JPH07188537A - Resin composition - Google Patents
Resin compositionInfo
- Publication number
- JPH07188537A JPH07188537A JP33114593A JP33114593A JPH07188537A JP H07188537 A JPH07188537 A JP H07188537A JP 33114593 A JP33114593 A JP 33114593A JP 33114593 A JP33114593 A JP 33114593A JP H07188537 A JPH07188537 A JP H07188537A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fatty acid
- phb
- resin composition
- present
- hydroxyvalerate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、成形性の改良された樹
脂組成物に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a resin composition having improved moldability.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ヒドロキシブチレートとヒドロキシバリ
レート共重合体（以下ＰＨＢ−ＨＶとも略する）は、各
種射出成形用材料或いはフィルム用原料として好適に用
いられる。ところが、このＰＨＢ−ＨＶは、結晶化温度
が低く、その結晶化速度が遅い。このため、射出成形に
おいては成形サイクルの短縮が困難なため、生産性の向
上が難しい。また、フィルム成形においてはキャスティ
ングロールへの粘着、フィルム同士の融着が生じ、成形
の高速化が困難である。このためＰＨＢ−ＨＶの良好な
フィルムを得るためにはキャスティングロールの大型
化、製造ラインを長くする等の成形装置の大型化が必要
である。BACKGROUND OF THE INVENTION Hydroxybutyrate and hydroxyvalerate copolymers (hereinafter also abbreviated as PHB-HV) are preferably used as various injection molding materials or raw materials for films. However, this PHB-HV has a low crystallization temperature and a slow crystallization rate. For this reason, in injection molding, it is difficult to shorten the molding cycle, and it is difficult to improve productivity. Further, in film molding, adhesion to casting rolls and fusion of films occur, which makes it difficult to speed up molding. Therefore, in order to obtain a good PHB-HV film, it is necessary to increase the size of the casting roll and the size of the molding apparatus such as lengthening the production line.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】以上から、本発明は、
ＰＨＢ−ＨＶの結晶化速度を向上させ、成形性に優れた
該ＰＨＢ−ＨＶの樹脂組成物を得ることを目的とする。From the above, the present invention is
It is an object of the present invention to improve the crystallization rate of PHB-HV and obtain a resin composition of PHB-HV excellent in moldability.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点に対し、鋭意検討を重ねてきた。その結果、ＰＨＢ−
ＨＶに脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸
金属塩からなる群より選ばれる脂肪酸系化合物を添加す
ることにより、結晶化速度が向上され、また、結晶化温
度が高温化され、上記問題を解決できることを見いだし
本発明を提案するに至った。[Means for Solving the Problems] The present inventors have made extensive studies on the above problems. As a result, PHB-
By adding a fatty acid compound selected from the group consisting of fatty acids, fatty acid esters, fatty acid amides, and fatty acid metal salts to HV, the crystallization rate can be improved and the crystallization temperature can be increased to solve the above problems. The present invention has been found and the present invention has been proposed.
【０００５】即ち、本発明は、 （ａ）ヒドロキシブチレートとヒドロキシバリレートの共重合体 １００重量部 （ｂ）脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、および脂肪酸金属塩からなる群 より選ばれる少なくとも１種類の脂肪酸系化合物 ０．０１〜１０．０重量部 からなる樹脂組成物である。That is, the present invention provides (a) a copolymer of hydroxybutyrate and hydroxyvalerate 100 parts by weight (b) at least one kind selected from the group consisting of fatty acids, fatty acid esters, fatty acid amides, and fatty acid metal salts. The fatty acid compound is 0.01 to 10.0 parts by weight.
【０００６】本発明に用いられるＰＨＢ−ＨＶは、ヒド
ロキシブチレートとヒドロキシバリレートとが共重合と
たものが、何等制限なく使用できる。かかるＰＨＢ−Ｈ
Ｖは、一般に、ヒドロキシバリレートに基づく単量体単
位の含有率が高くなるほど融点が下がり、柔軟性が増加
し、他方、その結晶化度および結晶化速度が低下する傾
向にある。従って、本発明で使用する上記ＰＨＢ−ＨＶ
は、後述する脂肪酸系化合物の配合による結晶化速度の
向上効果の大きさを勘案すれば、該結晶化速度の低さが
比較的顕著となるヒドロキシバリレートが４モル％以上
含有されるものであるのが最も好ましい。また、このＰ
ＨＢ−ＨＶは、耐熱性や機械強度を勘案した場合には、
上記ヒドロキシバリレートの含有量が３５モル％以下で
あるのが好ましい。As the PHB-HV used in the present invention, a copolymer of hydroxybutyrate and hydroxyvalerate can be used without any limitation. Such PHB-H
V generally tends to have a lower melting point and a higher flexibility as the content of the monomer unit based on hydroxyvalerate is higher, while its crystallinity and crystallization rate tend to be lower. Therefore, the above PHB-HV used in the present invention
Considering the magnitude of the effect of improving the crystallization rate by blending a fatty acid-based compound described below, the content of hydroxyvalerate is 4 mol% or more, which makes the low crystallization rate relatively remarkable. Most preferably. Also, this P
HB-HV takes into consideration heat resistance and mechanical strength,
The content of the hydroxyvalerate is preferably 35 mol% or less.
