JPH07165991A - Rubber composition, its production and tire using the same - Google Patents
Rubber composition, its production and tire using the sameInfo
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- JPH07165991A JPH07165991A JP6207372A JP20737294A JPH07165991A JP H07165991 A JPH07165991 A JP H07165991A JP 6207372 A JP6207372 A JP 6207372A JP 20737294 A JP20737294 A JP 20737294A JP H07165991 A JPH07165991 A JP H07165991A
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- Y02T10/86—Optimisation of rolling resistance, e.g. weight reduction
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はゴム組成物、特に加硫可
能なゴム組成物、例えばタイヤトレッド用ゴム組成物及
び該ゴム組成物を用いたタイヤに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a rubber composition, particularly a vulcanizable rubber composition such as a rubber composition for tire tread and a tire using the rubber composition.
【0002】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】燃料の
消費量を減少させるためには自動車タイヤの転がり抵抗
を減少させることが望ましいことはよく知られている
が、転がり抵抗を減少させる一般的な配合のゴム組成物
では、タイヤグリップ及び耐磨耗性の少なくともいずれ
か一方が低下する。BACKGROUND OF THE INVENTION It is well known that it is desirable to reduce the rolling resistance of automobile tires in order to reduce fuel consumption, but it is common practice to reduce rolling resistance. With a rubber composition having such a composition, at least one of tire grip and abrasion resistance is reduced.
【0003】タイヤの転がり抵抗を減少させるための従
来のゴム組成物としては、充填剤として比較的表面積の
小さいカーボンブラックを添加し、そしてガラス転移温
度が比較的低い重合体を使用して、トレッド組成物中の
カーボンブラックの量を減少させたゴム組成物がある。
しかし、かかるゴム組成物は、タイヤのウェットグリッ
プの望ましくない低下を招き、満足し得るものではな
い。Conventional rubber compositions for reducing rolling resistance of tires include treads using carbon black having a relatively small surface area as a filler and a polymer having a relatively low glass transition temperature. There are rubber compositions having a reduced amount of carbon black in the composition.
However, such a rubber composition causes undesired reduction of the wet grip of the tire and is not satisfactory.
【0004】一方、タイヤのトレッドにおいて、転がり
抵抗及び耐磨耗性の他、ウェット条件下のグリップも重
要な特性の一つである。本発明は、このような事情に鑑
みてなされたものであり、その目的とするところは、特
性が全体的に良好にバランスされたもの、特にウェット
グリップ及び耐磨耗性などの他の特性を犠牲にしないで
転がり抵抗を改善、すなわち低減するタイヤトレッド用
ゴム組成物及びタイヤを提供することにある。On the other hand, in a tread of a tire, in addition to rolling resistance and abrasion resistance, grip under wet conditions is one of important characteristics. The present invention has been made in view of such circumstances, and an object thereof is to have well-balanced characteristics as a whole, particularly other characteristics such as wet grip and abrasion resistance. It is intended to provide a rubber composition for a tire tread and a tire in which rolling resistance is improved, that is, reduced without sacrificing.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、タイヤト
レッド組成物中に充填剤としてシリカを、カップリング
剤とともに配合すると、タイヤの特性に好ましい効果を
もたらすことを見出し、本発明の完成に到った。すなわ
ち、本発明のゴム組成物は、ゴム系重合体、加硫剤、充
填剤、及びカップリング剤を含有する加硫可能なゴム組
成物において、前記充填剤はシリカを含み、前記カップ
リング剤は、前記シリカ及び前記ゴム系重合体と反応す
ることができる少なくとも2官能性であることを特徴と
する。The present inventors have found that compounding silica as a filler together with a coupling agent in a tire tread composition brings about a preferable effect on the tire properties, and the present invention has been completed. Came to. That is, the rubber composition of the present invention is a vulcanizable rubber composition containing a rubber-based polymer, a vulcanizing agent, a filler, and a coupling agent, wherein the filler contains silica, and the coupling agent Is at least bifunctional capable of reacting with the silica and the rubber-based polymer.
【0006】また、本発明のゴム組成物の製造方法は、
ゴム系重合体、加硫剤、充填剤、及びカップリング剤を
機械的に混合してなる加硫可能なゴム組成物の製造方法
において、前記充填剤はシリカを含み、前記カップリン
グ剤は、前記シリカ及び前記ゴム系重合体と反応するこ
とができる少なくとも2官能性であって、前記混合段階
は130℃以下で行われることを特徴とする。The method for producing the rubber composition of the present invention is
In the method for producing a vulcanizable rubber composition obtained by mechanically mixing a rubber polymer, a vulcanizing agent, a filler, and a coupling agent, the filler contains silica, and the coupling agent is At least bifunctionality capable of reacting with the silica and the rubber-based polymer, and the mixing step is performed at 130 ° C. or less.
【0007】さらに、本発明のタイヤは、本発明のゴム
組成物でトレッドを構成したことを特徴とする。本発明
に用いられるゴム系重合体は、タイヤトレッドあるいは
転がり抵抗が小さいという特性が役立つタイヤの任意の
他の部分、例えばアンダートレッドまたはサイドウォー
ルに好適に用いられる重合体であればよいが、スチレン
−ブタジエン共重合体(以下、SBRという)が少なく
とも25重量%以上、特に50重量%以上であることが
好ましく、ゴム系重合体の全成分をSBRで構成しても
よい。SBRとしては、溶液重合されたスチレン−ブタ
ジエン共重合体(以下、溶液重合SBRという)、乳化
重合されたスチレン−ブタジエン共重合体(以下、乳化
重合SBRという)のいずれでもよいが、乳化重合SB
Rが好ましい。また、SBRのスチレン含有率は、20
〜50%、特に30〜45%が好ましい。Furthermore, the tire of the present invention is characterized in that the rubber composition of the present invention constitutes a tread. The rubber-based polymer used in the present invention may be a polymer suitably used for the tire tread or any other part of the tire where the property of low rolling resistance is useful, for example, a polymer suitably used for the undertread or the sidewall. A butadiene copolymer (hereinafter referred to as SBR) is preferably at least 25% by weight, particularly preferably 50% by weight or more, and all components of the rubber-based polymer may be SBR. The SBR may be any of solution-polymerized styrene-butadiene copolymer (hereinafter, referred to as solution-polymerized SBR) and emulsion-polymerized styrene-butadiene copolymer (hereinafter, referred to as emulsion-polymerized SBR), but emulsion-polymerized SB
R is preferred. The styrene content of SBR is 20
-50%, especially 30-45% is preferable.
