JPH07224110A - ポリイソブチレンカルボン酸の１段階製造方法 - Google Patents
ポリイソブチレンカルボン酸の１段階製造方法Info
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- JPH07224110A JPH07224110A JP7024606A JP2460695A JPH07224110A JP H07224110 A JPH07224110 A JP H07224110A JP 7024606 A JP7024606 A JP 7024606A JP 2460695 A JP2460695 A JP 2460695A JP H07224110 A JPH07224110 A JP H07224110A
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- C08F2800/10—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as molar percentages
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリイソブチレンカルボン酸の１段階製造方
法。 【構成】 本発明は、公知様式で任意にジオレフィンで
架橋または分枝していてもよいイソブチレン−ジエン共
重合体を溶媒の存在下でオゾンと反応させることによる
ポリイソブチレンカルボン酸の１段製造方法に関する。
法。 【構成】 本発明は、公知様式で任意にジオレフィンで
架橋または分枝していてもよいイソブチレン−ジエン共
重合体を溶媒の存在下でオゾンと反応させることによる
ポリイソブチレンカルボン酸の１段製造方法に関する。
Description
【０００１】本発明は、ポリイソブチレンカルボン酸１
モルを基準にして０．５モルから５モル、好適には０．
８モルから５モルの含有量でカルボン酸基を有してい
る、平均分子量Ｍｎ（ゲル浸透クロマトグラフィーで測
定した数平均分子量）が３００から２０，０００、好適
には１０００から１５，０００であるポリイソブチレン
カルボン酸の製造方法に関するものであり、これは、公
知様式で任意にジオレフィンで架橋または分枝していて
もよい、重合で組み込まれた（ｐｏｌｙｍｅｒｉｚｅｄ
−ｉｎ）ジエンをイソブチレンモノマー１モル当たり
０．３モル％から１５モル％、好適には０．５モル％か
ら１０モル％の量で含んでいる、Ｍｎ＞２０，０００で
ある高分子量のイソブチレンジエン共重合体と、イソブ
チレン１モル当たり０．３モル％から５０モル％、好適
には０．５モル％から３０モル％のオゾンとを、この生
じさせるポリイソブチレンカルボン酸に適した溶媒の存
在下、−１００℃から＋７０℃、好適には−２０℃から
＋３０℃の温度で反応させ、ここで、この反応時間を数
秒から１０時間維持することを特徴としている。
モルを基準にして０．５モルから５モル、好適には０．
８モルから５モルの含有量でカルボン酸基を有してい
る、平均分子量Ｍｎ（ゲル浸透クロマトグラフィーで測
定した数平均分子量）が３００から２０，０００、好適
には１０００から１５，０００であるポリイソブチレン
カルボン酸の製造方法に関するものであり、これは、公
知様式で任意にジオレフィンで架橋または分枝していて
もよい、重合で組み込まれた（ｐｏｌｙｍｅｒｉｚｅｄ
−ｉｎ）ジエンをイソブチレンモノマー１モル当たり
０．３モル％から１５モル％、好適には０．５モル％か
ら１０モル％の量で含んでいる、Ｍｎ＞２０，０００で
ある高分子量のイソブチレンジエン共重合体と、イソブ
チレン１モル当たり０．３モル％から５０モル％、好適
には０．５モル％から３０モル％のオゾンとを、この生
じさせるポリイソブチレンカルボン酸に適した溶媒の存
在下、−１００℃から＋７０℃、好適には−２０℃から
＋３０℃の温度で反応させ、ここで、この反応時間を数
秒から１０時間維持することを特徴としている。
【０００２】この様式で得られるポリイソブチレンカル
ボン酸の酸価は、２から２５０、好適には５から１０
０、最も好適には５から６０である。これらが含んでい
るカルボキシル基は１分子当たり５個以下である。
ボン酸の酸価は、２から２５０、好適には５から１０
０、最も好適には５から６０である。これらが含んでい
るカルボキシル基は１分子当たり５個以下である。
【０００３】本発明に従って入手可能な未分枝ポリイソ
ブチレンカルボン酸は原則として公知であり、例えばポ
リマー類の成分としてか、或は添加剤として、例えばゴ
ム内の可塑剤などとして有機合成で使用可能である。
ブチレンカルボン酸は原則として公知であり、例えばポ
リマー類の成分としてか、或は添加剤として、例えばゴ
ム内の可塑剤などとして有機合成で使用可能である。
【０００４】分枝しているか或は架橋しているポリイソ
ブチレンカルボン酸は知られていない。
ブチレンカルボン酸は知られていない。
【０００５】従って、本発明はまた、本発明の方法で入
手可能な架橋または分枝しているポリイソブチレンカル
ボン酸にも関係している。これらの新規なポリイソブチ
レンカルボン酸はまた、既に知られているカルボン酸と
全く同様に工業的に使用可能である。
手可能な架橋または分枝しているポリイソブチレンカル
ボン酸にも関係している。これらの新規なポリイソブチ
レンカルボン酸はまた、既に知られているカルボン酸と
全く同様に工業的に使用可能である。
【０００６】−ＯＨまたは−ＣＯＯＨ基を含んでいるポ
リオレフィン類を製造する多段階方法においてオゾンで
不飽和ポリオレフィン類の酸化を生じさせることは、米
国特許第３ ３９２ １５４号から公知である。
リオレフィン類を製造する多段階方法においてオゾンで
不飽和ポリオレフィン類の酸化を生じさせることは、米
国特許第３ ３９２ １５４号から公知である。
【０００７】イソブチレン−イソプレン共重合体のオゾ
ン分解を含む多段階方法も同様に米国特許第３ ４２７
３５１号から公知である。その得られる生成物は、末
端ビス−カルボキシル基を有するポリオレフィンカルボ
ン酸である。
ン分解を含む多段階方法も同様に米国特許第３ ４２７
３５１号から公知である。その得られる生成物は、末
端ビス−カルボキシル基を有するポリオレフィンカルボ
ン酸である。
【０００８】カルボキシル基を含んでいるイソオレフィ
