JPH07175161A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material

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JPH07175161A
JPH07175161A JP32018693A JP32018693A JPH07175161A JP H07175161 A JPH07175161 A JP H07175161A JP 32018693 A JP32018693 A JP 32018693A JP 32018693 A JP32018693 A JP 32018693A JP H07175161 A JPH07175161 A JP H07175161A
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JP
Japan
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silver halide
group
general formula
sensitive material
silver
Prior art date
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Application number
JP32018693A
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Japanese (ja)
Inventor
Kamiyuki Sasaki
頂之 佐々木
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
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Publication of JPH07175161A publication Critical patent/JPH07175161A/en
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Abstract

PURPOSE:To restrain residual dye staining and to enhance silver color tone and antistaticness. CONSTITUTION:This photographic sensitive material contains silver halide grains in a silver halide emulsion layer on a support at least one of compounds represented by general formula I (R is 8-22 C acyl group), and flat silver halide grains having an average aspect ratio of >=2 and/or at least one of a dye represented by general formula II in an amount of >=300 mg/mol of silver halide, and/or at least one kind of compound selected from compounds represented by general formula II.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関し、詳しくは高感度、高鮮鋭で残色、銀色調が改
良され、しかも帯電防止能に優れたハロゲン化銀写真感
光材料に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material, and more particularly to a silver halide photographic light-sensitive material having high sensitivity, high sharpness, improved residual color and silver tone, and excellent antistatic ability.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、処理の迅速化、そして環境の点か
ら処理液の低補充化が急速に普及してきている。これら
を達成するためには感光材料の感度と処理速度が速く、
低補充による処理物性に強いものでなければならない。
2. Description of the Related Art In recent years, rapid processing and low replenishment of processing solution have been rapidly spread from the viewpoint of environment. In order to achieve these, the sensitivity and processing speed of the photosensitive material are high,
It must be strong in the processing properties due to low replenishment.

【0003】さらに画像の画質向上への要求も強く、特
に鮮鋭性については優れたものが要求されている。これ
には感度やカバリングパワー(CP)の向上は必須であ
り、平板状粒子は正常晶粒子に比べ著しく有利なことが
知られている。
Further, there is a strong demand for improving the image quality of an image, and particularly, the sharpness is required. For this, it is essential to improve the sensitivity and covering power (CP), and it is known that tabular grains are remarkably advantageous as compared with normal crystal grains.

【0004】しかし、平板状粒子は正常晶粒子に比べ残
色や銀色調といった処理性能が劣ることも知られた事実
であり、感度、カバリングパワーと残色銀色調のどちら
にも優れた技術が望まれている。
However, it is also known that tabular grains are inferior in processing performance such as residual color and silver tone to normal crystal grains, and a technique excellent in both sensitivity, covering power and residual color silver tone is known. Is desired.

【0005】感度や鮮鋭性を上げるのに、増感色素量の
増加は有効な一般的な改良技術であるが、処理の迅速化
もあいまって残色を大きく劣化させてしまう。さらに量
が多くなるとカブリが劣化してしまうことがわかった。
Increasing the amount of the sensitizing dye is a general improving technique effective for increasing the sensitivity and the sharpness, but the residual color is largely deteriorated due to the rapid processing. It was found that the fog was deteriorated when the amount was further increased.

【0006】又、迅速化は処理のみでなく、オートフィ
ダーやチエンジャーなど高速フィルム搬送装置の普及に
より、その対スタチック耐性については益々厳しい要求
がなされるようになってきている。したがって新しい帯
電防止技術の開発は非常に重要な課題となっている。
Further, not only the speeding up but also the high-speed film transporting apparatus such as an auto feeder and a chainer has become widespread, and thus the demand for static resistance has become more and more demanding. Therefore, the development of new antistatic technology has become a very important issue.

【0007】例えばノニオンのエチレンオキサイド基を
有する界面活性剤は帯電防止剤として広く実用化されて
いるが、処理の迅速化、低補充化に伴い現像ムラやロー
ラーマークの発生が劣化することがわかった。
For example, a surfactant having a nonionic ethylene oxide group has been widely put to practical use as an antistatic agent, but it has been found that the development unevenness and the generation of roller marks are deteriorated as the processing speed is increased and the replenishment rate is reduced. It was

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】上記のような問題に対
して、本発明の課題は、第1に高感度で残色、銀色調が
改良され、対スタチック耐性に優れたハロゲン化銀写真
感光材料を提供することにある。第2に高鮮鋭性で残色
およびカブリが改良されたハロゲン化銀写真感光材料を
提供することにある。さらに第3の課題としては高い帯
電防止能を有し、かつ迅速処理時にも現像ムラ、粒状性
が改良されたハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
にある。
In order to solve the above problems, the first object of the present invention is to provide a silver halide photographic light sensitive material having high sensitivity, improved residual color and silver tone, and excellent resistance to static. To provide the material. The second object is to provide a silver halide photographic light-sensitive material having high sharpness and improved residual color and fog. A third object is to provide a silver halide photographic light-sensitive material having a high antistatic ability and having improved development unevenness and graininess even during rapid processing.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、支
持体上に少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀写真感光材料において、前記一般式〔1〕
で表される化合物群から選ばれる少なくとも1種の化合
物を含有し、該ハロゲン化銀乳剤が平均アスペクト比
2以上の平板状ハロゲン化銀粒子であること及び/又は
前記一般式〔2〕で表される色素の少なくとも1つを
銀1モル当たり300mg以上含有すること及び/又は前
記一般式〔3〕で表される化合物群から選ばれる少なく
とも1種の化合物を含有することを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料により達成される。
The above-mentioned object of the present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on a support, and the above-mentioned general formula [1]
Which is a tabular silver halide grain having an average aspect ratio of 2 or more, and / or represented by the general formula [2]. Halogenated at least 300 mg per mol of silver and / or at least one compound selected from the group of compounds represented by the general formula [3]. It is achieved by a silver photographic light-sensitive material.

【0010】以下、本発明について具体的に説明する。The present invention will be specifically described below.

【0011】まず一般式〔1〕について説明する。First, the general formula [1] will be described.

【0012】本発明の一般式〔1〕で表されるトレハロ
ース-6-脂肪酸エステルは、トレハロースと脂肪酸の低
級アルキルエステルとを縮合することにより得ることが
できる。また、脂肪酸低エステルとしては、大豆脂肪
酸、牛脂、綿実油、オリーブ油、ヤシ油等の天然由来の
脂肪酸を通常の方法により低級アルキル化した脂肪酸エ
ステルを用いることもできる。即ち、通常のショ糖アル
キルエステルを製造する方法を用いることにより得るこ
とができる(USP2,893,990号、特開昭36-21717号、
USP3,480,616号、特開昭53-6130号、USP3,963,69
9号公報)。
The trehalose-6-fatty acid ester represented by the general formula [1] of the present invention can be obtained by condensing trehalose with a lower alkyl ester of a fatty acid. Further, as the low fatty acid ester, a fatty acid ester obtained by lower alkylating a naturally occurring fatty acid such as soybean fatty acid, beef tallow, cottonseed oil, olive oil, and coconut oil by a usual method can be used. That is, it can be obtained by using a conventional method for producing a sucrose alkyl ester (USP 2,893,990, JP-A-36-21717,
USP 3,480,616, JP-A-53-6130, USP 3,963,69
No. 9 bulletin).

