JPH07173385A - Water-absorbing resin composition - Google Patents

Water-absorbing resin composition

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JPH07173385A
JPH07173385A JP5345344A JP34534493A JPH07173385A JP H07173385 A JPH07173385 A JP H07173385A JP 5345344 A JP5345344 A JP 5345344A JP 34534493 A JP34534493 A JP 34534493A JP H07173385 A JPH07173385 A JP H07173385A
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water
polyalkylene oxide
ethylene
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copolymer
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学 長田
Shinichi Takemori
信一 竹森
Nobuhiro Maeda
暢浩 前田
Naoyuki Hashimoto
直幸 橋本
Shuichi Karashima
修一 辛島
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Abstract

PURPOSE:To obtain a composition good in processability and capable of giving molded products with high mechanical strength, elongation and water absorbing ability, etc., by incorporating a water-absorbing resin produced from a polyalkylene oxide, an active hydrogen compound and an NCO compound with a carboxyl-contg. copolymer. CONSTITUTION:This composition good in processability and capable of giving molded products with excellent mechanical strength, elongation, water absorbing ability and hydrophilicity, comprises (A) 100 pts.wt. of a polyalkylene oxide modified product as a water-absorbing resin which has 5000-1000000 poise in the melt viscosity at 170 deg.C under a load of 50kg/cm<2> and is produced by reaction of a polyalkylene oxide (e.g. polyethylene oxide) and an active hydrogen-contg. compound (e.g. 1,4-butanediol) with an isocyanate compound (e.g. 4,4'- diphenylmethane diisocyanate), (B) 10-5000 pts.wt. of a thermoplastic resin (e.g. low-density polyethylene), and (C) 1-100 pts.wt. of a copolymer of ethylene and carboxyl-contg. monomer (e.g. acrylic acid).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、吸水性樹脂組成物、さ
らに詳しくは、単独又は他の汎用樹脂に配合して、フィ
ルム、シート、繊維、シール材等の形態に加工して使用
される吸水性樹脂組成物に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a water absorbent resin composition, more specifically, used alone or in combination with other general-purpose resins, and processed into a form such as a film, a sheet, a fiber or a sealing material. The present invention relates to a water absorbent resin composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】種々の形態で使用される熱可塑性樹脂は
疎水性材料であり、用途によっては、吸水性又は保水性
を付与することが必要となる。
2. Description of the Related Art Thermoplastic resins used in various forms are hydrophobic materials, and it is necessary to impart water absorption or water retention depending on the application.

【0003】従来、上記熱可塑性樹脂に吸水性を付与す
る方法としては、例えば、その表面を化学的に処理する
方法、吸水性物質を混合する方法等が知られている。ま
た、上記熱可塑性樹脂に保水性を付与する方法として
は、例えば、熱可塑性樹脂に吸水性樹脂を分散又は溶
融、混練させた吸水性樹脂組成物が数多く提案されてい
る。
Conventionally, as a method of imparting water absorption to the above-mentioned thermoplastic resin, for example, a method of chemically treating the surface thereof, a method of mixing a water-absorbing substance, and the like are known. As a method for imparting water retention to the thermoplastic resin, for example, many water-absorbent resin compositions have been proposed in which the water-absorbent resin is dispersed or melted and kneaded with the thermoplastic resin.

【0004】かかる吸水性樹脂組成物の多くは、ポリエ
チレン、ポリプロピレン等の熱可塑性樹脂に吸水性樹脂
を混合し、ニーダー、バンバリーミキサー、押出機等に
て溶融混練した後、例えばペレット等に成型し、これを
粉砕して得ることができる。
Most of such water-absorbent resin compositions are prepared by mixing a water-absorbent resin with a thermoplastic resin such as polyethylene or polypropylene, melt-kneading the mixture with a kneader, a Banbury mixer, an extruder or the like, and then molding it into pellets or the like. It can be obtained by crushing it.

【0005】しかしながら、上記製法では、熱可塑性樹
脂と吸水性樹脂との混練において、成分間の相溶性が低
く、均一に分散したものが得られないという問題があっ
た。
However, the above-mentioned production method has a problem that in the kneading of the thermoplastic resin and the water-absorbing resin, the compatibility between the components is low and a uniformly dispersed product cannot be obtained.

【0006】上記問題を解決するために、ポリオレフィ
ン樹脂と吸水性樹脂との相溶性を高めた均一な吸水性樹
脂組成物として、特開平1−163229号公報には、
ポリエチレンオキシド変性物系の吸水性樹脂を用い、特
定の第3成分樹脂、特に融点200℃未満のポリアミド
又はポリオキシメチレンを樹脂組成物に添加したものが
提案されている。
In order to solve the above problems, JP-A-1-163229 discloses a uniform water-absorbent resin composition in which the compatibility between a polyolefin resin and a water-absorbent resin is improved.
It has been proposed to use a polyethylene oxide-modified water-absorbing resin and add a specific third component resin, particularly a polyamide or polyoxymethylene having a melting point of less than 200 ° C. to a resin composition.

【0007】しかしながら、前記特開平1−16322
9号公報に記載の方法においても、吸水性樹脂として用
いるポリアルキレンオキシド変性物の種類によっては、
得られる成型物が外観上ではブツブツの数が減少し、そ
の大きさも小さくなっているものの、電子顕微鏡によっ
て内部断面を詳細に観察すると吸水性樹脂が点在してお
り、そのため加工性の低下や、引張強度、伸度等の物性
値の低下が見られ、また親水性、吸水性等において十分
満足すべき性能が発揮されない場合がある。
However, the above-mentioned Japanese Patent Laid-Open No. 1-16322
Also in the method described in Japanese Patent Publication No. 9, depending on the type of the polyalkylene oxide-modified product used as the water absorbent resin,
Although the number of lumps on the appearance of the obtained molded product is reduced, and its size is also reduced, when the internal cross-section is observed in detail by an electron microscope, the water-absorbent resin is scattered, so that the processability is reduced and In some cases, the physical properties such as tensile strength and elongation are reduced, and in some cases, satisfactory performance in hydrophilicity, water absorption, etc. may not be exhibited.

