JPH07196322A - Production of oxide powder for ferrite and multiple oxide powder for ferrite - Google Patents

Production of oxide powder for ferrite and multiple oxide powder for ferrite

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JPH07196322A
JPH07196322A JP5338509A JP33850993A JPH07196322A JP H07196322 A JPH07196322 A JP H07196322A JP 5338509 A JP5338509 A JP 5338509A JP 33850993 A JP33850993 A JP 33850993A JP H07196322 A JPH07196322 A JP H07196322A
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JP
Japan
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powder
ferrite
oxide powder
solution
producing
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JP5338509A
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Japanese (ja)
Inventor
Kazuhiro Saito
一宏 斎藤
Tsutomu Otsuka
努 大塚
Etsuo Otsuki
悦夫 大槻
Tatsuya Chiba
龍矢 千葉
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Tokin Corp
Original Assignee
Tokin Corp
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain an oxide powder or multiple oxide powder for ferrite capable of producing high-performance and inexpensive ferrite magnets. CONSTITUTION:This oxide powder can be obtained by the following process: a solution of a complex of an amino acid and nitrates essentially containing Fe atom and also containing at least one kind selected from among Ba and Sr atom is heated to a temperature between the boiling point of the solvent and 400 deg.C followed by driving into powder. The multiple oxide powder can be obtained by the following process: a solution of a complex of an amino acid and nitrates essentially containing Fe atom and also containing at least two kinds of atoms selected from among Cu, Mn, Ni and Zn atoms is heated to a temperature between the boiling point of the solvent and 400 deg.C followed by drying into powder.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、フェライト粉末の製造
方法に関し、更に詳しくは、フェライト用酸化物粉末、
及びフェライト用複合酸化物粉末の製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing ferrite powder, and more specifically, oxide powder for ferrite,
And a method for producing a composite oxide powder for ferrite.

【0002】[0002]

【従来の技術】各種モータ、スピーカー等の電気機器に
用いられている磁石材料としては、フェライト磁石、希
土類磁石、アルニコ磁石が挙げられる。フェライト磁石
においては、他の磁石と比較し、磁気特性においては劣
っているが、コストパフォーマンスに優れており、様々
な分野で利用されている。このフェライト磁石は、フェ
ライト用酸化物粉末、或いはフェライト用複合酸化物粉
末を焼成して得られる。
2. Description of the Related Art Ferrite magnets, rare earth magnets and alnico magnets are examples of magnet materials used in electric devices such as various motors and speakers. Ferrite magnets are inferior in magnetic properties to other magnets, but are excellent in cost performance and are used in various fields. This ferrite magnet is obtained by firing oxide powder for ferrite or composite oxide powder for ferrite.

【0003】フェライト用酸化物粉末を焼成することに
より、六方晶フェライトが得られるが、この六方晶フェ
ライトの中でも優れた磁気特性を発揮しているのは、マ
グネトプランバイト構造を有するM型フェライトであ
り、この高性能焼成磁石は、単磁区粒子で構成されるM
相の高密度焼成体をつくることで達成される。この高密
度焼成体をつくるには、二次焼成温度を高くすることが
簡便な方法となるが、磁石特性として求められる高残留
磁化Br、高保磁力Hcを実現するためには有用な方法
とはなり得ない。なぜならば、二次焼成温度を高くする
ことにより、結晶粒径は大きくなり、一つの結晶粒の中
に反磁区の発生源となる磁壁が形成されるためである。
高密度焼成体を作成するためにはFe2 3 /BaO
比、Fe2 3 /SrO比のいわゆる組成調整である程
度改善が見込まれるが、非磁性相の増加により所定の磁
気特性を満足するに至らない。
Hexagonal ferrite can be obtained by firing oxide powder for ferrite. Among these hexagonal ferrites, the M-type ferrite having a magnetoplumbite structure exhibits excellent magnetic properties. Yes, this high-performance sintered magnet is composed of single domain particles M
This is accomplished by creating a dense fired body of phases. In order to produce this high-density fired body, raising the secondary firing temperature is a simple method, but is not a useful method for realizing the high remanent magnetization Br and high coercive force Hc required as magnet characteristics. It cannot be. This is because the crystal grain size is increased by increasing the secondary firing temperature, and a domain wall that is a source of a demagnetization domain is formed in one crystal grain.
Fe 2 O 3 / BaO is used to make a high-density fired body.
A certain degree of improvement can be expected by adjusting the ratio, the Fe 2 O 3 / SrO ratio, so-called composition, but the predetermined magnetic characteristics cannot be satisfied due to the increase of the non-magnetic phase.

【0004】そこで次策として挙げられるのは粉末粒径
の微細化である。従来の粉末冶金方法における粉末粒径
を細かくするための方法としては、1)微粉砕時間を長
くする方法、2)一次焼成温度を低温とする方法、等が
挙げられるが、1)に関しては、長時間の粉砕に伴う不
純物混入による磁気特性の劣化、及びランニングコスト
の増大、2)に関しては、低温による一次焼成によって
生じる相不均一が、磁場中成形を不可能とさせるので問
題外となる。
Therefore, the next measure is to reduce the particle size of the powder. As a method for making the powder particle size finer in the conventional powder metallurgy method, 1) a method for lengthening the pulverization time, 2) a method for lowering the primary firing temperature, and the like can be mentioned. With respect to 2), deterioration of magnetic properties due to mixing of impurities due to pulverization for a long time, and increase in running cost, phase inhomogeneity caused by primary firing at low temperature makes molding in a magnetic field impossible, which is out of the problem.

【0005】このように、従来の製造方法により得られ
たフェライト用酸化物粉末からでは、高特性で安価なフ
ェライト磁石を望めなかった。
As described above, from the oxide powder for ferrite obtained by the conventional manufacturing method, a ferrite magnet having high characteristics and low cost could not be expected.

【0006】一方、フェライト磁石のもう一つの原料で
あるフェライト用複合酸化物を得るためには、従来、C
u,Fe,Mn,Ni,Zn各々の酸化物を混合し、予
焼して得ている。また、ルスナー法によりCu,Fe,
Mn,Ni,Znの少なくとも二種以上を含む酸溶液を
噴霧焙焼して粉末を得ている。
On the other hand, in order to obtain a composite oxide for ferrite, which is another raw material for ferrite magnets, it has been conventional to use C
It is obtained by mixing oxides of u, Fe, Mn, Ni and Zn and pre-firing. In addition, Cu, Fe,
An acid solution containing at least two kinds of Mn, Ni, and Zn is spray-roasted to obtain a powder.

【0007】各種原料の酸化物を混合し予焼する方法に
より製造されるフェライト用複合酸化物粉末の場合、予
焼は、通常800〜1100℃程度の温度で、大気中で
行われる。しかし、この条件下ではスピネル単相よりな
る粉末は得られず、組成の不均一な粉末しか得られな
い。故にこの粉末を用いて成形、焼成をした場合、原子
の拡散が不十分な場合が多く、組織的に乱れた不均一な
焼結体組織しか得られず、優れた磁気特性が得られな
い。一方、予焼温度を高くすることによってスピネル単
相で均一なフェライト用複合酸化物粉末を得ることが可
能である。しかしながら、この方法では予焼粉末の粉末
粒径が著しく大きくなり、その後長時間の粉砕工程を必
要とする。そのため、コスト的に不利なばかりでなく、
コンタミによる粉砕粉への不純物が増加し、焼結体の磁
気特性の劣化がみられる。
In the case of the composite oxide powder for ferrite, which is produced by the method of mixing oxides of various raw materials and pre-calcining, the pre-calcining is usually carried out in the atmosphere at a temperature of about 800 to 1100 ° C. However, under these conditions, a powder consisting of a single spinel phase cannot be obtained, and only a powder having a non-uniform composition can be obtained. Therefore, when this powder is used for molding and firing, the diffusion of atoms is often insufficient, and only a non-uniform sintered body structure that is structurally disordered can be obtained, and excellent magnetic properties cannot be obtained. On the other hand, by increasing the pre-calcination temperature, it is possible to obtain a uniform composite oxide powder for ferrite in a single spinel phase. However, with this method, the powder particle size of the pre-calcined powder is significantly increased, and a long pulverization step is required thereafter. Therefore, not only is it disadvantageous in terms of cost,
Impurities in the pulverized powder increase due to contamination, and the magnetic properties of the sintered body deteriorate.

