JPH07197066A - 高度過塩基性潤滑油添加剤濃縮物、これらの製造および使用方法 - Google Patents
高度過塩基性潤滑油添加剤濃縮物、これらの製造および使用方法Info
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- JPH07197066A JPH07197066A JP6216452A JP21645294A JPH07197066A JP H07197066 A JPH07197066 A JP H07197066A JP 6216452 A JP6216452 A JP 6216452A JP 21645294 A JP21645294 A JP 21645294A JP H07197066 A JPH07197066 A JP H07197066A
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- earth metal
- hydrocarbyl
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
- C10M159/12—Reaction products
- C10M159/20—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products
- C10M159/22—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products containing phenol radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07G—COMPOUNDS OF UNKNOWN CONSTITUTION
- C07G99/00—Subject matter not provided for in other groups of this subclass
- C07G99/002—Compounds of unknown constitution containing sulfur
- C07G99/0024—Overbased compounds
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 アルカリ土類金属ヒドロカルビルフェネート
を含有する３００よりも大なる総塩基数を有する潤滑油
添加剤濃縮物を提供する。 【構成】 （Ｉ）ヒドロカルビルフェネートまたはその
前駆体のいずれかに由来し且つ（ｉ）アルデヒドおよび
少なくとも１個のカルボン酸、または（ｂ）３６〜１０
０個の炭素原子を含有するジ−またはポリカルボン酸ま
たはこれらの無水物またはエステルのいずれかの濃縮物
を、反応させることにより変性された潤滑油可溶性硫化
または非硫化アルカリ土類金属ヒドロカルビルフェネー
トおよび（II）添加剤濃縮物の重量と変性された硫化ま
たは非硫化フェネートが誘導されるヒドロカルビルフェ
ネートまたはその前駆体の重量の割合が少なくとも３．
０である潤滑油から構成される完成した潤滑油組成物中
への混入に好適な３００より大なるＴＢＮ（総塩基数）
を有する添加剤濃縮物。
を含有する３００よりも大なる総塩基数を有する潤滑油
添加剤濃縮物を提供する。 【構成】 （Ｉ）ヒドロカルビルフェネートまたはその
前駆体のいずれかに由来し且つ（ｉ）アルデヒドおよび
少なくとも１個のカルボン酸、または（ｂ）３６〜１０
０個の炭素原子を含有するジ−またはポリカルボン酸ま
たはこれらの無水物またはエステルのいずれかの濃縮物
を、反応させることにより変性された潤滑油可溶性硫化
または非硫化アルカリ土類金属ヒドロカルビルフェネー
トおよび（II）添加剤濃縮物の重量と変性された硫化ま
たは非硫化フェネートが誘導されるヒドロカルビルフェ
ネートまたはその前駆体の重量の割合が少なくとも３．
０である潤滑油から構成される完成した潤滑油組成物中
への混入に好適な３００より大なるＴＢＮ（総塩基数）
を有する添加剤濃縮物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、一般にアルカリ土類金
属ヒドロカルビルフェネートを含有する３００よりも大
なる総塩基数（ＴＢＮ）を有する潤滑油添加剤濃縮物、
それらの製造方法および添加剤濃縮物を含有する完成し
た潤滑油組成物に関する。
属ヒドロカルビルフェネートを含有する３００よりも大
なる総塩基数（ＴＢＮ）を有する潤滑油添加剤濃縮物、
それらの製造方法および添加剤濃縮物を含有する完成し
た潤滑油組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】内燃機関において、燃焼室からの副生物
がしばしばピストンにより吹き出し、そして潤滑油と混
和する。これらの副生物の多くは潤滑油中で酸性物質を
形成する。このことは特に、腐食酸が燃焼により製造さ
れる高硫黄含量の低級燃料で操作するジーゼルエンジン
で顕著である。これにより、潤滑油中に混入された酸と
しては、硫黄の酸化により生成する硫酸、燃料中の掃ハ
ロゲン鉛剤由来のハロゲン化水素酸および燃焼室内で大
気窒素の酸化により生成する窒素酸を挙げることができ
る。このような酸は、スラッジの沈殿およびベアリング
およびエンジンの急速な磨耗と早期の破損に導くエンジ
ン部品の腐食を引き起こす。
がしばしばピストンにより吹き出し、そして潤滑油と混
和する。これらの副生物の多くは潤滑油中で酸性物質を
形成する。このことは特に、腐食酸が燃焼により製造さ
れる高硫黄含量の低級燃料で操作するジーゼルエンジン
で顕著である。これにより、潤滑油中に混入された酸と
しては、硫黄の酸化により生成する硫酸、燃料中の掃ハ
ロゲン鉛剤由来のハロゲン化水素酸および燃焼室内で大
気窒素の酸化により生成する窒素酸を挙げることができ
る。このような酸は、スラッジの沈殿およびベアリング
およびエンジンの急速な磨耗と早期の破損に導くエンジ
ン部品の腐食を引き起こす。
【０００３】潤滑油中の酸性物質の中和およびスラッジ
の分散に一般に用いる化合物としては、金属が一般にカ
ルシウム、マグネシウムまたはバリウムのようなアルカ
リ土類金属である金属アルキルフェネートが挙げられ
る。「正常」および「過塩基」アルカリ土類金属アルキ
ルフェネートの両者が用いられる。用語「過塩基」は、
アルカリ土類金属分の当量数とフェノール分の当量数の
割合が１より大であり、そして通常、１．２より大であ
り、そして４．５以上の大きさであるこれらの硫化アル
カリ土類金属アルキルフェネートを記述するのに使用す
る。反対に、「正常」アルカリ土類金属アルキルフェネ
ートにおけるアルカリ土類金属分とフェノール分の当量
割合は１である。このように「過塩基」物質は、相当す
る「正常」物質に存在するアルカリ土類金属の２０％よ
り大なる過剰量を含有する。このため、「過塩基」硫化
アルカリ土類金属アルキルフェネートは、相当する「正
常」アルカリ土類金属アルキルフェネートに行うよりも
酸性物質を中和する一層大きな能力を有している。
の分散に一般に用いる化合物としては、金属が一般にカ
ルシウム、マグネシウムまたはバリウムのようなアルカ
リ土類金属である金属アルキルフェネートが挙げられ
る。「正常」および「過塩基」アルカリ土類金属アルキ
ルフェネートの両者が用いられる。用語「過塩基」は、
アルカリ土類金属分の当量数とフェノール分の当量数の
割合が１より大であり、そして通常、１．２より大であ
り、そして４．５以上の大きさであるこれらの硫化アル
カリ土類金属アルキルフェネートを記述するのに使用す
る。反対に、「正常」アルカリ土類金属アルキルフェネ
ートにおけるアルカリ土類金属分とフェノール分の当量
割合は１である。このように「過塩基」物質は、相当す
る「正常」物質に存在するアルカリ土類金属の２０％よ
り大なる過剰量を含有する。このため、「過塩基」硫化
アルカリ土類金属アルキルフェネートは、相当する「正
常」アルカリ土類金属アルキルフェネートに行うよりも
酸性物質を中和する一層大きな能力を有している。
【０００４】３００よりも大なるＴＢＮ、代表的には３
５０よりも大である高いＴＢＮ（ＡＳＴＭ Ｄ２８９６
の方法によりｍｇ ＫＯＨ／ｇで測定した総塩基数）お
よび１００℃で、１０００ｃＳｔ未満、好ましくは７５
０ｃＳｔ未満、一層好ましくは５００ｃＳｔ未満の測定
粘度を有するアルカリ土類金属硫化ヒドロカルビルフェ
ネート含有組成物、およびそれらの製造方法は公知であ
る。即ち、本出願人の出願による欧州特許公開第２７１
２６２号公報は、完成した潤滑油組成物中に混入するの
に好適な添加剤濃縮物を開示しており、この添加剤濃縮
物は、（ａ）潤滑油、（ｂ）（ｉ）式
５０よりも大である高いＴＢＮ（ＡＳＴＭ Ｄ２８９６
の方法によりｍｇ ＫＯＨ／ｇで測定した総塩基数）お
よび１００℃で、１０００ｃＳｔ未満、好ましくは７５
０ｃＳｔ未満、一層好ましくは５００ｃＳｔ未満の測定
粘度を有するアルカリ土類金属硫化ヒドロカルビルフェ
ネート含有組成物、およびそれらの製造方法は公知であ
る。即ち、本出願人の出願による欧州特許公開第２７１
２６２号公報は、完成した潤滑油組成物中に混入するの
に好適な添加剤濃縮物を開示しており、この添加剤濃縮
物は、（ａ）潤滑油、（ｂ）（ｉ）式
【０００５】
【化４】
【０００６】［式中、ＲはＣ10〜Ｃ24のアルキルまたは
アルケニル基であり、そしてＲ1 は水素、Ｃ1 〜Ｃ4 の
アルキル基または−ＣＨ2 −ＣＯＯＨ基またはこれらの
無水物、酸塩化物またはエステルである］を有する少な
くとも１個のカルボン酸、または（ｉｉ）３６〜１００