ンポリマー類の製造方法はドイツ特許出願公開第２ １
４７ ８７４号から公知である。オゾンを用いた製造は
同様に多段階方法として行われている。
ンポリマー類の製造方法はドイツ特許出願公開第２ １
４７ ８７４号から公知である。オゾンを用いた製造は
同様に多段階方法として行われている。
【０００９】オゾンを用いた酸化もまたフランス特許第
２ ２３５ ９５２号から公知である。ＰＶＣ、多塩化
ポリエチレンおよび同様な塩化ポリマー類の酸化が行わ
れている。
２ ２３５ ９５２号から公知である。ＰＶＣ、多塩化
ポリエチレンおよび同様な塩化ポリマー類の酸化が行わ
れている。
【００１０】ヨーロッパ特許出願公開第０ ０１２ ３
１６号には、特別な溶媒混合物の中に入っているジエン
含有オレフィン共重合体の溶液を高温でオゾン分解させ
た後、第二酸化剤（１９頁、２５行以降）、好適にはペ
ルオキシ酸を用いた高温（２０頁、１５行以降）酸化で
このオゾン化物の開裂を行ってカルボキシル基を生じさ
せ、そして／または複合水素化物を用いた還元でヒドロ
キシル基を生じさせることによる、末端カルボキシルも
しくはヒドロキシル基を含んでいる飽和ポリマー類の製
造方法が記述されている。ここでは、２番目の酸化段階
が必要であると共に、メタノール内で沈澱させそして洗
浄を行うことによる生成物の精製もまた必要とされてい
る（２０頁、１９行以降）。従って、このような方法は
また高価であると共に、更に、オゾン分解および酸化の
両方で必要されている温度がその用いる溶媒の発火点に
近いことから（例えば上記特許出願の実施例１；デカリ
ンの発火点：２７０℃、操作温度：８０−１２５℃）、
爆発が生じる高い危険性を伴っている。
１６号には、特別な溶媒混合物の中に入っているジエン
含有オレフィン共重合体の溶液を高温でオゾン分解させ
た後、第二酸化剤（１９頁、２５行以降）、好適にはペ
ルオキシ酸を用いた高温（２０頁、１５行以降）酸化で
このオゾン化物の開裂を行ってカルボキシル基を生じさ
せ、そして／または複合水素化物を用いた還元でヒドロ
キシル基を生じさせることによる、末端カルボキシルも
しくはヒドロキシル基を含んでいる飽和ポリマー類の製
造方法が記述されている。ここでは、２番目の酸化段階
が必要であると共に、メタノール内で沈澱させそして洗
浄を行うことによる生成物の精製もまた必要とされてい
る（２０頁、１９行以降）。従って、このような方法は
また高価であると共に、更に、オゾン分解および酸化の
両方で必要されている温度がその用いる溶媒の発火点に
近いことから（例えば上記特許出願の実施例１；デカリ
ンの発火点：２７０℃、操作温度：８０−１２５℃）、
爆発が生じる高い危険性を伴っている。
【００１１】カルボキシル基ではないが、付加した官能
基を含んでいる、特別なポリイソブチレン類の製造は、
ドイツ特許出願公開第４ １２２ ６５５号（ＬｅＡ
２８４０３）から公知である。
基を含んでいる、特別なポリイソブチレン類の製造は、
ドイツ特許出願公開第４ １２２ ６５５号（ＬｅＡ
２８４０３）から公知である。
【００１２】我々の意見として、本発明に従う方法は公
知でなくまた従来技術から連想されるものでない。
知でなくまた従来技術から連想されるものでない。
【００１３】溶媒の存在下でジエン−ポリイソブチレン
共重合体を過剰量のオゾンで処理することによる１段階
方法で、カルボキシル基含有量の非常に正確な調節を可
能にしながら非常に高い選択率で高純度のカルボキシル
基含有ポリイソブチレンが得られることは、むしろ驚く
べきことである。この方法の過程では、第二酸化剤を用
いる必要なく直接、高い純度と限定された官能性を示す
所望のカルボン酸が生じる。このカルボン酸の製造では
オゾンのみを用いる結果として、精製段階で取り除く必
要のあるさらなる反応生成物は全くもたらされない。本
発明に従う方法で得られる溶液を直接蒸発させることが
でき、そしてこの溶媒のほとんど完全な回収を行うこと
が可能である。不純物を二次生成物に移行させることな
く、これらの溶液はまた直接そのままこれらのカルボン
酸に関する次の反応で使用可能である。
共重合体を過剰量のオゾンで処理することによる１段階
方法で、カルボキシル基含有量の非常に正確な調節を可
能にしながら非常に高い選択率で高純度のカルボキシル
基含有ポリイソブチレンが得られることは、むしろ驚く
べきことである。この方法の過程では、第二酸化剤を用
いる必要なく直接、高い純度と限定された官能性を示す
所望のカルボン酸が生じる。このカルボン酸の製造では
オゾンのみを用いる結果として、精製段階で取り除く必
要のあるさらなる反応生成物は全くもたらされない。本
発明に従う方法で得られる溶液を直接蒸発させることが
でき、そしてこの溶媒のほとんど完全な回収を行うこと
が可能である。不純物を二次生成物に移行させることな
く、これらの溶液はまた直接そのままこれらのカルボン
酸に関する次の反応で使用可能である。
【００１４】従って、２位または３位が任意に置換され
ていてもよいが少なくとも２位または３位の１つに水素
を含んでいる共役Ｃ4−Ｃ12ジエン、例えばブタジエ
ン、イソプレン、２−クロロブタジエン−１，４、２−
ブロモブタジエン−１，４、ペンタジエン、ヘキサジエ
ン、２−エチルブタジエン−１，３、２−プロピルブタ
ジエン−１，３、２−フェニルブタジエン−１，３、２
−メチルペンタジエン−１，３または３−プロピルヘキ
サジエン−１，３などをイソブチレンモノマー１モルを
基準にして０．３から１５モル％の量で用いてイソブチ
レンの共重合を行うことによって入手可能であり、ブチ
ルゴムの名前で商業的に入手可能な、高分子量の液状も
しくは固体状のイソブチレン−ジエン共重合体に関し
て、本発明に従う方法を実施する。これに関連して、こ
のジエンは本質的に１，４位で結合して存在している。
１，４結合の比率が低くなると（これは商業的に入手可
能な全てのブチルゴムの中で生じておりそして完全に抑
制することは不可能である）、その結果として、側生カ
ルボキシル基の割合が同様に小さくなる。好適なジエン
はイソプレンである。ブチルゴムの製造は例えば米国特
許第２ ３５６ １２８号の中に記述されている。
ていてもよいが少なくとも２位または３位の１つに水素
を含んでいる共役Ｃ4−Ｃ12ジエン、例えばブタジエ
ン、イソプレン、２−クロロブタジエン−１，４、２−
