JPH07178884A - Highly moistureproof drug packing multilayered sheet - Google Patents
Highly moistureproof drug packing multilayered sheetInfo
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- JPH07178884A JPH07178884A JP5324351A JP32435193A JPH07178884A JP H07178884 A JPH07178884 A JP H07178884A JP 5324351 A JP5324351 A JP 5324351A JP 32435193 A JP32435193 A JP 32435193A JP H07178884 A JPH07178884 A JP H07178884A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、押出成形等によりシー
トあるいは、フィルム等として利用できる新規な高防湿
薬品包装用シートに関するものである。更に詳しくは外
観、成形性、防湿性、透明性、耐衝撃性、耐油性に優れ
た新規なシートであり、一般にＰＴＰと称される固形剤
包装用に使用される高防湿薬品包装用多層シートに関す
るものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel highly moistureproof chemical packaging sheet which can be used as a sheet or a film by extrusion molding or the like. More specifically, it is a novel sheet excellent in appearance, moldability, moisture resistance, transparency, impact resistance, and oil resistance, and is a multilayer sheet for highly moisture-proof chemical packaging generally used for solid agent packaging called PTP. It is about.
【０００２】[0002]
【従来の技術】医薬品包装の分野で、固形剤包装用とし
て一般に用いられているＰＴＰ包装用シートには、従来
からポリ塩化ビニール（以下、ＰＶＣと略記する）樹脂
からなるシートが用いられている。ＰＶＣ樹脂シートは
ＰＴＰ包装に要求される特性をほぼ満足する優れたシー
トであるが、防湿特性が劣るため、防湿を必要とする製
剤に対しては、ＰＴＰ包装をした後、さらにアルミ箔を
含む構成のフィルムによりピロー包装を行うか、あるい
は、ＰＶＣ樹脂シートにポリ塩化ビニリデン（以下、Ｐ
ＶＤＣと略記する）樹脂をコーティングした複合シート
を用いることで防湿特性を補う方法がとられてきた。し
かし、これらの方法は、工数が増えるほか、包材コスト
のアップにつながる。また、最近の脱ＰＶＣの動向とＰ
ＶＣ樹脂よりも防湿性が優れているということから、ポ
リプロピレン（以下、ＰＰと略記する）樹脂からなるシ
ートも用いられているが、成形性が悪いという欠点があ
り、また高い防湿性の必要な製剤用途には使用に限界が
あった。非晶性ポリオレフィンは、高い防湿特性および
透明性を有し、さらに電気的性質、機械的強度、成形
性、寸法安定性に優れた特性を持っているが、非常に脆
く、押出成形等により作製したシートあるいはフィルム
は、実用的には耐衝撃性が不足しており、非晶性ポリオ
レフィンの特性を損なわず強靭化することが望まれてい
る。又、非晶性ポリオレフィンは、非晶性であるが故に
耐油性が悪く、ストレスのかかった状態で皮脂等がシー
ト表面につくと微細なクラックが生じるという欠点があ
る。これらの欠点を改良の為、結晶性ポリマーとガラス
転移点の高いジシクロペンタジエンの開環重合体の水素
化物とを組み合わせた複合シートにする方法が特開平４
−２７２９３７に例示されているが、この発明の複合シ
ートは耐衝撃性に優れるものの、成形性が悪く防湿性に
劣る結晶性樹脂がリッチなシートであり、又、成形しに
くいガラス転移点の高いジシクロペンタジエンの開環重
合体の水素化物を組み合わせおり、高防湿薬品包装用シ
ートとしては使用が困難なものであった。2. Description of the Related Art In the field of pharmaceutical packaging, sheets made of polyvinyl chloride (hereinafter abbreviated as PVC) resin have been conventionally used as PTP packaging sheets generally used for packaging solid agents. . The PVC resin sheet is an excellent sheet that almost satisfies the properties required for PTP packaging, but its moisture-proof property is inferior. Therefore, for a formulation that requires moisture-proof, after the PTP packaging, an aluminum foil is further included. Pillow wrapping is done by the film of the constitution, or polyvinylidene chloride (hereinafter P
A method has been taken to supplement the moisture barrier properties by using a resin-coated composite sheet (abbreviated as VDC). However, these methods increase man-hours and increase packaging material costs. Also, the recent trend of PVC removal and P
A sheet made of polypropylene (hereinafter abbreviated as PP) resin is also used because it is superior in moisture resistance to VC resin, but it has the drawback of poor moldability and requires high moisture resistance. There was a limit to the use for formulation. Amorphous polyolefin has high moisture resistance and transparency, and has excellent electrical properties, mechanical strength, moldability, and dimensional stability, but it is extremely brittle and is manufactured by extrusion molding. The sheet or film described above lacks impact resistance in practical use, and it is desired that the sheet or film be toughened without impairing the characteristics of the amorphous polyolefin. Further, the amorphous polyolefin has poor oil resistance because it is amorphous, and has a drawback that minute cracks are generated when sebum or the like adheres to the sheet surface in a stressed state. In order to improve these drawbacks, there is disclosed a method of forming a composite sheet in which a crystalline polymer and a hydride of a ring-opening polymer of dicyclopentadiene having a high glass transition point are combined.