個の炭素原子を含有するジ−またはポリカルボン酸また
はこれらの無水物、酸塩化物またはエステルのいずれか
の組成物を、重量基準で２％よりも大、４０％未満で混
入により変性した潤滑油可溶性硫化または非硫化アルカ
リ土類金属ヒドロカルビルフェネートから構成され、こ
の組成物は３００より大なるＴＢＮを有するものであ
る。
アルケニル基であり、そしてＲ1 は水素、Ｃ1 〜Ｃ4 の
アルキル基または−ＣＨ2 −ＣＯＯＨ基またはこれらの
無水物、酸塩化物またはエステルである］を有する少な
くとも１個のカルボン酸、または（ｉｉ）３６〜１００
個の炭素原子を含有するジ−またはポリカルボン酸また
はこれらの無水物、酸塩化物またはエステルのいずれか
の組成物を、重量基準で２％よりも大、４０％未満で混
入により変性した潤滑油可溶性硫化または非硫化アルカ
リ土類金属ヒドロカルビルフェネートから構成され、こ
の組成物は３００より大なるＴＢＮを有するものであ
る。
【０００７】添加剤濃縮物は、高められた温度で、
（１）ヒドロカルビルフェノールおよび硫黄、（２）ア
ルカリ土類金属塩基、（３）多価アルコールのような溶
媒、（４）潤滑油、（５）二酸化炭素および（６）
（ｉ）式（Ｉ）を有するカルボン酸またはこれらの酸無
水物、酸塩化物またはエステルまたは（ｉｉ）３６〜１
００個の炭素原子を含有するジ−またはポリカルボン酸
またはこれらの酸無水物、酸塩化物またはエステルのい
ずれかの濃縮物を重量基準で２重量％よりも大、４０重
量％未満を与えるのに十分な量で反応させることにより
調製できる。本出願人の出願による欧州特許公開第２７
３５８８号公報もまた、高いＴＢＮを有するアルカリ土
類金属硫化ヒドロカルビルフェネート含有組成物を開示
している。この組成物は、高められた温度で（Ａ）最終
添加剤組成物のそれよりも低いＴＢＮを有する硫化アル
カリ土類金属ヒドロカルビルフェネート、（Ｂ）反応の
中間点で単一の添加または複数の添加のいずれかで添加
するアルカリ土類金属塩基、（Ｃ）２〜４個の炭素原
子、ジ−、トリ−（Ｃ2 〜Ｃ4 ）グリコール、アルキレ
ングリコールアルキルエーテルまたはポリアルキレング
リコールアルキルエーテルのいずれか、（Ｄ）潤滑油、
（Ｅ）成分（Ｂ）の添加に続いてまたは各々添加する二
酸化炭素、および（Ｆ）（ｉ）式（Ｉ）を有するカルボ
ン酸またはこれらの酸無水物またはエステル、または
（ｉｉ）３６〜１００個の炭素原子を含有するジ−また
はポリカルボン酸またはこれらの酸無水物、酸塩化物ま
たはエステルのいずれかの濃縮物の重量基準で２〜３５
重量％より大にするに十分な量で反応させることによ
り、成分（Ａ）〜（Ｆ）の重量比が３００よりも大なる
ＴＢＮを有する濃縮物を調製できる。このように、欧州
特許公開第２７１２６２号の方法は、硫化ヒドロカルビ
ルフェノール、即ちヒドロカルビルフェノールおよび元
素硫黄（第１目的の方法）の前駆体から高いＴＢＮアル
カリ土類金属含有組成物を製造する方法であり、一方欧
州特許公開第２７３５８８号の方法は、予備形成したア
ルカリ土類金属硫化ヒドロカルビルフェネートをグレー
ドアップすることにより高いＴＢＮアルカリ土類金属含
有組成物を製造する方法（アップグレード法）である。
（１）ヒドロカルビルフェノールおよび硫黄、（２）ア
ルカリ土類金属塩基、（３）多価アルコールのような溶
媒、（４）潤滑油、（５）二酸化炭素および（６）
（ｉ）式（Ｉ）を有するカルボン酸またはこれらの酸無
水物、酸塩化物またはエステルまたは（ｉｉ）３６〜１
００個の炭素原子を含有するジ−またはポリカルボン酸
またはこれらの酸無水物、酸塩化物またはエステルのい
ずれかの濃縮物を重量基準で２重量％よりも大、４０重
量％未満を与えるのに十分な量で反応させることにより
調製できる。本出願人の出願による欧州特許公開第２７
３５８８号公報もまた、高いＴＢＮを有するアルカリ土
類金属硫化ヒドロカルビルフェネート含有組成物を開示
している。この組成物は、高められた温度で（Ａ）最終
添加剤組成物のそれよりも低いＴＢＮを有する硫化アル
カリ土類金属ヒドロカルビルフェネート、（Ｂ）反応の
中間点で単一の添加または複数の添加のいずれかで添加
するアルカリ土類金属塩基、（Ｃ）２〜４個の炭素原
子、ジ−、トリ−（Ｃ2 〜Ｃ4 ）グリコール、アルキレ
ングリコールアルキルエーテルまたはポリアルキレング
リコールアルキルエーテルのいずれか、（Ｄ）潤滑油、
（Ｅ）成分（Ｂ）の添加に続いてまたは各々添加する二
酸化炭素、および（Ｆ）（ｉ）式（Ｉ）を有するカルボ
ン酸またはこれらの酸無水物またはエステル、または
（ｉｉ）３６〜１００個の炭素原子を含有するジ−また
はポリカルボン酸またはこれらの酸無水物、酸塩化物ま
たはエステルのいずれかの濃縮物の重量基準で２〜３５
重量％より大にするに十分な量で反応させることによ
り、成分（Ａ）〜（Ｆ）の重量比が３００よりも大なる
ＴＢＮを有する濃縮物を調製できる。このように、欧州
特許公開第２７１２６２号の方法は、硫化ヒドロカルビ
ルフェノール、即ちヒドロカルビルフェノールおよび元
素硫黄（第１目的の方法）の前駆体から高いＴＢＮアル
カリ土類金属含有組成物を製造する方法であり、一方欧
州特許公開第２７３５８８号の方法は、予備形成したア
ルカリ土類金属硫化ヒドロカルビルフェネートをグレー
ドアップすることにより高いＴＢＮアルカリ土類金属含
有組成物を製造する方法（アップグレード法）である。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】潤滑油に関して、例え
ばヒドロカルビルフェノールの価格は高価である。さら
にアルキルフェノールは、天然ホルモンエストロゲンの
作用を模倣または封鎖することにより動物およびヒトの
生殖異常および癌に結び付き得ることに関心が高まって
いる（１９９４年１月３１日Ｃ＆ＥＮ、第１９〜２３頁
参照）。欧州特許公開第２７１２６２号公報および欧州
特許公開第２７３５８８号公報に記載された方法により
調製されたアルカリ土類金属含有組成物が、潤滑油に関
して化学的に混入されたヒドロカルビルフェノールを高
い割合で含有しているので、これらのコストは他の場合
よりも高いのである。他の方法の説明では、濃縮物（Ｙ
ｇ）を含有する一層高いＴＢＮアルカリ土類金属硫化ヒ
ドロカルビルフェネートの重量と、先行技術の方法にお
ける開始反応体（Ｘｇ）中のアルカリ土類金属硫化ヒド
ロカルビルフェネートまたはその前駆体の重量の割合で
ある規模拡大の要素は低い。代表的には、例えば欧州特
許公開第２７３５８８号公報の方法で、規模拡大の要素
は１〜１．５の範囲である。それ故、解決すべき先行技
術の問題は、実質的にその性質に影響を及ぼすことな
く、ヒドロカルビルフェノールに関する濃縮組成物を含
有するアルカリ土類金属ヒドロカルビルフェネートに混
入された潤滑油の割合をいかに増加させ、これにより製
品のコストを低下させ且つ何とかしてそれの環境的な受
入れを改善すること、または規模拡大要素の点で言え
ば、いかに規模拡大要素を増大させるかということであ
る。本発明者等は、先行技術により投げ掛けられた問題
の解決は、過塩基化の前にヒドロカルビルフェネートま
たはその前駆体をアルデヒド、そして特にホルムアルデ
ヒドと、それまたは他のそれの物質形態で、そして任意
的には硫黄とも反応させることであることを見出した。
ばヒドロカルビルフェノールの価格は高価である。さら
にアルキルフェノールは、天然ホルモンエストロゲンの
作用を模倣または封鎖することにより動物およびヒトの
生殖異常および癌に結び付き得ることに関心が高まって
いる（１９９４年１月３１日Ｃ＆ＥＮ、第１９〜２３頁
参照）。欧州特許公開第２７１２６２号公報および欧州
特許公開第２７３５８８号公報に記載された方法により
調製されたアルカリ土類金属含有組成物が、潤滑油に関
して化学的に混入されたヒドロカルビルフェノールを高
い割合で含有しているので、これらのコストは他の場合
よりも高いのである。他の方法の説明では、濃縮物（Ｙ
ｇ）を含有する一層高いＴＢＮアルカリ土類金属硫化ヒ
ドロカルビルフェネートの重量と、先行技術の方法にお
ける開始反応体（Ｘｇ）中のアルカリ土類金属硫化ヒド
ロカルビルフェネートまたはその前駆体の重量の割合で
ある規模拡大の要素は低い。代表的には、例えば欧州特
許公開第２７３５８８号公報の方法で、規模拡大の要素
は１〜１．５の範囲である。それ故、解決すべき先行技
術の問題は、実質的にその性質に影響を及ぼすことな
く、ヒドロカルビルフェノールに関する濃縮組成物を含
有するアルカリ土類金属ヒドロカルビルフェネートに混
入された潤滑油の割合をいかに増加させ、これにより製
品のコストを低下させ且つ何とかしてそれの環境的な受
入れを改善すること、または規模拡大要素の点で言え
ば、いかに規模拡大要素を増大させるかということであ
る。本発明者等は、先行技術により投げ掛けられた問題
の解決は、過塩基化の前にヒドロカルビルフェネートま
たはその前駆体をアルデヒド、そして特にホルムアルデ
ヒドと、それまたは他のそれの物質形態で、そして任意
的には硫黄とも反応させることであることを見出した。
【０００９】硫化ヒドロカルビルフェノールがホルムア
ルデヒドと反応し、反応の前にアルカリ土類金属と反応
する方法は公知である。即ち、米国特許第３９１８３０
号公報は、とりわけフェノールを硫化し、それをホルム
アルデヒドと反応させて硫黄−およびメチレン架橋ポリ
フェノール組成物を生成させ、そしてその後、組成物を
過剰の金属塩基と反応させることを開示している。ソビ
エト連邦発明者証第１１７４４６６号公報は、硫化アル
キルフェノールを、洗浄−分散性質を改善し且つ添加剤
