JPH07179720A - Polyacetal resin composition - Google Patents

Polyacetal resin composition

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JPH07179720A
JPH07179720A JP32431693A JP32431693A JPH07179720A JP H07179720 A JPH07179720 A JP H07179720A JP 32431693 A JP32431693 A JP 32431693A JP 32431693 A JP32431693 A JP 32431693A JP H07179720 A JPH07179720 A JP H07179720A
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JP
Japan
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polyacetal resin
resin composition
parts
weight
alkali metal
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Application number
JP32431693A
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Japanese (ja)
Inventor
Takahisa Sen
貴久 撰
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Polyplastics Co Ltd
Original Assignee
Polyplastics Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH07179720A publication Critical patent/JPH07179720A/en
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Abstract

PURPOSE:To obtain a resin composition, comprising a specific reinforcing filler, a specified antistatic agent and a specific polyacetal resin in a specified proportion, excellent in mechanical strength and flexural elastic modulus and suitable as a thin-wall molding, etc. CONSTITUTION:This polyacetal resin composition is obtained by blending (A) 100 pts.wt. polyacetal resin with (B) 1-70 pts.wt. one or two or more reinforcing fillers selected from granular, flaky and fibrous fillers such as surface treated glass fiber or titanium oxide fiber and (C) 0.1-40 pts.wt. antistatic agent composed of a clathrate prepared by including polyalkylene polyols or the polyalkylene polyols containing an alkali metallic salt dissolved therein in a basic carbonate of a metal consisting essentially of an alkali metal and aluminum having a composition expressed by the formula {(x) is 0.6-3; (y) is 0-3:-z) is 0 2.4; [(y)+(z)] is not 0; (a) is 0-6; M is the alkali metal; R is an alkaline earth metal; A is an anion; (n) is the valence of A; (m) is <=3} or its anion exchanger.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、優れた帯電防止性を保
持したまま、機械的強度、特に曲げ弾性率に優れ、外観
不良を起こすことも無いポリアセタール樹脂組成物に関
し、特に小型あるいは薄肉の成形品に好適に用いられる
ポリアセタール樹脂組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyacetal resin composition which is excellent in mechanical strength, particularly in flexural modulus and retains excellent antistatic property, and does not cause defective appearance. The present invention relates to a polyacetal resin composition that is preferably used for molded articles.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】周知の
如く、機械特性、熱的性質、長期特性、摩擦摩耗特性、
成形加工性等に優れたポリアセタール樹脂は、エンジニ
アリングプラスチックとして自動車、電気・電子製品等
の分野で広く利用されている。しかし、ポリアセタール
樹脂が利用される分野の増大にともない、その材料とし
ての性質にも、更に特殊性が要求されるようになってい
る。例えば、ガラス繊維やチタン酸カリウム繊維、タル
ク等の無機充填材を樹脂中に配合し、機械的強度を大幅
に向上させた材料が要求されることもその一つである。
近年の製品の小型化、軽量化傾向と相まって、部品も一
層小型化、薄肉化してきており、より強度が高い材料が
求められるようになってきている。特に腕時計等の時計
部品、小型電気・電子機器製品、精密製品等の分野にお
いては、部品自体が小さい上に、より一層の小型・薄肉
化が検討されており、材料も一層の強化が進められてい
る。こうした傾向の中で、ガラスやチタン酸カリウムの
繊維だけでなく、より小型の部品に適応できる微小な無
機充填材も開発されてきており、例えば酸化チタン繊維
を配合した優れた樹脂組成物が提案されている(特開平
1−113465号公報)。また同様に、粒径の細かいガラス
充填材も提案されており、これらの微小充填材を使用す
ることで小型、薄肉成形品の成形にも適応できる材料が
開発されている。しかしながら、部品が小型化されるに
ともない、接触による帯電がより生じ易くなり、静電気
による障害が起きるケースが増えてきている。ポリアセ
タール樹脂も多くのプラスチックと同様に表面固有抵抗
が高いため、用途によっては静電気ノイズ、表面汚れ、
付着等帯電に起因する障害が生ずることがある。特に時
計などの精密製品の分野では帯電による埃や塵の付着が
そのまま製品不良として現れるため、部品の小型化に伴
って帯電防止の要求も増えてきている。さらに、こうし
た電気、電子製品、精密製品の組立てが海外で行われる
ケースも増えてきており、日本国内と異なった低湿度環
境下、静電気を発生し易い状況で作業が行われることも
あり、帯電防止性を付与する必要性が増加してきてい
る。このようなプラスチックにおける静電気障害を除く
ためには、一般的には界面活性剤が使用されており、ポ
リアセタール樹脂に対しても有効ではあるが、性能の優
れるアニオン系やカチオン系、両性の界面活性剤は、イ
オンによってポリアセタール樹脂の熱安定性や色相安定
性が低下するため好ましくない。悪影響の少ない物質と
してノニオン系の界面活性剤があるが、一般に帯電防止
効果が弱く、実用レベルの帯電特性を付与するためには
多量の添加を必要とする。ところが、このような界面活
性剤の多量添加は一般に成形物の機械特性や、成形加工
性を低下させてしまい、さらに成形物表面へのシミだし
が多くなり外観を損なう、シミだし物によって絶縁不良
が生じるなど、多くの問題を生じる結果となる。加え
て、界面活性剤の多量添加は、小型化、薄肉化に対応し
て配合した無機充填材と樹脂との密着性を低下させてし
まう傾向にあり、当初の目的である強化の効果が弱くな
ってしまう問題もあった。
As is well known, mechanical properties, thermal properties, long-term properties, friction and wear properties,
Polyacetal resins, which are excellent in molding processability, are widely used as engineering plastics in the fields of automobiles, electric / electronic products and the like. However, with the increase in fields in which polyacetal resins are used, properties of the materials are required to be more specific. For example, there is a demand for a material in which an inorganic filler such as glass fiber, potassium titanate fiber, or talc is blended in a resin to significantly improve mechanical strength.
Coupled with the recent trend toward miniaturization and weight reduction of products, parts are becoming smaller and thinner, and materials having higher strength are being demanded. In particular, in the fields of watch parts such as wristwatches, small electric / electronic equipment products, precision products, etc., the parts themselves are small, and further miniaturization and thinning are being considered. ing. In this tendency, not only glass and fibers of potassium titanate, but also minute inorganic fillers that can be applied to smaller parts have been developed. For example, an excellent resin composition containing titanium oxide fibers is proposed. (JP-A-1-113465). Similarly, glass fillers having a small particle size have been proposed, and materials using these minute fillers have been developed that can be applied to the molding of small-sized, thin-walled molded products. However, with the miniaturization of components, electrostatic charging due to contact is more likely to occur, and there are increasing cases where failures due to static electricity occur. Like many plastics, polyacetal resin has high surface resistivity, so depending on the application, electrostatic noise, surface contamination,
Problems such as adhesion may be caused by charging. In particular, in the field of precision products such as watches, dust and adhesion of dust due to electrification appear as product defects as they are. Therefore, with the miniaturization of parts, the demand for antistatic is increasing. Furthermore, the number of cases in which such electrical, electronic, and precision products are assembled overseas is increasing, and the work may be performed in a low-humidity environment, which is different from Japan, in a situation where static electricity is easily generated. The need for imparting preventive properties is increasing. Surfactants are generally used to eliminate the electrostatic damage in such plastics, and although they are effective for polyacetal resins, they have excellent performance in anionic, cationic, and amphoteric surfactants. The agent is not preferable because the heat stability and hue stability of the polyacetal resin are deteriorated by the ions. Nonionic surfactants are substances with less adverse effects, but generally have a weak antistatic effect and require a large amount of addition in order to impart a practical level of charging characteristics. However, the addition of such a large amount of surfactant generally deteriorates the mechanical properties and molding processability of the molded product, and also causes many stains on the surface of the molded product to impair the appearance. Will result in many problems. In addition, the addition of a large amount of surfactant tends to reduce the adhesiveness between the inorganic filler and the resin compounded in response to downsizing and thinning, and the initial strengthening effect is weakened. There was also the problem of becoming.