【0008】ルスナー法は、フェライトの成分であるC
u,Fe,Mn,Ni,Znを含んだ塩酸溶液を噴霧焙
焼して、フェライト用複合酸化物粉末を得る方法であ
る。しかし、溶液に含まれる塩化亜鉛(以後ZnClと
する)の蒸気圧が高く、ZnOとは成らずに揮散してし
まう比率が高く、組成ズレが著しい。また、塩酸溶液を
600℃以上の高温で噴霧焙焼させるので、専用の設備
が必要となったり、製造される粉末の粉末粒径が大きく
なり後工程で粉砕を要するため、コスト高となる。更
に、設備の炉材からの不純物の混入が起こる。
The Rusner method uses C, which is a component of ferrite.
In this method, a hydrochloric acid solution containing u, Fe, Mn, Ni and Zn is spray-roasted to obtain a composite oxide powder for ferrite. However, the vapor pressure of zinc chloride (hereinafter referred to as ZnCl) contained in the solution is high, the ratio of volatilizing without forming ZnO is high, and the composition deviation is remarkable. Moreover, since the hydrochloric acid solution is spray-roasted at a high temperature of 600 ° C. or higher, dedicated equipment is required, or the powder particle size of the powder to be produced becomes large and pulverization is required in the subsequent step, resulting in high cost. Furthermore, contamination of impurities from the furnace material of the equipment occurs.

【0009】このように、従来の製造方法により得られ
たフェライト用複合酸化物粉末からも、高特性で安価な
フェライト磁石を望めなかった。
As described above, even from the composite oxide powder for ferrite obtained by the conventional manufacturing method, a ferrite magnet having high characteristics and low cost could not be expected.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】高性能フェライト磁石
を製造する上で、原料の一つであるフェライト用酸化物
粉末は、原子レベルで組成が均一で、粉末に含まれる不
純物は極力少なくする必要がある。更に重要なこととし
て、残留磁化Brが高く、保磁力Hcが高い磁石材料を
得るためには、微細で、かつ、粒度分布がシャープな粉
末が必要とされる。また、残留磁化Brが高く、保磁力
Hcが高い磁石材料を得るためには、一つの結晶粒に逆
磁区の発生源となる磁壁の生成をできるだけ阻止するこ
とが必要となる。一つの結晶粒の中で磁壁の数を少なく
するためには、低温焼成においても所定の密度が得ら
れ、かつ、結晶粒径が小さいことが最も有効な手段であ
ることから、粉砕された粉末段階でできるだけ粉末粒径
が小さく、粒度分布がシャープな粉末が必要となる。そ
れ故に、本発明の課題は、このような高性能フェライト
磁石を製造可能とするフェライト用酸化物粉末を提供す
ることにある。
In producing a high-performance ferrite magnet, the oxide powder for ferrite, which is one of the raw materials, has a uniform composition at the atomic level, and it is necessary to reduce impurities contained in the powder as much as possible. There is. More importantly, in order to obtain a magnetic material having a high residual magnetization Br and a high coercive force Hc, a fine powder having a sharp particle size distribution is required. Further, in order to obtain a magnet material having a high residual magnetization Br and a high coercive force Hc, it is necessary to prevent the generation of a magnetic domain wall, which is a generation source of a reverse magnetic domain, in one crystal grain as much as possible. In order to reduce the number of domain walls in a single crystal grain, it is the most effective means to obtain a predetermined density even at low temperature firing, and a small crystal grain size is the most effective means. At the stage, a powder having a powder particle size as small as possible and a sharp particle size distribution is required. Therefore, an object of the present invention is to provide an oxide powder for ferrite that enables the production of such a high-performance ferrite magnet.

【0011】更に、高性能に加え、安価なフェライト磁
石を製造する上で、原料であるフェライト用酸化物粉末
にかかるコストを低価格に抑えることが必要である。そ
のため、粉末製造行程を少なくし、行程にかかるコスト
を低価格にすることにより、安価なフェライト磁石を製
造可能とするフェライト用酸化物粉末を提供することに
ある。
Furthermore, in order to manufacture an inexpensive ferrite magnet with high performance, it is necessary to keep the cost of the oxide powder for ferrite as a raw material low. Therefore, it is an object of the present invention to provide an oxide powder for ferrite which makes it possible to manufacture an inexpensive ferrite magnet by reducing the powder manufacturing process and reducing the cost required for the process.

【0012】一方、高性能フェライトを製造する上で、
もう一つの原料であるフェライト用複合酸化物粉末は、
原子レベルで組成が均一で、しかも、焼結性が良好であ
るような粉末粒径で、その粒度分布がシャープであるこ
とが不可欠である。また、粉末に含まれる不純物は、極
力少なくする必要がある。それ故に、本発明のもう一つ
の課題は、このような高性能フェライト磁石を製造可能
とするフェライト用複合酸化物粉末を提供することにあ
る。
On the other hand, in producing high-performance ferrite,
Another raw material, a composite oxide powder for ferrite,
It is essential that the composition is uniform at the atomic level and that the particle size is such that the sinterability is good and that the particle size distribution is sharp. Further, it is necessary to reduce the impurities contained in the powder as much as possible. Therefore, another object of the present invention is to provide a composite oxide powder for ferrite that enables the production of such a high-performance ferrite magnet.

【0013】更に、高性能に加え、安価なフェライト磁
石を製造する上で、原料であるフェライト用複合酸化物
粉末にかかるコストを低価格に抑えることが必要であ
る。そのため、粉末製造工程を少なくし、工程にかかる
コストを低価格にすることにより、安価なフェライト磁
石を製造可能とするフェライト用複合酸化物粉末を提供
することにある。
Furthermore, in order to manufacture an inexpensive ferrite magnet with high performance, it is necessary to keep the cost of the composite oxide powder for ferrite as a raw material low. Therefore, it is an object of the present invention to provide a composite oxide powder for ferrite that can manufacture an inexpensive ferrite magnet by reducing the number of powder manufacturing steps and reducing the cost of the steps.

【0014】以上のように、本発明の課題は、高性能か
つ安価なフェライト磁石を製造可能なフェライト粉末の
製造方法を提供することにある。
As described above, an object of the present invention is to provide a method for producing a ferrite powder capable of producing a high-performance and inexpensive ferrite magnet.

【0015】[0015]

【課題を解決するための手段】本発明のフェライト用酸
化物粉末の製造方法は、マグネトプランバイト型構造を
有するフェライト用酸化物粉末の製造方法において、F
eを必須とし、Ba,Srの内の少なくとも一種を含む
硝酸塩とアミノ酸との錯体の溶液を溶媒の沸点以上から
400℃以下の温度で加熱し、乾燥させて粉末を得るこ
とを特徴とする。
A method for producing an oxide powder for ferrite according to the present invention is a method for producing an oxide powder for ferrite having a magnetoplumbite structure, comprising:
e is essential, and a solution of a complex of a nitrate containing at least one of Ba and Sr and an amino acid is heated at a temperature not lower than the boiling point of the solvent to not higher than 400 ° C. and dried to obtain a powder.

【0016】また、本発明のフェライト用複合酸化物粉
末の製造方法は、Feを必須とし、Cu,Mn,Ni,
Znの酸化物の内の少なくとも二種の組合せを主成分と
するフェライト用複合酸化物粉末の製造方法において、
Feを必須とし、Cu,Mn,Ni,Znの内の少なく
とも二種を含む硝酸塩とアミノ酸との錯体の溶液を溶媒
の沸点以上から400℃以下の温度で加熱し、乾燥させ
て粉末を得ることを特徴とする。
Further, in the method for producing the composite oxide powder for ferrite of the present invention, Fe is essential and Cu, Mn, Ni,
In a method for producing a composite oxide powder for ferrite, which comprises, as a main component, a combination of at least two kinds of Zn oxides,
Obtaining a powder by heating a solution of a complex of a nitrate and an amino acid containing at least two kinds of Cu, Mn, Ni and Zn, which essentially contains Fe, at a temperature not lower than the boiling point of the solvent and not higher than 400 ° C. and dried. Is characterized by.

