JPH0719055B2 - Non-silver image forming material - Google Patents

Non-silver image forming material

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JPH0719055B2
JPH0719055B2 JP26399484A JP26399484A JPH0719055B2 JP H0719055 B2 JPH0719055 B2 JP H0719055B2 JP 26399484 A JP26399484 A JP 26399484A JP 26399484 A JP26399484 A JP 26399484A JP H0719055 B2 JPH0719055 B2 JP H0719055B2
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layer
film
forming material
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mask layer
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武雄 守谷
敏雄 山縣
健太郎 大沢
利通 勝岡
靖典 杉山
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Kimoto Co Ltd
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Kimoto Co Ltd
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、非銀塩画像形成材料に係り、詳しくは写真製
版工程に用いられる見当精度の高い非銀塩感光材料レリ
ーフ型密着反転リスフィルムに関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a non-silver salt image forming material, and more specifically to a relief type non-silver salt photosensitive material relief type contact reversal lith film used in a photomechanical process. Regarding

(従来の技術およびその問題点) 従来から、写真製版工程では、ハロゲン化銀感光材料に
よる密着反転リスフィルムが用いられているが、省銀、
簡便な現像処理、コストダウン等の要求に応じて各種の
非銀塩感光材料密着反転リスフィルムが提案されてい
る。
(Prior art and its problems) Conventionally, a contact reversal lith film made of a silver halide light-sensitive material has been used in the photolithography process.
Various non-silver salt photosensitive material contact reversal lith films have been proposed in response to demands such as simple development processing and cost reduction.

たとえば、特開昭52-89916号公報には、透明フィルム支
持体上に皮膜形成性かつ溶媒可溶性の高分子物質中にカ
ーボンブラックを分散してなるマスク層を設け、さらに
その上にフォトレジスト層を積層してなる画像形成材料
が開示され、その画像形成材料は、密着露光後、現像あ
るいは現像・エッチングの処理で露光部を残存させ、か
つ未露光部を溶出させることにより、透明フィルム支持
体上にフォトレジスト層及びマスク層よりなるレリーフ
型の反転画像を形成し、写真製版工程で密着反転リスフ
ィルムとして使用できるとされている。
For example, in JP-A-52-89916, a mask layer in which carbon black is dispersed in a film-forming and solvent-soluble polymer substance is provided on a transparent film support, and a photoresist layer is further provided thereon. Is disclosed, wherein the image forming material is a transparent film support obtained by contact-exposure and then developing or developing / etching to leave an exposed portion and to elute an unexposed portion. It is said that a relief type reversal image composed of a photoresist layer and a mask layer can be formed thereon and used as a contact reversal lith film in a photomechanical process.

ところで、写真製版工程における集版作業では、版下の
指定事項にしたがい、原稿の文字・イラスト・写真など
を「のせ文字」・「白ぬき文字」・「太らせ文字」・
「写真の切り抜き合成」・「毛抜合わせ」等の技法を用
いて1枚のフィルムに仕上げており、たとえば「毛抜合
わせ」技法においては、異なる数種類の写真や、写真と
文字などを、その合せ目に重なり、あるいは白抜きが出
ないように合成する必要があり、その許容巾は「毛抜合
せ」と称せられるように髪の毛1本以内、すなわち0.1m
m以内である。すなわち、写真Aのネガフィルムと写真
Bのネガフィルムを1枚のフィルム上に多重焼付する
時、写真Aのネガフィルムのマスクフィルムと写真Bの
ネガフィルムのマスクフィルムの重なりあるいは白抜き
は0.1mm以内の許容巾となり、写真Bのネガフィルムの
マスクフィルムが写真Aのネガフィルムのマスクフィル
ムの写真処理法による反転マスクフィルムである場合、
この反転マスクフィルム作製用の画像形成材料は反転に
よる見当のずれが0.1mm以上あってはならない。
By the way, in the photo collection process in the photo engraving process, the characters, illustrations, photos, etc. of the manuscript will be "overlaid characters", "white blank characters", "thickened characters",
A single film is finished using techniques such as "cutout composition of photos" and "hair-cutting". For example, in the "hair-cutting" technique, several different types of photos, photographs and characters, etc. It is necessary to synthesize it so that it does not overlap or whiten out, and the permissible width is within 1 hair, that is, 0.1 m
It is within m. That is, when the negative film of the photograph A and the negative film of the photograph B are multi-printed on one film, the overlap or blank of the mask film of the negative film of the photograph A and the mask film of the negative film of the photograph B is 0.1 mm. When the mask film of the negative film of the photograph B is a reversal mask film by the photographic processing method of the mask film of the negative film of the photograph A,
The image forming material for making the reversal mask film must have a misregistration of 0.1 mm or more due to reversal.

しかし、前記したようなレリーフ型の反転画像形成材料
は、上記した反転マスクフィルム作製でしばしば0.1mm
以上の見当のずれが生じるという問題があった。
However, the relief type reversal image forming material as described above is often 0.1 mm in the reversal mask film production described above.
There is a problem that the above-mentioned misregistration occurs.

特に、作業性の要求からできるだけ短い真空吸引時間で
反転焼付されることの多い明室型真空吸引密着反転プリ
ンターを用い、かつ、前記したようなレリーフ型の反転
画像形成材料から作製され、画像部が少なく、非画像部
が多くて透明フィルム支持体表面が画像面の大部分を占
める原稿フィルムより第3の反転フィルムに反転焼付さ
れる時、原稿フィルムと第3の反転フィルムの間にエア
ポケットを生じたり、両者の間の表面易滑性が悪いこと
などにより見当のずれが生じることが多かった。
In particular, a bright-room vacuum suction contact reversal printer, which is often reversal printed in the shortest possible vacuum suction time in view of workability requirements, and is manufactured from a relief-type reversal image-forming material as described above. When the original film occupies most of the image surface and the reverse film is reverse printed onto the third reversal film, an air pocket is formed between the original film and the third reversal film. In many cases, misregistration occurred due to the occurrence of scratches or poor surface slipperiness between the two.

これは、前記したようなレリーフ型の反転画像形成材料
が、前記した特開昭52-89916号公報に記載のようにマス
ク層・基材フィルム間の中間層は高分子溶液を塗布して
なり、マスク層と基材フィルムとの接着効果を与えるだ
けの目的で設けられたものであり、表面のマット性がな
く、現像あるいは、現像・エッチングによって、非画像
部に全く平滑な支持体表面を露出するのみであり、基材
表面に表面易滑性及び真空吸引適性を与えたものでない
ことが原因と考えられる。
This is because the relief type reversal image forming material as described above is obtained by applying a polymer solution to the intermediate layer between the mask layer and the base film as described in JP-A-52-89916. It is provided only for the purpose of providing an adhesive effect between the mask layer and the base material film, and has no matteness on the surface. By developing or developing / etching, a completely smooth support surface is provided on the non-image area. It is considered that the reason is that it is only exposed, and that the surface of the base material does not have surface slipperiness and suitability for vacuum suction.

