JPH07163985A - Treatment of tool washing liquid for working aluminum material - Google Patents
Treatment of tool washing liquid for working aluminum materialInfo
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- JPH07163985A JPH07163985A JP31666093A JP31666093A JPH07163985A JP H07163985 A JPH07163985 A JP H07163985A JP 31666093 A JP31666093 A JP 31666093A JP 31666093 A JP31666093 A JP 31666093A JP H07163985 A JPH07163985 A JP H07163985A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】この発明は、アルミニウム又はア
ルミニウム合金からなるアルミニウム材の塑性加工や切
削加工等の加工に使用した工具を水酸化ナトリウム溶液
からなる工具洗浄液で洗浄した際に生じる老化洗浄液の
処理方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an aging cleaning liquid generated when a tool used for processing such as plastic working and cutting of an aluminum material made of aluminum or aluminum alloy is washed with a tool cleaning liquid made of sodium hydroxide solution. Regarding processing method.
【0002】[0002]
【従来の技術】例えば、アルミニウム型材を製造する方
法としては、アルミニウム材の押出加工が広く一般に採
用されているが、この押出加工でアルミニウム型材を製
造する場合には製品の形状に応じてそれぞれのダイスが
用意され、素材としてのアルミニウム材はこのダイスを
通過して所定の形状に成形される。そして、この押出操
作が終了すると、アルミニウム材はダイス面に沿って機
械的に切断され、その一部がダイスの孔内部に残留する
が、引き続いて同じ断面で同じ材質のアルミニウム型材
を製造する等の特別な場合を除いて、通常の単純断面形
状のダイスではその修正や補修のため、また、複雑断面
形状のダイスにあってはその再使用のために、それぞれ
ダイスはその孔内部にアルミニウム材を残留させたまま
取り外され、次に使用されるまでの間に孔内部に残留し
たアルミニウム材が除去される。2. Description of the Related Art For example, as a method for producing an aluminum mold, an extrusion process of an aluminum material is widely adopted. However, when an aluminum mold is produced by this extrusion process, each of them is processed according to the shape of the product. A die is prepared, and an aluminum material as a material passes through the die and is molded into a predetermined shape. Then, when this extrusion operation is completed, the aluminum material is mechanically cut along the die surface, and a part thereof remains inside the hole of the die, but subsequently, an aluminum die material of the same material with the same cross section is manufactured, etc. Except for special cases, the die is made of aluminum material inside the hole for the purpose of repairing and repairing the die having the normal cross-section, and for reuse of the die having the complex cross-section. Is removed while remaining, and the aluminum material remaining inside the hole is removed until the next use.
【0003】このダイスの孔内部に残留したアルミニウ
ム材の除去は、通常、濃度200〜450g/リットル
程度の水酸化アルミニウム溶液を洗浄液として80〜1
00℃程度の加温下にアルミニウム材を溶解することに
より行われているが、この洗浄液を繰り返し使用する
と、アルミニウムが洗浄液の水酸化アルミニウム中にア
ルミン酸ナトリウムとして次第に蓄積し、これに伴って
洗浄液のアルミニウム材に対する溶解速度が低下し、次
第にその作業性が低下するほか、結晶性水酸化アルミニ
ウム(ジブサイト)の溶解度以上になるとこのジブサイ
トが析出して白濁し、器壁等に付着する等の危険が生じ
るため、所定量の洗浄処理を経た後あるいは所定時間の
洗浄処理経過後にはこの老化した洗浄液を新しい水酸化
アルミニウム溶液に行進する必要がある。このため、所
定量のあるいは所定時間の洗浄処理経過後の老化した洗
浄液は、廃液として処理されることになる。The removal of the aluminum material remaining inside the holes of the die is usually carried out by using an aluminum hydroxide solution having a concentration of about 200 to 450 g / liter as a cleaning liquid in the range of 80 to 1
It is carried out by dissolving an aluminum material under heating at about 00 ° C. When this cleaning solution is repeatedly used, aluminum gradually accumulates as sodium aluminate in the aluminum hydroxide of the cleaning solution, and the cleaning solution is accompanied by this. The rate of dissolution of aluminum in aluminum materials decreases, and the workability gradually decreases. If the solubility exceeds that of crystalline aluminum hydroxide (gibbsite), this dibsite precipitates and becomes cloudy, and there is a risk of adhering to vessel walls, etc. Therefore, it is necessary to march this aged cleaning liquid into a new aluminum hydroxide solution after a predetermined amount of cleaning treatment or after a predetermined time of cleaning treatment. Therefore, the aged cleaning liquid after a predetermined amount or a predetermined time of cleaning process is treated as a waste liquid.
