JPH07195089A - Treatment and treating device of ammoniac nitrogen-containing waste water - Google Patents
Treatment and treating device of ammoniac nitrogen-containing waste waterInfo
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- JPH07195089A JPH07195089A JP35212193A JP35212193A JPH07195089A JP H07195089 A JPH07195089 A JP H07195089A JP 35212193 A JP35212193 A JP 35212193A JP 35212193 A JP35212193 A JP 35212193A JP H07195089 A JPH07195089 A JP H07195089A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、火力発電所排水等の各
種産業排水や、下水などのアンモニア性窒素を含有する
排水からオゾンを用いてアンモニア性窒素を除去する処
理方法及び処理装置に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method and apparatus for removing ammoniacal nitrogen from ozone by using various industrial wastewater such as thermal power plant wastewater and wastewater containing ammoniacal nitrogen such as sewage.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、産業排水等のアンモニア性窒素を
含有する排水からアンモニア性窒素を除去する排水処理
方法としては、排水にアルカリを添加して空気によりア
ンモニア性窒素をストリッピングする方法、生物的処理
によってアンモニア性窒素を分解する方法、塩素化合物
を用いてアンモニア性窒素を酸化する方法などが採られ
ていた。2. Description of the Related Art Conventionally, as a wastewater treatment method for removing ammoniacal nitrogen from wastewater containing ammoniacal nitrogen such as industrial wastewater, a method of adding an alkali to the wastewater and stripping the ammoniacal nitrogen with air, A method of decomposing ammoniacal nitrogen by a chemical treatment, a method of oxidizing ammoniacal nitrogen using a chlorine compound, and the like have been adopted.
【０００３】一方、従来オゾン添加によって排水中の有
機物を酸化、分解することは行われていたが、アンモニ
ア性窒素は安定性が高いため、オゾン添加によってアン
モニア性窒素を酸化、分解することは困難であると考え
られていた。On the other hand, although it has been conventionally performed to oxidize and decompose organic matter in wastewater by adding ozone, it is difficult to oxidize and decompose ammoniacal nitrogen by adding ozone because ammonia nitrogen has high stability. Was believed to be.
【０００４】しかし、最近になって、臭素イオンの存在
下においてアンモニア性窒素含有排水にオゾンを添加す
ることにより、アンモニア性窒素を酸化して除去できる
ことが見い出され、これを利用した排水の処理方法が提
案されている（特開平３−１８１３９０号、特開平４−
６６１９０号）。Recently, however, it was found that ammoniacal nitrogen can be oxidized and removed by adding ozone to the ammoniacal nitrogen-containing wastewater in the presence of bromide ion. Have been proposed (JP-A-3-181390, JP-A-4-181390).
66190).
【０００５】オゾン添加によってアンモニア性窒素を除
去する連続排水処理装置は、例えば図３に示す構成のも
のである。図３において、２はオゾン処理槽、４はオゾ
ン処理槽２に連結されたアンモニア性窒素含有排水導入
管（原水導入管）、６は原水導入管４に連結された臭素
イオン含有水添加機構、８はオゾン処理槽２に連結され
たオゾン添加機構、１０はオゾン処理槽２に連結された
アンモニア性窒素除去排水排出管（処理水排出管）、１
２はオゾン処理槽２に連結された排気管を示す。A continuous waste water treatment apparatus for removing ammoniacal nitrogen by adding ozone has, for example, a structure shown in FIG. In FIG. 3, 2 is an ozone treatment tank, 4 is an ammoniacal nitrogen-containing wastewater introduction pipe (raw water introduction pipe) connected to the ozone treatment tank 2, 6 is a bromide ion-containing water addition mechanism connected to the raw water introduction pipe 4, Reference numeral 8 is an ozone addition mechanism connected to the ozone treatment tank 2, 10 is an ammonia nitrogen removal drainage discharge pipe (treated water discharge pipe) connected to the ozone treatment tank 2, 1
Reference numeral 2 denotes an exhaust pipe connected to the ozone treatment tank 2.
【０００６】図３の装置で排水処理を行う場合、原水導
入管４を流れるアンモニア性窒素含有排水（原水）に臭
素イオン含有水添加機構６から臭素イオン含有水を添加
し、この原水をオゾン処理槽２に導入するとともに、オ
ゾン処理槽２に導入された原水にオゾン添加機構８から
オゾンを添加する。これにより、原水中のアンモニア性
窒素が窒素ガスに酸化されて除去される。生成した窒素
ガスの大部分は、未反応のオゾン、オゾン分解によって
生じた酸素ガスなどと共に排気管１２から排出される。
オゾン処理槽２においてアンモニア性窒素が除去された
排水（処理水）は、処理水排出管１０から排出される。
なお、以上の排水処理は連続的に行われる。When wastewater treatment is performed by the apparatus shown in FIG. 3, bromine ion-containing water is added to the ammoniacal nitrogen-containing wastewater (raw water) flowing through the raw water introducing pipe 4 from the bromine ion-containing water adding mechanism 6, and this raw water is subjected to ozone treatment. While being introduced into the tank 2, ozone is added from the ozone adding mechanism 8 to the raw water introduced into the ozone treatment tank 2. As a result, the ammoniacal nitrogen in the raw water is oxidized and removed by the nitrogen gas. Most of the generated nitrogen gas is discharged from the exhaust pipe 12 together with unreacted ozone, oxygen gas generated by ozone decomposition, and the like.
The wastewater (treated water) from which the ammonia nitrogen is removed in the ozone treatment tank 2 is discharged from the treated water discharge pipe 10.
The above wastewater treatment is continuously performed.
【０００７】図３のような排水処理装置では、オゾン添
加後の処理水中のアンモニア性窒素濃度をイオン電極を
用いたアンモニアモニタで検出し、処理水中のアンモニ
ア性窒素の存在状況を確認しながらオゾンガスの供給
量、オゾンガス中のオゾン濃度、あるいは原水流量を調
節することによって装置を制御する方法を採用してい
る。In the wastewater treatment equipment as shown in FIG. 3, the concentration of ammonia nitrogen in the treated water after ozone addition is detected by an ammonia monitor using an ion electrode, and the presence of ammonia nitrogen in the treated water is confirmed to check the ozone gas. A method of controlling the device by adjusting the supply amount of ozone, the ozone concentration in ozone gas, or the flow rate of raw water is adopted.
【０００８】臭素イオン存在下でのオゾン添加によるア
ンモニア性窒素の酸化、除去のメカニズムは、次の通り
である。まず、下記式（１）に示すように、原水中に存
在する臭素イオンと添加されたオゾンとが反応して次亜
臭素酸イオンＢｒＯ-（あるいは次亜臭素酸ＨＢｒＯ）
が生成する。次に、下記式（２）に示すように、生成し
たＢｒＯ-（あるいはＨＢｒＯ）とアンモニア性窒素と
が反応して、アンモニア性窒素が窒素ガス化されるもの
である。詳細には、式（２）の反応においては、アンモ
ニア性窒素とＢｒＯ-（あるいはＨＢｒＯ）とが反応し
て中間生成物であるブロムアミンＮＨ2Ｂｒが生成さ
れ、このＮＨ2ＢｒがＢｒＯ-（あるいはＨＢｒＯ）と反
応してＮ2となる。The mechanism of oxidation and removal of ammonia nitrogen by addition of ozone in the presence of bromide ion is as follows. First, as shown in the following formula (1), bromine ions present in raw water and added ozone react to react with hypobromite ion BrO − (or hypobromite HBrO).
Is generated. Next, as shown in the following formula (2), the generated BrO − (or HBrO) and ammoniacal nitrogen react with each other to gasify the ammoniacal nitrogen. Specifically, in the reaction of formula (2), ammonia nitrogen and BrO - (or HBrO) and is an intermediate product reacts Buromuamin NH 2 Br is produced, the NH 2 Br is BrO - (or HBrO) to form N 2 .
