JPH07118496A - Polyacetal resin composition - Google Patents

Polyacetal resin composition

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JPH07118496A
JPH07118496A JP5268797A JP26879793A JPH07118496A JP H07118496 A JPH07118496 A JP H07118496A JP 5268797 A JP5268797 A JP 5268797A JP 26879793 A JP26879793 A JP 26879793A JP H07118496 A JPH07118496 A JP H07118496A
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JP
Japan
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weight
parts
polyacetal resin
resin composition
melamine
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Application number
JP5268797A
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Japanese (ja)
Inventor
Takahisa Sen
貴久 撰
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Polyplastics Co Ltd
Original Assignee
Polyplastics Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain the subject composition excellent in heat resistance, antistaticity, etc., without impairing the mechanical strength and processability of the resin, by incorporating an antioxidant, each specific nitrogen-contg. compound and antistatic agent with a polyacetal resin. CONSTITUTION:The objective composition is obtained by incorporating (A) 100 pts.wt. of a polyacetal resin with (B) 0.01-5 pts.wt. of an antioxidant, (C) 0.001-5 pts.wt. of a nitrogen-contg. compound selected from melamines (derivatives), polyamides and polyacrylamide, and (D) 0.1-40 pts.wt. of an antistatic agent consisting of such a clathrate compound that (1) a basic carbonate or its anion exchanger of metals mainly comprising alkaline metal and Al of the formula [(x is 0.6-3; y is 0-3; z 7 is 0-2.4; y+z is not 0; (a) is 0-6; M is alkaline metal; R is alkaline-earth metal; A is anion; n is valency of A; m <=3] includes (2) polyalkylene polyols or polyalkylene polyols dissolved in an alkaline metal salt.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、埃、塵等が付着し易い
環境において使用するのに好適な、熱的に安定化された
帯電防止性ポリアセタール樹脂組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermally stabilized antistatic polyacetal resin composition suitable for use in an environment where dust, dirt and the like are likely to adhere.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】機械特
性、熱的性質、長期特性、摩擦摩耗特性、成形加工性等
に優れたポリアセタール樹脂は、エンジニアリングプラ
スチックとして自動車、電気・電子製品等の分野で広く
利用されている。しかしながら、ポリアセタール樹脂
は、多くのプラスチックと同様に表面固有抵抗が高いた
め、用途によっては静電気ノイズ、表面汚れ、付着等帯
電に起因する障害が生ずることがある。こうした静電気
障害を改善するために、従来から種々の帯電防止剤が用
いられてきた。帯電防止剤としては界面活性剤が一般的
に使用されており、ポリアセタール樹脂に対しても有効
ではあるが、イオン系の物質であるアニオン系やカチオ
ン系、両性の界面活性剤は、ポリアセタールの変色や熱
安定性等の低下原因となり好ましくない。このような悪
影響の少ない物質としてノニオン系の界面活性剤がある
が、一般に帯電防止効果が弱く、実用レベルの帯電特性
を付与するためには多量の添加を必要とする。ところ
が、このような界面活性剤の多量添加は一般に成形物の
機械特性や、成形加工性を低下させてしまい、さらに成
形物表面へのブリードが多くなり外観を損なうという問
題を生じる。更には、成形物表面を溶剤で洗ったり低湿
度の環境下に保管することで帯電防止効果が失われる
等、帯電防止効果の耐久性、安定性にも問題があった。
この様な界面活性剤とは別に、カーボンを用いて帯電防
止性を付与する方法もあるが、着色できない、靭性が低
下する、帯電防止レベルで必要な性能が安定して出な
い、熱的に不安定、例えば連続成形時にホルムアルデヒ
ドガスの悪臭を放ち、環境汚染の問題につながる等の問
題があり、やはり使用が困難であった。
2. Description of the Related Art Polyacetal resins, which have excellent mechanical properties, thermal properties, long-term properties, friction and wear properties, moldability, etc., are engineering plastics used in the fields of automobiles, electrical and electronic products, etc. Widely used in. However, since the polyacetal resin has a high surface resistivity like many plastics, depending on the application, problems such as electrostatic noise, surface stains, and adhesion may occur due to charging. In order to improve such electrostatic damage, various antistatic agents have been conventionally used. Surfactants are generally used as antistatic agents and are effective for polyacetal resins, but anionic or cationic, amphoteric surfactants, which are ionic substances, discolor the polyacetal. And causes a decrease in thermal stability, which is not preferable. Nonionic surfactants are known as such substances with less adverse effects, but generally have a weak antistatic effect and require a large amount of addition in order to impart a practical level of charging characteristics. However, such a large amount of addition of a surfactant generally deteriorates the mechanical properties and molding processability of the molded product, and further causes bleeding on the surface of the molded product to impair the appearance. Furthermore, there is a problem with respect to the durability and stability of the antistatic effect, such that the antistatic effect is lost by washing the surface of the molded product with a solvent or storing it in an environment of low humidity.
In addition to such a surfactant, there is also a method of imparting antistatic properties by using carbon, but it is not possible to color, the toughness is reduced, the required performance is not stable at the antistatic level, and thermal There was a problem that it was unstable, for example, it emitted a bad odor of formaldehyde gas during continuous molding, leading to a problem of environmental pollution.

【0003】[0003]

【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、こ
の様な問題点を解決するため、ポリアセタールに対する
種々の物質の効果を確認した結果、特定の帯電防止剤を
特定の安定性化合物と併用して使用することで、ポリア
セタール樹脂の機械的強度、更には加工性を低下させる
ことなく、熱安定性に優れ、環境依存性が少なく、しか
も持続して安定した帯電防止性能を示す材料が得られる
ことを見出し、本発明に到達した。即ち本発明は、 (A) ポリアセタール樹脂 100重量部に対して (B) 酸化防止剤 0.01 〜5重量部 (C) メラミン及びその誘導体、メラミンホルムアルデヒ
ド樹脂、ポリアミド及びポリアクリルアミドより選ばれ
た1種または2種以上の含窒素化合物0.001 〜5重量部 (D) 下記式(1) で表される組成を有するアルカリ金属及
びアルミニウムを主体とする金属の塩基性炭酸塩または
そのアニオン交換体に、ポリアルキレンポリオール類ま
たはアルカリ金属塩溶解ポリアルキレンポリオール類を
包接した包接体より成る帯電防止剤 0.1〜40重量部を配
合したことを特徴とするポリアセタール樹脂組成物であ
る。 Alxyz(OH)6・a/nA・mH2O (1) (式中、xは0.6 乃至3の数であり、yは0乃至3の数
であり、zは0乃至2.4 の数であり、且つy+zは0で
ない数であり、aは0乃至6の数であり、Mはアルカリ
金属であり、Rはアルカリ土類金属であり、Aはアニオ
ンであり、nはアニオンAの価数を表し、mは3以下の
数である。)以下、本発明の組成物の構成成分について
詳しく説明する。
In order to solve such problems, the present inventors have confirmed the effects of various substances on polyacetal, and as a result, identified a specific antistatic agent as a specific stable compound. By using in combination, a material showing excellent thermal stability, less environmental dependence, and stable and stable antistatic performance without deteriorating the mechanical strength and further processability of the polyacetal resin is obtained. They have found that they can be obtained and have reached the present invention. That is, the present invention relates to (A) 100 parts by weight of a polyacetal resin, (B) 0.01 to 5 parts by weight of an antioxidant (C) one selected from melamine and its derivatives, melamine formaldehyde resin, polyamide and polyacrylamide, or 0.001 to 5 parts by weight of two or more nitrogen-containing compounds (D) A basic carbonate of an alkali metal having a composition represented by the following formula (1) and a metal mainly containing aluminum or an anion exchanger thereof, and a polyalkylene. A polyacetal resin composition comprising 0.1 to 40 parts by weight of an antistatic agent composed of a clathrate in which a polyol or an alkali metal salt-soluble polyalkylene polyol is clathrated. Al x M y R z (OH ) 6 · a / nA · mH 2 O (1) ( wherein, x is a number from 0.6 to 3, y is a number from 0 to 3, z is 0 to 2.4 , Y + z is a non-zero number, a is a number from 0 to 6, M is an alkali metal, R is an alkaline earth metal, A is an anion, and n is an anion A. And m is a number of 3 or less.) Hereinafter, the constituent components of the composition of the present invention will be described in detail.