【０００７】また、本発明においてこのＰＨＢ−ＨＶ
は、如何なる方法により製造されたものであっても良
い。通常は、微生物体内にて生産されるものを用いるの
が好適である。さらに、このＰＨＢ−ＨＶの分子量は特
に制限はないが、フィルムや射出成形品の強度、或いは
該樹脂の生産性を勘案した場合、重量平均分子量として
は３０万以上、好ましくは５０万〜２００万のものが好
適に用いられる。Further, in the present invention, this PHB-HV
May be manufactured by any method. Usually, it is preferable to use the one produced in the microbial body. Further, the molecular weight of this PHB-HV is not particularly limited, but in consideration of the strength of the film or injection molded product or the productivity of the resin, the weight average molecular weight is 300,000 or more, preferably 500,000 to 2,000,000. Those of are preferably used.
【０００８】本発明において、このＰＨＢ−ＨＶに対し
ては、他の樹脂を混合して用いても良い。特に、該ＰＨ
Ｂ−ＨＶは、生分解性の樹脂であり、本発明の樹脂組成
物を生分解性が要求される用途に用いる場合は、こうし
た他の樹脂との混合は、該他の樹脂として、ＰＨＢ−Ｈ
Ｖの生分解性を阻害しない、化学合成された分解性直鎖
状のポリエステル（以下合成ポリエステルと略す）を用
いるのが好ましい。それにより本発明の樹脂組成物は、
加工性、伸度、柔軟性、強度等の物性を改良することが
できる。こうした合成ポリエステルが混合されたＰＨＢ
−ＨＶに対しても、本発明の脂肪酸系化合物の添加効果
は顕著である。上記混合する合成ポリエステルとして
は、例えば、ε−カプロラクトン等のラクトンの開環重
合物、ポリエチレンアジペート、ポリテトラメチレンサ
クシネート等の二塩基酸とジオールからなる飽和脂肪族
ポリエステル樹脂、乳酸等の重合体等を挙げることがで
きる。この合成ポリエステルの混合量は脂肪酸系化合物
の添加効果の顕著さを勘案すれば、ＰＨＢ−ＨＶ１００
重量部に対して１００重量部以下が好ましい。In the present invention, other resins may be mixed with the PHB-HV. In particular, the PH
B-HV is a biodegradable resin, and when the resin composition of the present invention is used in applications where biodegradability is required, mixing with such other resin results in PHB- H
It is preferable to use a chemically synthesized degradable linear polyester (hereinafter abbreviated as synthetic polyester) which does not inhibit the biodegradability of V. Thereby, the resin composition of the present invention,
Physical properties such as workability, elongation, flexibility and strength can be improved. PHB mixed with such synthetic polyester
The effect of addition of the fatty acid compound of the present invention is remarkable also with respect to -HV. The synthetic polyester to be mixed is, for example, a ring-opening polymer of a lactone such as ε-caprolactone, a saturated aliphatic polyester resin composed of a dibasic acid and a diol such as polyethylene adipate and polytetramethylene succinate, and a polymer such as lactic acid. Etc. can be mentioned. Considering the remarkable effect of the addition of the fatty acid compound, the amount of the synthetic polyester mixed is PHB-HV100.
It is preferably 100 parts by weight or less based on parts by weight.
【０００９】次に、本発明では、以上のＰＨＢ−ＨＶ
と、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、および脂
肪酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも１種類の
脂肪酸系化合物とが配合される。それにより、得られる
樹脂組成物は、結晶化速度が向上され、成形性に優れた
ものとなる。Next, in the present invention, the above PHB-HV is used.
And at least one fatty acid compound selected from the group consisting of fatty acids, fatty acid esters, fatty acid amides, and fatty acid metal salts. As a result, the obtained resin composition has an improved crystallization rate and excellent moldability.