【0008】ゴム系重合体がSBRと他のゴム成分との
混合物で構成される場合、他のゴム成分としては、例え
ば、ポリブタジエンホモポリマー、ビニルポリブタジエ
ン、又はこれらの混合物が配合され得る。前記シリカと
しては、60〜300m2 /g、特に80〜250m2
/gの窒素表面積を有することが好ましく、沈降シリカ
を用いることが好ましい。シリカは、ゴム系重合体10
0重量部当たり15〜160重量部含有されていること
が好ましく、特にゴム系重合体100重量部当たり30
〜120重量部、例えば、30〜80重量部含有されて
いることが好ましい。When the rubber-based polymer is composed of a mixture of SBR and another rubber component, for example, polybutadiene homopolymer, vinyl polybutadiene, or a mixture thereof may be blended as the other rubber component. As the silica, 60 to 300 m 2 / g, particularly 80 to 250 m 2
It is preferred to have a nitrogen surface area of / g and it is preferred to use precipitated silica. Silica is a rubber-based polymer 10
The content is preferably 15 to 160 parts by weight per 0 parts by weight, and particularly 30 per 100 parts by weight of the rubber polymer.
˜120 parts by weight, for example, 30 to 80 parts by weight is preferable.
【0009】シリカは、カップリング剤と別々に単体と
して配合してもよいし、予めカップリング剤によりカッ
プリング結合されシリカ(以下、これを「カップルドシ
リカ」という)として配合してもよい。カップルドシリ
カとは、シリカをゴム組成物中に配合させる前にカップ
リング剤で処理したもので、例えば周囲温度にてシリカ
とカップリング剤とを物理的に混合した後、該混合物を
昇温してカップリング反応を促進することによって得ら
れる。Silica may be blended as a simple substance separately from the coupling agent, or may be blended as silica (hereinafter referred to as "coupled silica") which has been coupled by coupling with the coupling agent in advance. Coupled silica is one treated with a coupling agent before compounding silica into a rubber composition. For example, after physically mixing silica and the coupling agent at ambient temperature, the temperature of the mixture is raised. Then, it is obtained by promoting the coupling reaction.
【0010】カップリング剤としては、シリカ及びゴム
系重合体と反応できる少なくとも2官能性のものが用い
られる。具体的には、シランカップリング剤又はジルコ
ニウム酸塩が用いられる。例えば加硫剤が硫黄の場合に
は、特にビス(3−トリエトキシ−シリルプロピル)−
テトラサルファイドまたはメルカプトプロピルトリエト
キシシランが好ましく用いられる。これらのカップリン
グ剤は、アルコキシ部分がカップリング反応においてシ
リカと反応及び結合し、サルファイド部分は加硫反応に
おいてゴム系重合体と反応する。上記カップリング剤の
他、例えばビニルトリエトキシシランなどのビニルシラ
ン、チオシアナート−プロピル−トリエトキシシラン等
のチオシアナートトリエトキシシラン、またはジルコニ
ウムジネオアルカナートジ(3−メルカプト)プロピオ
ナート−0等のジルコニウム酸塩のカップリング剤が用
いられる。As the coupling agent, at least a bifunctional one capable of reacting with silica and a rubber polymer is used. Specifically, a silane coupling agent or zirconate is used. For example, when the vulcanizing agent is sulfur, bis (3-triethoxy-silylpropyl)-
Tetrasulfide or mercaptopropyltriethoxysilane is preferably used. In these coupling agents, the alkoxy moiety reacts and bonds with silica in the coupling reaction, and the sulfide moiety reacts with the rubber-based polymer in the vulcanization reaction. In addition to the coupling agent, for example, vinylsilane such as vinyltriethoxysilane, thiocyanatotriethoxysilane such as thiocyanato-propyl-triethoxysilane, or zirconium such as zirconium dineoalkanato di (3-mercapto) propionate-0. An acid salt coupling agent is used.
【0011】カップリング剤の含有量は、シリカ含有量
の2〜20重量%、例えば2〜18.5重量%が好まし
く、特に5〜15重量%であることが好ましい。充填剤
としては、シリカ単体又はカップルドシリカ単独でもよ
いが、必要に応じて他の充填剤が混合され得る。特に耐
磨耗性を改善し、組成物を着色するためにカーボンブラ
ックを混合することが好ましい。The content of the coupling agent is preferably 2 to 20% by weight, for example, 2 to 18.5% by weight, and particularly preferably 5 to 15% by weight, based on the silica content. The filler may be silica alone or coupled silica alone, but other fillers may be mixed if necessary. In particular, it is preferable to mix carbon black in order to improve abrasion resistance and color the composition.
【0012】充填剤としてカーボンブラックとシリカと
を混合して配合する場合には、組成物中の充填剤の含有
総量は、ゴム100重量部に対して40〜160重量部
が好ましく、カーボンブラックは少なくとも3重量部含
有することが好ましい。本発明のゴム組成物には、さら
にオイルを配合することが好ましい。オイルとしては、
アロマチックオイルが好ましく用いられる。アロマチッ
クオイルは従来公知のものを使用することができ、特に
比重0.95〜1.0のアロマチックオルを用いること
が好ましい。オイルの配合量は、ゴム系重合体100重
量部に対して少なくとも40重量部、特に、少なくとも
60重量部であることが好ましく、好ましい範囲として
は、60〜180重量部、特に80〜150重量部であ
る。When carbon black and silica are mixed and mixed as a filler, the total content of the filler in the composition is preferably 40 to 160 parts by weight with respect to 100 parts by weight of rubber. It is preferable to contain at least 3 parts by weight. It is preferable to further add oil to the rubber composition of the present invention. As oil,
Aromatic oils are preferably used. As the aromatic oil, conventionally known ones can be used, and it is particularly preferable to use an aromatic oil having a specific gravity of 0.95 to 1.0. The amount of the oil blended is preferably at least 40 parts by weight, particularly preferably at least 60 parts by weight, based on 100 parts by weight of the rubber-based polymer, and a preferable range is 60 to 180 parts by weight, particularly 80 to 150 parts by weight. Is.
【0013】尚、ゴムが油展ゴムである場合、ここに列
記されている非オイル成分の比率は、エキステンダーオ
イルを除いたゴム系重合体単独の含有量に対する数値で
ある。含まれているオイルの比率についての言及は全オ
イル含有量、すなわち油展ゴムに用いられるエキステン
ダーオイルの量と添加剤として単独に添加されたオイル
の添加量との合計についての数値である。When the rubber is an oil-extended rubber, the ratio of the non-oil component listed here is a numerical value relative to the content of the rubber-based polymer alone excluding the extender oil. References to the proportion of oil contained are numerical values for the total oil content, ie the sum of the amount of extender oil used in the oil-extended rubber and the amount of oil added alone as an additive.
