JPH07188379A - Polyurethane composition - Google Patents

Polyurethane composition

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JPH07188379A
JPH07188379A JP5347084A JP34708493A JPH07188379A JP H07188379 A JPH07188379 A JP H07188379A JP 5347084 A JP5347084 A JP 5347084A JP 34708493 A JP34708493 A JP 34708493A JP H07188379 A JPH07188379 A JP H07188379A
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JP
Japan
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polyurethane
diol
tan
formula
inorganic filler
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JP5347084A
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Japanese (ja)
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Shunji Kaneda
俊二 金田
Tatsuya Oshita
竜也 尾下
Koji Hirai
広治 平井
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Kuraray Co Ltd
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Kuraray Co Ltd
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    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
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    • C08G18/32Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08G2350/00Acoustic or vibration damping material

Abstract

PURPOSE:To obtain a polyurethane composition excellent in, e.g. vibration- damping properties in the vicinity of the ordinary temperatures by blending a thin flake-shaped inorganic filler with a polyurethane synthesized by reacting an organic diisocyanate, a high-molecular diol and a chain-lengthening agent containing a specified diol. CONSTITUTION:This polyurethane composition contains (A) a polyurethane synthesized by reacting (i) an organic diisocyanate (e.g. 4,4'-diphenylmethane diisocyanate or tolylene diisocyanate, (ii) a high-molecular diol (e.g. a polyester diol or a polyether diol) and (iii) a chain-lengthening agent containing one or both of a diol of formula I [(m) is 0, 1 or 2] and a diol of formula II [(n) is 0, 1 or 24 and (B) a thin flake-shaped inorganic filler (preferably, having 3 to 100mum weight-average flake size; e.g. mica, glass flake or talk). In addition, the amount of the component (B) is preferably 5 to 70 wt.% based on the component (A).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はポリウレタン組成物に関
する。詳細には、本発明は、常温付近における制振性能
が極めて高く且つ広い温度範囲で良好な制振性能を有し
ていて、振動吸収性および騒音防止性に極めて優れるポ
リウレタン組成物に関する。
FIELD OF THE INVENTION This invention relates to polyurethane compositions. More specifically, the present invention relates to a polyurethane composition that has extremely high vibration damping performance at around room temperature, good vibration damping performance in a wide temperature range, and is extremely excellent in vibration absorption and noise prevention.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、生活様式の変化や環境改善要求の
増大などに伴って、振動の吸収、騒音防止、静かさなど
に対する要求が大きなものとなっており、制振性能(振
動吸収性;騒音防止性)のある素材や成形品が、住宅内
装材やその他の住宅関連分野、船舶や自動車などの輸送
機器の分野、各種電気製品、事務用機器、工場や公共施
設用の建材などにおいて求められている。ゴムやエラス
トマーは、その弾性特性に起因して、弾性をもたない硬
質材料に比べて制振性(振動吸収性)に優れており、振
動吸収材や騒音防止材として従来からも用いられてい
る。
2. Description of the Related Art In recent years, there have been great demands for vibration absorption, noise prevention, quietness, etc. due to changes in lifestyles and increasing demands for environmental improvement, and vibration damping performance (vibration absorption; Noise-preventing materials and molded products are required for housing interior materials and other housing-related fields, fields of transportation equipment such as ships and automobiles, various electrical products, office equipment, building materials for factories and public facilities, etc. Has been. Due to their elastic properties, rubber and elastomers have superior vibration damping properties (vibration absorbing properties) compared to hard materials that do not have elasticity, and have been used as vibration absorbing materials and noise suppressing materials. There is.

【0003】そして、ゴムやエラストマーなどの弾性材
料の制振性能は、弾性材料の粘弾性を測定することによ
って得られる損失弾性率(E'')と貯蔵弾性率(E’)との
比で表される力学的損失係数(tanδ)(すなわちt
anδ=E''/E')の値の大小によって評価されるこ
とが広く行われており、tanδの値が大きい程その制
振性能が高いとされている。
The damping performance of an elastic material such as rubber or elastomer is the ratio of the loss elastic modulus (E ″) and the storage elastic modulus (E ′) obtained by measuring the viscoelasticity of the elastic material. The represented mechanical loss factor (tan δ) (ie t
It is widely evaluated that the value of an δ = E ″ / E ′) is large, and it is said that the larger the value of tan δ, the higher the vibration damping performance.

【0004】耐摩耗性やその他の機械的性能に優れてい
る熱可塑性ポリウレタン(ポリウレタンエラストマー)
が比較的良好な制振性能を有していることが従来から知
られているが、従来のポリウレタンエラストマーは、そ
れが多く用いられている常温付近での力学的損失係数
(tanδ)がさほど高くなく、常温付近での制振性能
(振動吸収能;騒音防止能)に劣っており、実用面で十
分に満足のゆくものではない。また、ポリウレタンエラ
ストマーの力学的損失係数(tanδ)のピーク値が常
温付近になるように原料の種類や配合等を調整すること
が試みられているが、その場合にはtanδのピーク値
を常温付近にすると制振性能を発揮できる温度範囲が狭
くなって、温度が変化すると制振性能が失われてしま
い、広い温度範囲にわたって良好な制振性能(振動吸収
能や騒音防止能)を示さないという問題がある。
Thermoplastic polyurethane (polyurethane elastomer) excellent in abrasion resistance and other mechanical performance
Has been known to have relatively good vibration damping performance, but the conventional polyurethane elastomer has a very high mechanical loss coefficient (tan δ) at around room temperature where it is often used. However, it is inferior in vibration damping performance (vibration absorption ability; noise prevention ability) at around room temperature and is not sufficiently satisfactory in practical use. In addition, it has been attempted to adjust the type and blending of raw materials so that the peak value of the mechanical loss coefficient (tan δ) of the polyurethane elastomer is around room temperature. In that case, the peak value of tan δ is around room temperature. When set to, the temperature range in which the vibration damping performance can be exhibited becomes narrow, and when the temperature changes, the vibration damping performance is lost, and good vibration damping performance (vibration absorption ability and noise prevention ability) is not exhibited over a wide temperature range. There's a problem.