【0013】これらの方法により得られた主反応生成物
として、本発明のトレハロース-6-脂肪酸エステルを得
ることができる。また、未反応のトレハロースや副生成
物としてトレハロース-6,6′-脂肪酸ジエステルも少量
確認される場合があるが、これらが混在した状態でも本
発明のトレハロース-6-脂肪酸エステルの界面活性剤と
しての特徴は維持されるため、問題ではない。
The trehalose-6-fatty acid ester of the present invention can be obtained as the main reaction product obtained by these methods. Further, a small amount of trehalose-6,6′-fatty acid diester may be confirmed as unreacted trehalose or a by-product, but as a surfactant of the trehalose-6-fatty acid ester of the present invention even in a state where these are mixed. This is not a problem because the characteristics of are maintained.

【0014】以下、合成について説明する。尚、合成例
に示すwt%は、重量%を意味する。
The synthesis will be described below. In addition, wt% shown in the synthesis examples means wt%.

【0015】合成例1(6-ラウロイル-トレハロース
〔A〕の製造) α,α-トレハロース100gを400mlのジメチルフォルムア
ミドに溶解した。この溶液にラウリル酸メチル62.5gと
水酸化カリウム1.0gを加えた。100℃まで昇温した後、
12時間撹拌した。反応溶液を冷却した後、400mlのヘキ
サンで3回抽出して未反応のラウリル酸メチルを除去し
た。ジメチルフォルムアミド溶液を減圧下において約20
0ml程度まで濃縮した後、1000mlのアセトンを加え、未
反応のトレハロースを沈殿させ濾別除去した。沈殿を10
0mlのn-ブタノールにて洗浄し、洗浄液を濾液に加え
た。濾液を減圧蒸留することにより淡黄色な粘性シロッ
プを得た。
Synthesis Example 1 (Production of 6-lauroyl-trehalose [A]) 100 g of α, α-trehalose was dissolved in 400 ml of dimethylformamide. To this solution were added 62.5 g of methyl laurate and 1.0 g of potassium hydroxide. After heating to 100 ℃,
It was stirred for 12 hours. After cooling the reaction solution, it was extracted three times with 400 ml of hexane to remove unreacted methyl laurate. Approximately 20% dimethylformamide solution under reduced pressure
After concentrating to about 0 ml, 1000 ml of acetone was added to precipitate unreacted trehalose, which was removed by filtration. 10 precipitation
It was washed with 0 ml of n-butanol, and the washing solution was added to the filtrate. The filtrate was distilled under reduced pressure to obtain a pale yellow viscous syrup.

【0016】この粘性シロップから、シリカゲルカラム
クロマトグラフィー(展開溶媒:クロロホルム/メタノ
ール=4/1)にて残留未反応物を除去することにより
27.3gの白色固体を得た。得られた固体の13C−NMR
2ペクトル測定において175.5ppmにカルボニル基、また
64.4及び62.64ppmにトレハロース6及び6′位のシグナ
ルを確認した。また、NaIを付加したFAB−Ms(マ
ススペクトル)測定において547のピーク〔M(親ピーク
分子量)+23〕を確認したことから本発明の6-ラウロイ
ル−トレハロースの生成を確認した。
From this viscous syrup, residual unreacted substances were removed by silica gel column chromatography (developing solvent: chloroform / methanol = 4/1).
27.3 g of white solid was obtained. 13 C-NMR of the obtained solid
Carbonyl group at 175.5ppm in 2 vectors
Signals at trehalose 6 and 6'positions were confirmed at 64.4 and 62.64 ppm. Further, in the FAB-Ms (mass spectrum) measurement with NaI added, 547 peak [M (parent peak molecular weight) +23] was confirmed, confirming the production of 6-lauroyl-trehalose of the present invention.

【0017】合成2(6-ステアロイル−トレハロース
〔B〕の製造) 合成例1で用いたラウリル酸メチル62.5gをステアリン
酸メチル87.1gに代えた以外は同様に行い32.1gの白色
固体を得た。得られた固体のNaIを付加したFAB−M
s(マススペクトル)測定において631のピーク〔M(親
ピーク分子量)+23〕を確認したことから本発明の6-ス
テアロイル−トレハロースの生成を確認した。
Synthesis 2 (Production of 6-stearoyl-trehalose [B]) 32.1 g of a white solid was obtained in the same manner except that 62.5 g of methyl laurate used in Synthesis Example 1 was replaced with 87.1 g of methyl stearate. . Obtained solid NaI-added FAB-M
Since 631 peak [M (parent peak molecular weight) +23] was confirmed in s (mass spectrum) measurement, production of 6-stearoyl-trehalose of the present invention was confirmed.

【0018】合成例3(トレハロース-6-大豆脂肪酸エ
ステル〔C〕の製造) トレハロース100gを400mlのジメチルフォルムアミドに
溶解した。この溶液に大豆脂肪酸メチル60gと水酸化カ
リウム1.0gを加えた。100℃まで昇温した後、18時間撹
拌した。反応溶液を冷却した後、400mlのヘキサンで5
回抽出して未反応の大豆脂肪酸メチルを除去した。ジメ
チルフォルムアミド溶液を減圧下において約200ml程度
まで濃縮した後、1500mlのアセトンを加え、未反応のト
レハロースを沈殿させ濾別除去した。沈殿を100mlのn-
ブタノールにて洗浄し、洗浄液を濾液に加えた。濾液を
減圧蒸留する事により淡黄色な粘性シロップとして6-リ
ノレイル−トレハロースを主成分とする41.6gのトレハ
ロース-6-大豆脂肪酸エステルを得た。
Synthesis Example 3 (Production of Trehalose-6-soybean fatty acid ester [C]) 100 g of trehalose was dissolved in 400 ml of dimethylformamide. To this solution, 60 g of methyl soybean fatty acid and 1.0 g of potassium hydroxide were added. After heating up to 100 ° C., the mixture was stirred for 18 hours. After cooling the reaction solution, add 5 ml of 400 ml of hexane.
Unreacted soybean fatty acid methyl was removed by extraction twice. The dimethylformamide solution was concentrated under reduced pressure to about 200 ml, and 1500 ml of acetone was added to precipitate unreacted trehalose, which was removed by filtration. Precipitate 100 ml n-
After washing with butanol, the washing solution was added to the filtrate. By distilling the filtrate under reduced pressure, 41.6 g of trehalose-6-soy fatty acid ester containing 6-linoleyl-trehalose as a main component was obtained as a pale yellow viscous syrup.