【0014】加硫剤は硫黄または硫黄含有化合物である
ことが好ましいが、任意の他の好適な加硫剤、例えば、
フェノール樹脂または過酸化物も使用できる。加硫剤
は、初期に他の成分を機械的に混合した後、混合段階終
期に組成物に添加してもよいし、好ましくはその後で行
う混合段階で添加する。本発明のゴム組成物には、上記
成分の他、ゴム工業で通常用いられる添加剤、例えば、
加硫促進剤、賦活剤、増量剤及び老化防止剤が、必要に
応じて配合され得る。The vulcanizing agent is preferably sulfur or a sulfur-containing compound, but any other suitable vulcanizing agent, such as
Phenolic resins or peroxides can also be used. The vulcanizing agent may be added to the composition at the end of the mixing step after mechanically mixing the other components in the initial stage, and is preferably added in the subsequent mixing step. In the rubber composition of the present invention, in addition to the above components, additives usually used in the rubber industry, for example,
A vulcanization accelerator, an activator, a bulking agent and an antioxidant may be blended as necessary.
【0015】本発明のゴム組成物は、上記各成分を配合
し、これを機械的に混合して得られる。本発明のゴム組
成物は、充填剤としてシリカを含有していることから、
通常必要な温度よりも低い温度で混合することができ
る。例えば、一般的なトレッドゴム組成物については約
160℃で混合を行うが、本発明の組成物の場合、約1
25℃で満足し得る程に混合することができる。本発明
における組成物の機械的混合は、一般的な混合温度で混
合してもよいが、通常、組成物の温度を130℃以下に
保持して行う。例えば、100℃程度又はそれ以下の温
度で行うこともできるが、100℃〜120℃又は12
5℃で混合することが好ましい。The rubber composition of the present invention is obtained by blending the above components and mechanically mixing them. Since the rubber composition of the present invention contains silica as a filler,
It is possible to mix at temperatures below those normally required. For example, a typical tread rubber composition is mixed at about 160 ° C., but a composition of the present invention is mixed at about 1 ° C.
Mixing can be satisfactory at 25 ° C. Mechanical mixing of the composition in the present invention may be carried out at a general mixing temperature, but it is usually carried out while maintaining the temperature of the composition at 130 ° C or lower. For example, it can be carried out at a temperature of about 100 ° C. or lower, but 100 ° C. to 120 ° C. or 12
It is preferable to mix at 5 ° C.
【0016】ここで、組成物の機械的混合は、充填剤と
してカップルドシリカを使用する場合には、ゴム系重合
体、カーボンブラック及びカップルドシリカを単一段階
でまず混合し、次いでオイル、そして賦活剤を添加し、
老化防止剤や紫外線保護剤などの処理剤及び保護剤を添
加し、最後に促進剤を添加することにより行われる。ブ
レンダーからの排出温度は前述のように約110℃から
120℃または125℃までの温度であることが好まし
い。Here, the mechanical mixing of the composition is such that, when coupled silica is used as a filler, the rubber-based polymer, carbon black and coupled silica are first mixed in a single step, and then oil, Then add an activator,
It is carried out by adding a treating agent and a protective agent such as an antiaging agent and an ultraviolet protective agent, and finally adding an accelerator. The discharge temperature from the blender is preferably about 110 ° C to 120 ° C or 125 ° C as described above.
【0017】一方、シリカとカップリング剤を別々に配
合するときには、機械的混合は2段階操作で行われる。
第1段階においてはゴム系重合体、シリカ、カップリン
グ剤及びカーボンブラックを混合し、次いでオイルそし
て賦活剤、加工助剤及び保護剤を添加する。第1段階に
おける排出温度は、約125℃〜130℃が好ましい。On the other hand, when the silica and the coupling agent are blended separately, mechanical mixing is performed in a two-step operation.
In the first stage, a rubber polymer, silica, a coupling agent and carbon black are mixed, and then an oil and an activator, a processing aid and a protective agent are added. The discharge temperature in the first stage is preferably about 125 ° C to 130 ° C.
【0018】第2段階では、加硫剤及び促進剤を添加
し、排出温度は第1段階よりも低い温度、例えば105
℃が適用される。シリカとカップリング剤を別々に配合
する場合、カップリング剤とシリカとのカップリング
は、機械的混合段階中及び/又は加硫段階で行われる。
一方、重合体とカップリング剤との反応は、低温で行う
機械的混合段階では行われず、通常、組成物が加硫温度
に加熱されると加硫段階中に起こる。In the second stage, vulcanizing agents and accelerators are added and the discharge temperature is lower than in the first stage, for example 105.
° C is applied. When silica and the coupling agent are blended separately, the coupling of the coupling agent and silica is performed during the mechanical mixing stage and / or the vulcanization stage.
On the other hand, the reaction of the polymer with the coupling agent does not take place in the mechanical mixing stage, which is carried out at low temperatures, but usually takes place during the vulcanization stage when the composition is heated to the vulcanization temperature.
【0019】[0019]
【実施例】以下、本発明の実施例を基づいて説明する。
一般に、タイヤトレッド用ゴム組成物の転がり抵抗及び
グリップ特性を実証するために、実験室の条件下で組成
物を粘弾性試験に供し、この試験において現れるヒステ
リシス特性からタイヤ特性を予測することが通常行われ
ている。この試験はトレッド組成物を制御された温度に
て、せん断、張力または圧縮した状態で正弦波の形で変
化する動的な変形を起こさせる。ウェットグリップと転
がり抵抗については、代表的な0℃及び50℃の各温度
における損失モジュラスと損失コンプライアンスの数値
から説明されることがよく知られている。例えば、高い
ウェットグリップを得るためには0℃における損失モジ
ュラス及び損失コンプライアンスの少なくともいずれか
一方が高いことが望ましく、転がり抵抗の低減のために
は50℃における損失モジュラス及び損失コンプライア
ンスの少なくともいずれか一方が低いことが望ましい。EXAMPLES Examples of the present invention will be described below.
Generally, in order to demonstrate the rolling resistance and grip properties of a rubber composition for a tire tread, it is common to subject the composition to a viscoelasticity test under laboratory conditions and predict the tire properties from the hysteresis properties that appear in this test. Has been done. This test causes the tread composition to undergo a dynamic deformation that changes in the form of a sine wave under shear, tension or compression at a controlled temperature. It is well known that the wet grip and rolling resistance are explained from the numerical values of the loss modulus and the loss compliance at typical temperatures of 0 ° C and 50 ° C. For example, in order to obtain a high wet grip, it is desirable that at least one of loss modulus and loss compliance at 0 ° C is high, and at least one of loss modulus and loss compliance at 50 ° C is required to reduce rolling resistance. Is desired to be low.