【０００９】 Ｏ3 ＋ Ｂｒ- → ＢｒＯ- ＋ Ｏ2 …（１） ２ＮＨ4 + ＋ ３ＢｒＯ- → Ｎ2 ＋ ３Ｂｒ- ＋ ３Ｈ2Ｏ ＋ ２Ｈ+ …（２）O 3 + Br − → BrO − + O 2 (1) 2NH 4 + + 3BrO − → N 2 + 3Br − + 3H 2 O + 2H + (2)
【００１０】したがって、臭素イオン存在下でのオゾン
添加によるアンモニア性窒素含有排水の処理では、Ｂｒ
-がオゾンと反応してＢｒＯ-になり、次いでＮＨ4 +と反
応してＢｒ-に戻り、さらにオゾンと反応してＢｒＯ-に
なるというサイクルを繰り返すもので、Ｂｒ-は触媒的
な作用を示す。Therefore, in the treatment of ammoniacal nitrogen-containing wastewater by adding ozone in the presence of bromide ions, Br
- reacts with the ozone BrO - becomes, then NH 4 + reacts with Br - returns to further BrO react with ozone - in which repeated cycles of becoming, Br - is a catalytic action Show.
【００１１】[0011]
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、前述し
た臭素イオン存在下でのオゾン添加によるアンモニア性
窒素含有排水処理の実用化について種々の検討を行っ
た。そして、従来の装置制御方法には下記（ａ）、
（ｂ）の問題点があることを見い出した。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present inventors have made various studies on the practical application of the treatment of wastewater containing ammoniacal nitrogen by adding ozone in the presence of bromine ions. And, in the conventional apparatus control method, the following (a),
We found that there is a problem of (b).
【００１２】（ａ）１つは、問題のある副生成物として
窒素系の副生成物である硝酸性窒素が生じることであ
る。硝酸性窒素の副生成は、プロセス全体での窒素除去
率の低下につながるために問題となる。(A) One is that a nitrogen-based by-product, nitrate nitrogen, is generated as a problematic by-product. Nitrate nitrogen by-product is a problem because it leads to a decrease in the nitrogen removal rate in the entire process.
【００１３】（ｂ）もう１つは、処理水中のアンモニア
性窒素濃度をアンモニアモニタで測定する場合、試薬を
要するなどのアンモニアモニタ自身の原理的な問題によ
って瞬時的に処理水中のアンモニア性窒素濃度を検出す
ることができず、処理水中のアンモニア性窒素の存在状
況を瞬時に把握できないため、装置の最適制御ができな
いことである。(B) Secondly, when the ammonia nitrogen concentration in the treated water is measured by the ammonia monitor, the ammonia nitrogen concentration in the treated water is instantaneously caused by a principle problem of the ammonia monitor itself such as requiring a reagent. Is not detected, and the state of existence of ammoniacal nitrogen in the treated water cannot be grasped instantaneously, so that the optimum control of the device cannot be performed.
【００１４】したがって、本発明の第１の目的は、臭素
イオン存在下でのオゾン添加によるアンモニア性窒素含
有排水の処理において、硝酸性窒素の副生成を抑制する
ことにある。本発明の第２の目的は、臭素イオン存在下
でのオゾン添加によるアンモニア性窒素含有排水の処理
において、処理水中におけるアンモニア性窒素の存在状
況を瞬時に把握し、オゾン添加量を最適に制御すること
にある。Therefore, a first object of the present invention is to suppress by-product of nitrate nitrogen in the treatment of wastewater containing ammonia nitrogen by the addition of ozone in the presence of bromide ion. A second object of the present invention is to instantaneously grasp the presence state of ammoniacal nitrogen in treated water and optimally control the ozone addition amount in the treatment of ammoniacal nitrogen-containing wastewater by ozone addition in the presence of bromide ion. Especially.
【００１５】[0015]
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者らは、
第１の目的を達成するため、まず硝酸性窒素の生成のメ
カニズムを検討し、以下の知見を得た。すなわち、硝酸
性窒素は、水中でＮＨ4 +の一部が遊離のアンモニア（Ｎ
Ｈ3）となり、このＮＨ3とオゾンとが直接反応したり
（下記式３）、前記式（２）の反応の中間生成物である
ブロムアミンとオゾンとが反応したり（下記式４）する
ことにより生成する。なお、（３）式の反応は、排水の
ｐＨが８以上の場合に特に顕著である。Means and Actions for Solving the Problems The present inventors have
In order to achieve the first object, first, the mechanism of the generation of nitrate nitrogen was examined, and the following findings were obtained. In other words, nitrate nitrogen is ammonia (N 4 + ) part of which is free in water.
H 3 ), and this NH 3 reacts directly with ozone (formula 3 below), or bromamine, which is an intermediate product of the reaction of formula (2) above, reacts with ozone (formula 4 below). Generated by. The reaction of the formula (3) is particularly remarkable when the pH of the waste water is 8 or more.
【００１６】 ＮＨ3 ＋ ２Ｏ3 → ＮＯ3 - ＋ Ｈ+ ＋ Ｈ2Ｏ ＋ Ｏ2 …（３） ＮＨ2Ｂｒ ＋ ３Ｏ3 → ＮＯ3 - ＋ ２Ｈ+ ＋ Ｂｒ- ＋ ３Ｏ2 …（４）The NH 3 + 2O 3 → NO 3 - + H + + H 2 O + O 2 ... (3) NH 2 Br + 3O 3 → NO 3 - + 2H + + Br - + 3O 2 ... (4)
【００１７】臭素イオン存在下においてアンモニア性窒
素含有排水にオゾンを添加する場合、オゾン処理槽内の
排水中にはＮＨ4 +、Ｏ3、Ｂｒ-及びＢｒＯ-が共存して
いる。このような条件下では、ＮＨ4 +とＢｒＯ-とが反
応してＮＨ2Ｂｒが生成し、このＮＨ2ＢｒとＢｒＯ-と
が反応してＮ2が生成する経路（式２）と、ＮＨ3とＯ3
とが反応してＮＯ3 -が生成する経路（式３）及び前記Ｎ
Ｈ2ＢｒとＯ3とが反応してＮＯ3 -が生成する経路（式
４）とが常に競合的に存在している。そのため、オゾン
処理槽内の水中に含有されるＯ3の濃度が高いほどＮＯ3
-が生成する可能性が高くなり、硝酸性窒素の副生成量
が増加すると考えられる。When ozone is added to ammoniacal nitrogen-containing wastewater in the presence of bromine ions, NH 4 + , O 3 , Br − and BrO − coexist in the wastewater in the ozone treatment tank. Under these conditions, NH 4 + and BrO - and is NH 2 Br is produced by the reaction, the NH 2 Br and BrO - and the reaction to N 2 to produce the route (Formula 2), NH 3 and O 3
DOO reacts NO 3 - pathway produces (Equation 3) and the N
The pathway (formula 4) in which H 2 Br reacts with O 3 to generate NO 3 − is always competitively present. Therefore, the higher the concentration of O 3 contained in the water in the ozone treatment tank, the more NO 3
- more likely to generate, considered by-produced amount of nitrate nitrogen is increased.
【００１８】したがって、オゾン処理槽内の水中の溶存
オゾン濃度を低くするほど、硝酸性窒素の副生成量を減
少させることができると考えられる。しかし、従来の装
置制御方法では、アンモニア性窒素の除去だけに注力
し、硝酸性窒素の副生成には考慮がなされていないた
め、オゾン処理槽内の水中の溶存オゾン濃度を制御する
ということは行われていないのが現状である。Therefore, it is considered that the lower the dissolved ozone concentration in water in the ozone treatment tank, the more the by-product amount of nitrate nitrogen can be reduced. However, in the conventional apparatus control method, only the removal of ammonia nitrogen is focused, and the by-product of nitrate nitrogen is not taken into consideration.Therefore, controlling the dissolved ozone concentration in water in the ozone treatment tank is not possible. The current situation is that it has not been done.
【００１９】この場合、溶存オゾンはアンモニア性窒素
の除去に必要最少限の量だけ存在すればよく、過剰分は
分解したり系外に排出されるだけであるため、過剰のオ
ゾンを存在させることは無駄なオゾンを使用しているこ
とになり、硝酸性窒素の副生成の面のみならず、コスト
的にも好ましくない。In this case, it is sufficient that the dissolved ozone is present in the minimum amount necessary for removing the ammonia nitrogen, and since the excess amount is decomposed or discharged out of the system, the excess ozone should be present. Means that wasteful ozone is used, which is not preferable not only in terms of by-product of nitrate nitrogen but also in cost.
