JPH07187637A - Method for producing useful carbon from food lees - Google Patents
Method for producing useful carbon from food leesInfo
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- JPH07187637A JPH07187637A JP5347480A JP34748093A JPH07187637A JP H07187637 A JPH07187637 A JP H07187637A JP 5347480 A JP5347480 A JP 5347480A JP 34748093 A JP34748093 A JP 34748093A JP H07187637 A JPH07187637 A JP H07187637A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、醤油粕、ビール粕、酒
粕、油粕などの食品粕を乾留して、付加価値の高い活性
炭、脱塩炭のような有用炭を効率よく製造する方法に関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for efficiently producing useful charcoal such as activated charcoal and demineralized charcoal having a high added value by dry-distilling food meal such as soy sauce meal, beer meal, sake lees and oil meal. .
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、生産性を向上させるために、醤油
製造工場は大型化しており、醤油粕の排出量も多くなっ
ている。しかし、醤油粕は一部を飼料、肥料などに利用
するように図られているものの、その塩分濃度の高さが
障害となり、これら用途に大量に消費できない状況であ
り、大部分が焼却処分、埋立処分されているのが現状で
ある。このように、従来、醤油粕の処分は、環境保全上
問題があった。また、資源の有効利用という点からも、
醤油粕の好ましい処理方法が望まれていた。2. Description of the Related Art In recent years, in order to improve productivity, soy sauce manufacturing factories have been increased in size, and soy sauce cake discharge has been increased. However, although soy sauce cake is designed to be used partly for feed, fertilizer, etc., its high salt concentration is an obstacle and it cannot be consumed in large quantities for these purposes. Currently, it is landfilled. Thus, conventionally, the disposal of soy sauce cake has been a problem in terms of environmental protection. Also, in terms of effective use of resources,
A preferred method for treating soy sauce cake has been desired.
【0003】これまでに、含有水分及び塩分の多い鋸屑
や樹皮類、その他植物性の産業廃棄物などを、連続的に
炭化して炭化物を得る方法(特開昭57−96084号
公報参照)、熱硬化性プラスチック廃棄物を原料とする
活性炭の製造方法(特開昭48−86794号公報参
照)、塩ビ廃棄物から活性炭を製造する方法(特開昭5
0−39428号公報参照)などが示されているが、醤
油粕を乾留して活性炭、脱塩炭を製造することができる
ことは、これまでに知られていない。Up to now, a method of continuously carbonizing sawdust, bark, and other plant-derived industrial wastes having a high water content and a high salt content to obtain a carbide (see Japanese Patent Laid-Open No. 57-96084). A method for producing activated carbon using a thermosetting plastic waste as a raw material (see JP-A-48-86794) and a method for producing activated carbon from PVC waste (JP-A-5-58).
No. 0-39428) is disclosed, it has not been known so far that activated carbon and demineralized coal can be produced by dry distillation of soy sauce cake.
【0004】なお、醤油粕の脱塩方法(特開昭53−8
6096号公報参照)、醤油粕の処理方法(特開昭63
−219350号公報参照)などにおいて、醤油粕を脱
塩する方法が示されているが、これらは何れも、生の醤
油粕からの塩分の除去方法であり、本発明における乾留
・熱処理を行なって脱塩する方法とは全く異なる。さら
に、これらに示された方法では、醤油粕を生の状態で脱
塩した後、固液分離するものであり、瀘過時に目詰まり
を起こし易い、あるいは遠心分離時において生粕は粒子
が小さい等の理由により沈降性が悪いなどの工程上の重
大な欠点があった。A method of desalting soy sauce cake (Japanese Patent Laid-Open No. 53-8)
No. 6096), and a method for treating soy sauce cake (Japanese Patent Laid-Open No. 63-63).
No. 219350), a method of desalting soy sauce cake is disclosed, but all of these are methods of removing salt from raw soy sauce cake, and are subjected to carbonization / heat treatment in the present invention. It is completely different from the method of desalting. Furthermore, in the methods shown in these, after soy sauce cake is desalted in a raw state, it is subjected to solid-liquid separation, which easily causes clogging during filtration, or the raw meal has small particles during centrifugation. Due to the above reasons, there are serious process defects such as poor sedimentation.
【0005】また、特開平5−207862号公報に
は、醤油絞り粕を160℃以上の温度で炭素/水素比が
7.5以上になるまで熱処理し、得られた熱処理物を水
で処理してこの熱処理物中の塩分を水中に溶出させ、溶
出した塩分を含有する水を熱処理物から分離する醤油絞
り粕の処理法が記載されている。Further, in Japanese Patent Laid-Open No. 5-207862, soy sauce squeezed meal is heat-treated at a temperature of 160 ° C. or higher until the carbon / hydrogen ratio becomes 7.5 or more, and the obtained heat-treated product is treated with water. There is described a method for treating soy sauce squeezed lees, in which the salt in the heat-treated product is eluted into water and the water containing the eluted salt is separated from the heat-treated product.
【0006】また、特開平2−247284号公報に
は、廃竹、みかんの絞りかす、砂糖きびの絞りかす、汚
泥等の原料をセラミックス粒子等の熱線発生媒体と混在
状態にして乾留炉に供給し、原料を乾留するとともに、
水蒸気を添加して乾留物を賦活する有機性廃棄物の再生
法が記載されている。Further, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-247284, raw materials such as waste bamboo, mandarin orange residue, sugar cane residue, sludge and the like are mixed with a heat ray generating medium such as ceramic particles and supplied to a carbonization furnace. , While dry-distilling the raw materials,
A method for regenerating organic waste by adding steam to activate dry distillation is described.
【0007】[0007]
【発明が解決しようとする課題】これまで、醤油粕の処
理は焼却、投棄などが主体であり、積極的に再資源化さ
れるまでには至っていないのが現状であった。また、醤
油粕には高濃度の塩分が含まれるため、これら最終的な
処分を行なう場合、焼却時には塩分による炉の傷み、埋
立の場合には塩分の溶出が問題となっていた。このよう
な状況下、これら大量に排出される醤油粕の再資源化方
法の確立が以前より望まれていた。また、近年、その処
理コストの高騰、法的な廃棄の規制により、安易に処分
することがますます難しくなってきている。Up to now, the processing of soy sauce cake has mainly been incineration, dumping, etc., and it has not been actively recycled as a current situation. In addition, since soy sauce cake contains a high concentration of salt, when these final disposals were performed, damage to the furnace due to salt during incineration and elution of salt during landfill were problems. Under these circumstances, it has long been desired to establish a method for recycling the soy sauce cake discharged in large quantities. Further, in recent years, it has become more and more difficult to dispose of it easily due to the soaring processing cost and the legal regulation of disposal.