【0020】本実施例のゴム組成物は、以下のような粘
弾性試験により評価した。プレ張力10%、動的歪0.
5%(二重歪振幅)、周波数10Hzの条件で、0℃及
び50℃の各温度について、複素モジュラス(E* )、
動的モジュラス(E1 )、損失モジュラス(E2 )、損
失正接(TD)=tanδ(E2 /E1 )、損失コンプ
ライアンス(LC)=E2 /(E* )2 を測定した。ま
た、磨耗試験はDIN535616に従って行った。The rubber composition of this example was evaluated by the following viscoelasticity test. Pre-tension 10%, dynamic strain 0.
The complex modulus (E * ) at each temperature of 0 ° C. and 50 ° C. under the condition of 5% (double strain amplitude) and frequency of 10 Hz,
The dynamic modulus (E 1 ), loss modulus (E 2 ), loss tangent (TD) = tan δ (E 2 / E 1 ), loss compliance (LC) = E 2 / (E * ) 2 were measured. Further, the abrasion test was conducted according to DIN535616.
【0021】実施例1〜3及び比較例1〜3 表1に示す各成分を配合して、充填剤としてカップルド
シリカを配合した実施例1〜3のゴム組成物を調製し
た。各成分は、2段階混合手順を利用して調製された。
第1段階では、組成物を2リットルの実験用密閉式ミキ
サー中で125℃の排出温度まで混合した。混合時間は
5.5分間であった。第2段階では、実験用の二つのロ
ールミル上で約50℃で約5分間混合し、硫黄と促進剤
を添加することによって混合を完結した。Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 Each of the components shown in Table 1 was blended to prepare rubber compositions of Examples 1 to 3 in which coupled silica was blended as a filler. Each component was prepared using a two-step mixing procedure.
In the first stage, the composition was mixed in a 2 liter laboratory internal mixer to a discharge temperature of 125 ° C. The mixing time was 5.5 minutes. In the second stage, the mixing was completed on two experimental roll mills at about 50 ° C. for about 5 minutes and the addition of sulfur and accelerator.
【0022】また、各実施例についてカップルドシリカ
に代えて等量のカーボンブラックを配合して、比較例1
〜3のゴム組成物を調製した。尚、表1中、SBR
(A)とは、スチレン含有率15%の溶液重合SBRを
いい、SBR(B)とは、スチレン含有率30%の溶液
重合SBR100重量部当たり37.5重量部のアロマ
チックオイルで油展したものを示す。SBR1712と
は、スチレン含有率23.5%の乳化重合SBR100
重量部当たり37.5重量部のアロマチックオイルで油
展したものを示す。SBR(C)は、スチレン含有率2
5%の溶液重合SBR100重量部当たり37.5重量
部のアロマチックオイルで油展したものを示す。カップ
ルドシリカとしては、沈降シリカで、表面積175m2
/gの11.3%をビス(3−トリエトキシシリルプロ
ピル)−テトラサルファイドで予めカップリング反応さ
せたもので、デグッサ社(Degussa AG)(ド
イツ、フランクフルト)製のカプシル8113(Cou
psil 8113)として市販されているものを用い
た。また、6PPDとは、N−(1,3−ジメチルブチ
ル)−N’−フェニル−P−フェニレンジアミンであ
り、CBSとは、N−シクロヘキシル−2−ベンズチア
ゾールスルフェンアミドを示している。TBBSとは、
N−t−ブチルベンゾチアゾールスルフェンアミドであ
り、DPGとは、ジフェニルグアニジンを示している。Further, in each of the examples, an equal amount of carbon black was blended in place of the coupled silica, and Comparative Example 1
The rubber compositions of ~ 3 were prepared. In Table 1, SBR
(A) means a solution-polymerized SBR having a styrene content of 15%, and SBR (B) means oil-extended with 37.5 parts by weight of an aromatic oil per 100 parts by weight of a solution-polymerized SBR having a styrene content of 30%. Show things. SBR1712 is emulsion-polymerized SBR100 having a styrene content of 23.5%.
The oil-extended product is shown with 37.5 parts by weight of aromatic oil per part by weight. SBR (C) has a styrene content of 2
The oil-extended product with 37.5 parts by weight of aromatic oil per 100 parts by weight of 5% solution-polymerized SBR is shown. The coupled silica is precipitated silica and has a surface area of 175 m 2.
Capsule 8113 (Cou manufactured by Degussa AG) (Frankfurt, Germany), which was previously subjected to a coupling reaction with 11.3% of / g of bis (3-triethoxysilylpropyl) -tetrasulfide.
A commercially available product as psil 8113) was used. Moreover, 6PPD is N- (1,3-dimethylbutyl) -N'-phenyl-P-phenylenediamine, and CBS is N-cyclohexyl-2-benzthiazole sulfenamide. What is TBBS?
It is Nt-butylbenzothiazole sulfenamide, and DPG means diphenylguanidine.
【0023】[0023]
【表1】 [Table 1]
【0024】実施例1〜3及び比較例1〜3のゴム組成
物を、金型中で165℃にて20分間加硫して、加硫ゴ
ム試験片を作成した。この加硫ゴム試験片について、上
記の方法に基づいて粘弾性試験及び磨耗試験を行った。
試験結果を表2に示す。The rubber compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 were vulcanized in a mold at 165 ° C. for 20 minutes to prepare vulcanized rubber test pieces. The vulcanized rubber test piece was subjected to a viscoelasticity test and an abrasion test based on the above method.
The test results are shown in Table 2.
【0025】[0025]
【表2】 [Table 2]
【0026】表2の実施例1及び比較例1の結果から、
カーボンブラックに代えて等量のカップルドシリカ(シ
リカ68.0重量部とカップリング剤7.7重量部)を
添加すると、50℃において損失モジュラス(E2 )が
40%減少し、損失コンプライアンス(LC)も20%
減少しており、実施例1の組成物から作成されたタイヤ
トレッドの転がり抵抗が低減することが分かる。From the results of Example 1 and Comparative Example 1 in Table 2,
When an equal amount of coupled silica (68.0 parts by weight of silica and 7.7 parts by weight of coupling agent) is added in place of carbon black, the loss modulus (E 2 ) is reduced by 40% at 50 ° C., and the loss compliance ( LC) is also 20%
It can be seen that the rolling resistance of the tire tread made from the composition of Example 1 is reduced.