Although the composite sheet of the present invention is excellent in impact resistance, it is a sheet rich in crystalline resin having poor moldability and poor moisture resistance, and has a high glass transition point that is difficult to mold. It was difficult to use as a highly moisture-proof chemicals packaging sheet by combining a hydride of a ring-opening polymer of dicyclopentadiene.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、熱変形温度
が１００℃以下の非晶性ポリオレフィン（Ａ）からなる
樹脂層の少なくとも片面にポリプロピレン（Ｂ）からな
る樹脂層を積層することにより、防湿特性、透明性、剛
性、耐傷付性、耐衝撃性、耐薬品性、耐水性等の物性の
バランスがきわめて良好でかつ、フィルム、シート等成
形加工時の外観及び成形性が優れ、さらに耐油性が良好
であり皮脂等によるストレスクラックなどの問題無い新
規な高防湿薬品包装用多層シートを提供することを目的
とするものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION According to the present invention, a resin layer made of polypropylene (B) is laminated on at least one surface of a resin layer made of an amorphous polyolefin (A) having a heat distortion temperature of 100 ° C. or less. It has a very good balance of physical properties such as moisture resistance, transparency, rigidity, scratch resistance, impact resistance, chemical resistance, water resistance, etc., and has excellent appearance and moldability during molding of films and sheets, and oil resistance. It is an object of the present invention to provide a novel multi-layer sheet for packaging highly moisture-proof chemicals, which has good properties and does not cause stress cracks due to sebum or the like.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明は、熱変形温度が
１００℃以下の非晶性ポリオレフィン（Ａ）からなる樹
脂層の少なくとも片面にポリプロピレン（Ｂ）からなる
樹脂層を積層してなることを特徴とする高防湿薬品包装
用多層シートに関するものである。ポリプロピレン
（Ｂ）層は耐油性の悪い非晶性ポリオレフィン（Ａ）層
を、皮脂等によるストレスクラックから保護するための
層であり、片面のみに積層する場合は、ＰＴＰ成形物に
なった場合に外側にでる側に設けなければならない。本
発明における多層シートの製造方法としては、特に限定
するものではないが、数台の押出機により樹脂を溶融押
出して多層ダイ、あるいはフィードブロックに導いてシ
ート化する共押出法や、各層を形成する単層のシートま
たはフィルムを適当な接着剤を用いて貼り合わせるドラ
イラミネート法、その他の方法が用いられる。なお、共
押出法により多層シートを形成する場合には、非晶性ポ
リオレフィン（Ａ）とポリプロピレン（Ｂ）との間に適
当な接着性樹脂層を設けたほうが好ましい。According to the present invention, a resin layer made of polypropylene (B) is laminated on at least one side of a resin layer made of an amorphous polyolefin (A) having a heat distortion temperature of 100 ° C. or less. And a multi-layer sheet for packaging highly moisture-proof chemicals. The polypropylene (B) layer is a layer for protecting the amorphous polyolefin (A) layer having poor oil resistance from stress cracks due to sebum etc. When laminated on only one side, it becomes a PTP molded product. It must be provided on the outside side. The method for producing the multilayer sheet in the present invention is not particularly limited, but the resin is melt-extruded by several extruders to form a multi-layer die, or a co-extrusion method in which a sheet is introduced into a feed block, or each layer is formed. A dry laminating method in which a single-layer sheet or film is attached using an appropriate adhesive, and other methods are used. When forming a multilayer sheet by the coextrusion method, it is preferable to provide an appropriate adhesive resin layer between the amorphous polyolefin (A) and the polypropylene (B).
【０００５】本発明に、用いられる熱変形温度が１００
℃以下の非晶性ポリオレフィン（Ａ）とは、環状オレフ
ィン構造を有する重合体であり、その構造及び性質より
非晶性ポリオレフィンと言える。熱変形温度が１００℃
以下の非晶性ポリオレフィンの例としては、下記の様な
ものが挙げられる。例えば、下記の一般式で表される非
晶性重合体である。 （ただし、式中ｎは１以上の正の整数、ｍは１以上の正
の整数、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、ＣＨ2ＣＨ
3基、又はＣ6Ｈ4Ｒ2基を表し、Ｒ2は水素原子、炭化水
素基、アルコキシ基、ハロゲン化炭化水素基又はハロゲ
ン原子を示す。また、Ｘはシクロペンタジエンないしそ
の誘導体とノルボルナジエンないしその誘導体との付加
反応物もしくはその水素添加物、又はジシクロペンタジ
エンないしその誘導体とエチレンとの付加反応物を表
す。）The heat distortion temperature used in the present invention is 100.
The amorphous polyolefin (A) having a temperature of not higher than 0 ° C. is a polymer having a cyclic olefin structure, and can be said to be an amorphous polyolefin because of its structure and properties. Heat distortion temperature is 100 ℃
Examples of the following amorphous polyolefins include the following. For example, it is an amorphous polymer represented by the following general formula. (However, in the formula, n is a positive integer of 1 or more, m is a positive integer of 1 or more, R 1 is a hydrogen atom, a halogen atom, CH 2 CH
3 groups or C 6 H 4 R 2 groups are represented, and R 2 represents a hydrogen atom, a hydrocarbon group, an alkoxy group, a halogenated hydrocarbon group or a halogen atom. X represents an addition reaction product of cyclopentadiene or its derivative with norbornadiene or its derivative or a hydrogenated product thereof, or an addition reaction product of dicyclopentadiene or its derivative with ethylene. )
【０００６】シクロペンタジエンないしその誘導体とノ
ルボルナジエンないしその誘導体との付加反応物の水素
添加物、又はジシクロペンタジエンないしその誘導体と
エチレンとの付加反応物の一般式は下記に示すものであ
る。The hydrogenation product of the addition reaction product of cyclopentadiene or its derivative with norbornadiene or its derivative, or the general formula of the addition reaction product of dicyclopentadiene or its derivative with ethylene is shown below.