【0008】上記の特開平5−207862号公報に記
載された醤油絞り粕の処理法では、醤油絞り粕を直接熱
処理して、水分を蒸発させた後、熱分解により分解ガス
を発生させ、ついで熱処理物を水で処理するものである
から、分離された浸出液は黄色を呈し、BOD値も10
00〜7000mg/lと高く、そのまま下水として排水
するのは好ましくないという問題がある。なお、この特
開平5−207862号公報には、乾留による酢液及び
油性液の回収、乾留工程と賦活化処理工程との組合せに
よる2段処理、乾留工程と熱処理工程との組合せによる
2段処理、400〜1000℃の高温乾留工程について
は何ら記載されていない。In the method for treating soy sauce squeezed lees described in the above-mentioned JP-A-5-207862, the soy sauce squeezed lees are directly heat-treated to evaporate the water content, and then decomposed gas is generated by thermal decomposition. Since the heat-treated product is treated with water, the separated leachate is yellow and has a BOD value of 10 as well.
It is as high as 00-7000 mg / l, and there is a problem that it is not preferable to drain the sewage as it is. In addition, in this Japanese Patent Laid-Open No. 5-207862, recovery of vinegar and oily liquid by dry distillation, two-step treatment by combination of dry distillation step and activation treatment step, two-step treatment by combination of dry distillation step and heat treatment step No mention is made of a high temperature carbonization process at 400 to 1000 ° C.
【0009】また、上記の特開平2−247284号公
報には、原料の乾留による酢液及び油性液の回収、乾留
工程と熱処理との組合せによる2段処理、乾留物の水洗
による脱塩処理については何ら記載されていない。Further, in the above-mentioned Japanese Patent Laid-Open No. 2-247284, the vinegar solution and the oily solution are recovered by dry distillation of the raw materials, the two-step treatment by the combination of the dry distillation step and the heat treatment, and the desalination treatment by washing the dry distillation with water. Is not listed at all.
【0010】本発明は上記の諸点に鑑みなされたもの
で、本発明の目的は、醤油粕などの食品粕を乾留するこ
とによって、有価物である酢液、油性液及び有用炭(活
性炭又は脱塩炭)を効率よく製造する方法を提供するこ
とにある。なお、醤油粕を加熱乾留し、活性炭賦活化処
理を行なうことによって、活性炭を製造することができ
ることは、これまで知られていなかった。The present invention has been made in view of the above points, and an object of the present invention is to dry-distill a food lees such as soy sauce lees to obtain valuable vinegar liquor, oily liquid and useful charcoal (activated charcoal or deionized charcoal). It is to provide a method for efficiently producing salt coal. It has not been known so far that activated carbon can be produced by subjecting soy sauce lees to dry distillation under heating and activated carbon activation treatment.
【0011】[0011]
【課題を解決するための手段及び作用】上記の目的を達
成するために、本発明の食品粕から有用炭を製造する方
法は、図1に示すように、食品粕(一例として醤油粕)
を乾留し、酢液及び油性液を採取した後、残留する炭を
賦活化処理して活性炭とすることを特徴としている。Means and Actions for Solving the Problems In order to achieve the above object, a method for producing useful charcoal from food meal according to the present invention is as shown in FIG. 1, food meal (as an example, soy sauce meal).
Is carbonized to collect vinegar solution and oily solution, and the residual charcoal is activated to be activated charcoal.
【0012】本発明の他の方法は、図2に示すように、
食品粕(一例として醤油粕)を乾留し、酢液及び油性液
を採取した後、残留する炭を水洗して脱塩炭とし、つい
で、この脱塩炭を賦活化処理して脱塩活性炭とすること
を特徴としている。Another method of the present invention is as shown in FIG.
After dry-distilling food lees (as an example, soy sauce lees) and collecting vinegar and oily liquid, the remaining charcoal is washed with water to make demineralized carbon, and then this demineralized charcoal is activated to form desalted activated carbon. It is characterized by doing.
【0013】本発明の他の方法は、図3に示すように、
食品粕(一例として醤油粕)を乾留し、酢液及び油性液
を採取した後、残留する炭を熱処理し、ついで、水洗し
て脱塩炭とすることを特徴としている。上記の図1〜図
3に示す方法において、乾留は酸素非存在下で150〜
700℃、望ましくは250〜550℃で行なわれる。
乾留温度が150℃未満の場合は、得られる留出液に酢
液としての薬効が認められないという不都合があり、一
方、700℃を越える場合は、 収率が低下する。 乾留工程に大きな熱エネルギーを必要とする。 という不都合がある。Another method of the present invention is as shown in FIG.
It is characterized in that food meal (soy sauce meal as an example) is subjected to dry distillation, vinegar solution and oily solution are collected, the remaining charcoal is heat-treated, and then washed with water to obtain demineralized coal. In the method shown in FIGS. 1 to 3 above, the carbonization is carried out in the absence of oxygen at 150 to
It is performed at 700 ° C, preferably 250 to 550 ° C.
If the dry distillation temperature is lower than 150 ° C, the resulting distillate has the disadvantage that the vinegar solution has no medicinal effect. On the other hand, if it exceeds 700 ° C, the yield decreases. Large heat energy is required for the carbonization process. There is an inconvenience.
【0014】本発明の他の方法は、図4に示すように、
食品粕(一例として醤油粕)を400〜1000℃で乾
留し、酢液及び油性液を採取した後、残留する炭を水洗
して脱塩炭とすることを特徴としている。乾留温度が4
00℃未満の場合は、乾留炭に溶出可能な有機物が残留
するという不都合があり、一方、1000℃を越える場
合は、加熱に多大なエネルギーが必要となり、装置作製
が困難になるという不都合がある。Another method of the present invention is as shown in FIG.