ブロモブタジエン−１，４、ペンタジエン、ヘキサジエ
ン、２−エチルブタジエン−１，３、２−プロピルブタ
ジエン−１，３、２−フェニルブタジエン−１，３、２
−メチルペンタジエン−１，３または３−プロピルヘキ
サジエン−１，３などをイソブチレンモノマー１モルを
基準にして０．３から１５モル％の量で用いてイソブチ
レンの共重合を行うことによって入手可能であり、ブチ
ルゴムの名前で商業的に入手可能な、高分子量の液状も
しくは固体状のイソブチレン−ジエン共重合体に関し
て、本発明に従う方法を実施する。これに関連して、こ
のジエンは本質的に１，４位で結合して存在している。
１，４結合の比率が低くなると（これは商業的に入手可
能な全てのブチルゴムの中で生じておりそして完全に抑
制することは不可能である）、その結果として、側生カ
ルボキシル基の割合が同様に小さくなる。好適なジエン
はイソプレンである。ブチルゴムの製造は例えば米国特
許第２ ３５６ １２８号の中に記述されている。
【００１５】架橋または分枝をもたらすジオレフィン類
を任意に、イソブチレンモノマー１モルを基準にして
０．１モル％から１０モル％の量、好適には０．１モル
％から５モル％の量で重合させてもよい。
を任意に、イソブチレンモノマー１モルを基準にして
０．１モル％から１０モル％の量、好適には０．１モル
％から５モル％の量で重合させてもよい。
【００１６】適切なジオレフィン類には、ジビニルベン
ゼンまたは他のジビニル芳香族、例えばジビニルトルエ
ン、ジビニルキシレン、ジイソプロペニルベンゼンまた
はジビニルナフタレンなどが含まれる。
ゼンまたは他のジビニル芳香族、例えばジビニルトルエ
ン、ジビニルキシレン、ジイソプロペニルベンゼンまた
はジビニルナフタレンなどが含まれる。
【００１７】好適なジオレフィンはジビニルベンゼンで
ある。
ある。
【００１８】本発明に従って用いるこの種類の架橋また
は分枝したターポリマー類は溶解性を示さず、これらは
ブチルゴムの名称の下で同様に商業的に入手可能であ
る。これらは例えば米国特許第２ ７８１ ３３４号な
どの中に記述されている。
は分枝したターポリマー類は溶解性を示さず、これらは
ブチルゴムの名称の下で同様に商業的に入手可能であ
る。これらは例えば米国特許第２ ７８１ ３３４号な
どの中に記述されている。
【００１９】上述したように任意に架橋または分枝して
いてもよい、本発明に従う方法の出発材料として用いる
イソブチレン−ジエン共重合体の分子量Ｍｎ（数平均分
子量）は、少なくとも２０，０００（ゲル浸透クロマト
グラフィーで測定）である。
いてもよい、本発明に従う方法の出発材料として用いる
イソブチレン−ジエン共重合体の分子量Ｍｎ（数平均分
子量）は、少なくとも２０，０００（ゲル浸透クロマト
グラフィーで測定）である。
【００２０】幅広い範囲でこの分子量を変化させてもよ
いが、好適には、架橋していない出発ポリマーに関する
Ｍｎは１００，０００から１，０００，０００の範囲で
ある。
いが、好適には、架橋していない出発ポリマーに関する
Ｍｎは１００，０００から１，０００，０００の範囲で
ある。
【００２１】架橋している出発ポリマー類を分子量測定
で入手する。この種類の架橋したブチルゴムは、それら
が示すゲル含有量によって特徴づけられ得る。ここでこ
れらが示すゲル含有量は、シクロヘキサンに溶解する画
分を測定することによって確かめた結果、５０％−１０
０％、好適には６０％−９０％である。
で入手する。この種類の架橋したブチルゴムは、それら
が示すゲル含有量によって特徴づけられ得る。ここでこ
れらが示すゲル含有量は、シクロヘキサンに溶解する画
分を測定することによって確かめた結果、５０％−１０
０％、好適には６０％−９０％である。
【００２２】詳細には、本発明に従う方法を下記の如く
実施する。
実施する。
【００２３】標準的なオゾン発生装置を用い純粋な酸素
からか或は酸素を含有している乾燥した気体混合物、例
えば空気などから生じさせた気体状のオゾン含有流れを
用いて、各場合とも出発材料として用いるべきイソブチ
レン−ジエン共重合体をオゾン化する。このオゾン含有
量は１５体積％以下、好適には０．５から１０体積％で
あってもよい。
からか或は酸素を含有している乾燥した気体混合物、例
えば空気などから生じさせた気体状のオゾン含有流れを
用いて、各場合とも出発材料として用いるべきイソブチ
レン−ジエン共重合体をオゾン化する。このオゾン含有
量は１５体積％以下、好適には０．５から１０体積％で
あってもよい。
【００２４】有機溶媒、好適には任意にハロゲン化され
ていてもよい飽和脂肪族もしくは環状脂肪族炭化水素か
或はエーテルまたはエステルの中か、或はハロゲン化芳
香族炭化水素の中に、該共重合体を溶解または懸濁させ
る。適切な溶媒には、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン、シクロヘキサン、軽油、石油エーテル、テト
ラヒドロフラン、塩化メチレン、クロロホルム、テトラ
クロロメタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン、
酢酸ブチルまたはそれらの混合物などが含まれる。好適
にはヘキサン、オクタンまたは塩化メチレンを用いる。
この溶液がオゾン担体ガスを分散させるに適切な粘度を
示すように、この溶媒内の共重合体濃度を選択する。こ
の濃度は好適には５重量％から３０重量％である。
ていてもよい飽和脂肪族もしくは環状脂肪族炭化水素か
或はエーテルまたはエステルの中か、或はハロゲン化芳
香族炭化水素の中に、該共重合体を溶解または懸濁させ
る。適切な溶媒には、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン、シクロヘキサン、軽油、石油エーテル、テト
ラヒドロフラン、塩化メチレン、クロロホルム、テトラ
クロロメタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン、
酢酸ブチルまたはそれらの混合物などが含まれる。好適
にはヘキサン、オクタンまたは塩化メチレンを用いる。
この溶液がオゾン担体ガスを分散させるに適切な粘度を
示すように、この溶媒内の共重合体濃度を選択する。こ
の濃度は好適には５重量％から３０重量％である。