【化１】 （ただし、式中ｎは１以上の正の整数であり、Ｒ1〜Ｒ
12はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、及び炭
化水素基より選ばれる原子もしくは基を示し、Ｒ9〜Ｒ
12は、互いに結合して単環又は多環を形成していてもよ
い。）[Chemical 1] (In the formula, n is a positive integer of 1 or more, and R 1 to R 1
12 independently represent an atom or a group selected from a hydrogen atom, a halogen atom, and a hydrocarbon group, and R 9 to R
12 may combine with each other to form a monocycle or polycycle. )
【０００７】上記、シクロペンタジエンないしその誘導
体とノルボルナジエンないしその誘導体との付加反応物
の水素添加物、又はジシクロペンタジエンないしその誘
導体とエチレンとの付加反応物としては、例えば、テト
ラシクロ−３−ドデセン、８−メチルテトラシクロ−３
−ドデセン、８−エチルテトラシクロ−３−ドデセン、
８−プロピルテトラシクロ−３−ドデセン、８−ブチル
テトラシクロ−３−ドデセン、８−イソブチルテトラシ
クロ−３−ドデセン、８−ヘキシルテトラシクロ−３−
ドデセン、８−ステアリルテトラシクロ−３−ドデセ
ン、５，１０−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、
２，１０−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、８，
９−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチル
−９−メチルテトラシクロ−３−ドデセン、１１，１２
−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、２，７，９−
トリメチルテトラシクロ−３−ドデセン、９−エチル−
２，７−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、９−イ
ソブチル−２，７−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセ
ン、９，１１，１２−トリメチルテトラシクロ−３−ド
デセン、９−エチル−１１，１２−ジメチルテトラシク
ロ−３−ドデセン、９−イソブチル−１１，１２−ジメ
チルテトラシクロ−３−ドデセン、５，８，９，１０−
テトラメチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチリ
デンテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチリデン−９
−メチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチリデン
−９−エチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチリ
デン−９−イソプロピルテトラシクロ−３−ドデセン、
８−エチリデン−９−ブチルテトラシクロ−３−ドデセ
ン、８−ｎ−プロピリデンテトラシクロ−３−ドデセ
ン、８−ｎ−プロピリデン−９−メチルテトラシクロ−
３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデン−９−エチルテト
ラシクロ−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデン−９−
イソプロピルテトラシクロ−３−ドデセン、８−ｎ−プ
ロピリデン−９−ブチルテトラシクロ−３−ドデセン、
８−イソプロピリデンテトラシクロ−３−ドデセン、８
−イソプロピリデン−９−メチルテトラシクロ−３−ド
デセン、８−イソプロピリデン−９−エチルテトラシク
ロ−３−ドデセン、８−イソプロピリデン−９−イソプ
ロピルテトラシクロ−３−ドデセン、８−イソプロピリ
デン−９−ブチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−ク
ロロテトラシクロ−３−ドデセン、８−ブロモテトラシ
クロ−３−ドデセン、８−フルオロテトラシクロ−３−
ドデセン、８，９−ジクロロテトラシクロ−３−ドデセ
ン、ヘキサシクロ−４−ヘプタデセン、１２−メチルヘ
キサシクロ−４−ヘプタデセン、１２−エチルヘキサシ
クロ−４−ヘプタデセン、１２−イソブチルヘキサシク
ロ−４−ヘプタデセン、１，６，１０−トリメチル−１
２−イソブチルヘキサシクロ−４−ヘプタデセン、オク
タシクロ−５−ドコセン、１５−メチルオクタシクロ−
５−ドコセン、１５−エチルオクタシクロ−５−ドコセ
ン、ペンタシクロ−４−ヘキサデセン、１，３−ジメチ
ルペンタシクロ−４−ヘキサデセン、１，６−ジメチル
ペンタシクロ−４−ヘキサデセン、１５，１６−ジメチ
ルペンタシクロ−４−ヘキサデセン、ヘプタシクロ−５
−エイコセン、ヘプタシクロ−５−ヘンエイコセン、ペ
ンタシクロ−４−ペンタデセン、１，３−ジメチルペン
タシクロ−４−ペンタデセン、１，６−ジメチルペンタ
シクロ−４−ペンタデセン、１４，１５−ジメチルペン
タシクロ−４−ペンタデセン、ペンタシクロ−４，１０
−ペンタデカジエン等が挙げられる。また、スチレン誘
導体としては、例えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、
ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチル
スチレン、ｏ−クロルスチレン、ｍ−クロルスチレン、
ｐ−クロルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチル
スチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−メトキシスチレ
ン、ｐ−クロロエチルスチレン、ｐ−メチル−α−メチ
ルスチレンなどが用いられる。なお、これらは２種類以
上の混合物としても使用できる。なお、これらは２種類
以上の混合物としても使用できる。Examples of the hydrogenation product of the addition reaction product of cyclopentadiene or its derivative with norbornadiene or its derivative, or the addition reaction product of dicyclopentadiene or its derivative with ethylene, include tetracyclo-3-dodecene, 8-methyltetracyclo-3
-Dodecene, 8-ethyltetracyclo-3-dodecene,
8-propyltetracyclo-3-dodecene, 8-butyltetracyclo-3-dodecene, 8-isobutyltetracyclo-3-dodecene, 8-hexyltetracyclo-3-
Dodecene, 8-stearyltetracyclo-3-dodecene, 5,10-dimethyltetracyclo-3-dodecene,
2,10-dimethyltetracyclo-3-dodecene, 8,
9-dimethyltetracyclo-3-dodecene, 8-ethyl-9-methyltetracyclo-3-dodecene, 11,12
-Dimethyltetracyclo-3-dodecene, 2,7,9-
Trimethyltetracyclo-3-dodecene, 9-ethyl-
2,7-Dimethyltetracyclo-3-dodecene, 9-isobutyl-2,7-dimethyltetracyclo-3-dodecene, 9,11,12-trimethyltetracyclo-3-dodecene, 9-ethyl-11,12- Dimethyltetracyclo-3-dodecene, 9-isobutyl-11,12-dimethyltetracyclo-3-dodecene, 5,8,9,10-