【0004】しかしながら、このようにして工具洗浄処
理の際に排出される老化洗浄液は、通常、200〜45
0g/リットル程度の水酸化ナトリウムを含有している
ほか、アルミニウム分をAl/NaOH当量比で0.2
〜0.5程度の濃度で溶解しており、しかも、押出加工
時に使用された固体潤滑剤由来のカーボン微粒子や窒化
硼素微粒子等や、潤滑剤のベースオイルや、更には界面
活性剤やZn、Cr等の重金属類等も懸濁状態あるいは
溶解状態で含有しており、しかも、ダイス等の工具洗浄
処理の際に水酸化アルミニウムの析出を抑制するために
グルコン酸ナトリウム等の加水分解抑制剤等も含んでい
る。However, the aging cleaning liquid thus discharged during the tool cleaning process is usually 200 to 45.
In addition to containing 0 g / liter of sodium hydroxide, the aluminum content is equal to 0.2 in Al / NaOH equivalent ratio.
Dissolved at a concentration of about 0.5 to 0.5, and fine particles of carbon and boron nitride derived from the solid lubricant used during extrusion processing, lubricant base oil, and further surfactants, Zn, Cr It also contains heavy metals such as etc. in a suspended state or a dissolved state, and in addition, in order to suppress the precipitation of aluminum hydroxide during the tool washing process such as dies, a hydrolysis inhibitor such as sodium gluconate is also included. Contains.
【0005】このため、この老化洗浄液は、有用な水酸
化ナトリウムやアルミニウム分を多量に含有しているに
もかかわらず、カーボン微粒子や窒化硼素微粒子、ベー
スオイル、界面活性剤、重金属類、加水分解抑制剤等の
種々の無機又は有機の無用な不純物(固形分不純物を含
む)を懸濁状態あるいは溶解状態で含有しており、しか
も、これらの無用な不純物を効率良く分離除去する方法
もなく、中和処理して処分しているのが現状である。そ
して、この中和処理のみでは、高価な水酸化ナトリウム
やアルミニウム成分を無駄に消費するのみであり、ま
た、この中和処理のために多量の酸の使用が不可欠にな
り、しかも、中和処理により生じた多量の水分を含む含
水ゲル状水酸化アルミニウムスラッジの処理も加わり、
老化洗浄液の廃液処理が大きな経済的負担の一つになっ
ていた。Therefore, although this aging cleaning liquid contains a large amount of useful sodium hydroxide and aluminum, it contains carbon fine particles, boron nitride fine particles, base oil, surfactants, heavy metals, and hydrolysis inhibition. It contains various inorganic or organic useless impurities (including solid content impurities) such as agents in a suspended or dissolved state, and there is no method for efficiently separating and removing these useless impurities. The current situation is that they are processed in Japanese and disposed of. And, this neutralization treatment alone wastes expensive sodium hydroxide and aluminum components, and the use of a large amount of acid is essential for this neutralization treatment. The addition of hydrous gel-like aluminum hydroxide sludge containing a large amount of water generated by
The waste liquid treatment of the aging cleaning liquid has become one of the great economic burdens.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、このようなアルミニウム材加工用工具洗浄液の処理
方法について鋭意研究を重ねた結果、所定量のあるいは
所定時間の洗浄処理を経過して老化した老化洗浄液中に
特定の珪酸及び/又は珪酸化合物を特定の割合で添加
し、生成した反応生成物と共に老化洗浄液中の固形分不
純物を分離除去することにより、容易に無用な不純物を
分離除去できることを見出し、本発明方法を完成した。Therefore, as a result of intensive studies on the method for treating a tool cleaning liquid for processing aluminum materials, the inventors of the present invention have found that a predetermined amount or a predetermined time of cleaning treatment has passed. By adding a specific silicic acid and / or a silicic acid compound in a specific ratio to the aged cleaning liquid, and separating and removing the solid impurities in the aged cleaning liquid together with the reaction product produced, the unnecessary impurities can be easily separated and removed. The inventors have found that it is possible and completed the method of the present invention.