(従来の技術を解決するための手段) 本発明者等は、レリーフ型の反転画像形成材料における
上記の問題を解消する目的で検討を重ねた結果、支持体
の片面または両面にマット層を設け、波長域が少なくと
も330nmから600nmにおいて全光線透過率が60%以上であ
り、かつ中心線平均あらさが0.10μ以上0.60μ未満であ
るマットフィルム支持体のマット層上にマスク層及びフ
ォトレジスト層を順次設けることにより上記の問題を解
消できる知見を得、本発明を完成するに至った。
(Means for Solving the Related Art) The inventors of the present invention have made repeated studies for the purpose of solving the above problems in the relief type reversal image forming material, and as a result, provided a mat layer on one side or both sides of the support. , A mask layer and a photoresist layer on the matte layer of the matte film support having a total light transmittance of 60% or more in a wavelength range of at least 330 nm to 600 nm and a center line average roughness of 0.10 μ or more and less than 0.60 μm. The knowledge that the above problems can be solved by the sequential provision has been obtained, and the present invention has been completed.

以下、本発明について具体的に説明する。Hereinafter, the present invention will be specifically described.

本発明の画像形成材料に使用する支持体としては、寸法
安定性にすぐれ、波長域が少なくとも330nmから600nmに
おいて全光線透過率が60%以上である透明フィルム支持
体であり、その例としてポリエチレンテレフタレートフ
ィルム、トリアセテートフィルム、ポリカーボネートフ
ィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリスチレンフィル
ム、ポリプロピレンフィルム、ポリスルホンフィルムな
どのプラスチックフィルムをあげることができ、中でも
厚さ50μから200μのポリエチレンテレフタレートフィ
ルムが特に好ましい。これらのプラスチックフィルム
は、後記するマット層との接着を改善するために必要に
応じて下引層を設けたり、放電処理が施されていてもよ
い。
The support used in the image-forming material of the present invention is a transparent film support having excellent dimensional stability and a total light transmittance of 60% or more in a wavelength range of at least 330 nm to 600 nm, and examples thereof include polyethylene terephthalate. Examples of the plastic film include a film, a triacetate film, a polycarbonate film, a polyvinyl chloride film, a polystyrene film, a polypropylene film, and a polysulfone film. Among them, a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μ to 200 μ is particularly preferable. These plastic films may be provided with an undercoat layer or may be subjected to a discharge treatment, if necessary, in order to improve adhesion with a mat layer described later.

次に上記支持体上に積層される各層を支持体側より順次
説明する。
Next, each layer laminated on the support will be sequentially described from the support side.

(1)マット層 マット層は、塗布膜厚0.1μから20μが好ましく、さら
に好ましくは0.5μから5μであり、前記プラスチック
フィルムの片面あるいは両面に設けられる。この片面あ
るいは両面にマット層が設けられたフィルムは、いずれ
も、波長域が少なくとも330nmから600nmにおいて全光線
透過率が60%以上あり、かつ中心線平均あらさが0.10μ
以上0.60μ未満である必要があり、上記波長域において
全光線透過率が60%未満では、本発明の画像形成材料よ
り2枚以上のマスクフィルムを作成し、それらを重ねて
第3の反転フィルムに焼付ける時、非画像部の焼付光透
過性が悪く、焼付時間を必要以上にかけることになり、
前記した写真製版工程の集版作業において特に「白ぬき
文字」適性の低下など反転画像の鮮鋭度の低下をもたら
す。
(1) Matt Layer The mat layer preferably has a coating film thickness of 0.1 μ to 20 μ, more preferably 0.5 μ to 5 μ, and is provided on one side or both sides of the plastic film. The films provided with a matte layer on one or both sides have a total light transmittance of 60% or more in a wavelength range of at least 330 nm to 600 nm, and a center line average roughness of 0.10 μm.
If the total light transmittance is less than 60% in the above wavelength range, two or more mask films are prepared from the image forming material of the present invention, and the mask films are overlapped to form a third reversal film. When printing on, the non-image area has poor printing light transmission, and the printing time will be longer than necessary.
In the plate-collecting operation of the above-mentioned photomechanical process, the sharpness of the reversal image is deteriorated, particularly, the suitability of "white letters" is deteriorated.

また、中心線平均あらさが0.10μ未満では表面易滑性及
び真空吸引適性について実質的に透明フィルムと変らず
本発明の目的は達成されない。さらに、中心線平均あら
さが0.60μ以上であると、表面易滑性及び真空吸引適性
が改善されるものの、反転画像の非画像部の地カブリの
発生や反転画像の鮮鋭度の低下をもたらす。
Further, when the center line average roughness is less than 0.10 μ, the object of the present invention is not achieved, as it is substantially the same as the transparent film in terms of surface slipperiness and vacuum suction suitability. Further, when the center line average roughness is 0.60 μ or more, the surface slipperiness and the vacuum suction suitability are improved, but the background fog is generated in the non-image portion of the reverse image and the sharpness of the reverse image is lowered.

マット層は、バインダーの有機溶剤溶液にマット剤を適
当な分散手段、たとえば、ボールミル、サンドグライン
ダー、アトライター、ロールミル、高速インペラー分散
機などを用いて分散液とし前記プラスチックフィルム上
に塗布乾燥して形成すればよい。
The matte layer is a dispersion of a matting agent in an organic solvent solution of a binder, for example, using a ball mill, a sand grinder, an attritor, a roll mill, a high-speed impeller disperser, etc. to form a dispersion liquid, which is applied and dried on the plastic film. It may be formed.