の灰含量を低下させる目的で、硫化アルキルフェノール
を予め触媒の存在において６５〜９５℃にて１〜１．５
時間ホルムアルデヒドによる凝縮に付し、そして水酸化
カルシウムをアルカリ土類金属の水酸化物として使用す
ることを特徴とするアルカリ土類金属の水酸化物で処理
することによりモーターオイル用の多機能添加剤を得る
方法を開示している。しかしながら、これらの公報のい
ずれもが高いＴＢＮ、高い規模拡大要素添加剤濃縮物に
関係していない。
ルデヒドと反応し、反応の前にアルカリ土類金属と反応
する方法は公知である。即ち、米国特許第３９１８３０
号公報は、とりわけフェノールを硫化し、それをホルム
アルデヒドと反応させて硫黄−およびメチレン架橋ポリ
フェノール組成物を生成させ、そしてその後、組成物を
過剰の金属塩基と反応させることを開示している。ソビ
エト連邦発明者証第１１７４４６６号公報は、硫化アル
キルフェノールを、洗浄−分散性質を改善し且つ添加剤
の灰含量を低下させる目的で、硫化アルキルフェノール
を予め触媒の存在において６５〜９５℃にて１〜１．５
時間ホルムアルデヒドによる凝縮に付し、そして水酸化
カルシウムをアルカリ土類金属の水酸化物として使用す
ることを特徴とするアルカリ土類金属の水酸化物で処理
することによりモーターオイル用の多機能添加剤を得る
方法を開示している。しかしながら、これらの公報のい
ずれもが高いＴＢＮ、高い規模拡大要素添加剤濃縮物に
関係していない。
【００１０】
【課題を解決する手段】本発明によれば、（Ｉ）ヒドロ
カルビルフェネートまたはその前駆体に由来し且つ
（ｉ）アルデヒドおよび（ｉｉ）（ａ）式
カルビルフェネートまたはその前駆体に由来し且つ
（ｉ）アルデヒドおよび（ｉｉ）（ａ）式
【００１１】
【化５】
【００１２】［式中、ＲはＣ10〜Ｃ24のアルキルまたは
アルケニル基であり、そしてＲ1 は水素、Ｃ1 〜Ｃ4 の
アルキル基または−ＣＨ2 −ＣＯＯＨ基またはこれらの
無水物またはエステルである］を有する少なくとも１個
のカルボン酸、または（ｂ）３６〜１００個の炭素原子
を含有するジ−またはポリカルボン酸またはこれらの無
水物またはエステルのいずれかの濃縮物を、重量基準で
２重量％よりも大、４０重量％未満で混入して反応させ
ることにより変性された潤滑油可溶性硫化または非硫化
アルカリ土類金属ヒドロカルビルフェネートおよび（Ｉ
Ｉ）添加剤濃縮物中の潤滑油（ＩＩ）の量が、添加剤濃
縮物の重量と、変性された硫化または非硫化アルカリ土
類金属ヒドロカルビルフェネートが誘導されるヒドロカ
ルビルフェネートまたはその前駆体の重量の割合が少な
くとも３．０である潤滑油から構成される完成した潤滑
油組成物中への混入に好適な３００より大なるＴＢＮを
有する添加剤濃縮物を提供する。
アルケニル基であり、そしてＲ1 は水素、Ｃ1 〜Ｃ4 の
アルキル基または−ＣＨ2 −ＣＯＯＨ基またはこれらの
無水物またはエステルである］を有する少なくとも１個
のカルボン酸、または（ｂ）３６〜１００個の炭素原子
を含有するジ−またはポリカルボン酸またはこれらの無
水物またはエステルのいずれかの濃縮物を、重量基準で
２重量％よりも大、４０重量％未満で混入して反応させ
ることにより変性された潤滑油可溶性硫化または非硫化
アルカリ土類金属ヒドロカルビルフェネートおよび（Ｉ
Ｉ）添加剤濃縮物中の潤滑油（ＩＩ）の量が、添加剤濃
縮物の重量と、変性された硫化または非硫化アルカリ土
類金属ヒドロカルビルフェネートが誘導されるヒドロカ
ルビルフェネートまたはその前駆体の重量の割合が少な
くとも３．０である潤滑油から構成される完成した潤滑
油組成物中への混入に好適な３００より大なるＴＢＮを
有する添加剤濃縮物を提供する。
【００１３】濃縮物のＴＢＮは３００よりも大きく、好
ましくは３５０よりも大で、一層好ましくは３８０より
も大である。
ましくは３５０よりも大で、一層好ましくは３８０より
も大である。
【００１４】好適には、この濃縮物は１００℃で、１０
００ｃＳｔ未満、好ましくは７５０ｃＳｔ未満、一層好
ましくは５００ｃＳｔ未満の測定された粘度を有してい
る。
００ｃＳｔ未満、好ましくは７５０ｃＳｔ未満、一層好
ましくは５００ｃＳｔ未満の測定された粘度を有してい
る。
【００１５】アルカリ土類金属ヒドロカルビルフェネー
トは硫化または非硫化することができる。一層高い規模
拡大要素濃縮物の達成のために、フェネートを硫化する
のが好ましい。好適には、少なくとも４重量％の硫黄を
含有できる。
トは硫化または非硫化することができる。一層高い規模
拡大要素濃縮物の達成のために、フェネートを硫化する
のが好ましい。好適には、少なくとも４重量％の硫黄を
含有できる。
【００１６】フェネートと反応できるいずれのアルデヒ
ドも利用できる一方、ホルムアルデヒドはそれまたは他
のその形態で使用するのが好ましい。本発明者等がこの
理論で結ばれることを望まないとはいえ、アルデヒドは
ヒドロカルビルフェノールにより凝縮し、これにより少
なくとも２個のヒドロカルビルフェノール分子を架橋す
ること、ホルムアルデヒドの場合におけるアルデヒド−
架橋、例えばメチレン架橋が信じられている。好適に
は、アルデヒド存在の量は、アルカリ土類金属ヒドロカ
ルビルフェネートの重量に対して０．０３〜０．２０重
量、好ましくは０．１０〜０．２０重量の範囲である。
ドも利用できる一方、ホルムアルデヒドはそれまたは他
のその形態で使用するのが好ましい。本発明者等がこの
理論で結ばれることを望まないとはいえ、アルデヒドは
ヒドロカルビルフェノールにより凝縮し、これにより少
なくとも２個のヒドロカルビルフェノール分子を架橋す
ること、ホルムアルデヒドの場合におけるアルデヒド−
架橋、例えばメチレン架橋が信じられている。好適に
は、アルデヒド存在の量は、アルカリ土類金属ヒドロカ
ルビルフェネートの重量に対して０．０３〜０．２０重
量、好ましくは０．１０〜０．２０重量の範囲である。
【００１７】アルカリ土類金属は、好適にはカルシウ
ム、マグネシウムまたはバリウムであり、好ましくはカ
ルシウムまたはバリウム、一層好ましくはカルシウムで
あり、そしてヒドロカルビル置換分は、好適には脂肪族
ヒドロカルビル基、例えばアルキルまたはアルキレン基
である。ヒドロカルビル置換分は、好ましくは分枝状ま
たは未分枝状である。好適なアルキル基は４〜５０、好
ましくは９〜２８個の炭素原子を含有する。特に好適な
アルキルフェノールは、例えばフェノールをプロピレン
テトラマーでアルキル化することにより得られるＣ12−
アルキルフェノールである。ヒドロカルビル−置換フェ
ネートはモノ−またはポリ−置換することができる。
ム、マグネシウムまたはバリウムであり、好ましくはカ
ルシウムまたはバリウム、一層好ましくはカルシウムで
あり、そしてヒドロカルビル置換分は、好適には脂肪族
ヒドロカルビル基、例えばアルキルまたはアルキレン基
である。ヒドロカルビル置換分は、好ましくは分枝状ま
たは未分枝状である。好適なアルキル基は４〜５０、好
ましくは９〜２８個の炭素原子を含有する。特に好適な
アルキルフェノールは、例えばフェノールをプロピレン
テトラマーでアルキル化することにより得られるＣ12−
アルキルフェノールである。ヒドロカルビル−置換フェ
ネートはモノ−またはポリ−置換することができる。
【００１８】ヒドロカルビルフェネートは（ａ）式
（Ｉ）を有する少なくとも１個のカルボン酸またはこれ
らの無水物またはエステルまたは（ｂ）３６〜１００個
の炭素原子を含有するジ−またはポリカルボン酸または
これらの無水物またはエステルのいずれかの濃縮物を、
重量基準で２重量％よりも大、４０重量％未満で混入し
て反応させることにより変性される。式（Ｉ）を有する
カルボン酸に関して、Ｒは好ましくは未分枝状アルキル
またはアルケニルである。式（Ｉ）の好ましい酸は、Ｒ
1 がＣ10〜Ｃ24のアルキル基、一層好ましくはＣ18〜Ｃ
24の未分枝状アルキル基のものである。式（Ｉ）の好適
な飽和カルボン酸の例としては、カプリン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソ
ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸オおよびリグノセ
リン酸が挙げられる。式（Ｉ）の好適な不飽和酸の例と
しては、ラウロレイン酸、ミリストレイン酸、パルミト
レイン酸、オレイン酸、ガドレイン酸、エルカ酸、リシ
ノレイン酸、リノレイン酸およびリノレニン酸が挙げら
れる。酸の混合物、例えばナタネトップ脂肪酸も使用す
ることができる。特に好適な酸の混合物は、飽和および
不飽和酸の両者を包含する範囲の酸を含有する商業的な
等級のものである。このような混合物は合成的に得るこ
とができ、または天然の産物、例えばタール、綿、大
豆、ひまわり、にしんおよびいわし油およびタロウから
誘導できる。硫化した酸および酸混合物もまた使用でき
る。カルボン酸の代わりにもしくはこれに加えて酸無水
物を使用することができる。しかしながら、カルボン酸
またはカルボン酸の混合物を使用するのが好ましい。式
（Ｉ）の好ましいカルボン酸は、ステアリン酸またはＣ
12を越える炭素鎖長さを有する混合脂肪酸である。ジ−
またはポリカルボン酸（ｂ）について、これは好ましく
はポリイソブテンコハク酸またはポリイソブテンコハク
酸無水物である。代表的には、（ｉｉ）（ａ）または
（ｂ）の濃縮物の重量基準で１０〜３５重量％、好まし
くは１２〜２０重量％、例えば１６重量％が使用され
る。潤滑油［成分（ＩＩ）］は好適には動物油、植物油
または鉱物油である。好適には、潤滑油はナフセンベー