【0007】従って、本発明の目的は、老化洗浄液中か
ら無用な不純物を効果的に分離除去するアルミニウム材
加工用工具洗浄液の処理方法を提供することにある。ま
た、本発明の他の目的は、老化洗浄液中から無用な不純
物を分離除去し、有価物である水酸化ナトリウムやアル
ミニウム成分を有用な形で回収することができるアルミ
ニウム材加工用工具洗浄液の処理方法を提供することに
ある。SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to provide a method for treating a tool cleaning liquid for machining aluminum material, which effectively separates and removes unnecessary impurities from the aging cleaning liquid. Another object of the present invention is to treat an aluminum material processing tool cleaning liquid capable of separating and removing unnecessary impurities from the aging cleaning liquid and recovering valuable sodium hydroxide and aluminum components in a useful form. To provide a method.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、ア
ルミニウム又はアルミニウム合金からなるアルミニウム
材の加工に使用した工具に付着するアルミニウムを水酸
化ナトリウム溶液からなる工具洗浄液で溶解除去し、こ
の際に発生したアルミニウム含有の老化洗浄液を処理す
るに際し、この老化洗浄液には、この老化洗浄液中に容
易に溶解して反応する珪酸及び/又は珪酸化合物を、老
化洗浄液中に元々存在する珪酸成分と合わせてSiO2
/NaOH重量比が0.005〜0.05の範囲内とな
るように添加し、添加した珪酸及び/又は珪酸化合物の
反応終了後、生成した反応生成物と共に老化洗浄液中の
固形分不純物を分離除去するアルミニウム材加工用工具
洗浄液の処理方法である。That is, according to the present invention, aluminum adhering to a tool used for processing an aluminum material made of aluminum or an aluminum alloy is dissolved and removed by a tool cleaning liquid made of a sodium hydroxide solution. When treating the generated aluminum-containing aging cleaning liquid, the aging cleaning liquid contains a silicic acid and / or a silicic acid compound which easily dissolves in the aging cleaning liquid and reacts with the silicic acid component originally present in the aging cleaning liquid. SiO 2
/ NaOH weight ratio is in the range of 0.005 to 0.05, and after the reaction of the added silicic acid and / or silicic acid compound is completed, solid impurities in the aging cleaning liquid are separated together with the generated reaction product. It is a method for treating a tool cleaning liquid for processing an aluminum material to be removed.
【0009】本発明方法において、その処理の対象とな
るアルミニウム材加工用工具洗浄液は、アルミニウム材
の塑性加工や切削加工等の加工の際に使用した工具、特
に押出加工等で使用したダイス等の工具を、水酸化ナト
リウム溶液からなる工具洗浄液で繰り返し洗浄した際
に、所定の洗浄処理を経た老化洗浄液であり、特に限定
されるものではないが、通常、水酸化ナトリウムを20
0〜450g/リットル程度で含有しているほか、アル
ミニウム分をAl/NaOH当量比で0.2〜0.5程
度の濃度で溶解しており、しかも、アルミニウム材の加
工時に使用された固体潤滑剤や潤滑剤等から混入するグ
ラファイトやカーボンブラック等のカーボン微粒子、窒
化硼素微粒子、ベースオイル、界面活性剤、重金属類等
が懸濁状態あるいは溶解状態で含有されているものであ
る。In the method of the present invention, the tool cleaning liquid for processing an aluminum material is a tool used during processing such as plastic working or cutting of an aluminum material, especially a die used in extrusion processing or the like. When the tool is repeatedly washed with a tool washing liquid composed of a sodium hydroxide solution, it is an aging washing liquid that has undergone a predetermined washing treatment, and although not particularly limited, sodium hydroxide
In addition to containing 0 to 450 g / liter, aluminum content is dissolved at a concentration of about 0.2 to 0.5 in terms of Al / NaOH equivalent ratio, and moreover, solid lubrication used when processing aluminum materials. Carbon fine particles such as graphite and carbon black mixed from agents and lubricants, boron nitride fine particles, base oil, surfactants, heavy metals and the like are contained in a suspended or dissolved state.
【0010】そして、本発明方法においては、この回収
された老化洗浄液を処理するに際して、この老化洗浄液
中に容易に溶解して反応する珪酸及び/又は珪酸化合物
を所定の割合で添加する。In the method of the present invention, when treating the recovered aging cleaning liquid, silicic acid and / or a silicic acid compound which is easily dissolved and reacts in the aging cleaning liquid is added at a predetermined ratio.