【００１０】ここで、本発明で用いる脂肪酸としては飽
和、不飽和脂肪酸に関わらず、公知のものを制限なく用
いることができる。飽和脂肪酸としては炭化水素基の炭
素数が９〜２１のものが好ましい。具体的にはラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘ
ン酸等が挙げられる。また、不飽和脂肪酸としては炭化
水素基の炭素数が９〜２１のものが好ましい。具体的に
はオレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸等が
挙げられる。Here, as the fatty acid used in the present invention, known fatty acids can be used without limitation, regardless of whether they are saturated or unsaturated fatty acids. The saturated fatty acid preferably has a hydrocarbon group with 9 to 21 carbon atoms. Specific examples include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid and the like. The unsaturated fatty acid preferably has a hydrocarbon group with 9 to 21 carbon atoms. Specific examples include oleic acid, erucic acid, linoleic acid and linolenic acid.
【００１１】脂肪酸エステルは、上記脂肪酸のエステル
化合物の公知のものが何等制限なく使用できる。好適に
は、該脂肪酸とグリセリン等の多価アルコールや高級ア
ルコール等とのエステルなどが好ましい。As the fatty acid ester, known fatty acid ester compounds can be used without any limitation. Suitably, an ester of the fatty acid with a polyhydric alcohol such as glycerin or a higher alcohol is preferable.
【００１２】また、脂肪酸アミドは、上記脂肪酸のアミ
ド化合物の公知のものが何等制限なく使用できる。好適
には、ステアリン酸アミド、ラウリン酸アミド、脂肪酸
ジメチルアミド、脂肪酸ジエチルアミド、脂肪酸エチル
アミド等が好ましい。As the fatty acid amide, known amide compounds of the above fatty acids can be used without any limitation. Suitably, stearic acid amide, lauric acid amide, fatty acid dimethylamide, fatty acid diethylamide, fatty acid ethylamide and the like are preferable.
【００１３】さらに、脂肪酸金属塩は上記脂肪酸の金属
塩の公知のものが何等制限なく使用できる。好適には、
カルシウム、カリウム、亜鉛、マグネシウム、アルミニ
ウム等の周期律表第ＩＡ族、第ＩＩＡ族、第ＩＩＢ族、
及び第ＩＩＩＢ族より選ばれる金属の金属塩が好まし
い。具体的には、ステアリン酸カルシウム、ステアリン
酸アルミニウム、ラウリン酸亜鉛等が挙げられる。Further, as the fatty acid metal salt, known fatty acid metal salts can be used without any limitation. Preferably,
Periodic Table Group IA, Group IIA, Group IIB, such as calcium, potassium, zinc, magnesium, and aluminum,
And a metal salt of a metal selected from Group IIIB. Specific examples include calcium stearate, aluminum stearate, zinc laurate and the like.
【００１４】本発明において、こうした脂肪酸系化合物
の配合量は、ＰＨＢ−ＨＶ１００重量部に対して０．０
１〜１０．０重量部である。０．０１重量部以下ではそ
の添加による結晶化速度の向上効果が充分でなくなる。
また、１０．０重量％を越えて配合した場合、該脂肪酸
系化合物が、成形時にブリードアウトして金型を汚した
り、キャスティングロールや成形フィルムへ付着したり
する等の成形上の問題を生じ、好ましくない。In the present invention, the blending amount of such a fatty acid compound is 0.0 based on 100 parts by weight of PHB-HV.
It is 1 to 10.0 parts by weight. If the amount is less than 0.01 parts by weight, the effect of improving the crystallization rate due to the addition is not sufficient.
Further, when the content is more than 10.0% by weight, the fatty acid-based compound causes a molding problem such as bleeding out at the time of molding to stain the mold or adhere to a casting roll or a molded film. , Not preferable.
【００１５】本発明の樹脂組成物には、必要に応じて無
機充填剤を充填することができる。無機充填剤として
は、周期律表第ＩＩＡ族、第ＩＩＩＢ族、及び第ＩＶＡ
族よりなる群より選ばれた１種もしくは２種類以上の金
属の酸化物、水酸化物、炭酸塩または硫酸塩等が好適に
用いられる。例えば、周期律表第ＩＩＡ族の金属として
は、カルシウム、マグネシウム、バリウム等のアルカリ
土類金属であり、第ＩＩＩＢ族の金属としてはホウ素、
アルミニウム等の金属であり、また、第ＩＶＡ族の金属
としては、チタン、ジルコニウム、ハフニウム等の金属
が好適である。これらの金属の酸化物、水酸化物、炭酸
塩または硫酸塩は特に限定されず用いうる。特に、好適
に使用される無機充填材をより具体的に例示すれば、酸
化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化バリウム、酸化
アルミニウム、酸化ホウ素、酸化チタン、酸化ジルコニ
ウム等の酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
炭酸バリウム棟の炭酸塩；水酸化マグネシウム、水酸化
カルシウム、水酸化アルミニウム等の水酸化物；硫酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム等の硫酸塩
等である。ポリエステル樹脂は酸性、アルカリ性の条件
下では容易に加水分解を起こし、機械物性の低下を生じ
させる。加水分解を防止するためには充填剤が中性であ
ることが好ましい。The resin composition of the present invention may be filled with an inorganic filler, if necessary. Inorganic fillers include Group IIA, Group IIIB, and IVA of the Periodic Table.