【0008】本発明者らは先に特開平5−49179号
において、特定の溶融粘度を有する架橋ポリアルキレン
オキシドを吸水性樹脂として熱可塑性樹脂に混合してな
る吸水性樹脂組成物を提案した。しかし、該組成物にお
いても溶融粘度が40万ポイズ以上の架橋ポリアルキレ
ンオキシドを用いた場合には、熱可塑性樹脂への相溶性
の改善は不充分で吸水性樹脂が均一に分散した吸水性樹
脂組成物は得難い。このような現象は、例えば低密度ポ
リエチレンのように加工温度の低い熱可塑性樹脂を用い
た場合に顕著に現れる。
The present inventors have previously proposed in JP-A-5-49179 a water-absorbent resin composition prepared by mixing a cross-linked polyalkylene oxide having a specific melt viscosity with a thermoplastic resin as a water-absorbent resin. However, also in the composition, when a crosslinked polyalkylene oxide having a melt viscosity of 400,000 poise or more is used, the compatibility with a thermoplastic resin is not sufficiently improved, and the water-absorbent resin in which the water-absorbent resin is uniformly dispersed is insufficient. The composition is difficult to obtain. Such a phenomenon remarkably appears when a thermoplastic resin having a low processing temperature such as low density polyethylene is used.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、吸水
性樹脂の分散性を高め、単独で又は他の汎用性樹脂に配
合して、フィルム、シート、繊維等に成型する場合、加
工性が良く、得られる成型品が引張強度及び伸度等の強
度物性に優れ、かつ親水性、吸水性に優れた吸水性樹脂
組成物を提供することにある。
The object of the present invention is to improve the dispersibility of a water-absorbent resin, and when it is used alone or in combination with other general-purpose resins to form a film, sheet, fiber or the like, the processability is improved. The object is to provide a water-absorbent resin composition which is excellent in strength and has excellent physical properties such as tensile strength and elongation, as well as hydrophilicity and water absorbency.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記した
状況に鑑み、前記問題点を解決すべく鋭意検討した。そ
の結果、吸水性樹脂として特定の溶融粘度を有する架橋
ポリアルキレンオキシドを用いるとともに、第3成分と
してエチレンとカルボキシル基含有モノマーとの共重合
体を添加することにより、熱可塑性樹脂に対する分散性
が飛躍的に向上し、これらの成分が均一に分散した吸水
性樹脂組成物が得られることを見い出し、本発明を完成
するに至った。
In view of the above situation, the present inventors have made extensive studies to solve the above problems. As a result, by using a cross-linked polyalkylene oxide having a specific melt viscosity as the water-absorbent resin and adding a copolymer of ethylene and a carboxyl group-containing monomer as the third component, the dispersibility in the thermoplastic resin is dramatically increased. It has been found that a water-absorbent resin composition in which these components are uniformly dispersed can be obtained, and the present invention has been completed.

【0011】すなわち、本発明の要旨は、吸水性樹脂組
成物を構成するにあたって、ポリアルキレンオキシドと
活性水素含有化合物とをイソシアネート化合物と反応さ
せて得られる170℃、50kg/cm2 加重における
溶融粘度が5000〜100万ポイズである吸水性樹脂
としてのポリアルキレンオキシド変性物100重量部、
熱可塑性樹脂10〜5000重量部、及び、エチレンと
カルボキシル基含有モノマーとの共重合体1〜100重
量部とを用いるところにある。
That is, the gist of the present invention is that when a water absorbent resin composition is constituted, a melt viscosity at 170 ° C. and a load of 50 kg / cm 2 obtained by reacting a polyalkylene oxide and an active hydrogen-containing compound with an isocyanate compound. 100 parts by weight of a polyalkylene oxide-modified product as a water absorbent resin having a porosity of 5000 to 1,000,000 poises,
10 to 5000 parts by weight of a thermoplastic resin and 1 to 100 parts by weight of a copolymer of ethylene and a carboxyl group-containing monomer are used.

【0012】本発明で用いられる吸水性樹脂は、ポリア
ルキレンオキシドと活性水素含有化合物をイソシアネー
ト化合物で反応させて得られるポリアルキレンオキシド
変性物である。ポリアルキレンオキシドとしては、重量
平均分子量が1000〜100万のものが用いられ、例
えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシ
ド、エチレンオキシド−プロピレンオキシド共重合体、
ポリブチレンオキシド及びこれらの混合物等を挙げるこ
とができる。特に、重量平均分子量2000〜10万の
ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド及びこ
れらの混合物又はこれらの共重合体が好ましい。
The water absorbent resin used in the present invention is a polyalkylene oxide-modified product obtained by reacting a polyalkylene oxide and an active hydrogen-containing compound with an isocyanate compound. As the polyalkylene oxide, those having a weight average molecular weight of 1,000 to 1,000,000 are used, and examples thereof include polyethylene oxide, polypropylene oxide, ethylene oxide-propylene oxide copolymer,
Examples thereof include polybutylene oxide and a mixture thereof. In particular, polyethylene oxide, polypropylene oxide, a mixture thereof or a copolymer thereof having a weight average molecular weight of 2000 to 100,000 is preferable.

【0013】上記ポリアルキレンオキシドの重量平均分
子量が1000未満である場合、得られるポリアルキレ
ンオキシド変性物の吸水性が極端に低下したり、溶融粘
度が極端に高くなったりして吸水性樹脂組成物を成型す
る際の加工温度を高くしなければ分散性が悪くなる場合
があり好ましくない。一方、上記ポリアルキレンオキシ
ドの重量平均分子量が100万を超える場合には、得ら
れるポリアルキレンオキシド変性物の架橋密度が低くな
り十分な吸水性が得られなかったり、吸水性樹脂組成物
を成型物にした場合、吸水時にゲルが表面に溶出して表
面状態が悪化するため好ましくない。
When the weight average molecular weight of the above-mentioned polyalkylene oxide is less than 1000, the water absorption property of the resulting polyalkylene oxide modified product is extremely lowered or the melt viscosity is extremely increased, resulting in a water absorbent resin composition. If the processing temperature for molding is not high, the dispersibility may be deteriorated, which is not preferable. On the other hand, when the weight average molecular weight of the polyalkylene oxide exceeds 1,000,000, the crosslinked density of the obtained polyalkylene oxide modified product becomes low and sufficient water absorption cannot be obtained, or the water absorbent resin composition is molded. When it is set to “1”, the gel is eluted on the surface during water absorption and the surface condition is deteriorated, which is not preferable.

【0014】上記活性水素含有化合物としては、水、ポ
リオール類、アミン類、カルボン酸類等を挙げることが
できる。ポリオール類としては、同一分子内に水酸基
(−OH)を2個以上有する有機化合物、例えば、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、テトラエチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリ
コール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオ
ール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオ
ール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール、
グリセリルモノアセテート、グリセリルモノブチレー
ト、1、6−ヘキサンジオール、1、9−ノナンジオー
ル、ビスフェノールA、グリセリン等を挙げることがで
きる。好ましくは、エチレングリコール、プロピレング
リコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサン
ジオール、1,9−ノナンジオール等が用いられる。
Examples of the active hydrogen-containing compound include water, polyols, amines, carboxylic acids and the like. As the polyols, organic compounds having two or more hydroxyl groups (-OH) in the same molecule, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, trimethylene glycol, 1, 3-butanediol, 2,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, hexylene glycol, octylene glycol,
Examples thereof include glyceryl monoacetate, glyceryl monobutyrate, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, bisphenol A and glycerin. Preferably, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol or the like is used.