【0011】ここで添加する珪酸及び/又は珪酸化合物
としては、それが老化洗浄液中に容易に溶解し、この老
化洗浄液中の水酸化ナトリウムやアルミン酸ナトリウム
と反応し、下記の化学式又は組成(110℃乾燥品)で
表される反応生成物(以下、「ソーダライト」と称す
る)を生成するものであればよく、 1〜1.1Na2 O・1.0〜1.3Al2 O3 ・2S
iO2 ・3H2 O 組成(Na2 O:18〜20%、Al2 O3 :34〜3
5%、SiO2 :33〜34%及びH2 O:13〜15
%) 具体的には、珪酸(SiO2 ・nH2 O)、水ガラス
(Na2 O・nSiO2 )、珪酸アルミニウム(Al2
O3 ・SiO2 ・nH2 O)、粘土〔(R2 O)・Al
2 O3 ・2SiO2 ・nH2 O、R=Na、K〕等が挙
げられる。これらの珪酸及び/又は珪酸化合物におい
て、好ましいものは、処理の対象となる老化洗浄液によ
っても異なるが、90℃以上に加温した際に30分以内
に溶解し、溶解後15〜180分程度でソーダライトを
生成するものであるのがよく、珪酸、水ガラス、珪酸ア
ルミニウム等が特によい。The silicic acid and / or silicic acid compound added here is easily dissolved in the aging cleaning liquid and reacts with sodium hydroxide or sodium aluminate in the aging cleaning liquid to give the following chemical formula or composition (110). It is sufficient to produce a reaction product (hereinafter referred to as “sodalite”) represented by (° C. dried product), 1 to 1.1 Na 2 O.1.0 to 1.3Al 2 O 3 .2S
iO 2 · 3H 2 O composition (Na 2 O: 18~20%, Al 2 O 3: 34~3
5%, SiO 2: 33~34%, and H 2 O: 13 to 15
%) Specifically, silicic acid (SiO 2 · nH 2 O), water glass (Na 2 O · nSiO 2 ), aluminum silicate (Al 2
O 3 · SiO 2 · nH 2 O), clay [(R 2 O) · Al
2 O 3 .2SiO 2 .nH 2 O, R = Na, K] and the like. Among these silicic acid and / or silicic acid compounds, a preferable one is that it dissolves within 30 minutes when heated to 90 ° C. or higher, and after about 15 to 180 minutes, although it varies depending on the aging cleaning liquid to be treated. It should preferably generate sodalite, and silicic acid, water glass, aluminum silicate and the like are particularly preferable.
【0012】この珪酸及び/又は珪酸化合物の老化洗浄
液中への添加量は、この老化洗浄液中に元々存在する珪
酸成分と合わせてSiO2 /NaOH重量比が0.00
5〜0.05、好ましくは0.01〜0.03となる範
囲である。この添加量がSiO2 /NaOH重量比0.
005より少ないと、ソーダライトの生成量が少なくて
老化洗浄液中の無用な不純物を効率良く分離除去するこ
とが難しくなり、反対に、この添加量がSiO2 /Na
OH重量比0.05より多くなると、ソーダライトの生
成量が多くなりすぎ、老化洗浄液中の有用成分である水
酸化ナトリウムやアルミニウム成分を多量に消費するこ
とになって好ましくない。The amount of the silicic acid and / or silicic acid compound added to the aging cleaning liquid is such that the weight ratio of SiO 2 / NaOH is 0.00 in combination with the silicic acid component originally present in the aging cleaning liquid.
The range is 5 to 0.05, preferably 0.01 to 0.03. This addition amount is SiO 2 / NaOH weight ratio of 0.
If it is less than 005, the amount of sodalite produced is small, and it becomes difficult to efficiently separate and remove the unnecessary impurities in the aging cleaning liquid. On the contrary, the amount added is SiO 2 / Na.
If the OH weight ratio is more than 0.05, the production amount of sodalite becomes too large, and a large amount of sodium hydroxide and aluminum components which are useful components in the aging cleaning liquid are consumed, which is not preferable.