It is characterized in that food meal (soy sauce meal as an example) is subjected to dry distillation at 400 to 1000 ° C., vinegar solution and oily solution are collected, and then residual charcoal is washed with water to obtain demineralized charcoal. Carbonization temperature is 4
If the temperature is lower than 00 ° C, the organic matter that can be eluted into the dry-distilled coal remains, whereas if it exceeds 1000 ° C, a large amount of energy is required for heating, which makes it difficult to manufacture the device. .
【0015】本発明の他の方法は、図5に示すように、
食品粕(一例として醤油粕)を400〜1000℃で乾
留し、酢液及び油性液を採取した後、残留する炭を賦活
化処理して活性炭とすることを特徴としている。Another method of the present invention is as shown in FIG.
It is characterized in that food lees (soy sauce lees as an example) are subjected to dry distillation at 400 to 1000 ° C., vinegar liquor and oily liquor are collected, and residual charcoal is activated to be activated charcoal.
【0016】本発明のさらに他の方法は、図6に示すよ
うに、食品粕(一例として醤油粕)を400〜1000
℃で乾留し、酢液及び油性液を採取した後、残留する炭
を水洗して脱塩し、ついで賦活化処理して脱塩活性炭と
することを特徴としている。In still another method of the present invention, as shown in FIG. 6, food meal (for example, soy sauce meal) is added to 400 to 1000 pieces.
It is characterized in that it is subjected to dry distillation at ℃, the vinegar solution and the oily solution are collected, the remaining charcoal is washed with water to be desalted, and then activated to obtain desalted activated carbon.
【0017】本発明の方法における賦活化処理は、80
0〜1300℃、望ましくは900〜1100℃で、水
蒸気、水又は炭酸ガスを吹き込むことにより行なわれ
る。賦活化処理温度が800℃未満の場合は、賦活化が
行なわれないという不都合があり、一方、1300℃を
越える場合は、 簡便な装置では不可能である。 大きな熱エネルギーを必要とする。 活性炭収率が低下する。 という不都合がある。また、賦活化処理を化学的賦活法
にて行なうこともある。化学的賦活法の一例として、塩
化亜鉛を炭に加えておいて、800〜1300℃、望ま
しくは900〜1100℃に温度を上げる方法を挙げる
ことができる。この温度が800℃未満又は1300℃
を越える場合は、前記と同様の不都合がある。The activation treatment in the method of the present invention is 80
It is carried out at 0 to 1300 ° C., preferably 900 to 1100 ° C. by blowing steam, water or carbon dioxide gas. If the activation treatment temperature is lower than 800 ° C, there is a disadvantage that activation is not carried out. On the other hand, if it exceeds 1300 ° C, it is impossible with a simple apparatus. Requires a large amount of heat energy. Activated carbon yield decreases. There is an inconvenience. Further, the activation treatment may be performed by a chemical activation method. An example of the chemical activation method is a method in which zinc chloride is added to charcoal and the temperature is raised to 800 to 1300 ° C, preferably 900 to 1100 ° C. This temperature is less than 800 ℃ or 1300 ℃
If it exceeds, there is the same inconvenience as described above.
【0018】また、乾留後の炭の熱処理温度は400〜
1000℃、望ましくは450〜650℃で行なわれ
る。熱処理温度が400℃未満の場合は、 熱処理炭に溶出可能な有機物が残留する。 瀘過がされにくく、脱塩が困難である。 という不都合があり、一方、1000℃を越える場合
は、熱分解が進みすぎ、残留する炭の量が少なくなると
いう不都合がある。The heat treatment temperature of the charcoal after carbonization is 400 to
It is performed at 1000 ° C, preferably 450 to 650 ° C. When the heat treatment temperature is lower than 400 ° C., organic substances that can be eluted in the heat treated carbon remain. It is difficult to filter and desalination is difficult. On the other hand, when the temperature exceeds 1000 ° C., there is a disadvantage that thermal decomposition proceeds too much and the amount of residual coal decreases.
【0019】本発明の方法により製造された活性炭は、
各種用途に利用でき、とくに、脱色、脱臭に効果があ
る。また、本発明の方法により製造された脱塩炭は、溶
出性塩分を含まない良質の炭となり、土壌改良材として
利用できる。しかも、処理した後の塩水は、塩分以外を
ほとんど含まない、清澄、無色無臭のCOD値及びBO
D値の低い塩水となる。このため、後工程の廃水処理を
必要とせず、そのまま下水として排水可能な水質とな
る。The activated carbon produced by the method of the present invention is
It can be used for various purposes and is especially effective for decolorization and deodorization. In addition, the desalted coal produced by the method of the present invention becomes a high-quality coal containing no leachable salt and can be used as a soil improving material. Moreover, the salt water after the treatment has a clear, colorless and odorless COD value and BO containing almost no salt content.
The salt water has a low D value. Therefore, the quality of the water is such that it can be discharged as sewage as it is without the need for post-process wastewater treatment.
【0020】図7は、本発明の食品粕から有用炭を製造
する方法に用いる乾留炉まわりの一例を示している。食
品粕の一例として、醤油粕を用いる場合について説明す
る。FIG. 7 shows an example of the periphery of a dry distillation furnace used in the method for producing useful carbon from food meal of the present invention. As an example of food meal, the case of using soy sauce meal will be described.
【0021】最初に、原料である醤油粕を用意する。こ
のとき用いる醤油粕は醤油製造時に副生してくる粕であ
れば、いずれでもよく、醤油粕中に含まれる水分は特に
限定されるものではない。用意した醤油粕を乾留炉10
内に投入し、蓋12をして密閉した後、管状電気炉など
の加熱体14により炉の加熱を開始し、炉全体を所定の
温度で加熱する。原料26を投入し、加熱体14のスイ
ッチを入れた後、攪拌機20を始動する。このときの攪
拌速度は原料が均一に混合できればいかなる速度でもよ
いが、通常50rpm以下が好ましい。First, soy sauce cake as a raw material is prepared. The soy sauce cake used at this time may be any so long as it is a meal produced as a by-product during the production of soy sauce, and the water content contained in the soy sauce cake is not particularly limited. Prepare soy sauce cake using a carbonization furnace 10
After being placed inside and sealed with the lid 12, the heating of the furnace is started by the heating body 14 such as a tubular electric furnace, and the entire furnace is heated to a predetermined temperature. After the raw material 26 is charged and the heating element 14 is turned on, the stirrer 20 is started. The stirring speed at this time may be any speed as long as the raw materials can be uniformly mixed, but usually 50 rpm or less is preferable.