【0004】本発明の組成物は、(B) 酸化防止剤、(C)
特定の含窒素化合物と共に(D) 帯電防止剤として上述の
特定構造を有するものを併用することを特徴とし、(D)
成分として好ましくは、塩基性炭酸塩またはそのアニオ
ン交換体100 重量部当たり、ポリアルキレンポリオール
類またはポリアルキレンポリオール類を溶解したアルカ
リ金属塩溶解ポリアルキレンポリオール類を20〜110 重
量部の量で包接しているものが使用される。
The composition of the present invention comprises (B) an antioxidant and (C)
A specific nitrogen-containing compound (D) is used in combination with an antistatic agent having the above-mentioned specific structure, (D)
As a component, preferably, a polyalkylene polyol or an alkali metal salt-dissolved polyalkylene polyol in which polyalkylene polyol is dissolved is included in an amount of 20 to 110 parts by weight per 100 parts by weight of a basic carbonate or an anion exchanger thereof. What is used is used.

【0005】(D) 成分の帯電防止剤は、前記式(1) で表
される組成を有するアルカリ金属及びアルミニウムを主
体とする金属の塩基性炭酸塩またはそのアニオン交換体
より基体が構成され、特にアルカリ金属としては、L
i、Na、Kが使用されるが、帯電防止性の面でLiが
最も有効である。さらに成分中の金属としては、上記金
属以外にマグネシウム、カルシウム、バリウム等アルカ
リ土類金属や、亜鉛のような第IIB族金属成分も少量含
有することができる。本発明で使用する帯電防止剤で
は、ポリアセタール樹脂に添加できる最も好ましい形で
ある、アルミニウム・リチウム・ヒドロキシ炭酸塩から
なる基体が使用されている。このものは理想的には下記
式で表される。 〔Al2Li(OH)62CO3・mH2O この構造ではAl3+イオンがギブサイト型層状格子を形
成し、空格子点にLiイオンが入った八面構造となった
ものであるが、空格子点への置換の程度によって組成比
を変化させ得る。その他の好適な形として、類似の塩基
性炭酸塩も使用できる。例として、アルミニウム・ナト
リウム・ヒドロキシ炭酸塩を挙げることができ、このも
のは理想的には下記式で表される化学構造を有する。 AlNa(OH)2CO3・mH2O また、塩基性炭酸塩中の炭酸アニオンは、多くの無機ま
たは有機のアニオン、例えば硫酸イオン、亜硫酸イオ
ン、リンのオキシ酸イオン、ハロゲン化水素酸、過ハロ
ゲン酸イオンや、酢酸、コハク酸、マレイン酸、ステア
リン酸、アジピン酸、アルキルスルホン酸等で、少なく
とも一部がイオン交換可能であり、これらのアニオン交
換体も基体として使用できる。一般にはアニオンは炭酸
イオンである事が熱安定性の面で好ましい。塩基性炭酸
塩やそのイオン交換体は、均密組成物のものでも微結晶
乃至結晶のものでも良いが、一般に微結晶性のものが分
散性の点で優れている。この塩基性炭酸塩は公知の方法
で製造されるが、Alとアルカリ金属のモル比は1乃至
2の範囲に有ることが熱安定性と帯電防止性の点で好ま
しい。さらに、水酸基とアニオンとの当量比、OH/A
は1乃至3の範囲にあることが、ブリード防止性と帯電
防止性の点で好ましい。水溶性アルミニウム塩、炭酸ア
ルカリ、必要により水溶性アルカリ土類金属塩を、所定
の量比で水酸化アルカリの存在化に反応させ、必要によ
り、生成する共沈物を熟成し、或いは更に水熱処理する
事により塩基性炭酸塩が得られる。
The antistatic agent of the component (D) has a base composed of a basic carbonate of an alkali metal having a composition represented by the above formula (1) and a metal mainly composed of aluminum or an anion exchanger thereof, Especially as an alkali metal, L
Although i, Na and K are used, Li is most effective in terms of antistatic property. Further, as the metal in the component, in addition to the above metals, a small amount of an alkaline earth metal such as magnesium, calcium, barium, etc., or a Group IIB metal component such as zinc can be contained. In the antistatic agent used in the present invention, the most preferred form that can be added to the polyacetal resin is a substrate made of aluminum / lithium / hydroxycarbonate. This is ideally expressed by the following formula. [Al 2 Li (OH) 6 ] 2 CO 3 · mH 2 O In this structure, Al 3+ ions form a gibbsite type layered lattice, and have an octahedral structure in which Li ions enter vacancy points. However, the composition ratio can be changed depending on the degree of substitution with vacancies. In another suitable form, similar basic carbonates can also be used. As an example, mention may be made of aluminum sodium hydroxycarbonate, which ideally has the chemical structure represented by the formula: AlNa (OH) 2 CO 3 · mH 2 O In addition, the carbonate anion in the basic carbonate is a large number of inorganic or organic anions such as sulfate ion, sulfite ion, oxyacid ion of phosphorus, hydrohalic acid, and peroxy acid. At least part of the ions can be ion-exchanged with halogenate ions, acetic acid, succinic acid, maleic acid, stearic acid, adipic acid, alkylsulfonic acids, etc., and these anion exchangers can also be used as the substrate. Generally, it is preferable that the anion is carbonate ion in terms of thermal stability. The basic carbonate and its ion exchanger may be those having a uniform composition or fine crystals or crystals, but generally fine crystalline ones are excellent in dispersibility. This basic carbonate is produced by a known method, but it is preferable that the molar ratio of Al and alkali metal is in the range of 1 to 2 from the viewpoint of thermal stability and antistatic property. Furthermore, the equivalent ratio of hydroxyl group and anion, OH / A
Is preferably in the range of 1 to 3 from the viewpoint of anti-bleeding property and antistatic property. A water-soluble aluminum salt, an alkali carbonate, and optionally a water-soluble alkaline earth metal salt are reacted in the presence of alkali hydroxide in a predetermined amount ratio, and if necessary, a coprecipitate formed is aged, or further hydrothermally treated. By doing so, a basic carbonate can be obtained.