【0013】本発明方法においては、このように老化洗
浄液中に珪酸及び/又は珪酸化合物を添加し、反応させ
て生成した反応生成物のソーダライトと共に老化洗浄液
中の固形分不純物を分離除去する。反応生成物のソーダ
ライトが生成する際にあるいはこのソーダライトを分離
除去する際に、老化洗浄液中に含まれるカーボン微粒子
や窒化硼素微粒子、ベースオイル、界面活性剤、重金属
類、加水分解抑制剤等の種々の無機又は有機の無用な不
純物が同時に沈降し、あるいは、分離除去され、老化洗
浄液は水酸化ナトリウムとアルミン酸ナトリウムとを主
成分とするクリーンな精製洗浄液となる。In the method of the present invention, the silicic acid and / or the silicic acid compound is added to the aging cleaning liquid as described above, and the solid product impurities in the aging cleaning liquid are separated and removed together with the reaction product sodalite produced by the reaction. When sodalite as a reaction product is formed or when this sodalite is separated and removed, carbon fine particles or boron nitride fine particles, base oil, surfactants, heavy metals, hydrolysis inhibitors, etc. contained in the aging cleaning liquid Various inorganic or organic unnecessary impurities are simultaneously precipitated or separated and removed, and the aging cleaning liquid becomes a clean purified cleaning liquid containing sodium hydroxide and sodium aluminate as main components.
【0014】ここで、老化洗浄液中に無用な不純物とし
て重金属類が多量に含まれている場合には、好ましくは
珪酸及び/又は珪酸化合物の添加と共に、硫化ソーダを
添加し、重金属類をその硫化物として沈澱させ、精製し
たソーダライトと共に分離除去するのがよい。この硫化
ソーダの添加量は、老化洗浄液中に含まれる重金属類の
量、NaOH濃度、許容残留重金属濃度等を勘案し、こ
の重金属類を可及的に除去できるだけでなく残留硫化ソ
ーダ濃度を可及的に少なくすることができる量にするの
がよく、老化洗浄液中の重金属類の含有量やNaOH濃
度を測定することで容易に決定することができる。そし
て、この硫化ソーダを添加して老化洗浄液を処理する場
合には、重金属類の硫化物の生成を円滑に行うために、
好ましくは全NaOH濃度200g/リットル以下の条
件下、より好ましくは全NaOH濃度150g/リット
ル以下の条件下で行うのがよい。When the aging cleaning liquid contains a large amount of heavy metals as useless impurities, sodium sulfide is preferably added together with addition of silicic acid and / or a silicic acid compound, and the heavy metals are sulfurized. It is better to precipitate it as a substance, and separate and remove it together with the purified sodalite. The amount of sodium sulfide added should be adjusted not only to remove these heavy metals as much as possible, but also to consider the amount of heavy metals contained in the aging cleaning liquid, the concentration of NaOH, and the allowable concentration of residual heavy metals. It is preferable to make the amount so that it can be made small, and it can be easily determined by measuring the content of heavy metals and the NaOH concentration in the aging cleaning liquid. Then, in the case of treating the aging cleaning liquid by adding this sodium sulfide, in order to smoothly generate the sulfide of heavy metals,
The total NaOH concentration is preferably 200 g / liter or less, more preferably 150 g / liter or less.
【0015】本発明方法においては、老化洗浄液中に珪
酸及び/又は珪酸化合物を添加し、更に必要に応じて硫
化ソーダを添加し、生成した反応生成物のソーダライト
と共に老化洗浄液中の固形分不純物を分離除去すること
により無用な不純物を可及的に除去したクリーンな精製
洗浄液を得ることができるが、更に必要に応じて、例え
ばポリアクリル酸塩系の凝集剤を添加すれば、分離をよ
り一層容易にすることができる。このようにして得られ
た精製洗浄液は、アルミニウム化合物の原料として、あ
るいは、窯業用、製紙用、浄水用等として有用資源化す
ることができる。In the method of the present invention, silicic acid and / or a silicic acid compound is added to the aging cleaning liquid, and if necessary, sodium sulfide is added, and the reaction product sodalite and solid impurities in the aging cleaning liquid are added. It is possible to obtain a clean purified cleaning liquid by removing unnecessary impurities as much as possible by separating and removing, but if necessary, for example, a polyacrylate salt-based coagulant is added to further improve the separation. It can be made even easier. The purified cleaning liquid thus obtained can be made into a useful resource as a raw material of an aluminum compound, or for ceramics, papermaking, water purification and the like.