ス、パラフィンベースまたは混合ベース油のような石油
由来の潤滑油である。溶媒天然油が特に好適である。別
法として、潤滑油は合成潤滑油でよい。好適な合成潤滑
油としては、ジ−オクチルアジペート、ジ−オクチルセ
バケートおよびトリデシルアジペートのようなジエステ
ルを包含する合成エステル潤滑油または重合炭化水素潤
滑油、例えば液体ポリイソブテンおよびポリ−アルファ
オレフィンが挙げられる。添加剤濃縮物中の潤滑油の量
は、添加剤濃縮物の重量とヒドロカルビル−置換フェネ
ートまたはその前駆体の重量の割合が少なくとも３．
０、好ましくは少なくとも５．０、一層好ましくは少な
くとも１０．０であるようなものである。
（Ｉ）を有する少なくとも１個のカルボン酸またはこれ
らの無水物またはエステルまたは（ｂ）３６〜１００個
の炭素原子を含有するジ−またはポリカルボン酸または
これらの無水物またはエステルのいずれかの濃縮物を、
重量基準で２重量％よりも大、４０重量％未満で混入し
て反応させることにより変性される。式（Ｉ）を有する
カルボン酸に関して、Ｒは好ましくは未分枝状アルキル
またはアルケニルである。式（Ｉ）の好ましい酸は、Ｒ
1 がＣ10〜Ｃ24のアルキル基、一層好ましくはＣ18〜Ｃ
24の未分枝状アルキル基のものである。式（Ｉ）の好適
な飽和カルボン酸の例としては、カプリン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソ
ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸オおよびリグノセ
リン酸が挙げられる。式（Ｉ）の好適な不飽和酸の例と
しては、ラウロレイン酸、ミリストレイン酸、パルミト
レイン酸、オレイン酸、ガドレイン酸、エルカ酸、リシ
ノレイン酸、リノレイン酸およびリノレニン酸が挙げら
れる。酸の混合物、例えばナタネトップ脂肪酸も使用す
ることができる。特に好適な酸の混合物は、飽和および
不飽和酸の両者を包含する範囲の酸を含有する商業的な
等級のものである。このような混合物は合成的に得るこ
とができ、または天然の産物、例えばタール、綿、大
豆、ひまわり、にしんおよびいわし油およびタロウから
誘導できる。硫化した酸および酸混合物もまた使用でき
る。カルボン酸の代わりにもしくはこれに加えて酸無水
物を使用することができる。しかしながら、カルボン酸
またはカルボン酸の混合物を使用するのが好ましい。式
（Ｉ）の好ましいカルボン酸は、ステアリン酸またはＣ
12を越える炭素鎖長さを有する混合脂肪酸である。ジ−
またはポリカルボン酸（ｂ）について、これは好ましく
はポリイソブテンコハク酸またはポリイソブテンコハク
酸無水物である。代表的には、（ｉｉ）（ａ）または
（ｂ）の濃縮物の重量基準で１０〜３５重量％、好まし
くは１２〜２０重量％、例えば１６重量％が使用され
る。潤滑油［成分（ＩＩ）］は好適には動物油、植物油
または鉱物油である。好適には、潤滑油はナフセンベー
ス、パラフィンベースまたは混合ベース油のような石油
由来の潤滑油である。溶媒天然油が特に好適である。別
法として、潤滑油は合成潤滑油でよい。好適な合成潤滑
油としては、ジ−オクチルアジペート、ジ−オクチルセ
バケートおよびトリデシルアジペートのようなジエステ
ルを包含する合成エステル潤滑油または重合炭化水素潤
滑油、例えば液体ポリイソブテンおよびポリ−アルファ
オレフィンが挙げられる。添加剤濃縮物中の潤滑油の量
は、添加剤濃縮物の重量とヒドロカルビル−置換フェネ
ートまたはその前駆体の重量の割合が少なくとも３．
０、好ましくは少なくとも５．０、一層好ましくは少な
くとも１０．０であるようなものである。
【００１９】もう一つの観点において、本発明は、方法
が、 （Ａ）．（Ａ）（ｉ）アルカリ土類金属ヒドロカルビル
−置換フェネート、（Ａ）（ｉｉ）ヒドロカルビル−置
換フェノール、（Ａ）（ｉｉｉ）アルカリ土類金属ヒド
ロカルビル−置換フェネートおよび硫黄源、（Ａ）（ｉ
ｖ）ヒドロカルビル−置換フェノールおよび硫黄源、
（Ａ）（ｖ）アルカリ土類金属硫化ヒドロカルビル−置
換フェネートまたは（Ａ）（ｖｉ）硫化ヒドロカルビル
−置換フェノールである少なくとも１種の化合物、 （Ｂ）．アルデヒド （Ｃ）．反応中、中間点で単一の添加または複数の添加
いずれかで添加されるアルカリ土類金属塩基、 （Ｄ）．（１）（ｉ）２〜４個の炭素原子を有する多価
アルコール、（ｉｉ）ジ−（Ｃ3 またはＣ4 ）グリコー
ル、（ｉｉｉ）トリ−（Ｃ2 〜Ｃ4 ）グリコールまたは
（ｉｖ）式
が、 （Ａ）．（Ａ）（ｉ）アルカリ土類金属ヒドロカルビル
−置換フェネート、（Ａ）（ｉｉ）ヒドロカルビル−置
換フェノール、（Ａ）（ｉｉｉ）アルカリ土類金属ヒド
ロカルビル−置換フェネートおよび硫黄源、（Ａ）（ｉ
ｖ）ヒドロカルビル−置換フェノールおよび硫黄源、
（Ａ）（ｖ）アルカリ土類金属硫化ヒドロカルビル−置
換フェネートまたは（Ａ）（ｖｉ）硫化ヒドロカルビル
−置換フェノールである少なくとも１種の化合物、 （Ｂ）．アルデヒド （Ｃ）．反応中、中間点で単一の添加または複数の添加
いずれかで添加されるアルカリ土類金属塩基、 （Ｄ）．（１）（ｉ）２〜４個の炭素原子を有する多価
アルコール、（ｉｉ）ジ−（Ｃ3 またはＣ4 ）グリコー
ル、（ｉｉｉ）トリ−（Ｃ2 〜Ｃ4 ）グリコールまたは
（ｉｖ）式
【００２０】
【化６】
【００２１】［式（ＩＩ）中、ＲはＣ1 〜Ｃ6 のアルキ
ル基、Ｒ1 はアルキレン基、Ｒ2 は水素またはＣ1 〜Ｃ
6 のアルキル基、そしてｘは１〜６の整数である］で表
されるモノ−またはポリ−アルキレングリコールアルキ
ルエーテルのいずれかの単独、または（２）炭化水素溶
媒または（３）（ａ）水、（ｂ）Ｃ1 〜Ｃ20の１価アル
コール、（ｃ）２０個までの炭素原子を含有するケト
ン、（ｄ）１０個までの炭素原子を含有するカルボン酸
エステル、または（ｅ）２０個までの炭素原子を含有す
る脂肪族、脂環式または芳香族エーテルのいずれかまた
は（４）炭化水素溶媒（２）と配合するＣ1 〜Ｃ4 の１
価アルコールのいずれかとの配合のいずれかからなる溶
媒、 （Ｅ）．添加剤濃縮物の重量とヒドロカルビルフェネー
ト［Ａ（ｉ）、（ｉｉｉ）または（ｖ）］またはそれら
の前駆体［Ａ（ｉｉ）、（ｉｖ）または（ｖｉ）］の重
量の割合が少なくとも３．０であるような量の潤滑油、 （Ｆ）．成分（Ｃ）の各添加に続いて添加される二酸化
炭素 （Ｇ）．（ｉ）式（Ｉ）
ル基、Ｒ1 はアルキレン基、Ｒ2 は水素またはＣ1 〜Ｃ
6 のアルキル基、そしてｘは１〜６の整数である］で表
されるモノ−またはポリ−アルキレングリコールアルキ
ルエーテルのいずれかの単独、または（２）炭化水素溶
媒または（３）（ａ）水、（ｂ）Ｃ1 〜Ｃ20の１価アル
コール、（ｃ）２０個までの炭素原子を含有するケト
ン、（ｄ）１０個までの炭素原子を含有するカルボン酸
エステル、または（ｅ）２０個までの炭素原子を含有す
る脂肪族、脂環式または芳香族エーテルのいずれかまた
は（４）炭化水素溶媒（２）と配合するＣ1 〜Ｃ4 の１
価アルコールのいずれかとの配合のいずれかからなる溶
媒、 （Ｅ）．添加剤濃縮物の重量とヒドロカルビルフェネー
ト［Ａ（ｉ）、（ｉｉｉ）または（ｖ）］またはそれら
の前駆体［Ａ（ｉｉ）、（ｉｖ）または（ｖｉ）］の重
量の割合が少なくとも３．０であるような量の潤滑油、 （Ｆ）．成分（Ｃ）の各添加に続いて添加される二酸化
炭素 （Ｇ）．（ｉ）式（Ｉ）
【００２２】
【化７】
【００２３】［式中、ＲはＣ10〜Ｃ24のアルキルまたは
アルケニル基であり、そしてＲ1 は水素、Ｃ1 〜Ｃ4 の
アルキル基または−ＣＨ2 ＣＯＯＨ基である］で表され
るカルボン酸、または（ｉｉ）３６〜１００個の炭素原
子を含有するジ−またはポリカルボン酸または（ｉ）ま
たは（ｉｉ）のいずれかの無水物、そして （Ｈ）．任意的に、成分（Ａ）が成分（Ｃ）および
（Ｆ）と反応する前に成分（Ｂ）と反応する（Ｆ）との
反応用の触媒、が、高められた温度で反応することから
なる本願明細書中前記した添加剤濃縮物の製造方法を提
供するものである。
アルケニル基であり、そしてＲ1 は水素、Ｃ1 〜Ｃ4 の
アルキル基または−ＣＨ2 ＣＯＯＨ基である］で表され
るカルボン酸、または（ｉｉ）３６〜１００個の炭素原
子を含有するジ−またはポリカルボン酸または（ｉ）ま
たは（ｉｉ）のいずれかの無水物、そして （Ｈ）．任意的に、成分（Ａ）が成分（Ｃ）および
（Ｆ）と反応する前に成分（Ｂ）と反応する（Ｆ）との
反応用の触媒、が、高められた温度で反応することから
なる本願明細書中前記した添加剤濃縮物の製造方法を提
供するものである。
【００２４】成分（Ａ）に関して、これは（Ａ）（ｉ）
アルカリ土類金属ヒドロカルビル−置換フェネート、
（Ａ）（ｉｉ）ヒドロカルビル−置換フェノール、
（Ａ）（ｉｉｉ）アルカリ土類金属ヒドロカルビル−置
換フェネートおよび硫黄源、（Ａ）（ｉｖ）ヒドロカル
ビル−置換フェノールおよび硫黄源、（Ａ）（ｖ）アル
カリ土類金属硫化ヒドロカルビル−置換フェネートまた
は（Ａ）（ｖｉ）硫化ヒドロカルビル−置換フェノール
である少なくとも１種の化合物である。化合物（Ａ）
（ｉ）〜（ｖｉ）のヒドロカルビル置換分は、好適には
アルキルまたはアルケニル基、好ましくはＣ1 〜Ｃ18の
アルキル基である。好ましくは、ヒドロカルビル基はポ
リエチレンテトラマー由来のドデシル基である。アルカ
リ土類金属は好ましくは、カルシウム、マグネシウムま
たはバリウム、一層好ましくはカルシウムまたはバリウ
ム、最も好ましくはカルシウムである。（Ａ）（ｉ）〜
（Ａ）（ｖｉ）の硫黄の量は、好ましくは少なくとも４