Oxides, hydroxides, carbonates, sulfates and the like of one or more metals selected from the group consisting of groups are preferably used. For example, the Group IIA metal of the Periodic Table is an alkaline earth metal such as calcium, magnesium, barium, etc., and the Group IIIB metal is boron,
Metals such as aluminum, and as the Group IVA metal, metals such as titanium, zirconium and hafnium are preferable. Oxides, hydroxides, carbonates or sulfates of these metals can be used without particular limitation. In particular, inorganic fillers that are preferably used are more specifically illustrated. Calcium oxide, magnesium oxide, barium oxide, aluminum oxide, boron oxide, titanium oxide, oxides such as zirconium oxide; calcium carbonate, magnesium carbonate,
Carbonate in the barium carbonate building; hydroxides such as magnesium hydroxide, calcium hydroxide and aluminum hydroxide; sulfates such as calcium sulfate, barium sulfate and aluminum sulfate. The polyester resin easily hydrolyzes under acidic and alkaline conditions, resulting in deterioration of mechanical properties. The filler is preferably neutral in order to prevent hydrolysis.
【００１６】無機充填剤の充填量としては用途により異
なるが、樹脂組成物１００重量部に対し、１〜５００重
量部の範囲が好ましい。また、無機充填材の粒径は０．
０１〜１００μｍの範囲が好適に用いられる。特に、フ
ィルム成形に用いられる場合にはフィルムの厚み以下、
特に好ましくはフィルム厚みの１／３以下の粒子径の無
機充填剤が好ましい。The filling amount of the inorganic filler varies depending on the use, but is preferably in the range of 1 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin composition. The particle size of the inorganic filler is 0.
The range of 01 to 100 μm is preferably used. In particular, when used for film forming, the thickness of the film or less,
Particularly preferably, an inorganic filler having a particle diameter of 1/3 or less of the film thickness is preferable.
【００１７】これらの無機充填剤は目的に応じた表面処
理を施し使用することができる。無機充填剤との界面剥
離を目的とする場合には撥水性の表面処理剤を使用する
ことが好ましい。また、機械強度の改良等が目的で、界
面の接着性が必要な場合は界面活性剤等を使用すること
が好ましい。These inorganic fillers can be used after being subjected to a surface treatment according to the purpose. A water-repellent surface treatment agent is preferably used for the purpose of interfacial peeling from the inorganic filler. Further, when the adhesiveness at the interface is required for the purpose of improving mechanical strength and the like, it is preferable to use a surfactant or the like.
【００１８】この他、樹脂組成物の生分解性を阻害しな
い範囲で、顔料、熱安定剤、光安定剤、発泡剤等公知の
添加剤を添加することができる。In addition to the above, known additives such as pigments, heat stabilizers, light stabilizers and foaming agents can be added as long as the biodegradability of the resin composition is not impaired.
【００１９】本発明に用いられる樹脂組成物の成形方法
としては公知の方法をなんら制限なく採用することがで
きる。例えば、フィルムを成形する場合はＴ−ダイ法、
インフレーション法、カレンダー法等を、成形品を成形
する場合には射出成形法、吹き込み成形法等を採用する
ことができる。As a method for molding the resin composition used in the present invention, known methods can be adopted without any limitation. For example, when forming a film, the T-die method,
An inflation method, a calender method, etc., and an injection molding method, a blow molding method, etc. can be adopted when molding a molded article.