【0015】アミン類としては、同一分子内にアミノ基
(−NH2 )を2個以上有する化合物、例えば、エチレ
ンジアミン、1,4−ジアミノブタン、1,3−ジアミ
ノプロパン、1,5−ジアミノペンタン、プロピレンジ
アミン、2,4−ジアミノトルエン、2,6−ジアミノ
トルエン等を挙げることができる。好ましくは、1,4
−ジアミノブタン、1,3−ジアミノブタンが用いられ
る。
As the amines, compounds having two or more amino groups (-NH 2 ) in the same molecule, for example, ethylenediamine, 1,4-diaminobutane, 1,3-diaminopropane, 1,5-diaminopentane. , Propylenediamine, 2,4-diaminotoluene, 2,6-diaminotoluene and the like. Preferably 1,4
-Diaminobutane and 1,3-diaminobutane are used.

【0016】カルボン酸類としては、同一分子内にカル
ボキシル基(−COOH)を2個以上有する化合物、例
えば、アジピン酸、シュウ酸、マロン酸、グルタル酸、
コハク酸、ピメリン酸、アゼライン酸等が用いられる。
好ましくは、アジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、ア
ゼライン酸等が用いられる。これらの活性水素含有化合
物は単独で又は併用して用いられる。
As the carboxylic acids, compounds having two or more carboxyl groups (-COOH) in the same molecule, such as adipic acid, oxalic acid, malonic acid, glutaric acid,
Succinic acid, pimelic acid, azelaic acid and the like are used.
Preferably, adipic acid, glutaric acid, pimelic acid, azelaic acid and the like are used. These active hydrogen-containing compounds may be used alone or in combination.

【0017】上記活性水素含有化合物は、通常ポリアル
キレンオキシドとイソシアネート化合物との反応時に添
加するが、反応終了時に添加してもよい。上記活性水素
含有化合物の添加により、得られるポリアルキレンオキ
シド変性物の溶融粘度の低下を図ることができ、加工性
が向上する。
The active hydrogen-containing compound is usually added at the time of reaction between the polyalkylene oxide and the isocyanate compound, but may be added at the end of the reaction. By adding the active hydrogen-containing compound, the melt viscosity of the obtained polyalkylene oxide-modified product can be reduced, and the processability is improved.

【0018】上記ポリアルキレンオキシドと上記活性水
素含有化合物を架橋するのに用いるイソシアネート化合
物としては、同一分子内にイソシアネート基(−NC
O)を1個又は2個以上有する有機化合物、例えば、n
−プロピルイソシアネート、n−ブチルイソシアネー
ト、n−ヘキシルイソシアネート、ドデシルイソシアネ
ート、シクロヘキシルイソシアネート、ベンジルイソシ
アネート、フェニルイソシアネート、4,4′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート(MDI)、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、1,8−ジメチルベンゾール−
2,4−ジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシ
アネート(TDI)、TDIの3量体、ポリメチレンポ
リフェニルイソシアネート、トリメチロールプロパン等
のポリオールにその活性水素の数に対応するモル数のジ
イソシアネートを反応させて得られるウレタンイソシア
ネート化合物、ポリイソシアネートアダクト等を挙げる
ことができる。好ましくは、4,4′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート(MDI)、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、2,4−トリレンジイソシアネート(TD
I)等が用いられる。
The isocyanate compound used to crosslink the above polyalkylene oxide and the above active hydrogen-containing compound is an isocyanate group (--NC) in the same molecule.
O) one or more organic compounds, for example, n
-Propyl isocyanate, n-butyl isocyanate, n-hexyl isocyanate, dodecyl isocyanate, cyclohexyl isocyanate, benzyl isocyanate, phenyl isocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), hexamethylene diisocyanate, 1,8-dimethylbenzol-
Reaction of 2,4-diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate (TDI), TDI trimer, polymethylene polyphenyl isocyanate, trimethylol propane and other polyols with a number of moles of diisocyanate corresponding to the number of active hydrogens. Examples thereof include urethane isocyanate compounds and polyisocyanate adducts. Preferably, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), hexamethylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate (TD)
I) or the like is used.

【0019】ポリアルキレンオキシド、活性水素含有化
合物及びイソシアネート化合物の使用割合は、ポリアル
キレンオキシドの末端水酸基と活性水素含有化合物の有
する活性水素の数の和とイソシアネート化合物の有する
イソシアネート基の数の比(R値)(−NCO基/H)
が0.5〜3.0となる範囲、好ましくは、0.8〜
2.5となる範囲がよい。R値が0.5未満の場合は、
架橋密度が低くなり充分な吸水性を有する吸水性樹脂が
得られない。一方、R値が3.0を超えると、架橋密度
が高くなるとともに溶融粘度が高くなり成型の際の加工
性が悪くなるため好ましくない。上記ポリアルキレンオ
キシドのモル数は、重量を平均分子量で除することによ
り求めることができる。
The proportions of the polyalkylene oxide, the active hydrogen-containing compound and the isocyanate compound used are the ratio of the sum of the number of active hydrogens of the terminal hydroxyl group of the polyalkylene oxide and the active hydrogen-containing compound and the number of isocyanate groups of the isocyanate compound ( R value) (-NCO group / H)
Is in the range of 0.5 to 3.0, preferably 0.8 to
A range of 2.5 is preferable. If the R value is less than 0.5,
The crosslink density becomes low and a water-absorbent resin having sufficient water absorbency cannot be obtained. On the other hand, if the R value exceeds 3.0, the crosslink density becomes high and the melt viscosity becomes high, so that the workability during molding is deteriorated, which is not preferable. The number of moles of the above polyalkylene oxide can be determined by dividing the weight by the average molecular weight.

【0020】イソシアネート化合物の使用量は、イソシ
アネート化合物の種類及び反応等の条件によっても異な
るが、一般的にはポリアルキレンオキシド100重量部
に対して、0.5〜80重量部、好ましくは、1〜50
重量部の範囲である。1重量部より少ない量では、得ら
れるポリアルキレンオキシド変性物の架橋密度が低くな
って充分なゲル強度が得られない。一方、80重量部を
超える場合には、得られるポリアルキレンオキシド変性
物の溶融粘度が高くなりすぎて、上記ポリアルキレンオ
キシド変性物又はこれを含む組成物をフィルム若しくは
シートに成型する際の加工温度が高くなり、成型が困難
になるとともに分散性も悪くなるため好ましくない。
The amount of the isocyanate compound used varies depending on the type of the isocyanate compound and conditions such as reaction, but is generally 0.5 to 80 parts by weight, preferably 1 to 100 parts by weight of the polyalkylene oxide. ~ 50
The range is parts by weight. If the amount is less than 1 part by weight, the crosslinked density of the obtained polyalkylene oxide-modified product is low and sufficient gel strength cannot be obtained. On the other hand, when it exceeds 80 parts by weight, the melt viscosity of the obtained polyalkylene oxide modified product becomes too high, and the processing temperature at the time of molding the above polyalkylene oxide modified product or a composition containing the same into a film or sheet. Is high, the molding becomes difficult, and the dispersibility becomes poor, which is not preferable.