本発明の画像形成材料のマット層に用いることのできる
マット剤の例としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、二酸化ケイ素などの粒子径5μ以下の体質顔料微粉
末、及びベンゾグアナミン樹脂の粒子径3μ以下の真球
状粒子、粒子径5μ以下のライススターチなどの無色高
分子粒子などを挙げることができる。また、本発明の画
像形成材料のマット層に用いることのできるバインダー
としては、フォトレジスト層現像液及びマスク層エッチ
ング液に非可溶性あるいは難膨潤性であるものが好まし
い。すなわち、このような性質を有するバインダーは塩
基性物質、酸性物質、中性塩、水に相溶可能な低級アル
コールに分類される物質群より選ばれる単独あるいは2
種以上の混合物質の水溶液に非可溶性あるいは難膨潤性
であり、かつ炭化水素系、ハロゲン化炭化水素系、アル
コール系、エーテル系、アセタール系、ケトン系、エス
テル系、多価アルコール及びその誘導体系、脂肪酸系、
フェノール系、窒素化合物系などの有機溶剤、たとえ
ば、ヘキサン、トルエン、キシレン、四塩化炭素、トリ
クロロエタン、ブタノール、イソプロパノール、テトラ
ヒドロフラン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メチ
ルセロソルブ、エーテルなどの単独あるいは2種以上の
混合物により溶解可能な高分子化合物であり、その例と
しては、ニトロセルロース、酢酪酸セルロース、酢プロ
ピオン酸セルロース、酢酸セルロース、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−マレイン酸共重合体、塩化ビニリデン−塩化ビニル
共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、線状飽和ポリエス
テル、変性エーテル型ポリエステルなどが挙げられる。
Examples of matting agents that can be used in the matting layer of the image-forming material of the present invention include calcium carbonate, barium sulfate, silicon dioxide, and other extender pigment fine particles having a particle size of 5 μm or less, and benzoguanamine resin having a particle size of 3 μm or less. Examples thereof include true spherical particles and colorless polymer particles such as rice starch having a particle diameter of 5 μm or less. The binder that can be used in the matte layer of the image forming material of the present invention is preferably one that is insoluble or hardly swellable in the photoresist layer developing solution and the mask layer etching solution. That is, the binder having such a property is selected from the group consisting of basic substances, acidic substances, neutral salts, and water-compatible lower alcohols, alone or in a mixture of 2 or more.
Insoluble or hardly swellable in an aqueous solution of a mixture of one or more substances, and hydrocarbon type, halogenated hydrocarbon type, alcohol type, ether type, acetal type, ketone type, ester type, polyhydric alcohol and its derivative type , Fatty acids,
Phenol-based or nitrogen-based organic solvent such as hexane, toluene, xylene, carbon tetrachloride, trichloroethane, butanol, isopropanol, tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, methyl cellosolve, ether or a mixture of two or more thereof. Dissolvable polymer compounds, examples of which include nitrocellulose, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate, polyvinyl acetate, polyvinyl formal, polyvinyl butyral, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride. -Vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, ethylene-vinyl acetate Copolymer, linear saturated polyesters, and modified ether type polyester.

これらは単独あるいは2種以上を混合して用いることが
できる。
These may be used alone or in combination of two or more.

上記の体質顔料あるいは無色高分子微粒子とフォトレジ
スト層現像液及びマスク層エッチング液に非可溶性ある
いは難膨潤性である高分子バインダーとからなるマット
層はケミカルマット層と称される。
A mat layer composed of the above extender pigment or colorless polymer fine particles and a polymer binder which is insoluble or hardly swellable in the photoresist layer developing solution and the mask layer etching solution is called a chemical mat layer.

(2)マスク層 マスク層は、塗布膜厚が通常0.5〜20μ、好ましくは1
〜10μであり、さらに好ましくは、反転作業において画
線の細りが生ずる原因となるマスク層のサイドエッチを
防ぐためにできるだけ薄膜であることが必要で、反転作
業に必要な焼付画像濃度、たとえば、近紫外線濃度及び
オルソ濃度が少なくとも2.5以上あれば、2〜5μであ
る。マスク層は、水あるいは有機溶剤に可溶な皮膜形成
性バインダーの溶液に黒色顔料を適当な分散手段、たと
えば、ボールミル、サンドグラインダー、アトライタ
ー、ロールミル、高速インペラー分散機などを用いて分
散液とし前記マットフィルム上に塗布・乾燥して設ける
のが良い。
(2) Mask layer The mask layer has a coating film thickness of usually 0.5 to 20 μm, preferably 1
It is ~ 10μ, more preferably, it is necessary to be as thin as possible in order to prevent side etching of the mask layer that causes thinning of the image line in the reversing operation, and the printing image density required for the reversing operation, for example, near. If the UV concentration and the ortho concentration are at least 2.5 or more, it is 2 to 5 μ. The mask layer is a dispersion of a black pigment in a solution of a film-forming binder soluble in water or an organic solvent, using a suitable dispersing means, for example, a ball mill, a sand grinder, an attritor, a roll mill, or a high-speed impeller disperser. It is preferable to apply and dry it on the matte film.

この分散液に使用される水あるいは有機溶剤は、前記マ
ット層を溶解したり、著しく膨潤させないことが必要
で、前記マット層のバインダー組成に応じて、炭化水素
系、ハロゲン化炭化水素系、アルコール系、エーテル
系、アセタール系、ケトン系、エステル系、多価アルコ
ール及びその誘導体系、脂肪酸系、フェノール系、窒素
化合物系などの有機溶剤より単独あるいは2種以上を混
合して適宜用いることができる。
The water or organic solvent used in this dispersion is required not to dissolve or significantly swell the mat layer. Depending on the binder composition of the mat layer, a hydrocarbon type, a halogenated hydrocarbon type, or an alcohol is used. These can be used alone or in admixture of two or more from organic solvents such as a series, an ether series, an acetal series, a ketone series, an ester series, a polyhydric alcohol and its derivative series, a fatty acid series, a phenol series, and a nitrogen compound series. .

このマスク層に用いることのできる黒色顔料の例として
は、カーボンブラック、カーボングラファイト、フタロ
シアニン系顔料、黒鉛粉、黒化銀粉、ニッケル粉、酸化
鉄粉、チタンブラックなどが挙げられ、添加重量当りの
カバーリングパワーが大きいカーボンブラックが特に好
ましい。
Examples of black pigments that can be used for this mask layer include carbon black, carbon graphite, phthalocyanine pigments, graphite powder, blackened silver powder, nickel powder, iron oxide powder, titanium black, etc. Carbon black having a high covering power is particularly preferable.

マスク層における黒色顔料の含有量は後述する皮膜形成
性ポリマーに対して10〜500重量%、好ましくは60〜300
重量%であり、前記したように十分な焼付画像濃度を得
て、できるだけ薄膜にマスク層を形成するように、成膜
性能が低下しない範囲で黒色顔料をできるだけ多く皮膜
形成性ポリマーに含むことが望ましい。
The content of the black pigment in the mask layer is 10 to 500% by weight, preferably 60 to 300% by weight based on the film-forming polymer described below.
% By weight, and as described above, a sufficient amount of black pigment is contained in the film-forming polymer as much as possible in order to obtain a sufficient print image density and form a mask layer in a thin film as much as possible, so that the film-forming performance is not deteriorated. desirable.