【0022】乾留炉10側面に配置された測温体(温度
センサー)T3によって加熱温度を検知して、この信号
を加熱器14の制御装置(図示略)に入力して所定の加
熱温度になるように制御しながら乾留を行なう。過剰加
熱又は加熱不足が生じないように、測温体T3を攪拌さ
れている原料26の中心部及び炉内部のヘッドスペース
中に設置して制御を行なえば、より正確で、確実な温度
制御が可能となる。乾留する温度としては150〜70
0℃の範囲内であればいかなる温度を選択しても、一定
になるように制御して乾留できれば良い。乾留凝縮水溶
性液(酢液)及び油性液の収率が高くなる250〜55
0℃の範囲で温度を選択し、一定に制御する方が望まし
い。The heating temperature (temperature sensor) T3 arranged on the side of the carbonization furnace 10 detects the heating temperature, and this signal is input to the controller (not shown) of the heater 14 to reach a predetermined heating temperature. Is carried out while controlling the above. If the temperature measuring element T3 is installed in the central portion of the agitated raw material 26 and in the headspace inside the furnace for control so that excessive heating or insufficient heating does not occur, more accurate and reliable temperature control can be achieved. It will be possible. The temperature for dry distillation is 150 to 70
No matter what temperature is selected within the range of 0 ° C., it is sufficient to carry out dry distillation by controlling so as to be constant. 250-55, which increases the yield of dry-distilled condensed aqueous solution (vinegar solution) and oily solution
It is desirable to select the temperature in the range of 0 ° C. and control it at a constant value.
【0023】次に、加熱により留出してくる乾留ガスを
間接冷却管16を用いて冷却し、凝縮液として捕捉し、
酢液、油性液を回収する。このとき、冷却する温度とし
ては、このようにして得られる油性液の凝固温度以上
で、しかも凝縮温度以下であればよい。特に、30〜6
0℃の範囲では凝縮した液の粘性も低く、酢液、油性液
の収率も高くなる。次に、乾留炉10の加熱方法である
が、所定の乾留温度まで速やかに上げた方が好ましい
が、所定の温度までの到達時間が一定に保たれていれ
ば、一定した品質の酢液を得ることができる。Next, the dry distillation gas distilled by heating is cooled using the indirect cooling pipe 16 and captured as a condensate,
Collect vinegar and oily liquid. At this time, the cooling temperature may be higher than the solidification temperature of the oily liquid thus obtained and lower than the condensation temperature. In particular, 30-6
In the range of 0 ° C, the viscosity of the condensed liquid is low and the yields of vinegar and oily liquid are high. Next, regarding the heating method of the carbonization furnace 10, it is preferable to raise the temperature to the predetermined carbonization temperature promptly, but if the time to reach the predetermined temperature is kept constant, a vinegar solution of constant quality is obtained. Obtainable.
【0024】所定温度に到達した後の乾留温度の維持時
間は、酢液及び油性液の留出状況をみながら決めれば良
く、特に限定する必要はない。通常、酢液、油性液の留
出が終わる時点を本乾留操作の終了とするが、目的の量
が確保できれば途中で乾留を止めてもよい。18は攪拌
モーター、22はヒーター、24は賦活ガス等供給管、
28は受け容器、30は乾留凝縮水溶性液(酢液)、3
2は油性液、T1、T2、T4は測温体(温度センサ
ー)である。なお、賦活ガス等供給管24の先端を原料
中に挿入したり、原料底部に位置させたりすることもあ
る。The time for maintaining the dry distillation temperature after reaching the predetermined temperature may be determined in consideration of the distillation conditions of the vinegar solution and the oily solution, and is not particularly limited. Usually, the dry distillation operation is finished at the time when the distillation of the vinegar solution and the oily solution is completed, but the dry distillation may be stopped in the middle if the desired amount can be secured. 18 is a stirring motor, 22 is a heater, 24 is a supply pipe for activating gas, etc.
28 is a receiving container, 30 is dry distillation condensed water-soluble liquid (vinegar solution), 3
2 is an oily liquid, and T1, T2 and T4 are temperature measuring elements (temperature sensors). The tip of the activation gas supply pipe 24 may be inserted into the raw material or may be located at the bottom of the raw material.
【0025】次に、このようにして乾留した後に残され
た炭を回収する。回収した炭をそのまま加熱し、800
℃、望ましくは900℃を越える時点で、賦活化を開始
する。賦活化操作としては通常の炭酸ガス、水もしくは
水蒸気吹き込み法又は化学的賦活法等が適用できる。こ
のようにして得た活性炭は、製品として供し得るが、ま
だ塩分を含んでいるため、賦活操作終了後に適度(例え
ば、10〜50℃)に冷却して、次に脱塩処理を行な
う。上記のように炭を回収して処理する代わりに、乾留
炉10内に残留する炭に、賦活ガス等供給管24から賦
活ガスを供給したり、又は化学的賦活処理を施したりし
ても良い。Next, the charcoal left after the dry distillation in this way is recovered. The recovered charcoal is heated as it is, 800
Activation is started at a temperature of higher than 90 ° C, preferably 900 ° C. As the activation operation, a usual carbon dioxide gas, water or steam blowing method, a chemical activation method, or the like can be applied. The activated carbon thus obtained can be used as a product, but since it still contains salt, it is appropriately cooled (for example, 10 to 50 ° C.) after the activation operation, and then desalted. Instead of recovering and treating the charcoal as described above, the charcoal remaining in the carbonization furnace 10 may be supplied with an activation gas from the activation gas supply pipe 24 or subjected to a chemical activation treatment. .
【0026】次に脱塩処理について説明する。製造した
醤油粕活性炭に適量の水を添加し、よく攪拌して塩分
を、加えた水の方に溶出させる。このときに加える水の
量は適当量でよいが、好ましくは醤油粕活性炭の容量の
2〜10倍が最も適切である。加える水の温度は、高い
方が好ましいが、水道水温度でも十分である。なお、浸
漬時間も、最初に含まれている塩分が除去できる時間で
あれば、何時間でも良いが、好ましくは30分以上、3
時間以下が良い。Next, the desalting treatment will be described. An appropriate amount of water is added to the produced soy sauce cake activated carbon, and the mixture is stirred well to elute the salt into the added water. The amount of water added at this time may be an appropriate amount, but is most preferably 2 to 10 times the volume of the soy sauce cake activated carbon. The temperature of the added water is preferably higher, but tap water temperature is also sufficient. The immersion time may be any time as long as it can remove the salt contained initially, but is preferably 30 minutes or more and 3 minutes or more.