【００２０】本発明者らは、この点について検討を行っ
た結果、オゾン処理槽内水中又はオゾン処理槽流出水中
（処理水中）の溶存オゾン濃度を２ｍｇ／リットル以下
に制御することにより、過剰のオゾンを存在させること
なく、硝酸性窒素の副生成を抑制してアンモニア性窒素
の除去を効率的に行えることを知見し、請求項１の発明
をなすに至った。As a result of studying this point, the inventors of the present invention have found that the excess ozone concentration is controlled to 2 mg / liter or less by controlling the dissolved ozone concentration in the ozone treatment tank water or the ozone treatment tank outflow water (treatment water). The inventors have found that ammonia nitrogen can be efficiently removed by suppressing the by-product of nitrate nitrogen without the presence of ozone, and have accomplished the invention of claim 1.
【００２１】本発明者らは、第２の目的を達成するた
め、オゾン処理槽内水中又はオゾン処理槽流出水中（処
理水中）におけるアンモニア性窒素の存在状況を検知す
るための手段を種々検討した。その結果、これらの水の
ＯＲＰ値がアンモニア性窒素濃度に依存して変動するこ
とを見い出した。すなわち、これらの水の中のアンモニ
ア性窒素濃度がゼロに近くなり始めるとＯＲＰ値の増加
率が急激に増大し、完全にゼロになった後は増加率が減
少することを見い出した。ＯＲＰモニタはオゾン処理槽
内水又は処理水のＯＲＰ値を瞬時に検出できる。したが
って、本発明者は、これらの水のＯＲＰ値に基づいて水
中のアンモニア性窒素濃度を検知することにより、これ
らの水の中におけるアンモニア性窒素の存在状況を瞬時
的に把握できることを知見し、請求項２の発明をなすに
至った。In order to achieve the second object, the present inventors examined various means for detecting the presence of ammoniacal nitrogen in the water inside the ozone treatment tank or the outflow water (treated water) of the ozone treatment tank. . As a result, it was found that the ORP values of these waters fluctuate depending on the ammonia nitrogen concentration. That is, it was found that the rate of increase of the ORP value increased rapidly when the concentration of ammonia nitrogen in these waters began to approach zero, and the rate of increase decreased after the concentration reached zero. The ORP monitor can instantly detect the ORP value of the water in the ozone treatment tank or the treated water. Therefore, the present inventor has found that by detecting the ammoniacal nitrogen concentration in water based on the ORP value of these waters, it is possible to instantaneously grasp the existing state of the ammoniacal nitrogen in these waters, The invention of claim 2 has been achieved.
【００２２】また、オゾン処理槽内水又は処理水のＯＲ
Ｐ値指示曲線は、図２に示すように、オゾン添加量の増
加に伴って水中のアンモニア性窒素濃度がゼロに近くな
り始めたときに第１変曲点Ｐを形成し、完全にゼロにな
ったときに第２変曲点Ｑを形成する。ここで、第１変曲
点Ｐの手前ではアンモニア性窒素が十分に除去されてい
ないが、第２変曲点Ｑの後ではアンモニア性窒素が完全
に除去され、ＯＲＰ値が第２変曲点Ｑ以上の値のときに
オゾンを添加してもそれは過剰なオゾンであると判定で
きる。したがって、本発明者らは、処理水のＯＲＰ値を
ＯＲＰ値指示曲線の第１変曲点近傍と第２変曲点近傍と
の間の値に制御することにより、過剰のオゾンを存在さ
せることなく、アンモニア性窒素の除去を適正に行うこ
とができることを知見し、請求項３記載の発明をなすに
至った。Further, OR in the ozone treatment tank water or treated water
As shown in FIG. 2, the P-value indicating curve forms the first inflection point P when the concentration of ammonia nitrogen in water begins to approach zero as the amount of ozone added increases, and becomes completely zero. When it becomes, the second inflection point Q is formed. Here, the ammoniacal nitrogen is not sufficiently removed before the first inflection point P, but the ammoniacal nitrogen is completely removed after the second inflection point Q, and the ORP value is the second inflection point. Even if ozone is added when the value is Q or more, it can be determined that it is excessive ozone. Therefore, the present inventors control the ORP value of the treated water to a value between the vicinity of the first inflection point and the vicinity of the second inflection point of the ORP value indicating curve so that excess ozone is present. Therefore, the inventors have found that ammoniacal nitrogen can be removed properly, and have completed the invention according to claim 3.
【００２３】したがって、本発明は、オゾン処理槽を用
いてアンモニア性窒素含有排水に臭素イオンの存在下に
おいてオゾンを添加することにより、該排水中のアンモ
ニア性窒素を除去する排水処理方法において、前記オゾ
ン処理槽内水中又はオゾン処理槽流出水中の溶存オゾン
濃度を２ｍｇ／リットル以下に制御することを特徴とす
るアンモニア性窒素含有排水の処理方法を提供する（請
求項１）。Therefore, the present invention provides a wastewater treatment method for removing ammoniacal nitrogen in wastewater by adding ozone in the presence of bromine ions to the wastewater containing ammoniacal nitrogen using an ozone treatment tank. Disclosed is a method for treating wastewater containing ammoniacal nitrogen, which comprises controlling the dissolved ozone concentration in the ozone treatment tank water or the ozone treatment tank outflow water to 2 mg / liter or less (claim 1).
【００２４】また、本発明は、オゾン処理槽を用いてア
ンモニア性窒素含有排水に臭素イオンの存在下において
オゾンを添加することにより、該排水中のアンモニア性
窒素を除去する排水処理方法において、前記オゾン処理
槽内水又はオゾン処理槽流出水のＯＲＰ値に基づいてこ
れらの水の中のアンモニア性窒素濃度を検知することを
特徴とするアンモニア性窒素含有排水の処理方法を提供
する（請求項２）。The present invention also provides a wastewater treatment method for removing ammoniacal nitrogen in wastewater by adding ozone to the wastewater containing ammoniacal nitrogen in the presence of bromine ions using an ozone treatment tank. A method for treating wastewater containing ammoniacal nitrogen, which comprises detecting the concentration of ammoniacal nitrogen in the water in the ozone treatment tank or the outflow water of the ozone treatment tank based on the ORP value (claim 2). ).
【００２５】本発明は、オゾン処理槽を用いてアンモニ
ア性窒素含有排水に臭素イオンの存在下においてオゾン
を添加することにより、該排水中のアンモニア性窒素を
除去する排水処理方法において、前記オゾン処理槽内水
又はオゾン処理槽流出水のＯＲＰ値を該ＯＲＰ値指示曲
線の第１変曲点近傍と第２変曲点近傍との間の値に制御
することを特徴とするアンモニア性窒素含有排水の処理
方法を提供する（請求項３）。The present invention relates to a wastewater treatment method for removing ammoniacal nitrogen in wastewater by adding ozone to the wastewater containing ammoniacal nitrogen in the presence of bromine ions using an ozone treatment tank. Ammonia nitrogen-containing wastewater characterized in that the ORP value of the water in the tank or the outflow water of the ozone treatment tank is controlled to a value between the vicinity of the first inflection point and the vicinity of the second inflection point of the ORP value indicating curve. (3) is provided.
【００２６】さらに、本発明は、オゾン処理槽を用いて
アンモニア性窒素含有排水に臭素イオンの存在下におい
てオゾンを添加することにより、該排水中のアンモニア
性窒素を除去する排水処理方法において、前記オゾン処
理槽内水中又はオゾン処理槽流出水中の溶存オゾン濃度
を２ｍｇ／リットル以下に制御し、かつ前記オゾン処理
槽内水又はオゾン処理槽流出水のＯＲＰ値を該ＯＲＰ値
指示曲線の第１変曲点近傍と第２変曲点近傍との間の値
に制御することを特徴とするアンモニア性窒素含有排水
の処理方法を提供する（請求項４）。請求項４の発明
は、請求項１の発明と請求項３の発明とを組み合わせた
ものである。Further, the present invention relates to a wastewater treatment method for removing ammoniacal nitrogen in the wastewater by adding ozone to the wastewater containing ammoniacal nitrogen in the presence of bromine ions using an ozone treatment tank. The dissolved ozone concentration in the water in the ozone treatment tank or the outflow water of the ozone treatment tank is controlled to 2 mg / liter or less, and the ORP value of the water in the ozone treatment tank or the outflow water of the ozone treatment tank is changed to the first variation of the ORP value indicating curve. Provided is a method for treating wastewater containing ammoniacal nitrogen, which is controlled to a value between the vicinity of the inflection point and the vicinity of the second inflection point (claim 4). The invention of claim 4 is a combination of the invention of claim 1 and the invention of claim 3.