このマスク層に用いることのできる皮膜形成性ポリマー
の例としては、フォトレジスト層現像液及びマスク層エ
ッチング液の組成により、フォトレジスト層現像液ある
いはマスク層エッチング液により溶解あるいは膨潤可能
である次の各群の高分子化合物より選択される高分子化
合物が挙げられ、これらは単独あるいは2種以上を混合
して用いられる。
Examples of the film-forming polymer that can be used for this mask layer include the following which can be dissolved or swelled by the photoresist layer developing solution or the mask layer etching solution depending on the composition of the photoresist layer developing solution and the mask layer etching solution. Polymer compounds selected from the polymer compounds of each group may be mentioned, and these may be used alone or in admixture of two or more.

(A)‥‥水溶性樹脂 ゼラチン、アルギン酸ソーダ、メチルセルロース、カル
ボキシルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルピロリ
ドン、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテ
ル、ビニルメチルエーテル−無水マレイン酸共重合体、
ポリエチレンオキシド、ポリアクリル酸ソーダ、ポリア
クリル酸エステル部分ケン化物、ポリアクリルアミド、
アクリルアミド−ジアセトンアクリルアミド共重合体な
ど。
(A) ... Water-soluble resin Gelatin, sodium alginate, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, vinyl methyl ether-maleic anhydride copolymer,
Polyethylene oxide, sodium polyacrylate, partially saponified polyacrylic acid ester, polyacrylamide,
Acrylamide-diacetone acrylamide copolymer and the like.

(B)‥‥アルカリ可溶性樹脂 アクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体、メタクリ
ル酸2−ヒドロキシエチル−アクリロニトリル−メタク
リル酸メチル−メタクリル酸共重合体、スチレン−無水
マレイン酸共重合体部分エステル化物、ポリビニル−P
−ヒドロキシベンザール、ノボラック型フェノール樹脂
など。
(B) ... Alkali-soluble resin Acrylic acid-methacrylic acid ester copolymer, 2-hydroxyethyl methacrylate-acrylonitrile-methyl methacrylate-methacrylic acid copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer partial esterified product, polyvinyl -P
-Hydroxybenzal, novolac type phenolic resin, etc.

(C)‥‥酸可溶性樹脂 メタクリル酸ジメチルアミノエチル−メタクリル酸メチ
ル共重合体など。
(C) ... Acid-soluble resin such as dimethylaminoethyl methacrylate-methyl methacrylate copolymer.

(3)フォトレジスト層 フォトレジスト層は、感光性の皮膜形成物質よりなり、
紫外線光、可視光などの露光により、塩基性物質、酸性
物質、中性塩、水に相溶可能な低級アルコールより選択
される単独あるいは2種以上の混合物の水溶液よりなる
現像液に対して溶解性、膨潤性などが変化し、露光部分
のみがマスク層上に残留することができ、残留部分が、
上記と同じ物質群より選択される単独あるいは2種以上
の混合物の水溶液よりなるエッチング液に対して不溶で
ある性質を有すれば、後述する従来公知の種々のフォト
レジストを使用することができる。フォトレジスト層の
好ましい膜厚は0.5〜10μであり、さらに好ましくは、
写真製版工程で普及している反転プリンターで能率よく
反転焼付可能な感度(500mJ/cm2以下、好ましくは100mJ
/cm2以下)と現像・エッチング処理におけるレジスト性
能を得るように1〜5μである。
(3) Photoresist Layer The photoresist layer is made of a photosensitive film-forming substance,
Dissolves in a developer consisting of an aqueous solution of a basic substance, an acidic substance, a neutral salt, or a lower alcohol compatible with water, or a mixture of two or more types, by exposure to ultraviolet light, visible light, etc. Property, swelling property, etc. are changed, only the exposed part can remain on the mask layer, and the remaining part
Various conventionally known photoresists, which will be described later, can be used as long as they are insoluble in an etching solution composed of an aqueous solution of one or a mixture of two or more selected from the same substance group as described above. The preferred thickness of the photoresist layer is 0.5 ~ 10μ, more preferably,
Efficient reversal printing with reversal printers that are widely used in photoengraving process (500mJ / cm 2 or less, preferably 100mJ
/ cm 2 or less) and 1 to 5 μm so as to obtain the resist performance in the developing / etching process.

フォトレジスト層は、後述する従来公知の各種のフォト
レジストを、マスク層を溶解したり、著しく膨潤しない
水あるいは有機溶剤を用いて塗布液とし、前記マスク層
上に塗布・乾燥して設けられる。
The photoresist layer is formed by applying various conventionally known photoresists described below as a coating solution using water or an organic solvent which does not swell or remarkably swell the mask layer, and is applied and dried on the mask layer.

また、フォトレジスト層塗布液にマット層に用いたマッ
ト剤を添加することができ、さらに必要によっては、フ
ォトレジスト層にマット剤を含むオーバーコート層をさ
らに積層することもできる。
Further, the matting agent used for the matting layer can be added to the photoresist layer coating liquid, and if necessary, an overcoat layer containing the matting agent can be further laminated on the photoresist layer.

以下に本発明において好ましく用いられるフォトレジス
トを列挙する。
The photoresists preferably used in the present invention are listed below.

(A)ジアゾ樹脂と水溶性樹脂またはアルカリ可溶性樹
脂とを組合せたフォトレジスト ジアゾ樹脂と水溶性樹脂またはアルカリ可溶性樹脂を組
み合せたフォトレジストとしては、P−ジアゾジフェニ
ルアミンパラホルムアルデヒド縮合物に代表されるジア
ゾ樹脂とゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、ヒドロキシエチルセルロース、ビニルメチ
ルエーテル−無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド
−ジアセトンアクリルアミド共重合体などの水溶性樹脂
を組合せたフォトレジストあるいは上記ジアゾ樹脂を有
機溶剤可溶型にしたものにメタクリル酸2−ヒドロキシ
エチル−アクリロニトリル−メタクリル酸メチル−メタ
クリル酸共重合体などのアルカリ可溶性樹脂とを組合せ
たフォトレジストがあげられる。
(A) Photoresist Combining Diazo Resin with Water-Soluble Resin or Alkali-Soluble Resin A photoresist combining diazo resin with water-soluble resin or alkali-soluble resin is diazo represented by P-diazodiphenylamine paraformaldehyde condensate. A photoresist in which a resin is combined with a water-soluble resin such as gelatin, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, hydroxyethyl cellulose, vinyl methyl ether-maleic anhydride copolymer, acrylamide-diacetone acrylamide copolymer or the above diazo resin can be used as an organic solvent. A photoresist in which a solution type is combined with an alkali-soluble resin such as 2-hydroxyethyl methacrylate-acrylonitrile-methyl methacrylate-methacrylic acid copolymer can be mentioned.