【００２５】しかしながら、本発明に従う方法の１つの
好適な態様では、オゾン処理を行うに先立って出発材料
を溶媒の中に溶解させず、例えば通常の切削ミルなどの
中で粗く粉末にした後、相当する量の溶媒の中に単に懸
濁させる。次に、オゾン処理を行っている間にそれの溶
解過程が起こる。このような操作を用いると、時間を消
費する溶解段階がなくなると共にまた、あまりにも高い
粘性を示すことでオゾン含有ガスとの完全混合を達成す
るのが困難な溶液を用いることがなくなる。更に、オゾ
ン存在下では、該イソブチレン−ジエン共重合体の溶解
速度がかなり速くなる。
好適な態様では、オゾン処理を行うに先立って出発材料
を溶媒の中に溶解させず、例えば通常の切削ミルなどの
中で粗く粉末にした後、相当する量の溶媒の中に単に懸
濁させる。次に、オゾン処理を行っている間にそれの溶
解過程が起こる。このような操作を用いると、時間を消
費する溶解段階がなくなると共にまた、あまりにも高い
粘性を示すことでオゾン含有ガスとの完全混合を達成す
るのが困難な溶液を用いることがなくなる。更に、オゾ
ン存在下では、該イソブチレン−ジエン共重合体の溶解
速度がかなり速くなる。
【００２６】このような操作の別の利点は、本方法で得
られるカルボン酸は溶解性を示すがその出発ポリマーは
不溶または難溶である溶媒を用いることができる点であ
る。
られるカルボン酸は溶解性を示すがその出発ポリマーは
不溶または難溶である溶媒を用いることができる点であ
る。
【００２７】従って、本方法の上記変法はまた、架橋し
ている、従って不溶な、イソブチレン−ジエン−ジオレ
フィンのターポリマー類を本発明に従ってオゾンで処理
するに適切である。
ている、従って不溶な、イソブチレン−ジエン−ジオレ
フィンのターポリマー類を本発明に従ってオゾンで処理
するに適切である。
【００２８】冒頭で述べたように、この用いるべきオゾ
ン量は特定の範囲内で変化させ得る。詳細には、この量
は、出発材料として用いるイソブチレン−ジエン共重合
体の不飽和度に依存している。また、これは、本発明に
従って製造すべき本方法の生成物で望まれているカルボ
キシル基含有量に依存している。
ン量は特定の範囲内で変化させ得る。詳細には、この量
は、出発材料として用いるイソブチレン−ジエン共重合
体の不飽和度に依存している。また、これは、本発明に
従って製造すべき本方法の生成物で望まれているカルボ
キシル基含有量に依存している。
【００２９】これらの出発材料の不飽和度は、モノマー
単位１モル当たり一般に０．３−１５モル％、好適には
０．５−１０モル％、最も好適には０．５−５モル％で
ある。
単位１モル当たり一般に０．３−１５モル％、好適には
０．５−１０モル％、最も好適には０．５−５モル％で
ある。
【００３０】本発明に従い、この出発材料内に存在して
いる二重結合毎に消費されるオゾン量は１−１０モル、
好適には１−５モルである。
いる二重結合毎に消費されるオゾン量は１−１０モル、
好適には１−５モルである。
【００３１】本発明に従う各場合に用いるべきオゾンの
全量は、出発材料を基準にして０．２５−１８０重量
％、最も好適には０．５−２５重量％である。
全量は、出発材料を基準にして０．２５−１８０重量
％、最も好適には０．５−２５重量％である。
【００３２】オゾンを用いた処理を行い、そして任意に
濾過を行って外来物または少量の架橋画分を除去した
後、この生じた溶液の蒸発を行うことで、この溶媒のほ
とんど完全な回収を行う。濾過を行うに先立って任意
に、最終生成物の色を更に改良する目的で、例えば活性
炭の如き固体状吸収材を用いて上記溶液を処理してもよ
い。しかしながら、この溶液はまた、蒸発段階を用いる
ことなく別の有機化学反応を行う目的でそのまま使用可
能である。
濾過を行って外来物または少量の架橋画分を除去した
後、この生じた溶液の蒸発を行うことで、この溶媒のほ
とんど完全な回収を行う。濾過を行うに先立って任意
に、最終生成物の色を更に改良する目的で、例えば活性
炭の如き固体状吸収材を用いて上記溶液を処理してもよ
い。しかしながら、この溶液はまた、蒸発段階を用いる
ことなく別の有機化学反応を行う目的でそのまま使用可
能である。
【００３３】このオゾン処理で得られる最終生成物は高
い純度を有しており、そしてこれは、このポリマー１モ
ル当たり０．５から５モルのカルボキシル基、好適には
０．８から４モルのカルボキシル基から成る限定された
カルボキシル官能性を示す。この官能性は、分子量の絶
対的な測定方法、例えばゲル浸透クロマトグラフィーな
どで測定可能な数平均分子量Ｍｎと、滴定で入手可能な
酸価（ポリマー１ｇ当たりのＫＯＨ（ｍｇ））とを比較
することによって確かめることができる。これらの生成
物が示す酸価は、この共重合体内のジエン含有量および
その選択したオゾン過剰量に依存している。上述したよ
うに、これは、２から２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好適には
５から１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、最も好適には５から６０
ｍｇＫＯＨ／ｇの間に入る。
い純度を有しており、そしてこれは、このポリマー１モ
ル当たり０．５から５モルのカルボキシル基、好適には
０．８から４モルのカルボキシル基から成る限定された
カルボキシル官能性を示す。この官能性は、分子量の絶
対的な測定方法、例えばゲル浸透クロマトグラフィーな
どで測定可能な数平均分子量Ｍｎと、滴定で入手可能な
酸価（ポリマー１ｇ当たりのＫＯＨ（ｍｇ））とを比較
することによって確かめることができる。これらの生成
物が示す酸価は、この共重合体内のジエン含有量および
その選択したオゾン過剰量に依存している。上述したよ
うに、これは、２から２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好適には
５から１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、最も好適には５から６０
ｍｇＫＯＨ／ｇの間に入る。
【００３４】充分な過剰量でオゾンを用いると、ジエン
含有量から計算したカルボキシル基含有量に相当するカ
ルボキシル含有量を有する生成物が入手でき、ここで