【0016】更に、本発明方法においては、必要に応じ
て、上述のようにして得られた精製洗浄液に結晶性水酸
化アルミニウム(ジブサイト)を添加し、このジブサイ
トの存在下にアルミン酸ナトリウムを加水分解させ、精
製洗浄液中のアルミニウム分を結晶性水酸化アルミニウ
ムとして析出させ、これを有価物として分離し回収する
と共に、アルミニウム分の少なくなった濾液を工具の再
生洗浄液として、あるいは、アルミニウム材のエッチン
グの補給アルカリ源として循環使用させ、有効に利用す
ることができる。Further, in the method of the present invention, crystalline aluminum hydroxide (dibsite) is added to the purified cleaning solution obtained as described above, if necessary, and sodium aluminate is added in the presence of the dibsite. Decomposes and precipitates the aluminum content in the purified cleaning solution as crystalline aluminum hydroxide, separates and collects this as valuable material, and uses the filtrate with less aluminum content as a reclaimed cleaning solution for tools or etching aluminum materials. It can be recycled and used effectively as a supplemental alkali source.
【0017】この精製洗浄液にジブサイトを添加し、こ
のジブサイトの存在下にアルミン酸ナトリウムを加水分
解してアルミニウム分を結晶性水酸化アルミニウムとし
て析出させる際の加水分解反応の反応条件については、
特に限定されるものではないが、好ましくはNaOH:
90〜180g/リットルに調整したのち、40〜60
℃で結晶性水酸化アルミニウム種子を含有アルミニウム
分の100〜300%の割合で添加し、12〜48時間
攪拌をして行うのがよい。Regarding the reaction conditions of the hydrolysis reaction when dibsite is added to this purified washing solution and sodium aluminate is hydrolyzed in the presence of this dibsite to precipitate an aluminum content as crystalline aluminum hydroxide,
Although not particularly limited, NaOH:
After adjusting to 90-180g / liter, 40-60
It is preferable to add crystalline aluminum hydroxide seeds at 100 ° C. at a ratio of 100 to 300% of the aluminum content and stir for 12 to 48 hours.
【0018】[0018]
【作用】本発明方法によれば、老化洗浄液中に特定の珪
酸及び/又は珪酸化合物を特定の割合で添加し、生成し
た反応生成物(ソーダライト)と共に老化洗浄液中の固
形分不純物を分離除去することにより、無用な不純物を
分離除去するようにしているので、生成したソーダライ
トが一種の凝集剤として作用し、老化洗浄液中に存在す
る無用な不純物はソーダライトの生成時にこのソーダラ
イトに取り込まれ、あるいは、固形分不純物を分離除去
する際にこのソーダライトに吸着され、このソーダライ
トと共に分離除去される。According to the method of the present invention, a specific silicic acid and / or a silicic acid compound is added to an aged cleaning liquid in a specific ratio, and solid reaction impurities in the aged cleaning liquid are separated and removed together with the generated reaction product (sodalite). By doing so, unnecessary impurities are separated and removed, so the generated sodalite acts as a kind of coagulant, and the unnecessary impurities present in the aging cleaning liquid are taken into this sodalite when it is generated. Alternatively, when the solid impurities are separated and removed, they are adsorbed by this sodalite and separated and removed together with this sodalite.
【0019】また、この際に、硫化ソーダを添加するこ
とにより、老化洗浄液中の重金属類はその硫化物となっ
てより確実に分離除去される。更に、このようにして得
られたクリーンな精製洗浄液については、結晶性水酸化
アルミニウムの存在下に加水分解することにより、アル
ミニウム分を有価物の結晶性水酸化アルミニウムとして
回収でき、また、工具洗浄液やその他の用途に有用な水
酸化ナトリウム溶液を回収することができる。Further, at this time, by adding sodium sulfide, the heavy metals in the aging cleaning liquid become their sulfides and are more reliably separated and removed. Further, with respect to the clean purified cleaning liquid thus obtained, the aluminum content can be recovered as a valuable crystalline aluminum hydroxide by hydrolyzing in the presence of crystalline aluminum hydroxide. And a sodium hydroxide solution useful for other purposes can be recovered.
【0020】[0020]
【実施例】以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明
方法を具体的に説明する。なお、以下の実施例及び比較
例において、「%」は「重量%」を意味する。EXAMPLES The method of the present invention will be specifically described below based on Examples and Comparative Examples. In the following examples and comparative examples, "%" means "% by weight".