Less than time is good.
【0027】また、残留している炭又は回収した炭を4
00〜1000℃、望ましくは450〜650℃で熱処
理した後、水洗することにより、脱塩炭を製造すること
ができる。さらに、醤油粕を400〜1000℃の高温
で乾留した後、炭を回収し、水洗することによっても脱
塩炭を製造することができる。この場合は、高温乾留で
熱処理も同時に行なわれることになり、熱処理工程を別
工程として設けることを省略することができるという利
点がある。In addition, the remaining charcoal or the recovered charcoal is
Desalted coal can be produced by heat treatment at 00 to 1000 ° C., preferably 450 to 650 ° C., followed by washing with water. Desalted coal can also be produced by dry-distilling soy sauce cake at a high temperature of 400 to 1000 ° C., then collecting the charcoal and washing with water. In this case, the heat treatment is carried out at the same time by high-temperature dry distillation, and there is an advantage that it is possible to omit providing the heat treatment step as a separate step.
【0028】図8は、脱塩効率に対する熱処理温度の影
響について試験した結果を示している。醤油粕250g
を350℃で乾留した後、さらに400〜1000℃の
温度で加熱処理した。そして得られた炭に5倍(重量
比)の水を加え、10分間攪拌した後、瀘紙を用いて自
然瀘過した。図6の曲線は、その際に溶出した塩の量を
示している。FIG. 8 shows the results of testing the effect of heat treatment temperature on the desalination efficiency. 250g soy sauce cake
Was subjected to dry distillation at 350 ° C, and then heat-treated at a temperature of 400 to 1000 ° C. Then, 5 times (weight ratio) of water was added to the obtained charcoal, the mixture was stirred for 10 minutes, and then naturally filtered using a paper filter. The curve in FIG. 6 shows the amount of salt eluted at that time.
【0029】[0029]
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるも
のではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変
更して実施することが可能なものである。 実施例1 図7に示す装置を、本実施例における乾留試験装置とし
て使用した。まず、表1に示す性状の醤油粕250gを
採取し、これを乾留炉10に投入し、炉の上蓋12をし
パッキングをはさんでボルトにより、すりあわせ部分を
締め付けて密閉した。次に、管24から窒素ガスを流量
1リットル/分で10分間炉内に流し、炉内に残った空
気を窒素ガスに置換した後、冷却器16の冷却管に水道
水を流しはじめ、上蓋部分から冷却管に至るまでの配管
をリボンヒーター22で熱した。なお、表1において、
水分〜粗灰分の和は100.0%になり、塩分は粗灰分
に含まれている。EXAMPLES The present invention will be described in more detail based on the following examples, but the invention is not intended to be limited to the following examples, and various modifications may be made without departing from the scope of the invention. Is possible. Example 1 The apparatus shown in FIG. 7 was used as a dry distillation test apparatus in this example. First, 250 g of soy sauce cake having the properties shown in Table 1 was sampled, charged into a carbonization furnace 10, the furnace top lid 12 was inserted, and packing was sandwiched, and the lapped portion was tightened and sealed. Next, nitrogen gas is flown from the pipe 24 into the furnace at a flow rate of 1 liter / min for 10 minutes to replace the air remaining in the furnace with nitrogen gas, and then tap water is started to flow through the cooling pipe of the cooler 16 and the upper lid is closed. The piping from the portion to the cooling pipe was heated by the ribbon heater 22. In addition, in Table 1,
The sum of water content to crude ash is 100.0%, and salt is contained in the crude ash.
【0030】[0030]
【表1】 [Table 1]
【0031】攪拌機20を回転速度10rpmで始動し、
同時に乾留炉加熱用の管状電気炉14のスイッチを入れ
て、炉の加熱を開始した。加熱の制御は乾留炉内に設置
した熱伝対式温度センサーT1で温度を検知し、その信
号を管状電気炉に設置しているコントロール装置にフィ
ードバックして、予め設定した350℃となるように制
御して行なった。Start the stirrer 20 at a rotation speed of 10 rpm,
At the same time, the tubular electric furnace 14 for heating the dry distillation furnace was turned on to start heating the furnace. To control heating, the temperature is detected by the thermocouple type temperature sensor T1 installed in the carbonization furnace, and the signal is fed back to the control device installed in the tubular electric furnace so that the temperature becomes 350 ° C which is set in advance. Controlled.
【0032】炉内の醤油粕の温度は、加熱開始後約60
分で350℃に達した。乾留凝縮水溶性液(酢液)は加
熱開始後20分後には留出が始まり、90分後には留出
が終了した。一方、油性液は加熱30分後から留出が始
まり、60分後には留出が終了した。このようにして得
られた水溶性液及び油性液の量、また得られた水溶性液
の分析値は下記の通りであった。 酢液量 :67.5ml 油性液量(乾留油) :45ml pH :6.9 ブリックス(屈折率):20.3 なお、図1は乾燥醤油粕100gの場合の物質収支を示
している。The temperature of the soy sauce cake in the furnace is about 60 after the start of heating.
The temperature reached 350 ° C in minutes. Distillation of the water-soluble liquid (vinegar solution) condensed by dry distillation started 20 minutes after the start of heating and completed 90 minutes later. On the other hand, the oily liquid started distilling after 30 minutes of heating and distilling after 60 minutes. The amounts of the water-soluble liquid and oily liquid thus obtained and the analytical values of the water-soluble liquid thus obtained were as follows. Amount of vinegar: 67.5 ml Amount of oily liquid (dry distillation oil): 45 ml pH: 6.9 Brix (refractive index): 20.3 FIG. 1 shows the material balance in the case of 100 g of dried soy sauce cake.