【0019】合成例4(トレハロース-6-ヤシ油脂肪酸
〔D〕エステルの製造) 合成例3で用いた大豆脂肪酸メチル60gをヤシ油脂肪酸
メチル60gに代えた以外は同様に行い、淡黄色な粘性シ
ロップとして6-ラウロイル−トレハロースを主成分とす
る34.9gのトレハロース-6-ヤシ油脂肪酸エステルを得
た。
Synthetic Example 4 (Production of trehalose-6-coconut oil fatty acid [D] ester) The same procedure was carried out except that 60 g of soybean fatty acid methyl ester used in Synthetic Example 3 was replaced with 60 g of coconut oil fatty acid methyl ester. As a syrup, 34.9 g of trehalose-6-coconut oil fatty acid ester containing 6-lauroyl-trehalose as a main component was obtained.

【0020】次に一般式〔2〕について説明する。Next, the general formula [2] will be described.

【0021】一般式〔2〕において、R3は水素原子、
低級アルキル基、アリール基を表すが、低級アルキル基
としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル等の基が
挙げられる。アリール基の例としては、例えばフェニル
基が挙げられる。
In the general formula [2], R 3 is a hydrogen atom,
It represents a lower alkyl group or an aryl group, and examples of the lower alkyl group include groups such as methyl, ethyl, propyl and butyl. Examples of aryl groups include, for example, phenyl groups.

【0022】R1、R2の表す置換もしくは非置換のアル
キル基としては、具体的には例えばメチル、エチル、プ
ロピル又はブチル等の低級アルキル基を挙げることがで
きる。R1、R2へ置換するアルキル基としては、アリ
ル、メチル等を挙げることができ、又、ヒドロキシアル
キル基として2-ヒドロキシエチル、4-ヒドロキシブチル
等、アセトキシアルキル基として2-アセトキシエチル、
3-アセトキシブチル等、カルボキシアルキル基として2-
カルボキシエチル、3-カルボキシプロピル、2-(2-カル
ボキシエトキシ)エチル等、スルホアルキル基として2-
スルホエチル、3-スルホプロピル、3-スルホブチル、4-
スルホブチル、2-ヒドロキシ-3-スルホプロピル等を挙
げることができる。
Specific examples of the substituted or unsubstituted alkyl group represented by R 1 and R 2 include lower alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl and butyl. Examples of the alkyl group with which R 1 and R 2 are substituted include allyl, methyl, and the like. Further, 2-hydroxyethyl, 4-hydroxybutyl and the like as the hydroxyalkyl group, 2-acetoxyethyl as the acetoxyalkyl group,
2-acetoxybutyl, etc. 2- as a carboxyalkyl group
2- as a sulfoalkyl group such as carboxyethyl, 3-carboxypropyl, 2- (2-carboxyethoxy) ethyl, etc.
Sulfoethyl, 3-sulfopropyl, 3-sulfobutyl, 4-
Examples thereof include sulfobutyl and 2-hydroxy-3-sulfopropyl.

【0023】R1、R2の表すアルケニル基としてはアリ
ル、ブチニル、オクテニル又はオレイル等が挙げられ
る。更に、R1、R2の表すアリール基としては、例え
ば、フェニル、カルボキシフェニル等が挙げられる。
Examples of the alkenyl group represented by R 1 and R 2 include allyl, butynyl, octenyl and oleyl. Furthermore, examples of the aryl group represented by R 1 and R 2 include phenyl and carboxyphenyl.

【0024】但し前記の通り、R1、R2の内少なくとも
1つはスルホアルキル基又はカルボキシアルキル基であ
る。
However, as described above, at least one of R 1 and R 2 is a sulfoalkyl group or a carboxyalkyl group.

【0025】Z1及びZ2は置換又は非置換のベンゼン環
を完成するに必要な非金属原子群を表す。
Z 1 and Z 2 represent a group of non-metal atoms necessary for completing a substituted or unsubstituted benzene ring.

【0026】又式〔2〕においてX1 -で示されるアニオ
ンとしては、例えば、塩素イオン、臭素イオン、沃素イ
オン、チオシアン酸イオン、硫酸イオン、過塩素酸イオ
ン、p-トルエンスルホン酸イオン、エチル硫酸イオン等
を挙げることができる。
[0026] In Matashiki (2) X 1 - Examples of the anion represented by, for example, chloride, bromide, iodide ion, thiocyanate ion, sulfate ion, perchlorate ion, p- toluenesulfonate ion, ethyl Examples thereof include sulfate ion.

【0027】次に一般式〔2〕で表される化合物の代表
的な具体例を挙げるが、勿論この場合もこの例示により
本発明が限定されるものではない。
Next, typical examples of the compound represented by the general formula [2] will be given, but of course, the present invention is not limited to this example.

【0028】[0028]

【化3】 [Chemical 3]

【0029】[0029]

【化4】 [Chemical 4]

【0030】[0030]

【化5】 [Chemical 5]

【0031】[0031]

【化6】 [Chemical 6]

【0032】[0032]

【化7】 [Chemical 7]

【0033】[0033]

【化8】 [Chemical 8]

【0034】[0034]

【化9】 [Chemical 9]

【0035】[0035]

【化10】 [Chemical 10]

【0036】[0036]

【化11】 [Chemical 11]

【0037】一般式〔2〕で表される化合物の添加量は
ハロゲン化銀1モル当たり300〜1000mgより好ましくは3
00〜600mgである。
The amount of the compound represented by the general formula [2] added is from 300 to 1000 mg, preferably 3 per mol of silver halide.
It is from 00 to 600 mg.

【0038】次に一般式〔3〕について説明する。Next, the general formula [3] will be described.

【0039】一般式〔3〕で表される化合物はハロゲン
化銀乳剤層でもそれ以外の層に含有してもよい。その好
ましい含有量は1m2当たり1mg〜10g、より好ましくは
10mg〜5gである。
The compound represented by the general formula [3] may be contained in the silver halide emulsion layer or other layers. Its preferred content is 1 mg to 10 g per m 2 , more preferably
It is 10 mg to 5 g.

【0040】一般式〔3〕で表される化合物のうち本発
明において特にこのましく用いられる化合物としては以
下のものが挙げられる。
Among the compounds represented by the general formula [3], the following compounds are particularly preferably used in the present invention.

