JPH07228736A - Resin composition and molded object obtained therefrom - Google Patents

Resin composition and molded object obtained therefrom

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JPH07228736A
JPH07228736A JP2058694A JP2058694A JPH07228736A JP H07228736 A JPH07228736 A JP H07228736A JP 2058694 A JP2058694 A JP 2058694A JP 2058694 A JP2058694 A JP 2058694A JP H07228736 A JPH07228736 A JP H07228736A
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Abstract

PURPOSE:To obtain a resin composition and a molding thereof which have moderate flexibility, are excellent in flame retardancy and compression set, and are advantageous in cost by mixing a crystalline chlorinated polyolefin with a thermoplastic elastomer and a metal hydroxide. CONSTITUTION:100 pts.wt. resin composition comprising a crystalline chlorinated polyolefin (A), and a thermoplastic elastomer (B) in a proportion of 10/90 to 90/10 by weight is mixed with 20-30 pts.wt. metal hydroxide (C). Examples of the ingredient (A) include a chlorinated polyethylene and a chlorinated ethylene/propylene copolymer each having a chlorine content of 20-45wt.% and a heat of crystal fusion as measured by DSC of 3-25cal/g. Examples of the ingredient (B) include polyolefin elastomers. The ingredient (C) may be a hydroxide of a Group II or III metal of the Periodic Table, e.g. magnesium or aluminum, the hydroxide having an average particle diameter of 0.5-150mum.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、適度な柔軟性を有し、
難燃性および圧縮永久歪に優れ、かつ、コスト的にも有
利な樹脂組成物およびその成形体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention has appropriate flexibility,
The present invention relates to a resin composition excellent in flame retardancy and compression set, and also advantageous in cost, and a molded product thereof.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、建築用ガスケットには、軟質塩化
ビニル、クロロプレンゴム(CR)あるいはエチレンプ
ロピレンゴム(EPM、EPDM)などの材料が使用さ
れてきた。近年、該ガスケット材料に対して、難燃性、
特に着火性の向上、おるいは低コスト化への要望が高ま
ってきている。
2. Description of the Related Art Conventionally, materials such as soft vinyl chloride, chloroprene rubber (CR) or ethylene propylene rubber (EPM, EPDM) have been used for building gaskets. In recent years, with respect to the gasket material, flame resistance,
In particular, there is an increasing demand for improved ignitability and cost reduction for sui.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の要求に対して、軟質塩化ビニルは着火性改良の試みは
なされているものの燃焼時の強度に問題があり満足すべ
きものは得られていない。また、CRおよびEPDMな
どは架橋ゴムとして用いるため架橋工程が必要であり、
生産性において大幅なコストの削減を望めないのが現状
である。本発明は、かかる状況に鑑みてなされたもので
あり、難燃性および圧縮永久歪に優れ、かつ、コスト的
にも有利な樹脂組成物およびその成形体である建築用ガ
スケットを提供することを目的とする。
However, in response to these requirements, soft vinyl chloride has been attempted to improve the ignitability, but there is a problem in the strength at the time of combustion, and a satisfactory one has not been obtained. Further, since CR and EPDM are used as a crosslinked rubber, a crosslinking step is required,
The current situation is that we cannot expect a significant cost reduction in productivity. The present invention has been made in view of such a situation, and is excellent in flame retardancy and compression set, and also to provide a cost-effective resin composition and a building gasket which is a molded body thereof. To aim.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、特定の塩素化ポリオレフィンと熱可塑性
エラストマーを併用することにより上記目的を達成しう
ることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成する
に至った。すなわち、本発明は(A)結晶性塩素化ポリ
オレフィン、(B)熱可塑性エラストマーおよび(C)
金属水酸化物からなる樹脂組成物からなる樹脂組成物を
提供するものである。以下、本発明を具体的に説明す
る。
As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above object can be achieved by using a specific chlorinated polyolefin in combination with a thermoplastic elastomer, and based on this finding As a result, the present invention has been completed. That is, the present invention provides (A) a crystalline chlorinated polyolefin, (B) a thermoplastic elastomer, and (C).
A resin composition comprising a resin composition comprising a metal hydroxide is provided. Hereinafter, the present invention will be specifically described.