Tetramethyltetracyclo-3-dodecene, 8-ethylidene tetracyclo-3-dodecene, 8-ethylidene-9
-Methyltetracyclo-3-dodecene, 8-ethylidene-9-ethyltetracyclo-3-dodecene, 8-ethylidene-9-isopropyltetracyclo-3-dodecene,
8-ethylidene-9-butyltetracyclo-3-dodecene, 8-n-propylidenetetracyclo-3-dodecene, 8-n-propylidene-9-methyltetracyclo-
3-dodecene, 8-n-propylidene-9-ethyltetracyclo-3-dodecene, 8-n-propylidene-9-
Isopropyltetracyclo-3-dodecene, 8-n-propylidene-9-butyltetracyclo-3-dodecene,
8-isopropylidenetetracyclo-3-dodecene, 8
-Isopropylidene-9-methyltetracyclo-3-dodecene, 8-isopropylidene-9-ethyltetracyclo-3-dodecene, 8-isopropylidene-9-isopropyltetracyclo-3-dodecene, 8-isopropylidene-9 -Butyltetracyclo-3-dodecene, 8-chlorotetracyclo-3-dodecene, 8-bromotetracyclo-3-dodecene, 8-fluorotetracyclo-3-
Dodecene, 8,9-dichlorotetracyclo-3-dodecene, hexacyclo-4-heptadecene, 12-methylhexacyclo-4-heptadecene, 12-ethylhexacyclo-4-heptadecene, 12-isobutylhexacyclo-4-heptadecene, 1,6,10-trimethyl-1
2-isobutylhexacyclo-4-heptadecene, octacyclo-5-dococene, 15-methyloctacyclo-
5-dococene, 15-ethyloctacyclo-5-dococene, pentacyclo-4-hexadecene, 1,3-dimethylpentacyclo-4-hexadecene, 1,6-dimethylpentacyclo-4-hexadecene, 15,16-dimethylpenta Cyclo-4-hexadecene, heptacyclo-5
-Eicosene, heptacyclo-5-heneicosene, pentacyclo-4-pentadecene, 1,3-dimethylpentacyclo-4-pentadecene, 1,6-dimethylpentacyclo-4-pentadecene, 14,15-dimethylpentacyclo-4-pentadecene , Pentacyclo-4,10
-Pentadecadiene and the like. Examples of the styrene derivative include styrene, o-methylstyrene,
m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, o-chlorostyrene, m-chlorostyrene,
P-chlorostyrene, o-ethylstyrene, m-ethylstyrene, p-ethylstyrene, p-methoxystyrene, p-chloroethylstyrene, p-methyl-α-methylstyrene and the like are used. In addition, these can also be used as a mixture of 2 or more types. In addition, these can also be used as a mixture of 2 or more types.
【０００８】本発明において、溶融押出しに用いられる
ポリプロピレン樹脂としては、プロピレンのホモポリマ
ー及びエチレン−プロピレン共重合体、あるいはこれら
のブレンド物の中から適当なものが用いられる。さら
に、結晶核剤、石油樹脂等を適量添加しても差し支えな
い。またドライラミネート等には、これらの樹脂から一
般に作製されるフィルムあるいはシートで、延伸されて
いないものが好ましい。本発明に用いられる樹脂には、
必要に応じて基本的性質を損なわない範囲内で添加剤、
例えば染顔料、安定剤、可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸
収剤、酸化防止剤、滑剤、充填剤または柔軟性を付与す
るエラストマー等も添加することもできる。本発明のシ
ートの全体厚みについては特に限定するものではない
が、０．２〜０．５ｍｍの範囲であり、特に０．２５〜
０．４０ｍｍの範囲がＰＴＰ用包材の厚みとしては適当
である。積層されるポリプロピレン（Ｂ）層の厚みにつ
いても特に限定するものではないが、なるべく薄くした
ほうがよく、好ましくは０．０３ｍｍ以下である。これ
以上厚くなると非晶性ポリオレフィン（Ａ）の厚みが薄
くなってしまい、必要とする防湿性が得られないことが
ある。In the present invention, as the polypropylene resin used for melt extrusion, suitable ones from homopolymers of propylene and ethylene-propylene copolymers, or blends thereof are used. Furthermore, a crystal nucleating agent, petroleum resin, etc. may be added in appropriate amounts. For dry lamination and the like, a film or sheet generally produced from these resins and not stretched is preferable. The resin used in the present invention includes
Additives within the range that does not impair the basic properties, if necessary,
For example, dyes and pigments, stabilizers, plasticizers, antistatic agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, lubricants, fillers or elastomers that impart flexibility can also be added. The total thickness of the sheet of the present invention is not particularly limited, but is in the range of 0.2 to 0.5 mm, particularly 0.25 to
The range of 0.40 mm is suitable as the thickness of the packaging material for PTP. The thickness of the polypropylene (B) layer to be laminated is not particularly limited, but is preferably as thin as possible, preferably 0.03 mm or less. If the thickness is larger than this, the thickness of the amorphous polyolefin (A) becomes thin, and the required moisture resistance may not be obtained.