【0041】[0041]

【化12】 [Chemical 12]

【0042】[0042]

【化13】 [Chemical 13]

【0043】[0043]

【化14】 [Chemical 14]

【0044】本発明の支持体として例えばポリエチレン
テレフタレートフィルムには570μm〜700μmに吸収
極大値を持つアンスラキノン型、アゾ型、アゾメチン
型、インドアニリン型、オキソノール型、トリフェニル
メタン型、カルボシアニン型、スチリル型染料などから
所望の染料を選択して着色を施した支持体を用いてもよ
い。
As the support of the present invention, for example, a polyethylene terephthalate film has an anthraquinone type, an azo type, an azomethine type, an indoaniline type, an oxonol type, a triphenylmethane type, a carbocyanine type, which has an absorption maximum at 570 μm to 700 μm. A colored support may be used by selecting a desired dye from styryl dyes and the like.

【0045】これらの染料は例えば特開昭61-48854号、
同61-7838号、同60-243654号、同60-32851号、同57-268
49号などで開示されている写真用染料である。本発明の
に好ましい着色染料としては、アンスラキノン系染料 M
acrolex Blue RR (Color index Soluvent Blue 97) で
ある。
These dyes are described, for example, in JP-A-61-48854,
61-7838, 60-243654, 60-32851, 57-268
It is a photographic dye disclosed in No. 49 and the like. Preferred coloring dyes for the present invention include anthraquinone dye M
acrolex Blue RR (Color index Soluvent Blue 97).

【0046】本発明に係る支持体の表面は、一般に行わ
れているように親水性コロイド層例えば写真乳剤層との
接触をよくするため下塗り処理されてもよく、また下塗
り表面は下塗り処理の前または後にコロナ放電、紫外線
照射、火焔処理等を施してもよい。
The surface of the support according to the present invention may be subjected to a subbing treatment in order to improve the contact with a hydrophilic colloid layer such as a photographic emulsion layer, as is generally done, and the subbing surface may be treated before the subbing treatment. Alternatively, corona discharge, ultraviolet irradiation, flame treatment, or the like may be performed later.

【0047】本発明の支持体上には乳剤層の他に下塗り
層(例えば特開昭52-104913号、同59-19940号、同59-199
41号、米国特許2,627,088号、同2,698,235号、同2,698,
240号、同3,615,556号、特公昭44-13278号、同45-10988
号などに記載の下引処理により形成された層)、ハレー
ション防止層、クロスオーバーカット層、着色層、中間
層、保護層、帯電防止層などの層を有してもよい。これ
らの層は支持体の両面に塗布されていてもよい。
On the support of the present invention, an undercoat layer (eg, JP-A-52-104913, JP-A-59-19940, and JP-A-59-199) in addition to the emulsion layer.
No. 41, U.S. Patents 2,627,088, 2,698,235, 2,698,
No. 240, No. 3,615, 556, Japanese Patent Publication No. 44-13278, No. 45-10988
Layer formed by the undercoating treatment described in No.), an antihalation layer, a crossover cut layer, a colored layer, an intermediate layer, a protective layer, an antistatic layer, and the like. These layers may be coated on both sides of the support.

【0048】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、公知の方法で製造できる。例えばリサー
チ・ディスクロージャー(RD)No.17643(1978年12月)・
22〜23頁の1・乳剤製造法(Emulsion Preparation and
types)及び同(RD)No.18716(1979年11月)・648頁に記
載の方法で調製することができる。
The emulsion used in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention can be produced by a known method. For example, Research Disclosure (RD) No.17643 (December 1978)
Pages 22-23, 1. Emulsion Preparation and
types) and the same (RD) No. 18716 (November 1979) -Page 648.

【0049】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の
乳剤は、例えば,T.H.James著“Thetheory of the phot
ographic process”第4版、Macmillan社刊(1977年)38
〜104頁に記載の方法、G.F.Dauffin著「写真乳剤化学」
“Photographic Emulsion Chemistry”、Focal press
社刊(1966年)、P.Glafkides著「写真の物理と化学」“Chi
mie et physique photographique”Paul Montel 社刊
(1967年)、V.L.Zelikman 他著「写真乳剤の製造と塗布」
“Making and Coating photographic Emulsion”Focal
press 社刊(1964年)などに記載の方法により調製され
る。
The emulsion of the silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention is described in, for example, "The theory of the phot" by TH James.
ographic process ”4th edition, published by Macmillan (1977) 38
~ Method described on page 104, GF Daufin "Photoemulsion Chemistry"
“Photographic Emulsion Chemistry”, Focal press
Published by P. Glafkides, "Physics and Chemistry of Photography," published by 1966, "Chi
mie et physique photographique ”published by Paul Montel
(1967), VL Zelikman et al., "Manufacturing and coating photographic emulsions".
“Making and Coating photographic Emulsion” Focal
It is prepared by the method described in press (1964).

【0050】即ち中性法、酸性法、アンモニア法などの
溶液条件にて順混合法、逆混合法、ダブルジェット法、
コントロールド・ダブルジェット法などの混合条件、コ
ンバージョン法、コア/シェル法などの粒子調製条件及
びこれらの組合わせ法を用いて製造することができる。
好ましい乳剤としては、沃化銀を粒子内部に局在させた
単分散乳剤が挙げられる。
That is, the forward mixing method, the reverse mixing method, the double jet method, the solution method such as the neutral method, the acidic method and the ammonia method,
It can be produced by using mixing conditions such as controlled double jet method, conversion method, particle preparation conditions such as core / shell method, and combinations thereof.
Preferred emulsions include monodisperse emulsions in which silver iodide is localized inside the grains.

【0051】ここで単分散とは、 95%以上の粒子が数平
均粒径の±40%以内のサイズに入る分散系である。ここ
で数平均粒径とは、粒子の投影面積径の数平均直径であ
る。
Here, the monodisperse refers to a dispersion system in which 95% or more of particles are within ± 40% of the number average particle diameter. Here, the number average particle diameter is the number average diameter of the projected area diameters of the particles.

【0052】ハロゲン化銀粒子の内部構造は任意である
がハロゲン化銀組成の異なるコアシェル構造のものが好
ましい。
The internal structure of the silver halide grains is arbitrary, but a core-shell structure having a different silver halide composition is preferred.

【0053】シェルは、沃臭化銀、塩沃臭化銀、 塩臭化
銀、 臭化銀、 塩化銀等のハロゲン化銀によって被覆する
ことにより形成される。 好ましくは外表面から0.01μm
以上、特に0.01〜0.5μmの厚さのシェル部分が沃化銀を1
0モル%以下を含む沃臭化銀で、特に好ましくは、沃化
銀が5モル%以下で形成される沃臭化銀が挙げられる。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料には平板状ハロゲン
化銀粒子を用いてもよい。平板状ハロゲン化銀乳剤は、
粒子直径/厚さ(アスペクト比と呼ぶ)の平均値(平均ア
スペクト比と呼ぶ)が2以上であり、好ましくは3〜10
である。
The shell is formed by coating with silver halide such as silver iodobromide, silver chloroiodobromide, silver chlorobromide, silver bromide and silver chloride. 0.01 μm from the outer surface
Above all, especially the shell part with a thickness of 0.01 to 0.5 μm contains 1 silver iodide.
Silver iodobromide containing 0 mol% or less, particularly preferably silver iodobromide formed with 5 mol% or less of silver iodide.
Tabular silver halide grains may be used in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention. The tabular silver halide emulsion is
The average value of particle diameter / thickness (referred to as aspect ratio) (referred to as average aspect ratio) is 2 or more, preferably 3 to 10
Is.