【0021】ポリアルキレンオキシドと活性水素含有化
合物をイソシアネート化合物と反応させる方法として
は、適当な溶媒を用いた溶液状で反応させる方法が一般
的であるが、分散状で反応させる方法、粉末状又は固体
状で両者を均一に混合した後、所定温度に加熱して反応
させる方法等を用いることもできる。
As a method for reacting a polyalkylene oxide and an active hydrogen-containing compound with an isocyanate compound, a method of reacting in a solution using a suitable solvent is generally used, but a method of reacting in a dispersed state, a powder form or It is also possible to use a method in which both are uniformly mixed in a solid state and then heated to a predetermined temperature to cause a reaction.

【0022】上記反応の反応温度は、通常50〜150
℃である。なお、この反応系にトリエチルアミン、トリ
エタノールアミン、ジブチルスズラウレート、ジブチル
スズアセテート、トリエチレンジアミン等を少量添加す
ることにより、反応を促進させることもできる。ポリア
ルキレンオキシドと活性水素含有化合物とをイソシアネ
ート化合物と反応させることにより、温度170℃、5
0kg/cm2 加重における溶融粘度が5000〜10
0万ポイズのポリアルキレンオキシド変性物を得ること
ができる。
The reaction temperature for the above reaction is usually 50 to 150.
℃. The reaction can be promoted by adding a small amount of triethylamine, triethanolamine, dibutyltin laurate, dibutyltin acetate, triethylenediamine or the like to this reaction system. By reacting a polyalkylene oxide and an active hydrogen-containing compound with an isocyanate compound, a temperature of 170 ° C., 5
Melt viscosity under load of 0 kg / cm 2 is 5000 to 10
It is possible to obtain a polyalkylene oxide-modified product having a poise of 100,000.

【0023】溶融粘度は、熱可塑性樹脂に対する相溶性
の目安となる。ポリアルキレンオキシド変性物の溶融粘
度が5000ポイズ未満では、吸水性樹脂組成物を成型
した場合、吸水時にゲルが表面に溶出して表面状態が悪
化する。一方、ポリアルキレンオキシド変性物の溶融粘
度が100万ポイズを超えると、熱可塑性樹脂に対して
相溶性が低下し、均一に分散した吸水性樹脂組成物が得
られないため好ましくない。温度170℃、50kg/
cm2 加重における溶融粘度が5000〜100万ポイ
ズのポリアルキレンオキシド変性物を用い、これに第3
成分としてエチレンとカルボキシル基含有モノマーとの
共重合体を添加することにより熱可塑性樹脂に対する相
溶性が良好で、これらの成分が均一に分散した吸水性樹
脂組成物を得ることができる。
The melt viscosity is a measure of the compatibility with the thermoplastic resin. When the melt viscosity of the polyalkylene oxide-modified product is less than 5000 poise, when the water absorbent resin composition is molded, the gel elutes on the surface during water absorption and the surface condition deteriorates. On the other hand, when the melt viscosity of the polyalkylene oxide-modified product exceeds 1,000,000 poise, the compatibility with the thermoplastic resin decreases, and it is not preferable because a uniformly dispersed water-absorbent resin composition cannot be obtained. Temperature 170 ℃, 50kg /
A modified polyalkylene oxide having a melt viscosity of 5,000 to 1,000,000 poise under cm 2 loading was used.
By adding a copolymer of ethylene and a carboxyl group-containing monomer as a component, compatibility with a thermoplastic resin is good, and a water absorbent resin composition in which these components are uniformly dispersed can be obtained.

【0024】本発明で用いられる熱可塑性樹脂は特に限
定されるものではなく、ポリオレフィン樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ポリエステル樹脂等の通常の樹脂が用いられ
る。これらの熱可塑性樹脂は単独で又は2種以上を適宜
混合して用いてもよい。
The thermoplastic resin used in the present invention is not particularly limited, and ordinary resins such as polyolefin resin, polyamide resin and polyester resin are used. You may use these thermoplastic resins individually or in mixture of 2 or more types as appropriate.

【0025】上記ポリオレフィン樹脂としては、例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアセ
タール、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリ
メタクリル酸エステル等のビニル基含有ホモポリマーの
他、アクリロニトリル、スチレン−ブタジエン共重合
体、アクリルゴム−アクリロニトリル−スチレンターポ
リマー、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重
合体、塩素化ポリエチレン−アクリロニトリル−スチレ
ングラフトポリマー、クロルスルホン化ポリエチレン、
アクリロニトリル−エチレン−エチレンプロピレンゴム
ターポリマー等が挙げられる。好ましくは、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、アクリロニトリ
ル−スチレン−ブタジエン共重合体、クロルスルホン化
ポリエチレン等を用いる。
Examples of the above-mentioned polyolefin resin include polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride,
Other vinyl group-containing homopolymers such as polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, polyvinyl acetal, polystyrene, polyacrylic acid ester, polymethacrylic acid ester, acrylonitrile, styrene-butadiene copolymer, acrylic rubber-acrylonitrile-styrene terpolymer, Acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer, chlorinated polyethylene-acrylonitrile-styrene graft polymer, chlorosulfonated polyethylene,
Examples thereof include acrylonitrile-ethylene-ethylene propylene rubber terpolymer. Preferably, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer, chlorosulfonated polyethylene and the like are used.

【0026】上記ポリアミド樹脂としては、例えば、6
−ナイロン、6,6−ナイロン、6,10−ナイロン、
11−ナイロン、12−ナイロン等が挙げられる。上記
ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート等が挙げられ
る。
The polyamide resin is, for example, 6
-Nylon, 6,6-Nylon, 6,10-Nylon,
Examples include 11-nylon and 12-nylon. Examples of the polyester resin include polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate.