【００２０】[0020]
【発明の効果】本発明により得られた樹脂組成物は、脂
肪酸系化合物を添加しない組成物と比較した場合、結晶
化温度が高く、結晶化速度が早い。そのため、本発明の
樹脂組成物は成形が容易であり、例えばフィルムの成形
に使用した際には、キャスティングロールへの粘着やフ
ィルム同士の融着等の不都合の発生が抑制される。従っ
て、本発明の樹脂組成物は、射出成形用材料、フィルム
用原料等の種々の用途に用いた際に、該成形品の生産性
が向上し、コストダウンが可能になる。The resin composition obtained according to the present invention has a high crystallization temperature and a high crystallization rate as compared with a composition containing no fatty acid compound. Therefore, the resin composition of the present invention is easily molded, and when it is used for molding a film, for example, the occurrence of inconveniences such as adhesion to a casting roll and fusion between films is suppressed. Therefore, when the resin composition of the present invention is used in various applications such as injection molding materials and film raw materials, the productivity of the molded products is improved and the cost can be reduced.
【００２１】[0021]
【実施例】以下、本発明を更に具体的に説明するために
実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。EXAMPLES Examples will be shown below to more specifically describe the present invention, but the present invention is not limited to these examples.
【００２２】実施例に用いたＰＨＢ−ＨＶはゼネカ株式
会社製の「バイオポール」を用いた。このＰＨＢ−ＨＶ
のゲルパーミエイションクロマトグラフを用いて測定し
た重量平均分子量は、ヒドロキシバリレートの含有量が
８モル％のものは７０万であり、１２モル％のものは６
２万であり、２４モル％のものは５５万であった。As the PHB-HV used in the examples, "Biopol" manufactured by Zeneca Corporation was used. This PHB-HV
The weight average molecular weight measured by using the gel permeation chromatograph was 700,000 when the content of hydroxyvalerate was 8 mol%, and 6 when the content was 12 mol%.
It was 20,000 and that of 24 mol% was 550,000.
【００２３】また、実施例中のステアリン酸エステル
は、ステアリン酸とグリセリンとのモノエステルであ
る。さらに、ＰＨＢ−ＨＶにおいてｒが付記されるもの
は、該ＰＨＢ−ＨＶ１００重量部に対して、ポリカプロ
ラクトンが３０重量部含有されていることを示した。The stearic acid ester in the examples is a monoester of stearic acid and glycerin. Furthermore, in PHB-HV, the one in which r is added indicated that 30 parts by weight of polycaprolactone was contained with respect to 100 parts by weight of the PHB-HV.
【００２４】尚、実施例及び比較例に示す物性は下記の
方法により測定した。The physical properties shown in Examples and Comparative Examples were measured by the following methods.
【００２５】（１） 結晶化温度 示差走査熱量計（以下ＤＳＣと略す。）により測定し
た。測定方法は３０℃から１８０℃まで１０℃／分で昇
温した後、１８０℃で１分間保持し、１０℃／分で降温
し、結晶化温度を測定した。結晶化温度は放熱ピークの
頂点とした。(1) Crystallization temperature It was measured by a differential scanning calorimeter (hereinafter abbreviated as DSC). The measuring method was to raise the temperature from 30 ° C. to 180 ° C. at 10 ° C./min, hold at 180 ° C. for 1 minute, and lower the temperature at 10 ° C./min to measure the crystallization temperature. The crystallization temperature was the peak of the heat radiation peak.
【００２６】（２） 結晶化速度 ＤＳＣにより測定した。測定方法は３０℃から１８０℃
まで昇温し、１８０℃にて１分間保持し、直ちに９０℃
に降温した。９０℃になってから放熱ピークに達するま
での時間を結晶化速度の指標とした。(2) Crystallization rate It was measured by DSC. Measuring method is from 30 ℃ to 180 ℃
Up to 180 ° C and hold for 1 minute, then immediately to 90 ° C
The temperature dropped to. The time from when the temperature reached 90 ° C. until the heat radiation peak was reached was used as an index of the crystallization rate.
【００２７】実施例１ 表１に示すようなＰＨＢ−ＨＶ及び各種脂肪酸系化合物
をスーパーミキサーで５分間混合した後、１８０℃で二
軸押出機を用いてストランド状に押し出した後、ペレッ
ト状に切断し、樹脂混合物を得た。この樹脂混合物の結
晶化温度及び結晶化速度を測定し表１に示した。Example 1 PHB-HV and various fatty acid compounds as shown in Table 1 were mixed with a super mixer for 5 minutes, then extruded at 180 ° C. into a strand using a twin-screw extruder, and then pelletized. It was cut to obtain a resin mixture. The crystallization temperature and crystallization rate of this resin mixture were measured and are shown in Table 1.
【００２８】[0028]
【表１】 [Table 1]
【００２９】実施例２ 表２に示すようなＰＨＢ−ＨＶ及び各種脂肪酸系化合物
をスーパーミキサーで５分間混合した後、１８０℃で二
軸押出機を用いてストランド状に押し出した後、ペレッ
ト状に切断し、樹脂混合物を得た。Example 2 PHB-HV and various fatty acid compounds as shown in Table 2 were mixed with a super mixer for 5 minutes, then extruded at 180 ° C. into a strand using a twin-screw extruder, and then pelletized. It was cut to obtain a resin mixture.