【0017】[0017]

【作用】本発明のフェライト酸化物粉末の製造方法は、
原料である硝酸塩とアミノ酸の溶媒への溶解、溶液の混
合、溶媒を蒸発させるための400℃以下での加熱乾燥
より成る。溶媒の蒸発により生じる残留物は、自己発火
して、その後にフェライト酸化物粉末が得られる。
The function of the ferrite oxide powder of the present invention is as follows:
It consists of dissolution of the raw material nitrate and amino acid in a solvent, mixing of the solution, and heating and drying at 400 ° C. or lower to evaporate the solvent. The residue produced by evaporation of the solvent self-ignites, after which a ferrite oxide powder is obtained.

【0018】本発明のフェライト酸化物粉末の製造方法
では、フェライト焼成体に適した粉末粒径の粉末が直接
得られ、加熱乾燥方法として、溶液を高温雰囲気内に噴
霧して乾燥させる噴霧熱乾燥方法を用いると、更に均一
な粒径の粉末が得られる。また、溶媒中で混合するの
で、主成分の原子レベルでの混合が可能となりFe,B
a,Srの組成が均一な粉末が直接得られる。更に、原
料より溶媒が加熱されて蒸発した後に残留物が自己発火
するが、その時の反応は高温短時間であり、局所的な反
応なのでマグネトプランバイト構造を持つ単相となるこ
とで細かく均一な粒径の粉末が得られる。細かく、均一
な粉末が得られることで低温焼成でも十分に緻密化し、
均一な結晶粒を得ることができる。加えてフェライト焼
成体に適した粉末粒径の粉末が直接得られるために、従
来の製造方法では必要であった粉末を粉砕する行程が省
略できる為、その分、製造行程中における不純物の混入
量が少なくなる。以上の理由により、本発明により得ら
れたフェライト用酸化物粉末を使用したフェライト焼成
体の性能向上がみられる。
According to the method for producing a ferrite oxide powder of the present invention, a powder having a powder particle size suitable for a fired ferrite body is directly obtained, and as a heating and drying method, spray heat drying for spraying and drying the solution in a high temperature atmosphere Using the method, a more uniform particle size powder is obtained. Also, since the components are mixed in a solvent, it is possible to mix the main components at the atomic level, and Fe and B are mixed.
A powder having a uniform composition of a and Sr is directly obtained. Furthermore, the residue is self-ignited after the solvent is heated and evaporated from the raw material, but the reaction at that time is a high temperature and a short time, and since it is a local reaction, it becomes a single phase with a magnetoplumbite structure and is fine and uniform. A powder of particle size is obtained. Since fine and uniform powder is obtained, it becomes sufficiently densified even at low temperature firing,
Uniform crystal grains can be obtained. In addition, since a powder with a particle size suitable for the ferrite fired body is directly obtained, the process of pulverizing the powder, which was required in the conventional manufacturing method, can be omitted. Is less. For the above reasons, the performance of the fired ferrite body using the oxide powder for ferrite obtained by the present invention is improved.

【0019】また、従来の混合過程を経て一次焼成を行
う製造行程よりも、粉末を混合、及び、粉砕する行程が
省略できるので、本発明により得られたフェライト用酸
化物粉末を使用したフェライト焼成体は安価となる。
Further, since the step of mixing and pulverizing the powder can be omitted as compared with the manufacturing step of performing the primary firing through the conventional mixing process, the ferrite firing using the oxide powder for ferrite obtained according to the present invention can be omitted. The body becomes cheap.

【0020】本発明のフェライト酸化物粉末の製造方法
では、フェライトの製造に適した粉末粒径の粉末が直接
得られる。本発明のフェライト用酸化物の製造方法で
は、必要な加熱温度は400℃以下で充分である。加熱
温度が400℃以上であっても何等利点はなく、しかも
設備費やランニングコストが高価になる。更に、あまり
高温で加熱すると製造された粉末の粉末粒径がフェライ
トの製造に適した粉末粒径より大きくなるため好ましく
ない。
According to the method for producing a ferrite oxide powder of the present invention, a powder having a powder particle size suitable for producing ferrite is directly obtained. In the method for producing an oxide for ferrite of the present invention, the required heating temperature is 400 ° C. or lower. Even if the heating temperature is 400 ° C. or higher, there is no advantage, and the equipment cost and running cost are high. Furthermore, if heated at an excessively high temperature, the powder particle size of the manufactured powder becomes larger than the powder particle size suitable for the production of ferrite, which is not preferable.

【0021】以上の如く、本発明のフェライト酸化物粉
末の製造方法では、従来の製造方法よりも高性能、低価
格なフェライト焼成体の製造に適したフェライト酸化物
粉末の提供が可能である。
As described above, according to the method for producing a ferrite oxide powder of the present invention, it is possible to provide a ferrite oxide powder suitable for producing a ferrite fired body having higher performance and lower cost than the conventional production method.

【0022】一方、本発明のフェライト用複合酸化物粉
末の製造方法は、原料である硝酸塩とアミノ酸の溶媒へ
の溶解、溶液の混合、溶媒を蒸発させるための400℃
以下での加熱乾燥より成る。溶液の加熱乾燥により生ず
る残留物は自己発火して、その反応後にフェライト用複
合酸化物粉末が得られる。
On the other hand, the method for producing the composite oxide powder for ferrite of the present invention is carried out at 400 ° C. for dissolving the nitrates and amino acids as the raw materials in the solvent, mixing the solution, and evaporating the solvent.
It consists of heating and drying below. The residue generated by heating and drying the solution is self-ignited, and a complex oxide powder for ferrite is obtained after the reaction.

【0023】本発明のフェライト用複合酸化物粉末の製
造方法では、フェライト焼結体に適した粉末粒径の粉末
が直接得られ、加熱乾燥方法として溶液を噴霧乾燥させ
ると、更に均一な粒径の粉末が得られる。また、溶媒中
で混合するので、主成分の原子レベルでの混合が可能に
なりCu,Fe,Mn,Ni,Znの組成が均一な粉末
が直接得られる。更に、原料より溶媒が加熱され蒸発し
た後に残留物が自己発火するが、その時の反応は高温短
時間であり極所的な反応なので、スピネル単相の細かく
且つ均一な粒径の粉末が得られる。スピネル単相の細か
く且つ均一な粒径の粉末が得られるために、従来では生
じ易かった焼結体中に見られるフェライトの結晶粒の異
常粒成長がなくなる。加えて、フェライト焼結体に適し
た粉末粒径の粉末が直接得られるために、従来の製造方
法では必要であった粉末を粉砕する工程が省略できる
分、製造工程よりの不純物の混入量が少ない。以上の理
由により、本発明により得られたフェライト用複合酸化
物粉末を使用したフェライト焼結体の性能向上がみられ
る。
In the method for producing a composite oxide powder for ferrite of the present invention, a powder having a powder particle size suitable for a ferrite sintered body is directly obtained, and when the solution is spray-dried as a heat drying method, a more uniform particle size is obtained. A powder of is obtained. Moreover, since the components are mixed in a solvent, it is possible to mix the main components at the atomic level, and a powder having a uniform composition of Cu, Fe, Mn, Ni and Zn can be directly obtained. Furthermore, the residue self-ignites after the solvent is heated and evaporated from the raw material, but the reaction at that time is a high temperature and short time and is a local reaction, so a fine spinel single-phase powder with a uniform particle size is obtained. . Since spinel single-phase powder having a fine and uniform grain size is obtained, abnormal grain growth of ferrite crystal grains found in a sintered body, which has been easily generated in the past, is eliminated. In addition, since the powder having the powder particle size suitable for the ferrite sintered body is directly obtained, the step of pulverizing the powder, which is required in the conventional manufacturing method, can be omitted, and the amount of impurities mixed in from the manufacturing step can be reduced. Few. For the above reasons, the performance of the ferrite sintered body using the composite oxide powder for ferrite obtained by the present invention is improved.