【0021】実施例1 NaOH:300g/リットル、Al:87g/リット
ル、SiO2 :1.0g/リットル、Zn:50mg/
リットル、界面活性剤:分光法で++、固体潤滑剤由来
の懸濁物:20mg/リットル、及び、その他コロイド
状金属酸化物等の懸濁物:80mg/リットルを含むア
ルミニウム材押出加工用のダイス洗浄液の老化浴液(9
4℃)を試験用の老化洗浄液として用いた。Example 1 NaOH: 300 g / liter, Al: 87 g / liter, SiO 2 : 1.0 g / liter, Zn: 50 mg / liter
Liter, surfactant: spectroscopic ++, suspension derived from solid lubricant: 20 mg / liter, and suspension of other colloidal metal oxides: 80 mg / liter, die for extrusion of aluminum material Aging bath solution (9
4 ° C.) was used as the aging cleaning liquid for the test.
【0022】この試験用の老化洗浄液(94℃)100
0リットル中に珪酸ナトリウム(JIS 1号相当品)
を、SiO2 /NaOH重量比が0.01となるよう
に、6kg添加し、94℃で2時間攪拌した後、耐アル
カリ濾布を使用したフィルタープレスで加圧濾過すると
共に洗浄し、濾液と濾洗液とを合わせて合計1050リ
ットルの精製洗浄液を得た。Aging cleaning liquid (94 ° C.) 100 for this test
Sodium silicate in 0 liter (JIS No. 1 equivalent)
Was added at a weight ratio of SiO 2 / NaOH of 0.01 to 6 kg, and the mixture was stirred at 94 ° C. for 2 hours, then pressure-filtered with a filter press using an alkali-resistant filter cloth and washed to obtain a filtrate. A total of 1050 liters of purified cleaning liquid was obtained by combining with the filter cleaning liquid.
【0023】得られた精製洗浄液は清澄であり、組成は
NaOH:286g/リットル(損失率:0.03
%)、Al:85.8g/リットル(損失率:1.4
%)、Zn:40mg/リットル(残存率:80%)、
懸濁物濃度:2mg/リットル以下(残存率:2.5
%)、及び、界面活性剤:分光法でマイナス(−)であ
って、濾滓量は13kg(水分含有率50%)であっ
た。The purified cleaning liquid obtained was clear and had a composition of NaOH: 286 g / liter (loss rate: 0.03).
%), Al: 85.8 g / liter (loss rate: 1.4
%), Zn: 40 mg / liter (residual rate: 80%),
Suspension concentration: 2 mg / liter or less (residual rate: 2.5
%) And the surfactant: minus (-) by the spectroscopic method, and the amount of filter residue was 13 kg (water content 50%).
【0024】実施例2 上記実施例1と同様にして、精製洗浄液1050リット
ルを熱水で3000リットルに希釈し、この希釈した精
製洗浄液に結晶性水酸化アルミニウム(ジブサイト)3
00kgを添加し、50℃、36時間の条件で攪拌下に
加水分解し、濾過して析出した結晶性水酸化アルミニウ
ム108kg(水分含有率8%)を得た。Example 2 In the same manner as in Example 1 above, 1050 liters of the purified cleaning liquid was diluted to 3000 liters with hot water, and the diluted purified cleaning liquid was added with crystalline aluminum hydroxide (gibsite) 3
00 kg was added, and the mixture was hydrolyzed under stirring at 50 ° C. for 36 hours and filtered to obtain 108 kg of crystalline aluminum hydroxide (water content 8%).
【0025】この時の加水分解率は40%であったが、
析出した結晶性水酸化アルミニウムを濾別した後のアル
ミン酸ナトリウム溶液を多重効用蒸発法によりNaOH
濃度300g/リットルに濃縮して再使用することによ
り、最終的に溶解アルミニウム分の96%を回収するこ
とができた。また、最終的なNaOH損失率は0.1%
であり、Al損失率は4%であり、濾滓量は37kg
(水分含有率50%)であった。The hydrolysis rate at this time was 40%,
After filtering off the precipitated crystalline aluminum hydroxide, the sodium aluminate solution was subjected to multiple-effect evaporation method to obtain NaOH.
By concentrating to a concentration of 300 g / liter and reusing it, 96% of the dissolved aluminum content could be finally recovered. The final NaOH loss rate is 0.1%
And the Al loss rate is 4% and the amount of filter residue is 37 kg.
The water content was 50%.