【００３０】この樹脂組成物を、スクリュー径４０ｍ
ｍ、Ｌ／Ｄ＝２８の押出機に取り付けたＴ型ダイによ
り、ロール径２００ｍｍ、温度５０℃でキャスティング
ロール上に押し出し、厚さ５０μｍのフィルムとした。
この時のロールへの粘着度合、フィルム同士の融着度合
およびフィルムの汚れを評価した。○は融着、粘着、フ
ィルムの汚れが無いもの、△はそれぞれわずかに認めら
れるもの、×はそれぞれ顕著に認められるものとして評
価した。結果を表２に示した。A screw diameter of 40 m was applied to this resin composition.
A film having a thickness of 50 μm was extruded onto a casting roll at a roll diameter of 200 mm and a temperature of 50 ° C. by a T-die attached to an extruder of m, L / D = 28.
At this time, the degree of adhesion to the roll, the degree of fusion between the films, and the stain on the film were evaluated. It was evaluated that ∘ indicates that there is no fusion, tackiness, and film stains, Δ indicates that they are slightly recognized, and x indicates that they are significantly recognized. The results are shown in Table 2.
【００３１】[0031]
【表２】 [Table 2]
─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成６年１月１０日[Submission date] January 10, 1994
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００６[Correction target item name] 0006
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【０００６】本発明に用いられるＰＨＢ−ＨＶは、ヒド
ロキシブチレートとヒドロキシバリレートとが共重合し
たものが、何等制限なく使用できる。かかるＰＨＢ−Ｈ
Ｖは、一般に、ヒドロキシバリレートに基づく単量体単
位の含有率が高くなるほど融点が下がり、柔軟性が増加
し、他方、その結晶化度および結晶化速度が低下する傾
向にある。従って、本発明で使用する上記ＰＨＢ−ＨＶ
は、後述する脂肪酸系化合物の配合による結晶化速度の
向上効果の大きさを勘案すれば、該結晶化速度の低さが
比較的顕著となるヒドロキシバリレートが４モル％以上
含有されるものであるのが最も好ましい。また、このＰ
ＨＢ−ＨＶは、耐熱性や機械強度を勘案した場合には、
上記ヒドロキシバリレートの含有量が３５モル％以下で
あるのが好ましい。PHB-HV used in the present invention is a copolymer of hydroxybutyrate and hydroxyvalerate.
The thing is, what, etc. without limitation can be used. Such PHB-H
V generally tends to have a lower melting point and a higher flexibility as the content of the monomer unit based on hydroxyvalerate is higher, while its crystallinity and crystallization rate tend to be lower. Therefore, the above PHB-HV used in the present invention
Considering the magnitude of the effect of improving the crystallization rate by blending a fatty acid-based compound described below, the content of hydroxyvalerate is 4 mol% or more, which makes the low crystallization rate relatively remarkable. Most preferably. Also, this P
HB-HV takes into consideration heat resistance and mechanical strength,
The content of the hydroxyvalerate is preferably 35 mol% or less.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33114593A JPH07188537A (en) | 1993-12-27 | 1993-12-27 | Resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33114593A JPH07188537A (en) | 1993-12-27 | 1993-12-27 | Resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07188537A true JPH07188537A (en) | 1995-07-25 |
Family
ID=18240382
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33114593A Pending JPH07188537A (en) | 1993-12-27 | 1993-12-27 | Resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07188537A (en) |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08120165A (en) * | 1994-10-25 | 1996-05-14 | Nippon Shokubai Co Ltd | Polyester resin composition |
| JP2001254004A (en) * | 2000-03-10 | 2001-09-18 | Showa Denko Kk | Aliphatic polyester resin composition |
| JP2001254005A (en) * | 2000-03-10 | 2001-09-18 | Showa Denko Kk | Aliphatic polyester resin composition and its film |
| JP2005517767A (en) * | 2002-02-19 | 2005-06-16 | パピエルファブリク シェーラー アンド ホエッシェ ゲーエムベーハー アンド コムパニイ カーゲー | Heat sealable filter material |
| JP2005179386A (en) * | 2003-12-16 | 2005-07-07 | Tosoh Corp | Molten-granulated matter of 3-hydroxy butyrate-based polymer and manufacturing method therefor |
| EP1593705A1 (en) | 1997-10-31 | 2005-11-09 | Metabolix, Inc. | Use of organic phosphonic or phosphinic acids, or of oxides, hydroxides or carboxylic acid salts of metals as thermal stabilizers for polyhydroxyalcanoates |
| WO2006031940A1 (en) | 2004-09-15 | 2006-03-23 | The Procter & Gamble Company | Nucleating agents for polyhydroxyalkanoates |