【0003】[0003]

【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、こ
の様な問題点を解決するため、ポリアセタール樹脂に対
する種々の物質の効果を確認した結果、特定の帯電防止
剤を特定の無機充填材と併用して使用することで、優れ
た帯電防止性を保持し、機械的特性、特にギヤの歯元強
度等に重要な曲げ弾性率に優れ、外観不良を生じること
の無いポリアセタール樹脂組成物が得られることを見出
し、本発明に到達した。即ち本発明は、 (A) ポリアセタール樹脂 100重量部に対して (B) 粒状もしくはフレーク状、繊維状充填材の中から選
ばれた1種または2種以上の強化用充填材を1〜70重量
部 (C) 下記式(1) で表される組成を有するアルカリ金属及
びアルミニウムを主体とする金属の塩基性炭酸塩または
そのアニオン交換体に、ポリアルキレンポリオール類ま
たはアルカリ金属塩溶解ポリアルキレンポリオール類を
包接した包接体より成る帯電防止剤 0.1〜40重量部 を配合したことを特徴とするポリアセタール樹脂組成物
に関する。 Alxyz(OH)6・a/nA・mH2O (1) (式中、xは0.6 乃至3の数であり、yは0乃至3の数
であり、zは0乃至2.4 の数であり、且つy+zは0で
ない数であり、aは0乃至6の数であり、Mはアルカリ
金属であり、Rはアルカリ土類金属であり、Aはアニオ
ンであり、nはアニオンAの価数を表し、mは3以下の
数である。) 以下、本発明の組成物の構成成分について詳しく説明す
る。
In order to solve such problems, the present inventors have confirmed the effects of various substances on the polyacetal resin, and as a result, have identified a specific antistatic agent with a specific inorganic filler. When used in combination with, a polyacetal resin composition that retains excellent antistatic properties, is excellent in mechanical properties, especially bending elastic modulus that is important for the tooth root strength of gears, etc., and does not cause poor appearance They have found that they can be obtained and have reached the present invention. That is, the present invention is based on 100 parts by weight of (A) polyacetal resin and 1 to 70 parts by weight of one or more reinforcing fillers selected from (B) granular or flake-like or fibrous fillers. Part (C) Alkali metal having a composition represented by the following formula (1) and a basic carbonate of a metal mainly comprising aluminum or anion exchanger thereof, polyalkylene polyols or alkali metal salt-dissolving polyalkylene polyols The present invention relates to a polyacetal resin composition containing 0.1 to 40 parts by weight of an antistatic agent composed of a clathrate in which the above is included. Al x M y R z (OH ) 6 · a / nA · mH 2 O (1) ( wherein, x is a number from 0.6 to 3, y is a number from 0 to 3, z is 0 to 2.4 , Y + z is a non-zero number, a is a number from 0 to 6, M is an alkali metal, R is an alkaline earth metal, A is an anion, and n is an anion A. And m is a number of 3 or less.) Hereinafter, the constituent components of the composition of the present invention will be described in detail.

【0004】本発明の組成物は、(B) 強化用充填材と共
に(C) 帯電防止剤として上述の特定構造を有するものを
併用することを特徴とし、(C) 成分として好ましくは、
塩基性炭酸塩またはそのアニオン交換体100 重量部当た
り、ポリアルキレンポリオール類またはアルカリ金属塩
溶解ポリアルキレンポリオール類を20〜110 重量部の量
で包接しているものが使用される。
The composition of the present invention is characterized by using (B) a reinforcing filler together with (C) an antistatic agent having the above-mentioned specific structure, preferably as the (C) component.
Those in which the polyalkylene polyol or the alkali metal salt-dissolved polyalkylene polyol is included in an amount of 20 to 110 parts by weight per 100 parts by weight of the basic carbonate or its anion exchanger are used.