【0006】水溶性アルミニウム塩としては、塩化アル
ミニウムが特に適しているが、硫酸塩、硝酸塩も使用さ
れる。炭酸アルカリとしては、炭酸リチウム、炭酸ソー
ダ、炭酸カリウムが使用される。アルカリ土類金属とし
ては塩化物が適しているが、硝酸塩等も使用できる。水
酸化アルカリとしては苛性ソーダが適している。反応は
水性媒体中で行うのが良く、一般には炭酸塩が過剰に存
在する条件下で反応を行うのが良い。一般に炭酸アルカ
リ及び水酸化アルカリの溶液中に、水溶性アルミニウム
塩或いは更にアルカリ土類金属塩の溶液を添加して反応
を行うのが好ましい。反応温度は40乃至200 ℃が適当で
ある。共沈物は一般に均密組成物乃至微細結晶であり、
これをそのまま本帯電防止剤の基体として使用できる
が、一般には共沈物を60乃至100 ℃の温度で水中で熟成
し、粒度調整を行った後、使用される。また、この熟成
物を更に高温(80乃至110 ℃)での熟成処理や110 ℃以
上の高温での水熱処理に付して、より発達した微結晶或
いは結晶を析出させることができる。基体として用いる
塩基性炭酸塩またはそのアニオン交換体は、水銀圧入法
で測定して細孔半径 200乃至1000Å領域のメソポアサイ
ズから準マクロポアサイズの細孔容積(Vm )が 0.5cc
/g以上、特に1.0cc/g 以上有し、且つ全細孔容積
(V0 )当たり、(細孔容積/全細孔容積)で表される
細孔容積比率が30%以上であることが好ましい。又、上
記塩基性炭酸塩またはそのアニオン交換体は一般に、電
子顕微鏡法で測定して0.05乃至1.0 μm 、特に0.05乃至
0.5 μm の数平均一次粒子径を有していることが好まし
く、コールターカウンター法で測定される二次粒子径
(メジアン径)は、0.5 乃至10μm、より好ましくは1
乃至5μm の範囲、特に1乃至3μm にあることが好ま
しいとされている。又、上記塩基性炭酸塩またはそのア
ニオン交換体には、凝集の抑制やポリアセタール系樹脂
への分散性を目的に、通常使用される表面処理を施すこ
とができる。例えば脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸金
属塩等が表面処理剤として使用できる。
Aluminum chloride is particularly suitable as the water-soluble aluminum salt, but sulfates and nitrates are also used. As the alkali carbonate, lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate are used. Chlorides are suitable as the alkaline earth metal, but nitrates and the like can also be used. Caustic soda is suitable as the alkali hydroxide. The reaction is preferably carried out in an aqueous medium, and it is generally good to carry out the reaction under conditions in which carbonate is present in excess. Generally, it is preferable to carry out the reaction by adding a solution of a water-soluble aluminum salt or an alkaline earth metal salt to a solution of alkali carbonate and alkali hydroxide. The reaction temperature is suitably 40 to 200 ° C. The coprecipitate is generally a dense composition or fine crystals,
This can be used as it is as a substrate of the present antistatic agent, but it is generally used after aging the coprecipitate in water at a temperature of 60 to 100 ° C. and adjusting the particle size. Further, the aged product can be subjected to an aging treatment at a higher temperature (80 to 110 ° C.) or a hydrothermal treatment at a high temperature of 110 ° C. or more to precipitate more developed fine crystals or crystals. The basic carbonate or its anion exchanger used as a substrate has a pore volume (V m ) of mesopores in the pore radius range of 200 to 1000Å to quasi-macropores (0.5 m ) measured by mercury porosimetry.
/ g or more, particularly 1.0 cc / g or more, and the pore volume ratio represented by (pore volume / total pore volume) per total pore volume (V 0 ) is 30% or more. preferable. The basic carbonate or its anion exchanger is generally 0.05 to 1.0 μm, particularly 0.05 to 1.0 μm as measured by electron microscopy.
It preferably has a number average primary particle diameter of 0.5 μm, and the secondary particle diameter (median diameter) measured by the Coulter counter method is 0.5 to 10 μm, more preferably 1
It is said that the preferable range is from 1 to 3 μm, particularly from 1 to 3 μm. In addition, the above-mentioned basic carbonate or anion exchanger thereof can be subjected to a commonly used surface treatment for the purpose of suppressing aggregation and dispersibility in a polyacetal resin. For example, fatty acids, fatty acid esters, fatty acid metal salts and the like can be used as the surface treatment agent.