(B)アジド基を感光基とするフォトレジスト アジド基を感光基とするフォトレジストは、ポリアジド
安息香酸ビニル、ポリアジドフタル酸ビニル、ポリアジ
ドスチレン、ポリビニルアジドベンザルアセタール、ポ
リビニルアジドナフチルアセタール、アジドべンツアル
デヒド−フエノール樹脂、アジドジフェニルアミンホル
マリン縮合重合体などをあげられる。
(B) Photoresist having an azide group as a photosensitive group Photoresists having an azido group as a photosensitive group include polyazido vinyl benzoate, polyazido vinyl phthalate, polyazidostyrene, polyvinyl azidobenzal acetal, polyvinyl azidonaphthyl acetal, and azide. Examples thereof include benzaldehyde-phenol resin and azidodiphenylamine formalin condensation polymer.

さらに、アジド感光剤とポリマーを混合して得られるア
ォトレジスト、たとえば、4、4′−ジアドスチルベン
−2、2′−ジスルホン酸アニリド、4−アジド−1−
フェニルアミノベンゼン−2−スルホン酸アニリド、あ
るいは4−4′−ジアジドカルコンなどとノボラック型
フェノール樹脂を混合してなるフォトレジスト、特開昭
59-37540公報実施例1及び同実施例3に記載の4、4′
−ジアジドカルコンあるいは2、6−ジ(4′−アジド
ベンザル)−シクロヘキサノンとポリビニルブチラール
樹脂を混合してなるフォトレジストがあけられる。
Furthermore, an photoresist obtained by mixing an azide photosensitizer and a polymer, for example, 4,4′-diadstilbene-2,2′-disulfonic acid anilide, 4-azido-1-
Photoresist prepared by mixing phenylaminobenzene-2-sulfonic acid anilide or 4-4'-diazide chalcone with a novolac type phenol resin.
59-37540 DISCLOSURE OF THE INVENTION 4, 4'described in Example 1 and Example 3
A photoresist is prepared by mixing a diazide chalcone or 2,6-di (4'-azidobenzal) -cyclohexanone with a polyvinyl butyral resin.

(C)アクリロイル基を感光基とするフォトレジスト アクリロイル基を有するモノマーを10〜40重量%、光重
合開始剤を1〜20重量%、現像液に溶解あるいは膨潤可
能な皮膜形成性ポリマーを10〜80重量%、および増感
剤、熱重合防止剤などの他の添加剤を10重量%以下含有
し、これらが相溶されてなるフォトレジストがあげられ
る。
(C) Photoresist having an acryloyl group as a photosensitive group 10 to 40% by weight of acryloyl group-containing monomer, 1 to 20% by weight of a photopolymerization initiator, and 10 to 10% of a film-forming polymer soluble or swellable in a developing solution. Examples of the photoresist include 80% by weight and 10% by weight or less of other additives such as a sensitizer and a thermal polymerization inhibitor, which are compatible with each other.

上記アクリロイル基を有するモノマーは、付加重合可能
な不飽和モノマーであり、具体的には、多官能アクリレ
ート、たとえば、1、6−ヘキサンジオールジアクリレ
ート、ポリエチレングリコール200ジアクリレート、ジ
エチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリ
コールジアクリレート、トリエチレングリコールジアク
リレート、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチル
グリコールジアクリレート、ビス(アクリロキシエトキ
シ)ビスフェノールA、ビス(アクリロキシポリエトキ
シ)ビスフェノールA、トリメチロールプロパントリア
クリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートなどが望ま
しく、他に、フェノキシエチルアクリレート、ステアリ
ルアクリレート、ラウリルアクリレート、メトキシエチ
ルアクリレート、N、N−ジメチルアミノエチルアクリ
レート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒド
ロキシプロピルアクリレート、2−メトキシエトキシエ
チルアクリレート、2−エトキシエトキシエチルアクリ
レート、2−ヒドロキシエチルアクリロイルフォスフェ
ート、テトラヒドロフルフリールアクリレートなどの単
官能アクリレートを前記の多官能アクリレートと併用す
ることもできる。
The acryloyl group-containing monomer is an addition-polymerizable unsaturated monomer, and specifically, it is a polyfunctional acrylate such as 1,6-hexanediol diacrylate, polyethylene glycol 200 diacrylate, diethylene glycol diacrylate, neopentyl. Glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, hydroxypivalic acid ester neopentyl glycol diacrylate, bis (acryloxyethoxy) bisphenol A, bis (acryloxypolyethoxy) bisphenol A, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate,
Dipentaerythritol hexaacrylate and the like are desirable, and in addition, phenoxyethyl acrylate, stearyl acrylate, lauryl acrylate, methoxyethyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-methoxy. Monofunctional acrylates such as ethoxyethyl acrylate, 2-ethoxyethoxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate, and tetrahydrofurfuryl acrylate can also be used in combination with the above polyfunctional acrylates.

公重合開始剤には、アセトフェノン、P−ジメチルアセ
トフェノン、ベンゾフェノン、P、P−ジクロロベンゾ
フェノン、ミヒラーケトン(4−4′−ビスジメチルア
ミノベンゾフェノン)、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾ
インメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベン
ゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインn−プロピル
エーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン
n−ブチルエーテル、2−クロロチオキサンソン、2−
メチルチオキサンソン、アゾビスイソブチルニトリル、
ベンゾインパーオキサイド、2、4、5−トリフェニル
イミダゾール2量体などが使用できる。
The public polymerization initiator includes acetophenone, P-dimethylacetophenone, benzophenone, P, P-dichlorobenzophenone, Michler's ketone (4-4'-bisdimethylaminobenzophenone), benzyl, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl. Ether, benzoin n-propyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin n-butyl ether, 2-chlorothioxanthone, 2-
Methylthioxanthone, azobisisobutylnitrile,
Benzoin peroxide, 2,4,5-triphenylimidazole dimer and the like can be used.

現像液に溶解あるいは膨潤可能な皮膜形成性ポリマー
は、現像液が水単独よりなる場合、ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリル酸、アクリルアミド−ジアセトンアク
リルアミド共重合体などが使用でき、現像液がアルカリ
性水溶液よりなる場合は、アクリル酸−メタクリル酸エ
ステル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体部
分エステル化物、ノボラック型フェノール樹脂などが使
用できる。また、現像液が、酸性水溶液よりなる場合
は、メタクリル酸ジメチルアミノエチル−メタクリル酸
メチル共重合体などが使用できる。増感剤としてミヒラ
ーケトン、チアジン色素などを、そして熱重合防止剤と
してヒドロキノンなどを使用することができる。さらに
望ましくは、必要に応じ上記の組成物に主鎖、鎖末端、
側鎖に光重合性の不飽和基を有するポリマーまたはオリ
ゴマーを相溶して使用することができる。
As the film-forming polymer which can be dissolved or swelled in the developing solution, when the developing solution is water alone, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, acrylamide-diacetone acrylamide copolymer, etc. can be used, and the developing solution is an alkaline aqueous solution. In this case, an acrylic acid-methacrylic acid ester copolymer, a styrene-maleic anhydride copolymer partially esterified product, a novolac type phenol resin, or the like can be used. When the developer is an acidic aqueous solution, dimethylaminoethyl methacrylate-methyl methacrylate copolymer or the like can be used. Michler's ketone, thiazine dye and the like can be used as a sensitizer, and hydroquinone and the like can be used as a thermal polymerization inhibitor. More desirably, if necessary, the composition may have a main chain, chain ends,
A polymer or oligomer having a photopolymerizable unsaturated group in its side chain can be used in a compatible manner.