【0005】また、上記した力学的損失係数(tan
δ)のベースとなっている貯蔵弾性率(E’)には制振
材が用いられるそれぞれの用途や使用形態によってその
最適値が存在し、そのような最適値を確保する方法とし
て充填材を配合することが行われているが、その場合に
は一般に貯蔵弾性率(E’)が大きくなる一方で損失弾
性率(E'')が大きくならず、その結果、損失弾性率
(E'')と貯蔵弾性率(E’)との比(E''/E’)と
して求められる力学的損失係数(tanδ)の値が大き
くならず逆に小さくなってしまい、制振性能が低下する
という問題がある。
Further, the above-mentioned mechanical loss coefficient (tan
The storage elastic modulus (E '), which is the base of δ), has an optimum value depending on each application and usage of the vibration damping material. As a method of securing such an optimum value, the filler is used. In general, the storage elastic modulus (E ′) increases while the loss elastic modulus (E ″) does not increase, resulting in the loss elastic modulus (E ″). ) And the storage elastic modulus (E ′) (E ″ / E ′), the value of the mechanical loss coefficient (tan δ) does not increase, but rather decreases, resulting in a reduction in vibration damping performance. There's a problem.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、最も用いられることの多い常温付近でのtan
δが高くて常温付近での制振性(振動吸収性;騒音防止
性)に優れ、しかも広い温度範囲にわたって高い力学的
損失係数(tanδ)を保ち、温度が変化してもその良
好な制振性能(振動吸収能;騒音防止能)が失われない
ポリウレタンをベースとする材料を提供することであ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, the object of the present invention is to provide a tan at around room temperature, which is most often used.
It has a high δ and is excellent in vibration damping (vibration absorption; noise prevention) near room temperature, and also maintains a high mechanical loss coefficient (tan δ) over a wide temperature range, and good vibration damping even when the temperature changes. It is an object to provide a polyurethane-based material in which performance (vibration absorption capacity; noise prevention capacity) is not lost.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】上記のような状況下に、
本発明者らは最も用いられることの多い常温付近でのt
anδが高くて常温付近での制振性(振動吸収性;騒音
防止性)に優れ、しかも広い温度範囲にわたって高いt
anδ値を保ち、温度が変化してもその良好な制振性能
(振動吸収能;騒音防止能)が失われないポリウレタン
を得ることを目的として研究を行ってきた。そしてその
結果、有機ジイソシアネート、高分子ジオールおよび鎖
伸長剤を用いてポリウレタンを製造するに当たり、鎖伸
長剤として、下記の式(I);
[Means for Solving the Problems] Under the above circumstances,
The inventors of the present invention often used t at around room temperature, which is often used.
High an δ, excellent vibration damping (vibration absorption; noise prevention) near room temperature, and high t over a wide temperature range.
Studies have been conducted for the purpose of obtaining a polyurethane that maintains the an δ value and does not lose its good vibration damping performance (vibration absorption ability; noise prevention ability) even when the temperature changes. As a result, when a polyurethane is produced using an organic diisocyanate, a polymer diol and a chain extender, the following formula (I) is used as a chain extender;

【0008】[0008]

【化3】 (式中、mは0、1または2を示す)で表されるジオー
ルおよび下記の式(II);
[Chemical 3] (In the formula, m represents 0, 1 or 2) and the following formula (II);

【0009】[0009]

【化4】 (式中、nは0、1または2を示す)で表されるジオー
ルの少なくとも一方を含有する鎖伸長剤を用いると、常
温付近でのtanδ値が高くて常温付近で優れた制振性
能を有し、しかも広い温度範囲にわたってその高いta
nδ値を保ち得るポリウレタンが得られることを見出し
た。
[Chemical 4] When a chain extender containing at least one of the diols represented by the formula (n is 0, 1 or 2) is used, the tan δ value at around room temperature is high and the excellent vibration damping performance is obtained at around room temperature. Having a high ta over a wide temperature range
It was found that a polyurethane capable of maintaining the nδ value can be obtained.

【0010】そして、上記の発見に基づいて更に研究を
続けたところ、本発明者らが製造した上記の特定のポリ
ウレタンに対して薄片状無機充填材を配合すると、その
損失弾性率(E'')が一層大きくなり、その結果、力学
的損失係数(tanδ)自体のレベルが一層大きくなっ
て、制振性能に極めて優れるポリウレタン組成物が得ら
れることを見出して本発明を完成した。
Further research based on the above findings revealed that when a flaky inorganic filler was added to the above-mentioned specific polyurethane produced by the present inventors, its loss elastic modulus (E ″) Was further increased, and as a result, the level of the mechanical loss coefficient (tan δ) itself was further increased, and a polyurethane composition having extremely excellent vibration damping performance was obtained, and the present invention was completed.

【0011】すなわち、本発明は、(A)有機ジイソシ
アネート、高分子ジオールおよび下記の式(I);
That is, the present invention provides (A) an organic diisocyanate, a polymeric diol and the following formula (I);

【0012】[0012]

【化5】 (式中、mは0、1または2を示す)で表されるジオー
ルおよび下記の式(II);
[Chemical 5] (In the formula, m represents 0, 1 or 2) and the following formula (II);

【0013】[0013]

【化6】 (式中、nは0、1または2を示す)で表されるジオー
ルの少なくとも一方を含有する鎖伸長剤を反応させて得
られたポリウレタン;並びに(B)薄片状無機充填材を含
有することを特徴とするポリウレタン組成物である。
[Chemical 6] Polyurethane obtained by reacting a chain extender containing at least one of the diols represented by the formula (wherein n is 0, 1 or 2); and (B) a flaky inorganic filler. Is a polyurethane composition.

【0014】本発明で用いるポリウレタンは、有機ジイ
ソシアネート、高分子ジオールおよび上記特定の鎖伸長
剤を用いて得られるが、その場合の有機ジイソシアネー
トとしては熱可塑性ポリウレタンの製造に従来から使用
されている有機ジイソシアネートのいずれもが使用でき
特に制限されない。そのような有機ジイソシアネートの
例としては、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、トリレンジイソシアネート、1,5−ナフチレン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、フェ
ニレンジイソシアネート、3,3’−ジクロロ−4,
4’−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジ
イソシアネート類;ヘキサメチレンジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート、4,4’−ジシクロヘキ
シルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシ
アネート等の脂肪族または脂環式ジイソシアネート類な
どを挙げることができ、これらの有機ジイソシアネート
は単独で用いても、または2種以上を併用してもよい。
The polyurethane used in the present invention can be obtained by using an organic diisocyanate, a high molecular weight diol and the above-mentioned specific chain extender. In this case, the organic diisocyanate is an organic compound conventionally used in the production of thermoplastic polyurethane. Any diisocyanate can be used without any particular limitation. Examples of such organic diisocyanates include 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, phenylene diisocyanate, 3,3′-dichloro-4,
Aromatic diisocyanates such as 4′-diphenylmethane diisocyanate; hexamethylene diisocyanate,
Examples thereof include aliphatic or alicyclic diisocyanates such as isophorone diisocyanate, 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, and hydrogenated xylylene diisocyanate. These organic diisocyanates may be used alone or in combination of two or more. You may use together.