【0007】本発明で使用する帯電防止剤は、上記の塩
基性炭酸塩乃至アニオン交換体を基体として、これにポ
リアルキレンポリオール類或いはアルカリ金属塩溶解ポ
リアルキレンポリオール類を包接させることで得られ
る。包接させるポリオール類としては、ポリアルキレン
グリコール、ポリアルキレングリコールを主体とする共
重合体、およびそれらのエーテル付加物やエステル化物
が使用できる。例えばポリエチレングリコール、ポリオ
キシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペ
ンタエリスリトール、ソルビトール等の多価アルコール
とエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドとの
付加物、脂肪酸類とエチレンオキサイドまたはプロピレ
ンオキサイドとから形成されるエステル類等が使用され
る。特にポリアルキレングリコールを用いるのが好まし
い。ポリアルキレングリコールの分子量は、種々の程度
のものであっても良いが、一般に数平均分子量が10000
以下、特に200 乃至8000の範囲にあることが、導電性と
耐ブリード性との組み合わせ特性の点で望ましいとされ
る。さらに、種々の分子量のものを混合して用いること
もできる。このポリオール類にアルカリ金属塩を溶解さ
せることで、さらに帯電防止性を向上させることが出来
る。アルカリ金属塩としては、過塩素酸リチウム、過塩
素酸カリウム、過塩素酸ナトリウム、ヨウ化リチウム、
トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、トリフルオロ
メタンスルホン酸ナトリウム、トリフルオロメタンスル
ホン酸カリウム、ヨウ化ナトリウム、ステアリン酸リチ
ウム、ステアリン酸ナトリウム、マレイン酸リチウム、
コハク酸リチウム、コハク酸カリウム、アジピン酸リチ
ウム、グリシン酸リチウム等を用いることができる。特
に好ましくは過塩素酸リチウム、ヨウ化リチウム、トリ
フルオロメタンスルホン酸リチウム、ステアリン酸リチ
ウム、マレイン酸リチウム、コハク酸リチウム、アジピ
ン酸リチウム、グリシン酸リチウムが挙げられる。これ
らのアルカリ金属塩はポリアルキレンポリオール類100
重量部当たり1乃至20重量部の量で用いるのが好まし
い。
The antistatic agent used in the present invention can be obtained by using the above-mentioned basic carbonate or anion exchanger as a substrate, and encapsulating the polyalkylene polyol or the alkali metal salt-dissolved polyalkylene polyol. . As the polyols to be clathrated, polyalkylene glycol, a copolymer mainly composed of polyalkylene glycol, and an ether addition product or esterified product thereof can be used. For example, polyethylene glycol, polyoxyethylene-polyoxypropylene copolymer, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, pentaerythritol, an adduct of a polyhydric alcohol such as sorbitol with ethylene oxide or propylene oxide, a fatty acid and ethylene oxide or propylene. Esters and the like formed from oxide are used. It is particularly preferable to use polyalkylene glycol. The polyalkylene glycol may have various molecular weights, but generally has a number average molecular weight of 10,000.
In the following, it is considered that the range of 200 to 8000 is particularly desirable in terms of the combined characteristics of conductivity and bleed resistance. Furthermore, it is also possible to mix and use those having various molecular weights. By dissolving an alkali metal salt in this polyol, the antistatic property can be further improved. As the alkali metal salt, lithium perchlorate, potassium perchlorate, sodium perchlorate, lithium iodide,
Lithium trifluoromethanesulfonate, sodium trifluoromethanesulfonate, potassium trifluoromethanesulfonate, sodium iodide, lithium stearate, sodium stearate, lithium maleate,
Lithium succinate, potassium succinate, lithium adipate, lithium glycinate and the like can be used. Particularly preferred are lithium perchlorate, lithium iodide, lithium trifluoromethanesulfonate, lithium stearate, lithium maleate, lithium succinate, lithium adipate, and lithium glycinate. These alkali metal salts are polyalkylene polyols 100
It is preferably used in an amount of 1 to 20 parts by weight per part by weight.

【0008】ポリアルキレンポリオール類またはアルカ
リ金属塩溶解ポリアルキレンポリオール類の含有量は、
好ましくは上記塩基性炭酸塩100 重量部当たり20乃至10
0 重量部、特に50乃至100 重量部の範囲にあるのが良
く、上記範囲よりも少ないと帯電防止性が十分でなく、
上記範囲よりも多いとブリード傾向が増大する。こうし
て調製された帯電防止剤をポリアセタール樹脂に配合す
ることで所期の目的にある優れた帯電防止性を付与でき
る。帯電防止剤の含有量としては、ポリアセタール樹脂
100 重量部に対して0.1 〜40重量部、特に1.0 〜20重量
部の量で配合するのが好ましく、要求される帯電防止性
能に応じて配合量を選択することが出きる。含有量が上
記より少なければ望む帯電防止性能を得ることができ
ず、上記より多ければ、帯電防止性能が飽和し、物性面
に悪影響を及ぼす。
The content of the polyalkylene polyols or the alkali metal salt-soluble polyalkylene polyols is
Preferably 20 to 10 per 100 parts by weight of the above basic carbonate.
0 parts by weight, particularly preferably in the range of 50 to 100 parts by weight, if less than the above range, the antistatic property is not sufficient,
If it exceeds the above range, the bleeding tendency increases. By blending the antistatic agent thus prepared with the polyacetal resin, it is possible to impart desired antistatic properties to the intended purpose. The content of antistatic agent is polyacetal resin
The amount is preferably 0.1 to 40 parts by weight, more preferably 1.0 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight, and the amount can be selected according to the required antistatic performance. If the content is less than the above, the desired antistatic performance cannot be obtained, and if it is more than the above, the antistatic performance is saturated and the physical properties are adversely affected.

【0009】次に本発明において使用される(B) 酸化防
止剤としては、ヒンダードフェノール系、アミン系、リ
ン系、イオウ系の酸化防止剤がいずれも使用できるが、
特にヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましい。具
体例としては、2,2'−メチレンビス(4−メチル−6−
t−ブチルフェノール)、1,6 −ヘキサンジオールビス
〔3−(3,5 −ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート〕、ペンタエリスリトールテトラキ
ス〔3−(3,5 −ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート〕、トリエチレングリコールビス
〔3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロピオネート〕、1,3,5 −トリメチル−2,
4,6 −トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジル)ベンゼン、n−オクタデシル−3−(4’−
ヒドロキシ−3',5' −ジ−t−ブチルフェノール)プロ
ピオネート、4,4'−メチレンビス(2,6 −ジ−t−ブチ
ルフェノール)、4,4'−ブチリデンビス(3−メチル−
6−t−ブチルフェノール)、ジステアリル−3,5 −ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、
3,9−ビス{2−[3−(3−t−ブチル−4−ヒド
ロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]−
1,1−ジメチルエチル}−2,4,8,10−テトラ
オキサスピロ[5,5]ウンデカン、2−t−ブチル−
6−(3−t−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシベ
ンジル)−4−メチルフェニルアクリレート、N,N'−ヘ
キサメチレンビス(3,5 −ジ−t−ブチル−4−ヒドロ
キシ−ヒドロシンナマミドがあり、これらの少なくとも
一種又は二種以上を使用することができる。これらの中
でも1,6 −ヘキサンジオールビス〔3−(3,5 −ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト〕、ペンタエリスリトールテトラキス〔3−(3,5 −
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート〕、トリエチレングリコールビス〔3−(3−t−
ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピ
オネート〕、3,9−ビス{2−[3−(3−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニ
ルオキシ]−1,1−ジメチルエチル}−2,4,8,
10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、N,N'
−ヘキサメチレンビス(3,5 −ジ−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシ−ヒドロシンナマミド)は特に好ましい物質で
ある。本発明において添加配合される(B) 酸化防止剤の
量は、ポリアセタール樹脂100 重量部当たり0.01〜5重
量部、好ましくは0.1 〜3重量部である。この添加量が
過小の場合は充分なる効果が得られず、また過大の場合
には熱安定性の効果が飽和に達し、むしろ変色傾向が生
じ好ましくない。
Next, as the (B) antioxidant used in the present invention, any of hindered phenol type, amine type, phosphorus type and sulfur type antioxidants can be used.
A hindered phenolic antioxidant is particularly preferable. As a specific example, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-
t-butylphenol), 1,6-hexanediol bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl) -4-Hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,3,5-trimethyl-2,
4,6-Tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, n-octadecyl-3- (4'-
Hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenol) propionate, 4,4'-methylenebis (2,6-di-t-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (3-methyl-)
6-t-butylphenol), distearyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate,
3,9-bis {2- [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy]-
1,1-Dimethylethyl} -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, 2-t-butyl-
6- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl) -4-methylphenyl acrylate, N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocin There is namamide, and at least one kind or two or more kinds thereof can be used, and among these, 1,6-hexanediol bis [3- (3,5-di-t
-Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-
Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol bis [3- (3-t-
Butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 3,9-bis {2- [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] -1,1-dimethyl Ethyl} -2,4,8,
10-Tetraoxaspiro [5,5] undecane, N, N '
-Hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide) is a particularly preferred substance. The amount of the (B) antioxidant added and compounded in the present invention is 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 3 parts by weight, per 100 parts by weight of the polyacetal resin. If the amount added is too small, no sufficient effect can be obtained. If the amount added is too large, the effect of thermal stability reaches saturation and the color tends to change, which is not preferable.