重量％、代表的には０〜２０重量％の範囲である。化合
物（Ａ）（ｉ）〜（ｖｉ）およびそれらの調製は当業上
周知である。多くは商業上入手可能である。
アルカリ土類金属ヒドロカルビル−置換フェネート、
（Ａ）（ｉｉ）ヒドロカルビル−置換フェノール、
（Ａ）（ｉｉｉ）アルカリ土類金属ヒドロカルビル−置
換フェネートおよび硫黄源、（Ａ）（ｉｖ）ヒドロカル
ビル−置換フェノールおよび硫黄源、（Ａ）（ｖ）アル
カリ土類金属硫化ヒドロカルビル−置換フェネートまた
は（Ａ）（ｖｉ）硫化ヒドロカルビル−置換フェノール
である少なくとも１種の化合物である。化合物（Ａ）
（ｉ）〜（ｖｉ）のヒドロカルビル置換分は、好適には
アルキルまたはアルケニル基、好ましくはＣ1 〜Ｃ18の
アルキル基である。好ましくは、ヒドロカルビル基はポ
リエチレンテトラマー由来のドデシル基である。アルカ
リ土類金属は好ましくは、カルシウム、マグネシウムま
たはバリウム、一層好ましくはカルシウムまたはバリウ
ム、最も好ましくはカルシウムである。（Ａ）（ｉ）〜
（Ａ）（ｖｉ）の硫黄の量は、好ましくは少なくとも４
重量％、代表的には０〜２０重量％の範囲である。化合
物（Ａ）（ｉ）〜（ｖｉ）およびそれらの調製は当業上
周知である。多くは商業上入手可能である。
【００２５】化合物（Ｂ）に関して、これはアルデヒド
である。アルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、ブチ
ルアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ドデシルアルデ
ヒドおよび高級アルキルアルデヒドが使用できる。ホル
ムアルデヒドを使用するのが好ましい。ホルムアルデヒ
ドはその物質的形態のいずれでも添加できるが、パラホ
ルムアルデヒドまたは水性ホルムアルデヒド（ホルマリ
ン）のいずれかで使用するのが好ましく、ホルマリンが
一層好ましい。アルデヒドは、好適には少なくとも１：
１ベースで、（Ａ）（ｉ）〜（ｖｉ）に存在するいずれ
かのヒドロカルビルフェノールと反応するに十分な量で
添加できる。（Ａ）と（Ｂ）の反応は、好適には高めら
れた温度、好適には３０〜１２０℃の範囲、代表的には
５０〜１００℃で行われる。
である。アルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、ブチ
ルアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ドデシルアルデ
ヒドおよび高級アルキルアルデヒドが使用できる。ホル
ムアルデヒドを使用するのが好ましい。ホルムアルデヒ
ドはその物質的形態のいずれでも添加できるが、パラホ
ルムアルデヒドまたは水性ホルムアルデヒド（ホルマリ
ン）のいずれかで使用するのが好ましく、ホルマリンが
一層好ましい。アルデヒドは、好適には少なくとも１：
１ベースで、（Ａ）（ｉ）〜（ｖｉ）に存在するいずれ
かのヒドロカルビルフェノールと反応するに十分な量で
添加できる。（Ａ）と（Ｂ）の反応は、好適には高めら
れた温度、好適には３０〜１２０℃の範囲、代表的には
５０〜１００℃で行われる。
【００２６】成分（Ｃ）は、反応の中間点で単一の添加
または複数の添加のいずれかで添加されるアルカリ土類
金属塩基である。アルカリ土類金属は、好ましくはカル
シウム、マグネシウムまたはバリウム、一層好ましくは
カルシウムまたはバリウム、最も好ましくはカルシウム
である。塩基分は好適には酸化物または水酸化物、好ま
しくは水酸化物である。カルシウム塩基を、例えば生石
灰（ＣａＯ）または消石灰［Ｃａ（ＯＨ） 2］の形態
で、好ましくは消石灰の形態で添加できる。
または複数の添加のいずれかで添加されるアルカリ土類
金属塩基である。アルカリ土類金属は、好ましくはカル
シウム、マグネシウムまたはバリウム、一層好ましくは
カルシウムまたはバリウム、最も好ましくはカルシウム
である。塩基分は好適には酸化物または水酸化物、好ま
しくは水酸化物である。カルシウム塩基を、例えば生石
灰（ＣａＯ）または消石灰［Ｃａ（ＯＨ） 2］の形態
で、好ましくは消石灰の形態で添加できる。
【００２７】添加すべき成分（Ｃ）の量に関して、これ
は所望のＴＢＮを達成するに十分であるべきである。そ
の量は、フェノールをフェネートと置換するのに必要な
量により、それが成分（Ａ）（ｉ）、（Ａ）（ｉｉｉ）
および（Ａ）（ｖ）で開始するよりも成分（Ａ）（ｉ
ｉ）、（Ａ）（ｉｖ）および（Ａ）（ｖｉ）で開始する
方が一層大きく開始する。
は所望のＴＢＮを達成するに十分であるべきである。そ
の量は、フェノールをフェネートと置換するのに必要な
量により、それが成分（Ａ）（ｉ）、（Ａ）（ｉｉｉ）
および（Ａ）（ｖ）で開始するよりも成分（Ａ）（ｉ
ｉ）、（Ａ）（ｉｖ）および（Ａ）（ｖｉ）で開始する
方が一層大きく開始する。
【００２８】成分（Ｄ）は反応体用の溶媒である。溶媒
（Ｄ）は（Ｄ）（１）単独または（Ｄ）（２）または
（Ｄ）（３）のいずれかとの配合で、または溶媒（Ｄ）
は（Ｄ）（２）と配合する（Ｄ）（４）［（Ｄ）（１）
は（ｉ）２〜４個の炭素原子を有する多価アルコール、
（ｉｉ）ジ−（Ｃ3 またはＣ4 ）グリコール、（ｉｉ
ｉ）トリ−（Ｃ2 またはＣ4 ）グリコールまたは（ｉ
ｖ）式 Ｒ（ＯＲ1 ）ｘＯＲ2 （ＩＩ） ｛式中、式（ＩＩ）において、ＲはＣ1 〜Ｃ6 のアルキ
ル基、Ｒ1 は水素またはＣ1 〜Ｃ6 のアルキル基、そし
てｘは１〜６の整数である｝で表されるモノ−またはポ
リ−アルキレングリコールアルキルエーテルのいずれか
である］のいずれかである。式（ＩＩ）を有する好適な
化合物としては、（ａ）エチレングリコール、（ｂ）ジ
エチレングリコール、（ｃ）トリエチレングリコールま
たは（ｄ）テトラエチレングリコールの１メチルまたは
ジメチルエーテルが挙げられる。好適な化合物はメチル
ジグリコール（ＣＨ3 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ
Ｈ）である。式（ＩＩ）のグリコールエーテルの混合物
およびグリコールもまた使用できる。多価アルコール
は、好適には２価アルコール、例えばエチレングリコー
ルまたはプロピレングリコールまたは３価アルコール、
例えばグリセロールである。ジ−（Ｃ3 またはＣ4 ）グ
リコールは好適にはジプロピレングリコールであり、ト
リ−（Ｃ2 またはＣ4 ）グリコールは好適にはトリエチ
レングリコールである。好ましくは、成分（Ｄ）（１）
はエチレングリコールまたはメチルグリコールのいずれ
かである。（Ｄ）（２）は脂肪族または芳香族である炭
化水素溶媒である。好適な炭化水素としては、トルエ
ン、キシレン、ナフサおよび脂肪族パラフィン、例えば
ヘキサンおよびシクロ脂肪族パラフィンが挙げられる。
（Ｃ）（３）は、（ｉ）水、（ｉｉ）Ｃ1 〜Ｃ20の１価
アルコール、（ｉｉｉ）２０個までの炭素原子を有する
ケトン、（ｉｖ）１０個までの炭素原子を有するカルボ
ン酸エステル、（ｖ）２０個までの炭素原子を有する脂
肪族、脂環式または芳香族エーテルのいずれかである。
その例としては、メタノール、２−エチルヘキサノー
ル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、ベンジル
アルコール、酢酸エチルおよびアセトフェノンが挙げら
れる。（Ｄ）（４）はＣ1 〜Ｃ4 の１価アルコール、好
ましくはメタノールである。好ましい溶媒（Ｄ）は、エ
チレングリコール、エチレングリコールと２−エチルヘ
キサノールおよびメタノールおよびトルエンの混合物を
包含している。
（Ｄ）は（Ｄ）（１）単独または（Ｄ）（２）または
（Ｄ）（３）のいずれかとの配合で、または溶媒（Ｄ）
は（Ｄ）（２）と配合する（Ｄ）（４）［（Ｄ）（１）
は（ｉ）２〜４個の炭素原子を有する多価アルコール、
（ｉｉ）ジ−（Ｃ3 またはＣ4 ）グリコール、（ｉｉ
ｉ）トリ−（Ｃ2 またはＣ4 ）グリコールまたは（ｉ
ｖ）式 Ｒ（ＯＲ1 ）ｘＯＲ2 （ＩＩ） ｛式中、式（ＩＩ）において、ＲはＣ1 〜Ｃ6 のアルキ
ル基、Ｒ1 は水素またはＣ1 〜Ｃ6 のアルキル基、そし
てｘは１〜６の整数である｝で表されるモノ−またはポ
リ−アルキレングリコールアルキルエーテルのいずれか
である］のいずれかである。式（ＩＩ）を有する好適な
化合物としては、（ａ）エチレングリコール、（ｂ）ジ
エチレングリコール、（ｃ）トリエチレングリコールま
たは（ｄ）テトラエチレングリコールの１メチルまたは
ジメチルエーテルが挙げられる。好適な化合物はメチル
ジグリコール（ＣＨ3 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ
Ｈ）である。式（ＩＩ）のグリコールエーテルの混合物
およびグリコールもまた使用できる。多価アルコール
は、好適には２価アルコール、例えばエチレングリコー
ルまたはプロピレングリコールまたは３価アルコール、
例えばグリセロールである。ジ−（Ｃ3 またはＣ4 ）グ
リコールは好適にはジプロピレングリコールであり、ト
リ−（Ｃ2 またはＣ4 ）グリコールは好適にはトリエチ
レングリコールである。好ましくは、成分（Ｄ）（１）
はエチレングリコールまたはメチルグリコールのいずれ
かである。（Ｄ）（２）は脂肪族または芳香族である炭
化水素溶媒である。好適な炭化水素としては、トルエ
ン、キシレン、ナフサおよび脂肪族パラフィン、例えば
ヘキサンおよびシクロ脂肪族パラフィンが挙げられる。
（Ｃ）（３）は、（ｉ）水、（ｉｉ）Ｃ1 〜Ｃ20の１価
アルコール、（ｉｉｉ）２０個までの炭素原子を有する