【0015】また、ポリウレタンを製造する際に用いる
高分子ジオールとしては熱可塑性ポリウレタンの製造に
際して従来から使用されている高分子ジオールのいずれ
もが使用でき、例えばポリエステルジオール、ポリエー
テルジオール、ポリカーボネートジオール、ポリエステ
ルポリカーボネートジオール、ポリエステルポリエーテ
ルジオールなどを挙げることができる。より具体的に
は、ポリエステルジオールとしては、例えば脂肪族ジオ
ールと脂肪族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成
性誘導体の反応により得られた脂肪族ポリエステルジオ
ール、脂肪族ジオールと芳香族ジカルボン酸またはそれ
らのエステル形成性誘導体の反応により得られた芳香族
ポリエステルジオールなどが、ポリエーテルジオールと
しては例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコールまたはそれ
らのブロック共重合体などが、ポリカーボネートジオー
ルとしては脂肪族ジオールとカーボネート化合物との反
応により得られたポリカーボネートジオール、ビスフェ
ノールAなどの芳香族ジオールとカーボネート化合物と
の反応により得られたポリカーボネートジオールなどを
用いることができる。高分子ジオールは1種のみを用い
てもまたは2種以上を併用してもよい。
As the polymer diol used for producing the polyurethane, any of the polymer diols conventionally used for producing thermoplastic polyurethane can be used, and examples thereof include polyester diol, polyether diol, polycarbonate diol, Examples thereof include polyester polycarbonate diol and polyester polyether diol. More specifically, the polyester diol includes, for example, an aliphatic polyester diol obtained by reacting an aliphatic diol with an aliphatic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof, an aliphatic diol with an aromatic dicarboxylic acid or an ester thereof. The aromatic polyester diol obtained by the reaction of the forming derivative, the polyether diol is, for example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol or a block copolymer thereof, and the polycarbonate diol is an aliphatic diol. A polycarbonate diol obtained by a reaction with a carbonate compound, a polycarbonate diol obtained by a reaction between an aromatic diol such as bisphenol A and a carbonate compound is used. It is possible. The polymeric diols may be used alone or in combination of two or more.

【0016】ポリウレタンの製造に用いる高分子ジオー
ルはその数平均分子量が500〜10000であるのが
好ましく、1500〜6000がより好ましい。高分子
ジオールの数平均分子量が500よりも小さいと得られ
るポリウレタンの機械的物性が低下して脆弱になり易
く、一方10000よりも大きいと得られるポリウレタ
ン並びにポリウレタン組成物の成形性が低下し易い。
The number average molecular weight of the polymer diol used for producing polyurethane is preferably 500 to 10,000, more preferably 1500 to 6000. When the number average molecular weight of the high molecular weight diol is less than 500, the mechanical properties of the resulting polyurethane tend to deteriorate and become brittle, while when it is more than 10,000, the moldability of the resulting polyurethane and polyurethane composition tends to decrease.

【0017】そして本発明の組成物で用いるポリウレタ
ンは、上記の式(I)で表されるジオール[以下「ジオ
ール(I)」という]および上記の式(II)で表される
ジオール[以下「ジオール(II)」という]のうちの一
方または両方を含有する鎖伸長剤を使用して得られたポ
リウレタンであることが必要である。その場合のジオー
ル(I)としては、式(I)におけるmの数に応じて下
記の式(Ia)、(Ib)または(Ic);
The polyurethane used in the composition of the present invention includes a diol represented by the above formula (I) [hereinafter referred to as "diol (I)"] and a diol represented by the above formula (II) [hereinafter referred to as "the diol (I)"]. It is a polyurethane obtained by using a chain extender containing one or both of the “diol (II)”]. In this case, the diol (I) may be the following formula (Ia), (Ib) or (Ic) depending on the number of m in the formula (I);

【0018】[0018]

【化7】 で表されるジオールのうちの少なくとも1種を用いるこ
とができ、またジオール(II)としては式(II)におけ
るnの数に応じて下記の式(IIa)、(IIb)または(II
c);
[Chemical 7] At least one of the diols represented by the formula (II) can be used, and the diol (II) can be represented by the following formulas (IIa), (IIb) or (II) depending on the number of n in the formula (II).
c);

【0019】[0019]

【化8】 で表されるジオールのうちの少なくとも1種を用いるこ
とができる。鎖伸長剤は、上記したジオールのうちの1
種のみを使用してもまたは2種以上を含有していてもよ
い。特に、少なくとも式(Ib)のジオールおよび/また
は式(IIb)のジオールを含有する鎖伸長剤を用いて得
られたポリウレタンを使用するのが好ましい。
[Chemical 8] At least one of the diols represented by The chain extender is one of the above-mentioned diols.
Only one species may be used or two or more species may be contained. In particular, it is preferred to use polyurethanes obtained with a chain extender containing at least a diol of the formula (Ib) and / or a diol of the formula (IIb).

【0020】その場合に、鎖伸長剤中におけるジオール
(I)および/またはジオール(II)の含有量[ジオー
ル(I)とジオール(II)の両方を含有する場合は両方
の合計量]は、鎖伸長剤の全量に基づいて、10モル%
以上であるのが好ましく、30モル%以上がより好まし
く、50モル%以上がさらに好ましい。ポリウレタン中
におけるジオール(I)および/またはジオール(II)
から誘導された構造単位の割合が高いほど、ポリウレタ
ンの力学的損失係数(tanδ)が高くなり、制振性能
に優れたものとなる。
In this case, the content of diol (I) and / or diol (II) in the chain extender [the total amount of both diol (I) and diol (II) when both are contained] is 10 mol% based on the total amount of chain extender
It is preferably at least 30 mol%, more preferably at least 50 mol%, still more preferably at least 50 mol%. Diol (I) and / or diol (II) in polyurethane
The higher the proportion of the structural unit derived from, the higher the mechanical loss factor (tan δ) of polyurethane, and the more excellent the vibration damping performance.

【0021】また、本発明の組成物で用いるポリウレタ
ンの製造に当たっては、鎖伸長剤として、ジオール
(I)および/またはジオール(II)と共に、他の鎖伸
長剤化合物を併用することができ、その場合の他の鎖伸
長剤化合物の種類は制限されず、ポリウレタンの製造に
際して従来から鎖伸長剤として使用されている、イソシ
アネート反応性の活性水素原子を2個有する2官能性の
低分子化合物を使用することができる。そのような他の
2官能性の低分子化合物の例としては、エチレングリコ
ール、1,2−プロパンジオール、1,4−ブタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、2,2−ジエチル−
1,3−プロパンジオール、2−ブチル−2−エチル−
1,3−プロパンジオール、3−メチル−1,5−ペン
タンジオールなどの炭素数2〜10の直鎖状または分岐
状脂肪族ジオール類;ビス(ヒドロキシメチル)トリシ
クロ[5.2.1.02,6]デカンなどの脂環式ジオー
ル類;1,4−ビス(β−ヒドロキシエトキシ)ベンゼ
ンなどの芳香環含有ジオール類;エチレンジアミン、プ
ロピレンジアミン、キシリレンジアミン、イソホロンジ
アミン、ピペラジン、フェニレンジアミン、トリレンジ
アミンなどのジアミン類;ヒドラジン、アジピン酸ジヒ
ドラジド、イソフタル酸ジヒドラジドなどを挙げること
ができ、これらの2官能性化合物は1種類のみを用いて
も、または2種類以上を併用してもよい。
In producing the polyurethane used in the composition of the present invention, other chain extender compounds can be used in combination with the diol (I) and / or the diol (II) as a chain extender. In this case, the type of the other chain extender compound is not limited, and a difunctional low-molecular compound having two isocyanate-reactive active hydrogen atoms, which is conventionally used as a chain extender in the production of polyurethane, is used. can do. Examples of such other bifunctional low molecular weight compounds include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 2,2-diethyl-
1,3-propanediol, 2-butyl-2-ethyl-
Linear or branched aliphatic diols having 2 to 10 carbon atoms such as 1,3-propanediol and 3-methyl-1,5-pentanediol; bis (hydroxymethyl) tricyclo [5.2.1.0] 2, 6] alicyclic diols such as decane; 1,4-bis (beta-hydroxyethoxy) aromatic ring-containing diols such as benzene; ethylenediamine, propylenediamine, xylylenediamine, isophoronediamine, piperazine, phenylenediamine, Examples thereof include diamines such as tolylenediamine; hydrazine, adipic acid dihydrazide, and isophthalic acid dihydrazide. These bifunctional compounds may be used alone or in combination of two or more.

