JPH07179045A - Thermal recording material - Google Patents
Thermal recording materialInfo
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- JPH07179045A JPH07179045A JP5345379A JP34537993A JPH07179045A JP H07179045 A JPH07179045 A JP H07179045A JP 5345379 A JP5345379 A JP 5345379A JP 34537993 A JP34537993 A JP 34537993A JP H07179045 A JPH07179045 A JP H07179045A
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- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、更
に詳しくは熱により発色画像及び地肌の耐光性に優れた
感熱記録材料に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording material, and more particularly to a heat-sensitive recording material which is excellent in a color image and a light resistance of a background by heat.
【0002】[0002]
【従来の技術】感熱記録材料は、支持体上に電子供与性
の無色もしくは淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤
とを主成分とする感熱発色層を設けたものであり、熱ヘ
ッド、熱ペン、レーザ光等で加熱することにより染料前
駆体と顕色剤とが瞬時に反応し記録画像が得られるもの
である。かかる感熱記録材料は比較的簡単な装置で記録
画像が得られ、保守が容易で、さらに騒音の発生が少な
いなどの利点があることから、ファクシミリ、ラベル、
プリンタ分野のほか、券売機等の記録材料として広く利
用されている。しかしながら、この様な電子供与性染料
前駆体(ロイコ染料)と電子受容性の顕色剤を用いた場
合の大きな欠点として耐光性に劣るという問題がある。
具体的には、発色画像が日光等の光照射によって、褪色
してしまったり、地肌(未発色)部が黄色等に変色して
しまうようなことが起こりやすく、感熱記録材料の用途
(使用環境)を制限していた。2. Description of the Related Art A heat-sensitive recording material comprises a support and a heat-sensitive coloring layer containing an electron-donating colorless or light-colored dye precursor and an electron-accepting developer as main components. By heating with a head, a hot pen, a laser beam or the like, the dye precursor and the developer react instantaneously to obtain a recorded image. Such a heat-sensitive recording material has advantages that a recorded image can be obtained with a relatively simple device, maintenance is easy, and noise is reduced.
In addition to the printer field, it is widely used as a recording material for ticket vending machines. However, when using such an electron-donating dye precursor (leuco dye) and an electron-accepting color developer, there is a problem that light resistance is poor as a major drawback.
Specifically, it is easy for the colored image to fade due to irradiation with light such as sunlight, or the background (uncolored) part to turn yellow, etc. ) Was restricted.
【0003】この様な感熱記録材料の欠点を改善するた
めに、例えば、特開昭55−55891号では、ベンゾ
フェノン誘導体やベンゾトリアゾール誘導体などの紫外
線吸収剤を感熱発色層に含有させること、特開昭60−
112487号では、感熱発色層上に紫外線吸収剤を含
有したオーバー層を設けることが提案されている。In order to improve such a defect of the heat-sensitive recording material, for example, in JP-A-55-55891, an ultraviolet absorber such as a benzophenone derivative or a benzotriazole derivative is contained in the heat-sensitive color forming layer. 60-
No. 112487 proposes to provide an overlayer containing an ultraviolet absorber on the thermosensitive coloring layer.
【0004】しかしながら、これらの紫外線吸収剤は、
分散系で用いた場合、紫外線吸収効率が悪く、所望の効
果を得るためには多量の紫外線吸収剤が必要であり実用
的ではない。However, these ultraviolet absorbers are
When used in a dispersion system, the ultraviolet absorption efficiency is poor, and a large amount of ultraviolet absorber is required to obtain the desired effect, which is not practical.
【0005】また、ロイコ染料等の発色剤と紫外線吸収
剤との相互作用を密接にするために、特開昭50−14
6412号では、ロイコ染料と紫外線吸収剤とを共通溶
媒から再結晶することが提案されており、耐光性の向上
を図っているが、この場合には、共融効果のために材料
の低融点化がおこり、地肌かぶりが大きくなり実用的で
はない。Further, in order to make the interaction between a coloring agent such as a leuco dye and an ultraviolet absorber close, it is disclosed in JP-A-50-14.
No. 6412 proposes to recrystallize a leuco dye and an ultraviolet absorber from a common solvent in order to improve light resistance, but in this case, a low melting point of the material is used due to a eutectic effect. It is not practical because it will cause the fog and the background fog to increase.
【0006】又、特公昭61−57198号では、紫外
線吸収剤にスルホン酸ナトリウム基を導入し、水溶性
(25℃の水に対する溶解度が1.0以上)の化合物を
トリアリールメタン系、又はフルオラン系ロイコ染料と
ビスフェノール化合物と組み合わせて感熱記録層を形成
することが提案されているが、置換基として、スルホン
酸ナトリウム(SO3Na)基を有することで水溶性を
出しているために、処方系のpHや液性に悪い影響をも
たらす上に地肌部が発色してしまう傾向にあり、実用的
であるとは言い難い。Further, in Japanese Patent Publication No. 61-57198, a sodium sulfonate group is introduced into an ultraviolet absorber, and a water-soluble compound (having a solubility in water at 25 ° C. of 1.0 or more) is treated with a triarylmethane compound or fluorane compound. It has been proposed to form a heat-sensitive recording layer by combining a system-based leuco dye and a bisphenol compound, but it has a water-soluble property by having a sodium sulfonate (SO 3 Na) group as a substituent. It has a bad influence on the pH and liquidity of the system and also tends to cause the background part to develop color, which is not practical.