【0005】(C) 成分の帯電防止剤は、前記式(1) で表
される組成を有するアルカリ金属及びアルミニウムを主
体とする金属の塩基性炭酸塩またはそのアニオン交換体
より基体が構成され、特にアルカリ金属としては、L
i、Na、Kが使用されるが、帯電防止性の面でLiが
最も有効である。さらに成分中の金属としては、上記金
属以外にマグネシウム、カルシウム、バリウム等アルカ
リ土類金属や、亜鉛のような第IIB族金属成分も少量含
有することができる。本発明で使用する帯電防止剤で
は、ポリアセタール樹脂に添加できる最も好ましい形で
ある、アルミニウム・リチウム・ヒドロキシ炭酸塩から
なる基体が使用されている。このものは理想的には下記
式で表される。 〔Al2Li(OH)62CO3・mH2O この構造ではAl3+イオンがギブサイト型層状格子を形
成し、空格子点にLiイオンが入った八面構造となった
ものであるが、空格子点への置換の程度によって組成比
を変化させ得る。その他の好適な形として、類似の塩基
性炭酸塩も使用できる。例として、アルミニウム・ナト
リウム・ヒドロキシ炭酸塩を挙げることができ、このも
のは理想的には下記式で表される化学構造を有する。 AlNa(OH)2CO3・mH2O また、塩基性炭酸塩中の炭酸アニオンは、多くの無機ま
たは有機のアニオン、例えば硫酸イオン、亜硫酸イオ
ン、リンのオキシ酸イオン、ハロゲン化水素酸、過ハロ
ゲン酸イオンや、酢酸、コハク酸、マレイン酸、ステア
リン酸、アジピン酸、アルキルスルホン酸等で、少なく
とも一部がイオン交換可能であり、これらのアニオン交
換体も基体として使用できる。一般にはアニオンは炭酸
イオンである事が熱安定性の面で好ましい。塩基性炭酸
塩やそのイオン交換体は、均密組成物のものでも微結晶
乃至結晶のものでも良いが、一般に微結晶性のものが分
散性の点で優れている。この塩基性炭酸塩は公知の方法
で製造されるが、Alとアルカリ金属のモル比は1乃至
2の範囲に有ることが熱安定性と帯電防止性の点で好ま
しい。さらに、水酸基とアニオンとの当量比、OH/A
は1乃至3の範囲にあることが、ブリード防止性と帯電
防止性の点で好ましい。水溶性アルミニウム塩、炭酸ア
ルカリ、必要により水溶性アルカリ土類金属塩を、所定
の量比で水酸化アルカリの存在化に反応させ、必要によ
り、生成する共沈物を熟成し、或いは更に水熱処理する
事により塩基性炭酸塩が得られる。
The antistatic agent of the component (C) is composed of a basic carbonate of a metal mainly composed of an alkali metal and aluminum having the composition represented by the above formula (1) or an anion exchanger thereof, Especially as an alkali metal, L
Although i, Na and K are used, Li is most effective in terms of antistatic property. Further, as the metal in the component, in addition to the above metals, a small amount of an alkaline earth metal such as magnesium, calcium, barium, etc., or a Group IIB metal component such as zinc can be contained. In the antistatic agent used in the present invention, the most preferred form that can be added to the polyacetal resin is a substrate made of aluminum / lithium / hydroxycarbonate. This is ideally expressed by the following formula. [Al 2 Li (OH) 6 ] 2 CO 3 · mH 2 O In this structure, Al 3+ ions form a gibbsite type layered lattice, and have an octahedral structure in which Li ions enter vacancy points. However, the composition ratio can be changed depending on the degree of substitution with vacancies. In another suitable form, similar basic carbonates can also be used. As an example, mention may be made of aluminum sodium hydroxycarbonate, which ideally has the chemical structure represented by the formula: AlNa (OH) 2 CO 3 · mH 2 O In addition, the carbonate anion in the basic carbonate is a large number of inorganic or organic anions such as sulfate ion, sulfite ion, oxyacid ion of phosphorus, hydrohalic acid, and peroxy acid. At least part of the ions can be ion-exchanged with halogenate ions, acetic acid, succinic acid, maleic acid, stearic acid, adipic acid, alkylsulfonic acids, etc., and these anion exchangers can also be used as the substrate. Generally, it is preferable that the anion is carbonate ion in terms of thermal stability. The basic carbonate and its ion exchanger may be those having a uniform composition or fine crystals or crystals, but generally fine crystalline ones are excellent in dispersibility. This basic carbonate is produced by a known method, but it is preferable that the molar ratio of Al and alkali metal is in the range of 1 to 2 from the viewpoint of thermal stability and antistatic property. Furthermore, the equivalent ratio of hydroxyl group and anion, OH / A
Is preferably in the range of 1 to 3 from the viewpoint of anti-bleeding property and antistatic property. A water-soluble aluminum salt, an alkali carbonate, and optionally a water-soluble alkaline earth metal salt are reacted in the presence of alkali hydroxide in a predetermined amount ratio, and if necessary, a coprecipitate formed is aged, or further hydrothermally treated. By doing so, a basic carbonate can be obtained.

【0006】水溶性アルミニウム塩としては、塩化アル
ミニウムが特に適しているが、硫酸塩、硝酸塩も使用さ
れる。炭酸アルカリとしては、炭酸リチウム、炭酸ソー
ダ、炭酸カリウムが使用される。アルカリ土類金属とし
ては塩化物が適しているが、硝酸塩等も使用できる。水
酸化アルカリとしては苛性ソーダが適している。反応は
水性媒体中で行うのが良く、一般には炭酸塩が過剰に存
在する条件下で反応を行うのが良い。一般に炭酸アルカ
リ及び水酸化アルカリの溶液中に、水溶性アルミニウム
塩或いは更にアルカリ土類金属塩の溶液を添加して反応
を行うのが好ましい。反応温度は40乃至200 ℃が適当で
ある。共沈物は一般に均密組成物乃至微細結晶であり、
これをそのまま本帯電防止剤の基体として使用できる
が、一般には共沈物を60乃至100 ℃の温度で水中で熟成
し、粒度調整を行った後、使用される。また、この熟成
物を更に高温(80乃至110 ℃)での熟成処理や110 ℃以
上の高温での水熱処理に付して、より発達した微結晶或
いは結晶を析出させることができる。基体として用いる
塩基性炭酸塩またはそのアニオン交換体は、水銀圧入法
で測定して細孔半径 200乃至1000Å領域のメソポアサイ
ズから準マクロポアサイズの細孔容積(Vm )が 0.5cc
/g以上、特に1.0cc/g 以上有し、且つ全細孔容積
(V0 )当たり、(細孔容積/全細孔容積)で表される
細孔容積比率が30%以上であることが好ましい。又、上
記塩基性炭酸塩またはそのアニオン交換体は一般に、電
子顕微鏡法で測定して0.05乃至1.0 μm 、特に0.05乃至
0.5 μm の数平均一次粒子径を有していることが好まし
く、コールターカウンター法で測定される二次粒子径
(メジアン径)は、0.5 乃至10μm、より好ましくは1
乃至5μm の範囲、特に1乃至3μm にあることが好ま
しいとされている。又、上記塩基性炭酸塩またはそのア
ニオン交換体には、凝集の抑制やポリアセタール系樹脂
への分散性を目的に、通常使用される表面処理を施すこ
とができる。例えば脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸金
属塩等が表面処理剤として使用できる。
Aluminum chloride is particularly suitable as the water-soluble aluminum salt, but sulfates and nitrates are also used. As the alkali carbonate, lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate are used. Chlorides are suitable as the alkaline earth metal, but nitrates and the like can also be used. Caustic soda is suitable as the alkali hydroxide. The reaction is preferably carried out in an aqueous medium, and it is generally good to carry out the reaction under conditions in which carbonate is present in excess. Generally, it is preferable to carry out the reaction by adding a solution of a water-soluble aluminum salt or an alkaline earth metal salt to a solution of alkali carbonate and alkali hydroxide. The reaction temperature is suitably 40 to 200 ° C. The coprecipitate is generally a dense composition or fine crystals,
This can be used as it is as a substrate of the present antistatic agent, but it is generally used after aging the coprecipitate in water at a temperature of 60 to 100 ° C. and adjusting the particle size. Further, the aged product can be subjected to an aging treatment at a higher temperature (80 to 110 ° C.) or a hydrothermal treatment at a high temperature of 110 ° C. or more to precipitate more developed fine crystals or crystals. The basic carbonate or its anion exchanger used as a substrate has a pore volume (V m ) of mesopores in the pore radius range of 200 to 1000Å to quasi-macropores (0.5 m ) measured by mercury porosimetry.
/ g or more, particularly 1.0 cc / g or more, and the pore volume ratio represented by (pore volume / total pore volume) per total pore volume (V 0 ) is 30% or more. preferable. The basic carbonate or its anion exchanger is generally 0.05 to 1.0 μm, particularly 0.05 to 1.0 μm as measured by electron microscopy.
It preferably has a number average primary particle diameter of 0.5 μm, and the secondary particle diameter (median diameter) measured by the Coulter counter method is 0.5 to 10 μm, more preferably 1
It is said that the preferable range is from 1 to 3 μm, particularly from 1 to 3 μm. In addition, the above-mentioned basic carbonate or anion exchanger thereof can be subjected to a commonly used surface treatment for the purpose of suppressing aggregation and dispersibility in a polyacetal resin. For example, fatty acids, fatty acid esters, fatty acid metal salts and the like can be used as the surface treatment agent.