【０００９】[0009]
【実施例】以下実施例により、本発明を説明するが、こ
れは単なる例示であり、本発明はこれに限定されるもの
ではない。 （実施例１、２）非晶性ポリオレフィン（Ａ）の原材料
として、アペルＡＰＬ６５０９［三井石油化学(株)製、
熱変形温度７２℃（ＡＳＴＭ Ｄ６４８ １８．６Ｋｇ
／ｃｍ2）］を使用しＴダイ押出法により、溶融押出し
し、厚み０．２４および０．２７ｍｍの単層シートを作
製した。上記単層シートに、無延伸ポリプロピレンフィ
ルム［二村化学工業(株)製 太閤ＦＣ ＦＨＫ２ 厚み
０．０２５ｍｍ］を、０．２４ｍｍ厚のシートには両面
に（実施例１）、０．２７ｍｍ厚のシートには片面に
（実施例２）、ウレタン系接着剤を介して、ドライラミ
ネート法でラミネートし、トータル０．３ｍｍ厚の多層
シートを作製した。 （実施例３）非晶性ポリオレフィン（Ａ）樹脂、ポリプ
ロピレン（Ｂ）樹脂、および接着層として、下記材料を
用い（Ｂ）／接着層／（Ａ）／接着層／（Ｂ）の構成の
０．３ｍｍ厚みの多層シートを共押出法により作製し
た。なお、各層厚みは、０．０２／０．０１／０．２４
／０．０１／０．０２ｍｍとした。 ・非晶性ポリオレフィン（Ａ） アペル ＡＰＬ６５０９ （三井石油化学(株)製） ・ポリプロピレン（Ｂ） ＵＰポリプロ ＦＭ−３２１ （ユニオンポリマー(株)製） ・接着層 ＡＰＬ６５０９：ＦＭ−３２１ ＝５０：５０重量％のブレンド物EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but these are merely examples and the present invention is not limited thereto. (Examples 1 and 2) As a raw material for the amorphous polyolefin (A), Apel APL6509 [manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.,
Heat distortion temperature 72 ° C (ASTM D648 18.6Kg
/ Cm 2 )] and melt-extruded by a T-die extrusion method to prepare single-layer sheets having thicknesses of 0.24 and 0.27 mm. An unstretched polypropylene film [Tamura FC FHK2 thickness 0.025 mm manufactured by Nimura Chemical Co., Ltd.] is used as the single-layer sheet, and a 0.24 mm-thick sheet has both sides (Example 1) and a 0.27 mm-thick sheet. Was laminated on one side (Example 2) with a urethane adhesive via a dry laminating method to prepare a multilayer sheet with a total thickness of 0.3 mm. (Example 3) Amorphous polyolefin (A) resin, polypropylene (B) resin, and the following materials were used as an adhesive layer, and the composition of (B) / adhesive layer / (A) / adhesive layer / (B) A multi-layer sheet having a thickness of 0.3 mm was produced by a coextrusion method. The thickness of each layer is 0.02 / 0.01 / 0.24.
/0.01/0.02 mm. -Amorphous polyolefin (A) Apel APL6509 (manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.)-Polypropylene (B) UP polypro FM-321 (manufactured by Union Polymer Co., Ltd.)-Adhesive layer APL6509: FM-321 = 50:50 weight % Blend
【００１０】（比較例１）実施例１と同様の方法で非晶
性ポリオレフィン（Ａ）として、アペル ＡＰＬ６５０
９［三井石油化学(株)製］の０．３ｍｍ厚みの単層シー
トを作製した。 （比較例２）実施例１と同様の方法で、非晶性ポリオレ
フィン（Ａ）として、アペルＡＰＬ６５１５［三井石油
化学(株)製、熱変形温度１２５℃（ＡＳＴＭ Ｄ６４８
１８．６Ｋｇ／ｃ ）］を使用して０．２４ｍｍ厚み
のシートを作製し、その両面に無延伸ポリプロピレンフ
ィルム［二村化学工業(株)製 太閤ＦＣ ＦＨＫ２厚み
０．０２５ｍｍ］をラミネートし、トータル０．３ｍｍ
のシート作製した。 （比較例３）実施例１と同様の方法で、非晶性ポリオレ
フィン（Ａ）として、アペル ＡＰＬ６５０９［三井石
油化学(株)製］を使用して０．２４ｍｍ厚みのシートを
作製し、その両面に直鎖状低密度ポリエチレンフィルム
［東京セロファン紙(株)製トーセロＴ．Ｕ．Ｘ． ＨＣ
タイプ 厚み０．０２５ｍｍ］をラミネートし、０．３
ｍｍのシート作製した。Comparative Example 1 Apel APL650 was used as the amorphous polyolefin (A) in the same manner as in Example 1.