【0007】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明は発色画像及び
地肌の耐光性に優れた感熱記録材料を提供することを目
的とする。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a heat sensitive recording material which is excellent in color image and light resistance of background.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明によれば、支持体
上にロイコ染料と該ロイコ染料を接触時に発色させる顕
色剤を主成分とする感熱記録層を設け、更に感熱記録層
上に保護層を、保護層と感熱記録層との間に中間層を設
けた感熱記録材料において、紫外線吸収剤を表面に吸着
させた無機フィラーを中間層、感熱記録層及び保護層の
少なくとも1層に含有させたことを特徴とする感熱記録
材料が提供される。また、本発明によれば、該無機フィ
ラーの比表面積が200m2/g以上である上記感熱記
録材料が提供され、置換基として含まれる紫外線吸収剤
の吸収末端が400nmよりも長波長側にあることを特
徴とする上記感熱記録材料が提供される。According to the present invention, a heat-sensitive recording layer containing a leuco dye and a developer which develops a color upon contact of the leuco dye as a main component is provided on a support, and further on the heat-sensitive recording layer. The protective layer is a thermosensitive recording material in which an intermediate layer is provided between the protective layer and the thermosensitive recording layer. In the thermosensitive recording material, an inorganic filler having an ultraviolet absorber adsorbed on its surface is formed in at least one of the intermediate layer, the thermosensitive recording layer and the protective layer. A heat-sensitive recording material characterized by being contained. Further, according to the present invention, there is provided the above thermosensitive recording material in which the specific surface area of the inorganic filler is 200 m 2 / g or more, and the absorption end of the ultraviolet absorber contained as a substituent is on the longer wavelength side than 400 nm. The heat-sensitive recording material is provided.
【0009】本発明において、紫外線吸収剤を吸着させ
る無機フィラーとしては、以下に示すものが挙げられる
が、本発明はこれらに限定されるものではない。炭酸カ
ルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アル
ミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、カオリ
ン、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等。ま
た、これらの無機フィラーの比表面積は、効果の発現性
からみて200m2/g以上とするのがよい。In the present invention, examples of the inorganic filler for adsorbing the ultraviolet absorber include the followings, but the present invention is not limited thereto. Calcium carbonate, silica, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate, clay, kaolin, talc, surface-treated calcium and silica, etc. Further, the specific surface area of these inorganic fillers is preferably 200 m 2 / g or more in view of the manifestation of the effect.
【0010】本発明においては、かかる無機フィラーの
表面に紫外線吸収剤を吸着させたものを中間層、感熱記
録層および保護層の少なくとも一層に含有させたことか
ら、紫外線吸収性が長時間持続し、耐光性向上を実現す
ることができる。紫外線吸収剤としてはベンゾフェノン
系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾーレ系紫外線吸収剤、
シアノアクリレート系紫外線吸収剤やサリチル酸系紫外
線吸収剤などがあり、以下に示すものが挙げられる。In the present invention, since the inorganic filler having the surface thereof adsorbed the ultraviolet absorber is contained in at least one of the intermediate layer, the thermosensitive recording layer and the protective layer, the ultraviolet absorptivity is maintained for a long time. It is possible to improve the light resistance. As a UV absorber, a benzophenone-based UV absorber, a benzotriazole-based UV absorber,
There are cyanoacrylate-based UV absorbers, salicylic acid-based UV absorbers, and the like, including the following.
【0011】〔ベンゾフェノン系紫外線吸収剤〕4−ヒ
ドロキシベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾ
フェノン、2,2′,4,4′−テトラヒドロキシベン
ゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェ
ノン、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェ
ノン、4−ドデシルオキシ−2−ヒドロキシベンゾフェ
ノン、2,2′−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフ
ェノン、2,2′−ジヒドロキシ−4,4′−ジメトキ
シベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−
2′−カルボキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4
−オキシベンジルベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4
−クロロベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−5−クロロ
ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−4−
メチルベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−ヘプ
トキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−3,6−ジク
ロル−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−
3,6−ジクロル−4−エトキシベンゾフェノン、2−
ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−メチルアクリ
ルオキシ)プロポキシベンゾフェノン、ビス(2−メト
キシ−4−ヒドロキシ−5−ベンゾイルフェニル)メタ
ン等。[Benzophenone type ultraviolet absorber] 4-hydroxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4 -N-octoxybenzophenone, 4-dodecyloxy-2-hydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4- Methoxy-
2'-carboxybenzophenone, 2-hydroxy-4
-Oxybenzylbenzophenone, 2-hydroxy-4
-Chlorobenzophenone, 2-hydroxy-5-chlorobenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4-
Methylbenzophenone, 2-hydroxy-4-n-heptoxybenzophenone, 2-hydroxy-3,6-dichloro-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-
3,6-dichloro-4-ethoxybenzophenone, 2-
Hydroxy-4- (2-hydroxy-3-methylacryloxy) propoxybenzophenone, bis (2-methoxy-4-hydroxy-5-benzoylphenyl) methane and the like.
【0012】〔ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤〕2
−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾ
トリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−
ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(2′−ヒドロキシ−3′−t−ブチル−5′−メチル
フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキ
シ−4′−オクトキシ)ベンゾトリアゾール、2−
(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−ブチルフェ
ニル)5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3′−t
−ブチル−2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)
5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキ
シ−5−メトキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(2′−ヒドロキシ−5−エトキシフェニル)ベンゾト
リアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−5′−t−ブチ
ルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロ
キシ−3′,5′−ジ−t−ブチル−アミルフェニル)
ベンゾトリアゾール、2−[2′−ヒドロキシ−3′−
(3″,4″,5″,6″−テトラヒドロフタルイミド
メチル)−5′−メチルフェニル]ベンゾトリアゾール
等。 〔シアノアクリレート系紫外線吸収剤〕2−エチルヘキ
シル−2−シアノ−3,3′−ジフェニルアクリレー
ト、エチル−2−シアノ−3,3′−ジフェニルアクリ
レート等。 〔サリチル酸系紫外線吸収剤〕フェニルサリシレート、
p−tert−ブチルフェニルサリシレート、p−オク
チルフェニルサリシレート等。[Benzotriazole type ultraviolet absorber] 2
-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-
Di-t-butylphenyl) benzotriazole, 2-
(2'-Hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-4'-octoxy) benzotriazole, 2-
(2'-Hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) 5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-t
-Butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)
5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5-methoxyphenyl) benzotriazole, 2-
(2'-Hydroxy-5-ethoxyphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t -Butyl-amylphenyl)
Benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3'-
(3 ", 4", 5 ", 6" -tetrahydrophthalimidomethyl) -5'-methylphenyl] benzotriazole and the like. [Cyanoacrylate ultraviolet absorber] 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3'-diphenyl acrylate, ethyl-2-cyano-3,3'-diphenyl acrylate and the like. [Salicylic acid ultraviolet absorber] Phenyl salicylate,
p-tert-butylphenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate and the like.