【0022】上記した2官能性化合物のうちでも、ネオ
ペンチルグリコール、2,2−ジエチル−1,3−プロ
パンジオール、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロ
パンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール
などの分岐を有する脂肪族ジオール、ビス(ヒドロキシ
メチル)トリシクロ[5.2.1.02,6]デカンなど
の脂環式ジオールが好ましく用いられる。また場合によ
っては、ポリウレタンの制振性能を低下させない範囲内
で、イソシアネート反応性の水素原子を3個以上有する
多官能性化合物を高分子ジオールおよび鎖伸長剤の合計
量に基づいて5モル%未満の割合で使用してもよい。
Among the above-mentioned bifunctional compounds, neopentyl glycol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 3-methyl-1. , 5-aliphatic diol having a branched such as pentanediol, bis (hydroxymethyl) tricyclo [5.2.1.0 2, 6] alicyclic diols such as decane are preferably used. In some cases, the polyfunctional compound having three or more isocyanate-reactive hydrogen atoms is less than 5 mol% based on the total amount of the polymer diol and the chain extender within a range that does not reduce the vibration damping performance of the polyurethane. You may use it in the ratio of.

【0023】そして、本発明の組成物で用いるポリウレ
タンは、その窒素原子含有率が2.5〜3.2重量%で
あるのが好ましく、かかる窒素原子含有率のポリウレタ
ンは使用する高分子ジオールの数平均分子量、高分子ジ
オール、有機ジイソシアネートおよび鎖伸長剤の使用割
合などを調節することにより得ることができる。
The polyurethane used in the composition of the present invention preferably has a nitrogen atom content of 2.5 to 3.2% by weight, and the polyurethane having such a nitrogen atom content is a polymer diol used. It can be obtained by adjusting the number average molecular weight, the use ratio of the polymer diol, the organic diisocyanate and the chain extender, and the like.

【0024】本発明の組成物で用いるポリウレタンの製
造に際しては、高分子ジオール、鎖伸長剤およびその他
の成分が有している活性水素原子の全量に基づいて、活
性水素原子1当量当たり、イソシアネート基当量が約
0.90〜1.30、好ましくは0.95〜1.10に
なるように有機ジイソシアネートを使用するのが、諸物
性に優れた熱可塑性ポリウレタンを得る上で好ましい。
In producing the polyurethane used in the composition of the present invention, isocyanate groups are added per equivalent of active hydrogen atoms based on the total amount of active hydrogen atoms contained in the polymer diol, chain extender and other components. It is preferable to use an organic diisocyanate so that the equivalent weight is about 0.90 to 1.30, preferably 0.95 to 1.10, in order to obtain a thermoplastic polyurethane excellent in various physical properties.

【0025】使用する有機ジイソシアネートの種類、高
分子ジオール、鎖伸長剤の内容(種類)や分子量、それ
らの使用割合などに応じて、それらを反応させて得られ
るポリウレタンの分子量や粘度が異なってくるが、0.
5g/dlのジメチルホルムアミド溶液として30℃で
測定したときの対数粘度が0.5〜2.0dl/gであ
るポリウレタンを用いるのが、力学的性能、成形性など
の点から好ましい。
Depending on the type of organic diisocyanate to be used, the polymer diol, the content (type) and the molecular weight of the chain extender, and the ratio of their use, the molecular weight and viscosity of the polyurethane obtained by reacting them will differ. But 0.
It is preferable to use a polyurethane having a logarithmic viscosity of 0.5 to 2.0 dl / g as measured at 30 ° C. as a 5 g / dl dimethylformamide solution from the viewpoint of mechanical performance and moldability.

【0026】また本発明の組成物で用いるポリウレタン
の製造に当たっては、ポリウレタンを製造する際に通常
使用されている触媒、反応促進剤などを使用してもよ
く、更に場合によっては着色剤、難燃剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、加水分解防止剤、防黴剤、内部離型剤
などの各種添加剤、ガラス繊維、有機繊維などの各種繊
維、タルク、シリカ、その他の無機充填剤、各種カップ
リング剤などを重合前、重合中または重合後に適宜添加
してもよい。
In the production of the polyurethane used in the composition of the present invention, catalysts, reaction accelerators and the like which are commonly used in the production of polyurethane may be used, and in some cases, colorants and flame retardants. , UV absorbers, antioxidants, anti-hydrolysis agents, anti-mold agents, various additives such as internal release agents, various fibers such as glass fibers and organic fibers, talc, silica, other inorganic fillers, various cups A ring agent or the like may be appropriately added before, during, or after the polymerization.

【0027】本発明の組成物で用いるポリウレタンは、
公知のプレポリマー法およびワンショット法のいずれの
方法によっても製造でき、例えば、有機ジイソシアネー
ト、高分子ジオール、鎖伸長剤および必要に応じて他の
成分を単軸または多軸スクリュー型押出機に同時または
ほぼ同時に連続的に供給して190〜280℃、好まし
くは200〜260℃で連続溶融重合させると、目的と
するポリウレタンを簡単な操作で円滑に製造することが
できる。
The polyurethane used in the composition of the present invention is
It can be produced by any of the known prepolymer method and one-shot method. For example, an organic diisocyanate, a polymer diol, a chain extender and, if necessary, other components are simultaneously added to a single-screw or multi-screw extruder. Alternatively, by continuously and almost simultaneously supplying and performing continuous melt polymerization at 190 to 280 ° C., preferably 200 to 260 ° C., the target polyurethane can be smoothly produced by a simple operation.