【0007】本発明で使用する帯電防止剤は、上記の塩
基性炭酸塩乃至アニオン交換体を基体として、これにポ
リアルキレンポリオール類或いはアルカリ金属塩溶解ポ
リアルキレンポリオール類を包接させることで得られ
る。包接させるポリオール類としては、ポリアルキレン
グリコール、ポリアルキレングリコールを主体とする共
重合体、およびそれらのエーテル付加物やエステル化物
が使用できる。例えばポリエチレングリコール、ポリオ
キシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペ
ンタエリスリトール、ソルビトール等の多価アルコール
とエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドとの
付加物、脂肪酸類とエチレンオキサイドまたはプロピレ
ンオキサイドとから形成されるエステル類等が使用され
る。特にポリアルキレングリコールを用いるのが好まし
い。ポリアルキレングリコールの分子量は、種々の程度
のものであっても良いが、一般に数平均分子量が10000
以下、特に200 乃至8000の範囲にあることが、導電性と
耐ブリード性との組み合わせ特性の点で望ましいとされ
る。さらに、種々の分子量のものを混合して用いること
もできる。このポリオール類にアルカリ金属塩を溶解さ
せることで、さらに帯電防止性を向上させることが出来
る。アルカリ金属塩としては、過塩素酸リチウム、過塩
素酸カリウム、過塩素酸ナトリウム、ヨウ化リチウム、
トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、トリフルオロ
メタンスルホン酸ナトリウム、トリフルオロメタンスル
ホン酸カリウム、ヨウ化ナトリウム、ステアリン酸リチ
ウム、ステアリン酸ナトリウム、マレイン酸リチウム、
コハク酸リチウム、コハク酸カリウム、アジピン酸リチ
ウム、グリシン酸リチウム等を用いることができる。特
に好ましくは過塩素酸リチウム、ヨウ化リチウム、トリ
フルオロメタンスルホン酸リチウム、ステアリン酸リチ
ウム、マレイン酸リチウム、コハク酸リチウム、アジピ
ン酸リチウム、グリシン酸リチウムが挙げられる。これ
らのアルカリ金属塩はポリアルキレンポリオール類100
重量部当たり1乃至20重量部の量で用いるのが好まし
い。
The antistatic agent used in the present invention can be obtained by using the above-mentioned basic carbonate or anion exchanger as a substrate, and encapsulating the polyalkylene polyol or the alkali metal salt-dissolved polyalkylene polyol. . As the polyols to be clathrated, polyalkylene glycol, a copolymer mainly composed of polyalkylene glycol, and an ether addition product or esterified product thereof can be used. For example, polyethylene glycol, polyoxyethylene-polyoxypropylene copolymer, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, pentaerythritol, an adduct of a polyhydric alcohol such as sorbitol with ethylene oxide or propylene oxide, a fatty acid and ethylene oxide or propylene. Esters and the like formed from oxide are used. It is particularly preferable to use polyalkylene glycol. The polyalkylene glycol may have various molecular weights, but generally has a number average molecular weight of 10,000.
In the following, it is considered that the range of 200 to 8000 is particularly desirable in terms of the combined characteristics of conductivity and bleed resistance. Furthermore, it is also possible to mix and use those having various molecular weights. By dissolving an alkali metal salt in this polyol, the antistatic property can be further improved. As the alkali metal salt, lithium perchlorate, potassium perchlorate, sodium perchlorate, lithium iodide,
Lithium trifluoromethanesulfonate, sodium trifluoromethanesulfonate, potassium trifluoromethanesulfonate, sodium iodide, lithium stearate, sodium stearate, lithium maleate,
Lithium succinate, potassium succinate, lithium adipate, lithium glycinate and the like can be used. Particularly preferred are lithium perchlorate, lithium iodide, lithium trifluoromethanesulfonate, lithium stearate, lithium maleate, lithium succinate, lithium adipate, and lithium glycinate. These alkali metal salts are polyalkylene polyols 100
It is preferably used in an amount of 1 to 20 parts by weight per part by weight.

【0008】ポリアルキレンポリオール類またはアルカ
リ金属塩溶解ポリアルキレンポリオール類の含有量は、
好ましくは上記塩基性炭酸塩100 重量部当たり20乃至11
0 重量部、特に50乃至100 重量部の範囲にあるのが良
く、上記範囲よりも少ないと帯電防止性が十分でなく、
上記範囲よりも多いとブリード傾向が増大する。こうし
て調製された帯電防止剤をポリアセタール樹脂に配合す
ることで所期の目的にある優れた帯電防止性を付与でき
る。帯電防止剤の含有量としては、ポリアセタール樹脂
100 重量部に対して0.1 〜40重量部、特に1.0 〜20重量
部の量で配合するのが好ましく、要求される帯電防止性
能に応じて配合量を選択することが出きる。含有量が上
記より少なければ望む帯電防止性能を得ることができ
ず、上記より多ければ、帯電防止性能が飽和し、物性面
に悪影響を及ぼす。
The content of the polyalkylene polyols or the alkali metal salt-soluble polyalkylene polyols is
Preferably 20 to 11 per 100 parts by weight of the above basic carbonate.
0 parts by weight, particularly preferably in the range of 50 to 100 parts by weight, if less than the above range, the antistatic property is not sufficient,
If it exceeds the above range, the bleeding tendency increases. By blending the antistatic agent thus prepared with the polyacetal resin, it is possible to impart desired antistatic properties to the intended purpose. The content of antistatic agent is polyacetal resin
The amount is preferably 0.1 to 40 parts by weight, more preferably 1.0 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight, and the amount can be selected according to the required antistatic performance. If the content is less than the above, the desired antistatic performance cannot be obtained, and if it is more than the above, the antistatic performance is saturated and the physical properties are adversely affected.