は、２位または３位が置換されているジエン類、例えば
イソプレンなどの場合、各ジエン単位はカルボキシル基
を１個生じ、そして２、３位が未置換のジエン類、例え
ばブタジエンなどの場合、各ジエン単位はカルボキシル
基を２個生じると仮定する。この１番目の場合、中和し
たサンプルの赤外スペクトルでは１７２０ｃｍ-1の所に
吸収があることによってその最終生成物内にケト基が存
在していることを検出することができる。カルボキシル
基に関連したカルボン酸塩の吸収は１５６０ｃｍ-1の所
に存在している。中和を行っていないサンプルでは、こ
のカルボニルの吸収とカルボキシルの吸収が１７２０−
１７００ｃｍ-1の所で重なってしまう。
含有量から計算したカルボキシル基含有量に相当するカ
ルボキシル含有量を有する生成物が入手でき、ここで
は、２位または３位が置換されているジエン類、例えば
イソプレンなどの場合、各ジエン単位はカルボキシル基
を１個生じ、そして２、３位が未置換のジエン類、例え
ばブタジエンなどの場合、各ジエン単位はカルボキシル
基を２個生じると仮定する。この１番目の場合、中和し
たサンプルの赤外スペクトルでは１７２０ｃｍ-1の所に
吸収があることによってその最終生成物内にケト基が存
在していることを検出することができる。カルボキシル
基に関連したカルボン酸塩の吸収は１５６０ｃｍ-1の所
に存在している。中和を行っていないサンプルでは、こ
のカルボニルの吸収とカルボキシルの吸収が１７２０−
１７００ｃｍ-1の所で重なってしまう。
【００３５】
【実施例】実施例１ ムーニー粘度（ＭＬ８、１００℃）が４７である、イソ
プレン含有量が２．１モル％のイソブチレン−イソプレ
ンゴム（Ｂａｙｅｒ ＡＧの市販品であるＰｏｌｙｓａ
ｒ Ｂｕｔｙｌ ４０２）の１ｋｇを粗い片（直径約２
ｃｍ）に粉砕した後、４リットルのヘキサンに懸濁させ
た。１５から２５℃で撹拌しながら、得られる酸価が１
７になるまで、オゾンが豊富な酸素の流れ（３００Ｌ／
時、オゾン量約１０ｇ／時）を上記混合物の中に導入し
た。この値を得るに必要な導入時間は６時間であった。
この導入したオゾン量は、このブチルゴム内のイソプレ
ン含有量を基準にしてイソプレン１モル当たり約３モル
であった。この導入を行っている間にその固体画分は完
全に溶解した。窒素でフラッシュ洗浄した後、この溶液
を５ｇの活性炭と一緒に短期間撹拌し、濾過した後、溶
媒を蒸留除去した。この残存している無色油状物が示す
ＩＲスペクトルの中に強い帯が１７２０ｃｍ-1の所に現
れた。中和を行った後、ケト基の吸収（１７２０ｃ
ｍ-1）とカルボン酸塩基の吸収（１５６０ｃｍ-1）を区
別することができた。真空下で脱溶媒を行った後、この
サンプルは３６００の分子量Ｍｎを示した（ＧＰＣ分
析）。測定した酸価が１７ｍｇＫＯＨ／ｇであることか
ら、このカルボキシル官能性はポリマー１モル当たり
１．０９モルのＣＯＯＨであると計算した。
プレン含有量が２．１モル％のイソブチレン−イソプレ
ンゴム（Ｂａｙｅｒ ＡＧの市販品であるＰｏｌｙｓａ
ｒ Ｂｕｔｙｌ ４０２）の１ｋｇを粗い片（直径約２
ｃｍ）に粉砕した後、４リットルのヘキサンに懸濁させ
た。１５から２５℃で撹拌しながら、得られる酸価が１
７になるまで、オゾンが豊富な酸素の流れ（３００Ｌ／
時、オゾン量約１０ｇ／時）を上記混合物の中に導入し
た。この値を得るに必要な導入時間は６時間であった。
この導入したオゾン量は、このブチルゴム内のイソプレ
ン含有量を基準にしてイソプレン１モル当たり約３モル
であった。この導入を行っている間にその固体画分は完
全に溶解した。窒素でフラッシュ洗浄した後、この溶液
を５ｇの活性炭と一緒に短期間撹拌し、濾過した後、溶
媒を蒸留除去した。この残存している無色油状物が示す
ＩＲスペクトルの中に強い帯が１７２０ｃｍ-1の所に現
れた。中和を行った後、ケト基の吸収（１７２０ｃ
ｍ-1）とカルボン酸塩基の吸収（１５６０ｃｍ-1）を区
別することができた。真空下で脱溶媒を行った後、この
サンプルは３６００の分子量Ｍｎを示した（ＧＰＣ分
析）。測定した酸価が１７ｍｇＫＯＨ／ｇであることか
ら、このカルボキシル官能性はポリマー１モル当たり
１．０９モルのＣＯＯＨであると計算した。
【００３６】実施例２ ムーニー粘度（ＭＬ８、１２５℃）が５１である、イソ
プレン含有量が１．６モル％のイソブチレン−イソプレ
ンゴム（Ｂａｙｅｒ ＡＧの市販品であるＰｏｌｙｓａ
ｒ Ｂｕｔｙｌ ３０１）の１ｋｇを粗い片（直径約２
ｃｍ）に粉砕した後、４リットルの塩化メチレンに懸濁
させた。１０から１５℃で撹拌しながら、得られる酸価
が１４になるまで、オゾンが豊富な酸素の流れ（５０Ｌ
／時、オゾン量約４ｇ／時）を上記混合物の中に導入し
た。この値を得るに必要な導入時間は８時間であった。
この導入を行っている間にその固体画分は完全に溶解し
た。窒素でフラッシュ洗浄した後、この溶液を５ｇの活
性炭と一緒に短期間撹拌し、濾過した後、溶媒を蒸留除
去した。この残存している無色油状物が示すＩＲスペク
トルの中に強い帯が１７２０ｃｍ-1の所に現れた。中和
を行った後、ケト基の吸収（１７２０ｃｍ-1）とカルボ
ン酸塩基の吸収（１５６０ｃｍ-1）を区別することがで
きた。真空下で脱溶媒を行った後、このサンプルは４４
００の分子量Ｍｎを示した（ＧＰＣ分析）。測定した酸
価が１４ｍｇＫＯＨ／ｇであることから、このカルボキ
シル官能性はポリマー１モル当たり１．０８モルのＣＯ
ＯＨであると計算した。
プレン含有量が１．６モル％のイソブチレン−イソプレ
ンゴム（Ｂａｙｅｒ ＡＧの市販品であるＰｏｌｙｓａ
ｒ Ｂｕｔｙｌ ３０１）の１ｋｇを粗い片（直径約２
ｃｍ）に粉砕した後、４リットルの塩化メチレンに懸濁
させた。１０から１５℃で撹拌しながら、得られる酸価
が１４になるまで、オゾンが豊富な酸素の流れ（５０Ｌ
／時、オゾン量約４ｇ／時）を上記混合物の中に導入し
た。この値を得るに必要な導入時間は８時間であった。
この導入を行っている間にその固体画分は完全に溶解し
た。窒素でフラッシュ洗浄した後、この溶液を５ｇの活
性炭と一緒に短期間撹拌し、濾過した後、溶媒を蒸留除
去した。この残存している無色油状物が示すＩＲスペク
トルの中に強い帯が１７２０ｃｍ-1の所に現れた。中和
を行った後、ケト基の吸収（１７２０ｃｍ-1）とカルボ
ン酸塩基の吸収（１５６０ｃｍ-1）を区別することがで