【0013】本発明における中間層はフィラー、バイン
ダー、熱可融性物質等を基本成分とする。この場合、フ
ィラー、バインダー及び熱可融性物質の具体例として
は、後記感熱記録層との関連において例示されたものと
同様のものが挙げられる。The intermediate layer in the present invention contains a filler, a binder, a heat-fusible substance and the like as basic components. In this case, specific examples of the filler, the binder, and the heat-fusible substance include the same as those exemplified in connection with the heat-sensitive recording layer described later.
【0014】更に、本発明の感熱記録材料は、サーマル
ヘッド等のマッチング性向上や、記録画像保存性をより
高める等の目的によって、感熱記録層の上に保護層を設
ける。保護層を構成する樹脂としては、例えば、ポリビ
ニルアルコール、セルロース誘導体、澱粉及びその誘導
体、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、ポリア
クリル酸及びその誘導体、スチレン/アクリル酸共重合
体及びその誘導体、ポリ(メタ)アクリルアミド及びそ
れらの誘導体、スチレン/アクリル酸/アクリルアミド
共重合体、アミノ基変性ポリビニルアルコール、エポキ
シ変性ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミン、水
性ポリエステル、水性ポリウレタン、イソブチレン/無
水マレイン酸共重合体及びその誘導体等の水溶性樹脂
や、ポリエステル、ポリウレタン、アクリル酸エステル
系(共)重合体、スチレン/アクリル系共重合体、エポ
キシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
塩化ビニル及びこれらの誘導体が挙げられるが、中でも
水溶性樹脂が好ましい。Further, in the heat-sensitive recording material of the present invention, a protective layer is provided on the heat-sensitive recording layer for the purpose of improving the matching property of a thermal head or the like and further improving the storability of recorded images. Examples of the resin constituting the protective layer include polyvinyl alcohol, cellulose derivatives, starch and its derivatives, carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, polyacrylic acid and its derivatives, styrene / acrylic acid copolymer and its derivatives, poly (meth). Water-soluble acrylamide and derivatives thereof, styrene / acrylic acid / acrylamide copolymers, amino group-modified polyvinyl alcohol, epoxy-modified polyvinyl alcohol, polyethyleneimine, aqueous polyester, aqueous polyurethane, isobutylene / maleic anhydride copolymer and its derivatives, etc. Resins, polyesters, polyurethanes, acrylate (co) polymers, styrene / acrylic copolymers, epoxy resins, polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride and their derivatives. Body including but among them water-soluble resin is preferable.
【0015】また、保護層には上記の樹脂の他に従来よ
り用いられている補助添加成分、例えば、フィラー、界
面活性剤、熱可融性物質(又は滑剤)、圧力発色防止剤
等を併用することができる。この場合、フィラー及び熱
可融性物質の具体例としては、後記感熱記録層との関連
において例示されたものと同様のものが挙げられる。In addition to the above-mentioned resins, the protective layer also contains auxiliary additives that have been conventionally used, such as fillers, surfactants, heat-fusible substances (or lubricants), and pressure-color-developing inhibitors. can do. In this case, specific examples of the filler and the heat-fusible substance include the same as those exemplified in connection with the heat-sensitive recording layer described later.
【0016】本発明において、感熱記録層で用いられる
ロイコ染料は単独又は2種以上混合して適用されるが、
このようなロイコ染料としては、この種の感熱材料に適
用されているものが任意に適用され、例えば、トリフェ
ニルメタン系、フルオラン系、フエノチアジン系、オー
ラミン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の
染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このような
ロイコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すよう
なものが挙げられる。In the present invention, the leuco dyes used in the heat-sensitive recording layer may be used alone or in combination of two or more.
As such leuco dyes, those applied to this type of heat-sensitive material are arbitrarily applied, for example, triphenylmethane-based, fluoran-based, phenothiazine-based, auramine-based, spiropyran-based, indolinophtalide-based, etc. Leuco compounds of dyes are preferably used. Specific examples of such leuco dyes include those shown below.
【0017】3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−
フタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6
−ジメチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレッ
トラクトン)、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)
−6−ジエチルアミノフタリド、3,3−ビス(p−ジメチル
アミノフェニル)−6−クロルフタリド、3,3−ビス(p−
ジブチルアミノフェニル)フタリド、3−シクロヘキシル
アミノ−6−クロルフルオラン、3−ジメチルアミノ−5,
7−ジメチルフルオラン、3-N-メチル-N-イソブチル-6-
メチル-7-アニリノフルオラン、3-N-エチル-N-イソアミ
ル-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−メ
チルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフル
オラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフ
ルオラン、3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、2−{N−(3'−トリフ
ルオルメチルフェニル)アミノ}−6−ジエチルアミノフ
ルオラン、2−{3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−
クロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム}、3-ジ
エチルアミノ-6-メチル-7-(m-トリクロロメチルアニリ
ノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルア
ニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−クロ
ルアニリノ)フルオラン、3−N−メチル−N−アミルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3-N-メチル-N
-シクロヘキシルアミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-(2',4'-ジメチ
ルアニリノ)フルオラン、3−(N,N−ジエチルアミノ)−5
−メチル−7−(N,N−ジベンジルアミノ)フルオラン、ベ
ンゾイルロイコメチレンブルー、6'−クロロ−8'−メト
キシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、6'−ブロモ−
3'−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、3−