【0028】ジオール(I)および/またはジオール
(II)を含有する鎖伸長剤を用いて上記のようにして製
造されたポリウレタンは、それ自体で従来の熱可塑性ポ
リウレタンに比べて常温およびそれ以外の温度において
高い力学的損失係数(tanδ)を有し、しかもtan
δのピークが常温付近にあり、良好な制振性能を有して
いるが、本発明ではそのようなポリウレタンに対して更
に薄片状無機充填材を配合してポリウレタン組成物とす
ることによって、力学的損失係数(tanδ)の一層高
い、制振性能においてより優れた素材を得たものであ
る。その場合に、本発明のポリウレタン組成物で用いる
のに適する薄片状無機充填材としては、雲母、ガラスフ
レーク、タルク、カオリンなどを挙げることができ、そ
のうちでも雲母が好ましい。雲母を使用する場合はその
種類に制限はなく、例えば白雲母(マスコバイト)、金
雲母(フロゴパイト)、黒雲母(バイオタイト)、合成
フルオロフロゴパイトなどの種々の雲母を使用すること
ができる。薄片状無機充填材は1種のみを使用しても、
または2種以上を併用してもよい。
The polyurethane produced as described above by using the chain extender containing the diol (I) and / or the diol (II) is, at its ordinary temperature and at a temperature other than that of the conventional thermoplastic polyurethane. It has a high mechanical loss factor (tan δ) at temperature and tan
The peak of δ is near room temperature, and it has good vibration damping performance.However, in the present invention, by blending a flaky inorganic filler with such a polyurethane to obtain a polyurethane composition, the mechanical properties are improved. The material obtained has a higher dynamic loss coefficient (tan δ) and is superior in vibration damping performance. In that case, as the flaky inorganic filler suitable for use in the polyurethane composition of the present invention, mica, glass flakes, talc, kaolin and the like can be mentioned, and among them, mica is preferable. There is no limitation on the type of mica used, and various types of mica such as muscovite (muscovite), phlogopite (biotite), biotite, synthetic fluorophlogopite can be used. . Even if only one type of flaky inorganic filler is used,
Alternatively, two or more kinds may be used in combination.

【0029】また、本発明のポリウレタン組成物では、
薄片状無機充填材の重量平均フレーク径が3〜100μ
mであるのが好ましく、5〜75μmであるのがより好
ましい。薄片状無機充填材の重量平均フレーク径が3μ
m未満であると、ポリウレタン中に均一に分散しにくく
なって薄片状無機充填材に基づく力学的損失係数(ta
nδ)の増大が生じにくくなり、制振性能の向上効果が
得られにくくなる。一方、薄片状無機充填材の重量平均
フレーク径が100μmよりも大きいと、ポリウレタン
組成物から得られる成形品の表面に凹凸が発生し易くな
って、外観不良で実用性に劣る製品になり易い。なお、
ここでいう薄片状無機充填材の重量平均フレーク径は、
以下のようにして測定したときの値をいう。
Further, in the polyurethane composition of the present invention,
The weight average flake diameter of the flaky inorganic filler is 3 to 100μ.
It is preferably m, and more preferably 5 to 75 μm. The weight average flake diameter of the flaky inorganic filler is 3μ
When it is less than m, it becomes difficult to uniformly disperse in polyurethane, and the mechanical loss coefficient (ta) based on the flaky inorganic filler is
It becomes difficult to increase nδ), and it becomes difficult to obtain the effect of improving the vibration damping performance. On the other hand, when the weight average flake diameter of the flaky inorganic filler is larger than 100 μm, the molded article obtained from the polyurethane composition is likely to have irregularities on its surface, resulting in poor appearance and poor practical utility. In addition,
The weight average flake diameter of the flaky inorganic filler here is
It means the value when measured as follows.

【0030】重量平均フレーク径(L):薄片状無機充
填材を各種の目開きのマイクロシーブまたは標準ふるい
を用いて湿式分級を行い、その結果をRosin-Ramlar線図
にプロットし、測定に供した薄片状無機充填材の50重
量%が通過するマイクロシーブまたは標準ふるいの目開
きL50を求め、この値から、マイクロシーブを用いた場
合は下記の式(i)により、また標準ふるいを用いた場
合は下記の式(ii)により重量平均フレーク径(L)を
算出する。
Weight-average flake diameter (L) : Wet classification of flaky inorganic filler using various sieves of micro sieve or standard sieve, and the results are plotted on a Rosin-Ramlar diagram and used for measurement. The opening L 50 of the microsieve or standard sieve through which 50% by weight of the flaky inorganic filler passes is determined. From this value, when the microsieve is used, the following formula (i) is used and a standard sieve is used. If it does, the weight average flake diameter (L) is calculated by the following formula (ii).

【0031】[0031]

【数1】L=L50 (i)[Equation 1] L = L 50 (i)

【0032】[0032]

【数2】L=21/250 (ii)[Equation 2] L = 2 1/2 L 50 (ii)

【0033】ここで、重量平均フレーク径が約40μm
以下の比較的粒度の小さい薄片状無機充填材の場合はマ
イクロシーブを用いて上記の式(i)により重量平均フ
レーク径(L)を求めるのが適当であり、一方重量平均
フレーク径が約40μm以上の比較的粒度の大きい薄片
状無機充填材の場合は標準ふるいを用いて上記の式(i
i)により重量平均フレーク径(L)を求めるのが適当
である。
Here, the weight average flake diameter is about 40 μm.
In the case of the following flaky inorganic filler having a relatively small particle size, it is appropriate to determine the weight average flake diameter (L) by the above formula (i) using a microsieve, while the weight average flake diameter is about 40 μm. In the case of the above-mentioned flaky inorganic fillers having a relatively large particle size, the above formula (i
It is appropriate to obtain the weight average flake diameter (L) by i).

【0034】そして、本発明のポリウレタン組成物は、
ポリウレタンの重量に基づいて、薄片状無機充填材を5
〜70重量%の割合で含有しているのが好ましく、10
〜60重量%で含有しているのがより好ましい。薄片状
無機充填材の含有量が5重量%未満であると、制振性能
[力学的損失係数(tanδ)]の向上効果が小さく、
一方70重量%を超えるとポリウレタン組成物の成形加
工性が低下する。
The polyurethane composition of the present invention is
Based on the weight of polyurethane, the flaky inorganic filler is added to 5
It is preferably contained at a ratio of 70 to 70% by weight.
More preferably, it is contained in an amount of ˜60% by weight. When the content of the flaky inorganic filler is less than 5% by weight, the effect of improving the vibration damping performance [mechanical loss coefficient (tan δ)] is small,
On the other hand, when it exceeds 70% by weight, the moldability of the polyurethane composition is deteriorated.

【0035】本発明のポリウレタン組成物は、必要に応
じて更に従来公知の各種の添加剤、例えば難燃剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、加水分解防止剤、結晶核剤、帯
電防止剤、着色剤(染顔料)、離型剤、可塑剤、滑剤、
分散剤、無機充填剤、熱可塑性エラストマー類を含有し
ていてもよい。
If necessary, the polyurethane composition of the present invention further comprises various conventionally known additives such as flame retardants, antioxidants, ultraviolet absorbers, hydrolysis inhibitors, crystal nucleating agents, antistatic agents, and coloring agents. Agents (dyes and pigments), release agents, plasticizers, lubricants,
It may contain a dispersant, an inorganic filler, and a thermoplastic elastomer.