A 0.3 mm thick single layer sheet of 9 [manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.] was prepared. Comparative Example 2 In the same manner as in Example 1, the amorphous polyolefin (A) was used as Apel APL6515 [Mitsui Petrochemical Co., Ltd., heat distortion temperature 125 ° C. (ASTM D648
18.6 Kg / c)], a 0.24 mm-thick sheet is prepared, and unstretched polypropylene film [Tamura FC FHK2 thickness 0.025 mm, manufactured by Nimura Chemical Co., Ltd.] is laminated on both sides of the sheet to give a total of 0. 0.3 mm
The sheet was manufactured. (Comparative Example 3) In the same manner as in Example 1, a 0.24 mm-thick sheet was prepared using Apel APL6509 [manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.] as the amorphous polyolefin (A). Linear low-density polyethylene film [Tocello T.M. manufactured by Tokyo Cellophane Paper Co., Ltd. U. X. HC
Type thickness 0.025mm], 0.3
mm sheet was prepared.
【００１１】実施例１〜３および比較例１〜３のシート
について下記に示す方法で評価を行った。 （防湿性）ＪＩＳ−Ｚ０２０８に基づいて条件Ｂ、即ち
温度４０℃、相対湿度９０％で測定した。 （耐ストレスクラック）シート（１）を４０ｍｍ×１５
０ｍｍの短冊状にカットし、図１に示すコの字型の治具
にアーチ形にセットし、アーチの頂上部（▼印）に「皮
脂」を塗布、シートの変化を目視で観察した。変化のな
い物を○、クラックの生じた物を×とした。 （デュポン衝撃試験）ＪＩＳ−Ｋ−７２１１に準拠した
方法で、２３℃及び−２０℃で測定した。 （ＰＴＰ成型機適性）ＰＴＰ成型機（シー・ケー・ディ
ー社製 ＦＢＰ−Ｍ２）を用い、成形温度を１１０℃か
ら１２５℃まで５℃毎に変えて成形テストを行い、成形
性について、成形部全体の厚みがほぼ均一なものを○、
偏肉の激しいものを×、またその中間を△として判定し
た。また、成形温度を１２０℃とし、成型機を約１０分
間停止した後に再運転した場合におけるトラブルの有無
を調べた。特に問題のないものを○、シート伸び、熱盤
への付着等の問題の生じたものを×として判定した。以
上の評価結果を表１に示した。The sheets of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 were evaluated by the methods shown below. (Moisture resistance) It was measured under condition B, that is, at a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90% based on JIS-Z0208. (Stress crack resistance) Sheet (1) 40 mm x 15
It was cut into 0 mm strips, set in an arch shape on a U-shaped jig shown in FIG. 1, "sebum" was applied to the top of the arch (marked by ▼), and changes in the sheet were visually observed. The thing which did not change was made into (circle), and the thing which a crack generate | occur | produced was set to x. (DuPont impact test) It was measured at 23 ° C and -20 ° C by a method according to JIS-K-7221. (PTP molding machine suitability) A PTP molding machine (FBP-M2 manufactured by CKD) was used to perform a molding test by changing the molding temperature from 110 ° C to 125 ° C in steps of 5 ° C. ○ If the overall thickness is almost uniform
Those with severe uneven thickness were evaluated as x, and the middle thereof was evaluated as Δ. Further, the molding temperature was set to 120 ° C., and the presence or absence of trouble when the molding machine was restarted after being stopped for about 10 minutes was examined. Those having no particular problem were evaluated as ◯, and those having problems such as sheet elongation and adhesion to the heating plate were evaluated as x. The above evaluation results are shown in Table 1.
【００１２】 ※ 比較例３のシートは熱盤に付着して、成形出来なか
った。 表１から総合的みて、本発明のシートは高防湿薬品包装
用シートとして優れた特性を有している。[0012] * The sheet of Comparative Example 3 adhered to the hot platen and could not be formed. From Table 1 as a whole, the sheet of the present invention has excellent properties as a sheet for packaging highly moisture-proof chemicals.
【００１３】[0013]
【発明の効果】本発明による高防湿薬品包装用多層シー
トは、通常の熱可塑性シートに用いられている加工方
法、例えば押出成形、ドライラミネート等により、容易
にシート等に加工され、防湿特性、透明性、剛性、耐傷
付性、耐衝撃性、耐薬品性、耐水性等の物性のバランス
がきわめて良好でかつ、フィルム、シート等成形加工時
の外観及び成形性が優れ、さらに耐油性が良好であり皮
脂等によるストレスクラックなどの問題無い新規な高防
湿薬品包装用多層シートである。EFFECTS OF THE INVENTION The multi-layer sheet for packaging highly moisture-proof chemicals according to the present invention is easily processed into a sheet or the like by a processing method used for ordinary thermoplastic sheets, for example, extrusion molding, dry lamination, etc. Very good balance of physical properties such as transparency, rigidity, scratch resistance, impact resistance, chemical resistance, water resistance, etc., excellent appearance and moldability at the time of molding processing such as films and sheets, and also good oil resistance It is a novel multi-layer sheet for packaging highly moisture-proof chemicals, which is free from problems such as stress cracks due to sebum.
【図１】耐ストレスクラックの測定方法を示す断面図。FIG. 1 is a sectional view showing a method for measuring stress crack resistance.