【００２７】また、本発明は、請求項１の発明を実施す
るための装置として、オゾン処理槽と、オゾン処理槽へ
のアンモニア性窒素含有排水導入管と、オゾン処理槽か
らのアンモニア性窒素除去排水排出管と、オゾン処理槽
中の排水へのオゾン添加機構と、アンモニア性窒素含有
排水への臭素イオン含有水添加機構とを備え、臭素イオ
ン含有水添加機構から臭素イオン含有水を添加しかつア
ンモニア性窒素含有排水導入管からオゾン処理槽に導入
したアンモニア性窒素含有排水に、オゾン添加機構から
オゾンを添加することにより、該排水中のアンモニア性
窒素を除去する排水処理装置において、前記オゾン処理
槽内水中又は前記アンモニア性窒素除去排水中の溶存オ
ゾン濃度を検出する溶存オゾン濃度検出機構と、該溶存
オゾン濃度検出機構の検出値に基づいてオゾン添加量を
制御するオゾン添加量制御機構とを設けたことを特徴と
するアンモニア性窒素含有排水の処理装置を提供する
（請求項６）。The present invention also provides an ozone treatment tank, an ammoniacal nitrogen-containing wastewater introduction pipe to the ozone treatment tank, and an ammoniacal nitrogen removal from the ozone treatment tank as an apparatus for carrying out the invention of claim 1. A drainage discharge pipe, a mechanism for adding ozone to wastewater in an ozone treatment tank, and a mechanism for adding bromide ion-containing water to wastewater containing ammonia nitrogen, and adding bromide ion-containing water from the bromide ion-containing water addition mechanism and In the wastewater treatment apparatus for removing ammoniacal nitrogen in the wastewater by adding ozone from the ozone addition mechanism to the wastewater containing ammonia nitrogen introduced from the wastewater introducing pipe containing ammoniacal nitrogen into the ozone treatment tank, the ozone treatment Dissolved ozone concentration detection mechanism for detecting dissolved ozone concentration in water in tank or in ammonia-nitrogen-removing wastewater, and said dissolved ozone concentration detector Providing processing apparatus ammonium nitrogen-containing waste water, characterized in that a ozone amount control mechanism for controlling an ozone amount based on the detection value (claim 6).
【００２８】本発明は、請求項２、３の発明を実施する
ための装置として、オゾン処理槽と、オゾン処理槽への
アンモニア性窒素含有排水導入管と、オゾン処理槽から
のアンモニア性窒素除去排水排出管と、オゾン処理槽中
の排水へのオゾン添加機構と、アンモニア性窒素含有排
水への臭素イオン含有水添加機構とを備え、臭素イオン
含有水添加機構から臭素イオン含有水を添加しかつアン
モニア性窒素含有排水導入管からオゾン処理槽に導入し
たアンモニア性窒素含有排水に、オゾン添加機構からオ
ゾンを添加することにより、該排水中のアンモニア性窒
素を除去する排水処理装置において、前記オゾン処理槽
内水又は前記アンモニア性窒素除去排水のＯＲＰ値を検
出するＯＲＰ検出機構と、該ＯＲＰ検出機構の検出値に
基づいてオゾン添加量を制御するオゾン添加量制御機構
とを設けたことを特徴とするアンモニア性窒素含有排水
の処理装置を提供する（請求項７）。The present invention provides an ozone treatment tank, an ammoniacal nitrogen-containing wastewater introduction pipe to the ozone treatment tank, and an ammoniacal nitrogen removal from the ozone treatment tank as an apparatus for carrying out the invention of claims 2 and 3. A drainage discharge pipe, a mechanism for adding ozone to wastewater in an ozone treatment tank, and a mechanism for adding bromide ion-containing water to wastewater containing ammonia nitrogen, and adding bromide ion-containing water from the bromide ion-containing water addition mechanism and In the wastewater treatment apparatus for removing ammoniacal nitrogen in the wastewater by adding ozone from the ozone addition mechanism to the wastewater containing ammonia nitrogen introduced from the wastewater introducing pipe containing ammoniacal nitrogen into the ozone treatment tank, the ozone treatment An ORP detection mechanism for detecting the ORP value of the water in the tank or the wastewater for removing ammoniacal nitrogen, and ozone addition based on the detection value of the ORP detection mechanism. Providing processing apparatus ammonium nitrogen-containing waste water, characterized in that a ozone amount control mechanism for controlling the amount (claim 7).
【００２９】以下、本発明につきさらに詳しく説明す
る。本発明において、排水中に臭素イオンを存在させる
手段としては、水中で臭素イオンを放出する臭素化合物
を水に溶解した臭素イオン含有水を排水に添加する手段
を採ることができる。水中で臭素イオンを生成する臭素
化合物としては、例えば、ＮａＢｒ、ＫＢｒ等が挙げら
れる。また、臭素イオン含有水としては、臭素イオンを
比較的多量に含んでいる海水を用いることもできる。The present invention will be described in more detail below. In the present invention, as a means for causing bromine ions to exist in the wastewater, a means for adding bromine ion-containing water obtained by dissolving a bromine compound that releases bromine ions in water to water to the wastewater can be adopted. Examples of bromine compounds that generate bromine ions in water include NaBr and KBr. Further, as the bromine ion-containing water, seawater containing a relatively large amount of bromine ions can also be used.
【００３０】オゾン添加時における排水中の臭素イオン
濃度及びオゾン添加量は、排水中のアンモニア性窒素濃
度等に応じて適宜選択されるが、通常、アンモニア性窒
素含有量の１／１０〜２倍の臭素イオン濃度及びアンモ
ニア性窒素含有量の５〜１５倍のオゾン添加量とすると
よい。The bromine ion concentration in the waste water and the ozone addition amount at the time of ozone addition are appropriately selected according to the ammonia nitrogen concentration in the waste water, etc., but are usually 1/10 to 2 times the ammonia nitrogen content. The amount of ozone added is preferably 5 to 15 times the bromine ion concentration and the ammoniacal nitrogen content.
【００３１】請求項１の処理方法においては、オゾン処
理槽内水中又はオゾン処理槽流出水（処理水）中の溶存
オゾン濃度を２ｍｇ／リットル以下、好ましくは０．０
１〜２ｍｇ／リットルの範囲に制御する。溶存オゾン濃
度が２ｍｇ／リットルより高いとオゾンが過剰になって
硝酸性窒素の副生成量が著しく増加する。In the treatment method of claim 1, the dissolved ozone concentration in the ozone treatment tank water or the ozone treatment tank outflow water (treated water) is 2 mg / liter or less, preferably 0.0
Control in the range of 1-2 mg / liter. When the dissolved ozone concentration is higher than 2 mg / liter, ozone is excessive and the amount of nitrate nitrogen by-product is remarkably increased.
【００３２】なお、溶存オゾン濃度は、有害な硝酸性窒
素の副生成を抑制するという観点からはゼロであっても
差し支えないが、その場合はアンモニア性窒素が十分に
除去されていて溶存オゾン濃度がゼロである場合と、ア
ンモニア性窒素の除去が不完全な場合の２つのケースが
考えられるので、実際の装置制御に際しては、例えばア
ンモニアモニタや前記ＯＲＰ検出機構等を併用して処理
水中のアンモニア性窒素濃度も同時に監視することが望
ましい。The dissolved ozone concentration may be zero from the viewpoint of suppressing harmful by-product of nitrate nitrogen, but in this case, the ammonia nitrogen is sufficiently removed and the dissolved ozone concentration is reduced. There are two cases, that is, the case where the value is zero and the case where the removal of ammoniacal nitrogen is incomplete. Therefore, when actually controlling the apparatus, for example, an ammonia monitor or the ORP detection mechanism is used in combination with ammonia in the treated water. It is desirable to monitor the nitrogen concentration at the same time.