【0027】本発明においては、前述のように前記吸水
性樹脂と熱可塑性樹脂との相溶性を改善するために、第
3成分としてエチレンとカルボキシル基含有モノマーと
の共重合体を添加する。上記カルボキシル基含有モノマ
ーとは、単にCOOH基を有するモノマーだけでなく、
その塩及びエステル体も含むものである。上記のエチレ
ンとカルボキシル基含有モノマーとの共重合体として
は、例えば、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン
−メタクリル酸共重合体及びその部分中和物、エチレン
−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体、エチ
レン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−エチルアク
リレート共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共
重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられ
る。
In the present invention, as described above, a copolymer of ethylene and a carboxyl group-containing monomer is added as the third component in order to improve the compatibility between the water absorbent resin and the thermoplastic resin. The carboxyl group-containing monomer is not only a monomer having a COOH group,
It also includes salts and ester forms thereof. Examples of the copolymer of ethylene and a carboxyl group-containing monomer include ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer and partially neutralized products thereof, ethylene-ethyl acrylate-maleic anhydride copolymer. Examples thereof include a polymer, an ethylene-maleic anhydride copolymer, an ethylene-ethyl acrylate copolymer, an ethylene-methyl methacrylate copolymer, and an ethylene-vinyl acetate copolymer.

【0028】なかでも、エチレン−アクリル酸共重合
体、エチレン−メタクリル酸共重合体等のエチレンと−
COOH基含有モノマーとの共重合体が好ましく用いら
れる。特にCOOH基含有モノマーの含有量が1〜25
重量%である上記エチレン−アクリル酸共重合体、エチ
レン−メタクリル酸共重合体がより好ましく用いられ
る。
Among them, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer and the like-
A copolymer with a COOH group-containing monomer is preferably used. Particularly, the content of the COOH group-containing monomer is 1 to 25
The above-mentioned ethylene-acrylic acid copolymer and ethylene-methacrylic acid copolymer, which are in weight%, are more preferably used.

【0029】上記のエチレンとカルボニル基含有モノマ
ーとの共重合体(以下、エチレン共重合体という)、と
りわけCOOH基を含有するエチレン共重合体を添加す
ることにより優れた効果が得られる理由は詳らかではな
いが、吸水性樹脂であるポリアルキレンオキシド変性物
中の酸素原子が、COOH基を含有するエチレン共重合
体中のCOOH基との間で水素結合することにより熱可
塑性樹脂との相溶性が改善されると推測される。
It is not clear why excellent effects can be obtained by adding the above-mentioned copolymer of ethylene and a carbonyl group-containing monomer (hereinafter referred to as "ethylene copolymer"), particularly COOH group-containing ethylene copolymer. However, the oxygen atom in the modified polyalkylene oxide, which is a water-absorbent resin, is hydrogen-bonded to the COOH group in the ethylene copolymer containing a COOH group, so that the compatibility with the thermoplastic resin is improved. It is supposed to be improved.

【0030】熱可塑性樹脂、ポリアルキレンオキシド変
性物及びエチレン共重合体との混合比は、ポリアルキレ
ンオキシド変性物100重量部に対して、熱可塑性樹脂
10〜5000重量部、好ましくは50〜4000重量
部、また、エチレン共重合体は1〜100重量部、好ま
しくは2〜50重量部である。
The mixing ratio of the thermoplastic resin, the polyalkylene oxide-modified product and the ethylene copolymer is 10 to 5000 parts by weight, preferably 50 to 4000 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyalkylene oxide-modified product. Parts, and the ethylene copolymer is 1 to 100 parts by weight, preferably 2 to 50 parts by weight.

【0031】上記熱可塑性樹脂が10重量部未満の場
合、得られる吸水性重量部組成物を成型し吸水させる
と、吸水ゲルが熱可塑性樹脂から脱離し、表面に溶出し
て表面状態が悪化するため好ましくない。一方、上記熱
可塑性樹脂が5000重量部を超える場合には、成型品
への親水性、帯電防止の付予効果が十分認められなくな
るため好ましくない。
When the amount of the above-mentioned thermoplastic resin is less than 10 parts by weight, when the resulting water-absorbing part by weight composition is molded and allowed to absorb water, the water-absorbing gel is released from the thermoplastic resin and is eluted on the surface to deteriorate the surface condition. Therefore, it is not preferable. On the other hand, when the amount of the above-mentioned thermoplastic resin exceeds 5,000 parts by weight, the hydrophilicity and antistatic effect of the molded product cannot be sufficiently observed, which is not preferable.

【0032】上記エチレン共重合体が1重量部未満の場
合、熱可塑性樹脂とポリアルキレンオキシド変性物との
相溶化剤としての効果が少なく、ポリアルキレンオキシ
ド変性物の分散性が悪く、強度物性の低下も大きくなり
好ましくない。一方、上記エチレン共重合体が100重
量部を超えても、それに見合う効果が得られず得策では
ない。
When the amount of the ethylene copolymer is less than 1 part by weight, the effect as a compatibilizing agent between the thermoplastic resin and the polyalkylene oxide modified product is small, the dispersibility of the polyalkylene oxide modified product is poor, and the strength properties are low. The decrease is also large, which is not preferable. On the other hand, even if the ethylene copolymer exceeds 100 parts by weight, an effect commensurate with it cannot be obtained, which is not a good idea.

【0033】熱可塑性樹脂、ポリアルキレンオキシド変
性物及びエチレン共重合体を混合して本発明の吸水性樹
脂組成物を得るには、通常のニーダー、バンバリーミキ
サー、押出機等の溶融混合手段が用いられる。また、本
発明の吸水性樹脂組成物には、所望により、可塑剤、安
定剤、充填剤、顔料、加硫剤、加硫促進剤等の添加剤を
含有させることもできる。
In order to obtain the water absorbent resin composition of the present invention by mixing the thermoplastic resin, the polyalkylene oxide modified product and the ethylene copolymer, a melt mixing means such as an ordinary kneader, Banbury mixer or extruder is used. To be If desired, the water absorbent resin composition of the present invention may contain additives such as a plasticizer, a stabilizer, a filler, a pigment, a vulcanizing agent and a vulcanization accelerator.

【0034】また、上記エチレン共重合体の添加方法に
ついては、エチレン共重合体、熱可塑性樹脂、ポリアル
キレンオキシド変性物の3成分をドライブレンドしてか
ら同時に溶融混合するか、あらかじめエチレン共重合体
とポリアルキレンオキシド変性物、又は、エチレン共重
合体と熱可塑性樹脂とを溶融混合させた後、残りの成分
を添加し、混合させることもできる。
Regarding the method of adding the ethylene copolymer, the three components of the ethylene copolymer, the thermoplastic resin and the polyalkylene oxide modified product are dry blended and then melt-mixed at the same time, or the ethylene copolymer is previously mixed. It is also possible to melt-blend the polyalkylene oxide-modified product or the ethylene copolymer and the thermoplastic resin, and then add and mix the remaining components.

【0035】本発明の吸水性樹脂組成物は単独で種々の
形態を付与して用いることもできるが、コンパウンド
(マスターバッチ)とし、他の汎用樹脂に配合させるこ
ともできる。
The water-absorbent resin composition of the present invention can be used in various forms by itself, but it can also be used as a compound (masterbatch) and blended with other general-purpose resins.