【0033】また、炉が充分に冷えた後、炉内に残った
炭を観察したところ、均一な物性の炭を得た。この炭の
重量が112.5gであった。このことから、約25g相
当のガスが捕集できなかったものと考えられた。この炭
のうち45gを図1に示すフローに従い、1000℃で
30分間1.0リットル/minの流速で炭酸ガスを吹き
込んで賦活化した結果、メチレンブルーを吸着する能力
をもつ活性炭が得られた。この活性炭は脱色、脱臭に優
れた性能を示した。After the furnace had cooled sufficiently, the charcoal remaining in the furnace was observed, and it was found that the charcoal had uniform physical properties. The weight of this charcoal was 112.5 g. From this, it was considered that about 25 g of gas could not be collected. According to the flow shown in FIG. 1, 45 g of this charcoal was activated by blowing carbon dioxide gas at 1000 ° C. for 30 minutes at a flow rate of 1.0 liter / min. As a result, activated carbon having the ability to adsorb methylene blue was obtained. This activated carbon showed excellent performance in decolorization and deodorization.
【0034】実施例2 実施例1と同様の実験を行ない、醤油粕100g当たり
45gの炭を得た。図2に示すフローに従い、この炭2
00gに3リットルの水を加えて、10分間攪拌しなが
ら煮沸し、放冷後、瀘過した。さらに、瀘過残渣(炭)
に3リットルの水を加え、同様の煮沸、放冷、瀘過を行
なった後、恒温乾燥器を用いて105℃で3時間以上乾
燥させ脱塩炭とした。ついで、この炭を1000℃で3
0分間水蒸気を吹き込んで賦活化することにより、醤油
粕100g当たり10gの脱塩活性炭を得た。Example 2 The same experiment as in Example 1 was carried out to obtain 45 g of charcoal per 100 g of soy sauce cake. According to the flow shown in FIG. 2, this charcoal 2
3 liters of water was added to 00 g, and the mixture was boiled with stirring for 10 minutes, allowed to cool, and filtered. Furthermore, filtration residue (charcoal)
After 3 liters of water was added to the above, the same boiling, standing cooling and filtration were carried out, and then it was dried at 105 ° C. for 3 hours or more using a constant temperature dryer to obtain demineralized coal. Then, this charcoal at 1000 ℃ 3
By injecting steam for 0 minutes for activation, 10 g of desalted activated carbon was obtained per 100 g of soy sauce cake.
【0035】実施例3 実施例1と同様の実験を行ない、醤油粕100g当たり
45gの炭を得た。この炭を図3に示すフローに従い、
図7に示す乾留炉を用いて、30分間500℃に加熱処
理した後、室温まで冷却し、得られた処理炭の重量の5
倍の水を加えて10分間攪拌して水洗し、再度、5倍量
の水で水洗した後に、恒温乾燥器により乾燥させて、醤
油粕100g当たり23gの脱塩炭を得た。この脱塩炭は
土壌改良材として用いるのに適する性状を示した。本実
施例の条件及び結果はつぎの如くであった。 使用した醤油粕量 :250g 乾留及び高温処理後の酢液量 :72ml 乾留及び高温処理後の油性液量:72ml 水洗による脱塩量(1回目) :2.4g 水洗による脱塩量(2回目) :1.0gExample 3 The same experiment as in Example 1 was carried out to obtain 45 g of charcoal per 100 g of soy sauce cake. According to the flow shown in FIG.
Using the dry distillation furnace shown in FIG. 7, after heat treatment at 500 ° C. for 30 minutes, it was cooled to room temperature and the weight of the obtained treated carbon was 5
Double the amount of water was added, and the mixture was stirred for 10 minutes, washed with water, washed again with 5 times the amount of water, and then dried with a constant temperature drier to obtain 23 g of demineralized carbon per 100 g of soy sauce cake. The demineralized coal showed suitable properties for use as a soil conditioner. The conditions and results of this example were as follows. Amount of soy sauce cake used: 250 g Amount of vinegar after dry distillation and high temperature treatment: 72 ml Amount of oily liquid after dry distillation and high temperature treatment: 72 ml Desalination amount by water washing (first time): 2.4 g Desalination amount by water washing (second time) ): 1.0g
【0036】実施例4 図7に示す装置を、本実施例における乾留試験装置とし
て使用した。まず、表1に示す性状の醤油粕250gを
採取し、これを乾留炉10に投入し、炉の上蓋12をし
パッキングをはさんでボルトにより、すりあわせ部分を
締め付けて密閉した。次に、管24から窒素ガスを流量
1リットル/分で10分間炉内に流し、炉内に残った空
気を窒素ガスに置換した後、冷却器16の冷却管に水道
水を流しはじめ、上蓋部分から冷却管に至るまでの配管
をリボンヒーター22で熱した。Example 4 The apparatus shown in FIG. 7 was used as a carbonization test apparatus in this example. First, 250 g of soy sauce cake having the properties shown in Table 1 was sampled, charged into a carbonization furnace 10, the furnace top lid 12 was inserted, and packing was sandwiched, and the lapped portion was tightened and sealed. Next, nitrogen gas is flown from the pipe 24 into the furnace at a flow rate of 1 liter / min for 10 minutes to replace the air remaining in the furnace with nitrogen gas, and then tap water is started to flow through the cooling pipe of the cooler 16 and the upper lid is closed. The piping from the portion to the cooling pipe was heated by the ribbon heater 22.
【0037】攪拌機20を回転速度10rpmで始動し、
同時に乾留炉加熱用の管状電気炉14のスイッチを入れ
て、炉の加熱を開始した。加熱の制御は乾留炉内に設置
した熱伝対式温度センサーT1で温度を検知し、その信
号を管状電気炉に設置しているコントロール装置にフィ
ードバックして、予め設定した800℃となるように制
御して行なった。Start the stirrer 20 at a rotation speed of 10 rpm,
At the same time, the tubular electric furnace 14 for heating the dry distillation furnace was turned on to start heating the furnace. To control heating, the temperature is detected by the thermocouple type temperature sensor T1 installed in the carbonization furnace, and the signal is fed back to the control device installed in the tubular electric furnace so that the temperature becomes 800 ° C which is set in advance. Controlled.