【0027】また、0℃において、実施例1は損失コン
プライアンスの増大と損失モジュラスの減少とが好まし
くバランスしている。従って、ウェットグリップを高く
保持できる。また、実施例1の組成物の耐磨耗性は改善
されていることがわかる。同様に、実施例2及び実施例
3のゴム組成物についても、カーボンブラックに代えて
等量のカップルドシリカ(シリカ50.0重量部とカッ
プリング剤5.5重量部)を添加すると、50℃におけ
る損失モジュラス(E2 )及び損失コンプライアンス
(LC)がかなり低下し、実施例2及び実施例3のゴム
組成物から作成されるタイヤトレッドの転がり抵抗が低
減することが分かる。また、実施例2及び実施例3のゴ
ム組成物は、0℃においては損失モジュラスと損失コン
プライアンスとが好ましくバランスしている。Further, at 0 ° C., Example 1 favorably balances the increase in loss compliance with the decrease in loss modulus. Therefore, the wet grip can be kept high. It can also be seen that the composition of Example 1 has improved wear resistance. Similarly, with respect to the rubber compositions of Examples 2 and 3, when an equal amount of coupled silica (50.0 parts by weight of silica and 5.5 parts by weight of coupling agent) was added instead of carbon black, 50 It can be seen that the loss modulus (E 2 ) and the loss compliance (LC) at 0 ° C. are considerably reduced, and the rolling resistance of the tire tread made from the rubber compositions of Examples 2 and 3 is reduced. In addition, in the rubber compositions of Examples 2 and 3, the loss modulus and the loss compliance are preferably balanced at 0 ° C.
【0028】また、ゴム系重合体について、乳化重合S
BR(実施例2)においては、E2が増大してLCの減
少を埋め合わせるが、溶液重合SBR(実施例3)にお
いてはLCが増大してE2 の減少を埋め合わせたことが
わかる。また、溶液重合SBRを用いた場合(実施例
3)における耐磨耗性は向上した。一方、乳化重合SB
Rを用いた場合(実施例2)、比較例2よりも耐磨耗性
は低下する結果となったが、体積減量は小さく許容でき
る。For the rubber-based polymer, emulsion polymerization S
It can be seen that in BR (Example 2), E 2 increased to compensate for the decrease in LC, whereas in solution polymerized SBR (Example 3), LC increased to compensate for the decrease in E 2 . Further, the wear resistance in the case of using the solution-polymerized SBR (Example 3) was improved. On the other hand, emulsion polymerization SB
When R was used (Example 2), the abrasion resistance was lower than that of Comparative Example 2, but the volume loss was small and acceptable.
【0029】次に、シリカとカップリング剤とを予め結
合させないで別々に配合し、2段階混合手法を利用して
調製した組成物の実施例について説明する。 実施例4、5及び比較例4 表3に示す各成分を、2段階混合手法において第1段階
の排出温度が異なる実施例4、5のゴム組成物を調製し
た。すなわち、第1段階で各組成物はそれぞれ2リット
ルの実験用密閉式ミキサー中で、表1に示す排出温度ま
で表1に示す混合時間だけ混合し、第2段階で、実験用
の二つのロールミル中で約50℃にて約5分間に硫黄と
促進剤を添加することによって混合を完結した。比較例
として、シリカ及びカップリング剤に代えて、等量のカ
ーボンブラックを配合し、実施例4と同様の条件で混合
して、比較例4のゴム組成物を調製した。Next, an example of a composition prepared by using a two-step mixing technique in which silica and a coupling agent are separately compounded without being previously bound will be described. Examples 4 and 5 and Comparative Example 4 The rubber compositions of Examples 4 and 5 were prepared in which the respective components shown in Table 3 were mixed in a two-stage mixing method, but the discharge temperature in the first stage was different. That is, in the first stage, each composition was mixed in a 2 liter experimental closed mixer for the mixing time shown in Table 1 up to the discharge temperature shown in Table 1, and in the second stage, two roll mills for experiment were used. Mixing was completed by adding the sulfur and accelerator at about 50 ° C. for about 5 minutes. As a comparative example, instead of silica and the coupling agent, an equal amount of carbon black was blended and mixed under the same conditions as in Example 4 to prepare a rubber composition of Comparative Example 4.
【0030】[0030]
【表3】 [Table 3]
【0031】表3中、ゴム系重合体として用いたSBR
(A),SBR(B)は、実施例1で用いたものと同じ
である。シリカは、表面積175m2 /gの沈降シリカ
で、デグッサ社からウルトラシルVN3(Ultras
il VN3)として市販されているものを使用した。
カップリング剤としては、ビス(3−トリエトキシシリ
ルプロピル)−テトラサルファイドとN330カーボン
ブラックとを50対50で混合したもので、デグッサ社
からX−50Sとして市販されているものを用いた。In Table 3, SBR used as a rubber polymer
(A) and SBR (B) are the same as those used in Example 1. Silica is a precipitated silica with a surface area of 175 m 2 / g and is available from Degussa as Ultrasil VN3 (Ultras).
The commercially available product was used as il VN3).
As the coupling agent, a mixture of bis (3-triethoxysilylpropyl) -tetrasulfide and N330 carbon black in a ratio of 50:50, which was commercially available from Degussa as X-50S, was used.
【0032】調製した実施例4、5及び比較例4のゴム
組成物を、金型中で165℃にて20分間加硫して、加
硫ゴム試験片を作成した。このゴム試験片について、実
施例1と同様の粘弾性試験及び磨耗試験を行った。結果
を表4に示す。The prepared rubber compositions of Examples 4 and 5 and Comparative Example 4 were vulcanized in a mold at 165 ° C. for 20 minutes to prepare vulcanized rubber test pieces. This rubber test piece was subjected to the same viscoelasticity test and abrasion test as in Example 1. The results are shown in Table 4.