【0009】次に本発明において使用される(B) 強化用
充填材としては、粒状もしくはフレーク状、繊維状充填
材の中から選ばれた1種または2種以上の有機または無
機充填材が使用される。具体例を示せば、ガラスビー
ズ、ガラスバルーン、ガラスフレーク、マイカ、タル
ク、ガラス繊維、ポリアミド繊維、カーボン繊維、全芳
香族ポリエステル繊維、チタン酸カリウム繊維、酸化チ
タン繊維、酸化亜鉛繊維、炭酸カルシウム繊維、ステン
レス等の金属繊維、ホウ酸アルミニウム繊維、ガラスフ
レークやガラス繊維の粉砕物等から選ばれた1種または
2種以上である。中でも精密製品、小型電気・電子部品
等、数十μm 以下の薄肉、小型部品の分野で使用する場
合、平均粒径50μm 以下の粒状、フレーク状充填材、平
均繊維長100μm 以下、より好ましくは50μm 以下の繊
維状充填材を用いることが、成形品への充填剤の分散、
成形時のゲート詰まり等の問題を生じない上で好まし
い。さらに、強度的には繊維状充填材が好適であるも、
時計用ギヤ部品等のように成形品における異方性が無
く、寸法精度が要求される場合は粒状の充填材が好まし
く用いられる。 (B) 強化用充填材の配合量はポリアセタール樹脂100 重
量部に対して1〜70重量部の範囲にあることが望まし
い。1重量部未満であると補強効果に乏しく実用的でな
く、70重量部を超えると、流動性が著しく低下するとと
もにポリアセタール樹脂の機械物性、熱安定性が極端に
低下し、好ましくない。本発明では、好ましくは表面を
処理した強化用充填材が使用される。ガラスについては
樹脂界面との密着性向上の目的で表面処理が行われる。
チタン酸カリウム繊維、酸化チタン繊維の場合は、表面
処理を行わないとポリアセタール樹脂の熱安定性が大幅
に低下し、コンパウンド中及び成形時に分解・発泡を生
じ実用的でないため、表面を覆う目的で使用される。本
発明で充填材に施される表面処理剤は、好ましくは充填
材の表面をほぼ覆うことができるのならば特に化学構造
上の制限はなく、公知の全てのものが使用可能である。
例として、シラン系、チタネート系、アルミニウム系ジ
ルコネート系等の各種カップリング剤が挙げられる。具
体的にはN−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン、イソプロピルトリステアロイルチタネ
ート、ジイソプロポキシアルミニウムアセテート、n−
ブチルジルコネート等が挙げられる。
As the (B) reinforcing filler used in the present invention, one or more organic or inorganic fillers selected from granular, flake-like and fibrous fillers are used. To be done. Specific examples are glass beads, glass balloons, glass flakes, mica, talc, glass fibers, polyamide fibers, carbon fibers, wholly aromatic polyester fibers, potassium titanate fibers, titanium oxide fibers, zinc oxide fibers, calcium carbonate fibers. , One type or two or more types selected from metal fibers such as stainless steel, aluminum borate fibers, crushed glass flakes and glass fibers, and the like. Among them, when used in the field of thin products of several tens of μm or less, small parts such as precision products, small electric / electronic parts, etc., granular particles with an average particle size of 50 μm or less, flake filler, average fiber length of 100 μm or less, more preferably 50 μm. Using the following fibrous filler, dispersion of the filler in the molded article,
It is preferable because problems such as gate clogging during molding do not occur. Furthermore, a fibrous filler is suitable for strength,
When there is no anisotropy in a molded product such as a timepiece gear part and dimensional accuracy is required, a granular filler is preferably used. The compounding amount of the reinforcing filler (B) is preferably in the range of 1 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyacetal resin. If it is less than 1 part by weight, the reinforcing effect is poor and it is not practical, and if it exceeds 70 parts by weight, the fluidity is remarkably lowered and the mechanical properties and thermal stability of the polyacetal resin are extremely lowered, which is not preferable. In the present invention, preferably a surface-treated reinforcing filler is used. The glass is subjected to a surface treatment for the purpose of improving the adhesion with the resin interface.
In the case of potassium titanate fiber and titanium oxide fiber, if the surface treatment is not performed, the thermal stability of the polyacetal resin will be greatly reduced, and decomposition and foaming will occur during compounding and molding, which is not practical. used. The surface treatment agent applied to the filler in the present invention is not particularly limited in terms of chemical structure as long as it can substantially cover the surface of the filler, and any known agent can be used.
Examples include various coupling agents such as silane-based, titanate-based, aluminum-based zirconate-based coupling agents. Specifically, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, isopropyltristearoyl titanate, diisopropoxyaluminum acetate, n-
Butyl zirconate and the like can be mentioned.

【0010】さらに、強度、充填材の分散性の更なる向
上を狙って、1分子中に2個以上のイソ(チオ)シアネ
ート基を含有するイソシアネートまたはイソチオシアネ
ート化合物を併用して使用することもできる。これはイ
ソ(チオ)シアネートの使用によって、無機充填材とポ
リアセタール樹脂との密着性がより向上されるためと思
われる。例として、4,4'−メチレンビス(フェニルイソ
シアネート)、2,4 −トリレンジイソシアネート、2,6
−トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネー
ト、1,6 −ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、1,5 −ナフタレンジイソシアネー
ト、又はこれらに対応するジイソチオシアネート及び、
これらの二量体、三量体、さらには、イソシアネート基
(-NCO)がなんらかの形で保護されている化合物等いず
れも使用できるが、溶融処理等の変色度等の諸性質、あ
るいは、取扱い上の安全性を考慮すると、4,4'−メチレ
ンビス(フェニルイソシアネート)、イソホロンジイソ
シアネート、1,5 −ナフタレンジイソシアネート、2,4
−トリレンジイソシアネート、2,6 −トリレンジイソシ
アネート、1,6 −ヘキサメチレンジイソシアネート並び
に、これらの二量体、三量体等の変性体(又は誘導体)
が特に好ましい。
Further, for the purpose of further improving the strength and the dispersibility of the filler, an isocyanate or isothiocyanate compound containing two or more iso (thio) cyanate groups in one molecule may be used in combination. it can. This is probably because the use of iso (thio) cyanate further improves the adhesion between the inorganic filler and the polyacetal resin. Examples include 4,4'-methylenebis (phenylisocyanate), 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6
-Tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, or diisothiocyanate corresponding thereto, and
Any of these dimers, trimers, and compounds in which the isocyanate group (-NCO) is protected in any form can be used, but various properties such as discoloration degree such as melt processing, or handling Considering the safety of 4,4'-methylenebis (phenylisocyanate), isophorone diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 2,4
-Tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, and their modified forms (or derivatives) such as dimers and trimers
Is particularly preferable.