【００３３】溶存オゾン濃度は、オゾン添加量を調節す
ることによって制御し、該オゾン添加量は、例えばオゾ
ン添加機構からオゾン処理槽に供給するオゾンガスの流
量、オゾンガスの濃度、あるいは原水流量等を調節する
ことによって制御する。The dissolved ozone concentration is controlled by adjusting the ozone addition amount, and the ozone addition amount is adjusted, for example, by the flow rate of ozone gas supplied from the ozone addition mechanism to the ozone treatment tank, the ozone gas concentration, or the raw water flow rate. Control by doing.
【００３４】請求項３の処理方法では、オゾン処理槽内
水又は処理水のＯＲＰ値を検出し、これらの水のＯＲＰ
値をＯＲＰ値指示曲線の第１変曲点近傍と第２変曲点近
傍との間の値に制御する。この場合、ＯＲＰ値の第１変
曲点近傍と第２変曲点近傍との間の範囲としては、一般
に、８５０〜１０５０ｍＶの範囲を採用することが好ま
しい（請求項５）。特に、処理水のｐＨが５．５以上
６．５未満のときには９００〜１０００ｍＶ、６．５以
上７．５以下のときには８５０〜９５０ｍＶの範囲を好
適に採用できる。処理水のＯＲＰ値は、上述の溶存オゾ
ンの場合と同じように、オゾン添加量を調節することに
よって制御する。なお、上記ＯＲＰ値は、例えば白金を
指示極とし、塩化銀電極を比較電極とするＯＲＰ電極に
よって測定される。In the treatment method of claim 3, the ORP value of the water in the ozone treatment tank or the treated water is detected, and the ORP value of these waters is detected.
The value is controlled to a value between the vicinity of the first inflection point and the vicinity of the second inflection point of the ORP value indicating curve. In this case, it is generally preferable to adopt a range of 850 to 1050 mV as a range between the vicinity of the first inflection point and the vicinity of the second inflection point of the ORP value (claim 5). In particular, when the pH of the treated water is 5.5 or more and less than 6.5, a range of 900 to 1000 mV, and when the pH of the treated water is 6.5 or more and 7.5 or less, a range of 850 to 950 mV can be suitably adopted. The ORP value of the treated water is controlled by adjusting the ozone addition amount as in the case of the dissolved ozone described above. The ORP value is measured by, for example, an ORP electrode having platinum as an indicator electrode and a silver chloride electrode as a reference electrode.
【００３５】請求項４の処理方法は、請求項１の処理方
法と請求項３の処理方法とを組み合わせたものであるか
ら、請求項１、３の処理方法について前述したことがそ
のまま妥当する。Since the processing method according to claim 4 is a combination of the processing method according to claim 1 and the processing method according to claim 3, what has been described above regarding the processing methods according to claims 1 and 3 still applies.
【００３６】請求項６の処理装置は、オゾン処理槽内水
中又はアンモニア性窒素除去排水（処理水）中の溶存オ
ゾン濃度の検出機構と、この検出機構の検出値に基づい
てオゾン添加量を制御するオゾン添加量制御機構とを設
けたものである。溶存オゾン濃度検出機構としては、例
えばオゾン電極を用いたオゾンモニタ等を使用すること
ができる。また、溶存オゾン濃度検出機構はオゾン処理
槽に設けてもよく、アンモニア性窒素除去排水排出管に
設けてもよいが、アンモニア性窒素除去排水排出管のあ
まり下流側に設けると、溶存オゾン濃度検出機構に至る
までにオゾンが分解して正しい溶存オゾン濃度値が得ら
れなくなるおそれがある。According to a sixth aspect of the present invention, there is provided a treatment apparatus which detects a dissolved ozone concentration in the water in the ozone treatment tank or the ammonia-nitrogen-removing wastewater (treated water), and controls the ozone addition amount based on the detection value of the detection mechanism. And a mechanism for controlling the amount of ozone added. As the dissolved ozone concentration detecting mechanism, for example, an ozone monitor using an ozone electrode or the like can be used. Further, the dissolved ozone concentration detection mechanism may be provided in the ozone treatment tank or the ammonia nitrogen removal wastewater discharge pipe, but if it is provided too downstream of the ammonia nitrogen removal wastewater discharge pipe, it will detect the dissolved ozone concentration. By the time the mechanism is reached, ozone may decompose and correct dissolved ozone concentration values may not be obtained.
【００３７】請求項７の処理装置は、オゾン処理槽内水
又はアンモニア性窒素除去排水（処理水）のＯＲＰ値の
検出機構と、この検出機構の検出値に基づいてオゾン添
加量を制御するオゾン添加量制御機構とを設けたもので
ある。ＯＲＰ検出機構としては、例えばＯＲＰ電極を用
いたＯＲＰモニタ等を使用することができる。また、Ｏ
ＲＰ検出機構はオゾン処理槽に設けてもよく、アンモニ
ア性窒素除去排水排出管に設けてもよいが、オゾン処理
槽に設ける場合は処理水の出口近傍に設けることが望ま
しい。According to a seventh aspect of the treatment apparatus, a mechanism for detecting the ORP value of the water in the ozone treatment tank or the ammonia-nitrogen-removing wastewater (treated water), and ozone for controlling the amount of ozone added based on the detection value of this detection mechanism. An addition amount control mechanism is provided. As the ORP detection mechanism, for example, an ORP monitor using an ORP electrode or the like can be used. Also, O
The RP detection mechanism may be provided in the ozone treatment tank or may be provided in the ammoniacal nitrogen removal wastewater discharge pipe, but when it is provided in the ozone treatment tank, it is preferably provided near the outlet of the treated water.
【００３８】なお、請求項６又は請求項７の処理装置に
おいて、溶存オゾン濃度検出機構又はＯＲＰ検出機構を
オゾン処理槽に設ける場合は、これらの検出機構をオゾ
ン添加機構あるいはアンモニア性窒素含有排水導入管の
付設位置からある程度離間して設けることは言うまでも
ない。When the dissolved ozone concentration detecting mechanism or the ORP detecting mechanism is provided in the ozone treatment tank in the treatment apparatus of claim 6 or 7, these detecting mechanisms are used for introducing the ozone adding mechanism or the ammoniacal nitrogen-containing wastewater. It goes without saying that the pipe is provided at a certain distance from the attached position of the pipe.
【００３９】[0039]
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に示す
が、本発明は下記実施例に限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will now be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples.
【００４０】図１は、本発明に係るアンモニア性窒素含
有排水処理装置の一実施例を示す。なお、図１におい
て、図３の処理装置と同一構成の部分には、同一の参照
符号を付してその説明を省略する。本装置においては、
オゾン電極によるオゾンモニタを用いた溶存オゾン濃度
検出機構１４が処理槽２に設けられており、この溶存オ
ゾン濃度検出機構１４によってオゾン処理槽２内の排水
の溶存オゾン濃度が検出されるようになっている。ま
た、アンモニア性窒素除去排水排出管１０にＯＲＰ電極
によるＯＲＰモニタを用いたＯＲＰ検出機構１６が設け
られており、このＯＲＰ検出機構１６によってオゾン添
加後の処理水（オゾン処理槽流出水）のＯＲＰ値が検出
されるようになっている。FIG. 1 shows an embodiment of an ammoniacal nitrogen-containing wastewater treatment apparatus according to the present invention. In FIG. 1, the same components as those of the processing apparatus of FIG. 3 are designated by the same reference numerals and the description thereof will be omitted. In this device,
A dissolved ozone concentration detection mechanism 14 using an ozone monitor with an ozone electrode is provided in the treatment tank 2, and the dissolved ozone concentration detection mechanism 14 detects the dissolved ozone concentration of the wastewater in the ozone treatment tank 2. ing. Further, the ammonia nitrogen removal wastewater discharge pipe 10 is provided with an ORP detection mechanism 16 using an ORP monitor with an ORP electrode, and the ORP detection mechanism 16 performs ORP of treated water after ozone addition (effluent of ozone treatment tank). The value is designed to be detected.
【００４１】さらに、上記溶存オゾン濃度検出機構１４
及びＯＲＰ検出機構１６には、これら検出機構１４、１
６のそれぞれの検出値に基づいて原水へのオゾン添加量
を制御するオゾン添加量制御機構１５が計装的に接続さ
れており、該制御機構１５によって溶存オゾン濃度及び
ＯＲＰ値のそれぞれが最適の範囲に維持されるようにオ
ゾン添加量が制御される。オゾン添加量の制御は、オゾ
ン添加量制御機構１５からの信号によって、オゾン添加
機構８からオゾン処理槽２内に供給されるオゾンガスの
流量、オゾンガス中のオゾン濃度、あるいは原水流量を
制御することによって行われる。その他の点については
図３の処理装置と同様であるため説明を省略する。Further, the dissolved ozone concentration detecting mechanism 14 is used.