(2'−ヒドロキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−
(2'−メトキシ−5'−クロルフェニル)フタリド、3−(2'
−ヒドロキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−(2'
−メトキシ−5'−ニトロフェニル)フタリド、3−(2'−
ヒドロキシ−4'−ジエチルアミノフェニル)−3−(2'−
メトキシ−5'−メチルフェニル)フタリド、3−(2'−メ
トキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−(2'−ヒド
ロキシ−4'−クロル−5'−メチルフェニル)フタリド、3
-モルホリノ-7-(N-プロピル-トリフルオロメチルアニリ
ノ)フルオラン、3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチ
ルアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−5−クロロ
−7−(N−ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ)フル
オラン、3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)
メチルアミノフルオラン、3-ジエチルアミノ-5-クロル-
7-(α-フェニルエチルアミノ)フルオラン、3-(N-エチル
-p-トルイジノ)-7-(α-フェニルエチルアミノ)フルオラ
ン、3-ジエチルアミノ-7-(o-メトキシカルボニルフェニ
ルアミノ)フルオラン、3-ジエチルアミノ-5-メチル-7-
(α-フェニルエチルアミノ)フルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7−ピペリジノフルオラン、2-クロロ-3-(N-メチ
ルトルイジノ)-7-(p-n-ブチルアニリノ)フルオラン、3-
(N-メチル-N-イソプロピルアミノ)-6-メチル-7-アニリ
ノフルオラン、3-ジブチルアミノ-6-メチル-7-アニリノ
フルオラン、3,6-ビス(ジメチルアミノ)フルオレンスピ
ロ(9,3')-6'-ジメチルアミノフタリド、3−(N−ベンジ
ル−N−シクロヘキシルアミノ)−5、6−ベンゾ−7−α
−ナフチルアミノ−4'−ブロモフルオラン、3-ジエチル
アミノ-6-クロル-7-アニリノフルオラン、3-N-エチル-N
-(2-エトキシプロピル)アミノ-6-メチル-7-アニリノフ
ルオラン、3-N-エチル-N-テトラヒドロフルフリルアミ
ノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-ジエチルアミノ
-6-メチル-7-メシチジノ-4'、5'-ベンゾフルオラン、3-
(p-ジメチルアミノフェニル)-3-{1,1-ビス(p-ジメチル
アミノフェニル)エチレン-2-イル}フタリド、3-(p-ジメ
チルアミノフェニル)-3-{1,1-ビス(p-ジメチルアミノフ
ェニル)エチレン-2-イル}-6-ジメチルアミノフタリド、
3-(p-ジメチルアミノフェニル)-3-(1-p-ジメチルアミノ
フェニル-1-フェニルエチレン-2-イル)フタリド、3-(p-
ジメチルアミノフェニル)-3-(1-p-ジメチルアミノフェ
ニル-1-p-クロロフェニルエチレン-2-イル)-6-ジメチル
アミノフタリド、3-(4'-ジメチルアミノ-2'-メトキシ)-
3-(1''-p-ジメチルアミノフェニル-1''-p-クロロフェニ
ル-1'',3''-ブタジエン-4''-イル)ベンゾフタリド、3-
(4'-ジメチルアミノ-2'-ベンジルオキシ)-3-(1''-p-ジ
メチルアミノフェニル-1''-フェニル-1'',3''-ブタジエ
ン-4''-イル)ベンゾフタリド、3-ジメチルアミノ-6-ジ
メチルアミノ-フルオレン-9-スピロー3'(6'-ジメチルア
ミノ)フタリド、3,3-ビス{2-(p-ジメチルアミノフェニ
ル)-2-(p-メトキシフェニル)エテニル}-4,5,6,7-テトラ
クロロフタリド、3-ビス{1,1-ビス(4-ピロリジノフェニ
ル)エチレン-2-イル}-5,6-ジクロロ-4,7-ジブロモフタ
リド、ビス(p-ジメチルアミノスチリル)-1-ナフタレン
スルホニルメタン、ビス(p-ジメチルアミノスチリル)-1
-p-トリルスルホニルメタン等。3,3-bis (p-dimethylaminophenyl)-
Phthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6
-Dimethylaminophthalide (also known as crystal violet lactone), 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl)
-6-diethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-chlorophthalide, 3,3-bis (p-
Dibutylaminophenyl) phthalide, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane, 3-dimethylamino-5,
7-Dimethylfluorane, 3-N-methyl-N-isobutyl-6-
Methyl-7-anilinofluorane, 3-N-ethyl-N-isoamyl-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7-methylfluorane, 3-diethylamino-7,8-benzfluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3- (Np-tolyl-N-ethylamino) -6-
Methyl-7-anilinofluorane, 3-pyrrolidino-6-
Methyl-7-anilinofluorane, 2- {N- (3'-trifluoromethylphenyl) amino} -6-diethylaminofluorane, 2- {3,6-bis (diethylamino) -9- (o-
Chloranilino) xanthylbenzoic acid lactam}, 3-diethylamino-6-methyl-7- (m-trichloromethylanilino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane, 3-dibutylamino-7- (o -Chloranilino) fluorane, 3-N-methyl-N-amylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-methyl-N
-Cyclohexylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7- (2 ', 4'-dimethylanilino ) Fluoran, 3- (N, N-diethylamino) -5
-Methyl-7- (N, N-dibenzylamino) fluorane, benzoyl leuco methylene blue, 6'-chloro-8'-methoxy-benzoindolino-spiropyran, 6'-bromo-
3'-methoxy-benzoindolino-spiropyran, 3-
(2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl) -3-
(2'-methoxy-5'-chlorophenyl) phthalide, 3- (2 '
-Hydroxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2 '
-Methoxy-5'-nitrophenyl) phthalide, 3- (2'-
Hydroxy-4'-diethylaminophenyl) -3- (2'-
Methoxy-5'-methylphenyl) phthalide, 3- (2'-methoxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-hydroxy-4'-chloro-5'-methylphenyl) phthalide, 3
-Morpholino-7- (N-propyl-trifluoromethylanilino) fluorane, 3-pyrrolidino-7-trifluoromethylanilinofluorane, 3-diethylamino-5-chloro-7- (N-benzyl-trifluoromethyl) Anilino) fluorane, 3-pyrrolidino-7- (di-p-chlorophenyl)
Methylaminofluorane, 3-diethylamino-5-chloro-
7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3- (N-ethyl
-p-toluidino) -7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-methoxycarbonylphenylamino) fluorane, 3-diethylamino-5-methyl-7-
(α-Phenylethylamino) fluorane, 3-diethylamino-7-piperidinofluorane, 2-chloro-3- (N-methyltoluidino) -7- (pn-butylanilino) fluorane, 3-
(N-methyl-N-isopropylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3,6-bis (dimethylamino) fluorene spiro ( 9,3 ')-6'-Dimethylaminophthalide, 3- (N-benzyl-N-cyclohexylamino) -5,6-benzo-7-α
-Naphthylamino-4'-bromofluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluorane, 3-N-ethyl-N
-(2-Ethoxypropyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino
-6-methyl-7-mesitidino-4 ', 5'-benzofluorane, 3-