きた。真空下で脱溶媒を行った後、このサンプルは４４
００の分子量Ｍｎを示した（ＧＰＣ分析）。測定した酸
価が１４ｍｇＫＯＨ／ｇであることから、このカルボキ
シル官能性はポリマー１モル当たり１．０８モルのＣＯ
ＯＨであると計算した。
【００３７】実施例３ ムーニー粘度（ＭＬ８、１００℃）が４７である、イソ
プレン含有量が２．１モル％のイソブチレン−イソプレ
ンゴム（Ｂａｙｅｒ ＡＧの市販品であるＰｏｌｙｓａ
ｒ Ｂｕｔｙｌ ４０２）の１ｋｇを５リットルのヘキ
サンの中に４０℃で溶解させた。１５から２５℃で撹拌
しながら、得られる酸価が１７になるまで、オゾンが豊
富な酸素の流れ（３００Ｌ／時、オゾン量約１０ｇ／
時）を上記粘性を示す溶液の中に導入した。この値を得
るに必要な導入時間は６時間であった。この導入を行っ
ている間に粘度が急激に低下した。窒素でフラッシュ洗
浄した後、この溶液を５ｇの活性炭と一緒に短期間撹拌
し、濾過した後、溶媒を蒸留除去した。この残存してい
る無色油状物が示すＩＲスペクトルの中に強い帯が１７
２０ｃｍ-1の所に現れた。中和を行った後、ケト基の吸
収（１７２０ｃｍ-1）とカルボン酸塩基の吸収（１５６
０ｃｍ-1）を区別することができた。真空下で脱溶媒を
行った後、このサンプルは３６００の分子量Ｍｎを示し
た（ＧＰＣ分析）。測定した酸価が１７ｍｇＫＯＨ／ｇ
であることから、このカルボキシル官能性はポリマー１
モル当たり１．０９モルのＣＯＯＨであると計算した。
プレン含有量が２．１モル％のイソブチレン−イソプレ
ンゴム（Ｂａｙｅｒ ＡＧの市販品であるＰｏｌｙｓａ
ｒ Ｂｕｔｙｌ ４０２）の１ｋｇを５リットルのヘキ
サンの中に４０℃で溶解させた。１５から２５℃で撹拌
しながら、得られる酸価が１７になるまで、オゾンが豊
富な酸素の流れ（３００Ｌ／時、オゾン量約１０ｇ／
時）を上記粘性を示す溶液の中に導入した。この値を得
るに必要な導入時間は６時間であった。この導入を行っ
ている間に粘度が急激に低下した。窒素でフラッシュ洗
浄した後、この溶液を５ｇの活性炭と一緒に短期間撹拌
し、濾過した後、溶媒を蒸留除去した。この残存してい
る無色油状物が示すＩＲスペクトルの中に強い帯が１７
２０ｃｍ-1の所に現れた。中和を行った後、ケト基の吸
収（１７２０ｃｍ-1）とカルボン酸塩基の吸収（１５６
０ｃｍ-1）を区別することができた。真空下で脱溶媒を
行った後、このサンプルは３６００の分子量Ｍｎを示し
た（ＧＰＣ分析）。測定した酸価が１７ｍｇＫＯＨ／ｇ
であることから、このカルボキシル官能性はポリマー１
モル当たり１．０９モルのＣＯＯＨであると計算した。
【００３８】実施例４ ムーニー粘度（ＭＬ８、１２５℃）が６７である、イソ
プレン含有量が２．３モル％およびジビニルベンゼン含
有量が１．４モル％の架橋イソブチレン−イソプレンゴ
ム（Ｂａｙｅｒ ＡＧの市販品であるＰｏｌｙｓａｒ
Ｂｕｔｙｌ ＸＬ１００００）の１０００ｇを粗い片
（直径約２ｃｍ）に粉砕した後、４リットルのヘキサン
に懸濁させた。１５から２５℃で撹拌しながら、得られ
る酸価が４３になるまで、オゾンが豊富な酸素の流れ
（３００Ｌ／時、オゾン量約１０ｇ／時）を上記混合物
の中に導入した。この値を得るに必要な導入時間は１０
時間であった。この導入を行っている間にその固体画分
は完全に溶解した。窒素でフラッシュ洗浄した後、この
溶液を５ｇの活性炭と一緒に短期間撹拌し、濾過した
後、溶媒を蒸留除去した。この残存している無色油状物
が示すＩＲスペクトルの中に強い帯が１７２０ｃｍ-1の
所に現れた。中和を行った後、ケト基の吸収（１７２０
ｃｍ-1）とカルボン酸塩基の吸収（１５６０ｃｍ-1）を
区別することができた。真空下で脱溶媒を行った後、こ
のサンプルは３８００の分子量Ｍｎを示した（ＧＰＣ分
析）。測定した酸価が４３ｍｇＫＯＨ／ｇであることか
ら、このカルボキシル官能性はポリマー１モル当たり
２．９モルのＣＯＯＨであると計算した。ＨＰＧＰＣ／
動圧粘度計を用いて実験的に測定した分子量とＳｔａｎ
ｄｉｎｇｅｒ Ｉｎｄｅｘとの間の関係と線状ポリイソ
ブチレンに関するＭａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ関係の比較
から、この分子はこの分子量範囲全体に渡って分枝して
いる長鎖構造を有するといった結果が得られた。
プレン含有量が２．３モル％およびジビニルベンゼン含
有量が１．４モル％の架橋イソブチレン−イソプレンゴ
ム（Ｂａｙｅｒ ＡＧの市販品であるＰｏｌｙｓａｒ
Ｂｕｔｙｌ ＸＬ１００００）の１０００ｇを粗い片
（直径約２ｃｍ）に粉砕した後、４リットルのヘキサン
に懸濁させた。１５から２５℃で撹拌しながら、得られ
る酸価が４３になるまで、オゾンが豊富な酸素の流れ
（３００Ｌ／時、オゾン量約１０ｇ／時）を上記混合物
の中に導入した。この値を得るに必要な導入時間は１０
時間であった。この導入を行っている間にその固体画分
は完全に溶解した。窒素でフラッシュ洗浄した後、この
溶液を５ｇの活性炭と一緒に短期間撹拌し、濾過した
後、溶媒を蒸留除去した。この残存している無色油状物
が示すＩＲスペクトルの中に強い帯が１７２０ｃｍ-1の
所に現れた。中和を行った後、ケト基の吸収（１７２０
ｃｍ-1）とカルボン酸塩基の吸収（１５６０ｃｍ-1）を
区別することができた。真空下で脱溶媒を行った後、こ
のサンプルは３８００の分子量Ｍｎを示した（ＧＰＣ分
析）。測定した酸価が４３ｍｇＫＯＨ／ｇであることか
ら、このカルボキシル官能性はポリマー１モル当たり
２．９モルのＣＯＯＨであると計算した。ＨＰＧＰＣ／
動圧粘度計を用いて実験的に測定した分子量とＳｔａｎ
ｄｉｎｇｅｒ Ｉｎｄｅｘとの間の関係と線状ポリイソ
ブチレンに関するＭａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ関係の比較
から、この分子はこの分子量範囲全体に渡って分枝して
いる長鎖構造を有するといった結果が得られた。
【００３９】実施例５ ムーニー粘度（ＭＬ１＋８、１００℃）が４５である、
イソプレン含有量が０．７モル％のイソブチレン−イソ
プレンゴム（Ｂａｙｅｒ ＡＧの市販品であるＰｏｌｙ
ｓａｒ Ｂｕｔｙｌ １００）の１ｋｇを粗い片（直径
約２ｃｍ）に粉砕した後、４リットルのｎ−オクタンに
懸濁させた。０℃で撹拌しながら、得られる酸価が５．