【0011】尚、これらの無機充填材を顆粒化したもの
は、コンパウンド時の操作性が顆粒でない場合に比べ非
常に優れており、更に好ましい。しかし収束が強すぎる
と充填剤の分散不良を招き、機械的物性が下がる場合が
あるので注意が必要である。
Granules of these inorganic fillers are much more excellent in operability during compounding than when they are not granules, and are more preferable. However, if the convergence is too strong, dispersion of the filler may be caused and mechanical properties may be deteriorated, so caution is required.

【0012】上記の如き添加剤が配合されるポリアセタ
ール樹脂(A) とは、オキシメチレン基(-CH2O-)を主た
る構成単位とする高分子化合物で、ポリアセタールホモ
ポリマー、オキシメチレン基以外に他の構成単位を少量
含有するポリアセタールコポリマー、ターポリマー、ブ
ロックコポリマーのいずれにてもよく、又、分子が線状
のみならず分岐、架橋構造を有するものであってもよ
い。又、その重合度等に関しても特に制限はないが、特
に小型・薄肉成形品を目的とする場合、試験規格ASTM D
-1238 に準拠した方法で、190 ℃で測定されたメルトイ
ンデックスが7g/10min. 以上であることが望ましい。
The polyacetal resin (A) to which the above-mentioned additives are added is a polymer compound having an oxymethylene group (--CH 2 O--) as a main constituent unit, in addition to the polyacetal homopolymer and oxymethylene group. It may be any of a polyacetal copolymer, a terpolymer and a block copolymer containing a small amount of other constitutional unit, and the molecule may have not only a linear structure but also a branched or crosslinked structure. Also, there is no particular limitation on the degree of polymerization, etc., but especially when aiming at small and thin molded products, the test standard ASTM D
It is desirable that the melt index measured at 190 ° C by the method according to -1238 is 7 g / 10 min. Or more.

【0013】また本発明の樹脂組成物には、公知の安定
剤が配合されるのが好ましい。安定剤としてはヒンダー
ドフェノール系酸化防止剤と窒素含有化合物が併用して
使用される。さらに本組成物は、必須ではないが公知の
各種添加物を配合し得る。添加物の例を示せば、各種の
酸化防止剤、抗酸剤、着色剤、滑剤、離型剤、核剤、異
種ポリマー、有機改良剤等である。本発明の組成物の調
製法は特に制限がなく、従来の樹脂組成物調製法として
一般に用いられている公知の設備と方法により容易に調
製される。例えば、i )各成分を混合した後、押出機に
より練込押出してペレットを調製し、しかる後成形する
方法、ii) 一旦組成の異なるペレットを調製し、そのペ
レットを所定量混合して成形に供し成形後に目的組成の
成形品を得る方法、iii)成形機に各成分の1又は2以上
を直接仕込む方法等、何れも使用できる。また、樹脂成
分の一部を細かい粉体としてこれ以外の成分と混合し添
加することは、これらの成分の均一配合を行う上で好ま
しい方法である。本発明の樹脂組成物は、射出成形等の
一般の成形法による各種成形品に加工される。特に小型
あるいは薄肉の精密部品として使用される成形品、腕時
計部品、プリンター部品、卓上電子計算機部品等に好適
に用いられる。
Further, it is preferable to add a known stabilizer to the resin composition of the present invention. As the stabilizer, a hindered phenolic antioxidant and a nitrogen-containing compound are used in combination. Further, the present composition may contain various known additives, though not essential. Examples of additives include various antioxidants, anti-acid agents, colorants, lubricants, release agents, nucleating agents, different polymers, organic modifiers and the like. The method for preparing the composition of the present invention is not particularly limited, and can be easily prepared by known equipment and methods generally used as conventional resin composition preparation methods. For example, i) a method of mixing each component, kneading and extruding with an extruder to prepare pellets, and then molding, ii) once preparing pellets having different compositions, mixing the pellets in a predetermined amount and molding. Any method such as a method of obtaining a molded article having a desired composition after molding and iii) a method of directly charging one or more of each component into a molding machine can be used. In addition, mixing a part of the resin component in the form of fine powder with the other components and adding the powder is a preferable method for uniformly blending these components. The resin composition of the present invention is processed into various molded articles by a general molding method such as injection molding. Particularly, it is suitably used for molded products, wristwatch parts, printer parts, desk-top computer parts and the like used as small or thin precision parts.

【0014】[0014]