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成６年１月１４日[Submission date] January 14, 1994
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００１[Correction target item name] 0001
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、押出成形等によりシー
トあるいは、フィルム等として利用できる新規な高防湿
薬品包装用多層シートに関するものである。更に詳しく
は外観、成形性、防湿性、透明性、耐衝撃性、耐油性に
優れた新規なシートであり、一般にＰＴＰと称される固
形剤包装用に使用される高防湿薬品包装用多層シートに
関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel multilayer sheet for packaging highly moisture-proof chemicals which can be used as a sheet or a film by extrusion molding or the like. More specifically, it is a novel sheet excellent in appearance, moldability, moisture resistance, transparency, impact resistance, and oil resistance, and is a multilayer sheet for highly moisture-proof chemical packaging generally used for solid agent packaging called PTP. It is about.
【手続補正２】[Procedure Amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００２[Name of item to be corrected] 0002
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【０００２】[0002]
【従来の技術】医薬品包装の分野で、固形剤包装用とし
て一般に用いられているＰＴＰ包装用シートには、従来
からポリ塩化ビニール（以下、ＰＶＣと略記する）樹脂
からなるシートが用いられている。ＰＶＣ樹脂シートは
ＰＴＰ包装に要求される特性をほぼ満足する優れたシー
トであるが、防湿特性が劣るため、防湿を必要とする製
剤に対しては、ＰＴＰ包装をした後、さらにアルミ箔を
含む構成のフィルムによりピロー包装を行うか、あるい
は、ＰＶＣ樹脂シートにポリ塩化ビニリデン（以下、Ｐ
ＶＤＣと略記する）樹脂をコーティングした複合シート
を用いることで防湿特性を補う方法がとられてきた。し
かし、これらの方法は、工数が増えるほか、包材コスト
のアップにつながる。また、最近の脱ＰＶＣの動向とＰ
ＶＣ樹脂よりも防湿性が優れているということから、ポ
リプロピレン（以下、ＰＰと略記する）樹脂からなるシ
ートも用いられているが、成形性が悪いという欠点があ
り、また高い防湿性の必要な製剤用途には使用に限界が
あった。非晶性ポリオレフィンは、高い防湿特性および
透明性を有し、さらに電気的性質、機械的強度、成形
性、寸法安定性に優れた特性を持っているが、非晶性で
あるが故に耐油性が悪く、ストレスのかかった状態で皮
脂等がシート表面につくと微細なクラックが生じるとい
う欠点がある。これらの欠点を改良の為、結晶性ポリマ
ーとガラス転移点の高いジシクロペンタジエンの開環重
合体の水素化物とを組み合わせた複合シートにする方法
が特開平４−２７２９３７に例示されているが、この発
明の複合シートは耐衝撃性に優れるものの、成形性が悪
く防湿性に劣る結晶性樹脂がリッチなシートであり、
又、成形しにくいガラス転移点の高いジシクロペンタジ
エンの開環重合体の水素化物を組み合わせおり、高防湿
薬品包装用シートとしては使用が困難なものであった。2. Description of the Related Art In the field of pharmaceutical packaging, sheets made of polyvinyl chloride (hereinafter abbreviated as PVC) resin have been conventionally used as PTP packaging sheets generally used for packaging solid agents. . The PVC resin sheet is an excellent sheet that almost satisfies the properties required for PTP packaging, but its moisture-proof property is inferior. Therefore, for a formulation that requires moisture-proof, after the PTP packaging, an aluminum foil is further included. Pillow wrapping is done by the film of the constitution, or polyvinylidene chloride (hereinafter P
A method has been taken to supplement the moisture barrier properties by using a resin-coated composite sheet (abbreviated as VDC). However, these methods increase man-hours and increase packaging material costs. Also, the recent trend of PVC removal and P
A sheet made of polypropylene (hereinafter abbreviated as PP) resin is also used because it has better moisture resistance than VC resin, but it has the drawback of poor moldability and requires high moisture resistance. There was a limit to the use for formulation. Amorphous polyolefin has high moisture resistance and transparency, and has excellent electrical properties, mechanical strength, moldability, and dimensional stability, but because it is amorphous , it has oil resistance. However, there is a drawback that fine cracks are generated when sebum or the like adheres to the sheet surface under stress. In order to improve these drawbacks, a method of forming a composite sheet in which a crystalline polymer and a hydride of a ring-opening polymer of dicyclopentadiene having a high glass transition point are combined is exemplified in JP-A-4-272937. Although the composite sheet of the present invention has excellent impact resistance, it is a sheet rich in crystalline resin having poor moldability and poor moisture resistance,
In addition, a hydride of a ring-opening polymer of dicyclopentadiene having a high glass transition point, which is difficult to form, is combined, and it is difficult to use as a sheet for packaging a highly moisture-proof chemical.