【0036】[0036]

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をさ
らに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定され
るものではない。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

【0037】なお実施例で得られたポリアルキレンオキ
シド変性物の溶融粘度、及び該ポリアルキレンオキシド
変性物を含む吸水性組成物の外観、並びに該組成物を成
型して得られた成型物の評価は以下の方法に従って行っ
た。
The melt viscosity of the polyalkylene oxide-modified product obtained in the examples, the appearance of the water-absorbing composition containing the polyalkylene oxide-modified product, and the evaluation of the molded product obtained by molding the composition Was performed according to the following method.

【0038】ポリアルキレンオキシド変性物の評価 (溶融粘度の測定)測定試料としてはポリアルキレンオ
キシド変性物1.5gを用い、フローテスター(CFT
−500C、島津製作所社製)にて以下に示す条件で測
定した。 加重 50kg/cm2 測定温度 170℃ ダイ直径 1mm ダイ長さ 1mm (外観の評価)ポリアルキレンオキシド変性物、熱可塑
性樹脂及びエチレン共重合体を混練ロール又は押出機、
加圧ニーダーで混練する時の混練物の外観状態(ツブ、
着色等)について以下に示す基準により評価した。 ○:ツブ無し、着色無し △:ツブが若干認められる ×:ツブが大きく多い (成型物評価方法)吸水性樹脂組成物を添加して得られ
た成型品又は加工品の評価は、以下の方法に従って行っ
た。 (1)分散性評価 吸水性樹脂組成物を熱プレスにて厚さ約2mmのシート
とし、該シートの表面状態を肉眼と電子顕微鏡(100
倍)にて観察し、分散性の評価を行った。評価基準は次
の通りである。 ○:肉眼での観察は良好で、電子顕微鏡観察においても
粒子は観察されない。 △:肉眼での観察は良好であるが、電子顕微鏡観察にお
いては粒子が観察される。 ×:肉眼での観察において粒子のブツブツが観察され
る。 (2)吸水試験 20×40×0.5mmのシートに成型した後、該シー
トを純水に24時間浸漬した。その時の吸水量を測定
し、下式により吸水率を算出するとともにシートの吸水
状態を以下の評価基準に従って目視判定した。 吸水率(%)=(吸水後重量(g)−吸水前重量
(g))/(吸水前重量(g))×100 吸水状態 ○:表面状態良好、ゲルの脱離なし、ヌメリ感なし。 △:表面状態は良好であるが、ヌメリ感有り。 ×:表面へゲルが脱離し、ヌメリ感大。 (3)引張強度、伸度 JIS K7113に準じて測定した。
Evaluation of Polyalkylene Oxide Modified Product (Measurement of Melt Viscosity) As a measurement sample, 1.5 g of a polyalkylene oxide modified product was used, and a flow tester (CFT) was used.
-500C, manufactured by Shimadzu Corporation) under the following conditions. Weighted 50 kg / cm 2 Measurement temperature 170 ° C. Die diameter 1 mm Die length 1 mm (Evaluation of appearance) Kneading roll or extruder of polyalkylene oxide modified product, thermoplastic resin and ethylene copolymer,
Appearance of kneaded product when kneading with pressure kneader (tub,
(Coloring, etc.) was evaluated according to the following criteria. ◯: No bumps, no coloration Δ: Some bumps are observed X: Large amount of bumps (Molded product evaluation method) The following method was used to evaluate a molded product or processed product obtained by adding the water-absorbent resin composition. Went according to. (1) Evaluation of dispersibility A water-absorbent resin composition was formed into a sheet having a thickness of about 2 mm by hot pressing, and the surface state of the sheet was observed with the naked eye and an electron microscope (100).
And the dispersibility was evaluated. The evaluation criteria are as follows. ◯: The observation with the naked eye is good, and no particles are observed even when observed with an electron microscope. Δ: The observation with the naked eye is good, but particles are observed with an electron microscope. X: Grainy particles are observed when observed with the naked eye. (2) Water Absorption Test After molding into a sheet of 20 × 40 × 0.5 mm, the sheet was immersed in pure water for 24 hours. The water absorption amount at that time was measured, the water absorption rate was calculated by the following formula, and the water absorption state of the sheet was visually judged according to the following evaluation criteria. Water absorption rate (%) = (weight after water absorption (g) -weight before water absorption (g)) / (weight before water absorption (g)) × 100 Water absorption state ◯: Good surface condition, no gel desorption, and no slimy feeling. Δ: The surface condition is good, but there is a slimy feel. X: The gel was detached to the surface, and the slimy feeling was large. (3) Tensile strength and elongation Measured according to JIS K7113.

【0039】実施例1 冷却器、窒素導入管、温度計及び攪拌機を備えた1リッ
トルの4つ口セパラブルフラスコに重量平均分子量20
000のポリエチレンオキシド100g、トルエン55
0mlを仕込んだ後、水分除去のため蒸留により200
mlのトルエンを留出させた。そこへ、4,4′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート3.0gと1,4−ブタ
ンジオール0.54gとトリエチレンジアミン0.02
3gを添加し、110℃にて3時間反応を行った。その
後、ヘキサン175mlを添加し、室温まで冷却して、
ポリマーを析出させた。このスラリーを加圧濾過し、減
圧乾燥して温度170℃50kg/cm2 加重における
溶融粘度が10万ポイズのポリエチレンオキシド変性物
100gを得た。得られたポリエチレンオキシド変性物
100重量部に、低密度ポリエチレン(スミカセンF2
08−3、MI=1.5、住友化学社製)100重量
部、第3成分として、エチレンアクリル酸共重合体(ユ
カロンA220M、AA=8.5%、MI=7、三菱油
化社製)10重量部をヘンシェルミキサーでドライブレ
ンドした後、30m/m押出機(170℃)で混練し、
ペレット化後プレスシートを作製し性能評価をした。ま
た得られたペレットを30m/m押出機(150℃)で
インフレィション成型を行ったが、メヤニ(インフレィ
ションダイのまわりに溜まるカス)やブリード現象はな
く、表面状態の良好なフィルム(50μm)が得られ
た。
Example 1 A 1-liter four-necked separable flask equipped with a condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer and a stirrer had a weight average molecular weight of 20.
000 polyethylene oxide 100g, toluene 55
After charging 0 ml, the water was removed by distillation to remove water.
ml of toluene was distilled off. 3.04 g of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 0.54 g of 1,4-butanediol and 0.02 of triethylenediamine.
3 g was added and the reaction was carried out at 110 ° C. for 3 hours. Then, add 175 ml of hexane, cool to room temperature,
The polymer was precipitated. This slurry was filtered under pressure and dried under reduced pressure to obtain 100 g of a polyethylene oxide-modified product having a melt viscosity of 100,000 poise at a temperature of 170 ° C. and a load of 50 kg / cm 2 . 100 parts by weight of the obtained polyethylene oxide-modified product was added to low-density polyethylene (Sumikasen F2
08-3, MI = 1.5, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 100 parts by weight, as a third component, an ethylene acrylic acid copolymer (Yukaron A220M, AA = 8.5%, MI = 7, manufactured by Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd.) ) After dry blending 10 parts by weight with a Henschel mixer, kneading with a 30 m / m extruder (170 ° C.),
After pelletization, a press sheet was prepared and the performance was evaluated. The obtained pellets were subjected to inflation molding with an extruder (150 ° C.) of 30 m / m, but there was no mesiness (dust accumulated around the inflation die) or bleeding phenomenon, and a film with a good surface condition (50 μm) was gotten.