【0010】さらに(C) 含窒素化合物としては、メラミ
ンおよびその誘導体、メラミンホルムアルデヒド樹脂、
ポリアミド、ポリアクリルアミドより選ばれた1種また
は2種以上が使用される。以下に(C) 含窒素化合物の具
体例を示す。まず、メラミン及びその誘導体としては、
メラミン(2,4、6 −トリアミノ−sym −トリアジン)、
メレム、メラム、メロン、N-ブチルメラミン、N-−フェ
ニルメラミン、N,N −ジフェニルメラミン、N,N −ジア
リルメラミン、N,N'',N'' −トリメチロールメラミン、
ベンゾグアナミン(2,4 −ジアミノ−6−フェニル−sy
m −トリアジン)、2,4-−ジアミノ−6−メチル−sym
−トリアジン、2,4 −ジアミノ−6−ブチル−sym −ト
リアジン、2,4-−ジアミノ−6−ベンジルオキシ−sym
−トリアジン、2,4 −ジアミノ−6−ブトキシ−sym −
トリアジン、2,4 −ジアミノ−6−シクロヘキシル−sy
m −トリアジン、2,4 −ジアミノ−6−クロロ−sym −
トリアジン、2,4 −ジアミノ−6−メルカプト−sym −
トリアジン、2,4 −ジオキシ−6−メルカプト−sym −
トリアジン、2,4-−ジオキシ−6−アミノ−sym −トリ
アジン(アメライド)、2−オキシ−4,6 −ジアミノ−
sym −トリアジン(アメリン)、N,N,N',N' −テトラシ
アノエチルベンゾグアナミン等が使用される。メラミン
ホルムアルデヒド樹脂としては、メラミンとホルムアル
デヒドとから1:0.8 〜1:10.0のモル比で製造され、
水に不溶性のメラミン−ホルムアルデヒド重縮合物が使
用される。ポリアミドとしては、ナイロン12、ナイロン
6・10、ナイロン6・66・610 の如き単独または共重合
ポリアミド、メチロール基等を有する置換ポリアミド、
ナイロン塩、カプロラクタムから合成、またはカプロラ
クトン、カプロラクタムとの組み合わせから合成される
ポリエステルアミド等が使用される。ポリアクリルアミ
ドとしてはアクリルアミドの単独重合体及びその共重合
体、架橋体のうちの1種または2種以上が使用される。
これらの内でも、メラミンおよびメラミンの誘導体、メ
ラミンホルムアルデヒド樹脂の内から選ばれた1種また
は2種以上であることが好ましく、さらにメラミンとホ
ルムアルデヒドとから1:0.8 〜1:10.0のモル比で製
造され、水に不溶性のメラミン−ホルムアルデヒド重縮
合物であるメラミンホルムアルデヒド樹脂を使用するこ
とが特に好ましい。含窒素化合物の含有量は、ポリアセ
タール樹脂100 重量部当たり0.01〜5重量部の範囲にあ
ることが望ましい。含有量が上記より多ければ、効果が
飽和し、ブリード、変色の原因となり好ましくない。過
小の場合は充分なる効果が得られない。
Further, (C) nitrogen-containing compounds include melamine and its derivatives, melamine formaldehyde resin,
One or more selected from polyamide and polyacrylamide are used. Specific examples of the (C) nitrogen-containing compound are shown below. First, as melamine and its derivatives,
Melamine (2,4,6-triamino-sym-triazine),
Melem, melam, melon, N-butylmelamine, N-phenylmelamine, N, N-diphenylmelamine, N, N-diallylmelamine, N, N '', N ''-trimethylolmelamine,
Benzoguanamine (2,4-diamino-6-phenyl-sy
m-triazine), 2,4-diamino-6-methyl-sym
-Triazine, 2,4-diamino-6-butyl-sym-triazine, 2,4-diamino-6-benzyloxy-sym
-Triazine, 2,4-diamino-6-butoxy-sym-
Triazine, 2,4-diamino-6-cyclohexyl-sy
m-triazine, 2,4-diamino-6-chloro-sym-
Triazine, 2,4-diamino-6-mercapto-sym-
Triazine, 2,4-dioxy-6-mercapto-sym-
Triazine, 2,4-dioxy-6-amino-sym-triazine (amelide), 2-oxy-4,6-diamino-
Sym-triazine (amerine), N, N, N ', N'-tetracyanoethylbenzoguanamine and the like are used. The melamine-formaldehyde resin is produced from melamine and formaldehyde in a molar ratio of 1: 0.8-1: 10.0,
A water-insoluble melamine-formaldehyde polycondensate is used. As the polyamide, a homo- or copolymer polyamide such as nylon 12, nylon 6/10, nylon 6/66/610, a substituted polyamide having a methylol group, etc.,
A polyesteramide synthesized from a nylon salt, caprolactam, or a combination with caprolactone or caprolactam is used. As the polyacrylamide, one or more of acrylamide homopolymers, copolymers thereof, and crosslinked polymers are used.
Among these, it is preferable to use one or more selected from melamine and melamine derivatives and melamine-formaldehyde resins. Further, it is produced from melamine and formaldehyde in a molar ratio of 1: 0.8-1: 10.0. It is particularly preferable to use a melamine-formaldehyde resin which is a water-insoluble melamine-formaldehyde polycondensate. The content of the nitrogen-containing compound is preferably in the range of 0.01 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the polyacetal resin. If the content is higher than the above, the effect will be saturated, causing bleeding and discoloration, which is not preferable. If it is too small, no sufficient effect can be obtained.