(p-Dimethylaminophenyl) -3- {1,1-bis (p-dimethylaminophenyl) ethylene-2-yl} phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- {1,1-bis ( p-dimethylaminophenyl) ethylene-2-yl} -6-dimethylaminophthalide,
3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1-p-dimethylaminophenyl-1-phenylethylene-2-yl) phthalide, 3- (p-
Dimethylaminophenyl) -3- (1-p-dimethylaminophenyl-1-p-chlorophenylethylene-2-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (4'-dimethylamino-2'-methoxy)-
3- (1 ''-p-dimethylaminophenyl-1 ''-p-chlorophenyl-1 '', 3 ''-butadiene-4 ''-yl) benzophthalide, 3-
(4'-Dimethylamino-2'-benzyloxy) -3- (1 ''-p-dimethylaminophenyl-1 ''-phenyl-1 '', 3 ''-butadiene-4 ''-yl) benzophthalide , 3-dimethylamino-6-dimethylamino-fluorene-9-spiro 3 '(6'-dimethylamino) phthalide, 3,3-bis {2- (p-dimethylaminophenyl) -2- (p-methoxyphenyl ) Ethenyl} -4,5,6,7-tetrachlorophthalide, 3-bis {1,1-bis (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl} -5,6-dichloro-4,7- Dibromophthalide, bis (p-dimethylaminostyryl) -1-naphthalenesulfonylmethane, bis (p-dimethylaminostyryl) -1
-p-tolylsulfonylmethane and the like.
【0018】また、本発明の感熱記録層で用いる顕色剤
としては、前記ロイコ染料を接触時発色させる電子受容
性の種々の化合物、例えばフェノール性化合物、チオフ
ェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその金
属塩等が好ましく適用され、その具体例としては以下に
示すようなものが挙げられる。As the color developer used in the heat-sensitive recording layer of the present invention, various electron-accepting compounds which develop the above leuco dye upon contact, such as phenolic compounds, thiophenolic compounds, thiourea derivatives, organic compounds Acids and metal salts thereof are preferably applied, and specific examples thereof include those shown below.
【0019】4,4'−イソプロピリデンビスフェノール、
4,4'−イソプロピリデンビス(o−メチルフェノール)、
4,4'−セカンダリーブチリデンビスフェノール 4,4'−イソプロピリデンビス(2−ターシャリーブチルフ
ェノール)、4,4'−シクロヘキシリデンジフェノール、
4,4'−イソプロピリデンビス(2−クロロフェノール)、
2,2'−メチレンビス(4−メチル−6−ターシャリーブチ
ルフェノール)、2,2'ーメチレンビス(4−エチル−6−タ
ーシャリーブチルフェノール)、4,4'−ブチリデンビス
(6−ターシャリーブチル−2-メチルフェノール)、1,1,3
−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−ターシャリブ
チルフェニル)ブタン、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒド
ロキシ-5-シクロヘキシルフェニル)ブタン、4,4'−チオ
ビス(6−ターシャリーブチル−2−メチルフェノール)、
4,4'−ジフェノールスルホン、4-イソプロポキシ-4'-ヒ
ドロキシジフェニルスルホン、4-ベンジルオキシ-4'-ヒ
ドロキシジフェニルスルホン、4,4'−ジフェノールスル
ホキシド、P−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、P−ヒ
ドロキシ安息香酸ベンジル、プロトカテキユ酸ベンジ
ル、没食子酸ステアリル、没食子酸ラウリル、没食子酸
オクチル、1,7−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3,
5−ジオキサヘプタン、1,5−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ルチオ)−3−オキサペンタン、1,3−ビス(4−ヒドロキ
シフェニルチオ)−プロパン、1,3−ビス(4−ヒドロキシ
フェニルチオ)−2−ヒドロキシプロパン、N,N'−ジフェ
ニルチオ尿素、N,N'−ジ(m−クロロフェニル)チオ尿
素、サリチルアニリド、5−クロロ−サリチルアニリ
ド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−1
−ナフトエ酸、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、ヒドロ
キシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の
金属塩、ビス-(4-ヒドロキシフェニル)酢酸メチルエス
テル、ビス-(4-ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジルエス
テル、1,3−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、1,4
−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、2,4'−ジフェ
ノールスルホン、3,3'−ジアリル−4,4'−ジフェノール
スルホン、α,α-ビス(4−ヒドロキシフェニル)-α-メ
チルトルエン、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、
テトラブロモビスフェノールA、テトラブロモビスフェ
ノールS、4,4'-チオビス(2-メチルフェノール)、4,4'-
チオビス(2-クロロフェノール)等。4,4'-isopropylidene bisphenol,
4,4'-isopropylidene bis (o-methylphenol),
4,4'-secondary butylidene bisphenol 4,4'-isopropylidene bis (2-tert-butylphenol), 4,4'-cyclohexylidene diphenol,
4,4'-isopropylidene bis (2-chlorophenol),
2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidenebis
(6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1,3
-Tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane, 4,4'-thiobis ( 6-tert-butyl-2-methylphenol),
4,4'-diphenol sulfone, 4-isopropoxy-4'-hydroxydiphenyl sulfone, 4-benzyloxy-4'-hydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-diphenol sulfoxide, P-hydroxybenzoic acid isopropyl, P -Benzyl hydroxybenzoate, benzyl protocatechuate, stearyl gallate, lauryl gallate, octyl gallate, 1,7-bis (4-hydroxyphenylthio) -3,
5-dioxaheptane, 1,5-bis (4-hydroxyphenylthio) -3-oxapentane, 1,3-bis (4-hydroxyphenylthio) -propane, 1,3-bis (4-hydroxyphenylthio) ) -2-Hydroxypropane, N, N'-diphenylthiourea, N, N'-di (m-chlorophenyl) thiourea, salicylanilide, 5-chloro-salicylanilide, 2-hydroxy-3-naphthoic acid, 2 -Hydroxy-1
-Naphthoic acid, 1-hydroxy-2-naphthoic acid, metal salts of hydroxynaphthoic acid such as zinc, aluminum and calcium, bis- (4-hydroxyphenyl) acetic acid methyl ester, bis- (4-hydroxyphenyl) acetic acid benzyl ester , 1,3-bis (4-hydroxycumyl) benzene, 1,4
-Bis (4-hydroxycumyl) benzene, 2,4'-diphenol sulfone, 3,3'-diallyl-4,4'-diphenol sulfone, α, α-bis (4-hydroxyphenyl) -α- Methyltoluene, zinc thiocyanate antipyrine complex,
Tetrabromobisphenol A, tetrabromobisphenol S, 4,4'-thiobis (2-methylphenol), 4,4'-
Thiobis (2-chlorophenol) etc.