ケトン、（ｉｖ）１０個までの炭素原子を有するカルボ
ン酸エステル、（ｖ）２０個までの炭素原子を有する脂
肪族、脂環式または芳香族エーテルのいずれかである。
その例としては、メタノール、２−エチルヘキサノー
ル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、ベンジル
アルコール、酢酸エチルおよびアセトフェノンが挙げら
れる。（Ｄ）（４）はＣ1 〜Ｃ4 の１価アルコール、好
ましくはメタノールである。好ましい溶媒（Ｄ）は、エ
チレングリコール、エチレングリコールと２−エチルヘ
キサノールおよびメタノールおよびトルエンの混合物を
包含している。
【００２９】化合物（Ｅ）は潤滑油である。潤滑油は、
好適には動物、植物または鉱物油である。好適には、潤
滑油はナフセン塩基、パラフィン塩基または混合塩基油
のような石油−由来の潤滑油である。溶媒中性油が特に
好適である。別法として、潤滑油は合成潤滑油である。
好適な合成潤滑油としては、ジ−オクチルアジペート、
ジ−オクチルセバケートおよびトリ−デシルアジペート
のようなジエステルを包含する合成エステル潤滑油また
は重合炭化水素潤滑油、例えば液体ポリイソブテンおよ
びポリ−アルファオレフィンが挙げられる。
好適には動物、植物または鉱物油である。好適には、潤
滑油はナフセン塩基、パラフィン塩基または混合塩基油
のような石油−由来の潤滑油である。溶媒中性油が特に
好適である。別法として、潤滑油は合成潤滑油である。
好適な合成潤滑油としては、ジ−オクチルアジペート、
ジ−オクチルセバケートおよびトリ−デシルアジペート
のようなジエステルを包含する合成エステル潤滑油また
は重合炭化水素潤滑油、例えば液体ポリイソブテンおよ
びポリ−アルファオレフィンが挙げられる。
【００３０】化合物（Ｆ）は、化合物（Ｃ）の各添加に
続いて添加される二酸化炭素である。二酸化炭素はガス
または固体形で、好ましくはガスの形態で添加できる。
ガス状形態において、好適には反応中に吹きつけられ
る。
続いて添加される二酸化炭素である。二酸化炭素はガス
または固体形で、好ましくはガスの形態で添加できる。
ガス状形態において、好適には反応中に吹きつけられ
る。
【００３１】化合物（Ｇ）は、（ｉ）式（Ｉ）のカルボ
ン酸または（ｉｉ）３６〜１００個の炭素原子を含有す
るジ−またはポリカルボン酸または前記の（ｉ）または
（ｉｉ）のいずれかの酸無水物のいずれかである。
ン酸または（ｉｉ）３６〜１００個の炭素原子を含有す
るジ−またはポリカルボン酸または前記の（ｉ）または
（ｉｉ）のいずれかの酸無水物のいずれかである。
【００３２】成分（Ｈ）は触媒である。この触媒は無機
化合物または有機化合物、好ましくは無機化合物であ
る。好適な無機化合物としては、ハロゲン化水素、ハロ
ゲン化金属、ハロゲン化アンモニウム、金属アルカノエ
ート、アンモニウムアルカノエートまたはモノ−、ジ
−、トリ−またはテトラ−アルキルアンモニウムホルメ
ートまたはアルカノエートが挙げられる。ハロゲン化金
属または金属アルカノエートの金属分に関して、これは
好適には、亜鉛、アルミニウムまたはアルカリ土類金
属、例えばカルシウムである。好ましい金属分はカルシ
ウムである。ハロゲン化物分に関して、塩化物が好まし
い。アルカノエート分は、好適にはＣ2 〜Ｃ10のアルカ
ノエート、好ましくはＣ2 〜Ｃ4 のアルカノエート、例
えばアセテートまたはプロピオネートである。置換アン
モニウム化合物を使用する場合、それは、好ましくはテ
トラ−（Ｃ1 〜Ｃ4 のアルキル）アンモニウム化合物、
特に酢酸テトラメチルアンモニウムのようなテトラメチ
ルアンモニウム化合物である。好適な触媒の例として
は、塩化カルシウム、塩化アンモニウム、酢酸カルシウ
ム、酢酸アンモニウム、酢酸亜鉛およびテトラメチルア
ンモニウムアセテートが挙げられる。好適には使用する
触媒の量は２．０％ｗｔ／ｗｔまでである。触媒は過塩
基処理を促進し、且つ他の利点を有している。触媒が反
応において使用されるのは好ましいことである。
化合物または有機化合物、好ましくは無機化合物であ
る。好適な無機化合物としては、ハロゲン化水素、ハロ
ゲン化金属、ハロゲン化アンモニウム、金属アルカノエ
ート、アンモニウムアルカノエートまたはモノ−、ジ
−、トリ−またはテトラ−アルキルアンモニウムホルメ
ートまたはアルカノエートが挙げられる。ハロゲン化金
属または金属アルカノエートの金属分に関して、これは
好適には、亜鉛、アルミニウムまたはアルカリ土類金
属、例えばカルシウムである。好ましい金属分はカルシ
ウムである。ハロゲン化物分に関して、塩化物が好まし
い。アルカノエート分は、好適にはＣ2 〜Ｃ10のアルカ
ノエート、好ましくはＣ2 〜Ｃ4 のアルカノエート、例
えばアセテートまたはプロピオネートである。置換アン
モニウム化合物を使用する場合、それは、好ましくはテ
トラ−（Ｃ1 〜Ｃ4 のアルキル）アンモニウム化合物、
特に酢酸テトラメチルアンモニウムのようなテトラメチ
ルアンモニウム化合物である。好適な触媒の例として
は、塩化カルシウム、塩化アンモニウム、酢酸カルシウ
ム、酢酸アンモニウム、酢酸亜鉛およびテトラメチルア
ンモニウムアセテートが挙げられる。好適には使用する
触媒の量は２．０％ｗｔ／ｗｔまでである。触媒は過塩
基処理を促進し、且つ他の利点を有している。触媒が反
応において使用されるのは好ましいことである。
【００３３】添加の順序に関して、成分（Ａ）は、成分
（Ｃ）および（Ｆ）による反応前に成分（Ｂ）と反応す
る。成分（Ａ）の成分（Ｂ）との反応に関して、触媒を
使用するのが好ましい。好適な触媒としては、有機およ
び無機塩基の両者が挙げられる。（Ａ）と（Ｂ）の反応
における触媒として、成分（Ｃ）として用いる塩基と同
一のアルカリ土類金属塩基を使用するのが通常最も便利
であることを見出している。好ましい添加の順序は、第
１工程において成分（Ａ）が成分（Ｄ）および（Ｇ）の
存在下に成分（Ｂ）と、そして成分（Ｃ）の触媒量と反
応して硫黄−およびアルデヒド−含有アルカリ土類金属
ヒドロカルビルフェネートを形成し、そしてその後、次
の工程においてフェネートが成分（Ｃ）および（Ｆ）と
反応することからなる。成分（Ｅ）、潤滑油には、好適
には成分（Ａ）と（Ｂ）が添加される。成分（Ｆ）の添
加前に存在することを条件として、炭酸化用触媒（成分
Ｈ）をいずれかの時点、好適には第１工程の終了後に添
加する。
（Ｃ）および（Ｆ）による反応前に成分（Ｂ）と反応す
る。成分（Ａ）の成分（Ｂ）との反応に関して、触媒を
使用するのが好ましい。好適な触媒としては、有機およ
び無機塩基の両者が挙げられる。（Ａ）と（Ｂ）の反応
における触媒として、成分（Ｃ）として用いる塩基と同
一のアルカリ土類金属塩基を使用するのが通常最も便利
であることを見出している。好ましい添加の順序は、第
１工程において成分（Ａ）が成分（Ｄ）および（Ｇ）の
存在下に成分（Ｂ）と、そして成分（Ｃ）の触媒量と反
応して硫黄−およびアルデヒド−含有アルカリ土類金属
ヒドロカルビルフェネートを形成し、そしてその後、次
の工程においてフェネートが成分（Ｃ）および（Ｆ）と
反応することからなる。成分（Ｅ）、潤滑油には、好適
には成分（Ａ）と（Ｂ）が添加される。成分（Ｆ）の添
加前に存在することを条件として、炭酸化用触媒（成分
Ｈ）をいずれかの時点、好適には第１工程の終了後に添
加する。
【００３４】好適には、処理が行われる高められた温度
は、１５〜２００℃、好ましくは５０〜１７５℃の範囲
の温度である。前記範囲中最適温度の選択は使用した溶
媒の性質に大きく依存する。
は、１５〜２００℃、好ましくは５０〜１７５℃の範囲
の温度である。前記範囲中最適温度の選択は使用した溶
媒の性質に大きく依存する。
【００３５】反応の最後に、溶媒（Ｄ）を分別すること
により、例えば亜大気圧にて蒸留することにより潤滑油
中の溶液として濃縮物を回収するのが好ましい。
により、例えば亜大気圧にて蒸留することにより潤滑油
中の溶液として濃縮物を回収するのが好ましい。
【００３６】最後に、いずれの不溶性物をも、好適には
濾過または遠心分離、好ましくは濾過により分別するの
が好ましい。
濾過または遠心分離、好ましくは濾過により分別するの
が好ましい。
【００３７】完成した潤滑油中に存在する添加剤濃縮物
の量は最終用途の性質に依存する。即ち、船舶用潤滑油
については、添加剤濃縮物存在の量は、好適には９〜１
００のＴＢＮを与えるのに十分であり、そして自動車エ
ンジン潤滑油については、好適には４〜２０のＴＢＮを
与えるのに十分である。
の量は最終用途の性質に依存する。即ち、船舶用潤滑油
については、添加剤濃縮物存在の量は、好適には９〜１
００のＴＢＮを与えるのに十分であり、そして自動車エ
ンジン潤滑油については、好適には４〜２０のＴＢＮを
与えるのに十分である。
【００３８】完成した潤滑油はまた、直接または濃縮組
成物の介在により完成した潤滑油組成物に混入される１
種以上の慣用の潤滑油添加剤、例えば粘度指数改善剤、
抗磨耗剤、抗酸化剤、分散剤、防錆剤、流動点抑制剤等
の有効量も含有する。
成物の介在により完成した潤滑油組成物に混入される１
種以上の慣用の潤滑油添加剤、例えば粘度指数改善剤、
抗磨耗剤、抗酸化剤、分散剤、防錆剤、流動点抑制剤等
の有効量も含有する。
【００３９】本発明を、次の実施例を参照することによ
りさらに説明する。
りさらに説明する。
【００４０】用語「ＴＢＮ」はＡＳＴＭ Ｄ２８９６の
方法で測定した場合のｍｇＫＯＨ／ｇにおける総塩基数
を与えるために用いられる。粘度はＡＳＴＭ ４４５の