【0011】上記の如き添加剤が配合されるポリアセタ
ール樹脂とは、オキシメチレン基(-CH2O-)を主たる構
成単位とする高分子化合物で、ポリアセタールホモポリ
マー、オキシメチレン基以外に他の構成単位を少量含有
するポリアセタールコポリマー、ターポリマー、ブロッ
クコポリマーのいずれにてもよく、又、分子が線状のみ
ならず分岐、架橋構造を有するものであってもよい。
又、その重合度等に関しても特に制限はない。
The polyacetal resin to which the above-mentioned additives are added is a polymer compound having an oxymethylene group (--CH 2 O--) as a main constituent unit, and has a constitution other than the polyacetal homopolymer and the oxymethylene group. It may be a polyacetal copolymer, a terpolymer or a block copolymer containing a small amount of units, and the molecule may have not only a linear structure but also a branched or crosslinked structure.
Further, there is no particular limitation on the degree of polymerization or the like.

【0012】また本発明の樹脂組成物は、必須ではない
がその目的に応じてさらに公知の各種添加物を配合し得
る。添加物の例を示せば、各種の着色剤、滑剤、離型
剤、核剤、異種ポリマー、有機改良剤、強化用無機充填
剤等である。本発明の組成物の調製法は特に制限がな
く、従来の樹脂組成物調製法として一般に用いられてい
る公知の設備と方法により容易に調製される。例えば、
i )各成分を混合した後、押出機により練込押出してペ
レットを調製し、しかる後成形する方法、ii) 一旦組成
の異なるペレットを調製し、そのペレットを所定量混合
して成形に供し成形後に目的組成の成形品を得る方法、
iii)成形機に各成分の1又は2以上を直接仕込む方法
等、何れも使用できる。また、樹脂成分の一部を細かい
粉体としてこれ以外の成分と混合し添加することは、こ
れらの成分の均一配合を行う上で好ましい方法である。
また、本発明に係る樹脂組成物は、押出成形、射出成
形、圧縮成形、真空成形、吹込成形、発泡成形のいずれ
によっても成形可能である。
The resin composition of the present invention may contain various known additives, though not essential, depending on its purpose. Examples of additives include various colorants, lubricants, release agents, nucleating agents, different polymers, organic modifiers, and reinforcing inorganic fillers. The method for preparing the composition of the present invention is not particularly limited, and can be easily prepared by known equipment and methods generally used as conventional resin composition preparation methods. For example,
i) After mixing each component, kneading and extruding with an extruder to prepare pellets, and then molding, ii) Once preparing pellets with different compositions, mixing the pellets in a prescribed amount and molding A method of later obtaining a molded article of the target composition,
iii) Any method such as directly charging one or more of each component into a molding machine can be used. In addition, mixing a part of the resin component in the form of fine powder with the other components and adding the powder is a preferable method for uniformly blending these components.
Further, the resin composition according to the present invention can be molded by any of extrusion molding, injection molding, compression molding, vacuum molding, blow molding, and foam molding.

【0013】[0013]

【実施例】以下実施例により本発明を更に具体的に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。ま
ず、本発明で使用した帯電防止剤について説明する。 〔帯電防止剤の調製〕帯電防止剤の調製法は次の通りで
ある。 (基体の調製)水酸化ナトリウム50.0gと炭酸ナトリウ
ム14.9gとを撹拌下に水4.0 リットルに加え、40℃に加
温した。次いでCO3/Liのモル比が2.0 、Al/L
iのモル比が1.5 となるように炭酸リチウム18.66 gと
塩化アルミニウム99.56 gとを、0.8 リットルの水に溶
解させたものを徐々に注下し、pH=10.7のスラリーを
得た。次いで撹拌下に80乃至100 ℃の温度で約10乃至18
時間熟成を行い、その後ステアリン酸1.1 gを加え、撹
拌下に表面処理を行い、濾過、水洗、70℃で乾燥させた
後、小型のサンプルミルで粉砕して、基体−1を調製し
た。さらに同じ処方でpH=10.7のスラリーを調製、撹
拌下に同条件で熟成を行った後、100 乃至130 ℃で6時
間の水熱処理を行い、得られた反応スラリーにステアリ
ン酸1.1 gを加えて撹拌下に表面処理を行った。濾過、
水洗、70℃で乾燥した後、粉砕して基体−2を得た。 (基体の評価項目及び評価方法)) (1)細孔容積 :定温乾燥器にて、150 ℃、3時間乾
燥した試料0.5gを精秤し、水銀圧入式ポロシメーター
(カルロエルバ社製AG65型)を用い、試料の細孔半径 7
5000−18Åまでの全細孔容積V0 と細孔半径 200〜1000
Åまでのメソポア〜準マクロポア容積Vm を求めた。ま
た、全細孔容積V0 に占めるメソポア〜準マクロポア容
積Vm の割合Rm (メソポア〜準マクロポア容積比)を
以下の式より求めた。 Rm =Vm /V0 ×100 一次粒子径:明石ビームテクノロジー(株)製走査型電
子顕微鏡WET−SEM(WS−250)を用い、制限
視野像中の一次粒子を算術平均して測定 (3)二次粒子径:コールターカウンター社製コールタ
ーカウンターモデルTA−II型で測定 基体−1、−2の細孔容積、一次、二次粒子径について
は表1に示した。 (帯電防止剤の調製)次ぎに、この基体−1、−2を用
い、基体100 重量部を基準として、2重量部のLiCl
4を溶解させたポリエチレングリコール(PEG)80
重量部(PEG#200 ;50重量部、PEG#6000;30重
量部)を90乃至100 ℃で融解させ、400 rpmで低速回
転したミキサー中で基体と合わせて混合し、次いで1200
rpmで高速混合した後、60℃以下で800 rpm以下の
条件でミキサーから払い出し、帯電防止剤D−1(基体
−1ベース)、D−2(基体−2ベース)を得た。さら
に同じ基体−1を使用し、基体100 重量部を基準とし
て、2重量部のLiClO4を溶解させたポリエチレン
グリコール(PEG)80重量部(PEG#6000;40重量
部、PEG#6000;40重量部)を基体と合わせ、上記と
同じ方法で帯電防止剤D−3を調製した。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto. First, the antistatic agent used in the present invention will be described. [Preparation of Antistatic Agent] The preparation method of the antistatic agent is as follows. (Preparation of Substrate) 50.0 g of sodium hydroxide and 14.9 g of sodium carbonate were added to 4.0 liters of water with stirring, and the mixture was heated to 40 ° C. Then, the molar ratio of CO 3 / Li is 2.0, Al / L
A solution having 18.66 g of lithium carbonate and 99.56 g of aluminum chloride dissolved in 0.8 liter of water so that the molar ratio of i was 1.5 was gradually poured to obtain a slurry having a pH of 10.7. Then, with stirring, at a temperature of 80 to 100 ° C, about 10 to 18
After aging for 1 hour, 1.1 g of stearic acid was added, surface treatment was performed with stirring, filtration, washing with water, drying at 70 ° C., and then crushing with a small sample mill to prepare a substrate-1. Further, a slurry having a pH of 10.7 was prepared with the same formulation, aged under the same conditions with stirring, and then hydrothermally treated at 100 to 130 ° C for 6 hours, and 1.1 g of stearic acid was added to the obtained reaction slurry. The surface treatment was performed with stirring. filtration,
It was washed with water, dried at 70 ° C., and then pulverized to obtain Substrate-2. (Evaluation items and evaluation method of the substrate) (1) Pore volume: 0.5g of a sample dried at 150 ° C for 3 hours in a constant temperature dryer was precisely weighed, and a mercury porosimeter (AG65 type manufactured by Carlo Erba Co.) was used. Used, sample pore radius 7
Total pore volume V 0 up to 5000-18Å and pore radius 200-1000
The mesopore-quasi-macropore volume V m up to Å was determined. The ratio R m of mesopores ~ quasi macropore volume V m to the total pore volume V 0 (the mesopores ~ quasi macropore volume ratio) was calculated from the following equation. R m = V m / V 0 × 100 Primary particle size: Measured by arithmetically averaging primary particles in a selected area image using a scanning electron microscope WET-SEM (WS-250) manufactured by Akashi Beam Technology Co., Ltd. 3) Secondary particle diameter: measured by Coulter counter model TA-II type manufactured by Coulter Counter Co., Ltd. The pore volumes, the primary and secondary particle diameters of the base bodies-1 and -2 are shown in Table 1. (Preparation of Antistatic Agent) Next, using these bases -1 and -2, 2 parts by weight of LiCl based on 100 parts by weight of the base was used.
Polyethylene glycol (PEG) 80 in which O 4 is dissolved
50 parts by weight (PEG # 200; 50 parts by weight, PEG # 6000; 30 parts by weight) are melted at 90 to 100 ° C. and mixed with the substrate in a mixer rotated at 400 rpm at a low speed, then 1200
After high speed mixing at rpm, the mixture was discharged from the mixer at 60 ° C. or lower and 800 rpm or lower to obtain antistatic agents D-1 (base-1 base) and D-2 (base-2 base). Further, using the same substrate-1, 80 parts by weight of polyethylene glycol (PEG) in which 2 parts by weight of LiClO 4 is dissolved (PEG # 6000; 40 parts by weight, PEG # 6000; 40 parts by weight, based on 100 parts by weight of the substrate) Part) was combined with the substrate to prepare antistatic agent D-3 in the same manner as above.