(実施例) 以下本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。
(Examples) Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

実施例1 マット層組成 線状飽和ポリエステル樹脂 10重量部 (東洋紡績製バイロン200) 二酸化ケイ素微粉末 1重量部 (富士デヒィソン化学製サイロイド978) トルエン 33重量部 メチルエチルケトン 33重量部 酢酸エチル 33重量部 上記組成物をボールミルで6時間分散し、マット層塗布
液とした。この塗布液を、厚さ100μのポリエチレンテ
レフタレートフィルムの片面にワイヤーバーを用いて塗
布し、90℃の温度で1分間乾燥し、塗布膜厚が約1.5μ
の片面マットフィルムを得た。この片面マットフィルム
の全光線透過率は、330nmにおいて62%、400nmにおいて
81%、500nmにおいて85%、600nmにおいて86%であっ
た。また、この片面マットフィルムのマット層の中心線
平均あらさは、0.41μであった。
Example 1 Matte layer composition Linear saturated polyester resin 10 parts by weight (TOYOBO Byron 200) Silicon dioxide fine powder 1 part by weight (Fuji Dehyson Chemical Cyloid 978) Toluene 33 parts by weight Methyl ethyl ketone 33 parts by weight Ethyl acetate 33 parts by weight Above The composition was dispersed by a ball mill for 6 hours to obtain a mat layer coating liquid. This coating solution is applied to one side of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 100μ using a wire bar and dried at a temperature of 90 ° C for 1 minute to give a coating film thickness of about 1.5μ.
A single-sided matte film was obtained. The total light transmittance of this single-sided matte film is 62% at 330 nm and 400 nm
81%, 85% at 500 nm, and 86% at 600 nm. The center line average roughness of the matte layer of this one-sided matte film was 0.41 μm.

次いで、下記組成物をボールミルで72時間分散し、マス
ク層塗布液とした。この塗布液を上記マット層の上にワ
イヤーバーを用いて塗布し、90℃の温度で1分30秒間乾
燥し、塗布膜厚が約1.5μのマスク層をマット層上に形
成させた。
Next, the following composition was dispersed by a ball mill for 72 hours to obtain a mask layer coating liquid. This coating solution was applied onto the mat layer using a wire bar and dried at a temperature of 90 ° C. for 1 minute and 30 seconds to form a mask layer having a coating film thickness of about 1.5 μ on the mat layer.

マスク層組成 メタクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体5重量部 (メタクリル酸メチル30モル%、メタクリル酸2− ヒドロキシエチル40モル%、メタクリロニトリル27 モル%、メタクリル酸3モル%、からなる共重合体) カーボンブラック 5重量部 (三菱化成工業製MA-100) メチルセロソルブ 90重量部 シリコーン系界面活性剤 0.2重量部 (ダウ・コーニング社製FS-XB-2725) さらに、下記組成物よりなるフォトレジスト層塗布液を
上記マスク層の上にワイヤーバーを用いて塗布し、90℃
の温風で1分間乾燥し、塗布膜厚が約1μのフォトレジ
スト層をマスク層上に形成させた。
Mask layer composition 5 parts by weight of methacrylic acid-methacrylic acid copolymer (a copolymer consisting of 30 mol% of methyl methacrylate, 40 mol% of 2-hydroxyethyl methacrylate, 27 mol% of methacrylonitrile, and 3 mol% of methacrylic acid). Carbon black 5 parts by weight (Mitsubishi Chemical Co., Ltd. MA-100) Methyl Cellosolve 90 parts by weight Silicone-based surfactant 0.2 parts by weight (Dow Corning FS-XB-2725) Photoresist consisting of the following composition Apply the layer coating solution on the mask layer using a wire bar,
Was dried for 1 minute with warm air to form a photoresist layer having a coating film thickness of about 1 μm on the mask layer.

フォトレジスト層組成 ブチラール樹脂 5重量部 (積水化学工業製、エスレックBL-3) 4、4′−ジアジドカルコン 0.5重量部 トルエン 38重量部 メチルエチルケトン 45重量部 酢酸ブチル 22重量部 以上により本発明の画像形成材料を得た。Photoresist layer composition Butyral resin 5 parts by weight (Sekisui Chemical Co., Ltd., S-REC BL-3) 4,4'-diazidochalcone 0.5 parts by weight Toluene 38 parts by weight Methyl ethyl ketone 45 parts by weight Butyl acetate 22 parts by weight Image of the present invention as described above A forming material was obtained.

実施例2 マット層組成 線状飽和ポリエステル樹脂 10重量部 (東洋紡績製バイロン200) ベンゾグアナミン樹脂微粒子 1重量部 (日本触媒化学工業製FP100B) トルエン 33重量部 メチルエチルケトン 33重量部 酢酸エチル 33重量部 上記組成物をボールミルで、48時間分散し、マット層塗
布液とした。この塗布液を用いて実施例1と同様にして
塗布膜厚が約1.5μの片面マットフィルムを得た。この
片面マットフィルムの全光線透過率は、330nmにおいて6
1%、400nmにおいて80%、500nmにおいて85%、600nmに
おいて86%であった。また、この片面マットフィルムの
マット層の中心線平均あらさは0.25μであった。
Example 2 Matte layer composition 10 parts by weight of linear saturated polyester resin (Vylon 200 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 1 part by weight of benzoguanamine resin fine particles (FP100B manufactured by Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 33 parts by weight of methyl ethyl ketone 33 parts by weight of ethyl acetate 33 parts by weight of the above composition The product was dispersed with a ball mill for 48 hours to obtain a mat layer coating liquid. Using this coating solution, a single-sided matte film having a coating thickness of about 1.5 μm was obtained in the same manner as in Example 1. The total light transmittance of this single-sided matte film is 6 at 330 nm.
1%, 80% at 400 nm, 85% at 500 nm, and 86% at 600 nm. The center line average roughness of the matte layer of this one-sided matte film was 0.25 μ.