【0054】平板状ハロゲン化銀乳剤の製造方法は、特
開昭58-113926号、同58-113927号、同58-113934号、同6
2-1855号、ヨーロッパ特許219,849号、同219,850号等を
参考にすることもできる。
The method for producing a tabular silver halide emulsion is described in JP-A Nos. 58-113926, 58-113927, 58-113934 and 6-113.
It is also possible to refer to 2-1855, European Patents 219,849, 219,850 and the like.

【0055】乳剤は可溶性塩類を除去するためにヌード
ル水洗法、フロキュレーシヨン沈降法などの水洗方法が
なされてよい。好ましい水洗法としては、例えば特公昭
35-16086号記載のスルホ基を含む芳香族炭化水素系アル
デヒド樹脂を用いる方法、又は特開昭63-158644号記載
の凝集高分子剤例示G3,G8などを用いる方法が特に
好ましい脱塩法として挙げられる。
The emulsion may be subjected to a water washing method such as a noodle water washing method or a flocculation sedimentation method in order to remove soluble salts. A preferred washing method is, for example, Japanese Patent Publication Sho
Particularly preferable desalting method is a method using an aromatic hydrocarbon aldehyde resin containing a sulfo group described in JP-A No. 35-16086 or a method using G3, G8 and the like as an aggregation polymer agent described in JP-A-63-158644. Can be mentioned.

【0056】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤には、物理熟成又は化学熟成前後の工程にお
いて、各種の写真用添加剤を用いることができる。公知
の添加剤としては例えばリサーチ・ディスクロージャー
No.17643(1978年12月)、同No.18716(1979年11月)及び同
No.308119(1989年12月)に記載された化合物が挙げられ
る。これら三つのリサーチ・ディスクロージャーに示さ
れている化合物種類と記載箇所を以下に掲載した。
In the emulsion used in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, various photographic additives can be used in the steps before and after physical ripening or chemical ripening. Known additives include, for example, Research Disclosure
No.17643 (December 1978), No.18716 (November 1979) and the same
The compounds described in No. 308119 (December 1989) are mentioned. The types of compounds and the places where they are described in these three Research Disclosures are listed below.

【0057】 添加剤 RD-17643 RD-18716 RD-308119 頁 分類 頁 分類 頁 分類 化学増感剤 23 III 648 右上 996 III 増感色素 23 IV 648〜649 996〜8 IV 減感色素 23 IV 998 B 現像促進剤 29 XXI 648 右上 カブリ抑制剤・安定剤 24 IV 649 右上 1006〜7 VI 増白剤 24 V 998 V 硬膜剤 界面活性剤 26〜7 XI 650 右 1005〜6 XI 帯電防止剤 27 XII 650 右 1006〜7 XIII 可塑剤 27 XII 650 右 1006 XII スベリ剤 27 XII マット剤 28 XVI 650 右 1008〜9 XVI バインダー 26 XXII 1003〜4 IX 支持体 28 XVII 1009 XVIIAdditive RD-17643 RD-18716 RD-308119 Page Classification Page Classification Page Classification Chemical sensitizer 23 III 648 Upper right 996 III Sensitizing dye 23 IV 648-649 996-8 IV Desensitizing dye 23 IV 998 B Development Accelerator 29 XXI 648 Upper right Fog inhibitor / stabilizer 24 IV 649 Upper right 1006-7 VI Whitening agent 24 V 998 V Hardener Surfactant 26-7 XI 650 Right 1005-6 XI Antistatic agent 27 XII 650 Right 1006 to 7 XIII Plasticizer 27 XII 650 Right 1006 XII Sliding agent 27 XII Matting agent 28 XVI 650 Right 1008 to 9 XVI Binder 26 XXII 1003 to 4 IX Support 28 XVII 1009 XVII

【0058】[0058]

【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。但
し当然のことではあるが本発明は以下述べる実施例によ
り限定されるものではない。
EXAMPLES Examples of the present invention will be described below. However, as a matter of course, the present invention is not limited to the examples described below.

【0059】実施例1 (ポリエチレンテレフタレートフィルムの調製)ポリエチ
レンテレフタレートを押出し機にて溶融後、スリットダ
イヤより急冷回転ドラム上に押し出し、膜厚が3.2mmの
非結晶質のシートとし、ついで縦方向に95℃で4.0倍延
伸し、ついで横方向に110℃で4.5倍延伸後、210℃で熱
固定した後冷却し厚さ178μmの透明支持体を得た。得ら
れたフィルムの透過率は85%であった。非結晶質のシー
トの膜厚を変えた以外は同様にして、厚みがそれぞれ50
μm、80μm、100μm、120μm、140μm、及び160μmのフ
ィルム支持体を調製した。
Example 1 (Preparation of polyethylene terephthalate film) Polyethylene terephthalate was melted by an extruder and extruded from a slit diamond onto a quenching rotary drum to form an amorphous sheet having a film thickness of 3.2 mm, and then in the longitudinal direction. It was stretched 4.0 times at 95 ° C., then stretched 4.5 times at 110 ° C. in the transverse direction, heat-set at 210 ° C. and then cooled to obtain a transparent support having a thickness of 178 μm. The transmittance of the obtained film was 85%. The thickness of each amorphous sheet was changed to 50
Film supports of μm, 80 μm, 100 μm, 120 μm, 140 μm, and 160 μm were prepared.

【0060】得られたフィルム上にグリシジルメタクリ
レート50wt%、メチルアクリレート10wt%、ブチルアク
リレート40wt%の3種のモノマーからなる共重合体をそ
の濃度が10wt%になるように希釈して得た共重合体水性
部分散液をフィルム支持体の両面に下引き層として塗布
した。
Copolymer obtained by diluting a copolymer composed of three kinds of monomers of 50% by weight of glycidyl methacrylate, 10% by weight of methyl acrylate, and 40% by weight of butyl acrylate on the obtained film so that the concentration becomes 10% by weight. The combined aqueous portion dispersion was applied as an undercoat layer on both sides of the film support.