【0020】本発明の感熱記録材料を製造するために、
ロイコ染料及び顕色剤を支持体上に結合支持させる場
合、慣用の種々の結合剤を適宜用いることができ、その
具体例としては、例えば、以下のものが挙げられる。In order to produce the heat-sensitive recording material of the present invention,
When the leuco dye and the color developer are bound and supported on the support, various commonly used binders can be appropriately used, and specific examples thereof include the following.
【0021】ポリビニルアルコ−ル、殿粉及びその誘導
体、ヒドロキシメチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルセ
ルロ−ス、カルボキシメチルセルロ−ス、メチルセルロ
−ス、エチルセルロ−ス等のセルロ−ス誘導体、ポリア
クリル酸ソ−ダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミ
ド/アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド/アク
リル酸エステル/メタクリル酸三元共重合体、スチレン/
無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン/無
水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミ
ド、アルギン酸ソ−ダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性
高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアク
リル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビ
ニル共重合体、ポリブチルメタクリレ−ト、エチレン/
酢酸ビニル共重合体等のエマルジョンやスチレン/ブタ
ジエン共重合体、スチレン/ブタジエン/アクリル系共重
合体等のラテックス等。Polyvinyl alcohol, starch and its derivatives, cellulose derivatives such as hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose and ethyl cellulose, polyacrylic acid sodium -Da, polyvinylpyrrolidone, acrylamide / acrylic acid ester copolymer, acrylamide / acrylic acid ester / methacrylic acid terpolymer, styrene /
Maleic anhydride copolymer alkali salt, isobutylene / maleic anhydride copolymer alkali salt, polyacrylamide, soda alginate, gelatin, other water-soluble polymers such as casein, polyvinyl acetate, polyurethane, polyacrylic acid, Polyacrylic acid ester, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, polybutyl methacrylate, ethylene /
Emulsion such as vinyl acetate copolymer, latex such as styrene / butadiene copolymer and styrene / butadiene / acrylic copolymer.
【0022】また、本発明においては、感度向上剤とし
て種々の熱可融性物質を使用することができ、その具体
例としては以下に示すものが挙げられるが、これに限ら
れるわけでわない。ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸
類、ステアリン酸アミド、パルチミン酸アミド等の脂肪
酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニ
ウム、ステアリン酸カルシウム、パルチミン酸亜鉛、ベ
ヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩類、p-ベンジルビフェニ
ル、ターフェニル、トリフェニルメタン、p-ベンジルオ
キシ安息香酸ベンジル、β-ベンジルオキシナフタレ
ン、β-ナフトエ酸フェニル、1-ヒドロキシ-2-ナフト酸
フェニル、1-ヒドロキシ-2-ナフトエ酸メチル、ジフェ
ニルカーボネート、グレヤコールカーボネート、テレフ
タル酸ジベンシル、テレフタル酸ジメチル、1,4-ジメト
キシナフタレン、1,4-ジエトキシナフタレン、1,4-ジベ
ンジロキシナフタレン、1,2-ジフェノキシエタン、1,2-
ビス(3-メチルフェノキシ)エタン、1,2-ビス(4-メチル
フェノキシ)エタン、1,4-ジフェノキシ-2-ブテン、1,2-
ビス(4-メトキシフェニルチオ)エタン、ジベンゾイルメ
タン、1,4-ジフェニルチオブタン、1,4-ジフェニルチオ
-2-ブテン、1,3-ビス(2-ビニルオキシエトキシ)ベンゼ
ン、1,4-ビス(2-ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、p-(2
-ビニルオキシエトキシ)ビフェル、p-アリールオキシプ
フェニル、p-プロパギルオキシビフェニル、ジベンゾイ
ルオキシメタン、ジベンゾイルオキシプロパン、ジベン
ジルジスルフィド、1,1-ジフェニルエタノール、1,1-ジ
フェニルプロパノール、p-ベンジルオキシベンジルアル
コール、1,3-フェノキシ-2-プロパノール、N-オクタデ
シルカルバモイル-p-メトキシカルボニルベンゼン、N-
オクタデシルカルバモイルベンゼン、1,2-ビス(4-メト
キシフェノキシ)プロパン、1,5-ビス(4-メトキシフェノ
キシ)-3-オキサペンタン、シュウ酸ジベンジル、シュウ
酸ビス(4-メチルベンジル)、シュウ酸ビス(4-クロロベ
ンジル)等。In the present invention, various heat-fusible substances can be used as the sensitivity improver, and specific examples thereof include the followings, but the present invention is not limited thereto. . Fatty acids such as stearic acid and behenic acid, fatty acid amides such as stearic acid amide and palmitic acid amide, fatty acid metal salts such as zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, zinc palmitate and zinc behenate, p-benzyl Biphenyl, terphenyl, triphenylmethane, benzyl p-benzyloxybenzoate, β-benzyloxynaphthalene, phenyl β-naphthoate, phenyl 1-hydroxy-2-naphthoate, methyl 1-hydroxy-2-naphthoate, diphenyl Carbonate, Greacol Carbonate, Dibenzyl terephthalate, Dimethyl terephthalate, 1,4-Dimethoxynaphthalene, 1,4-Diethoxynaphthalene, 1,4-Dibenzyloxynaphthalene, 1,2-Diphenoxyethane, 1,2 -
Bis (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-bis (4-methylphenoxy) ethane, 1,4-diphenoxy-2-butene, 1,2-
Bis (4-methoxyphenylthio) ethane, dibenzoylmethane, 1,4-diphenylthiobutane, 1,4-diphenylthio
-2-butene, 1,3-bis (2-vinyloxyethoxy) benzene, 1,4-bis (2-vinyloxyethoxy) benzene, p- (2
-Vinyloxyethoxy) bifer, p-aryloxypphenyl, p-propargyloxybiphenyl, dibenzoyloxymethane, dibenzoyloxypropane, dibenzyl disulfide, 1,1-diphenylethanol, 1,1-diphenylpropanol, p -Benzyloxybenzyl alcohol, 1,3-phenoxy-2-propanol, N-octadecylcarbamoyl-p-methoxycarbonylbenzene, N-
Octadecylcarbamoylbenzene, 1,2-bis (4-methoxyphenoxy) propane, 1,5-bis (4-methoxyphenoxy) -3-oxapentane, dibenzyl oxalate, bis (4-methylbenzyl) oxalate, oxalic acid Bis (4-chlorobenzyl) and the like.