【0014】実施例1〜12 ポリアセタール樹脂(ポリプラスチックス(株)製、ジ
ュラコン)に、表2に示す割合でヒンダードフェノール
系酸化防止剤、さらに含窒素化合物、各種の帯電防止剤
を添加混合し、二軸の押出機で溶融混練し、ペレット状
の組成物を調製した。ついでこのペレットを用いて射出
成形により試験片を作製し、評価を行った。結果を表2
に示す。 比較例1〜5 比較のため、帯電防止剤を添加しない系、又は本願規定
以外の帯電防止剤又は安定剤を表3に示す割合でポリア
セタール樹脂に添加混合し、ペレットを調製し、さらに
試験片を作製して評価を行った。結果を表3に示す。 (評価項目及び評価方法)ポリアセタール樹脂組成物の
評価項目および評価方法については下記の通りである。熱分解特性 1) 熱安定性を評価するため、組成物ペレットを230
℃で45分間空気中で加熱した際の重量減少を測定し、1
分間当たりの加熱重量減少率(%/min)を算出し
た。 2) 成形時のホルムアルデヒド臭を評価するため、成
形直後の成形品(約30mm×約5mm×約1.5mm )20個をチ
ャック付きポリエチレン袋にいれ、密封した。次いで、
一定時間後、開封して、発生する臭気を4段階で評価し
た。 A − B − C − D 臭気無し 僅か やや多い 刺激臭有り 良← →不良帯電防止性能 射出成形により、厚さ3mm、径120mm の円板を作製し、
23℃、50%RHの環境下に72時間放置後、表面抵抗値と
帯電圧半減期の評価を行った。 表面抵抗率 : ADVANTEST R8340で測
定 印加電圧:500 V 帯電半減期 : スタティックオネストメーター(宍戸
商会製)で測定 印加電圧:6kV また、帯電防止効果の持続性を評価するため、下に示す
条件で成形品表面を洗浄した直後の評価を並行して行っ
た。 洗浄条件 : メタノールに20秒間試験片をどぶ漬
け後、窒素ガスにて表面のメタノールを吹き飛ばし、乾
燥した。
Examples 1 to 12 A polyacetal resin (DURACON, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) was mixed with a hindered phenolic antioxidant, a nitrogen-containing compound and various antistatic agents in the proportions shown in Table 2. Then, the mixture was melt-kneaded with a twin-screw extruder to prepare a pelletized composition. Then, a test piece was prepared by injection molding using this pellet and evaluated. The results are shown in Table 2.
Shown in. Comparative Examples 1 to 5 For comparison, a system containing no antistatic agent, or an antistatic agent or stabilizer other than those specified in the present application was added to and mixed with the polyacetal resin at a ratio shown in Table 3 to prepare pellets, and then test pieces Was prepared and evaluated. The results are shown in Table 3. (Evaluation item and evaluation method) The evaluation item and evaluation method of the polyacetal resin composition are as follows. Pyrolysis characteristics 1) To evaluate the thermal stability, use 230 pellets of the composition.
Measure the weight loss when heated in air at 45 ° C for 45 minutes.
The heating weight loss rate (% / min) per minute was calculated. 2) To evaluate the formaldehyde odor during molding, 20 molded products (about 30 mm x about 5 mm x about 1.5 mm) immediately after molding were put in a polyethylene bag with a zipper and sealed. Then
After a certain period of time, the bag was opened and the generated odor was evaluated on a four-point scale. A-B-C-D No odor, slightly a little, with a pungent odor Good ← → Poor antistatic performance A disc with a thickness of 3 mm and a diameter of 120 mm was made by injection molding.
After being left in an environment of 23 ° C. and 50% RH for 72 hours, the surface resistance value and the charge voltage half-life were evaluated. Surface resistivity: Measured with ADVANTEST R8340 Applied voltage: 500 V Charging half-life: Measured with static Honest meter (manufactured by Shishido Shokai) Applied voltage: 6 kV Also, in order to evaluate the persistence of antistatic effect, molding under the conditions shown below The evaluation immediately after cleaning the product surface was performed in parallel. Washing conditions: After soaking the test piece in methanol for 20 seconds, the surface methanol was blown off with nitrogen gas and dried.