【0033】[0033]
【表4】 [Table 4]
【0034】表4から、カーボンブラックに代えてシリ
カ及びカップリング剤を添加すると(実施例4及び実施
例5)、50℃における損失モジュラス(E2 )と損失
コンプライアンス(LC)が低下し、実施例4及び実施
例5から作成されるタイヤトレッドの転がり抵抗が減少
することがわかる。また、第1段階を125℃という比
較的低温でシリカを混合する(実施例5)方が、高温で
混合した場合(実施例4)よりも動的モジュラス
(E* )が好適に維持されることがわかる。このことか
ら、本発明のゴム組成物で作成されるタイヤ取扱い特性
が、カーボンブラックを配合したゴム組成物(比較例
4)程度の水準に維持できることがわかる。さらに、比
較的低温でシリカを混合することも0℃におけるE2 と
LCとが満足し得る程にバランスすることがわかり、こ
のことはウェットグリップに有利になる。また、実施例
5の組成物の耐磨耗性は、カーボンブラック配合のゴム
組成物(比較例4)に匹敵する水準に維持されることが
わかる。From Table 4, when silica and a coupling agent were added in place of carbon black (Examples 4 and 5), the loss modulus (E 2 ) and loss compliance (LC) at 50 ° C. decreased, and It can be seen that the rolling resistance of the tire tread made from Example 4 and Example 5 is reduced. Further, the dynamic modulus (E * ) is preferably maintained more favorably when silica is mixed in the first stage at a relatively low temperature of 125 ° C. (Example 5) than when it is mixed at a high temperature (Example 4). I understand. From this, it can be seen that the tire handling characteristics produced by the rubber composition of the present invention can be maintained at the level of a rubber composition containing carbon black (Comparative Example 4). Furthermore, mixing silica at relatively low temperatures was also found to have a satisfactory balance of E 2 and LC at 0 ° C., which is advantageous for wet grip. Further, it can be seen that the abrasion resistance of the composition of Example 5 is maintained at a level comparable to that of the rubber composition containing carbon black (Comparative Example 4).
【0035】実施例6及び比較例5 表7に示す配合組成を有する実施例6のゴム組成物を調
製した。これは、ゴム系重合体として、スチレン含有率
40%の溶液重合SBR100重量部あたり44重量部
のアロマチックオイルで油展したもの(SBR(D))
と、スチレン含有率31%の溶液重合SBR100重量
部あたり37.5重量部のアロマチックオイルで油展し
たもの(SBR(E))との混合物を用いたものであ
る。用いたアロマチックオイルは、比重が0.97で粘
度(100℃)が55cstである。カーボンブラック
としては、ヨウ素吸着による表面積が160mg/gの
ものを用いた。加硫促進剤はCBS(N−シクロヘキシ
ルベンゾチアゾールスルフェンアミド)を用いた。シリ
カは、実施例4、5で使用したデグッサ社のウルトラシ
ルVN3(表面積が175m2 /g)を用いた。カップ
リング剤は、実施例4、5で使用したデグッサ社製のX
−50Sを用いた。Example 6 and Comparative Example 5 A rubber composition of Example 6 having the composition shown in Table 7 was prepared. This is a rubber polymer oil-extended with 44 parts by weight of aromatic oil per 100 parts by weight of solution-polymerized SBR having a styrene content of 40% (SBR (D)).
And a mixture (SBR (E)) oil-extended with 37.5 parts by weight of aromatic oil per 100 parts by weight of solution-polymerized SBR having a styrene content of 31%. The aromatic oil used has a specific gravity of 0.97 and a viscosity (100 ° C.) of 55 cst. The carbon black used had a surface area of 160 mg / g due to iodine adsorption. CBS (N-cyclohexylbenzothiazole sulfenamide) was used as the vulcanization accelerator. As the silica, Ultrasil VN3 (surface area: 175 m 2 / g) manufactured by Degussa and used in Examples 4 and 5 was used. The coupling agent was X from Degussa Co., which was used in Examples 4 and 5.
-50S was used.
【0036】尚、比較例として、シリカの代わりに等量
のカーボンブラックを配合したゴム組成物(比較例5)
を調製した。As a comparative example, a rubber composition containing the same amount of carbon black instead of silica (Comparative Example 5).
Was prepared.
【0037】[0037]
【表5】 [Table 5]
【0038】組成物は2段階法により混合された。すな
わち、ゴム系重合体、充填剤及びカップリング剤をまず
配合し、次いでオイル、そして賦活剤及び保護剤を配合
し、排出温度は約125℃とした。第2段階では、促進
剤及び加硫剤が組成物に添加混合され、最終的な排出温
度を約105℃とした。混合した組成物を165℃にお
いて20分間硬化して得られた加硫ゴムについて、粘弾
性特性を測定した。測定結果を表6に示す。The compositions were mixed in a two step process. That is, the rubber polymer, the filler, and the coupling agent were first mixed, then the oil, and the activator and the protective agent were mixed, and the discharge temperature was about 125 ° C. In the second stage, accelerators and vulcanizing agents were added to the composition and mixed to a final discharge temperature of about 105 ° C. The viscoelastic properties of the vulcanized rubber obtained by curing the mixed composition at 165 ° C. for 20 minutes were measured. The measurement results are shown in Table 6.
【0039】[0039]
【表6】 [Table 6]
【0040】表6からわるように、カーボンブラックに
代えてシリカを配合することにより、0℃におけるta
nδが高くなり、すなわちグリップが良好となり、50
℃における低いtanδ(低い転がり抵抗に対応)と好
ましいバランスが得られる。次に、本発明のゴム組成物
を用いて作成した高性能タイヤの実施例について、説明
する。As can be seen from Table 6, by incorporating silica in place of carbon black, ta at 0 ° C.
nδ is high, that is, the grip is good and 50
A good balance is obtained with a low tan δ at C (corresponding to low rolling resistance). Next, examples of high-performance tires produced by using the rubber composition of the present invention will be described.
【0041】実施例7 表7に示す各成分を2段階法で混合して、実施例7のゴ
ム組成物を調製した。ゴム系重合体としては、スチレン
含有率40%の乳化重合SBR100重量部あたり3
7.5重量部のオイルで油展したもの(表5中、「乳化
重合SBR」として表示)を用いた。シリカは、実施例
4〜6で使用したデグッサ社のウルトラシルVN3(表
面積が175m2 /g)を用いた。カップリング剤は、
実施例4〜6で使用したデグッサ社製のX−50Sを用
いた。用いたアロマチックオイルは、実施例6と同じも
のである(比重が0.97で粘度(100℃)が55c
st)。Example 7 The rubber composition of Example 7 was prepared by mixing the components shown in Table 7 in a two-step process. As a rubber-based polymer, 3 per 100 parts by weight of emulsion-polymerized SBR having a styrene content of 40% is used.
What was oil-extended with 7.5 parts by weight of oil (indicated as "emulsion polymerization SBR" in Table 5) was used. As the silica, Ultrasil VN3 (surface area: 175 m 2 / g) manufactured by Degussa and used in Examples 4 to 6 was used. The coupling agent is
The X-50S manufactured by Degussa and used in Examples 4 to 6 was used. The aromatic oil used was the same as in Example 6 (specific gravity 0.97, viscosity (100 ° C.) 55c).
st).