【0024】本発明のフェライト用複合酸化物粉末の製
造方法では、ルスナー法のように高温で加熱をしなくて
済むので、製造にかかるコスト及び設備費は安価にな
る。従来の混合予焼法やルスナー法のような製造工程よ
りも、粉末を混合及び粉砕する工程が省略できる。以上
の理由により、本発明により得られたフェライト用複合
酸化物粉末を使用したフェライト焼結体が安価になる。
In the method for producing the composite oxide powder for ferrite of the present invention, it is not necessary to heat at a high temperature as in the Rusner method, and therefore the production cost and the equipment cost are low. The step of mixing and pulverizing the powder can be omitted as compared with the conventional manufacturing steps such as the mixing pre-firing method and the Rusner method. For the above reasons, the ferrite sintered body using the composite oxide powder for ferrite obtained by the present invention becomes inexpensive.

【0025】本発明のフェライト用複合酸化物粉末の製
造方法では、フェライトの製造に適した粉末粒径の粉末
が直接得られる。本発明のフェライト用複合酸化物粉末
の製造方法では、必要加熱温度は、400℃以下で充分
である。加熱温度が400℃以上であっても何ら利点は
なく、しかも設備費やランニングコストが高価になる。
更に、あまり高温で加熱すると製造された粉末の粉末粒
径がフェライトの製造に適した粉末粒径より大きくなる
ため好ましくない。
According to the method for producing a composite oxide powder for ferrite of the present invention, a powder having a powder particle size suitable for producing ferrite is directly obtained. In the method for producing the composite oxide powder for ferrite of the present invention, the required heating temperature is 400 ° C. or lower. Even if the heating temperature is 400 ° C. or higher, there is no advantage, and the equipment cost and running cost are high.
Furthermore, if heated at an excessively high temperature, the powder particle size of the manufactured powder becomes larger than the powder particle size suitable for the production of ferrite, which is not preferable.

【0026】以上の如く、本発明のフェライト用複合酸
化物粉末の製造方法によれば、従来の粉末混合法やルス
ナー法よりも高性能・低価格なフェライト焼結体の製造
に適したフェライト用複合酸化物粉末の提供が可能であ
る。
As described above, according to the method for producing a composite oxide powder for ferrite of the present invention, the ferrite for oxide suitable for producing a ferrite sintered body having higher performance and lower cost than the conventional powder mixing method or Rusner method is used. It is possible to provide a complex oxide powder.

【0027】[0027]

【実施例】以下、フェライト用酸化物粉末の製造方法の
実施例について説明する。
EXAMPLES Examples of the method for producing the oxide powder for ferrite will be described below.

【0028】[実施例1]高純度の硝酸鉄(III)、硝酸
Baを酸化物換算組成でBaO・5.6Fe2 3 とな
るように秤量し、純水中に溶解した。この溶液にアミノ
酸を20wt%添加し、よく混合した。次にこの溶液を
100〜400℃で加熱し、水分を蒸発させた。水分蒸
発後、溶液の残留物は、自己発火し、フェライト酸化物
粉末と成った。
Example 1 High-purity iron (III) nitrate and Ba nitrate were weighed so as to have an oxide equivalent composition of BaO.5.6Fe 2 O 3 and dissolved in pure water. 20 wt% of amino acid was added to this solution and mixed well. Next, this solution was heated at 100 to 400 ° C. to evaporate water. After evaporation of water, the residue of the solution self-ignited to form a ferrite oxide powder.

【0029】このフェライト用酸化物粉末に微量添加物
であるSiO2 を0.2wt%添加するため、ボールミ
ルにて1時間の混合をおこなった。
In order to add 0.2 wt% of SiO 2 as a trace additive to the oxide powder for ferrite, mixing was carried out for 1 hour in a ball mill.

【0030】この粉末をX線回折により生成相を確認し
たところ、いずれもマグネトプランバイト構造をもつM
型フェライトであることが分かった。
When the generated phase of this powder was confirmed by X-ray diffraction, it was confirmed that all of the M particles had a magnetoplumbite structure.
It was found to be type ferrite.

【0031】比較例(従来例)1として、上記組成と同
組成となるように酸化鉄、酸化バリウムを秤量し、エタ
ノールを分散媒としてボールミルにて混合し、乾燥した
後、この粉末を大気中1100℃で1.5時間の一次焼
成を行なった。更にこの粉末にSiO2 0.2wt%添
加した上で、ボールミルにて30時間微粉砕した。この
微粉砕粉末をX線回折により生成相を調べたところマグ
ネトプランバイト構造をもつM型フェライトであること
が分かった。
As a comparative example (conventional example) 1, iron oxide and barium oxide were weighed so as to have the same composition as described above, mixed with a ball mill using ethanol as a dispersion medium, and dried, and this powder was then exposed to the atmosphere. Primary calcination was performed at 1100 ° C. for 1.5 hours. Further, 0.2 wt% of SiO 2 was added to this powder, and then finely pulverized with a ball mill for 30 hours. When the generated phase of this finely pulverized powder was examined by X-ray diffraction, it was found to be an M-type ferrite having a magnetoplumbite structure.

【0032】次に実施例1の粉末と比較例1の粉末をそ
れぞれ磁場中プレスした後、焼成温度を1150℃と
し、大気雰囲気で1.5時間の二次焼成を行なった。
Next, the powder of Example 1 and the powder of Comparative Example 1 were pressed in a magnetic field, respectively, and then subjected to a secondary baking for 1.5 hours in an air atmosphere at a baking temperature of 1150 ° C.

【0033】表1に実施例1における金属硝酸塩とアミ
ノ酸を含む溶液の加熱温度を変化させて得られた粉末
と、比較例1の粉末を用いて焼成体を製造したときの焼
成体密度、Br, IHc,(BH)max を示す。
In Table 1, the powder obtained by changing the heating temperature of the solution containing the metal nitrate and the amino acid in Example 1 and the powder of Comparative Example 1 were used to produce a sintered body density, Br. , I Hc, (BH) max .

【0034】[0034]

【表1】 [Table 1]

【0035】実施例1による粉末を用いた試料では加熱
温度に係わらず、比較例1に比較し、密度が高く、B
r, IHc,(BH)max が高く優れた材料であること
が分かる。
The sample using the powder according to Example 1 has a higher density and B than that of Comparative Example 1 regardless of the heating temperature.
It can be seen that the material has a high r, I Hc, (BH) max and is an excellent material.

【0036】[実施例2]高純度の硝酸鉄(III)、硝酸
Srを酸化物換算組成でSrO・5.6Fe2 3 とな
るように秤量し、純水中に溶解した。この溶液にアミノ
酸を20wt%添加し、よく混合した。次にこの溶液を
100〜400℃で加熱し、水分を蒸発させた。水分蒸
発後、溶液の残留物は、自己発火し、フェライト酸化物
粉末と成った。
Example 2 High-purity iron (III) nitrate and Sr nitrate were weighed so as to have an oxide equivalent composition of SrO.5.6Fe 2 O 3 and dissolved in pure water. 20 wt% of amino acid was added to this solution and mixed well. Next, this solution was heated at 100 to 400 ° C. to evaporate water. After evaporation of water, the residue of the solution self-ignited to form a ferrite oxide powder.

【0037】このフェライト用酸化物粉末に微量添加物
であるSiO2 を0.2wt%添加するため、ボールミ
ルにて1時間の混合をおこなった。この粉末をX線回折
で生成相を確認したところ、マグネトプランバイト構造
をもつM型フェライトであることが分かった。
In order to add 0.2 wt% of SiO 2 as a trace additive to this oxide powder for ferrite, mixing was performed for 1 hour in a ball mill. When the generated phase of this powder was confirmed by X-ray diffraction, it was found to be an M-type ferrite having a magnetoplumbite structure.