【実施例】以下実施例により本発明を更に具体的に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。ま
ず、本発明で使用した帯電防止剤について説明する。 〔帯電防止剤の調製〕帯電防止剤の調製法は次の通りで
ある。 (基体の調製)水酸化ナトリウム50.0gと炭酸ナトリウ
ム14.9gとを撹拌下に水4.0 リットルに加え、40℃に加
温した。次いでCO3/Liのモル比が2.0 、Al/L
iのモル比が1.5 となるように炭酸リチウム18.66 gと
塩化アルミニウム99.56 gとを、0.8 リットルの水に溶
解させたものを徐々に注下し、pH=10.7のスラリーを
得た。次いで撹拌下に80乃至100 ℃の温度で約10乃至18
時間熟成を行い、その後ステアリン酸1.1 gを加え、撹
拌下に表面処理を行い、濾過、水洗、70℃で乾燥させた
後、小型のサンプルミルで粉砕して、基体を調製した。 (基体の評価項目及び評価方法)) (1)細孔容積 :定温乾燥器にて、150 ℃、3時間乾
燥した試料0.5gを精秤し、水銀圧入式ポロシメーター
(カルロエルバ社製AG65型)を用い、試料の細孔半径 7
5000−18Åまでの全細孔容積V0 と細孔半径 200〜1000
Åまでのメソポア〜準マクロポア容積Vm を求めた。ま
た、全細孔容積V0 に占めるメソポア〜準マクロポア容
積Vm の割合Rm (メソポア〜準マクロポア容積比)を
以下の式より求めた。 Rm =Vm /V0 ×100 (2)一次粒子径:明石ビームテクノロジー(株)製走
査型電子顕微鏡WET−SEM(WS−250)を用
い、制限視野像中の一次粒子を算術平均して測定 (3)二次粒子径:コールターカウンター社製コールタ
ーカウンターモデルTA−II型で測定 基体の細孔容積、一次、二次粒子径については表1に示
した。 (帯電防止剤の調製)次に、この基体を用い、基体100
重量部を基準として、2重量部のLiClO4を溶解さ
せたポリエチレングリコール(PEG)80重量部(PE
G#400 ;50重量部、PEG#6000;30重量部)を90乃
至100 ℃で融解させ、400 rpmで低速回転したミキサ
ー中で基体と合わせて混合し、次いで1200rpmで高速
混合した後、60℃以下で800 rpm以下の条件でミキサ
ーから払い出し、帯電防止剤C−1を得た。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto. First, the antistatic agent used in the present invention will be described. [Preparation of Antistatic Agent] The preparation method of the antistatic agent is as follows. (Preparation of Substrate) 50.0 g of sodium hydroxide and 14.9 g of sodium carbonate were added to 4.0 liters of water with stirring, and the mixture was heated to 40 ° C. Then, the molar ratio of CO 3 / Li is 2.0, Al / L
A solution having 18.66 g of lithium carbonate and 99.56 g of aluminum chloride dissolved in 0.8 liter of water so that the molar ratio of i was 1.5 was gradually poured to obtain a slurry having a pH of 10.7. Then, with stirring, at a temperature of 80 to 100 ° C, about 10 to 18
After aging for 1 hour, 1.1 g of stearic acid was added, surface treatment was carried out with stirring, filtration, washing with water, drying at 70 ° C., and pulverization with a small sample mill to prepare a substrate. (Evaluation items and evaluation method of the substrate) (1) Pore volume: 0.5g of a sample dried at 150 ° C for 3 hours in a constant temperature dryer was precisely weighed, and a mercury porosimeter (AG65 type manufactured by Carlo Erba Co.) was used. Used, sample pore radius 7
Total pore volume V 0 up to 5000-18Å and pore radius 200-1000
The mesopore-quasi-macropore volume V m up to Å was determined. The ratio R m of mesopores ~ quasi macropore volume V m to the total pore volume V 0 (the mesopores ~ quasi macropore volume ratio) was calculated from the following equation. R m = V m / V 0 × 100 (2) Primary particle size: Using the scanning electron microscope WET-SEM (WS-250) manufactured by Akashi Beam Technology Co., Ltd., the primary particles in the selected area image were arithmetically averaged. (3) Secondary particle diameter: measured by Coulter Counter Model TA-II type manufactured by Coulter Counter Co., Ltd. The pore volume of the substrate, the primary and secondary particle diameters are shown in Table 1. (Preparation of Antistatic Agent) Next, using this substrate, a substrate 100
80 parts by weight of polyethylene glycol (PEG) in which 2 parts by weight of LiClO 4 is dissolved (PE
G # 400; 50 parts by weight, PEG # 6000; 30 parts by weight) are melted at 90 to 100 ° C. and mixed with the substrate in a mixer rotated at a low speed of 400 rpm, and then mixed at a high speed of 1200 rpm. The antistatic agent C-1 was obtained by paying out from the mixer under the conditions of not higher than 800C and not higher than 800 rpm.

【0015】実施例1〜10 ポリオキシメチレン共重合体(ポリプラスチックス
(株)製、ジュラコン)100 重量部に、表2に示した割
合で各種の充填材、帯電防止剤を添加混合し、二軸の押
出機で溶融混練し、ペレット状の組成物を調製した。つ
いでこのペレットを用いて射出成形により試験片を作製
し、評価を行った。結果を表2に示す。 比較例1〜5 比較のため、強化材、帯電防止剤をそれぞれ単独で添加
した系についても同様に評価を行った。さらに、実施例
に記載した方法と同じ方法で、異なった帯電防止剤を表
3に示す割合でポリオキシメチレン樹脂に添加混合し、
ペレットを調製、さらに試験片を作製して評価を行っ
た。結果は表3に示した。 (評価項目及び評価方法)ポリアセタール樹脂組成物の
評価項目および評価方法については下記の通りである。機械的強度 射出成形により、厚さ6mm、巾13mm、長さ127mm の試験
片を成形し、ASTM D-790に準じた方法で曲げ弾性率を測
定した。帯電防止性能 射出成形により、厚さ3mm、径120mm の円板を作製し、
23℃、50%RHの環境下に72時間放置後、表面抵抗率の
評価を行った。 表面抵抗率 ; ADVANTEST R8340 で測定 印加電圧:500 V外観性 射出成形により、厚さ3mm、巾50mm、長さ70mmの試験片
を成形し、促進試験として、80℃の高温下に2日間放置
後、外観性を観察した。肉眼で観察された表面状態を3
段階で評価した。 良 ← A B C → 悪 シミだし物無し シミだし物僅か シミだし物多量
Examples 1 to 10 To 100 parts by weight of a polyoxymethylene copolymer (DURACON, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.), various fillers and antistatic agents were added and mixed in the proportions shown in Table 2, Melt kneading was carried out with a twin-screw extruder to prepare a pelletized composition. Then, a test piece was prepared by injection molding using this pellet and evaluated. The results are shown in Table 2. Comparative Examples 1 to 5 For comparison, the same evaluation was carried out for the systems in which the reinforcing material and the antistatic agent were individually added. Further, different antistatic agents were added to and mixed with the polyoxymethylene resin in the proportions shown in Table 3 in the same manner as described in Examples,
Pellets were prepared and test pieces were prepared for evaluation. The results are shown in Table 3. (Evaluation item and evaluation method) The evaluation item and evaluation method of the polyacetal resin composition are as follows. A test piece having a thickness of 6 mm, a width of 13 mm and a length of 127 mm was molded by mechanical strength injection molding, and the flexural modulus was measured by a method according to ASTM D-790. Antistatic performance Injection molding is used to make a disc with a thickness of 3 mm and a diameter of 120 mm.
After being left in an environment of 23 ° C. and 50% RH for 72 hours, the surface resistivity was evaluated. Surface resistivity: Measured with ADVANTEST R8340 Applied voltage: 500 V Appearance A test piece with a thickness of 3 mm, a width of 50 mm and a length of 70 mm was formed by injection molding, and left as a accelerated test for 2 days at a high temperature of 80 ° C. The appearance was observed. The surface condition observed with the naked eye is 3
The grade was evaluated. Good ← A B C → Bad No stains Excretions Little stains Excessive stains