【0036】本発明のポリウレタン組成物の調製法は特
に限定されず、熱可塑性ポリウレタン組成物の調製に従
来使用されている既知の方法のいずれもが採用できる。
例えば、充分に乾燥して除湿したペレット状のポリウレ
タンに薄片状無機充填材および必要に応じて他の添加剤
を予めタンブラーやヘンシェルミキサーなどの混合機を
使用して均一に混合した後、単軸または2軸押出機に供
給して溶融混練して押出した後適当な大きさに切断する
ことにより、ペレットやその他の形態にした本発明のポ
リウレタン組成物を得ることができる。
The method for preparing the polyurethane composition of the present invention is not particularly limited, and any of the known methods conventionally used for preparing thermoplastic polyurethane compositions can be adopted.
For example, after thoroughly drying and dehumidifying pelletized polyurethane, a flaky inorganic filler and, if necessary, other additives are mixed in advance using a mixer such as a tumbler or a Henschel mixer, and then uniaxially mixed. Alternatively, the polyurethane composition of the present invention in the form of pellets or other forms can be obtained by supplying it to a twin-screw extruder, melt-kneading it, extruding it, and then cutting it into an appropriate size.

【0037】本発明のポリウレタン組成物は、熱可塑性
ポリウレタンおよびその組成物に対して一般に採用され
ている成形方法および成形装置を用いて成形することが
でき、例えば射出成形、押出成形、プレス成形、ブロー
成形などによって任意の形状や寸法を有する成形品にす
ることができる。それによって型物、パイプ、シート、
フィルム、積層体などの多種多様の製品を得ることがで
きる。また、成形によらずに、その他の方法によって制
振性に優れた種々の製品を製造してもよい。本発明のポ
リウレタン組成物から得られた製品は、その優れた制振
性能(振動吸収能;騒音防止能)によって、住宅関連製
品、日用品、電気/電子部品、機械部品、自動車部品、
包装材料などの種々の用途に有効に使用することができ
る。
The polyurethane composition of the present invention can be molded by using a molding method and a molding apparatus that are generally used for thermoplastic polyurethane and the composition thereof, for example, injection molding, extrusion molding, press molding, A molded product having an arbitrary shape and size can be obtained by blow molding or the like. By doing so, molds, pipes, sheets,
A wide variety of products such as films and laminates can be obtained. In addition, various products having excellent vibration damping properties may be manufactured by other methods instead of molding. The product obtained from the polyurethane composition of the present invention has excellent vibration damping performance (vibration absorbing ability; noise preventing ability), and thus is related to housing-related products, daily necessities, electric / electronic parts, mechanical parts, automobile parts,
It can be effectively used for various applications such as packaging materials.

【0038】[0038]

【実施例】以下に実施例などにより本発明を具体的に説
明するが、本発明はそれにより限定されない。以下の例
中、ポリウレタンの窒素原子含有率、ポリウレタンの損
失弾性率(E'')、力学的損失係数(tanδ)のピー
ク値、その時の温度(ピーク温度)およびtanδが
0.2以上である温度範囲は次のようにして求めた。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In the following examples, the nitrogen atom content of polyurethane, the loss modulus of polyurethane (E ″), the peak value of the mechanical loss coefficient (tan δ), the temperature (peak temperature) at that time, and tan δ are 0.2 or more. The temperature range was determined as follows.

【0039】[ポリウレタンの窒素原子含有率]溶融重
合後、80℃で20時間除湿乾燥したポリウレタンペレ
ットを、元素分析装置(パーキンエルマー社製「240
0−2型」)を用いて元素分析に付し、窒素原子含有率
を求めた。
[Nitrogen Atom Content of Polyurethane] Polyurethane pellets which had been melt-polymerized and then dehumidified and dried at 80 ° C. for 20 hours were analyzed by an elemental analyzer (“240 Perkin Elmer”).
0-2 type ”) and subjected to elemental analysis to determine the nitrogen atom content rate.

【0040】[ポリウレタンの損失弾性率(E'');ta
nδのピーク値;ピーク温度;tanδ≧0.2の温度
範囲]各例で得られたポリウレタンを220℃の熱プレ
スを用いてプレス成形して厚さ0.1mmのフィルムを
作製した。このフィルムから試験片(縦×横=5mm×
30mm)を採取し、動的粘弾性測定装置[(株)レオ
ロジ社製「DVEレオスペクトラー」]を使用して、周
波数11Hzで、温度を順次変えて各温度における試験
片の貯蔵弾性率(E’)と損失弾性率(E'')を測定
し、それらの値から下記の数式に基づいて力学的損失係
数(tanδ)を算出して、温度に対するtanδ値の
分布状態を示すグラフを作成した。その結果得られたグ
ラフから、tanδがピークを示す値およびその時の温
度、並びにtanδが0.2以上を示す温度範囲を求め
た。このtanδは振動減衰性の尺度として用いられ、
この値が大きいほど制振性能(振動吸収能)が大きい。
[Loss modulus of polyurethane (E ″); ta
Peak value of nδ; peak temperature; temperature range of tan δ ≧ 0.2] The polyurethane obtained in each example was press-molded using a hot press at 220 ° C. to produce a film having a thickness of 0.1 mm. Test piece from this film (length x width = 5 mm x
30 mm) was sampled and the storage elastic modulus of the test piece at each temperature was sequentially changed at a frequency of 11 Hz using a dynamic viscoelasticity measuring device [“DVE Rheospectler” manufactured by Rheology Co., Ltd.) ( E ′) and loss elastic modulus (E ″) are measured, and the mechanical loss coefficient (tan δ) is calculated from these values based on the following mathematical formula, and a graph showing the distribution state of the tan δ value with respect to temperature is created. did. From the resulting graph, the value at which tan δ shows a peak and the temperature at that time, and the temperature range where tan δ was 0.2 or more were determined. This tan δ is used as a measure of vibration damping,
The larger this value, the greater the vibration damping performance (vibration absorption capacity).

【0041】[0041]

【数3】力学的損失係数(tanδ)=[(損失弾性率
(E'')/貯蔵弾性率(E')]
[Equation 3] Mechanical loss coefficient (tan δ) = [(Loss elastic modulus
(E ″) / storage modulus (E ′)]

【0042】また、下記の実施例および比較例、並びに
下記の表2で用いた各成分の略号とその内容をまとめる
と、次の表1のとおりである。
The abbreviations and contents of each component used in the following Examples and Comparative Examples and Table 2 below are summarized in Table 1 below.

【0043】[0043]

【表1】 [Table 1]

【0044】《実施例 1》 (1) ポリエステルジオール(PMPA;数平均分子
量3500)、式(Ib)で表されるデカヒドロ−1,
4:5,8−ジメタノナフタレン−2,3−ジメタノー
ル(MNDM)および4,4’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート(MDI)を1:4.8:5.8のモル比
(活性水素原子1当量当たりのイソシアネート基当量=
1.00)で、加温下に液体状態で一括して定量ポンプ
によって2軸押出機(L/D=34;φ=30mm)に
連続供給して、260℃で重合を行った後押出してポリ
ウレタンペレットを製造した。ここで得られたポリウレ
タンの窒素原子含有率は2.7重量%であった。
Example 1 (1) Polyester diol (PMPA; number average molecular weight 3500), decahydro-1, represented by formula (Ib),
4: 5,8-Dimethanonaphthalene-2,3-dimethanol (MNDM) and 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI) in a molar ratio of 1: 4.8: 5.8 (per 1 equivalent of active hydrogen atom). Isocyanate group equivalent of
1.00), while being heated, it is continuously supplied to a twin-screw extruder (L / D = 34; φ = 30 mm) in a liquid state all at once by a constant-rate pump, polymerized at 260 ° C., and then extruded. Polyurethane pellets were produced. The nitrogen atom content of the polyurethane obtained here was 2.7% by weight.