【0038】比較例(従来例)2として上記組成と同組
成となるように酸化鉄、酸化ストロンチウムを秤量し、
エタノールを分散媒としてボールミルにて混合し、乾燥
した後、この粉末を大気中1100℃で1.5時間の一
次焼成を行なった。更にこの粉末にSiO2 0.2wt
%添加した上で、ボールミルにて30時間微粉砕した。
この微粉砕粉末をX線回折により生成相を調べたところ
マグネトプランバイト構造をもつM型フェライトである
ことが分かった。
As Comparative Example (Conventional Example) 2, iron oxide and strontium oxide were weighed so as to have the same composition as above,
After mixing with a ball mill using ethanol as a dispersion medium and drying, the powder was subjected to primary firing in the air at 1100 ° C. for 1.5 hours. Furthermore, 0.2 wt of SiO 2 was added to this powder.
%, And pulverized with a ball mill for 30 hours.
When the generated phase of this finely pulverized powder was examined by X-ray diffraction, it was found to be an M-type ferrite having a magnetoplumbite structure.

【0039】次に実施例2の粉末と比較例2の粉末をそ
れぞれ磁場中プレスした後、二次焼成温度を1150℃
とし、大気雰囲気で1.5時間の二次焼成を行なった。
Next, after the powder of Example 2 and the powder of Comparative Example 2 were pressed in a magnetic field, respectively, the secondary firing temperature was 1150 ° C.
Then, the secondary firing was performed for 1.5 hours in the air atmosphere.

【0040】表2に実施例2における金属硝酸塩とアミ
ノ酸を含む溶液の加熱温度を変化させて得られた粉末
と、比較例2の粉末を用いて焼成体を製造したときの焼
成体密度、Br, IHc,(BH)max を示す。
In Table 2, the powder obtained by changing the heating temperature of the solution containing the metal nitrate and the amino acid in Example 2 and the powder of Comparative Example 2 were used to prepare a sintered body. , I Hc, (BH) max .

【0041】[0041]

【表2】 [Table 2]

【0042】実施例2による粉末を用いた試料では加熱
温度に係わらず、比較例2と比較し、密度が高く、B
r, IHc,(BH)max が高く優れた材料であること
が分かる。
The sample using the powder according to Example 2 has a higher density and B than that of Comparative Example 2 regardless of the heating temperature.
It can be seen that the material has a high r, I Hc, (BH) max and is an excellent material.

【0043】[実施例3]高純度の硝酸鉄(III)、硝酸
Baを酸化物換算組成でBaO・5.6Fe2 3 とな
るように秤量し、純水中に溶解した。この溶液にアミノ
酸を20wt%添加し、よく混合した。次にこの溶液を
200℃で加熱し、水分を蒸発させた。水分蒸発後、溶
液の残留物は、自己発火し、フェライト酸化物粉末と成
った。
Example 3 High-purity iron (III) nitrate and Ba nitrate were weighed so as to have an oxide equivalent composition of BaO.5.6Fe 2 O 3 and dissolved in pure water. 20 wt% of amino acid was added to this solution and mixed well. The solution was then heated at 200 ° C to evaporate the water. After evaporation of water, the residue of the solution self-ignited to form a ferrite oxide powder.

【0044】このフェライト用酸化物粉末に微量添加物
であるSiO2 を0.2wt%添加するため、ボールミ
ルにて1時間の混合をおこなった。この粉末をX線回折
により生成相を確認したところ、いずれもマグネトプラ
ンバイト構造をもつM型フェライトであることが分かっ
た。
In order to add 0.2 wt% of SiO 2 as a trace additive to this oxide powder for ferrite, mixing was performed for 1 hour in a ball mill. When the generated phase of this powder was confirmed by X-ray diffraction, it was found that all were M-type ferrites having a magnetoplumbite structure.

【0045】比較例(従来例)3として上記組成と同組
成となるように酸化鉄、酸化バリウムを秤量し、エタノ
ールを分散媒としてボールミルにて混合し、乾燥した
後、この粉末を大気中1100℃で1.5時間の一次焼
成を行なった。更にこの粉末にSiO2 を添加した上
で、ボールミルにて30時間微粉砕した。この微粉砕粉
末をX線回折により生成相を調べたところマグネトプラ
ンバイト構造をもつM型フェライトであることが分かっ
た。
In Comparative Example (Conventional Example) 3, iron oxide and barium oxide were weighed so as to have the same composition as the above composition, mixed with a ball mill using ethanol as a dispersion medium, and dried. Primary baking was performed at 1.5 ° C. for 1.5 hours. Further, SiO 2 was added to this powder, and then finely pulverized with a ball mill for 30 hours. When the generated phase of this finely pulverized powder was examined by X-ray diffraction, it was found to be an M-type ferrite having a magnetoplumbite structure.

【0046】次に実施例3の粉末と比較例3の粉末をそ
れぞれ磁場中プレスした後、二次焼成温度を1100℃
〜1300℃(保持時間1.5時間)とし、大気雰囲気
で二次焼成を行なった。
Next, the powder of Example 3 and the powder of Comparative Example 3 were respectively pressed in a magnetic field, and then the secondary firing temperature was 1100 ° C.
Secondary baking was performed at ˜1300 ° C. (holding time 1.5 hours) in an air atmosphere.

【0047】図1に実施例3の粉末と比較例3の粉末の
二次焼成温度を変化させた時の密度と(BH)max を示
す。実施例3による粉末を用いた試料では低温で十分な
密度が得られており、磁気特性についても(BH)max
が高く優れた材料であることが分かる。
FIG. 1 shows the densities and (BH) max of the powder of Example 3 and the powder of Comparative Example 3 when the secondary firing temperature was changed. The sample using the powder according to Example 3 has a sufficient density at a low temperature and has a magnetic property of (BH) max.
It can be seen that this is a high and excellent material.

【0048】[実施例4]高純度の硝酸鉄(III)、硝酸
Srを酸化物換算組成でSrO・5.6Fe2 3 とな
るように秤量し、純水中に溶解した。この溶液にアミノ
酸を20wt%添加し、よく混合した。次にこの溶液を
200℃で加熱し、水分を蒸発させた。水分蒸発後、溶
液の残留物は、自己発火し、フェライト酸化物粉末と成
った。
Example 4 High-purity iron (III) nitrate and Sr nitrate were weighed so as to have an oxide equivalent composition of SrO.5.6Fe 2 O 3 and dissolved in pure water. 20 wt% of amino acid was added to this solution and mixed well. The solution was then heated at 200 ° C to evaporate the water. After evaporation of water, the residue of the solution self-ignited to form a ferrite oxide powder.

【0049】このフェライト用酸化物粉末に微量添加物
であるSiO2 を0.2wt%添加するため、ボールミ
ルにて1時間の混合をおこなった。この粉末をX線回折
により生成相を確認したところ、いずれもマグネトプラ
ンバイト構造をもつM型フェライトであることが分かっ
た。
In order to add 0.2 wt% of SiO 2 which is a trace amount additive to the oxide powder for ferrite, mixing was carried out for 1 hour in a ball mill. When the generated phase of this powder was confirmed by X-ray diffraction, it was found that all were M-type ferrites having a magnetoplumbite structure.

【0050】比較例(従来例)4として上記組成と同組
成となるように酸化鉄、酸化ストロンチウムを秤量し、
エタノールを分散媒としてボールミルにて混合し、乾燥
した後、この粉末を大気中1100℃で1.5時間の一
次焼成を行なった。更にこの粉末にSiO2 を添加した
上で、ボールミルにて30時間微粉砕した。この微粉砕
粉末をX線回折により生成相を調べたところマグネトプ
ランバイト構造をもつM型フェライトであることが分か
った。
As Comparative Example (Conventional Example) 4, iron oxide and strontium oxide were weighed so as to have the same composition as described above,
After mixing with a ball mill using ethanol as a dispersion medium and drying, the powder was subjected to primary firing in the air at 1100 ° C. for 1.5 hours. Further, SiO 2 was added to this powder, and then finely pulverized with a ball mill for 30 hours. When the generated phase of this finely pulverized powder was examined by X-ray diffraction, it was found to be an M-type ferrite having a magnetoplumbite structure.