| WO2008154527A1 (en) * | 2007-06-11 | 2008-12-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Poly(hydroxyalkanoic acid) and articles therewith |
| WO2009048797A1 (en) * | 2007-10-10 | 2009-04-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Poly(hydroxyalkanoic acid) and thermoformed articles |
| WO2009064851A2 (en) * | 2007-11-15 | 2009-05-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Plasticized poly(hydroxyalkanoic acid) composition |
| JP2009527592A (en) * | 2006-02-24 | 2009-07-30 | ぺー・アガー・ベー・インドウストリアル・エシ・アー | Environmentally degradable polymer blend and method for obtaining an environmentally degradable polymer blend |
| JP2009527593A (en) * | 2006-02-24 | 2009-07-30 | ぺー・アガー・ベー・インドウストリアル・エシ・アー | Environmentally degradable polymer blend and method for obtaining an environmentally degradable polymer blend |
| WO2018075594A1 (en) | 2016-10-18 | 2018-04-26 | Meredian Bioplastics, Inc. | Crystal nucleating agents for polyhydroxyalkanoates |
| WO2021246433A1 (en) | 2020-06-02 | 2021-12-09 | 三菱瓦斯化学株式会社 | Method for producing polymer molded product |
| WO2021246434A1 (en) | 2020-06-02 | 2021-12-09 | 三菱瓦斯化学株式会社 | Method of manufacturing polymer molded product including pretreatment by heating |
| WO2023221849A1 (en) * | 2022-05-20 | 2023-11-23 | 北京蓝晶微生物科技有限公司 | Acid nucleating agent for polyhydroxyalkanoate and polyhydroxyalkanoate molded article |
-
1993
- 1993-12-27 JP JP33114593A patent/JPH07188537A/en active Pending
Cited By (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08120165A (en) * | 1994-10-25 | 1996-05-14 | Nippon Shokubai Co Ltd | Polyester resin composition |
| US5843573A (en) * | 1994-10-25 | 1998-12-01 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Polyester resin composition |
| EP1593705A1 (en) | 1997-10-31 | 2005-11-09 | Metabolix, Inc. | Use of organic phosphonic or phosphinic acids, or of oxides, hydroxides or carboxylic acid salts of metals as thermal stabilizers for polyhydroxyalcanoates |
| JP2001254005A (en) * | 2000-03-10 | 2001-09-18 | Showa Denko Kk | Aliphatic polyester resin composition and its film |
| JP2001254004A (en) * | 2000-03-10 | 2001-09-18 | Showa Denko Kk | Aliphatic polyester resin composition |
| JP4594480B2 (en) * | 2000-03-10 | 2010-12-08 | 昭和電工株式会社 | Aliphatic polyester resin composition and film thereof |
| JP2005517767A (en) * | 2002-02-19 | 2005-06-16 | パピエルファブリク シェーラー アンド ホエッシェ ゲーエムベーハー アンド コムパニイ カーゲー | Heat sealable filter material |
| JP2005179386A (en) * | 2003-12-16 | 2005-07-07 | Tosoh Corp | Molten-granulated matter of 3-hydroxy butyrate-based polymer and manufacturing method therefor |
| JP4635433B2 (en) * | 2003-12-16 | 2011-02-23 | 東ソー株式会社 | Melt granulated product of poly-3-hydroxybutyrate polymer and method for producing the same |
| WO2006031940A1 (en) | 2004-09-15 | 2006-03-23 | The Procter & Gamble Company | Nucleating agents for polyhydroxyalkanoates |
| US7301000B2 (en) | 2004-09-15 | 2007-11-27 | The Procter & Gamble Company | Nucleating agents for polyhydroxyalkanoates |
| JP2008513578A (en) * | 2004-09-15 | 2008-05-01 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | Nucleating agents for polyhydroxyalkanoates |
| KR100885144B1 (en) * | 2004-09-15 | 2009-02-23 | 메레디언, 인크. | Nucleating agents for polyhydroxyalkanoates |
| JP2009527592A (en) * | 2006-02-24 | 2009-07-30 | ぺー・アガー・ベー・インドウストリアル・エシ・アー | Environmentally degradable polymer blend and method for obtaining an environmentally degradable polymer blend |
| JP2009527593A (en) * | 2006-02-24 | 2009-07-30 | ぺー・アガー・ベー・インドウストリアル・エシ・アー | Environmentally degradable polymer blend and method for obtaining an environmentally degradable polymer blend |
| WO2008154527A1 (en) * | 2007-06-11 | 2008-12-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Poly(hydroxyalkanoic acid) and articles therewith |