【0005】本発明における(A)結晶性塩素化ポリオ
レフィンは、ポリオレフィンの粉末または粒子を水性懸
濁液中で塩素化して得られるものであり、結晶性を有す
ることが必要である。非結晶性の塩素化ポリオレフィン
は、圧縮永久歪に劣るので好ましくない。該結晶性塩素
化ポリオレフィンの塩素含有量は、通常15〜50重量
%であり、20〜45重量%が好ましく、特に30〜4
0重量%が好適である。塩素含有量が15重量%未満で
は難燃性が不十分となる。一方、50重量%を超えると
ゴム弾性が乏しくなる傾向がある。
The crystalline chlorinated polyolefin (A) in the present invention is obtained by chlorinating polyolefin powder or particles in an aqueous suspension, and is required to have crystallinity. Amorphous chlorinated polyolefin is inferior in compression set and is not preferred. The chlorine content of the crystalline chlorinated polyolefin is usually 15 to 50% by weight, preferably 20 to 45% by weight, particularly 30 to 4% by weight.
0 wt% is preferred. If the chlorine content is less than 15% by weight, flame retardancy becomes insufficient. On the other hand, if it exceeds 50% by weight, rubber elasticity tends to be poor.

【0006】前記のポリオレフィンとしては、エチレン
の単独重合体、エチレンと炭素数が3〜12であるα−
オレフィンとの共重合体が挙げられる。α−オレフィン
の共重合割合は、通常40重量%以下であり、好ましく
は30重量%以下である。結晶性塩素化ポリオレフィン
の具体例としては、結晶性塩素化ポリエチレン、結晶性
塩素化エチレン−プロピレン共重合体、結晶性塩素化エ
チレン−プロピレン−ジエン共重合体などが挙げられ
る。これらのなかでも塩素含有量が20〜45重量%で
あり、DSC法による結晶融解熱が3〜25cal/g
である、結晶性塩素化ポリエチレンもしくは結晶性塩素
化エチレン−プロピレン共重合体が好ましい。
As the above-mentioned polyolefin, ethylene homopolymer, ethylene and α-containing 3 to 12 carbon atoms
Examples thereof include copolymers with olefins. The copolymerization ratio of α-olefin is usually 40% by weight or less, preferably 30% by weight or less. Specific examples of the crystalline chlorinated polyolefin include crystalline chlorinated polyethylene, crystalline chlorinated ethylene-propylene copolymer, crystalline chlorinated ethylene-propylene-diene copolymer and the like. Among these, the chlorine content is 20 to 45% by weight and the heat of crystal fusion by the DSC method is 3 to 25 cal / g.
Which is a crystalline chlorinated polyethylene or a crystalline chlorinated ethylene-propylene copolymer is preferred.

【0007】ここで、DSC法とは、試料を一定速度で
昇降温させた時に生ずる熱的変化を熱エネルギー量とし
て定量する方法であり、示差走査熱量測定( Different
ialScanning Calorimetry )法と呼ばれるものである。
DSC法による結晶融解熱が3cal/g未満になると
前記したように圧縮永久歪が低下し、一方、25cal
/gを超えると柔軟性が不足するので好ましくない。
Here, the DSC method is a method for quantifying a thermal change that occurs when a sample is heated and lowered at a constant speed as a heat energy amount, and is a differential scanning calorimeter (Differential scanning calorimetry).
ialScanning Calorimetry) method.
When the heat of crystal fusion by the DSC method is less than 3 cal / g, the compression set is lowered as described above, while on the other hand, it is 25 cal.
If it exceeds / g, flexibility is insufficient, which is not preferable.

【0008】本発明における(B)熱可塑性エラストマ
ー(以下「TPE」という)は常温でゴム状弾性を示す
が、高温では可塑化され成形可能な高分子材料である。
該TPEは、通常のプラスチック成形機で成形加工で
き、ゴムのような長時間の可硫工程が不要であるほか、
補強材を加えなくとも充分な強度を有し、軟質ゴムから
プラスチック領域までの広範囲な物性を有するものが得
られる。また、TPEは、構造的にはソフトセグメント
(以下「SS」という)とハードセグメント(以下「H
S」という)からなる高分子集合体であり、一般的には
HSの種類により、スチレン系、ポリオレフィン系、ポ
リ塩化ビニル系、ウレタン系、ポリエステル系、ポリア
ミド系などが開発されている。
The (B) thermoplastic elastomer (hereinafter referred to as "TPE") in the present invention is a polymeric material which exhibits rubber-like elasticity at room temperature but is plasticized and moldable at high temperature.
The TPE can be molded by an ordinary plastic molding machine and does not require a long vulcanization step such as rubber,
It is possible to obtain a material having a sufficient strength without adding a reinforcing material and having a wide range of physical properties from a soft rubber to a plastic region. The TPE is structurally composed of a soft segment (hereinafter referred to as "SS") and a hard segment (hereinafter referred to as "H").
S)), and generally, styrene-based, polyolefin-based, polyvinyl chloride-based, urethane-based, polyester-based, polyamide-based, etc. have been developed depending on the type of HS.