【0016】[0016]

【表1】 [Table 1]

【0017】[0017]

【表2】 [Table 2]

【0018】[0018]

【表3】 [Table 3]

【0019】[0019]

【発明の効果】以上の説明及び実施例より明かなよう
に、本発明における帯電防止性ポリアセタール樹脂組成
物は、良好な帯電防止性を保持し、機械的強度、特に曲
げ弾性率に優れ、外観不良を生じないことから、これま
で強化ポリアセタール樹脂が用いられてきた分野への使
用は勿論、充填材のサイズを選定することで、時計部
品、小型の電気・電子製品、精密製品等の小型部品用途
にも好適に使用される。
As is apparent from the above description and Examples, the antistatic polyacetal resin composition of the present invention has good antistatic properties, excellent mechanical strength, especially bending elastic modulus, and excellent appearance. Since it does not cause defects, it can be used not only in the fields where reinforced polyacetal resin has been used until now, but by selecting the size of the filler, small parts such as watch parts, small electric / electronic products, precision products, etc. It is also suitable for use.

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A) ポリアセタール樹脂 100重量部に対し
て (B) 粒状もしくはフレーク状、繊維状充填材の中から選
ばれた1種または2種以上の強化用充填材を1〜70重量
部 (C) 下記式(1) で表される組成を有するアルカリ金属及
びアルミニウムを主体とする金属の塩基性炭酸塩または
そのアニオン交換体に、ポリアルキレンポリオール類ま
たはアルカリ金属塩溶解ポリアルキレンポリオール類を
包接した包接体より成る帯電防止剤 0.1〜40重量部 を配合したことを特徴とするポリアセタール樹脂組成
物。 Alxyz(OH)6・a/nA・mH2O (1) (式中、xは0.6 乃至3の数であり、yは0乃至3の数
であり、zは0乃至2.4 の数であり、且つy+zは0で
ない数であり、aは0乃至6の数であり、Mはアルカリ
金属であり、Rはアルカリ土類金属であり、Aはアニオ
ンであり、nはアニオンAの価数を表し、mは3以下の
数である。)
1. 1 to 70 parts by weight of one or more reinforcing fillers selected from (B) granular, flaky or fibrous fillers per 100 parts by weight of (A) polyacetal resin. Part (C) Alkali metal having a composition represented by the following formula (1) and a basic carbonate of a metal mainly comprising aluminum or anion exchanger thereof, polyalkylene polyols or alkali metal salt-dissolving polyalkylene polyols A polyacetal resin composition comprising 0.1 to 40 parts by weight of an antistatic agent consisting of a clathrate in which the above is included. Al x M y R z (OH ) 6 · a / nA · mH 2 O (1) ( wherein, x is a number from 0.6 to 3, y is a number from 0 to 3, z is 0 to 2.4 , Y + z is a non-zero number, a is a number from 0 to 6, M is an alkali metal, R is an alkaline earth metal, A is an anion, and n is an anion A. Represents the valence of, and m is a number of 3 or less.)
【請求項2】(B) 強化用充填材が、表面処理の施され
た、ガラス繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、チタ
ン酸カリウム繊維、酸化チタン繊維のうちより選ばれた
1種または2種以上である請求項1記載のポリアセター
ル樹脂組成物。
2. The (B) reinforcing filler is one or more selected from surface-treated glass fibers, glass beads, glass flakes, potassium titanate fibers, and titanium oxide fibers. The polyacetal resin composition according to claim 1, which is
【請求項3】(B) 強化用充填材のうち粒状充填材が、平
均粒径50μm 以下のものである請求項1又は2記載のポ
リアセタール樹脂組成物。
3. The polyacetal resin composition according to claim 1, wherein the granular filler of (B) the reinforcing filler has an average particle diameter of 50 μm or less.
【請求項4】(B) 強化用充填剤のうち繊維状充填材が、
平均繊維長50μm 以下、アスペクト比10以上のものであ
る請求項1又は2記載のポリアセタール樹脂組成物
4. (B) The fibrous filler among the reinforcing fillers,
The polyacetal resin composition according to claim 1 or 2, which has an average fiber length of 50 µm or less and an aspect ratio of 10 or more.
【請求項5】(C) 帯電防止剤が、塩基性炭酸塩またはそ
のアニオン交換体100 重量部当たり、ポリアルキレンポ
リオール類またはアルカリ金属塩溶解ポリアルキレンポ
リオール類を20〜110 重量部の量で包接しているもので
ある請求項1〜4の何れか1項記載のポリアセタール樹
脂組成物。
5. The (C) antistatic agent comprises 20 to 110 parts by weight of polyalkylene polyol or alkali metal salt-dissolved polyalkylene polyol per 100 parts by weight of basic carbonate or anion exchanger thereof. The polyacetal resin composition according to any one of claims 1 to 4, which are in contact with each other.
【請求項6】(C) 帯電防止剤成分中のアルカリ金属塩溶
解ポリアルキレンポリオール類が、ポリアルキレンポリ
オール類100 重量部当たり1〜20重量部のアルカリ金属
塩を溶解したものである請求項5記載のポリアセタール
樹脂組成物。
6. The (C) alkali metal salt-dissolving polyalkylene polyols in the antistatic agent component are those in which 1 to 20 parts by weight of alkali metal salts are dissolved per 100 parts by weight of polyalkylene polyols. The polyacetal resin composition described.
【請求項7】(C) 帯電防止剤成分中の塩基性炭酸塩が、
リチウム・アルミニウム・ヒドロキシ炭酸塩である請求
項5記載のポリアセタール樹脂組成物。
7. (C) The basic carbonate in the antistatic agent component,
The polyacetal resin composition according to claim 5, which is lithium aluminum hydroxycarbonate.
【請求項8】(C) 帯電防止剤成分中のポリアルキレンポ
リオール類が、ポリエチレングリコールである請求項5
記載のポリアセタール樹脂組成物。
8. The polyalkylene polyol in (C) the antistatic agent component is polyethylene glycol.
The polyacetal resin composition described.
【請求項9】請求項1〜8の何れか1項記載のポリアセ
タール樹脂組成物を成形してなる小型あるいは薄肉の精
密部品として使用される成形品。
9. A molded product used as a small-sized or thin-walled precision component, which is formed by molding the polyacetal resin composition according to any one of claims 1 to 8.
【請求項10】小型あるいは薄肉の精密部品が、時計部
品、プリンター部品又は卓上電子計算機部品である請求
項9記載の成形品。
10. The molded article according to claim 9, wherein the small-sized or thin-walled precision component is a clock component, a printer component, or a desktop computer component.
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