【0040】実施例2 重量平均分子量20000のポリエチレンオキシド10
0g、架橋剤として4,4′−ジフェニルメタンジイソ
シアネート2.49gを用い、ジオールとして1,6−
ヘキサンジオール0.65gを用い、トリエチレンジア
ミン0.023gを添加した以外は実施例1と同様にし
て、温度170℃、50kg/cm2 加重における溶融
粘度5万ポイズのポリエチレンオキシド変性物100g
を得た。得られたポリエチレンオキシド変性物100重
量部に高密度ポリエチレン(J110K、MI=19、
出光石油化学社製)1000重量部と第3成分としてエ
チレンアクリル酸共重合体(プリマコール5980、A
A=20%、MI=300、ダウケミカル社製)20重
量部を混合機でブレンドした後、4インチロール(17
0℃×15分間)で混練後、プレスシートを作製し、性
能評価した。
Example 2 Polyethylene oxide 10 having a weight average molecular weight of 20,000
0 g, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate 2.49 g as a cross-linking agent, 1,6-
100 g of a polyethylene oxide-modified product having a melt viscosity of 50,000 poises at a temperature of 170 ° C. and a load of 50 kg / cm 2 was performed in the same manner as in Example 1 except that 0.65 g of hexanediol was used and 0.023 g of triethylenediamine was added.
Got 100 parts by weight of the obtained polyethylene oxide modified product was added to high-density polyethylene (J110K, MI = 19,
1000 parts by weight of Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. and ethylene acrylic acid copolymer (Primacol 5980, A as the third component)
After blending 20 parts by weight of A = 20%, MI = 300, manufactured by Dow Chemical Co., Ltd. with a mixer, a 4-inch roll (17
After kneading at 0 ° C. for 15 minutes), a press sheet was prepared and the performance was evaluated.

【0041】実施例3 ポリアルキレンオキシドとして、重量平均分子量850
0のポリエチレンオキシドを用い、架橋剤として2,4
−トリレンジイソシアネート9.2gを用い、ジオール
として1,9−ノナンジオール2.82gを用い、トリ
エチルアミン0.31gを添加した以外は実施例1と同
様にして、温度170℃、50kg/cm2 加重におけ
る溶融粘度20万ポイズのポリエチレンオキシド変性物
100gを得た。得られたポリエチレンオキシド変性物
100重量部とエチレンメタクリル酸共重合体(ニュク
レルN2060、MA=20%、MI=60、三井デュ
ポンポリケミカル社製)5重量部を加圧ニーダーで混練
(150℃×15分)後、ポリプロピレン(ノーブレン
Y101、MI=12、住友化学社製)500重量部添
加し、200℃で15分間混練後、プレスシートを作製
し、性能評価した。
Example 3 As a polyalkylene oxide, a weight average molecular weight of 850
Polyethylene oxide of 0, 2,4 as a cross-linking agent
- using tolylene diisocyanate 9.2 g, using 1,9 2.82g diol, except that triethylamine was added 0.31g in the same manner as in Example 1, temperature 170 ℃, 50kg / cm 2 weight As a result, 100 g of a polyethylene oxide-modified product having a melt viscosity of 200,000 poise was obtained. 100 parts by weight of the obtained polyethylene oxide modified product and 5 parts by weight of an ethylene methacrylic acid copolymer (Nucrel N2060, MA = 20%, MI = 60, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.) were kneaded with a pressure kneader (150 ° C. × 150 ° C.). After 15 minutes), 500 parts by weight of polypropylene (Nobrene Y101, MI = 12, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was added, and the mixture was kneaded at 200 ° C. for 15 minutes, and then a press sheet was prepared to evaluate the performance.

【0042】実施例4 ポリアルキレンオキシドとして、重量平均分子量110
00のポリエチレンオキシド80gと重量平均分子量4
000のポリプロピレンオキシド20gを用い、架橋剤
としてヘキサメチレンジイソシアネート7.27gを用
い、ジオールとして1,4−ブタンジオール0.98g
を用いた以外は実施例1と同様にして、温度170℃、
50kg/cm2 加重における溶融粘度40万ポイズの
ポリアルキレンオキシド変性物100gを得た。得られ
たポリアルキレンオキシド変性物100重量部とアクリ
ロニトリルスチレンブタジエン共重合体(クララスチッ
クGA−501、住友ダウ社製)2000重量部、第3
成分としてエチレンメタクリル酸塩共重合体(ハイミラ
ン1605、MI=2.8、三井デュポンポリケミカル
社製)10重量部をヘンシェルミキサーでドライブレン
ド後、30m/m押出機(200℃)で混練し、ペレッ
ト化後プレスシートを作製し、性能評価した。
Example 4 As a polyalkylene oxide, a weight average molecular weight of 110
80 g of polyethylene oxide and weight average molecular weight of 4
2,000 polypropylene oxide 20g, hexamethylene diisocyanate 7.27g as a cross-linking agent, 1,4-butanediol 0.98g as a diol
In the same manner as in Example 1, except that
100 g of a modified polyalkylene oxide having a melt viscosity of 400,000 poise under a load of 50 kg / cm 2 was obtained. 100 parts by weight of the obtained modified polyalkylene oxide and 2000 parts by weight of an acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer (Clarastic GA-501, manufactured by Sumitomo Dow Co., Ltd.)
As a component, 10 parts by weight of ethylene methacrylate copolymer (Himilan 1605, MI = 2.8, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.) was dry blended with a Henschel mixer, and then kneaded with an extruder (200 ° C.) of 30 m / m, After pelletization, a press sheet was prepared and the performance was evaluated.