| JP2010529284A (en) * | 2007-06-11 | 2010-08-26 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | Poly (hydroxyalkanoic acid) and articles using the same |
| US8586649B2 (en) | 2007-06-11 | 2013-11-19 | E I Du Pont De Nemours And Company | Poly(hydroxyalkanoic acid) and articles therewith |
| WO2009048797A1 (en) * | 2007-10-10 | 2009-04-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Poly(hydroxyalkanoic acid) and thermoformed articles |
| WO2009064851A3 (en) * | 2007-11-15 | 2009-08-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Plasticized poly(hydroxyalkanoic acid) composition |
| US7786210B2 (en) | 2007-11-15 | 2010-08-31 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Plasticized poly(hydroxyalkanoic acid) composition |
| WO2009064851A2 (en) * | 2007-11-15 | 2009-05-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Plasticized poly(hydroxyalkanoic acid) composition |
| WO2018075594A1 (en) | 2016-10-18 | 2018-04-26 | Meredian Bioplastics, Inc. | Crystal nucleating agents for polyhydroxyalkanoates |
| WO2021246433A1 (en) | 2020-06-02 | 2021-12-09 | 三菱瓦斯化学株式会社 | Method for producing polymer molded product |
| WO2021246434A1 (en) | 2020-06-02 | 2021-12-09 | 三菱瓦斯化学株式会社 | Method of manufacturing polymer molded product including pretreatment by heating |
| KR20230018413A (en) | 2020-06-02 | 2023-02-07 | 미쯔비시 가스 케미칼 컴파니, 인코포레이티드 | Manufacturing method of polymer molding |
| KR20230018416A (en) | 2020-06-02 | 2023-02-07 | 미쯔비시 가스 케미칼 컴파니, 인코포레이티드 | Method for producing a polymer molding involving pretreatment by heating |
| WO2023221849A1 (en) * | 2022-05-20 | 2023-11-23 | 北京蓝晶微生物科技有限公司 | Acid nucleating agent for polyhydroxyalkanoate and polyhydroxyalkanoate molded article |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH07188537A (en) | Resin composition | |
| JP2005501927A (en) | Processing of polyhydroxyalkanoates using nucleating agents and plasticizers | |
| JP2003253009A (en) | Polylactic acid based molded product and production method therefor | |
| WO1999045067A1 (en) | Polylactic acid composition and film thereof | |
| JPH06500819A (en) | Film containing polyhydroxy acid and compatibilizer | |
| TWI402309B (en) | Biodegradable resin composition, and films or sheets made of said composition | |
| CN115232456B (en) | Polyhydroxyalkanoate composition containing hydroxy acid nucleating agent, polyhydroxyalkanoate molded body and preparation method thereof | |
| WO2023221849A1 (en) | Acid nucleating agent for polyhydroxyalkanoate and polyhydroxyalkanoate molded article | |
| JP2004149692A (en) | Polylactic acid-based resin composition and molded article therefrom | |
| CN115627057B (en) | Straw and preparation method thereof | |
| KR20220017791A (en) | Pla-pbat block copolymer, preparation thereof and biodegradable resin composition comprising the same | |
| JP4812973B2 (en) | Biodegradable binder | |
| US6774158B2 (en) | Processing of polyhydroxyalkanoates using a nucleant and a plasticizer | |
| JP2006063302A (en) | Polylactic acid film and method for producing the same | |
| JP6556427B2 (en) | Biodegradable resin composition | |
| JP2011168716A (en) | Impact resistance-imparting agent for polylactic acid resin and polylactic acid resin composition containing the same agent | |
| JP2010126619A (en) | Chip-formed material consisting of polylactic acid-based resin composition | |
| JP3860163B2 (en) | Aliphatic polyester resin composition and film | |
| JP2001254005A (en) | Aliphatic polyester resin composition and its film | |
| JP2005139395A (en) | Mulching film | |
| JP2005343970A (en) | Polylactic acid-based resin composition | |
| JP2001072822A (en) | Resin composition | |
| JPH08183898A (en) | Polylactic acid composition and its molded product | |
| EP2746338A1 (en) | Agent for imparting impact resistance to polylactic acid resin | |
| JP4023926B2 (en) | Thermoplastic resin processability improver and thermoplastic resin composition |