【0042】組成物は実施例6と同様の方法により混合
された。すなわち、ゴム系重合体、充填剤及びカップリ
ング剤をまず配合し、次いでオイル、そして賦活剤及び
保護剤を配合し、排出温度は約125℃とした。第2段
階では、促進剤及び加硫剤が組成物に添加混合され、最
終的な排出温度を約105℃とした。The composition was mixed in the same manner as in Example 6. That is, the rubber polymer, the filler, and the coupling agent were first mixed, then the oil, and the activator and the protective agent were mixed, and the discharge temperature was about 125 ° C. In the second stage, accelerators and vulcanizing agents were added to the composition and mixed to a final discharge temperature of about 105 ° C.
【0043】[0043]
【表7】 [Table 7]
【0044】このゴム組成物を、トレッド部分に用いた
タイヤを成形した。加硫は約170℃で行った。タイヤ
のトレッドには、深さ6mmの標準ウェットグリップト
レッドパターンが形成された。このようにして作成した
タイヤについて、制御されたウェット試験によって試験
した。1セットをスポーツカーに取付け、同様のウェッ
ト条件で同様のトレッドパターン及び深さを有する1セ
ットの標準ウェットグリップタイヤの試験結果と比較し
た。A tire using the rubber composition in the tread portion was molded. Vulcanization was performed at about 170 ° C. A standard wet grip tread pattern having a depth of 6 mm was formed on the tire tread. The tire thus produced was tested by a controlled wet test. One set was mounted on a sports car and compared to the test results of a set of standard wet grip tires with similar tread patterns and depths under similar wet conditions.
【0045】本発明のタイヤに関する標準試験コースの
1m当たりの平均時間は14.78秒であり、標準タイ
ヤの平均時間16.14秒よりも著しく短かった。さら
にウェット条件下でドライバー試験を行い、同様に試験
を行った1セットの標準タイヤと比較した。標準タイヤ
に関して最も速かったのは1m当たり10.6秒であ
り、本発明のタイヤに関して最も速かったのは1m当た
り9.82秒であり、本発明のタイヤの方が短かった。
このことは、ドライバー反応が制動、転向及び特にけん
引の性能において、本発明のタイヤについて顕著な改善
が得られ非常に有利であったことを意味する。The average time per meter of the standard test course for the tire of the present invention was 14.78 seconds, which was significantly shorter than the average time of 16.14 seconds for the standard tire. Further, a driver test was performed under wet conditions and compared with a set of standard tires similarly tested. The fastest for the standard tire was 10.6 seconds per meter and the fastest for the tire of the invention was 9.82 seconds per meter, the tire of the invention being shorter.
This means that the driver response was very advantageous with significant improvements being obtained for the tires of the invention in braking, turning and especially traction performance.
【0046】また、加硫ゴムについて実施例1と同様に
して、0℃におけるtanδを測定したところ、0.4
8であった。通常の配合により得られる加硫ゴムの0℃
におけるtanδは0.42であった。0℃におけるt
anδの値が一般にグリップの指標として利用されてお
り、0℃におけるtanδの値が大きい程グリップが良
好といえる。実施例7のゴム組成物の方がtanδの値
が大きく、上記のタイヤ試験の結果が確認できる。The tan δ at 0 ° C. of the vulcanized rubber was measured in the same manner as in Example 1 to find that it was 0.4.
It was 8. 0 ° C of vulcanized rubber obtained by usual compounding
The tan δ in the above was 0.42. T at 0 ° C
The value of an δ is generally used as an index of grip, and the larger the value of tan δ at 0 ° C., the better the grip. The rubber composition of Example 7 has a larger value of tan δ, and the results of the above tire test can be confirmed.
【0047】実施例8 カップルドシリカを用いた高性能用タイヤに好適な実施
例8のゴム組成物の配合組成は表8に示す通りである。
ゴム系重合体としては、実施例7で用いた乳化重合SB
R、すなわちスチレン含有率40%の乳化重合SBR1
00重量部当たり37.5重量部のオイルで油展したも
のを用いた。カップルドシリカとしては、実施例1〜3
で使用したデグッサ社のカプシル8113を用いた。ア
ロマチックオイルは、実施例6,7で使用したものと同
じものを用いた。Example 8 The composition of the rubber composition of Example 8 suitable for a high performance tire using coupled silica is shown in Table 8.
As the rubber-based polymer, the emulsion-polymerized SB used in Example 7 was used.
R, that is, emulsion-polymerized SBR1 having a styrene content of 40%
Oil-extended with 37.5 parts by weight of oil per 00 parts by weight was used. Examples of the coupled silica include Examples 1 to 3.
The Capsil 8113 manufactured by Degussa Co. used in the above was used. The same aromatic oil as that used in Examples 6 and 7 was used.
【0048】組成物は単一段階法によって配合した。す
なわち、まずゴム系重合体、カーボンブラック及びカッ
プルドシリカを混合し、次いでオイルそれから賦活剤、
加工助剤及び保護助剤を添加し、最後に加硫剤及び促進
剤を添加した。ブレンダーからの排出温度は約105℃
とした。The composition was formulated by the single step method. That is, first, a rubber polymer, carbon black and coupled silica are mixed, then oil and then an activator,
Processing and protection aids were added, and finally vulcanizers and accelerators. The discharge temperature from the blender is about 105 ℃
And
【0049】[0049]
【表8】 [Table 8]
【0050】このゴム組成物を、トレッドに用いたタイ
ヤを成形した。加硫は約170℃で行った。実施例7と
同じトレッドパターンを形成した。このようにして作成
されたタイヤを高性能車に装着して、ウェット試験トラ
ック上で試験した。比較例として、標準的なウェットグ
リップタイヤを装着して、同様に試験を行った。A tire using this rubber composition for a tread was molded. Vulcanization was performed at about 170 ° C. The same tread pattern as in Example 7 was formed. The tire thus created was mounted on a high performance vehicle and tested on a wet test track. As a comparative example, a standard wet grip tire was mounted and the same test was conducted.
【0051】本発明のタイヤの1m当たりのラップ平均
時間は14.67秒で、比較例の標準タイヤに関する1
m当たりのラップ平均時間16.14秒と比べて著しく
短かった。The average lap time per meter of the tire of the present invention was 14.67 seconds, which was 1 for the standard tire of the comparative example.
It was significantly shorter than the average lap time per m of 16.14 seconds.
【0052】[0052]
【発明の効果】本発明のゴム組成物を用いた加硫ゴムの
粘弾性特性は、0℃及び50℃の各温度におけるtan
δと損失コンプライアンスが好ましくバランスしてお
り、グリップが良好で転がり抵抗が低い。従って、本発
明のゴム組成物を用いれば、グリップと耐磨耗性とが好
ましくバランスを保ちながら転がり抵抗の低減を図るこ
とができる高性能タイヤを提供することができる。The viscoelastic properties of the vulcanized rubber using the rubber composition of the present invention are tan at temperatures of 0 ° C and 50 ° C.