【0009】これらのTPEのなかでも、特にポリオレ
フィン系エラストマーが好適に用いられる。ポリオレフ
ィン系エラストマーは、HSが結晶性ポリオレフィンか
らなり、SSがエチレン系ゴムからなるものである。H
Sとしてはポリエチレン、ポリプロピレンなどが挙げら
れ、SSとしてはエチレンプロピレンゴム(EPR)、
エチレンプロピレンジエンゴム(EPDM)などが挙げ
られる。
Of these TPEs, a polyolefin-based elastomer is particularly preferably used. In the polyolefin elastomer, HS is made of crystalline polyolefin and SS is made of ethylene rubber. H
Examples of S include polyethylene and polypropylene, and examples of SS include ethylene propylene rubber (EPR),
Examples thereof include ethylene propylene diene rubber (EPDM).

【0010】また、これらのエラストマーを製造する
際、架橋剤(例えば、不飽和単量体と有機過酸化物)を
加えて動的熱処理(例えば、溶融混練)することにより
部分架橋する方法が提案されているが、これらのエラス
トマーも好適に用いることができる。
In addition, when producing these elastomers, a method is proposed in which a crosslinking agent (for example, an unsaturated monomer and an organic peroxide) is added and a dynamic heat treatment (for example, melt kneading) is performed to partially crosslink. However, these elastomers can also be preferably used.

【0011】本発明の(A)結晶性塩素化ポリオレフィ
ンと(B)熱可塑性エラストマーからなる樹脂組成物に
占める(B)成分の組成割合は10〜90重量%であ
り、20〜80重量%が好ましく、特に30〜60重量
%が好適である。(B)成分の割合が10重量%未満で
は耐熱性が低下する。一方、90重量%を超えると難燃
性および圧縮永久歪が低下するので好ましくない。
The composition ratio of the component (B) in the resin composition comprising the crystalline chlorinated polyolefin (A) and the thermoplastic elastomer (B) of the present invention is 10 to 90% by weight, and 20 to 80% by weight. It is particularly preferably 30 to 60% by weight. If the proportion of the component (B) is less than 10% by weight, the heat resistance will decrease. On the other hand, if it exceeds 90% by weight, flame retardancy and compression set are lowered, which is not preferable.

【0012】また、本発明における金属水酸化物として
は、周期律表II族またはIII 族の金属の水酸化物が挙げ
られる。具体的には、例えば水酸化マグネシウム、水酸
化アルミニウム、水酸化カルシウムなどが挙げられる。
これらの中でも、水酸化マグネシウムおよび水酸化アル
ミニウムが好ましい。これらの水酸化物の平均粒径は通
常0.5〜150μmであり、0.5〜120μmのも
のが好適である。金属水酸化物の配合割合は、(A)成
分と(B)成分との合計量100重量部に対し、20〜
300重量部であり、30〜250重量部が好ましく、
特に50〜200重量部が好適である。金属水酸化物の
配合割合が20重量部未満では難燃性が不足する。一
方、300重量部を超えると加工性が低下するので好ま
しくない。
The metal hydroxide in the present invention may be a metal hydroxide of Group II or III of the periodic table. Specific examples include magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide and the like.
Among these, magnesium hydroxide and aluminum hydroxide are preferable. The average particle size of these hydroxides is usually 0.5 to 150 μm, preferably 0.5 to 120 μm. The mixing ratio of the metal hydroxide is 20 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the components (A) and (B).
300 parts by weight, preferably 30 to 250 parts by weight,
Particularly, 50 to 200 parts by weight is suitable. If the compounding ratio of the metal hydroxide is less than 20 parts by weight, flame retardancy is insufficient. On the other hand, if it exceeds 300 parts by weight, the workability is deteriorated, which is not preferable.

【0013】さらに、本発明の組成物には所望により軟
化剤を添加することもできる。軟化剤としては、パラフ
ィン系オイル,ナフテン系オイルなどのミネラルオイル
類、フタル酸エステル,リン酸エステルなどの可塑剤が
挙げられるが、なかでもトリブチルホスフェート,トリ
−2−エチルヘキシルホスフェート,トリクレジルホス
フェート,トリキシレニルホスフェートなどのリン酸エ
ステル系可塑剤が好ましい。
If desired, a softening agent may be added to the composition of the present invention. Examples of the softening agent include mineral oils such as paraffin oil and naphthenic oil, and plasticizers such as phthalate ester and phosphate ester. Among them, tributyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, tricresyl phosphate are available. Phosphate plasticizers such as trixylenyl phosphate are preferred.

