルジョン(A−1)359g、エマルジョン(B−1)
298g、エマルジョン(C−2)300g、および実施例1で
使用したものと同一のポリオキシエチレンオクチルフェ
ニルエーテル43g を配合し、実施例1と同様に処理した
ところ、微黄色の乳化組成物が得られたが、このものは
安定性が優れており、3ヶ月放置後も全く分離は認めら
れなかった。ついで、これを脱イオン水で3倍に希釈
し、これについての剥離試験、セル状態を観測したとこ
ろ、後記する表2に示したとおりの結果が得られたが、
このものは(C)成分の配合量が多いために、離型性は
優れたもので、セル径の不均一化が大きいものであっ
た。Comparative Example 3 Emulsion (A-1) 359 g, Emulsion (B-1)
298 g, 300 g of emulsion (C-2), and 43 g of the same polyoxyethylene octyl phenyl ether used in Example 1 were blended and treated in the same manner as in Example 1 to obtain a pale yellow emulsion composition. However, this was excellent in stability, and no separation was observed even after standing for 3 months. Then, this was diluted three times with deionized water, and a peel test and a cell state of the diluted water were observed. As a result, the results shown in Table 2 described below were obtained.
This one had excellent releasability due to the large amount of the component (C), and had a large nonuniform cell diameter.
【0053】比較例4 エマルジョン(A−1)359g、エマルジョン(B−1)
588g、エマルジョン(C−2)10g 、および実施例1で
使用したものと同一のポリオキシエチレンオクチルフェ
ニルエーテル43g を配合し、実施例1と同様に処理した
ところ、微黄色の乳化組成物が得られたが、このものは
安定性が優れたもので、3ヶ月放置後も全く分離は認め
られなかった。ついで、これを脱イオン水で3倍に希釈
し、これについての剥離試験、セル状態を観測したとこ
ろ、つぎの表2に示したとおりの結果が得られたが、こ
のものは(C)成分の配合割り合が少ないために、離型
性が不良であった。Comparative Example 4 Emulsion (A-1) 359 g, Emulsion (B-1)
588 g, 10 g of the emulsion (C-2), and 43 g of the same polyoxyethylene octyl phenyl ether used in Example 1 were mixed and treated in the same manner as in Example 1 to obtain a pale yellow emulsion composition. However, this was excellent in stability, and no separation was observed even after standing for 3 months. Then, this was diluted three times with deionized water, and a peeling test and a cell state of the diluted water were observed. As a result, the results shown in the following Table 2 were obtained. , The mold releasability was poor.
【0054】[0054]
【表2】 [Table 2]
【0055】実施例13 エマルジョン(A−1)359g、エマルジョン(B−1)
478g、エマルジョン(C−1)60g 、エマルジョン(C
−2)60g および実施例1で使用したものと同一のポリ
オキシエチレンオクチルフェニルエーテル 43gを配合
し、実施例1と同様に処理したところ、微黄色の乳化組
成物が得られたが、このものは安定性が優れており、3
ヶ月放置後も全く分離することはなかった。ついで、こ
れを脱イオン水で3倍に希釈し、これについての離型試
験、セル状態を観測したところ、これはC成分が高硬度
オルガノポリシロキサンとアミノ基含有オルガノポリシ
ロキサンを併用したもので、このA、B、C成分の配合
比がA/B/C=26/61/13であることから剥離力も20
0g/2.5cmとすぐれており、得られた成形体は外観も良好
で、平均セル径も 100μmというよいものであった。Example 13 Emulsion (A-1) 359 g, Emulsion (B-1)
478 g, emulsion (C-1) 60 g, emulsion (C
-2) 60 g and 43 g of the same polyoxyethylene octyl phenyl ether used in Example 1 were blended and treated in the same manner as in Example 1 to obtain a pale yellow emulsion composition. Has excellent stability and 3
There was no separation after standing for months. Then, this was diluted three times with deionized water, and a mold release test and a cell state were observed. This revealed that the C component was a combination of a high-hardness organopolysiloxane and an amino-containing organopolysiloxane. Since the mixing ratio of the A, B and C components is A / B / C = 26/61/13, the peeling force is also 20%.
It was excellent at 0 g / 2.5 cm, and the obtained molded article had a good appearance and an average cell diameter of 100 μm.