次いで、実施例1と同じマスク層を実施例1と同様にし
てマット層上に形成させた。さらに、下記組成物よりな
るフォトレジスト層塗布液を実施例1と同様にして、塗
布膜厚が約1.5μのフォトレジスト層をマスク層上に形
成させた。
Then, the same mask layer as in Example 1 was formed on the mat layer in the same manner as in Example 1. Further, a photoresist layer coating liquid comprising the following composition was formed in the same manner as in Example 1 to form a photoresist layer having a coating film thickness of about 1.5 μ on the mask layer.

フォトレジスト層組成 アクリル酸・メタクリル酸エステル共重合体溶液20重量
部 (互応化学工業製、NK-3) トリメチロールプロパントリアクリレート 6重量部 ベンゾフェノン 0.8重量部 ミヒラーケトン 0.4重量部 ハイドロキノン 0.02重量部 トルエン 75重量部 酢酸ブチル 50重量部 そして、下記組成物よりなるオーバコート層を塗布膜厚
約0.5μでフォトレジスト層上に形成させた。
Photoresist layer composition Acrylic acid / methacrylic acid ester copolymer solution 20 parts by weight (Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., NK-3) Trimethylolpropane triacrylate 6 parts by weight Benzophenone 0.8 parts by weight Michler's ketone 0.4 parts by weight Hydroquinone 0.02 parts by weight Toluene 75 parts by weight Parts butyl acetate 50 parts by weight Then, an overcoat layer composed of the following composition was formed on the photoresist layer to a coating film thickness of about 0.5 μm.

ポリビニルアルコール 3重量部 (日本合成化学工業製、ゴーセノールNH-20) 蒸留水 90重量部 イソプロピルアルコール 6重量部 シリコーン系界面活性剤 0.05重量部 (ダウコーニング社製、PS-XB-2725) 以上により本発明の画像形成材料を得た。Polyvinyl alcohol 3 parts by weight (Nippon Gosei Kagaku Kogyo, Gohsenol NH-20) Distilled water 90 parts by weight Isopropyl alcohol 6 parts by weight Silicone surfactant 0.05 parts by weight (Dow Corning PS-XB-2725) An image forming material of the invention was obtained.

実施例3 マット層組成 塩化ビニリデン・塩化ビニル共重合体溶液 25重量部 (呉羽化学工業製クレハロンSOA) 二酸化ケイ素微粉末 1重量部 (富士デヒィソン化学製サイロイド978) 酢酸エチル 51重量部 トルエン 33重量部 上記組成物をボールミルで、6時間分散し、マット層塗
布液とした。この塗布液を用いて実施例1と同様にして
塗布膜厚が約1.5μの片面マットフィルムを得た。この
片面マットフィルムの全光線透過率は、330nmにおいて6
2%、400nmにおいて80%、500nmにおいて85%、600nmに
おいて86%であった。また、この片面マットフィルムの
マット層の中心線平均あらさは0.43μであった。
Example 3 Matte layer composition Vinylidene chloride / vinyl chloride copolymer solution 25 parts by weight (Kureha Chemical Industries Kureharon SOA) Silicon dioxide fine powder 1 part by weight (Fuji Dehyson Chemical Cyloid 978) Ethyl acetate 51 parts by weight Toluene 33 parts by weight The above composition was dispersed by a ball mill for 6 hours to obtain a mat layer coating liquid. Using this coating solution, a single-sided matte film having a coating thickness of about 1.5 μm was obtained in the same manner as in Example 1. The total light transmittance of this single-sided matte film is 6 at 330 nm.
2%, 80% at 400 nm, 85% at 500 nm, and 86% at 600 nm. The center line average roughness of the matte layer of this single-sided matte film was 0.43 μm.

次いで、下記組成物をボールミルで72時間分散し、マス
ク層塗布液とした。この塗布液を実施例1と同様してマ
ット層上に塗布乾燥してマスク層を形成させた。
Next, the following composition was dispersed by a ball mill for 72 hours to obtain a mask layer coating liquid. This coating solution was applied and dried on the matte layer in the same manner as in Example 1 to form a mask layer.

マスク層組成 アクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体溶液20重量
部 (互応化学工業製、SR-102) カーボンブラック 5重量部 (三菱化成工業製、MA-100) 蒸留水 75重量部 シリコーン系界面活性剤 0.2重量部 (ダウ・コーニング社製、FS-XB-2725) さらに、実施例2と同じフォトレジスト層及びオーバー
コート層を実施例と同様にしてマスク層上に形成させ
た。以上により本発明の画像形成材料を得た。
Mask layer composition Acrylic acid-methacrylic acid ester copolymer solution 20 parts by weight (Kyoso Chemical Industry, SR-102) Carbon black 5 parts by weight (Mitsubishi Chemical Industries, MA-100) Distilled water 75 parts by weight Silicone surfactant 0.2 parts by weight of the agent (FS-XB-2725 manufactured by Dow Corning) Further, the same photoresist layer and overcoat layer as in Example 2 were formed on the mask layer in the same manner as in Example. As described above, the image forming material of the present invention was obtained.

比較例 実施例1〜3で用いたと同じ厚さ100μのポリエチレン
テレフタレートフィルムを用いて、実施例3においてマ
ット層を設けることを除いて、他は実施例3と同様にし
て比較例の画像形成材料を得た。なおこの100μのポリ
エチレンテレフタレートフィルムの全光線透過率は、33
0nmにおいて65%、400nmにおいて84%、500nmにおいて8
7%、600nmにおいて88%であった。また、このフィルム
の中心線平均あらさは0.04μであった。
Comparative Example An image forming material of Comparative Example was prepared in the same manner as in Example 3 except that a matte layer was provided in Example 3 using the same 100 μm thick polyethylene terephthalate film as that used in Examples 1 to 3. Got The total light transmittance of this 100μ polyethylene terephthalate film is 33
65% at 0 nm, 84% at 400 nm, 8 at 500 nm
7% and 88% at 600 nm. The centerline average roughness of this film was 0.04μ.

実施例1〜3及び比較例で得た画像形成材料の写真製版
工程における反転焼付見当精度を次の方法により比較し
た。
The reversal printing registration accuracy in the photolithography process of the image forming materials obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Example was compared by the following method.