【0061】(試料フィルムの調製)平均粒経0.2μmの沃
化銀2.0モル%を含有する沃臭化銀の単分散粒子を核と
し、沃化銀30モル%を含有する沃臭化銀をpH9.1、 pAg
7.7で成長させ、その後pH8.0、pAg9.1で臭化カリウム
と硝酸銀を等モル添加し、平均沃化銀含有率が2.1モル
%の沃臭化銀粒子となるような14面体の平均粒径0.60μ
m(A)の単分散乳剤粒子を調製した。
(Preparation of Sample Film) Monodispersed silver iodobromide grains containing 2.0 mol% of silver iodide having an average grain size of 0.2 μm were used as cores, and silver iodobromide containing 30 mol% of silver iodide was prepared. pH9.1, pAg
The average grain size of the tetradecahedral was 7.7, and then potassium bromide and silver nitrate were added in equimolar amounts at pH 8.0 and pAg 9.1 to obtain silver iodobromide grains having an average silver iodide content of 2.1 mol%. Diameter 0.60μ
m (A) monodisperse emulsion grains were prepared.

【0062】又、次のような平均粒径0.6μmの平板状沃
臭化銀乳剤(B)も調製した。
A tabular silver iodobromide emulsion (B) having the following average grain size of 0.6 μm was also prepared.

【0063】即ち、水1l中にゼラチン30g、臭化カリ
ウム10.5g、HO(CH2)2S(CH2)2S(CH2)2S(CH2)2OHの0.5wt
%水溶液10mlを加えて溶解し、63℃に保った溶液(pAg
=9.1、pH=6.5)中に攪拌しながら0.90モルの硝酸銀溶
液30mlと0.90モルの沃化カリウムと臭化カリウムの混合
溶液(モル比1:99)30mlを15秒間で同時に添加した
後、1モルの硝酸銀溶液600mlとモル比96.5:3.5の臭化
カリウムと沃化カリウムとからなる1モルの混合溶液60
0mlとを56分かけて同時添加して、平板状沃臭化銀乳剤
を調製した。
That is, 0.5 g of gelatin 30 g, potassium bromide 10.5 g, HO (CH 2 ) 2 S (CH 2 ) 2 S (CH 2 ) 2 S (CH 2 ) 2 OH in 1 liter of water.
% 10% aqueous solution was added and dissolved, and the solution was kept at 63 ℃ (pAg
= 9.1, pH = 6.5), 30 ml of 0.90 mol of silver nitrate solution and 30 ml of 0.90 mol of mixed solution of potassium iodide and potassium bromide (molar ratio 1:99) were added at the same time for 15 seconds. 1 ml of a mixed solution of 600 ml of a silver nitrate solution having a molar ratio of 96.5: 3.5 and potassium bromide and potassium iodide having a molar ratio of 60.
A tabular silver iodobromide emulsion was prepared by simultaneously adding 0 ml and 56 minutes.

【0064】得られた平板状ハロゲン化銀粒子は、平均
粒径0.6μmで厚み0.20μm、沃化銀含有率が3.0モル%で
あった。
The tabular silver halide grains obtained had an average grain size of 0.6 μm, a thickness of 0.20 μm and a silver iodide content of 3.0 mol%.

【0065】得られた(A)、(B)のそれぞれの乳剤を通
常の凝集法で過剰塩類の脱塩を行った。
Each of the emulsions (A) and (B) thus obtained was desalted of excess salts by a usual flocculation method.

【0066】即ち40℃に保ち、ナフタレンスルホン酸ナ
トリウムのホルマリン縮合物と硫酸マグネシウムの水溶
液を加え凝集させた。上澄液を除去後、更に40℃までの
純水を加え、再び硫酸マグネシウム水溶液を加え凝集さ
せ上澄液を除去した。これらの粒子をそれぞれチオシア
ン酸アンモニウム塩を銀1モル当たり1.9×10-3モル、
及び適当な量の塩化金酸とハイポ及び後記表1のように
一般式〔2〕の化合物を添加し、その後4-ヒドロキシ-6
-メチル-1,3,3a,7-テトラザインデンを3×10-2モルで
安定化した。
That is, the temperature was maintained at 40 ° C., and a formalin condensate of sodium naphthalenesulfonate and an aqueous solution of magnesium sulfate were added to cause coagulation. After removing the supernatant liquid, pure water up to 40 ° C. was further added, and an aqueous magnesium sulfate solution was added again to cause coagulation to remove the supernatant liquid. Ammonium thiocyanate was added to each of these particles in an amount of 1.9 × 10 -3 mol per mol of silver
And an appropriate amount of chloroauric acid and hypo, and a compound of the general formula [2] as shown in Table 1 below, and then 4-hydroxy-6.
-Methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene was stabilized at 3 × 10 -2 mol.

【0067】得られた3種類の乳剤を用いて後掲の表1
に示す乳剤(1)及び乳剤(2)を調製した。乳剤(1)は
上記の粒子(A)、乳剤(2)は粒子(B)を用いたもの
で、乳剤は後掲の添加剤を加えてからpHを35℃で6.45
に調整し塗布液とした。
Using the three types of emulsions thus obtained, the following Table 1 was used.
The emulsions (1) and (2) shown in (2) were prepared. Emulsion (1) was prepared using the above-mentioned grains (A) and emulsion (2) was prepared using the grains (B). The emulsion had the pH of 6.45 at 35 ° C after the additives described below were added.
To prepare a coating solution.

【0068】乳剤層は片面当たり銀換算値で2.0g/
m2、保護層はゼラチン付量として0.99g/m2となるよう
2台のスライドホッパー型コーターで毎分90mのスピー
ドで前記の支持体上に両面同時塗布した。なお保護層は
後記の組成で調製した。
The emulsion layer has a silver conversion value of 2.0 g / side per side.
m 2 and the protective layer were coated simultaneously on both sides with the above-mentioned support at a speed of 90 m / min with two slide hopper type coaters so that the amount of gelatin applied was 0.99 g / m 2 . The protective layer was prepared with the composition described below.

【0069】又、乳剤液に用いた添加剤は次のとおりで
ある。なお添加量はハロゲン化銀1モル当りの量で示し
た。
The additives used in the emulsion are as follows. The addition amount is shown as the amount per mol of silver halide.