【0045】(2) 上記(1)で得られたポリウレタ
ンペレットを80℃で10時間加熱して除湿乾燥した後
2軸押出機(φ=30mm)に供給し、それと共に白雲
母[(株)クラレ製「白雲母400W−K1」;重量平
均フレーク径16μm]をポリウレタンペレット100
重量部当たり30重量部の割合で該2軸押出機に供給し
てシリンダー温度160〜210℃で溶融混練した後押
し出し、切断してポリウレタン組成物のペレットを製造
した。
(2) The polyurethane pellets obtained in the above (1) were heated at 80 ° C. for 10 hours to be dehumidified and dried, and then fed to a twin-screw extruder (φ = 30 mm), together with muscovite [K. Kuraray's “muscovite 400W-K1”; weight average flake diameter 16 μm] is used as polyurethane pellets 100
30 parts by weight per part by weight was supplied to the twin-screw extruder, melt-kneaded at a cylinder temperature of 160 to 210 ° C., extruded, and cut to produce pellets of the polyurethane composition.

【0046】(3) 上記(2)で得られたポリウレタン
組成物ペレットを80℃で2時間加熱して除湿乾燥した
後、220℃の熱プレスによりプレス成形して厚さ0.
1mmのフィルムを作製し、このフィルムから採取した
試験片を用いて上記した方法で温度とtanδとの関係
を示すグラフを作成し、25℃における損失弾性率
(E'')の値、tanδのピーク値およびその時の温度
(ピーク温度)、並びにtanδが0.2以上を示す温度
範囲を求めた。その結果を下記の表2に示す。
(3) The polyurethane composition pellets obtained in (2) above were heated at 80 ° C. for 2 hours to dehumidify and dry, and then press-molded by a hot press at 220 ° C. to a thickness of 0.
A 1 mm film was prepared, and a test piece taken from this film was used to prepare a graph showing the relationship between temperature and tan δ by the method described above. The value of loss elastic modulus (E ″) at 25 ° C. of tan δ Peak value and temperature at that time
(Peak temperature) and the temperature range where tan δ is 0.2 or more were determined. The results are shown in Table 2 below.

【0047】《実施例 2》白雲母の2軸押出機への供
給量をポリウレタンペレット100重量部当たり50重
量部に変えた以外は実施例1と同様にしてポリウレタン
組成物を製造し、実施例1と同様にして25℃における
損失弾性率(E'')の値、tanδのピーク値およびそ
の時の温度(ピーク温度)、並びにtanδが0.2以上
を示す温度範囲を求めた。その結果を下記の表2に示
す。
Example 2 A polyurethane composition was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of muscovite supplied to the twin-screw extruder was changed to 50 parts by weight per 100 parts by weight of polyurethane pellets. In the same manner as in 1, the loss elastic modulus (E ″) value at 25 ° C., the peak value of tan δ and the temperature at that time (peak temperature), and the temperature range in which tan δ is 0.2 or more were determined. The results are shown in Table 2 below.

【0048】《実施例 3》ポリエステルジオールとし
てPMPAの代わりにPEA(数平均分子量3500)
を使用し、そして鎖伸長剤としてデカヒドロ−1,4:
5,8−ジメタノナフタレン−2,3−ジメタノール
(MNDM)を単独で使用する代わりにMNDMとBD
(1,4−ブタンジオール)を80:20(モル比)の
割合で用いた以外は実施例1と同様にしてポリウレタン
組成物を製造し、実施例1と同様にして25℃における
損失弾性率(E'')の値、tanδのピーク値およびそ
の時の温度(ピーク温度)、並びにtanδが0.2以上
を示す温度範囲を求めた。その結果を下記の表2に示
す。
Example 3 PEA (number average molecular weight 3500) was used as polyester diol instead of PMPA.
And decahydro-1,4 as the chain extender:
MNDM and BD instead of using 5,8-dimethanonaphthalene-2,3-dimethanol (MNDM) alone
A polyurethane composition was produced in the same manner as in Example 1 except that (1,4-butanediol) was used at a ratio of 80:20 (molar ratio), and loss elastic modulus at 25 ° C. was obtained in the same manner as in Example 1. The value of (E ″), the peak value of tan δ and the temperature at that time (peak temperature), and the temperature range in which tan δ is 0.2 or more were determined. The results are shown in Table 2 below.

【0049】《実施例 4》ポリエステルジオールとし
てPMPAの代わりにPEA(数平均分子量3500)
を使用し、そして鎖伸長剤としてMNDMを単独で使用
する代わりにMNDMとNPGを60:40(モル比)
の割合で用いた以外は実施例1と同様にしてポリウレタ
ン組成物を製造し、実施例1と同様にして25℃におけ
る損失弾性率(E'')の値、tanδのピーク値および
その時の温度(ピーク温度)、並びにtanδが0.2以
上を示す温度範囲を求めた。その結果を下記の表2に示
す。
Example 4 PEA (number average molecular weight 3500) was used as polyester diol instead of PMPA.
And MNDM and NPG 60:40 (molar ratio) instead of using MNDM alone as a chain extender.
A polyurethane composition was produced in the same manner as in Example 1 except that the ratio was used, and the value of loss elastic modulus (E ″) at 25 ° C., the peak value of tan δ and the temperature at that time were the same as in Example 1. (Peak temperature) and the temperature range where tan δ is 0.2 or more were determined. The results are shown in Table 2 below.

【0050】《比較例 1》鎖伸長剤としてMNDMを
使用する代わりにBDを単独で用いた以外は実施例1と
同様にしてポリウレタン組成物を製造し、実施例1と同
様にして25℃における損失弾性率(E'')の値、ta
nδのピーク値およびその時の温度(ピーク温度)、並び
にtanδが0.2以上を示す温度範囲を求めた。その
結果を下記の表2に示す。
Comparative Example 1 A polyurethane composition was produced in the same manner as in Example 1 except that BD was used alone instead of using MNDM as a chain extender, and at 25 ° C. in the same manner as in Example 1. Loss modulus (E '') value, ta
The peak value of nδ, the temperature at that time (peak temperature), and the temperature range in which tan δ was 0.2 or more were determined. The results are shown in Table 2 below.