方法で測定した。実施例および続く比較試験において、
略語Ｖ100 、Ｖ40およびＶＩが用いられる。これらはそ
れぞれ１００℃における粘度、４０℃における粘度およ
び粘度指数を表わす。実施例１〜４におけるカルシウム
フェネート出発物質は５％ｗ／ｗのカルシウム含量およ
び４．６％ｗ／ｗの硫黄含量を有するカルシウム硫化Ｃ
12−アルキルフェネート（１５０ＴＢＮ）である。
方法で測定した場合のｍｇＫＯＨ／ｇにおける総塩基数
を与えるために用いられる。粘度はＡＳＴＭ ４４５の
方法で測定した。実施例および続く比較試験において、
略語Ｖ100 、Ｖ40およびＶＩが用いられる。これらはそ
れぞれ１００℃における粘度、４０℃における粘度およ
び粘度指数を表わす。実施例１〜４におけるカルシウム
フェネート出発物質は５％ｗ／ｗのカルシウム含量およ
び４．６％ｗ／ｗの硫黄含量を有するカルシウム硫化Ｃ
12−アルキルフェネート（１５０ＴＢＮ）である。
【００４１】
【実施例】実施例１ カルシウム硫化Ｃ12−アルキルフェネート ５８ｇ 潤滑油（ＳＮ１５０） １７１ｇ エチレングリコール ４２ｇ パラホルムアルデヒド ４ｇ 石灰 １０ｇ を包含するスラリーを１４５℃／２１″Ｈｇに加熱し、
１５分間保持した。
１５分間保持した。
【００４２】プリファック７９２０（主にＣ16／Ｃ18飽
和および不飽和脂肪酸の混合物を含有するユニチェマか
ら商業的に入手可能な製品）６８ｇを添加し、１４５℃
／２１″Ｈｇでさらに１０分後、混合物を１００℃／１
バールに冷却した。次いで、 ２−エチルヘキサノール １５０ｇ 石灰 １００ｇ 酢酸カルシウム ４ｇ を添加した。
和および不飽和脂肪酸の混合物を含有するユニチェマか
ら商業的に入手可能な製品）６８ｇを添加し、１４５℃
／２１″Ｈｇでさらに１０分後、混合物を１００℃／１
バールに冷却した。次いで、 ２−エチルヘキサノール １５０ｇ 石灰 １００ｇ 酢酸カルシウム ４ｇ を添加した。
【００４３】次いで、混合物を１３０℃／１１″Ｈｇに
て１０分間保持した。
て１０分間保持した。
【００４４】二酸化炭素６０ｇを１３０℃／１バールに
て添加した。
て添加した。
【００４５】生成物は２１０℃／２８″Ｈｇにストリッ
ピングされた溶媒であった。
ピングされた溶媒であった。
【００４６】 生成物重量 ４４６ｇ 規模拡大要素（カルシウム硫化アルキル フェネート５８ｇを４４６ｇ生成物に規 模拡大した） ７．７：１ 蒸留物重量 ２１１ｇ 粗沈殿物 １．８％ｖ／ｖ 非常に早い濾過速度が達成された。濾過生成物は カルシウム １４．２％ｗ／ｗ 硫黄 ０．９％ｗ／ｗ ＴＢＮ計算値 ３９９ｍｇＫＯＨ／ｇ ＴＢＮ観察値 ３８６ｍｇＫＯＨ／ｇ １００℃における粘度 ２３０ｃＳｔ を含有していた。
【００４７】実施例２ 処方からホルムアルデヒドを除外する外は実施例１の条
件を繰り返した。
件を繰り返した。
【００４８】粗沈殿物水準は４．４％に増加し、生成物
濾過速度は遅かった。
濾過速度は遅かった。
【００４９】即ち、ホルムアルデヒド架橋は生成物濾過
を改善している。
を改善している。
【００５０】実施例３ カルシウム硫化アルキルフェネート ５８ｇ 潤滑油（ＳＮ１５０） １７１ｇ エチレングリコール ４２ｇ パラホルムアルデヒド ４ｇ 石灰 １０ｇ プリファック７９２０ ６８ｇ を包含するスラリーを１４５℃／２１″Ｈｇに加熱し、
１５分間保持し、次いで１００℃／１バールに冷却し
た。次いで、 ２−エチルヘキサノール １５０ｇ 石灰 １００ｇ 酢酸カルシウム ４ｇ を添加した。
１５分間保持し、次いで１００℃／１バールに冷却し
た。次いで、 ２−エチルヘキサノール １５０ｇ 石灰 １００ｇ 酢酸カルシウム ４ｇ を添加した。
【００５１】この混合物を１３０℃／１１″Ｈｇにて１
０分間保持した。
０分間保持した。
【００５２】二酸化炭素６０ｇを１３０℃／１バールに
て添加した。
て添加した。
【００５３】生成物は２１０℃／２８″Ｈｇにストリッ
ピングされた溶媒であった。
ピングされた溶媒であった。
【００５４】 生成物重量 ４４４ｇ 規模拡大要素 ７．７：１ 蒸留物重量 ２１７ｇ 粗沈殿物 ２．４％ｖ／ｖ 非常に早い濾過速度が達成された。濾過生成物は カルシウム １３．８％ｗ／ｗ 硫黄 ０．７％ｗ／ｗ ＴＢＮ計算値 ３８７ｍｇＫＯＨ／ｇ ＴＢＮ観察値 ３７８ｍｇＫＯＨ／ｇ １００℃における粘度 ６２ｃＳｔ を含有していた。
【００５５】この例は脂肪酸が出発スラリー中に包含さ
れ得ることを示している。
れ得ることを示している。
【００５６】前記はホルムアルデヒドと出発フェネート
の元の場所での反応の例である。しかしながら、次の実
施例に示すように、フェネートとホルムアルデヒドを予
備反応させることも可能である。実施例４ （Ａ）カルシウム硫化アルキルフェネート ３４８ｇ パラホルムアルデヒド ３７ｇ 石灰 １０ｇ エチレングリコール ４２ｇ を包含するスラリーを１４５℃／１１″Ｈｇに加熱し、
１５分間保持し、その後、揮発物質を２１０℃／２８″
Ｈｇにて除去した。
の元の場所での反応の例である。しかしながら、次の実
施例に示すように、フェネートとホルムアルデヒドを予
備反応させることも可能である。実施例４ （Ａ）カルシウム硫化アルキルフェネート ３４８ｇ パラホルムアルデヒド ３７ｇ 石灰 １０ｇ エチレングリコール ４２ｇ を包含するスラリーを１４５℃／１１″Ｈｇに加熱し、
１５分間保持し、その後、揮発物質を２１０℃／２８″
Ｈｇにて除去した。
【００５７】 生成物重量 ３２７ｇ 蒸留物 ４０ｇ 濾過速度 非常に早い カルシウム ５．０％ｗ／ｗ 硫黄 ４．１％ｗ／ｗ １００℃における粘度 １８２ｃＳｔ 出発フェネートの粘度は、１１９ｃＳｔから１８２ｃＳ
ｔに増加し、出発重量２４ｇを得た（３４８〜３７９
ｇ）。
ｔに増加し、出発重量２４ｇを得た（３４８〜３７９
ｇ）。
【００５８】 （Ｂ）前記（Ａ）からの生成物 ５８ｇ 潤滑油 １６１ｇ 石灰 １１０ｇ ステアリン酸 ７８ｇ 酢酸カルシウム ４ｇ ２−エチルヘキサノール １５０ｇ を包含するスラリーを１３０℃／１１″Ｈｇに加熱し、
１０分間保持した。
１０分間保持した。
【００５９】エチレングリコール４２ｇを添加し、１３
０℃／１バールににて５分間保持した。
０℃／１バールににて５分間保持した。
【００６０】次いで、溶媒を２１０℃／２８″Ｈｇにて
除去した。
除去した。
【００６１】 生成物重量 ４４７ｇ 規模拡大要素 ７．７：１ 粗沈殿物 ３．２％ｖ／ｖ 濾過速度 非常に早い 濾過生成物は、 カルシウム １４．０％ｗ／ｗ 硫黄 ０．７％ｗ／ｗ ＴＢＮ計算値 ３９３ｍｇＫＯＨ／ｇ ＴＢＮ観察値 ３８２ｍｇＫＯＨ／ｇ １００℃における粘度 １１９ｃＳｔ を含有していた。
【００６２】実施例５ （Ａ）Ｃ12非硫化アルキルフェノール ５３９ｇ 石灰 １３ｇ パラホルムアルデヒド ６０ｇ を包含するスラリーを１４５℃／７７０ｍｍＨｇに加熱
し、１．５時時間保持し、その後、圧力を２８″Ｈｇに
減少させ、さらに１．５時時間保持した。
し、１．５時時間保持し、その後、圧力を２８″Ｈｇに
減少させ、さらに１．５時時間保持した。
【００６３】生成物は濾過しなかった。
【００６４】 生成物重量 ５９９ｇ 蒸留物重量 １４ｇ （Ｂ）前記（Ａ）からの生成物 ６４ｇ 潤滑油（ＳＮ１５０） ８４ｇ 石灰 ９６ｇ ステアリン酸 １０４ｇ ２−エチルヘキサノール ２０４ｇ 酢酸カルシウム ６ｇ を１３０℃／１１″Ｈｇに加熱し、１０分間保持した。
【００６５】エチレングリコール３２ｇを添加し、１３
０℃／１１″Ｈｇにて１５分間保持した。
０℃／１１″Ｈｇにて１５分間保持した。
【００６６】二酸化炭素６０ｇを１３０℃／１バールに
て添加し、その後溶媒を２１０℃／２８″Ｈｇにて除去
した。
て添加し、その後溶媒を２１０℃／２８″Ｈｇにて除去
した。
【００６７】 生成物重量 ３５１ｇ 規模拡大要素 ５．５：１ 受入れ可能な濾過速度に従い、生成物は、 カルシウム １３．７％ｗ／ｗ 硫黄 約２００ｐｐｍ ＴＢＮ計算値 ３８４ｍｇＫＯＨ／ｇ ＴＢＮ観察値 ３７２ｍｇＫＯＨ／ｇ １００℃における粘度 ４３３ｃＳｔ を含有していることが観察された。
【００６８】実施例５は、非硫化アルキルフェノールを
硫化アルキルフェノールの代わりに使用できることを示
している。
硫化アルキルフェノールの代わりに使用できることを示
している。
【００６９】実施例６ カルシウム５．３％および硫黄５．９％を含有する非炭酸化フェネート（１５ ０ＴＢＮ） ４４ｇ 潤滑油 １７５ｇ 石灰 １１１ｇ ステアリン酸 ７８ｇ 酢酸カルシウム ４ｇ ２−エチルヘキサノール １１０ｇ を包含するスラリーを１３０℃／１１″Ｈｇにて５分間
加熱した。
加熱した。
【００７０】グリコール４２ｇを添加し、１３０℃／１
１″Ｈｇにて５分間反応させた。
１″Ｈｇにて５分間反応させた。
【００７１】二酸化炭素７０ｇを１３０℃／１バールに
て添加した。溶媒を２１０℃／１０ｍｍＨｇにて除去し
た。
て添加した。溶媒を２１０℃／１０ｍｍＨｇにて除去し
た。
【００７２】 生成物重量 ４４５ｇ カルシウム １４．１％ｗ／ｗ 硫黄 ０．７％ｗ／ｗ アルカリ度値 ３８５ｍｇＫＯＨ／ｇ 規模拡大要素 １０：１実施例７ カルシウム５．３％および硫黄７．１％を含有する非炭酸化フェネート（１５ ０ＴＢＮ） ２２ｇ 潤滑油 １９７ｇ 石灰 １１０ｇ ステアリン酸 ７８ｇ 酢酸カルシウム ４ｇ ２−エチルヘキサノール １５２ｇ を包含するスラリーを１３０℃／１１″Ｈｇにて１０分
間加熱した。
間加熱した。
【００７３】グリコール４２ｇを添加し、１３０℃／１
１″Ｈｇにて５分間反応させた。
１″Ｈｇにて５分間反応させた。