【0070】 石灰処理オセインゼラチン 90g t-ブチルカテコール 400mg ポリビニルピロリドン(分子量10000) 1.0g トリメチロールプロパン 10g スチレン-無水マレイン酸共重合体 2.5g ジエチレングリコール 5g ニトロフェニル-トリフェニルホスホニウムクロライド 50mg 1,3-ジヒドロキシベンゼン-4-スルホン酸アンモニウム 4g 2-メルカプトベンツイミダゾール-5-スルホン酸ナトリウム 15mg 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 1mg C4H9OCH2CH(OH)CH2N(CH2COOH)2 1g 1,1-ジメチロール-1-ブロム-1-ニトロメタン 10mgLime-treated ossein gelatin 90 g t-butylcatechol 400 mg Polyvinylpyrrolidone (molecular weight 10000) 1.0 g Trimethylolpropane 10 g Styrene-maleic anhydride copolymer 2.5 g Diethylene glycol 5 g Nitrophenyl-triphenylphosphonium chloride 50 mg 1,3- Ammonium dihydroxybenzene-4-sulfonate 4 g 2-Mercaptobenzimidazole-5-sodium sulfonate 15 mg 1-Phenyl-5-mercaptotetrazole 1 mg C 4 H 9 OCH 2 CH (OH) CH 2 N (CH 2 COOH) 2 1g 1,1-Dimethylol-1-bromo-1-nitromethane 10mg

【0071】[0071]

【化15】 [Chemical 15]

【0072】又、表面保護層液にはゼラチン1gにつき、
下記の化合物を加えた。さらに表1に示すように一般
式〔1〕及び〔3〕で表される化合物を添加した。
The surface protective layer liquid contains 1 g of gelatin,
The following compounds were added. Further, as shown in Table 1, compounds represented by the general formulas [1] and [3] were added.

【0073】[0073]

【化16】 [Chemical 16]

【0074】 C8F17SO3K 3mg 平均粒子径5μmのポリメチルメタクリレート(マット剤) 7mg コロイダルシリカ(平均粒子径0.013μm) 70mg iso-アミール-n-デシルスルホサクシネートソジウム塩 7mg (CHO)2 8mg HCHO 6mg 2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-1,3,5-トリアジンナトリウム塩 30mg 試料の評価方法 (自動現像機処理)現像処理は、 自動現像機 SRX-503
(コニカ〔株〕製)を用い、現像液はSR、定着液はDR(いず
れもコニカ〔株〕製)を使用して現像温度36.5℃、定着温
度33℃、水洗水温度18℃で全処理工程を30秒処理(SRX-5
03を改造してラインスピードを30秒処理可能とした)を
行い、下記項目の評価を行った。
C 8 F 17 SO 3 K 3 mg Polymethylmethacrylate having an average particle size of 5 μm (matting agent) 7 mg Colloidal silica (average particle size 0.013 μm) 70 mg iso-amyl-n-decylsulfosuccinate sodium salt 7 mg (CHO ) 2 8mg HCHO 6mg 2,4-Dichloro-6-hydroxy-1,3,5-triazine sodium salt 30mg Sample evaluation method (Automatic processor processing)
(Konica Corp.) using SR as the developing solution and DR (Konica Corp.) as the fixing solution at a developing temperature of 36.5 ° C, a fixing temperature of 33 ° C, and a washing water temperature of 18 ° C. Process for 30 seconds (SRX-5
03 was modified so that the line speed could be processed for 30 seconds), and the following items were evaluated.

【0075】(残留性の評価)作成した試料を未露光の
まま上記自動現像機で処理を行い、処理後の試料につい
てグリーン光での透過濃度を測定した。値が大きいほど
残色汚染が多く優れないことがわかる。
(Evaluation of Persistence) The prepared sample was processed by the above-mentioned automatic developing machine without being exposed, and the processed sample was measured for the transmission density in green light. It can be seen that the larger the value is, the more the residual color contamination is and the less excellent it is.

【0076】(センシトメトリー)作成した試料を蛍光
増感紙SRO-250(コニカ[株]製)で挟み、管電圧90KVP,
20mAで0.05秒のX線を照射し、距離法にセンシトメトリ
ーカーブを作成し感度および最高濃度(Dmax)を求め
た。感度の値はカブリ+1.0の濃度を得るのに必要なX
線量の逆数として求めた。結果は試料No.1の感度を100
とした場合の相対感度で表した。
(Sensitometry) The prepared sample was sandwiched between fluorescent intensifying screens SRO-250 (manufactured by Konica Corporation), and a tube voltage of 90 KVP,
An X-ray was irradiated at 20 mA for 0.05 seconds, a sensitometric curve was created by the distance method, and the sensitivity and the maximum density (Dmax) were obtained. Sensitivity value is X required to obtain fog + 1.0 density
It was calculated as the reciprocal of the dose. The result shows that the sensitivity of sample No. 1 is 100.
Is expressed as relative sensitivity.

【0077】(鮮鋭性の評価)(MTF) 作成した試料を蛍光増感紙SRO-250(コニカ[株]製)で
挟み、管電圧90KVPでX線を照射し、短形波チャートを
測定し、コントラスト法によってMTFを測定した。
(Evaluation of Sharpness) (MTF) The prepared sample was sandwiched between fluorescent intensifying screen SRO-250 (manufactured by Konica Corporation), irradiated with X-ray at a tube voltage of 90 KVP, and a rectangular wave chart was measured. The MTF was measured by the contrast method.

【0078】なお、MTFは空間周波数2.0LP/mmの値
を示した。
The MTF showed a spatial frequency of 2.0 LP / mm.

【0079】(現像ムラの評価)作成した試料を濃度1.
2±0.1になるように露光し前記現像処理を行った。
(Evaluation of development unevenness) The density of the prepared sample was 1.
The exposure was performed so as to be 2 ± 0.1, and the above-mentioned development processing was performed.

【0080】濃度1.2±0.1に現像された部分を目視によ
り観察し下記4段階評価を行った。
The portion developed to a density of 1.2 ± 0.1 was visually observed and the following four-stage evaluation was performed.

【0081】A:非常に良好 B:実用上問題無し C:やや劣る D:非常に劣る (銀色調の評価)作成した試料を現像後の透過濃度が1.
2になるにように露光したのち、前記自動現像機を用い
て現像処理を行った。得られた現像済み試料50℃,80%
RH温湿度下で7日間した後、シャーカステンで観察
し、透過光による銀色調を目視により評価した。
A: Very good B: No problem in practical use C: Slightly inferior D: Very inferior (Evaluation of silver tone) The prepared sample had a transmission density of 1.
After exposure so as to have a value of 2, development processing was performed using the automatic developing machine. Obtained developed sample 50 ℃, 80%
After 7 days under RH temperature and humidity, observation was performed with a Schaukasten, and the silver color tone due to transmitted light was visually evaluated.

【0082】評価 1.黄色味を帯びた黒色 2.やや黄色味を帯びた黒色 3.赤味を帯びた黒色 4.やや赤味を帯びた黒色 5.純黒色 (ローラーマーク性の評価)自動現像機のローラーによ
る圧力マーク=ローラーマークは、以下のようにして評
価した。即ち、処理後の黒化濃度が0.8〜1.2となるよう
に均一露光した状態でセンシトメトリーと同様な処理方
法で処理した。その時発生したローラーマークを目視に
より、次の5段階に分類して評価した。
Evaluation 1. Yellowish black 2. Black with a slight yellow tint 3. Reddish black color 4. 4. Reddish black color 5. Pure black (Evaluation of roller mark property) The pressure mark = roller mark by the roller of the automatic processor was evaluated as follows. That is, the treatment was carried out by the same treatment method as that for sensitometry in the state of uniform exposure so that the blackened density after treatment was 0.8 to 1.2. The roller marks generated at that time were visually evaluated and classified into the following 5 grades.