【0038】炉内の醤油粕の温度は、加熱開始後約60
分で800℃に達した。乾留凝縮水溶性液(酢液)は加
熱開始後20分後には留出が始まり、90分後には留出
が終了した。一方、油性液は加熱30分後から留出が始
まり、60分後には留出が終了した。このようにして得
られた水溶性液及び油性液の量は下記の通りであった。 酢液量 :75ml 油性液量(乾留油) :80ml なお、図4は乾燥醤油粕100gの場合の物質収支を示
している。The temperature of the soy sauce cake in the furnace is about 60 after the start of heating.
The temperature reached 800 ° C in minutes. Distillation of the water-soluble liquid (vinegar solution) condensed by dry distillation started 20 minutes after the start of heating and completed 90 minutes later. On the other hand, the oily liquid started distilling after 30 minutes of heating and distilling after 60 minutes. The amounts of the water-soluble liquid and the oily liquid thus obtained were as follows. Vinegar volume: 75 ml Oily liquid volume (dry distillation oil): 80 ml In addition, FIG. 4 shows the material balance in the case of 100 g of dried soy sauce cake.
【0039】また、炉が充分に冷えた後、炉内に残った
炭を観察したところ、均一な物性の炭を得た。この炭の
重量が62gであった。このことから、約32.5g相当
のガスが捕集できなかったものと考えられた。この炭を
図4に示すフローに従い、室温まで冷却し、得られた炭
の重量の5倍の水を加えて10分間攪拌し水洗した。さ
らに、同量の水で再度水洗した後、恒温乾燥器により乾
燥させて、醤油粕100g当たり19gの脱塩炭を得た。
この脱塩炭は、実施例3の場合と同様に、土壌改良材と
して用いるのに適する性状を示した。After the furnace had cooled sufficiently, the charcoal remaining in the furnace was observed, and it was found that the charcoal had uniform physical properties. The weight of this charcoal was 62 g. From this, it was considered that about 32.5 g of gas could not be collected. According to the flow shown in FIG. 4, this charcoal was cooled to room temperature, water 5 times the weight of the obtained charcoal was added, and the mixture was stirred for 10 minutes and washed with water. Further, it was washed again with the same amount of water and then dried by a constant temperature drier to obtain 19 g of demineralized carbon per 100 g of soy sauce cake.
This desalted coal showed properties suitable for use as a soil conditioner, as in the case of Example 3.
【0040】[0040]
【発明の効果】本発明は上記のように構成されているの
で、つぎのような効果を奏する。 (1) 醤油粕などの食品粕を乾留し、乾留後に得られ
る炭を加熱するとともに、通常の活性炭を製造する時に
行なわれる賦活処理を行なうことにより、食品粕から有
価物である活性炭を製造することができる。この活性炭
は、脱色材、脱臭材などに利用することができる。 (2) 醤油粕などの食品粕の再資源化において、これ
まで脱塩が大きな課題となっていたが、本発明の方法に
より、容易かつ経済的な脱塩が可能となり、食品粕の最
大限の再資源化を達成することができる。 (3) 脱塩が可能となることにより、活性炭にまで処
理しなくとも、脱塩炭を容易に製造することができ、こ
の脱塩炭を土壌改良材として有効利用することができ
る。 (4) 脱塩処理後の水は清澄、無臭で、かつ、COD
値及びBOD値の低い排水となり、廃水処理工程なしで
下水として排水することができる。Since the present invention is configured as described above, it has the following effects. (1) Activated carbon, which is a valuable substance, is produced from food lees by dry-distilling food lees such as soy sauce lees and heating the charcoal obtained after carbonization and performing activation treatment that is performed when ordinary activated carbon is produced. be able to. This activated carbon can be used as a decolorizing material, a deodorizing material, and the like. (2) Desalination has hitherto been a major issue in recycling food meal such as soy sauce meal, but the method of the present invention enables easy and economical desalination, and maximizes food meal Recycling can be achieved. (3) Since desalination is possible, desalted coal can be easily produced without treating activated carbon, and the desalted coal can be effectively used as a soil conditioner. (4) Water after desalination is clear, odorless, and COD
The wastewater has a low value and a low BOD value and can be discharged as sewage without a wastewater treatment process.
【図1】本発明の食品粕から有用炭を製造する方法の一
実施例(実施例1)を示し、有用炭として活性炭を製造
する場合のフローシートである。FIG. 1 shows an embodiment (Example 1) of a method for producing useful carbon from food meal according to the present invention, and is a flow sheet for producing activated carbon as useful carbon.
【図2】本発明の方法の他の実施例(実施例2)を示
し、有用炭として脱塩活性炭を製造する場合のフローシ
ートである。FIG. 2 is a flow sheet showing another example (Example 2) of the method of the present invention, in which desalted activated carbon is produced as useful carbon.
【図3】本発明の方法の他の実施例(実施例3)を示
し、有用炭として脱塩炭を製造する場合のフローシート
である。FIG. 3 shows another embodiment (Example 3) of the method of the present invention and is a flow sheet in the case of producing demineralized coal as useful coal.
【図4】本発明の方法の他の実施例(実施例4)を示
し、高温乾留した後、有用炭として脱塩炭を製造する場
合のフローシートである。FIG. 4 shows another embodiment (Example 4) of the method of the present invention, which is a flow sheet in the case of producing desalted coal as useful carbon after high temperature carbonization.
【図5】本発明の方法の他の実施例を示し、高温乾留し
た後、有用炭として活性炭を製造する場合のフローシー
トである。FIG. 5 shows another embodiment of the method of the present invention, which is a flow sheet for producing activated carbon as useful carbon after high temperature carbonization.
【図6】本発明の方法のさらに他の実施例を示し、高温
乾留した後、有用炭として脱塩活性炭を製造する場合の
フローシートである。FIG. 6 is a flow sheet showing still another embodiment of the method of the present invention, in which desalted activated carbon is produced as useful carbon after high temperature carbonization.
【図7】本発明の方法において使用される乾留炉まわり
の一例を示し、かつ、実施例において使用した乾留試験
装置を示す概略構成図である。FIG. 7 is a schematic configuration diagram showing an example of the periphery of a dry distillation furnace used in the method of the present invention and showing a dry distillation test apparatus used in the examples.
【図8】脱塩効率に対する熱処理温度の影響の試験結果
を示し、乾留後の炭の処理温度と溶出塩量との関係を示
すグラフである。FIG. 8 is a graph showing the test results of the effect of heat treatment temperature on the desalination efficiency, showing the relationship between the treatment temperature of charcoal after dry distillation and the amount of eluted salt.