【0051】次に実施例4の粉末と比較例4の粉末をそ
れぞれ磁場中プレスした後、二次焼成温度を1100℃
〜1300℃(保持時間1.5時間)とし、大気雰囲気
で二次焼成を行なった。
Next, the powder of Example 4 and the powder of Comparative Example 4 were each pressed in a magnetic field, and then the secondary firing temperature was 1100 ° C.
Secondary baking was performed at ˜1300 ° C. (holding time 1.5 hours) in an air atmosphere.

【0052】図2に実施例4の粉末と比較例4の粉末の
二次焼成温度を変化させた時の密度と(BH)max を示
す。実施例4による粉末を用いた試料では低温で十分な
密度が得られており、磁気特性についても(BH)max
が高く優れた材料であることが分かる。
FIG. 2 shows the densities and (BH) max of the powder of Example 4 and the powder of Comparative Example 4 when the secondary firing temperature was changed. In the sample using the powder according to Example 4, a sufficient density was obtained at low temperature, and the magnetic characteristics were also (BH) max.
It can be seen that this is a high and excellent material.

【0053】尚、実施例1乃至4において、硝酸塩とア
ミノ酸との錯体の溶液を加熱し、乾燥させる方法とし
て、溶液を加熱雰囲気に噴霧して乾燥させる噴霧熱乾燥
方法を用いても良い。
In Examples 1 to 4, as a method of heating and drying the solution of the nitrate-amino acid complex, a spray heat drying method of spraying the solution in a heating atmosphere to dry it may be used.

【0054】次に、フェライト用複合酸化物粉末の製造
方法の実施例について説明する。
Next, examples of the method for producing the composite oxide powder for ferrite will be described.

【0055】[実施例5]高純度の硝酸鉄(III)(以後
Fe(NO3 3 とする)、硝酸マンガン(以後Mn
(NO3 2 とする)、硝酸亜鉛(以後Zn(NO3
2 とする)を、酸化鉄(III)(以後Fe2 3 とす
る)、酸化マンガン(以後MnOとする)、酸化亜鉛
(以後ZnOとする)換算として、53mol%,35
mol%,12mol%となるよう秤量し、純水中に溶
解した。この溶液中にアミノ酢酸をFe(NO3 3
Mn(NO3 2 ,Zn(NO3 2 の総重量に対し1
5wt%となるように添加し、よく混合した。次にこの
溶液を300℃に加熱し、水分を蒸発させた。水分蒸発
後、溶液の残留物は、自己発火し、フェライト用複合酸
化物粉末と成った。
Example 5 High-purity iron (III) nitrate (hereinafter referred to as Fe (NO 3 ) 3 ) and manganese nitrate (hereinafter Mn)
(NO 3 ) 2 ), zinc nitrate (hereinafter Zn (NO 3 ) 2
2 ) as iron oxide (III) (hereinafter referred to as Fe 2 O 3 ), manganese oxide (hereinafter referred to as MnO), and zinc oxide (hereinafter referred to as ZnO), 53 mol%, 35
It was weighed to be mol% and 12 mol% and dissolved in pure water. Aminoacetic acid was added to this solution by adding Fe (NO 3 ) 3 ,
1 based on the total weight of Mn (NO 3 ) 2 and Zn (NO 3 ) 2.
It was added to be 5 wt% and mixed well. Next, this solution was heated to 300 ° C. to evaporate water. After evaporation of the water, the residue of the solution self-ignited and became a complex oxide powder for ferrite.

【0056】この粉末をX線ディクラクトメーターにて
生成相を確認した。その結果を図3に示す。図3に示さ
れたピークは、Mn−Znフェライトのスピネル相のピ
ーク図である。ピークはそれぞれ、P1は(220)、
P2は(311)、P3は(222)、P4は(40
0)のピークを示す。図3から明らかなように、実施例
5により得られた粉末は、Mn−Znフェライトのスピ
ネル単相よりなる粉末であることが分かる。また、この
粉末の粉末粒径をBET法により測定したところ0.4
μmであった。更にこの粉末の組成をICP分析により
確認したところ、Fe2 3 −52.9mol%,Mn
O−35.2mol%,ZnO−11.9mol%であ
り、目標組成に対してほとんど組成ズレを生じていない
ことが分かった。
The production phase of this powder was confirmed with an X-ray dectractometer. The result is shown in FIG. The peak shown in FIG. 3 is a peak diagram of the spinel phase of Mn-Zn ferrite. The peak is (220) for P1,
P2 is (311), P3 is (222), and P4 is (40
The peak of 0) is shown. As is clear from FIG. 3, the powder obtained in Example 5 is a powder composed of the spinel single phase of Mn—Zn ferrite. The powder particle size of this powder was measured by the BET method to be 0.4.
was μm. Furthermore, when the composition of this powder was confirmed by ICP analysis, it was found that Fe 2 O 3 -52.9 mol%, Mn
It was O-35.2 mol% and ZnO-11.9 mol%, and it was found that there was almost no composition deviation from the target composition.

【0057】比較例(従来例)5を次のようにして得
た。ルスナー法においてFe,Mn,ZnをFe
2 3 ,MnO,ZnO換算として53mol%,35
mol%,12mol%となるよう秤量し、塩酸溶液中
に溶解した。次に、その酸溶液をルスナー炉内で噴霧し
ながら800℃程度に加熱した。これにより、ルスナー
法における粉末を得た。
Comparative example (conventional example) 5 was obtained as follows. Fe, Mn, and Zn in the Rusner method
2 O 3, MnO, 53mol% as calculated on ZnO basis, 35
It was weighed to be mol% and 12 mol% and dissolved in a hydrochloric acid solution. Next, the acid solution was heated to about 800 ° C. while being sprayed in a Rusner furnace. This obtained the powder in the Rusner method.

【0058】この粉末の組成をICP分析により確認し
たところ、Fe2 3 −54.2mol%,MnO−3
6.4mol%,ZnO−9.4mol%であり、目標
組成に対して組成ズレを生じていることが分かった。
[0058] The composition of the powder was confirmed by ICP analysis, Fe 2 O 3 -54.2mol%, MnO-3
It was 6.4 mol% and ZnO-9.4 mol%, and it was found that compositional deviation occurred with respect to the target composition.

【0059】以上のことより、実施例5の製造方法によ
り、スピネル単相、組成ズレの無いフェライト用複合酸
化物粉末が得られることを確認した。
From the above, it was confirmed that by the manufacturing method of Example 5, a composite oxide powder for ferrite without spinel single phase and composition deviation was obtained.

【0060】[実施例6]高純度のFe(NO3 3
硝酸ニッケル(以後Ni(NO3 2 とする)、Zn
(NO3 2 、硝酸銅(以後Cu(NO3 2 とする)
を、Fe2 3 、酸化ニッケル(以後NiOとする)、
ZnO、酸化銅(以後CuOとする)換算として、48
mol%,15mol%,6mol%,31mol%と
なるよう秤量し、純水中に溶解した。この溶液中にアミ
ノ酢酸をFe(NO3 3 ,Ni(NO3 2 ,Zn
(NO3 2 ,Cu(NO3 2 の総重量に対し15w
t%となるように添加し、よく混合した。次にこの溶液
を350℃に加熱し、水分を蒸発させた。水分蒸発後、
溶液の残留物は、自己発火し、フェライト用複合酸化物
粉末と成った。
Example 6 High-purity Fe (NO 3 ) 3 ,
Nickel nitrate (hereinafter referred to as Ni (NO 3 ) 2 ), Zn
(NO 3 ) 2 and copper nitrate (hereinafter referred to as Cu (NO 3 ) 2 )
Is Fe 2 O 3 , nickel oxide (hereinafter referred to as NiO),
As converted to ZnO and copper oxide (hereinafter referred to as CuO), 48
It was weighed to be mol%, 15 mol%, 6 mol%, 31 mol% and dissolved in pure water. Aminoacetic acid was added to this solution as Fe (NO 3 ) 3 , Ni (NO 3 ) 2 , Zn
15w based on the total weight of (NO 3 ) 2 and Cu (NO 3 ) 2.
It was added to be t% and mixed well. The solution was then heated to 350 ° C. to evaporate the water. After evaporation of water,
The residue of the solution self-ignited and became a complex oxide powder for ferrite.