【手続補正３】[Procedure 3]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１１[Correction target item name] 0011
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００１１】実施例１〜３および比較例１〜３のシート
について下記に示す方法で評価を行った。 （防湿性）ＪＩＳ−Ｚ０２０８に基づいて条件Ｂ、即ち
温度４０℃、相対湿度９０％で測定した。 （耐ストレスクラック）シート（１）を４０ｍｍ×１５
ｍｍの短冊状にカットし、図１に示すコの字型の治具に
アーチ形にセットし、アーチの頂上部（▼印）に「皮
脂」を塗布、シートの変化を目視で観察した。変化のな
い物を○、クラックの生じた物を×とした。 （デュポン衝撃試験）ＪＩＳ−Ｋ−７２１１に準拠した
方法で、２３℃及び−２０℃で測定した。 （ＰＴＰ成型機適性）ＰＴＰ成型機（シー・ケー・ディ
ー社製 ＦＢＰ−Ｍ２）を用い、成形温度を１１０℃か
ら１２５℃まで５℃毎に変えて成形テストを行い、成形
性について、成形部全体の厚みがほぼ均一なものを○、
偏肉の激しいものを×、またその中間を△として判定し
た。また、成形温度を１２０℃とし、成型機を約１０分
間停止した後に再運転した場合におけるトラブルの有無
を調べた。特に問題のないものを○、シート伸び、熱盤
への付着等の問題の生じたものを×として判定した。以
上の評価結果を表１に示した。The sheets of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 were evaluated by the methods shown below. (Moisture resistance) It was measured under condition B, that is, at a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90% based on JIS-Z0208. (Stress crack resistance) Sheet (1) 40 mm x 15
It was cut into mm strips, set in an arch shape on a U-shaped jig shown in FIG. 1, "sebum" was applied to the top (▼ mark) of the arch, and the change in the sheet was visually observed. . The thing which did not change was made into (circle), and the thing which a crack generate | occur | produced was set to x. (DuPont impact test) It was measured at 23 ° C and -20 ° C by a method according to JIS-K-7221. (PTP molding machine suitability) A PTP molding machine (FBP-M2 manufactured by CKD) was used to perform a molding test by changing the molding temperature from 110 ° C to 125 ° C in steps of 5 ° C. ○ If the overall thickness is almost uniform
Those with severe uneven thickness were evaluated as x, and the middle thereof was evaluated as Δ. Further, the molding temperature was set to 120 ° C., and the presence or absence of trouble when the molding machine was restarted after being stopped for about 10 minutes was examined. Those having no particular problem were evaluated as ◯, and those having problems such as sheet elongation and adhesion to the heating plate were evaluated as x. The above evaluation results are shown in Table 1.
Claims (3)
オレフィン（Ａ）からなる樹脂層の少なくとも片面にポ
リプロピレン（Ｂ）からなる樹脂層を積層してなること
を特徴とする高防湿薬品包装用多層シート。1. A highly moisture-proof chemical packaging comprising a resin layer made of polypropylene (B) laminated on at least one surface of a resin layer made of an amorphous polyolefin (A) having a heat distortion temperature of 100 ° C. or less. Multi-layered sheet.
ペンタジエンないしその誘導体とノルボルナジエンない
しその誘導体との付加反応物と、エチレン、ブタジエン
又はスチレン誘導体から選ばれた１種以上の不飽和単量
体との共重合体、又はその水素添加物である請求項１記
載の高防湿薬品包装用多層シート。2. The amorphous polyolefin (A) comprises an addition reaction product of cyclopentadiene or its derivative and norbornadiene or its derivative, and at least one unsaturated monomer selected from ethylene, butadiene or styrene derivatives. The multilayer sheet for highly moisture-proof chemical packaging according to claim 1, which is a copolymer thereof or a hydrogenated product thereof.
ロペンタジエンないしその誘導体とエチレンとの付加反
応物と、エチレン、ブタジエン又はスチレン誘導体から
選ばれた１種以上の不飽和単量体との共重合体であるこ
とを特徴とする請求項１記載の高防湿薬品包装用多層シ
ート。3. The amorphous polyolefin (A) comprises an addition reaction product of dicyclopentadiene or a derivative thereof and ethylene, and one or more unsaturated monomers selected from ethylene, butadiene or styrene derivatives. A multilayer sheet for packaging highly moisture-proof chemicals according to claim 1, which is a copolymer.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5324351A JP3043559B2 (en) | 1993-12-22 | 1993-12-22 | Multilayer sheet for packaging high moisture proof chemicals |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5324351A JP3043559B2 (en) | 1993-12-22 | 1993-12-22 | Multilayer sheet for packaging high moisture proof chemicals |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07178884A true JPH07178884A (en) | 1995-07-18 |
| JP3043559B2 JP3043559B2 (en) | 2000-05-22 |
Family
ID=18164813
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5324351A Expired - Lifetime JP3043559B2 (en) | 1993-12-22 | 1993-12-22 | Multilayer sheet for packaging high moisture proof chemicals |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3043559B2 (en) |
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| JPWO2008156039A1 (en) * | 2007-06-20 | 2010-08-26 | 塩野義製薬株式会社 | Blister pack forming resin laminated film and blister pack |
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-
1993
- 1993-12-22 JP JP5324351A patent/JP3043559B2/en not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| DE10144892A1 (en) * | 2001-09-12 | 2003-03-27 | Disetronic Licensing Ag | Multilayer, molded plastic ampoules or tubes for use with e.g. medical products has layer of stress-crack resistant plastic with layers of material with lower stress-crack resistance bound to it |
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| US8481166B2 (en) | 2006-08-31 | 2013-07-09 | Zeon Corporation | Hydrogenated norbornene-based ring-opening polymerization polymer, resin composition, and molded object |
| US8586160B2 (en) | 2006-08-31 | 2013-11-19 | Zeon Corporation | Hydrogenated norbornene-based ring-opening polymerization polymer, resin composition, and molded object |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3043559B2 (en) | 2000-05-22 |
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