６になるまで、オゾンが豊富な酸素の流れ（５０Ｌ／
時、オゾン量約４ｇ／時）を上記混合物の中に導入し
た。この値を得るに必要な導入時間は５時間であった。
この導入を行っている間にその固体画分は完全に溶解し
た。窒素でフラッシュ洗浄した後、この溶液を５ｇの活
性炭と一緒に短期間撹拌し、濾過した後、溶媒を蒸留除
去した。この残存している無色油状物が示すＩＲスペク
トルの中に強い帯が１７２０ｃｍ-1の所に現れた。中和
を行った後、ケト基の吸収（１７２０ｃｍ-1）とカルボ
ン酸塩基の吸収（１５６０ｃｍ-1）を区別することがで
きた。真空下で脱溶媒を行った後、このサンプルは１
１，０００の分子量Ｍｎ、２０，９００の分子量Ｍｗ、
および０．９の分子不均質性Ｕを示した（ＧＰＣ分
析）。測定した酸価が５．６ｍｇＫＯＨ／ｇであること
から、このカルボキシル官能性はポリマー１モル当たり
１．１モルのＣＯＯＨであると計算した。
イソプレン含有量が０．７モル％のイソブチレン−イソ
プレンゴム（Ｂａｙｅｒ ＡＧの市販品であるＰｏｌｙ
ｓａｒ Ｂｕｔｙｌ １００）の１ｋｇを粗い片（直径
約２ｃｍ）に粉砕した後、４リットルのｎ−オクタンに
懸濁させた。０℃で撹拌しながら、得られる酸価が５．
６になるまで、オゾンが豊富な酸素の流れ（５０Ｌ／
時、オゾン量約４ｇ／時）を上記混合物の中に導入し
た。この値を得るに必要な導入時間は５時間であった。
この導入を行っている間にその固体画分は完全に溶解し
た。窒素でフラッシュ洗浄した後、この溶液を５ｇの活
性炭と一緒に短期間撹拌し、濾過した後、溶媒を蒸留除
去した。この残存している無色油状物が示すＩＲスペク
トルの中に強い帯が１７２０ｃｍ-1の所に現れた。中和
を行った後、ケト基の吸収（１７２０ｃｍ-1）とカルボ
ン酸塩基の吸収（１５６０ｃｍ-1）を区別することがで
きた。真空下で脱溶媒を行った後、このサンプルは１
１，０００の分子量Ｍｎ、２０，９００の分子量Ｍｗ、
および０．９の分子不均質性Ｕを示した（ＧＰＣ分
析）。測定した酸価が５．６ｍｇＫＯＨ／ｇであること
から、このカルボキシル官能性はポリマー１モル当たり
１．１モルのＣＯＯＨであると計算した。
【００４０】実施例６ イソプレン含有量が２．７モル％のイソブチレン−イソ
プレンゴムの１ｋｇを粗い片（直径約２ｃｍ）に粉砕し
た後、４リットルのｎ−オクタンに懸濁させた。０℃で
撹拌しながら、得られる酸価が２１になるまで、オゾン
が豊富な酸素の流れ（５０Ｌ／時、オゾン量約４ｇ／
時）を上記混合物の中に導入した。この値を得るに必要
な導入時間は１５時間であった。この導入を行っている
間にその固体画分は完全に溶解した。窒素でフラッシュ
洗浄した後、この溶液を５ｇの活性炭と一緒に短期間撹
拌し、濾過した後、溶媒を蒸留除去した。この残存して
いる無色油状物が示すＩＲスペクトルの中に強い帯が１
７２０ｃｍ-1の所に現れた。中和を行った後、ケト基の
吸収（１７２０ｃｍ-1）とカルボン酸塩基の吸収（１５
６０ｃｍ-1）を区別することができた。真空下で脱溶媒
を行った後、このサンプルは２８００の分子量Ｍｎ、５
３００の分子量Ｍｗ、および０．９の分子不均質性Ｕを
示した（ＧＰＣ分析）。測定した酸価が２１ｍｇＫＯＨ
／ｇであることから、このカルボキシル官能性はポリマ
ー１モル当たり１．０５モルのＣＯＯＨであると計算し
た。
プレンゴムの１ｋｇを粗い片（直径約２ｃｍ）に粉砕し
た後、４リットルのｎ−オクタンに懸濁させた。０℃で
撹拌しながら、得られる酸価が２１になるまで、オゾン
が豊富な酸素の流れ（５０Ｌ／時、オゾン量約４ｇ／
時）を上記混合物の中に導入した。この値を得るに必要
な導入時間は１５時間であった。この導入を行っている
間にその固体画分は完全に溶解した。窒素でフラッシュ
洗浄した後、この溶液を５ｇの活性炭と一緒に短期間撹
拌し、濾過した後、溶媒を蒸留除去した。この残存して
いる無色油状物が示すＩＲスペクトルの中に強い帯が１
７２０ｃｍ-1の所に現れた。中和を行った後、ケト基の
吸収（１７２０ｃｍ-1）とカルボン酸塩基の吸収（１５
６０ｃｍ-1）を区別することができた。真空下で脱溶媒
を行った後、このサンプルは２８００の分子量Ｍｎ、５
３００の分子量Ｍｗ、および０．９の分子不均質性Ｕを
示した（ＧＰＣ分析）。測定した酸価が２１ｍｇＫＯＨ
／ｇであることから、このカルボキシル官能性はポリマ
ー１モル当たり１．０５モルのＣＯＯＨであると計算し
た。
【００４１】本発明の特徴および態様は以下のとうりで
ある。
ある。
【００４２】１． ポリイソブチレンカルボン酸１モル
を基準にして０．５モルから５モルの含有量でカルボン
酸基を有している、平均分子量Ｍｎ（数平均）が３００
から２０，０００であるポリイソブチレンカルボン酸の
製造方法において、公知様式で任意にジオレフィンで架
橋または分枝していてもよい、重合で組み込まれたジエ
ンをイソブチレンモノマー１モル当たり０．３モル％か
ら１５モル％の量で含んでいる高分子量のイソブチレン
ジエン共重合体と、０．３モル％から５０モル％のオゾ
ンとを、この生じさせるポリイソブチレンカルボン酸に
適した溶媒の存在下、−１００℃から＋７０℃の温度で
反応させることを特徴とする製造方法。
を基準にして０．５モルから５モルの含有量でカルボン
酸基を有している、平均分子量Ｍｎ（数平均）が３００
から２０，０００であるポリイソブチレンカルボン酸の
製造方法において、公知様式で任意にジオレフィンで架
橋または分枝していてもよい、重合で組み込まれたジエ
ンをイソブチレンモノマー１モル当たり０．３モル％か
ら１５モル％の量で含んでいる高分子量のイソブチレン
ジエン共重合体と、０．３モル％から５０モル％のオゾ
ンとを、この生じさせるポリイソブチレンカルボン酸に
適した溶媒の存在下、−１００℃から＋７０℃の温度で
反応させることを特徴とする製造方法。
【００４３】２． イソブチレンモノマー１モルを基準
にして０．１モル％から１０モル％の量でジオレフィン
を用いて架橋または分枝させたイソブチレン−ジエン共
重合体を反応させることを特徴とする、第１項記載の架
橋または分枝しているポリイソブチレンカルボン酸の製
造方法。
にして０．１モル％から１０モル％の量でジオレフィン
を用いて架橋または分枝させたイソブチレン−ジエン共
重合体を反応させることを特徴とする、第１項記載の架