【0051】《参考例 1》白雲母を用いなかった以外
は実施例1と同様にしてポリウレタンを製造し、得られ
たポリウレタンの25℃における損失弾性率(E'')の
値、tanδのピーク値およびその時の温度(ピーク温
度)、並びにtanδが0.2以上を示す温度範囲を同
様にして求めた。その結果を下記の表2に示す。
Reference Example 1 A polyurethane was produced in the same manner as in Example 1 except that muscovite was not used, and the resulting polyurethane had a loss elastic modulus (E ″) value at 25 ° C. and a peak of tan δ. The value, the temperature at that time (peak temperature), and the temperature range in which tan δ is 0.2 or more were determined in the same manner. The results are shown in Table 2 below.

【0052】[0052]

【表2】 [Table 2]

【0053】上記表2の結果から、鎖伸長剤として1,
4−ブタンジオール(BD)のみを使用して製造された
従来のポリウレタンからなる比較例1のポリウレタン組
成物はtanδのピーク温度が−35℃と極めて低く、
その時のtanδのピーク値が0.45であってtan
δ値のレベル自体が極めて低く、かつtanδが0.2
以上を示す温度幅が50℃と狭く、常温およびそれ以外
の温度での制振性能(振動吸収能;騒音防止能)が劣っ
ているのに対して、鎖伸長剤としてジオール(Ib)を用い
て製造された参考例1のポリウレタンは、tanδのピ
ーク温度が27℃であって常温にあり、しかもその時の
tanδのピーク値が1.25であってtanδ値自体
のレベルが高く、かつtanδが0.2以上を示す温度
幅が102℃と広く、常温およびそれ以外の温度におい
て優れた制振性能(振動吸収能;騒音防止能)を有して
いることがわかる。
From the results shown in Table 2 above, 1,
The polyurethane composition of Comparative Example 1 consisting of a conventional polyurethane produced using only 4-butanediol (BD) has a tan δ peak temperature of -35 ° C, which is extremely low.
The peak value of tan δ at that time was 0.45, and tan
The δ value level itself is extremely low, and tan δ is 0.2.
The temperature range shown above is as narrow as 50 ° C, and the vibration damping performance (vibration absorption ability; noise prevention ability) at room temperature and other temperatures is inferior, whereas diol (Ib) is used as the chain extender. The polyurethane of Reference Example 1 produced as described above has a tan δ peak temperature of 27 ° C. and is at room temperature, has a tan δ peak value of 1.25 at that time, and has a high tan δ value itself, and tan δ It can be seen that the temperature range showing 0.2 or more is as wide as 102 ° C., and that it has excellent vibration damping performance (vibration absorption ability; noise prevention ability) at room temperature and other temperatures.

【0054】そして上記表2の結果から、ジオール
(I)[ジオール(Ib)]を用いて製造された参考例1の
ポリウレタンに更に雲母を配合して得られた実施例1お
よび2の本発明のポリウレタン組成物の場合には、制振
性能に優れている参考例1よりも損失弾性率、ひいては
tanδのピーク値が一層高くなり、参考例1よりもそ
の制振性能(振動吸収能;騒音防止能)が一層向上して
いることがわかる。また同様に、ジオール(I)[ジオ
ール(Ib)]を他の鎖伸長剤と併用して製造されたポリウ
レタンに雲母を配合して得られた実施例3および4の本
発明のポリウレタン組成物においても、損失弾性率が高
く、tanδピーク値、tanδピーク温度およびta
nδが0.2以上を示す温度幅において優れたデータを
示し、常温およびそれ以外の温度において優れた制振性
能を有していることがわかる。
From the results shown in Table 2 above, the invention of Examples 1 and 2 obtained by further blending mica with the polyurethane of Reference Example 1 produced using diol (I) [diol (Ib)] In the case of the polyurethane composition of No. 1, the loss elastic modulus, and by extension, the peak value of tan δ, are higher than those of Reference Example 1 having excellent vibration damping performance, and the vibration damping performance (vibration absorbing capacity; noise) of Reference Example 1 is further increased. It can be seen that the prevention ability) is further improved. Similarly, in the polyurethane compositions of the present invention of Examples 3 and 4, obtained by blending mica with polyurethane produced by using diol (I) [diol (Ib)] in combination with another chain extender. Also has a high loss elastic modulus, and has a tan δ peak value, a tan δ peak temperature, and ta.
Excellent data are shown in the temperature range in which nδ is 0.2 or more, and it can be seen that the material has excellent vibration damping performance at room temperature and other temperatures.

【0055】[0055]

【発明の効果】本発明のポリウレタン組成物は常温付近
に力学的損失係数(tanδ)のピーク値を有してお
り、しかも該tanδ値自体のレベルが極めて高いの
で、最も使用されることの多い常温付近で極めて優れた
制振性能(振動吸収能;騒音防止能)を有している。更
に、本発明のポリウレタン組成物は、広い温度範囲にわ
たって高いtanδ値を保っているので、温度が変化し
てもその良好な制振性能(振動吸収能;騒音防止能)が
失われず、有効に用いることができる。
The polyurethane composition of the present invention has the peak value of the mechanical loss coefficient (tan δ) near room temperature, and the tan δ value itself is extremely high. Therefore, it is most often used. It has excellent vibration damping performance (vibration absorption capacity; noise prevention capacity) at around room temperature. Furthermore, since the polyurethane composition of the present invention maintains a high tan δ value over a wide temperature range, its good vibration damping performance (vibration absorption ability; noise prevention ability) is not lost even when the temperature changes, and it is effective. Can be used.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)有機ジイソシアネート、高分子ジ
オールおよび下記の式(I); 【化1】 (式中、mは0、1または2を示す)で表されるジオー
ルおよび下記の式(II); 【化2】 (式中、nは0、1または2を示す)で表されるジオー
ルの少なくとも一方を含有する鎖伸長剤を反応させて得
られたポリウレタン;並びに(B)薄片状無機充填材を
含有することを特徴とするポリウレタン組成物。
1. An organic diisocyanate (A), a polymeric diol and the following formula (I); (In the formula, m represents 0, 1 or 2) and the following formula (II); (In the formula, n represents 0, 1 or 2) A polyurethane obtained by reacting a chain extender containing at least one of diols represented by the formula; and (B) containing flaky inorganic filler. A polyurethane composition comprising:
【請求項2】 ポリウレタンの重量に基づいて薄片状無
機充填材を5〜70重量%含有する請求項1記載のポリ
ウレタン組成物。
2. The polyurethane composition according to claim 1, containing 5 to 70% by weight of a flaky inorganic filler based on the weight of the polyurethane.
【請求項3】 薄片状無機充填材の重量平均フレーク径
が3〜100μmである請求項1または2に記載のポリ
ウレタン組成物。
3. The polyurethane composition according to claim 1, wherein the flaky inorganic filler has a weight average flake diameter of 3 to 100 μm.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013097057A1 (en) * 2011-12-31 2013-07-04 Dic Corporation Mica-containing resin composition for adhesives and adhesive
CN112457463A (en) * 2020-11-20 2021-03-09 武汉科技大学 Low-pollution polyurethane foam sound absorption material and preparation method thereof

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