δ and loss compliance are well balanced, good grip and low rolling resistance. Therefore, by using the rubber composition of the present invention, it is possible to provide a high-performance tire capable of reducing rolling resistance while maintaining a good balance between grip and abrasion resistance.
【0053】従って、本発明のゴム組成物をトレッド部
分に用いて作成したタイヤは、耐磨耗性、グリップに優
れ、しかも転がり抵抗が小さく、低燃費車両の要求を満
足することができる。また、本発明のゴム組成物で構成
されるトレッドを有するモーターサイクルタイヤ及び自
動車タイヤは、一般的な配合のゴム組成物で構成される
高性能タイヤと比較してウェットグリップが改善され
る。Therefore, the tire prepared by using the rubber composition of the present invention in the tread portion is excellent in abrasion resistance and grip, has low rolling resistance, and can satisfy the requirements of a fuel-efficient vehicle. Further, the motorcycle tire and the automobile tire having the tread composed of the rubber composition of the present invention have improved wet grip as compared with a high performance tire composed of a rubber composition of a general composition.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 9/06 (31)優先権主張番号 9404983:0 (32)優先日 1994年3月15日 (33)優先権主張国 イギリス(GB) (72)発明者 ゲイリー テレンス バレット イギリス、ビー 44 8 エイチ ビー、 バーミンガム、キングスタンディング、レ キン ロード 30─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Reference number within the agency FI technical display location C08L 9/06 (31) Priority claim number 9404983: 0 (32) Priority date March 15, 1994 (33) Priority claiming country United Kingdom (GB) (72) Inventor Gary Terence Barrett Bee, England 44 8B, Birmingham, King Standing, Lekin Road 30
Claims (15)
ップリング剤を含有する加硫可能なゴム組成物におい
て、 前記充填剤はシリカを含み、 前記カップリング剤は、前記シリカ及び前記ゴム系重合
体と反応することができる少なくとも2官能性であるこ
とを特徴とするゴム組成物。1. A vulcanizable rubber composition containing a rubber polymer, a vulcanizing agent, a filler, and a coupling agent, wherein the filler contains silica, and the coupling agent contains the silica and A rubber composition, which is at least bifunctional, capable of reacting with the rubber-based polymer.
%以上がスチレン−ブタジエン共重合体であることを特
徴とする請求項1に記載のゴム組成物。2. The rubber composition according to claim 1, wherein at least 25% by weight or more of the rubber-based polymer is a styrene-butadiene copolymer.
チレン含有率が20〜50%であることを特徴とする請
求項2に記載のゴム組成物。3. The rubber composition according to claim 2, wherein the styrene content of the styrene-butadiene copolymer is 20 to 50%.
化重合又は溶液重合されたスチレン−ブタジエン共重合
体であることを特徴とする請求項3に記載のゴム組成
物。4. The rubber composition according to claim 3, wherein the styrene-butadiene copolymer is an emulsion-polymerized or solution-polymerized styrene-butadiene copolymer.
部当たり15〜160重量部含有されていることを特徴
とする請求項1〜4のいずれかに記載のゴム組成物。5. The rubber composition according to claim 1, wherein the silica is contained in an amount of 15 to 160 parts by weight per 100 parts by weight of the rubber polymer.
とカップリングされていることを特徴とする請求項1〜
5のいずれかに記載のゴム組成物。6. The silica according to claim 1, which has been previously coupled with the coupling agent.
The rubber composition according to any one of 5 above.
ップリング剤を130℃以下で混合してなることを特徴
とする請求項1〜5のいずれかに記載のゴム組成物7. The rubber composition according to claim 1, wherein the rubber-based polymer, a vulcanizing agent, a filler, and a coupling agent are mixed at 130 ° C. or lower.
ング剤又はジルコニウム酸塩であることを特徴とする請
求項1〜7のいずれかに記載のゴム組成物。8. The rubber composition according to claim 1, wherein the coupling agent is a silane coupling agent or a zirconate salt.
−トリエトキシ−シリルプロピル)−テトラサルファイ
ド、メルカプトプロピルトリエトキシシラン、ビニルト
リエトキシシラン、又はチオシアナートトリエトキシシ
ランであることを特徴とする請求項8に記載のゴム組成
物。9. The silane coupling agent is bis (3
-Triethoxy-silylpropyl) -tetrasulfide, mercaptopropyltriethoxysilane, vinyltriethoxysilane, or thiocyanatotriethoxysilane.
ムジネオアルカナートジ(3−メルカプト)プロピオナ
ート−0であることを特徴とする請求項8に記載のゴム
組成物。10. The rubber composition according to claim 8, wherein the zirconate is zirconium dineo alkanato di (3-mercapto) propionate-0.
対して2〜20重量%含有されていることを特徴とする
請求項1〜10のいずれかに記載のゴム組成物。11. The rubber composition according to claim 1, wherein the coupling agent is contained in an amount of 2 to 20% by weight based on the silica.
含み、 充填剤の含有総量が、ゴム系重合体100重量部あたり
40〜160重量部であることを特徴とする請求項1〜
11に記載のゴム組成物。12. A carbon black as a filler is further included, and the total content of the filler is 40 to 160 parts by weight per 100 parts by weight of the rubber-based polymer.
11. The rubber composition according to item 11.
たり少なくとも40重量部含有することを特徴とする請
求項1〜12に記載のゴム組成物。13. The rubber composition according to claim 1, which contains at least 40 parts by weight of oil per 100 parts by weight of the rubber polymer.
カップリング剤を機械的に混合してなる加硫可能なゴム
組成物の製造方法において、 前記充填剤はシリカを含み、 前記カップリング剤は、前記シリカ及び前記ゴム系重合
体と反応することができる少なくとも2官能性であっ
て、 前記混合段階は130℃以下で行われることを特徴とす
るゴム組成物の製造方法。14. A method for producing a vulcanizable rubber composition, which comprises mechanically mixing a rubber-based polymer, a vulcanizing agent, a filler, and a coupling agent, wherein the filler contains silica, and The method for producing a rubber composition, wherein the coupling agent is at least bifunctional that can react with the silica and the rubber-based polymer, and the mixing step is performed at 130 ° C. or less.
ム組成物でトレッドを構成したことを特徴とするタイ
ヤ。15. A tire comprising a tread made of the rubber composition according to any one of claims 1 to 13.
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