【００７４】二酸化炭素７０ｇを１３０℃／１バールに
て添加し、その後、溶媒を２１０℃／１０ｍｍＨｇにて
除去した。
て添加し、その後、溶媒を２１０℃／１０ｍｍＨｇにて
除去した。
【００７５】 生成物重量 ４３８ｇ カルシウム １３．７％ｗ／ｗ 硫黄 ０．８％ｗ／ｗ アルカリ度値 ３８３ｍｇＫＯＨ／ｇ １００℃における粘度 ９４ｃＳｔ 規模拡大要素 ２０：１実施例８ 硫化アルキルフェノール（１．９％カルシウムおよび
８．９％硫黄） ５８ｇ 潤滑油 １７１ｇ グリコール ４２ｇ 石灰 １０ｇ パラホルムアルデヒド ６ｇ プリファック７９２０（Ｃ16／Ｃ18飽和および不飽和脂
肪酸の混合物であるユニチェマからの製品）
６８ｇ を包含するスラリーを１４５℃／２１″Ｈｇにて１５分
間加熱し、次いで１００℃／１バールに冷却した。
８．９％硫黄） ５８ｇ 潤滑油 １７１ｇ グリコール ４２ｇ 石灰 １０ｇ パラホルムアルデヒド ６ｇ プリファック７９２０（Ｃ16／Ｃ18飽和および不飽和脂
肪酸の混合物であるユニチェマからの製品）
６８ｇ を包含するスラリーを１４５℃／２１″Ｈｇにて１５分
間加熱し、次いで１００℃／１バールに冷却した。
【００７６】 ２−エチルヘキサノール １５０ｇ 石灰 １０４ｇ 酢酸カルシウム ６ｇ を添加し、１３０℃／１１″Ｈｇにて１０分間保持し
た。
た。
【００７７】二酸化炭素６０ｇを１３０℃／１バールに
て添加し、その後、溶媒を２１０℃／１０ｍｍＨｇにて
除去した。
て添加し、その後、溶媒を２１０℃／１０ｍｍＨｇにて
除去した。
【００７８】 生成物重量 ４５０ｇ 粗沈殿物 ２．０％ｖ／ｖ 濾過速度 非常に早い カルシウム １４．２％ｗ／ｗ 硫黄 １．３％ｗ／ｗ アルカリ度値 ３９２ｍｇＫＯＨ／ｇ １００℃における粘度 ５５８ｃＳｔ 規模拡大要素 ７．７：１実施例９ （Ａ）硫化アルキルフェノール（ＳＡＰ）の調製 Ｃ12アルキルフェノール ３７８ｇ 石灰 １７ｇ 硫黄 ７０ｇ を１３０℃〜１４５℃に加熱しながらグリコール１６ｇ
を添加し、１４５℃／７００ｍｍＨｇにて１．５時時間
保持し、その後、溶媒を２１０℃／１０ｍｍＨｇにて除
去した。この工程の後、 Ｃ12アルキルフェノール ４２ｇ を添加し、１６０℃にて１５分間攪拌した。濾過した生
成物は カルシウム １．９％ｗ／ｗ 硫黄 ９．１％ｗ／ｗ を含有していた。
を添加し、１４５℃／７００ｍｍＨｇにて１．５時時間
保持し、その後、溶媒を２１０℃／１０ｍｍＨｇにて除
去した。この工程の後、 Ｃ12アルキルフェノール ４２ｇ を添加し、１６０℃にて１５分間攪拌した。濾過した生
成物は カルシウム １．９％ｗ／ｗ 硫黄 ９．１％ｗ／ｗ を含有していた。
【００７９】（Ｂ）ＳＡＰの過塩基フェネート濃縮物への置換 ［前記（Ａ）からの］ＳＡＰ ３０ｇ グリコール ４２ｇ 潤滑油 １９９ｇ 石灰 １１ｇ パラホルムアルデヒド ６ｇ プリファック７９２０ ６８ｇ を１４５℃／２１″Ｈｇにて１５分間加熱し、次いで１
００℃／１バールに冷却した。
００℃／１バールに冷却した。
【００８０】 ２−エチルヘキサノール １５０ｇ 石灰 １０４ｇ 酢酸カルシウム ６ｇ を添加し、１３０℃／１１″Ｈｇにて１０分間反応させ
た。
た。
【００８１】二酸化炭素９０ｇを１３０℃／１バールに
て添加し、その後、溶媒を２１０℃／１０ｍｍＨｇにて
除去した。
て添加し、その後、溶媒を２１０℃／１０ｍｍＨｇにて
除去した。
【００８２】 生成物重量 ４５６ｇ 粗沈殿物 ４．０％ｖ／ｖ 濾過速度 非常に早い カルシウム １３．８％ｗ／ｗ 硫黄 ０．８％ｗ／ｗ アルカリ度値 ３７４ｍｇＫＯＨ／ｇ（計算値 ３８７） １００℃における粘度 １６６ｃＳｔ 規模拡大要素 １５．２：１
【００８３】
【発明の効果】本発明方法の利点は、低い沈殿物含量と
良好な濾過性により容易に処理できる潤滑油添加剤濃縮
物を製造できることである。さらに、比較し得るＴＢＮ
において濃縮物が、これまでのものよりも高い割合の潤
滑油を含有しており、このため完成した潤滑油組成物に
使用すると一層経済的である。
良好な濾過性により容易に処理できる潤滑油添加剤濃縮
物を製造できることである。さらに、比較し得るＴＢＮ
において濃縮物が、これまでのものよりも高い割合の潤
滑油を含有しており、このため完成した潤滑油組成物に
使用すると一層経済的である。
フロントページの続き (72)発明者 スティーブン ジェームズ クック イギリス国、エイチユー12 ９デーエイ、 ノース ハンバーサイド、バートン ピド シー、チェスナット ガース ３番
Claims (9)
- 【請求項１】 （Ｉ）ヒドロカルビルフェネートまたは
その前駆体のいずれかに誘導され且つ（ｉ）アルデヒド
および（ｉｉ）（ａ）式 【化１】 ［式中、ＲはＣ10〜Ｃ24のアルキルまたはアルケニル基
であり、そしてＲ1 は水素、Ｃ1 〜Ｃ4 のアルキル基ま
たは−ＣＨ2 −ＣＯＯＨ基またはこれらの無水物または
エステルである］を有する少なくとも１個のカルボン
酸、または（ｂ）３６〜１００個の炭素原子を含有する
ジ−またはポリカルボン酸またはこれらの無水物または
エステルのいずれかの濃縮物を、重量基準で２重量％よ
りも大、４０重量％未満で混入して反応させることによ
り変性された潤滑油可溶性硫化または非硫化アルカリ土
類金属ヒドロカルビルフェネートおよび（ＩＩ）添加剤
濃縮物中の潤滑油（ＩＩ）の量が、添加剤濃縮物の重量
と変性された硫化または非硫化フェネートが誘導される
ヒドロカルビルフェネートまたはその前駆体の重量の割
合が少なくとも３．０である潤滑油から構成される完成
した潤滑油組成物中への混入に好適な３００より大なる
ＴＢＮ（総塩基数）を有する添加剤濃縮物。 - 【請求項２】 ＴＢＮが４００より大である請求項１に
記載の添加剤濃縮物。 - 【請求項３】 １００℃で５００ｃＳｔ未満で測定され
た粘度を有している請求項１または２に記載の添加剤濃
縮物。 - 【請求項４】 アルカリ土類金属ヒドロカルビルフェネ
ート（Ｉ）が硫化している請求項１〜３のいずれかに記
載の添加剤濃縮物。 - 【請求項５】 アルカリ土類金属ヒドロカルビルフェネ
ート（Ｉ）がホルムアルデヒドを混入する反応により変
性する請求項１〜４のいずれかに記載の添加剤濃縮物。 - 【請求項６】 アルカリ土類金属ヒドロカルビルフェネ
ート（Ｉ）がステアリン酸を混入する反応により変性す
る請求項１〜５のいずれかに記載の添加剤濃縮物。 - 【請求項７】 濃縮物中の潤滑油の量が、添加剤濃縮物
の重量とヒドロカルビル−置換フェネートまたはその前
駆体の重量の割合が少なくとも５．０である請求項１〜
６のいずれかに記載の添加剤濃縮物。 - 【請求項８】 方法が、 （Ａ）．（Ａ）（ｉ）アルカリ土類金属ヒドロカルビル
−置換フェネート、（Ａ）（ｉｉ）ヒドロカルビル−置
換フェノール、（Ａ）（ｉｉｉ）アルカリ土類金属ヒド
ロカルビル−置換フェネートおよび硫黄源、（Ａ）（ｉ
ｖ）ヒドロカルビル−置換フェノールおよび硫黄源、
（Ａ）（ｖ）アルカリ土類金属硫化ヒドロカルビル−置
換フェネートまたは（Ａ）（ｖｉ）硫化ヒドロカルビル
−置換フェノールである少なくとも１種の化合物、 （Ｂ）．アルデヒド （Ｃ）．反応中、中間点で単一の添加または複数の添加
のいずれかで添加されるアルカリ土類金属塩基、 （Ｄ）．（１）（ｉ）２〜４個の炭素原子を有する多価
アルコール、（ｉｉ）ジ−（Ｃ3 またはＣ4 ）グリコー
ル、（ｉｉｉ）トリ−（Ｃ2 〜Ｃ4 ）グリコールまたは
（ｉｖ）式 【化２】 ［式（ＩＩ）中、ＲはＣ1 〜Ｃ6 のアルキル基、Ｒ1 は
アルキレン基、Ｒ2 は水素またはＣ1 〜Ｃ6 のアルキル
基、そしてｘは１〜６の整数である］で表されるモノ−
またはポリ−アルキレングリコールアルキルエーテルの
いずれかの単独、または（２）炭化水素溶媒または
（３）（ａ）水、（ｂ）Ｃ1 〜Ｃ20の１価アルコール、
（ｃ）２０個までの炭素原子を含有するケトン、（ｄ）
１０個までの炭素原子を含有するカルボン酸エステル、
または（ｅ）２０個までの炭素原子を含有する脂肪族、
脂環式または芳香族エーテルまたは（４）炭化水素溶媒
（２）と配合するＣ1 〜Ｃ4 の１価アルコールのいずれ
かとの配合のいずれかからなる溶媒、 （Ｅ）．添加剤濃縮物の重量とヒドロカルビルフェネー
ト［Ａ（ｉ）、（ｉｉｉ）または（ｖ）］またはそれら
の前駆体［Ａ（ｉｉ）、（ｉｖ）または（ｖｉ）］の重
量の割合が少なくとも３．０であるような量の潤滑油、 （Ｆ）．成分（Ｃ）の各添加に続いて添加される二酸化
炭素 （Ｇ）．（ｉ）式（Ｉ） 【化３】 ［式中、ＲはＣ10〜Ｃ24のアルキルまたはアルケニル基
であり、そしてＲ1 は水素、Ｃ1 〜Ｃ4 のアルキル基ま
たは−ＣＨ2 ＣＯＯＨ基である］で表されるカルボン
酸、または（ｉｉ）３６〜１００個の炭素原子を含有す
るジ−またはポリカルボン酸または（ｉ）または（ｉ
ｉ）のいずれかの無水物、そして （Ｈ）．任意的に、成分（Ａ）が成分（Ｃ）および
（Ｆ）と反応する前に成分（Ｂ）と反応する（Ｆ）との
反応用の触媒、が、高められた温度で反応することから
なる請求項１に記載の添加剤濃縮物の製造方法。 - 【請求項９】 組成物が、請求項１〜７に記載されたよ
うな大きな割合の潤滑油と小さな割合の添加剤濃縮物と
からなる完成した潤滑油組成物。
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| A131 | Notification of reasons for refusal |
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