The ORP detection mechanism 16 includes the detection mechanisms 14, 1
An ozone addition amount control mechanism 15 for controlling the ozone addition amount to the raw water based on each detected value of 6 is instrumentally connected, and the control mechanism 15 optimizes each of the dissolved ozone concentration and the ORP value. The ozone addition amount is controlled so as to be maintained within the range. The ozone addition amount is controlled by controlling the flow rate of the ozone gas supplied from the ozone addition mechanism 8 into the ozone treatment tank 2, the ozone concentration in the ozone gas, or the raw water flow rate by a signal from the ozone addition amount control mechanism 15. Done. Since the other points are the same as those of the processing apparatus of FIG. 3, description thereof will be omitted.
【００４２】本装置によってアンモニア性窒素含有排水
の処理を行う場合、溶存オゾン濃度検出機構１４でオゾ
ン処理槽２内の排水の溶存オゾン濃度を検出するととも
に、ＯＲＰ検出機構１６で処理水のＯＲＰ値を検出しつ
つ、排水中の溶存オゾン濃度を２ｍｇ／リットル以下に
制御し、かつ処理水のＯＲＰ値をＯＲＰ値指示曲線の第
１変曲点近傍と第２変曲点近傍との間の値に制御する。When the wastewater containing ammoniacal nitrogen is treated by this apparatus, the dissolved ozone concentration detection mechanism 14 detects the dissolved ozone concentration of the wastewater in the ozone treatment tank 2, and the ORP detection mechanism 16 detects the ORP value of the treated water. The concentration of dissolved ozone in the wastewater is controlled to 2 mg / liter or less, and the ORP value of the treated water is a value between the first inflection point and the second inflection point of the ORP value indicating curve. To control.
【００４３】なお、図１の装置では溶存オゾン濃度検出
機構をオゾン処理槽に設けたが、アンモニア性窒素除去
排水排出管に設けてもよく、ＯＲＰ検出機構をアンモニ
ア性窒素除去排水排出管に設けたが、オゾン処理槽に設
けてもよい。また、臭素イオン含有水添加機構を原水導
入管に連結したが、オゾン処理槽に連結してもよい。さ
らに、その他の構成についても本発明の要旨を逸脱しな
い範囲で種々変更して差し支えない。In the apparatus of FIG. 1, the dissolved ozone concentration detecting mechanism is provided in the ozone treatment tank, but it may be provided in the ammonia nitrogen removing wastewater discharge pipe, and the ORP detecting mechanism is provided in the ammonia nitrogen removing wastewater discharge pipe. However, it may be provided in the ozone treatment tank. Although the bromide ion-containing water addition mechanism is connected to the raw water introduction pipe, it may be connected to the ozone treatment tank. Further, other configurations may be variously modified without departing from the scope of the present invention.
【００４４】次に、実験例を示す。実験例１ 図１に示した構成の実験装置を作製し、オゾン処理槽内
水中の溶存オゾン濃度を変えてアンモニア性窒素含有排
水の処理を行った。溶存オゾン濃度はオゾン処理槽への
オゾン添加量を調節することによって変化させた。アン
モニア性窒素含有排水（原水）としては、水道水にＮＨ
4Ｃｌをアンモニア性窒素濃度が３００ｍｇＮ／リット
ルとなるように溶解した人工原水を用いた。また、本実
験例では臭素イオン含有水添加機構を用いず、臭素化合
物としてＮａＢｒを１３０ｍｇ／リットルの濃度（Ｂｒ
-濃度として１０１ｍｇ／リットル）で人工原水に予め
溶解した。処理条件は下記の通りとした。結果を表１に
示す。 オゾン処理槽容量：１リットル 原水流量：２リットル／day オゾン添加時の排水のｐＨ：６．８〜７．２ 処理水のＯＲＰ値：８６０〜９８０ｍＶNext, an experimental example will be shown. Experimental Example 1 An experimental apparatus having the configuration shown in FIG. 1 was produced, and the concentration of dissolved ozone in the water in the ozone treatment tank was changed to treat wastewater containing ammoniacal nitrogen. The dissolved ozone concentration was changed by adjusting the amount of ozone added to the ozone treatment tank. NH3 in tap water is used as wastewater containing ammonia nitrogen (raw water).
An artificial raw water in which 4 Cl was dissolved so that the concentration of ammonia nitrogen was 300 mgN / liter was used. In addition, in this experimental example, the bromine ion-containing water addition mechanism was not used, and NaBr as the bromine compound had a concentration of 130 mg / liter (Br
- it was pre-dissolved in an artificial raw water at 101 mg / l) as the concentration. The processing conditions were as follows. The results are shown in Table 1. Ozone treatment tank capacity: 1 liter Raw water flow rate: 2 liters / day pH of wastewater when ozone is added: 6.8 to 7.2 ORP value of treated water: 860 to 980 mV
【００４５】[0045]
【表１】 [Table 1]
【００４６】表１より、溶存オゾン濃度２ｍｇ／リット
ル以下では硝酸性窒素に転換したアンモニア性窒素が１
０％以下であること、溶存オゾン濃度が０．０５ｍｇ／
リットルのときにはアンモニア性窒素の除去速度は大幅
に低下していないことがわかる。したがって、本実験例
により、溶存オゾン濃度を２ｍｇ／リットル以下に制御
することにより、硝酸性窒素の副生成を抑制しつつアン
モニア性窒素の除去を効率的に行えることが確認され
た。From Table 1, when the dissolved ozone concentration is 2 mg / liter or less, the amount of ammonia nitrogen converted to nitrate nitrogen is 1
0% or less, dissolved ozone concentration is 0.05 mg /
It can be seen that the ammonia nitrogen removal rate did not decrease significantly at the time of 1 liter. Therefore, this experimental example confirmed that by controlling the dissolved ozone concentration to 2 mg / liter or less, ammonia nitrogen can be efficiently removed while suppressing by-product of nitrate nitrogen.
【００４７】実験例２ 図１に示した構成の実験装置を作製してアンモニア性窒
素含有排水の処理を行い、処理水のＯＲＰ値と、処理水
のアンモニア濃度、オゾン処理槽内水の溶存オゾン濃
度、処理水の硝酸性窒素濃度との関係を調べた。ＯＲＰ
値は処理槽へのオゾン添加量を調節することによって変
化させた。アンモニア性窒素含有排水（原水）としては
実施例１と同じ人工原水を用い、臭素化合物の添加につ
いても実施例１と同様とした。処理条件は下記の通りと
した。結果を表２に示す。 オゾン処理槽容量：１リットル 原水流量：２リットル／day オゾン添加時の排水のｐＨ：６．８〜７．２ Experimental Example 2 An experimental apparatus having the structure shown in FIG. 1 was prepared to treat wastewater containing ammoniacal nitrogen, and the ORP value of the treated water, the ammonia concentration of the treated water, and the dissolved ozone in the ozone treatment tank water were treated. The relationship between the concentration and the concentration of nitrate nitrogen in the treated water was investigated. ORP
The value was changed by adjusting the amount of ozone added to the treatment tank. The same artificial raw water as in Example 1 was used as the ammoniacal nitrogen-containing wastewater (raw water), and the addition of the bromine compound was the same as in Example 1. The processing conditions were as follows. The results are shown in Table 2. Ozone treatment tank capacity: 1 liter Raw water flow rate: 2 liters / day pH of wastewater when ozone is added: 6.8 to 7.2
【００４８】[0048]
【表２】 [Table 2]
【００４９】表２より、ＯＲＰ値が８６０ｍＶより少な
いとアンモニア性窒素が十分に除去されず、１０５０ｍ
Ｖを超えると硝酸性窒素の副生成量が大きくなるととも
に溶存オゾン濃度も増加することがわかる。したがっ
て、本実験例により、ＯＲＰ値を８５０〜１０５０ｍＶ
の範囲に制御することにより、硝酸性窒素の副生成を抑
制しつつ、またオゾンを過剰に添加することなくアンモ
ニア性窒素の除去を効率的に行えることが確認された。
なお、アンモニア性窒素濃度が２ｍｇＮ／リットルから
ゼロに変化したとき、ＯＲＰ値は８０ｍＶくらいシフト
した。From Table 2, when the ORP value is less than 860 mV, ammoniacal nitrogen is not sufficiently removed, and 1050 m
It is understood that when it exceeds V, the amount of nitrate nitrogen by-product increases and the dissolved ozone concentration also increases. Therefore, according to this experimental example, the ORP value is 850 to 1050 mV.