0.1mmの細線で5cm間隔の方眼を描いた。縦61cm、横82cm
のスクライブベースフィルムを原稿にして、実施例1〜
3及び比較例で得た画像形成材料を明室型真空吸引密着
反転プリンター(きもと製KVP-GIII)で露光量100mJ/cm
2にてレジスターピンを用いて反転焼付し、下記の現像
処理方法にて反転ポジフィルムを得た。
A grid of 5 cm was drawn with 0.1 mm fine lines. Height 61 cm, width 82 cm
As a manuscript, the scribe base film of
The image forming materials obtained in No. 3 and Comparative Example were exposed with a bright room vacuum suction contact reversal printer (KVP-GIII manufactured by Kimoto) at an exposure amount of 100 mJ / cm.
In step 2, reverse printing was performed using a register pin, and a reverse positive film was obtained by the following development processing method.

現像処理方法 実施例1 アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム8%水溶液
(花王石鹸製ペレックスNBL4倍水希釈液)を30℃に加温
して現像液とした。この現像液に2分間静置浸漬し、後
水道水流水で水洗しながら、脱脂綿でこすり現像し、水
滴をぬぐった後40℃の温風で30分間乾燥した。
Development processing method Example 1 An 8% sodium alkylnaphthalenesulfonate aqueous solution (Perox NBL 4 times water diluted solution manufactured by Kao Soap) was heated to 30 ° C. to prepare a developing solution. It was dipped in this developer for 2 minutes, washed with running tap water, rubbed with absorbent cotton to develop, wiped off water droplets, and dried with warm air at 40 ° C. for 30 minutes.

実施例2、3、及び比較例 無水炭酸ナトリウム0.01%水溶液を30℃に加温して現像
液とした。この現像液に30秒間静置浸漬し、後実施例1
と同様に水洗こすり現像及び乾燥を行った。
Examples 2, 3 and Comparative Example A 0.01% anhydrous sodium carbonate aqueous solution was heated to 30 ° C. to prepare a developer. It is immersed in this developing solution for 30 seconds, and after that, in Example 1
Washing with water, rubbing, and development were carried out in the same manner as in.

次に、得られた各反転ポジフィルムを原稿にして、各々
の原稿と同一の画像形成材料に上記と同様にして反転焼
付、現像処理を行い再反転焼付によるネガフィルムを得
た。
Next, each of the obtained reversal positive films was used as an original, and the same image forming material as each original was subjected to reversal printing and developing treatment in the same manner as above to obtain a negative film by re-reversal printing.

以上にして得た実施例1〜3及び比較例について同一の
画像形成材料によるポジフィルムとネガフィルムの方眼
寸法をガラススケールを用いて測定し、ポジフィルムの
5cm方眼の個々について各々が反転焼付された5cm方眼が
0.05mm以上の伸縮があった場合不良方眼とした。192個
の方眼中、不良方眼が30個未満の場合、見当精度良好と
し、90個以上の場合、見当精度不良とした。
The square dimensions of the positive film and the negative film of the same image forming material for Examples 1 to 3 and Comparative Example obtained as described above were measured using a glass scale,
For each 5 cm grid
When there was expansion and contraction of 0.05 mm or more, it was regarded as a defective grid. Of the 192 grids, less than 30 bad grids indicated good registration accuracy, and 90 or more bad registration accuracy.

結果は、実施例1及び3で得た画像形成材料は見当精度
良好であり、比較例で得た画像形成材料は見当精度不良
であった。また、実施例2で得た画像形成材料は見当精
度について良好・不良の境界域を示した。
As a result, the image forming materials obtained in Examples 1 and 3 had good registration accuracy, and the image forming materials obtained in Comparative Examples had poor registration accuracy. Further, the image forming material obtained in Example 2 showed a good / bad boundary region in terms of register accuracy.

(発明の効果) 以上詳述したように本発明によれば写真製版工程におけ
る集版作業で「のせ文字」「太らせ文字」「写真の切り
抜き合成」「毛抜き合せ」等の技法に使用され得る反転
見当精度の高い非銀塩感光材料レリーフ型密着反転リス
フィルムが提供された。
(Effects of the Invention) As described in detail above, according to the present invention, it can be used in techniques such as "overprinting characters", "thickening characters", "photographing cut-out composition", and "hair-cutting" in the photolithography process. A relief type contact reversal lith film of a non-silver salt photosensitive material having high reversal registration accuracy was provided.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 勝岡 利通 埼玉県与野市鈴谷1115の2 株式会社きも と埼玉工場内 (72)発明者 杉山 靖典 埼玉県与野市鈴谷1115の2 株式会社きも と埼玉工場内 (56)参考文献 特開 昭52−89916(JP,A) 特開 昭55−166245(JP,A) 特開 昭58−1141(JP,A) 特開 昭57−22235(JP,A) 実開 昭52−154625(JP,U) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Toshimichi Katsuoka 1115-2 Suzuya, Yono City, Saitama Prefecture Kimoto Saitama Factory (72) Inventor Yasunori Sugiyama 1115-2, Suzuya Yono City, Saitama Prefecture Kimoto Saitama Factory Co., Ltd. (56) References JP-A-52-89916 (JP, A) JP-A-55-166245 (JP, A) JP-A-58-1141 (JP, A) JP-A-57-22235 (JP, A) 52-154625 (JP, U)

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】支持体の片面または両面に、体質顔料ある
いは無色高分子微粒子と、フォトレジスト層現像液およ
びマスク層エッチング液に非可溶性あるいは難膨潤性で
ある高分子バインダーとからなるマット層を設け、波長
域が少なくとも330nmから600nmにおいて、全光線透過率
が60%以上あり、かつ中心線平均あらさが0.10μ以上0.
60μ未満であるマットフィルム支持体の前記マット層上
に、露光後、現像あるいは現像・エッチングされること
により露光部分あるいは未露光部分が除去されるマスク
層およびフォトレジスト層を順次積層してなることを特
徴とする非銀塩画像形成材料。
1. A mat layer comprising an extender pigment or colorless polymer fine particles and a polymer binder which is insoluble or hardly swellable in a photoresist layer developing solution and a mask layer etching solution, on one or both sides of a support. Provided, in the wavelength range of at least 330 nm to 600 nm, the total light transmittance is 60% or more, and the center line average roughness is 0.10 μ or more 0.
A mask layer and a photoresist layer, in which exposed or unexposed portions are removed by developing or developing / etching after exposure, are sequentially laminated on the mat layer of the mat film support having a thickness of less than 60 μm. A non-silver image forming material characterized by:
【請求項2】前記マスク層が、前記高分子バインダー中
に分散された黒色顔料層よりなる特許請求の範囲第1項
記載の非銀塩画像形成材料。
2. The non-silver salt image forming material according to claim 1, wherein the mask layer comprises a black pigment layer dispersed in the polymer binder.
【請求項3】前記黒色顔料がカーボンブラックを主成分
とする特許請求の範囲第2項記載の非銀塩画像形成材
料。
3. The non-silver salt image-forming material according to claim 2, wherein the black pigment contains carbon black as a main component.
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