【0014】本発明の組成物を得るには、従来公知の混
合方法、例えばヘンシェルミキサーなどの混合機を用い
てドライブレンドした後、オープンロール、バンバリー
ミキサー、ニーダー、押出機などを使用して混練する方
法を適宜利用すればよい。さらに、本発明の組成物に
は、所望により慣用の各種添加剤、例えば安定剤、滑
剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、離型剤、染料、顔料、
各種充填剤などを添加することができる。
In order to obtain the composition of the present invention, conventionally known mixing methods, for example, dry blending using a mixer such as a Henschel mixer, and then kneading using an open roll, a Banbury mixer, a kneader, an extruder, etc. The method may be appropriately used. Further, the composition of the present invention may optionally contain various conventional additives such as stabilizers, lubricants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, release agents, dyes, pigments,
Various fillers and the like can be added.

【0015】[0015]

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明する。なお、圧縮永久歪はJIS A5756に準拠
し、70℃、22時間の加熱圧縮を行った。硬度はJI
S A5756に従いA硬さで測定した。着炎時間はJ
IS A1321に準拠し、建築材料機材試験炉(東洋
精機製作所製)を用いて直径45mm、厚さ5mmの試
料を用いて500℃の温度で測定した。熱安定性は東洋
精機社製ラボプラストミルを用いて180℃、50回転
/分の条件で5分間混練後の変色の有無を目視により評
価し、変色のないものを○、変色したものを×で示し
た。
EXAMPLES The present invention will now be described in more detail with reference to examples. The compression set was based on JIS A5756, and was heat-compressed at 70 ° C. for 22 hours. Hardness is JI
Hardness was measured according to S A5756. Flame time is J
According to IS A1321, a building material equipment test furnace (manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.) was used to measure a sample having a diameter of 45 mm and a thickness of 5 mm at a temperature of 500 ° C. The thermal stability was visually evaluated by using a Labo Plastomill manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. under the conditions of 180 ° C. and 50 rotations / minute for 5 minutes, and the presence or absence of discoloration was visually evaluated. Indicated by.

【0016】また、結晶性塩素化ポリオレフィンとし
て、塩素含有量35重量%、DSC結晶融解熱10ca
l/gである塩素化ポリエチレン(以下「CPE1」と
いう)およびプロピレン含有量22重量%、塩素含有量
28重量%、DSC結晶融解熱15cal/gである塩
素化エチレン−プロピレン共重合体(以下「CEPR」
という)を用いた。比較用として、塩素含有量35重量
%、DSC結晶融解熱0cal/gである塩素化ポリエ
チレン(以下「CPE3」という)を用いた。
The crystalline chlorinated polyolefin has a chlorine content of 35% by weight and a DSC crystal heat of fusion of 10 ca.
Chlorinated polyethylene (hereinafter referred to as "CPE1") of 1 / g and propylene content of 22% by weight, chlorine content of 28% by weight, chlorinated ethylene-propylene copolymer having a DSC crystal heat of fusion of 15 cal / g (hereinafter " CEPR "
Was used). For comparison, chlorinated polyethylene having a chlorine content of 35% by weight and a DSC crystal heat of fusion of 0 cal / g (hereinafter referred to as "CPE3") was used.

【0017】熱可塑性エラストマーとしてA硬さが65
であるオレフィン系エラストマー(昭和電工社製、オレ
フレックスT210GN)(以下「TPE1」という)
およびA硬さが70であるオレフィン系エラストマー
(昭和電工社製、オレフレックスT310GN)(以下
「TPE2」という)を用いた。
The thermoplastic elastomer has an A hardness of 65.
Olefin-based elastomer (Oleflex T210GN manufactured by Showa Denko KK) (hereinafter referred to as "TPE1")
An olefin elastomer having an A hardness of 70 (Oleflex T310GN, manufactured by Showa Denko KK) (hereinafter referred to as "TPE2") was used.