It was confirmed that by controlling in the range of 1, the ammonia nitrogen can be efficiently removed while suppressing the by-product of nitrate nitrogen and without adding ozone excessively.
The ORP value shifted by about 80 mV when the ammonia nitrogen concentration changed from 2 mgN / liter to zero.
【００５０】[0050]
【発明の効果】請求項１の発明によれば、オゾン処理槽
内水中又はオゾン処理槽流出水中の溶存オゾン濃度を特
定の範囲に制御することにより、硝酸性窒素の副生成の
抑制を達成しつつ、アンモニア性窒素の除去を効率的に
行うことができる。また、オゾン使用量を削減できるた
め、コスト的に有利であるとともに、気相や液相への排
オゾン濃度が低くなるため、排オゾン処理プロセスの負
担を軽減できる。According to the invention of claim 1, by controlling the dissolved ozone concentration in the water in the ozone treatment tank or the outflow water of the ozone treatment tank within a specific range, suppression of by-product of nitrate nitrogen is achieved. At the same time, the removal of ammoniacal nitrogen can be efficiently performed. Further, since the amount of ozone used can be reduced, it is advantageous in terms of cost, and the concentration of exhaust ozone to the gas phase or the liquid phase is low, so that the burden of the exhaust ozone treatment process can be reduced.
【００５１】請求項２の発明によれば、オゾン処理槽内
水又はオゾン処理槽流出水のＯＲＰ値に基づいてこれら
の水の中のアンモニア性窒素濃度を検知することによ
り、水中のアンモニア性窒素の存在状況を瞬時的に把握
することができ、即時的な対応措置が採れるので、装置
の最適制御を行うことが可能である。According to the second aspect of the present invention, the ammonia nitrogen concentration in the water is detected by detecting the ammonia nitrogen concentration in the water in the ozone treatment tank or in the ozone treatment tank outflow water. Since it is possible to instantly grasp the existing state of the device and take immediate countermeasures, it is possible to perform optimal control of the device.
【００５２】請求項３の発明によれば、オゾン処理槽内
水又はオゾン処理槽流出水のＯＲＰ値をＯＲＰ値指示曲
線の第１変曲点近傍と第２変曲点近傍との間の値に制御
することにより、過剰のオゾンを存在させることなく、
アンモニア性窒素の除去を適正に行うことができる。According to the third aspect of the present invention, the ORP value in the ozone treatment tank water or the ozone treatment tank outflow water is a value between the vicinity of the first inflection point and the vicinity of the second inflection point of the ORP value indicating curve. By controlling to, without the presence of excess ozone,
Ammonia nitrogen can be properly removed.
【００５３】また、処理水中のアンモニア性窒素濃度を
測定する従来の制御方法では、過剰のオゾンの存在を検
知できないため、装置の最適制御ができなかったが、請
求項２、３の発明によれば、ＯＲＰ値が第２変曲点近傍
以上の値のときにはオゾンが過剰であると判定でき、過
剰のオゾンの存在を検知できるため、装置の最適制御が
可能となる。Further, in the conventional control method for measuring the concentration of ammonia nitrogen in the treated water, the presence of excess ozone cannot be detected, so that the optimum control of the apparatus could not be performed. For example, when the ORP value is a value in the vicinity of the second inflection point or more, it can be determined that the ozone is excessive, and the presence of the excessive ozone can be detected, so that the optimum control of the device can be performed.
【００５４】請求項４の発明によれば、オゾン処理槽内
水中又はオゾン処理槽流出水中の溶存オゾン濃度を特定
の範囲に制御し、かつこれらの水のＯＲＰ値をＯＲＰ値
指示曲線の第１変曲点近傍と第２変曲点近傍との間の値
に制御することにより、硝酸性窒素の副生成を抑制する
とともに、アンモニア性窒素の除去に必要な最少限のオ
ゾンを添加することができ、装置の最適制御を行うこと
ができる。According to the fourth aspect of the present invention, the concentration of dissolved ozone in the water in the ozone treatment tank or the outflow water of the ozone treatment tank is controlled within a specific range, and the ORP value of these waters is determined by the first ORP value indicating curve. By controlling the value between the vicinity of the inflection point and the vicinity of the second inflection point, it is possible to suppress by-product of nitrate nitrogen and to add the minimum amount of ozone necessary for removal of ammonia nitrogen. Therefore, the optimum control of the device can be performed.
【図１】図１は本発明に係るアンモニア性窒素含有排水
処理装置の一実施例を示す概略フロー図である。FIG. 1 is a schematic flow chart showing an embodiment of an ammoniacal nitrogen-containing wastewater treatment apparatus according to the present invention.
【図２】図２はオゾン添加量とＯＲＰ値との関係の一例
を示すグラフである。FIG. 2 is a graph showing an example of a relationship between an ozone addition amount and an ORP value.
【図３】図３は従来のアンモニア性窒素含有排水処理装
置を示す概略フロー図である。FIG. 3 is a schematic flow chart showing a conventional wastewater treatment apparatus containing ammoniacal nitrogen.
２ オゾン処理槽 ４ アンモニア性窒素含有排水導入管 ６ 臭素イオン含有水添加機構 ８ オゾン添加機構 １０ アンモニア性窒素除去排水排出管 １４ 溶存オゾン濃度検出機構 １５ オゾン添加量制御機構 １６ ＯＲＰ検出機構 2 Ozone treatment tank 4 Ammonia nitrogen-containing wastewater introduction pipe 6 Bromine ion-containing water addition mechanism 8 Ozone addition mechanism 10 Ammonia nitrogen removal wastewater discharge pipe 14 Dissolved ozone concentration detection mechanism 15 Ozone addition amount control mechanism 16 ORP detection mechanism
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岩井 富雄 埼玉県戸田市川岸１丁目４番９号 オルガ ノ株式会社総合研究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Tomio Iwai 1-4-9 Kawagishi, Toda City, Saitama Prefecture Organo Research Institute
Claims (7)
含有排水に臭素イオンの存在下においてオゾンを添加す
ることにより、該排水中のアンモニア性窒素を除去する
排水処理方法において、前記オゾン処理槽内水中又はオ
ゾン処理槽流出水中の溶存オゾン濃度を２ｍｇ／リット
ル以下に制御することを特徴とするアンモニア性窒素含
有排水の処理方法。1. A wastewater treatment method for removing ammoniacal nitrogen in wastewater by adding ozone to the wastewater containing ammoniacal nitrogen in the presence of bromine ions using the ozone treatment tank, wherein A method for treating ammoniacal nitrogen-containing wastewater, which comprises controlling the concentration of dissolved ozone in water or the outflow water of an ozone treatment tank to 2 mg / liter or less.
含有排水に臭素イオンの存在下においてオゾンを添加す
ることにより、該排水中のアンモニア性窒素を除去する
排水処理方法において、前記オゾン処理槽内水又はオゾ
ン処理槽流出水のＯＲＰ値に基づいてこれらの水の中の
アンモニア性窒素濃度を検知することを特徴とするアン
モニア性窒素含有排水の処理方法。2. A wastewater treatment method for removing ammoniacal nitrogen in the wastewater by adding ozone to the wastewater containing ammoniacal nitrogen in the presence of bromine ions using the ozone treatment tank, wherein A treatment method for wastewater containing ammoniacal nitrogen, which comprises detecting the concentration of ammoniacal nitrogen in the water or the ozone treatment tank outflow water based on the ORP value.