【0061】この粉末をX線ディクラクトメーターにて
生成相を確認した。その結果を図4に示す。図4に示さ
れたピークはMn−Znフェライトのスピネル相のピー
ク図である。ピークはそれぞれ、P5は(220)、P
6は(311)、P7は(222)、P8は(400)
のピークを示す。また、この粉末の粉末粒径をBET法
により測定したところ、0.35μmであった。更に粉
末の組成をICP分析により確認したところ、Fe2
3 −48.1mol%,NiO−15.2mol%,Z
nO−34.8mol%,CuO−5.9mol%であ
り、目標組成に対してほとんど組成ズレを生じていない
ことを確認した。
The production phase of this powder was confirmed by an X-ray dectractometer. The result is shown in FIG. The peak shown in FIG. 4 is a peak diagram of the spinel phase of Mn-Zn ferrite. The peaks are (220) for P5 and P, respectively.
6 is (311), P7 is (222), P8 is (400)
Shows the peak of. The powder particle size of this powder was measured by the BET method and found to be 0.35 μm. Furthermore, when the composition of the powder was confirmed by ICP analysis, it was found that Fe 2 O
3 -48.1mol%, NiO-15.2mol% , Z
It was nO-34.8 mol% and CuO-5.9 mol%, and it was confirmed that there was almost no composition deviation from the target composition.

【0062】比較例(従来例)6を次のようにして得
た。ルスナー法においてFe,Ni,Zn,CuをFe
2 3 ,NiO,ZnO,CuO換算として48mol
%,15mol%,6mol%,31mol%となるよ
う秤量し、塩酸溶液中に溶解した。次に、その酸溶液を
ルスナー炉内で噴霧しながら800℃程度に加熱した。
これにより、ルスナー法における粉末を得られた。
Comparative example (conventional example) 6 was obtained as follows. Fe, Ni, Zn, Cu in the Rusner method
48 mol calculated as 2 O 3 , NiO, ZnO, CuO
%, 15 mol%, 6 mol%, 31 mol% were weighed and dissolved in a hydrochloric acid solution. Next, the acid solution was heated to about 800 ° C. while being sprayed in a Rusner furnace.
As a result, powder in the Rusner method was obtained.

【0063】この粉末の組成をICP分析により確認し
たところ、Fe2 3 −50.4mol%,NiO−1
6.5mol%,ZnO−25.3mol%,CuO−
7.8mol%であり、目標組成に対して組成ズレを生
じていることを確認した。
When the composition of this powder was confirmed by ICP analysis, it was found that Fe 2 O 3 -50.4 mol%, NiO-1
6.5 mol%, ZnO-25.3 mol%, CuO-
It was 7.8 mol%, and it was confirmed that compositional deviation occurred with respect to the target composition.

【0064】[実施例7]高純度のFe(NO3 3
Mn(NO3 2 ,Zn(NO3 2 を、Fe23
MnO,ZnO換算として、53mol%,35mol
%,12mol%となるよう秤量し、純水中に溶解し
た。この溶液中にアミノ酢酸をFe(NO33 ,Mn
(NO3 2 ,Zn(NO3 2 の総重量に対し40w
t%となるように添加し、よく混合した。次にこの溶液
をそれぞれ100℃,200℃,300℃,400℃,
800℃の各温度に加熱し、水分を蒸発させた。水分蒸
発後、溶液の残留物は自己発火し、フェライト用複合酸
化物粉末と成った。
[Embodiment 7] High-purity Fe (NO 3 ) 3 ,
Mn (NO 3 ) 2 , Zn (NO 3 ) 2 , Fe 2 O 3 ,
As calculated as MnO and ZnO, 53 mol%, 35 mol
% And 12 mol% were weighed and dissolved in pure water. Aminoacetic acid was mixed with Fe (NO 3 ) 3 and Mn in this solution.
40w with respect to the total weight of (NO 3 ) 2 and Zn (NO 3 ) 2.
It was added to be t% and mixed well. Next, add this solution to 100 ℃, 200 ℃, 300 ℃, 400 ℃,
It heated at each temperature of 800 degreeC, and the water | moisture content was evaporated. After evaporation of water, the residue of the solution self-ignited to form a composite oxide powder for ferrite.

【0065】この粉末にSiO2 を0.01wt%、C
aOを0.05wt%添加し、ボールミルにて混合を行
った。その後、バインダーとしてポリビニルアルコール
を添加し、バインダー混合を行った。得られたスラリー
を乾燥造粒後、25φ×15φ×5t mmのトロイダル
コア状に2t/cm2 の圧力で成形した。得られた成形
体を、酸素分圧をコントロールした窒素気流中850〜
1200℃の温度で焼結した。
To this powder, 0.01 wt% of SiO 2 and C
0.05 wt% of aO was added and mixed with a ball mill. Then, polyvinyl alcohol was added as a binder, and the binder was mixed. The obtained slurry was dried and granulated, and then shaped into a toroidal core of 25φ × 15φ × 5 t mm at a pressure of 2 t / cm 2 . The molded body thus obtained was heated to 850 to 580 in a nitrogen stream in which the oxygen partial pressure was controlled.
Sintered at a temperature of 1200 ° C.

【0066】これら条件を変化させて製造した焼結体の
磁気特性を測定し、最も優れたパワーロス特性の温度特
性を図5に示す。グラフ中の曲線は、各々、実線・加熱
温度100℃、破線・加熱温度200℃、点線・加熱温
度300℃、一点鎖線・加熱温度400℃、二点鎖線・
加熱温度800℃、の場合でのコアロスと温度の関係を
示したものである。測定の結果、加熱温度を400℃以
下とすることで磁気特性の優れたフェライト焼結体を製
造することができることが分かった。
The magnetic characteristics of the sintered body produced by changing these conditions were measured, and the temperature characteristics of the most excellent power loss characteristics are shown in FIG. The curves in the graph are solid line / heating temperature 100 ° C, broken line / heating temperature 200 ° C, dotted line / heating temperature 300 ° C, one-dot chain line / heating temperature 400 ° C, two-dot chain line /
It shows the relationship between core loss and temperature when the heating temperature is 800 ° C. As a result of the measurement, it was found that by setting the heating temperature to 400 ° C. or less, a ferrite sintered body having excellent magnetic properties can be manufactured.

【0067】尚、実施例5乃至7において、硝酸塩とア
ミノ酸との錯体の溶液を加熱し、乾燥させる方法とし
て、溶液を加熱雰囲気に噴霧して乾燥させる噴霧熱乾燥
方法を用いても良い。
In Examples 5 to 7, as a method of heating and drying the solution of the nitrate-amino acid complex, a spray heat drying method in which the solution is sprayed in a heating atmosphere to be dried may be used.

【0068】[0068]

【発明の効果】実施例で述べた如く、本発明の製造方法
によって得られたフェライト用酸化物粉末を用いれば、
低温で十分に緻密化したマグネトプランバイト構造をも
つM型フェライトを得ることができる。
As described in the examples, if the oxide powder for ferrite obtained by the manufacturing method of the present invention is used,
It is possible to obtain an M-type ferrite having a magnetoplumbite structure that is sufficiently densified at a low temperature.