【0018】また、金属水酸化物として平均粒径1μ
m、比表面積5m2/gである水酸化アルミニウム(以下
「ALH」という)および平均粒径0.6μm、比表面
積8m2/gである水酸化マグネシウム(以下「MGH」
という)を用いた。さらに、軟化剤としてトリクレジル
ホスフェート(第八化学社製)を用いた。
The metal hydroxide has an average particle size of 1 μm.
m, aluminum hydroxide having a specific surface area of 5 m 2 / g (hereinafter referred to as “ALH”) and magnesium hydroxide having an average particle size of 0.6 μm and a specific surface area of 8 m 2 / g (hereinafter referred to as “MGH”).
Was used). Further, tricresyl phosphate (manufactured by Daiichi Kagaku Co., Ltd.) was used as a softening agent.

【0019】実施例1〜6、比較例1〜5 表1に種類および配合量が示されている結晶性塩素化ポ
リオレフィン、熱可塑性エラストマー、金属水酸化物お
よび軟化剤ならびに安定剤としてブチル錫マレート1重
量部および酸化防止剤としてテトラ(メチレン−3−
(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート)メタン0.5重量部を150℃
の温度でニーダーを用いて溶融混練し、組成物を得た。
得られた組成物を温度150℃でプレス成形機を用いて
試験片を作成した。各試験片について圧縮永久歪、硬度
および着火時間を測定した。得られた結果を表1に示
す。また、各組成物について熱安定性を評価した。その
結果を表1に示す。
Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5 Crystalline chlorinated polyolefins whose types and amounts are shown in Table 1, thermoplastic elastomers, metal hydroxides and softeners, and butyltin malate as a stabilizer. 1 part by weight and tetra (methylene-3- as an antioxidant
0.5 parts by weight of (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate) methane was added at 150 ° C.
The composition was obtained by melt-kneading with a kneader at the temperature of.
A test piece was prepared from the obtained composition at a temperature of 150 ° C. using a press molding machine. The compression set, hardness and ignition time of each test piece were measured. The results obtained are shown in Table 1. In addition, the thermal stability of each composition was evaluated. The results are shown in Table 1.

【0020】[0020]

【表1】 [Table 1]

【0021】[0021]

【発明の効果】本発明の樹脂組成物およびその成形体
は、適度な柔軟性を有し、難燃性および圧縮永久歪に優
れ、かつ、コスト的にも有利であるので各種パッキング
材、特に建築用ガスケットとして有用である。
Industrial Applicability The resin composition of the present invention and the molded product thereof have appropriate flexibility, excellent flame retardancy and compression set, and are advantageous in terms of cost. It is useful as a building gasket.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)結晶性塩素化ポリオレフィン、
(B)熱可塑性エラストマーおよび(C)金属水酸化物
からなる樹脂組成物。
1. A crystalline chlorinated polyolefin (A),
A resin composition comprising (B) a thermoplastic elastomer and (C) a metal hydroxide.
【請求項2】 (A)結晶性塩素化ポリオレフィン10
〜90重量%および(B)熱可塑性エラストマー90〜
10重量%からなる樹脂組成物(ただし、(A)+
(B)=100重量%)100重量部に対し、(C)金
属水酸化物 20〜300重量部を配合した請求項1記
載の樹脂組成物。
2. (A) Crystalline chlorinated polyolefin 10
~ 90 wt% and (B) thermoplastic elastomer 90 ~
Resin composition consisting of 10% by weight (however, (A) +
The resin composition according to claim 1, wherein 20 to 300 parts by weight of the metal hydroxide (C) is mixed with 100 parts by weight of (B) = 100% by weight.
【請求項3】 (A)結晶性塩素化ポリオレフィンが塩
素含有量20〜45重量%であり、DSC法による結晶
融解熱が3〜25cal/gである塩素化ポリエチレン
または塩素化エチレン−プロピレン共重合体である請求
項1または請求項2記載の樹脂組成物。
3. A chlorinated polyethylene or chlorinated ethylene-propylene copolymer having (A) a crystalline chlorinated polyolefin having a chlorine content of 20 to 45% by weight and a heat of crystal fusion of 3 to 25 cal / g according to the DSC method. The resin composition according to claim 1 or 2, which is a united body.
【請求項4】 (B)熱可塑性エラストマーがポリオレ
フィン系エラストマーである請求項1または請求項2記
載の樹脂組成物。
4. The resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic elastomer (B) is a polyolefin-based elastomer.
【請求項5】 請求項1ないし請求項4記載の樹脂組成
物を成形して得られるパッキング材。
5. A packing material obtained by molding the resin composition according to claim 1.
【請求項6】 請求項1ないし請求項5記載の樹脂組成
物を成形して得られる建築用ガスケット。
6. A building gasket obtained by molding the resin composition according to claim 1.
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