含有排水に臭素イオンの存在下においてオゾンを添加す
ることにより、該排水中のアンモニア性窒素を除去する
排水処理方法において、前記オゾン処理槽内水又はオゾ
ン処理槽流出水のＯＲＰ値を該ＯＲＰ値指示曲線の第１
変曲点近傍と第２変曲点近傍との間の値に制御すること
を特徴とするアンモニア性窒素含有排水の処理方法。3. A wastewater treatment method for removing ammoniacal nitrogen in wastewater by adding ozone to the wastewater containing ammoniacal nitrogen in the presence of bromine ions using the ozone treatment tank, wherein The ORP value of water or the outflow water of the ozone treatment tank is set to the first of the ORP value indicating curves.
A method for treating wastewater containing ammoniacal nitrogen, which is controlled to a value between the vicinity of the inflection point and the vicinity of the second inflection point.
含有排水に臭素イオンの存在下においてオゾンを添加す
ることにより、該排水中のアンモニア性窒素を除去する
排水処理方法において、前記オゾン処理槽内水中又はオ
ゾン処理槽流出水中の溶存オゾン濃度を２ｍｇ／リット
ル以下に制御し、かつ前記オゾン処理槽内水又はオゾン
処理槽流出水のＯＲＰ値を該ＯＲＰ値指示曲線の第１変
曲点近傍と第２変曲点近傍との間の値に制御することを
特徴とするアンモニア性窒素含有排水の処理方法。4. A wastewater treatment method for removing ammoniacal nitrogen in wastewater by adding ozone to the wastewater containing ammoniacal nitrogen in the presence of bromine ions using the ozone treatment tank, wherein The dissolved ozone concentration in water or the outflow water of the ozone treatment tank is controlled to be 2 mg / liter or less, and the ORP value of the water in the ozone treatment tank or the outflow water of the ozone treatment tank is set near the first inflection point of the ORP value indicating curve. A method for treating wastewater containing ammoniacal nitrogen, which is controlled to a value between the vicinity of the second inflection point.
の値として、ＯＲＰ値を８５０〜１０５０ｍＶの範囲に
制御することを特徴とする請求項３又は４記載のアンモ
ニア性窒素含有排水の処理方法。5. The ammoniacal property according to claim 3, wherein the ORP value is controlled in the range of 850 to 1050 mV as a value between the vicinity of the first inflection point and the vicinity of the second inflection point. Treatment method of nitrogen-containing wastewater.
モニア性窒素含有排水導入管と、オゾン処理槽からのア
ンモニア性窒素除去排水排出管と、オゾン処理槽中の排
水へのオゾン添加機構と、アンモニア性窒素含有排水へ
の臭素イオン含有水添加機構とを備え、臭素イオン含有
水添加機構から臭素イオン含有水を添加しかつアンモニ
ア性窒素含有排水導入管からオゾン処理槽に導入したア
ンモニア性窒素含有排水に、オゾン添加機構からオゾン
を添加することにより、該排水中のアンモニア性窒素を
除去する排水処理装置において、前記オゾン処理槽内水
中又は前記アンモニア性窒素除去排水中の溶存オゾン濃
度を検出する溶存オゾン濃度検出機構と、該溶存オゾン
濃度検出機構の検出値に基づいてオゾン添加量を制御す
るオゾン添加量制御機構とを設けたことを特徴とするア
ンモニア性窒素含有排水の処理装置。6. An ozone treatment tank, an ammoniacal nitrogen-containing wastewater introduction pipe to the ozone treatment tank, an ammoniacal nitrogen removal wastewater discharge pipe from the ozone treatment tank, and an ozone addition mechanism to the wastewater in the ozone treatment tank. And a mechanism for adding bromine ion-containing water to the ammoniacal nitrogen-containing wastewater, adding bromineion-containing water from the bromine ion-containing water adding mechanism and introducing the ammoniacal nitrogen-containing wastewater introducing pipe into the ozone treatment tank. In a wastewater treatment apparatus that removes ammoniacal nitrogen in the wastewater by adding ozone to the contained wastewater from an ozone addition mechanism, the dissolved ozone concentration in the ozone treatment tank water or the ammoniacal nitrogen-removed wastewater is detected. Dissolved ozone concentration detection mechanism, and ozone addition amount control for controlling the ozone addition amount based on the detection value of the dissolved ozone concentration detection mechanism A treatment device for wastewater containing ammoniacal nitrogen, comprising a mechanism.
モニア性窒素含有排水導入管と、オゾン処理槽からのア
ンモニア性窒素除去排水排出管と、オゾン処理槽中の排
水へのオゾン添加機構と、アンモニア性窒素含有排水へ
の臭素イオン含有水添加機構とを備え、臭素イオン含有
水添加機構から臭素イオン含有水を添加しかつアンモニ
ア性窒素含有排水導入管からオゾン処理槽に導入したア
ンモニア性窒素含有排水に、オゾン添加機構からオゾン
を添加することにより、該排水中のアンモニア性窒素を
除去する排水処理装置において、前記オゾン処理槽内水
又は前記アンモニア性窒素除去排水のＯＲＰ値を検出す
るＯＲＰ検出機構と、該ＯＲＰ検出機構の検出値に基づ
いてオゾン添加量を制御するオゾン添加量制御機構とを
設けたことを特徴とするアンモニア性窒素含有排水の処
理装置。7. An ozone treatment tank, an ammoniacal nitrogen-containing wastewater introduction pipe to the ozone treatment tank, an ammoniacal nitrogen removal wastewater discharge pipe from the ozone treatment tank, and an ozone addition mechanism to the wastewater in the ozone treatment tank. And a mechanism for adding bromine ion-containing water to the ammoniacal nitrogen-containing wastewater, adding bromineion-containing water from the bromine ion-containing water adding mechanism and introducing the ammoniacal nitrogen-containing wastewater introducing pipe into the ozone treatment tank. An ORP for detecting the ORP value of the ozone treatment tank water or the ammoniacal nitrogen-removed wastewater in a wastewater treatment apparatus that removes ammoniacal nitrogen in the wastewater by adding ozone to the contained wastewater from an ozone addition mechanism. A detection mechanism and an ozone addition amount control mechanism for controlling the ozone addition amount based on the detection value of the ORP detection mechanism are provided. Treatment equipment for wastewater containing ammoniacal nitrogen.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35212193A JPH07195089A (en) | 1993-12-29 | 1993-12-29 | Treatment and treating device of ammoniac nitrogen-containing waste water |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35212193A JPH07195089A (en) | 1993-12-29 | 1993-12-29 | Treatment and treating device of ammoniac nitrogen-containing waste water |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07195089A true JPH07195089A (en) | 1995-08-01 |
Family
ID=18421922
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35212193A Pending JPH07195089A (en) | 1993-12-29 | 1993-12-29 | Treatment and treating device of ammoniac nitrogen-containing waste water |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07195089A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012185013A (en) * | 2011-03-04 | 2012-09-27 | Hitachi-Ge Nuclear Energy Ltd | Processing method of radioactive waste liquid and processing apparatus therefor |
| JP2015192627A (en) * | 2014-03-31 | 2015-11-05 | 株式会社キッツ | Closed type culture system and culture water purification method |
| CN106430244A (en) * | 2016-11-08 | 2017-02-22 | 南京大学 | Method for recovering and purifying ammonia gas from ammonia nitrogen wastewater |
| JP2018051492A (en) * | 2016-09-29 | 2018-04-05 | 鋒霈環境科技股▲ふん▼有限公司 | Device for treating waste water containing ammonia |
| CN113307355A (en) * | 2021-06-21 | 2021-08-27 | 天津绿诺环保科技有限公司 | ORP-based sewage treatment device and method |
-
1993
- 1993-12-29 JP JP35212193A patent/JPH07195089A/en active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012185013A (en) * | 2011-03-04 | 2012-09-27 | Hitachi-Ge Nuclear Energy Ltd | Processing method of radioactive waste liquid and processing apparatus therefor |
| JP2015192627A (en) * | 2014-03-31 | 2015-11-05 | 株式会社キッツ | Closed type culture system and culture water purification method |
| JP2018051492A (en) * | 2016-09-29 | 2018-04-05 | 鋒霈環境科技股▲ふん▼有限公司 | Device for treating waste water containing ammonia |
| CN106430244A (en) * | 2016-11-08 | 2017-02-22 | 南京大学 | Method for recovering and purifying ammonia gas from ammonia nitrogen wastewater |
| CN113307355A (en) * | 2021-06-21 | 2021-08-27 | 天津绿诺环保科技有限公司 | ORP-based sewage treatment device and method |
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