【0023】尚、本発明により感熱記録材料を得る場合
には、ロイコ染料、顕色剤、前記紫外線吸収剤を含む無
機フィラーと共に必要に応じこの種の感熱記録材料に慣
用される添加成分、例えば填料、界面活性剤等を併用す
ることが出来る。この場合、填料として例えば炭酸カル
シウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミ
ニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、カオリ
ン、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無
機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン−メ
タクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂、塩化ビニリデ
ン系樹脂などの有機系の微粉末を挙げることが出来る。In the case of obtaining a heat-sensitive recording material according to the present invention, if necessary, an additive component commonly used in this kind of heat-sensitive recording material, such as a leuco dye, a color developer and an inorganic filler containing the above-mentioned ultraviolet absorber, is used. A filler, a surfactant and the like can be used in combination. In this case, as a filler, for example, calcium carbonate, silica, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate, clay, kaolin, talc, other inorganic fine powder such as surface-treated calcium or silica, Examples thereof include urea-formalin resin, styrene-methacrylic acid copolymer, polystyrene resin, vinylidene chloride resin, and other organic fine powders.
【0024】[0024]
【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明する。なお、以下に示す部及び%はすべて重量基準で
ある。EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail by way of examples. All parts and% shown below are based on weight.
【0025】実施例1〜3 〔A液〕 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン 20部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部 水 60部 〔B液〕 4−イソプロポキシ−4′−ヒドロキシジフェニルスルホン 10部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 25部 水 50部 〔C液〕 表1記載の紫外線吸収フィラー 20部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部 水 60部 上記の混合物をそれぞれ磁性ボールミル中で2日間粉砕
して〔A液〕〔B液〕〔C液〕をそれぞれ調整した。次
に、〔A液〕10部、〔B液〕30部、〔C液〕30部
及びイソブチレン/無水マレイン酸共重合体の20%ア
ルカリ水溶液10部を混合して感熱記録層形成液とし、
これを坪量50m2/gの上質紙上に乾燥後の染料付着
量が0.5m2/gとなる様に塗布乾燥して感熱記録層
を設け、感熱発色塗布済み紙を作成した。次に、下記の
混合物を撹拌して保護層形成液〔D液〕をつくった。 〔D液〕 ポリビニルアルコールの10%水溶液 25部 シリカゲル 12部 耐水化剤10%水溶液 10部 水 88部 次に前記の感熱記録層塗布済み紙上に乾燥後の付着量が
3m2/gになる様に塗布乾燥し、表面平滑度が500
〜600秒になる様に、カレンダー掛けし、感熱記録材
料を作製した。Examples 1 to 3 [Solution A] 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane 20 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 20 parts water 60 parts [Solution B] 4-isopropoxy-4 ′ -Hydroxydiphenyl sulfone 10 parts Polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 25 parts Water 50 parts [C liquid] 20 parts UV absorbing filler described in Table 1 Polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 20 parts Water 60 parts Each of the above mixtures in a magnetic ball mill. Were pulverized for 2 days to prepare [A solution], [B solution] and [C solution]. Next, 10 parts of [Solution A], 30 parts of [Solution B], 30 parts of [Solution C] and 10 parts of 20% aqueous solution of isobutylene / maleic anhydride copolymer were mixed to prepare a thermosensitive recording layer forming liquid.
This was coated and dried on a high-quality paper having a basis weight of 50 m 2 / g so that the amount of dye adhering after drying was 0.5 m 2 / g, and a thermosensitive recording layer was provided to prepare a thermosensitive color-coated paper. Next, the following mixture was stirred to prepare a protective layer forming liquid [D liquid]. [Solution D] 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 25 parts Silica gel 12 parts 10% aqueous solution of water-proofing agent 10 parts Water 88 parts Next, the amount of adhesion after drying on the above-mentioned paper coated with the thermosensitive recording layer becomes 3 m 2 / g. Applied to the surface and dried to give a surface smoothness of 500
A thermosensitive recording material was prepared by calendering for about 600 seconds.