【0043】実施例5 ポリアルキレンオキシドとして、重量平均分子量10万
のポリエチレンオキシド100gを用い、架橋剤として
4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート1.56
gを用い、活性水素含有化合物として1,9−ノナンジ
オール0.24gを用い、スタナスオクトエート0.1
gを添加した以外は実施例1と同様にして、溶融粘度8
5万ポイズのポリエチレンオキシド変性物100gを得
た。得られたポリエチレンオキシド変性物100重量部
と安定剤(イルガノックス1010、日本チバガイギー
社製)2重量部とポリエチレンテレフタレート(C1−
TOBR、ユニチカ社製)3000重量部、第3成分と
してエチレンアクリル酸共重合体(プリマコール132
0、AA=6.5%、MI=2.5、ダウケミカル社
製)50重量部をヘンシェルミキサーでドライブレンド
した後、30m/m押出機(240℃)で混練し、ペレ
ット化後プレスシートを作製し、性能評価した。
Example 5 100 g of polyethylene oxide having a weight average molecular weight of 100,000 was used as the polyalkylene oxide, and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate 1.56 was used as the crosslinking agent.
g, and 1,9-nonanediol 0.24 g as the active hydrogen-containing compound, stanas octoate 0.1
Melt viscosity 8 in the same manner as in Example 1 except that g was added.
100 g of a polyethylene oxide-modified product of 50,000 poise was obtained. 100 parts by weight of the obtained polyethylene oxide modified product, 2 parts by weight of a stabilizer (Irganox 1010, manufactured by Ciba-Geigy) and polyethylene terephthalate (C1-
3000 parts by weight of TOBR, manufactured by Unitika Ltd., and ethylene acrylic acid copolymer (Primacol 132) as the third component.
0, AA = 6.5%, MI = 2.5, manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) 50 parts by weight were dry blended with a Henschel mixer, and then kneaded with a 30 m / m extruder (240 ° C.) and pelletized, followed by press sheeting. Was produced and the performance was evaluated.

【0044】比較例1 実施例1において、ポリエチレンオキシド変性物と低密
度ポリエチレンとの混練に際し、エチレンアクリル酸共
重合体を添加しない以外は実施例1と同様にしてプレス
シートを作製し、性能評価した。一方実施例1と同様に
してインフレィションフィルムを作製した。インフレィ
ションダイにメヤニは認められなかったが、フィルム表
面にブリード物が若干認められた。
Comparative Example 1 A press sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the ethylene acrylic acid copolymer was not added when the polyethylene oxide-modified product and the low density polyethylene were kneaded. did. On the other hand, an inflation film was produced in the same manner as in Example 1. No blowout was found on the inflation die, but some bleeding was found on the film surface.

【0045】比較例2 実施例1においてポリエチレンオキシド変性物と低密度
ポリエチレンとの混練に際し、エチレンアクリル酸共重
合体に代えて、ナイロン12(ダイアミド ナイロン1
2、ダイセル社製)10重量部を添加した以外は同様に
してプレスシートを作製し、性能評価した。一方実施例
1と同様にしてインフレィションフィルムを作製した。
インフレィションダイにメヤニが発生し、フィルムの表
面にブリード物が認められた。実施例1〜5、比較例1
〜2での加工性評価、加工品における組成物の分散性及
び吸水状態等の評価結果は表1に示した。
Comparative Example 2 Nylon 12 (Dyamide Nylon 1 was used instead of the ethylene acrylic acid copolymer when kneading the polyethylene oxide modified product and the low density polyethylene in Example 1.
2, manufactured by Daicel Co., Ltd.) A press sheet was prepared in the same manner except that 10 parts by weight was added, and the performance was evaluated. On the other hand, an inflation film was produced in the same manner as in Example 1.
Meaning was generated on the inflation die, and bleeding was observed on the surface of the film. Examples 1-5, Comparative Example 1
Table 1 shows the results of the evaluation of the workability, the dispersibility of the composition in the processed product, the water absorption state, and the like.

【0046】[0046]

【表1】 [Table 1]

【0047】[0047]

【発明の効果】本発明によれば、熱可塑性樹脂と吸水性
樹脂が均一分散された吸水性樹脂組成物が得られる。該
吸水性樹脂組成物を単独又は配合成分として成型して得
られるフィルム、シート等の成型品は引張強度、伸度等
の強度特性に優れ、親水性、吸水性、帯電防止作用を有
するとともに吸水後の表面状態の優れたものとなる。
According to the present invention, a water absorbent resin composition in which a thermoplastic resin and a water absorbent resin are uniformly dispersed can be obtained. Molded products such as films and sheets obtained by molding the water-absorbent resin composition alone or as a blending component are excellent in strength properties such as tensile strength and elongation, and have hydrophilicity, water absorption, antistatic action and water absorption. The surface condition afterwards becomes excellent.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 橋本 直幸 兵庫県姫路市飾磨区入船町1番地 住友精 化株式会社第2研究所内 (72)発明者 辛島 修一 兵庫県姫路市飾磨区入船町1番地 住友精 化株式会社第2研究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Naoyuki Hashimoto, 1 No. 1 Irifune-cho, Shikima-ku, Himeji-shi, Hyogo Sumitomo Seika Chemical Co., Ltd. 2nd research institute (72) Shuichi Kashishima No. 1 Irifune-cho, Shikima-ku, Himeji-shi, Hyogo Sumitomo Seika Chemical Co., Ltd. Second Research Center

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリアルキレンオキシドと活性水素含有
化合物とをイソシアネート化合物と反応させて得られる
170℃、50kg/cm2 加重における溶融粘度が5
000〜100万ポイズである吸水性樹脂としてのポリ
アルキレンオキシド変性物100重量部、熱可塑性樹脂
10〜5000重量部、及び、エチレンとカルボキシル
基含有モノマーとの共重合体1〜100重量部とからな
ることを特徴とする吸水性樹脂組成物。
1. A melt viscosity at 170 ° C. and a load of 50 kg / cm 2 obtained by reacting a polyalkylene oxide and an active hydrogen-containing compound with an isocyanate compound is 5.
From 100 parts by weight of a modified polyalkylene oxide as a water-absorbing resin having a pressure of 000 to 1,000,000 poise, 10 to 5000 parts by weight of a thermoplastic resin, and 1 to 100 parts by weight of a copolymer of ethylene and a carboxyl group-containing monomer. A water-absorbent resin composition comprising:
【請求項2】 エチレンとカルボキシル基含有モノマー
との共重合体が、エチレン−アクリル酸共重合体又はエ
チレン−メタクリル酸共重合体である請求項1記載の吸
水性樹脂組成物。
2. The water absorbent resin composition according to claim 1, wherein the copolymer of ethylene and a carboxyl group-containing monomer is an ethylene-acrylic acid copolymer or an ethylene-methacrylic acid copolymer.
【請求項3】 エチレンとカルボキシル基含有モノマー
との共重合体においてカルボキシル基含有モノマーの含
有量が1〜25重量%である請求項2記載の吸水性樹脂
組成物。
3. The water absorbent resin composition according to claim 2, wherein the content of the carboxyl group-containing monomer in the copolymer of ethylene and the carboxyl group-containing monomer is 1 to 25% by weight.
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