【0056】[0056]
【発明の効果】本発明は離型剤組成物に関するものであ
り、これは前記したようにこれは(A)ワックス、
(B)前記で詳述したシリコーン樹脂、(C)前記で詳
述した高重合度オルガノポリシロキサンおよび/または
前記で詳述したアミノ基含有オルガノポリシロキサン、
(D)乳化剤を特定の割合で水中で乳化分散させたもの
であるが、このものはこれをポリウレタン成型品製造時
の型枠に塗布すると、成型品の型離れを良好にするし、
これがポリウレタン発泡に対して阻害を与えないのでセ
ル状態の良好なポリウレタン発泡成形品が得られるとい
う有利性をもつものである。The present invention relates to a release agent composition, which comprises, as described above, (A) a wax,
(B) the silicone resin described in detail above, and (C) the silicone resin described in detail above.
The high polymerization degree organopolysiloxane described above and / or
The amino group-containing organopolysiloxane described in detail above ,
(D) An emulsifier is emulsified and dispersed in water at a specific ratio. When this is applied to a mold at the time of producing a polyurethane molded product, the molded product can be released from the mold better.
This has the advantage that a polyurethane foam molded article having a good cell state can be obtained because it does not hinder polyurethane foaming.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 桑田 敏 群馬県碓氷郡松井田町大字人見1番地10 信越化学工業株式会社 シリコーン電 子材料技術研究所内 (56)参考文献 特開 昭61−27141(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B29C 33/64 C08L 83/04 - 83/08 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing from the front page (72) Inventor Satoshi Kuwata 1-10 Hitomi, Matsuida-cho, Usui-gun, Gunma Prefecture Inside the Silicone Electronics Materials Research Laboratory, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (56) References JP-A-61-27141 JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) B29C 33/64 C08L 83/04-83/08
Claims (2)
または置換の1価炭化水素基、R 3 は水素原子、メチル
基、エチル基、ビニル基、フェニル基、水酸基、アルコ
キシ基から選択される原子または基、mは 2,000〜20,0
00) (D)非イオン性乳化剤およびイオン性乳化剤から選択される1種または2種以 上の乳化剤 0.5〜30重量%、 (E)水 残部 よりなり、この(A)成分と(B)成分との合計量と(C)成分との比が[(A )+(B)]/(C)=99/1〜75/25であることを特徴とする離型剤組成物。1. A (A) a wax 1-15 wt%, (B) formula R 1 3 SiO 1/2 units, SiO 2 units, R 1 2 SiO units, R 1 SiO 3/2 units (where R 1 in consists unit selected from monovalent hydrocarbon groups) of 1 to 6 carbon atoms, the total amount of R 1 3 SiO 1/2 units and SiO 2 units of these all the structural units is 80 mol% or more, the R 1 3 SiO 1/2 units / SiO 2 molar ratio units organic solvent-soluble silicone resins 10-30% by weight in the range of 0.5 to 1.5, a high polymerization represented by (C) the following formula (formula 1) Degree organopolysiloxane and / or formula R 4 a R 5 b R 6 c SiO (4-abc) / 2 [where R 4 is -R 7 (NR 8 CH 2 CH 2 ) n NR 9 R 10 (R 7 Is a divalent hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms , R 8 , R 9 and R 10 are each a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms , and n is an amino represented by 0 ≦ n ≦ 4) alkyl group, R 5 is a monovalent hydrocarbon substituent was or unsubstituted C1-8 Containing group, R 6 is a monovalent hydrocarbon group R 11 with water acid groups or alkoxy groups represented 1-6 hydrogen atoms or carbon atoms in OR 11, a, b, c is 0.0001 ≦ a ≦ 1, 1.8 ≦ 1.8 <a + b + c <2.3] where b ≦ 2.2, 0 ≦ c ≦ 0.1, an amine equivalent is 500-100,000 (g / mol), and an amino group-containing organopolysiloxane having a viscosity at 25 ° C. of 10-100,000 cS. 0.5 to 10% by weight, [Formula 1] (Where R 2 is the same or different unsubstituted C 1-8)
Or a substituted monovalent hydrocarbon group, R 3 is a hydrogen atom, methyl
Group, ethyl group, vinyl group, phenyl group, hydroxyl group, alcohol
An atom or group selected from a xy group, m is 2,000 to 20,0
00) (D) 1 kind or emulsifier 0.5 to 30 wt% on the two or more kinds selected from non-ionic emulsifiers and ionic emulsifiers, made of (E) water balance, the (A) component (B) Wherein the ratio of the total amount of (C) and (C) is [(A) + (B)] / (C) = 99/1 to 75/25.
求項1に記載した離型剤組成物。2. The release agent composition according to claim 1, which is a release agent for producing a polyurethane molded article.
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