【0026】実施例4〜6 前記実施例1〜3において、〔C液〕の代わりに下記
〔E液〕を用い、〔D液〕の代りに下記〔E液〕を用い
た他は、同様にして感熱記録材料を作製した。 〔E液〕 シリカゲル 20部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部 水 60部 〔F液〕 ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部 表1記載の紫外線吸収フィラー 1.2部 耐水化剤の10%水溶液 10部 水 8.8部Examples 4 to 6 The same as Examples 1 to 3 except that the following [Solution E] was used in place of [Solution C] and the following [Solution E] was used in place of [Solution D]. Then, a thermal recording material was prepared. [Solution E] Silica gel 20 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 20 parts Water 60 parts [Solution F] 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 20 parts Ultraviolet absorbing filler described in Table 1 1.2 parts 10% aqueous solution of water resistant agent 10 parts Water 8.8 parts
【0027】実施例7〜9 前記実施例4〜6と同様にして、感熱記録層を形成した
後、下記、中間層形成液〔G液〕を用いて感熱記録層塗
布済み紙上に乾燥後の付着量が1g/m2となる様にし
て保護層を形成し感熱記録材料を作製した。 〔G液〕 ポリビニルアルコールの10%水溶液 30部 表1記載の紫外線吸収フィラー 2部 水 18部Examples 7 to 9 After the thermosensitive recording layer was formed in the same manner as in Examples 4 to 6, the following intermediate layer forming liquid [G liquid] was used to dry the paper on which the thermosensitive recording layer was coated. A protective layer was formed so that the amount of adhesion would be 1 g / m 2 to prepare a heat-sensitive recording material. [Solution G] 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 30 parts UV absorbing filler shown in Table 1 2 parts water 18 parts
【0028】比較例1 前記実施例1〜3において、〔C液〕の代わりに〔E
液〕を用いた他は、同様にして感熱記録材料を作製し
た。Comparative Example 1 In Examples 1 to 3, instead of [C liquid], [E]
Liquid was used to prepare a heat-sensitive recording material in the same manner.
【0029】比較例2 前記実施例1〜3において、〔C液〕の代わりに下記の
〔H液〕を用いた他は、同様にして感熱記録材料を作製
した。 〔H液〕 水酸化アルミニウム 20部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部 水 60部 以上の様にして得た感熱記録材料について東洋精機製作
所製熱傾斜試験機を用いて温度150℃、圧力2kg/
m2、1秒の条件で印字し、その画像濃度及び地肌濃度
をマクべス濃度計RD914(フィルターW−106)
で測定し、その値を試験前濃度とした。次に以下に示す
様にして耐光性試験を行った。 耐光性:動的発色感度の試験で得られた画像を東洋精機
社製ウェザーメーターC165にてXeランプ0.35
w/m2で24hr照射後、画像部及び地肌部の濃度を
マクベス濃度機RD−914(フィルターW106)で
測定した。上記試験結果を表1に示す。Comparative Example 2 A thermosensitive recording material was prepared in the same manner as in Examples 1 to 3 except that the following [H liquid] was used instead of [C liquid]. [Liquid H] Aluminum hydroxide 20 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 20 parts Water 60 parts About the heat-sensitive recording material obtained as described above, using a thermal gradient tester manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, temperature 150 ° C, pressure 2 kg /
Printed under the condition of m 2 , 1 second, and the image density and background density were determined by Macbeth densitometer RD914 (filter W-106).
And the value was used as the pre-test concentration. Next, a light resistance test was conducted as shown below. Light resistance: The image obtained by the test of the dynamic color development sensitivity was measured with a weather meter C165 manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. with a Xe lamp of 0.35.
After irradiation with w / m 2 for 24 hours, the densities of the image area and the background area were measured with a Macbeth densitometer RD-914 (filter W106). The test results are shown in Table 1.
【0030】[0030]
【表1】 表1の結果から、本発明の感熱記録材料は画像部及び地
肌部の耐光性に優れていることが判る。[Table 1] From the results in Table 1, it can be seen that the heat-sensitive recording material of the present invention has excellent light resistance in the image area and the background area.
【0031】[0031]
【発明の効果】本発明の感熱記録材料は画像部及び地肌
部の耐光性に優れ、またその製造も極めて容易で作業性
に優れたものである。The heat-sensitive recording material of the present invention has excellent light resistance in the image area and the background area, and is extremely easy to manufacture and has excellent workability.
Claims (3)
接触時に発色させる顕色剤を主成分とする感熱記録層を
設け、更に感熱記録層上に保護層を、保護層と感熱記録
層との間に中間層を設けた感熱記録材料において、紫外
線吸収剤を表面に吸着させた無機フィラーを中間層、感
熱記録層及び保護層の少なくとも1層に含有させたこと
を特徴とする感熱記録材料。1. A heat-sensitive recording layer containing a leuco dye and a color developer which develops a color when the leuco dye is contacted as a main component is provided on a support, and a protective layer is further provided on the heat-sensitive recording layer and a protective layer and a heat-sensitive recording layer. A heat-sensitive recording material having an intermediate layer provided between the intermediate layer, the heat-sensitive recording layer and the protective layer containing an inorganic filler having an ultraviolet absorber adsorbed on the surface thereof. material.
の比表面積が200m2/g以上であることを特徴とす
る請求項1記載の感熱記録材料。2. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein the inorganic filler for adsorbing the ultraviolet absorber has a specific surface area of 200 m 2 / g or more.
吸収剤の吸収末端が400nmよりも長波長側にあるこ
とを特徴とする請求項1記載の感熱記録材料。3. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein the absorption end of the ultraviolet absorber to be adsorbed on the surface of the inorganic filler is on the longer wavelength side than 400 nm.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5345379A JPH07179045A (en) | 1993-12-21 | 1993-12-21 | Thermal recording material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5345379A JPH07179045A (en) | 1993-12-21 | 1993-12-21 | Thermal recording material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07179045A true JPH07179045A (en) | 1995-07-18 |
Family
ID=18376204
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5345379A Pending JPH07179045A (en) | 1993-12-21 | 1993-12-21 | Thermal recording material |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH07179045A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6458880B1 (en) | 1999-10-18 | 2002-10-01 | Noveon Ip Holdings Corp. | Polyurethanes with talc crystallization promoter |
DE112004000801B4 (en) * | 2003-10-14 | 2015-10-29 | Mitsubishi Paper Mills Ltd. | Thermal recording material |
-
1993
- 1993-12-21 JP JP5345379A patent/JPH07179045A/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6458880B1 (en) | 1999-10-18 | 2002-10-01 | Noveon Ip Holdings Corp. | Polyurethanes with talc crystallization promoter |
DE112004000801B4 (en) * | 2003-10-14 | 2015-10-29 | Mitsubishi Paper Mills Ltd. | Thermal recording material |
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