10 乾留炉 14 加熱器 16 冷却器 20 攪拌機 24 賦活ガス等供給管 26 原料 28 受け容器 30 乾留凝縮水溶性液(酢液) 32 油性液 10 dry distillation furnace 14 heater 16 cooler 20 stirrer 24 activation gas supply pipe 26 raw material 28 receiving container 30 dry distillation condensed aqueous solution (vinegar solution) 32 oily liquid
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 林谷 正雄 兵庫県明石市川崎町1番1号 川崎重工業 株式会社明石工場内 (72)発明者 伊東 速水 兵庫県明石市川崎町1番1号 川崎重工業 株式会社明石工場内 (72)発明者 佐々木 大策 神戸市中央区東川崎町3丁目1番1号 川 崎重工業株式会社神戸工場内 (72)発明者 湯浅 克己 千葉県野田市野田399番地 キッコーマン 株式会社内 (72)発明者 藤井 則和 千葉県野田市野田399番地 キッコーマン 株式会社内 (72)発明者 岡安 誠 千葉県野田市野田399番地 キッコーマン 株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Masao Hayashiya 1-1 Kawasaki-cho, Akashi-shi, Hyogo Kawasaki Heavy Industries Ltd. Akashi factory (72) Inventor Ito Hayami Kawasaki-cho, Akashi-shi, Hyogo Kawasaki Heavy Industries Inside the Akashi Plant (72) Inventor Daisaku Sasaki 3-1-1 Higashikawasaki-cho, Chuo-ku, Kobe Kawasaki Heavy Industries, Ltd. Inside the Kobe Plant (72) Inventor Katsumi Yuasa 399 Noda, Chiba Prefecture Kikkoman Corporation (72) Inventor Norikazu Fujii, 399 Noda, Noda, Chiba Prefecture, Kikkoman Corp. (72) Inventor, Makoto Okayasu, 399, Noda, Chiba Prefecture, Kikkoman, Ltd.
Claims (10)
した後、残留する炭を賦活化処理して活性炭とすること
を特徴とする食品粕から有用炭を製造する方法。1. A method for producing useful charcoal from food meal, which comprises dry-distilling food meal, collecting vinegar solution and oily solution, and activating residual charcoal to obtain activated carbon.
した後、残留する炭を水洗して脱塩し、ついで、賦活化
処理して脱塩活性炭とすることを特徴とする食品粕から
有用炭を製造する方法。2. A food characterized by dry-distilling a food meal, collecting an vinegar solution and an oily solution, washing the remaining charcoal with water to desalt, and then activating the desalted activated carbon. A method for producing useful charcoal from lees.
した後、残留する炭を熱処理し、ついで、水洗して脱塩
炭とすることを特徴とする食品粕から有用炭を製造する
方法。3. A useful charcoal is produced from food meal, which comprises dry-distilling food meal, collecting vinegar solution and oily solution, heat-treating the remaining charcoal, and then washing with water to obtain demineralized charcoal. how to.
ことを特徴とする請求項1、2又は3記載の食品粕から
有用炭を製造する方法。4. The method for producing useful charcoal from food waste according to claim 1, wherein dry distillation is carried out at a temperature of 150 to 700 ° C.
酢液及び油性液を採取した後、残留する炭を水洗して脱
塩炭とすることを特徴とする食品粕から有用炭を製造す
る方法。5. Dry-distilling the food waste at 400 to 1000 ° C.,
A method for producing useful charcoal from food waste, comprising collecting vinegar and an oily liquid and washing residual charcoal with water to obtain demineralized charcoal.
酢液及び油性液を採取した後、残留する炭を賦活化処理
して活性炭とすることを特徴とする食品粕から有用炭を
製造する方法。6. Dry-distilling the food waste at 400 to 1000 ° C.,
A method for producing useful charcoal from food waste, which comprises activating the residual charcoal by activating the residual charcoal after collecting the vinegar and oily liquid.
酢液及び油性液を採取した後、残留する炭を水洗して脱
塩し、ついで賦活化処理して脱塩活性炭とすることを特
徴とする食品粕から有用炭を製造する方法。7. Dry-distilling the food waste at 400 to 1000 ° C.,
A method for producing useful charcoal from food waste, comprising collecting vinegar and an oily liquid, washing residual charcoal for desalting, and then activating treatment to obtain desalted activated charcoal.
蒸気、水又は炭酸ガスを吹き込むことにより行なうこと
を特徴とする請求項1、2、6又は7記載の食品粕から
有用炭を製造する方法。8. The useful charcoal is produced from the food meal according to claim 1, wherein the activation treatment is carried out at 800 to 1300 ° C. by blowing steam, water or carbon dioxide gas. Method.
とを特徴とする請求項1、2、6又は7記載の食品粕か
ら有用炭を製造する方法。9. The method for producing useful charcoal from food waste according to claim 1, 2, 6 or 7, wherein the activation treatment is performed by a chemical activation method.
ことを特徴とする請求項3記載の食品粕から有用炭を製
造する方法。10. The method for producing useful carbon from food meal according to claim 3, wherein the heat treatment is performed at 400 to 1000 ° C.
Priority Applications (1)
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---|---|---|---|
JP34748093A JP3376551B2 (en) | 1993-12-24 | 1993-12-24 | Method for producing useful charcoal from food lees |
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JPH07187637A true JPH07187637A (en) | 1995-07-25 |
JP3376551B2 JP3376551B2 (en) | 2003-02-10 |
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JP2006315875A (en) * | 2005-05-10 | 2006-11-24 | Kikkoman Corp | Activated carbon obtained by using soy sauce lee and method for producing the same |
JP2009242179A (en) * | 2008-03-31 | 2009-10-22 | Toshiba Corp | Nanocarbon and carbonized material continuous production apparatus |
JP2010106188A (en) * | 2008-10-31 | 2010-05-13 | Ihi Corp | Method and apparatus for desalinating carbonized material |
CN111097382A (en) * | 2019-12-04 | 2020-05-05 | 天津城建大学 | Preparation method and application of bean dreg biochar adsorbent |
-
1993
- 1993-12-24 JP JP34748093A patent/JP3376551B2/en not_active Expired - Fee Related
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