【0083】5:ローラーマークの発生なし 4:ごくわずかに発生あり 3:やや発生あり(実用許可内) 2:発生が多い(実用許可外) 1:発生が非常に多い 1は残色汚染が多く実用性不可 このようにして得られた以上の諸結果を表1,2に示
す。
5: No generation of roller marks 4: Very slight occurrence 3: Some occurrence (within practical use permit) 2: Many occurrences (outside practical use permit) 1: Very large occurrence 1: Contamination of residual color Many results are not shown in Tables 1 and 2 above.

【0084】(スタチックマーク発生度の評価)未露光
試料を温度25℃、湿度20%RHで2時間調湿し、ネオプ
レンゴムローラーでそれぞれ独立にこすった後、前述の
現像処理を行った。
(Evaluation of degree of occurrence of static marks) The unexposed sample was conditioned at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 20% RH for 2 hours, rubbed independently with a neoprene rubber roller, and then subjected to the above-mentioned development treatment.

【0085】評価は以下の4段階で行った。The evaluation was performed in the following four stages.

【0086】A:スタチックマークの発生全くなし B:スタチックマークの発生わずかにあり C:スタチックマークの発生かなりあり D:スタチックマークの発生全面にあり 以下、表1に試料の構成を示し、表2〜4に各評価によ
り得られた結果を示す。
A: No static mark was generated B: Static mark was slightly generated C: Static mark was generated D: Static mark was generated D: Static mark was generated on the entire surface. Tables 2 to 4 show the results obtained by each evaluation.

【0087】[0087]

【表1】 [Table 1]

【0088】[0088]

【表2】 [Table 2]

【0089】表2の結果から本発明の試料は比較に比べ
て感度、スタチック、残色、銀色調が優れていることが
わかる。
From the results shown in Table 2, it can be seen that the samples of the present invention are superior in sensitivity, static, residual color, and silver tone to the comparison.

【0090】[0090]

【表3】 [Table 3]

【0091】表3の結果から本発明の試料は比較に比べ
て感度、残色、鮮鋭性に優れていることがわかる。
From the results shown in Table 3, it can be seen that the samples of the present invention are superior in sensitivity, residual color and sharpness to the comparison.

【0092】[0092]

【表4】 [Table 4]

【0093】表4の結果から本発明の試料は比較に比べ
てスタチックマーク、現像ムラ、ローラーマークに優れ
ていることがわかる。
From the results shown in Table 4, it can be seen that the samples of the present invention are superior in static marks, development unevenness and roller marks as compared with the comparison.

【0094】[0094]

【発明の効果】本発明により、高感度で残色、銀色調が
改良され、さらに高鮮鋭性でカブリが改良されしかも高
い帯電防止能を有し、かつ迅速処理時にも現像ムラ、粒
状性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことができた。
INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, the residual color and the silver tone are improved with high sensitivity, the sharpness is improved and the fog is improved, the antistatic property is high, and the uneven development and the graininess are caused even during the rapid processing. It was possible to provide an improved silver halide photographic light-sensitive material.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に少なくとも1層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
下記一般式〔1〕で表される化合物群から選ばれる少な
くとも1種の化合物を含有し、かつ該ハロゲン化銀乳剤
が平均アスペクト比2以上の平板状ハロゲン化銀粒子で
あることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化1】 〔式中、Rは炭素数8〜22のアシル基を表す。〕
1. A silver halide photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on a support,
It is characterized in that it contains at least one compound selected from the group of compounds represented by the following general formula [1], and that the silver halide emulsion is tabular silver halide grains having an average aspect ratio of 2 or more. Silver halide photographic light-sensitive material. [Chemical 1] [In the formula, R represents an acyl group having 8 to 22 carbon atoms. ]
【請求項2】 支持体上に少なくとも1層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
上記一般式〔1〕で表される化合物群から選ばれる少な
くとも1種の化合物を含有し、かつ該ハロゲン化銀乳剤
が下記一般式〔2〕で表される色素の少なくとも1つを
銀1モル当たり300mg以上含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料。 【化2】 〔式中R1,R2は各々置換もしくは非置換の続記3つの
基;アルキル基、アルケニル基又はアリール基を表し、
少なくともR1とR2の内いずれかはスルホアルキル基又
はカルボキシアルキル基をとる。R3は水素原子、低級
アルキル基、アリール基を表す。X1 -はアニオン、Z1
及びZ2は置換又は非置換のベンゼン環を完成するに必
要な非金属原子群、nは1又は2を表す。(ただし、分
子内塩を形成するときはnは1である。)〕
2. A silver halide photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on a support,
The silver halide emulsion contains at least one compound selected from the group of compounds represented by the general formula [1], and 1 mol of silver contains at least one of the dyes represented by the following general formula [2]. A silver halide photographic light-sensitive material characterized by containing 300 mg or more per unit. [Chemical 2] [Wherein R 1 and R 2 each represent a substituted or unsubstituted three groups described below; an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group,
At least one of R 1 and R 2 is a sulfoalkyl group or a carboxyalkyl group. R 3 represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or an aryl group. X 1 - is an anion, Z 1
And Z 2 are non-metal atom groups necessary for completing a substituted or unsubstituted benzene ring, and n represents 1 or 2. (However, n is 1 when forming an inner salt.)]
【請求項3】 支持体上に少なくとも1層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
上記一般式〔1〕で表される化合物群から選ばれる少な
くとも1種の化合物を含有し、かつ下記一般式〔3〕で
表される化合物群から選ばれる少なくとも1種の化合物
を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料 一般式〔3〕 R4−L−(CH2CH2O)nH 〔式中、R4は置換又は無置換のアルキル基、アルケニ
ル基またはアリール基を表し、Lは酸素原子、−NR5
基、−CONR5−基または−COO−基を表す。R5は水素原
子、アルキル基または−(CH2CH2O)nH基を表し、ここで
nは2〜50の整数を表す。〕
3. A silver halide photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on a support,
It contains at least one compound selected from the group of compounds represented by the general formula [1], and at least one compound selected from the group of compounds represented by the following general formula [3]. Characteristic silver halide photographic material General formula [3] R 4 -L- (CH 2 CH 2 O) n H [In the formula, R 4 represents a substituted or unsubstituted alkyl group, alkenyl group or aryl group. , L is an oxygen atom, -NR 5-
Represents a group, a —CONR 5 — group or a —COO— group. R 5 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or - represents a (CH 2 CH 2 O) n H group, wherein n is an integer of 2 to 50. ]
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