橋または分枝しているポリイソブチレンカルボン酸の製
造方法。
【００４４】３． 第２項の方法で入手可能な架橋また
は分枝しているポリイソブチレンカルボン酸。
は分枝しているポリイソブチレンカルボン酸。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 トーマス・シヨル ドイツ51469ベルギツシユグラートバツ ハ・アルテビツペルフユルターシユトラー セ24アー (72)発明者 ブルクハルト・ケーラー ドイツ47829クレーフエルト・ミユンデル ハイマーシユトラーセ94 (72)発明者 ベルンハルト・ヤンゼン ドイツ51061ケルン・ロツゲンドルフシユ トラーセ65
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリイソブチレンカルボン酸１モルを基
準にして０．５モルから５モルの含有量でカルボン酸基
を有している、平均分子量Ｍｎ（数平均）が３００から
２０，０００であるポリイソブチレンカルボン酸の製造
方法において、公知様式で任意にジオレフィンで架橋ま
たは分枝していてもよい、重合で組み込まれたジエンを
イソブチレンモノマー１モル当たり０．３モル％から１
５モル％の量で含んでいる高分子量のイソブチレンジエ
ン共重合体と、０．３モル％から５０モル％のオゾンと
を、この生じさせるポリイソブチレンカルボン酸に適し
た溶媒の存在下、−１００℃から＋７０℃の温度で反応
させることを特徴とする製造方法。 - 【請求項２】 イソブチレンモノマー１モルを基準にし
て０．１モル％から１０モル％の量でジオレフィンを用
いて架橋または分枝させたイソブチレン−ジエン共重合
体を反応させることを特徴とする、請求項１記載の架橋
または分枝しているポリイソブチレンカルボン酸の製造
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4402188.7 | 1994-01-26 | ||
| DE4402188A DE4402188A1 (de) | 1994-01-26 | 1994-01-26 | Einstufenverfahren zur Herstellung von Polyisobutylen-Carbonsäuren |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07224110A true JPH07224110A (ja) | 1995-08-22 |
Family
ID=6508698
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7024606A Pending JPH07224110A (ja) | 1994-01-26 | 1995-01-20 | ポリイソブチレンカルボン酸の１段階製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5484857A (ja) |
| EP (1) | EP0665241A3 (ja) |
| JP (1) | JPH07224110A (ja) |
| CA (1) | CA2140833A1 (ja) |
| DE (1) | DE4402188A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6483850B1 (en) | 1998-06-03 | 2002-11-19 | Cisco Technology, Inc. | Method and apparatus for routing cells having different formats among service modules of a switch platform |
| US6420490B1 (en) | 1998-12-02 | 2002-07-16 | Kraton Polymers U.S. Llc | Telechelic polymers are produced by ozonation degradation of diene polymers |
| US10544238B2 (en) | 2015-10-01 | 2020-01-28 | Chevron Oronite Company Llc | Methods of preparing functionalized polyolefins |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3346631A (en) * | 1963-10-29 | 1967-10-10 | American Synthetic Rubber Corp | Liquid carboxylated polymers and method of preparing the same |
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| JPS5142157B1 (ja) * | 1971-06-01 | 1976-11-13 | ||
| CH571077A5 (ja) * | 1974-04-10 | 1975-12-31 | Kugelfischer G Schaefer & Co | |
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| CA1221497A (en) * | 1982-11-10 | 1987-05-05 | Douglas C. Edwards | Process for polymer production |
| US5262489A (en) * | 1990-08-23 | 1993-11-16 | White Donald A | Process for producing low molecular weight isoolefin polymers |
| US5434221A (en) * | 1990-08-23 | 1995-07-18 | Exxon Chemical Patents Inc. | Low molecular weight isoolefin polymer |
-
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