【0069】これは本発明の製造方法により得られたフ
ェライト用酸化物粉末は、極めて微細、且つ、均一な粒
度を有するために、従来の粉末に比べて焼成時の反応性
がよく、低温での焼成が可能となるためと思われる。以
上のように、本発明によれば、高性能、低価格な磁石材
料の製造が可能なフェライト酸化物粉末を提供すること
ができる。
This is because the oxide powder for ferrite obtained by the manufacturing method of the present invention has extremely fine and uniform particle size, so that it has better reactivity during firing than conventional powders, and at low temperatures. This is probably because the firing of As described above, according to the present invention, it is possible to provide a ferrite oxide powder capable of producing a high-performance, low-cost magnet material.

【0070】また、本発明のフェライト用複合酸化物粉
末の製造方法では、溶媒中で主成分元素を混合するの
で、主成分の原子レベルでの混合が可能になり、Cu,
Fe,Mn,Ni,Znの組成が均一な粉末が直接得ら
れる。更に、原料より溶媒が加熱され蒸発した後に残留
物が自己発火するが、その時の反応は高温短時間であ
り、極所的な反応なので、スピネル単相の細かく且つ均
一な粒径の粉末が得られる。このために、従来では生じ
易かった焼結体中に見られるフェライトの結晶粒の異常
粒成長がなくなる。加えて、粉末製造工程数が粉末を粉
砕することが無い分、従来の製造方法より不純物の量が
少ない。これらにより、本発明により得られたフェライ
ト用複合酸化物粉末を使用したフェライト焼結体の性能
向上がみられる。
Further, in the method for producing a composite oxide powder for ferrite of the present invention, since the main component elements are mixed in a solvent, it is possible to mix the main components at the atomic level, and Cu,
A powder having a uniform composition of Fe, Mn, Ni and Zn can be directly obtained. Furthermore, the residue self-ignites after the solvent is heated and evaporated from the raw material, but the reaction at that time is a high temperature and short time, and it is a local reaction, so a powder of spinel single phase with fine and uniform particle size is obtained. To be For this reason, the abnormal grain growth of ferrite crystal grains found in a sintered body, which was easy to occur in the past, is eliminated. In addition, since the number of powder manufacturing steps is such that powder is not crushed, the amount of impurities is smaller than that in the conventional manufacturing method. As a result, the performance of the ferrite sintered body using the composite oxide powder for ferrite obtained by the present invention is improved.

【0071】また、ルスナー法のように高温で加熱をし
なくて済むので、製造にかかるコスト及び設備費は安価
になる。従来の混合予焼法やルスナー法のような製造方
法よりも、粉末を混合及び粉砕する工程が省略できる。
これらにより、本発明により得られたフェライト用複合
酸化物粉末を使用したフェライト焼結体が安価になる。
Further, unlike the Rusner method, it is not necessary to heat at a high temperature, so that the manufacturing cost and the equipment cost can be reduced. The step of mixing and pulverizing the powder can be omitted as compared with the conventional manufacturing methods such as the mixing pre-firing method and the Rusner method.
By these, the ferrite sintered body using the composite oxide powder for ferrite obtained by the present invention becomes inexpensive.

【0072】以上のように、本発明の製造方法によれ
ば、高性能・低価格のフェライト焼結体の製造が可能
な、フェライト用複合酸化物粉末を提供することができ
る。
As described above, according to the production method of the present invention, it is possible to provide a composite oxide powder for ferrite, which enables production of a high-performance and low-cost ferrite sintered body.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】実施例3の粉末と比較例3の粉末を用いて二次
焼成温度を変化させた時の焼成体密度及び(BH)max
を示した図である。
FIG. 1 shows the density of the fired body and the (BH) max when the secondary firing temperature is changed using the powder of Example 3 and the powder of Comparative Example 3.
It is the figure which showed.

【図2】実施例4の粉末と比較例4の粉末を用いて二次
焼成温度を変化させた時の焼成体密度及び(BH)max
を示した図である。
FIG. 2 is a sintered body density and (BH) max when the secondary firing temperature is changed using the powder of Example 4 and the powder of Comparative Example 4.
It is the figure which showed.

【図3】実施例5により製造したMn−Znフェライト
粉末をX線ディクラクトメーターにより測定したX線ピ
ーク図である。
FIG. 3 is an X-ray peak diagram of the Mn—Zn ferrite powder produced in Example 5, measured by an X-ray dectractometer.

【図4】実施例6により製造したNi−Cu−Znフェ
ライト粉末をX線ディクラクトメーターにより測定した
X線ピーク図である。
FIG. 4 is an X-ray peak diagram of the Ni—Cu—Zn ferrite powder manufactured according to Example 6 measured by an X-ray decractometer.

【図5】実施例7の製造方法により、加熱温度を100
℃,200℃,300℃,400℃,800℃として得
られたフェライト用複合酸化物粉末を使用して製造した
Mn−Znフェライト焼結体のコアロスと温度の関係を
示したグラフである。
FIG. 5 shows a heating temperature of 100 according to the manufacturing method of Example 7.
It is the graph which showed the core loss of the Mn-Zn ferrite sintered compact manufactured using the complex oxide powder for ferrites obtained by (degreeC), 200 degreeC, 300 degreeC, 400 degreeC, and 800 degreeC, and the temperature.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 千葉 龍矢 宮城県仙台市太白区郡山六丁目7番1号 株式会社トーキン内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Tatsuya Chiba 6-7-1, Koriyama, Taichiro-ku, Sendai-shi, Miyagi Tokin Co., Ltd.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 マグネトプランバイト型構造を有するフ
ェライト用酸化物粉末の製造方法において、Feを必須
とし、Ba,Srの内の少なくとも一種を含む硝酸塩と
アミノ酸との錯体の溶液を溶媒の沸点以上から400℃
以下の温度で加熱し、乾燥させて粉末を得ることを特徴
とするフェライト用酸化物粉末の製造方法。
1. A method of producing an oxide powder for ferrite having a magnetoplumbite structure, wherein a solution of a nitrate-amino acid complex containing Fe as an essential component and containing at least one of Ba and Sr is not less than the boiling point of the solvent. To 400 ° C
A method for producing an oxide powder for ferrite, which comprises heating at the following temperature and drying to obtain a powder.
【請求項2】 前記Feを必須とし、Ba,Srの内の
少なくとも一種を含む硝酸塩とアミノ酸との錯体の溶液
の加熱乾燥方法が、噴霧熱乾燥方法であることを特徴と
する請求項1記載のフェライト用酸化物粉末の製造方
法。
2. The method of heating and drying a solution of a complex of a nitrate containing at least one of Ba and Sr, which contains Fe as an essential component, and an amino acid is a spray heat drying method. Method for producing oxide powder for ferrite of.
【請求項3】 Feを必須とし、Cu,Mn,Ni,Z
nの酸化物の内の少なくとも二種の組合せを主成分とす
るフェライト用複合酸化物粉末の製造方法において、F
eを必須とし、Cu,Mn,Ni,Znの内の少なくと
も二種を含む硝酸塩とアミノ酸との錯体の溶液を溶媒の
沸点以上から400℃以下の温度で加熱し、乾燥させて
粉末を得ることを特徴とするフェライト用複合酸化物粉
末の製造方法。
3. Fe is essential and Cu, Mn, Ni, Z
In the method for producing a composite oxide powder for ferrite, the main component of which is a combination of at least two kinds of oxides of n.
e is essential, and a solution of a complex of a nitrate containing at least two of Cu, Mn, Ni, and Zn and an amino acid is heated at a temperature from the boiling point of the solvent to 400 ° C. and then dried to obtain a powder. A method for producing a composite oxide powder for ferrite, comprising:
【請求項4】 前記Feを必須とし、Cu,Mn,N
i,Znの内の少なくとも二種を含む硝酸塩とアミノ酸
との錯体の溶液の加熱乾燥方法が、噴霧熱乾燥方法であ
ることを特徴とする請求項3記載のフェライト用複合酸
化物粉末の製造方法。
4. Cu, Mn, N as essential Fe
The method for producing a composite oxide powder for ferrite according to claim 3, wherein the method of heating and drying the solution of the complex of a nitrate containing at least two of i and Zn and the amino acid is a spray heat drying method. .
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