【0015】[0015]

【表1】 [Table 1]

【0016】[0016]

【表2】 [Table 2]

【0017】[0017]

【表3】 [Table 3]

【0018】[0018]

【発明の効果】以上の説明及び実施例より明かなよう
に、本発明のポリアセタール樹脂組成物は、非常に良好
な帯電防止性を示し、樹脂表面を溶媒で洗浄した後も帯
電防止性能が低下することがない。また本発明の樹脂組
成物は、公知の帯電防止剤の配合でとかく問題であった
熱的特性の低下が非常に少ないことから、これまでポリ
アセタール樹脂が使用されてきた自動車、電気・電子部
品等の分野で、帯電防止性を求められる各種の用途に幅
広くできる。特に静電気が発生し易い搬送用コンベアベ
ルトや、静電気によるゴミの付着、張り付き等が問題と
なるシート、フィルム等の部品に好適である。
As is clear from the above description and examples, the polyacetal resin composition of the present invention exhibits very good antistatic properties and the antistatic performance is deteriorated even after washing the resin surface with a solvent. There is nothing to do. Further, since the resin composition of the present invention has very little deterioration in thermal properties, which has been a problem with the incorporation of a known antistatic agent, the polyacetal resin has been used so far for automobiles, electric / electronic parts, etc. In the field of, it can be widely used for various applications requiring antistatic properties. In particular, it is suitable for a conveyor belt for transportation where static electricity is apt to occur, and parts such as sheets and films in which dust adhesion and sticking due to static electricity pose a problem.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 77:00 33:26) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI technical display area C08L 77:00 33:26)

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A) ポリアセタール樹脂 100重量部に対し
て (B) 酸化防止剤 0.01 〜5重量部 (C) メラミン及びその誘導体、メラミンホルムアルデヒ
ド樹脂、ポリアミド及びポリアクリルアミドより選ばれ
た1種または2種以上の含窒素化合物0.001 〜5重量部 (D) 下記式(1) で表される組成を有するアルカリ金属及
びアルミニウムを主体とする金属の塩基性炭酸塩または
そのアニオン交換体に、ポリアルキレンポリオール類ま
たはアルカリ金属塩溶解ポリアルキレンポリオール類を
包接した包接体より成る帯電防止剤 0.1〜40重量部を配
合したことを特徴とするポリアセタール樹脂組成物。 Alxyz(OH)6・a/nA・mH2O (1) (式中、xは0.6 乃至3の数であり、yは0乃至3の数
であり、zは0乃至2.4 の数であり、且つy+zは0で
ない数であり、aは0乃至6の数であり、Mはアルカリ
金属であり、Rはアルカリ土類金属であり、Aはアニオ
ンであり、nはアニオンAの価数を表し、mは3以下の
数である。)
1. (A) 0.01 to 5 parts by weight of an antioxidant with respect to 100 parts by weight of a polyacetal resin (C) one selected from melamine and its derivatives, melamine formaldehyde resin, polyamide and polyacrylamide, or 0.001 to 5 parts by weight of two or more nitrogen-containing compounds (D) A basic carbonate of an alkali metal having a composition represented by the following formula (1) and a metal mainly containing aluminum or an anion exchanger thereof, and a polyalkylene. A polyacetal resin composition comprising 0.1 to 40 parts by weight of an antistatic agent composed of a clathrate in which polyols or alkali metal salt-soluble polyalkylene polyols are clathrated. Al x M y R z (OH ) 6 · a / nA · mH 2 O (1) ( wherein, x is a number from 0.6 to 3, y is a number from 0 to 3, z is 0 to 2.4 , Y + z is a non-zero number, a is a number from 0 to 6, M is an alkali metal, R is an alkaline earth metal, A is an anion, and n is an anion A. Represents the valence of, and m is a number of 3 or less.)
【請求項2】(B) 酸化防止剤が、ヒンダードフェノール
系酸化防止剤である請求項1記載のポリアセタール樹脂
組成物。
2. The polyacetal resin composition according to claim 1, wherein the antioxidant (B) is a hindered phenolic antioxidant.
【請求項3】(C) 含窒素化合物が、メラミン及びメラミ
ンの誘導体、メラミンホルムアルデヒド樹脂の内の1種
または2種以上である請求項1又は2記載のポリアセタ
ール樹脂組成物。
3. The polyacetal resin composition according to claim 1, wherein the nitrogen-containing compound (C) is one or more of melamine, a melamine derivative and a melamine formaldehyde resin.
【請求項4】(C) 成分のメラミンホルムアルデヒド樹脂
がメラミンとホルムアルデヒドとから1:0.8 〜1:1
0.0のモル比で製造され、水に不溶性のメラミン−ホル
ムアルデヒド重縮合物である請求項1〜3の何れか1項
記載のポリアセタール樹脂組成物。
4. The melamine formaldehyde resin as the component (C) comprises melamine and formaldehyde in the ratio of 1: 0.8 to 1: 1.
The polyacetal resin composition according to any one of claims 1 to 3, which is a water-insoluble melamine-formaldehyde polycondensate produced at a molar ratio of 0.0.
【請求項5】(D) 帯電防止剤が、塩基性炭酸塩またはそ
のアニオン交換体100 重量部当たり、ポリアルキレンポ
リオール類またはポリアルキレンポリオール類を溶解し
たアルカリ金属塩溶解ポリアルキレンポリオール類を20
〜110 重量部の量で包接しているものである請求項1〜
4の何れか1項記載のポリアセタール樹脂組成物。
5. (D) The antistatic agent comprises 20 parts by weight of a polyalkylene polyol or a polyalkylene polyol in which a polyalkylene polyol or polyalkylene polyol is dissolved per 100 parts by weight of a basic carbonate or an anion exchanger thereof.
~ 110 parts by weight of the inclusions are included.
The polyacetal resin composition according to any one of 4 above.
【請求項6】(D) 帯電防止剤成分中のアルカリ金属塩溶
解ポリアルキレンポリオール類が、ポリアルキレンポリ
オール類100 重量部当たり1乃至20重量部のアルカリ金
属塩を溶解したものである請求項5記載のポリアセター
ル樹脂組成物。
6. The (D) alkali metal salt-dissolved polyalkylene polyol in the antistatic agent component is a solution in which 1 to 20 parts by weight of an alkali metal salt is dissolved per 100 parts by weight of the polyalkylene polyol. The polyacetal resin composition described.
【請求項7】(D) 帯電防止剤成分中の塩基性炭酸塩が、
リチウム・アルミニウム・ヒドロキシ炭酸塩である請求
項5記載のポリアセタール樹脂組成物。
7. (D) The basic carbonate in the antistatic agent component,
The polyacetal resin composition according to claim 5, which is lithium aluminum hydroxycarbonate.
【請求項8】(D) 帯電防止剤成分中のポリアルキレンポ
リオール類が、ポリエチレングリコールである請求項5
記載のポリアセタール樹脂組成物。
8. The (D) polyalkylene polyol in the antistatic agent component is polyethylene glycol.
The polyacetal resin composition described.
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