【0026】実施例3 上記実施例2と同様にして得られた希釈した精製洗浄液
3000リットルをアルミニウム表面処理工場のエッチ
ング老化浴液(NaOH濃度:87g/リットル、Al
濃度:25g/リットル)33000リットルに合流さ
せ、結晶性水酸化アルミニウム(ジブサイト)2800
kgの存在下に、50℃、24時間の条件で攪拌して加
水分解し、析出した結晶性水酸化アルミニウム860k
g(水分含有率8%)を有価物として回収すると共に、
濾液については必要によりNaOH濃度調整をしてエッ
チング処理液として循環使用した。この時に、ダイス洗
浄液の老化浴液側、すなわち希釈した精製洗浄液300
0リットル側のアルミニウム分は95%の割合で回収さ
れた。また、最終的なNaOH損失率は0.05%であ
り、Al損失率は5%であり、濾滓量は13kg(水分
含有率50%)であった。Example 3 3000 liters of the diluted purified cleaning solution obtained in the same manner as in Example 2 was used as an etching aging bath solution (NaOH concentration: 87 g / liter, Al in an aluminum surface treatment factory).
(Concentration: 25 g / liter) 33,000 liters were combined to obtain crystalline aluminum hydroxide (gibbsite) 2800
Crystallized aluminum hydroxide 860k which was precipitated by hydrolysis in the presence of kg under the conditions of 50 ° C and 24 hours for hydrolysis.
g (water content 8%) is collected as a valuable resource,
The filtrate was circulated and used as an etching treatment liquid after adjusting the NaOH concentration as necessary. At this time, the aging bath liquid side of the die cleaning liquid, that is, the diluted purified cleaning liquid 300
The aluminum content on the 0 liter side was recovered at a rate of 95%. The final NaOH loss rate was 0.05%, the Al loss rate was 5%, and the amount of filter residue was 13 kg (water content rate 50%).
【0027】比較例1 実施例1で使用した試験用の老化洗浄液と同じ老化洗浄
液1000リットルを用い、実施例1で用いた珪酸ナト
リウムを添加することなく、そのまま実施例1と同様に
処理して加圧濾過した。この時の懸濁物の除去率は20
%以下に止まり、また、溶解成分については実質的に0
%であった。また、得られた濾過洗浄液を常法により中
和処理したところ、中和剤として98%濃度の硫酸36
5kgを要し、厄介な含水ゲル状水酸化アルミニウムス
ラッジ(Al分8重量%)1100kgが生成した。Comparative Example 1 Using 1000 liters of the same aging cleaning liquid as the test aging cleaning liquid used in Example 1, the same treatment as in Example 1 was carried out without adding the sodium silicate used in Example 1. Pressure filtered. The removal rate of suspended matter at this time is 20
% Or less, and substantially 0 for dissolved components
%Met. Further, when the obtained filtered and washed liquid was neutralized by a conventional method, 36% sulfuric acid of 98% concentration was used as a neutralizing agent.
5 kg was required, and 1100 kg of a troublesome hydrous gel-like aluminum hydroxide sludge (Al content 8% by weight) was produced.
【0028】実施例4 NaOH:305g/リットル、Al:89g/リット
ル、SiO2 :1.3g/リットル、Zn:420mg
/リットル、界面活性剤:分光法で++、固体潤滑剤由
来の懸濁物:18mg/リットル、及び、その他コロイ
ド状金属酸化物等の懸濁物:110mg/リットルを含
むダイス洗浄液1000リットルを熱水で希釈して32
00リットルとし、試験用の老化洗浄液として用いた。Example 4 NaOH: 305 g / liter, Al: 89 g / liter, SiO 2 : 1.3 g / liter, Zn: 420 mg
/ Liter, surfactant: spectroscopic ++, suspension of solid lubricant derived: 18 mg / liter, and suspension of other colloidal metal oxides: 110 mg / liter, heated 1000 liters of die cleaning solution 32 diluted with water
It was set to 00 liters and used as an aging cleaning liquid for testing.
【0029】この試験用の老化洗浄液中に、SiO2 /
NaOH重量比が0.023となるように、珪酸ナトリ
ウム(JIS 1号相当品)16kgを添加し、95℃
で3時間攪拌した後、18%Na2 S溶液2リットルを
加え、攪拌して混合し、耐アルカリ濾布を使用したフィ
ルタープレスで加圧濾過すると共に洗浄し、濾液と濾洗
液とを合わせて合計3300リットルの精製洗浄液を得
た。In the aging cleaning liquid for this test, SiO 2 /
Add 16 kg of sodium silicate (JIS 1 equivalent) so that the weight ratio of NaOH becomes 0.023, and add 95 ° C.
After stirring for 3 hours, add 2 liters of 18% Na 2 S solution, stir and mix, and press-filter and wash with a filter press using an alkali-resistant filter cloth, and combine the filtrate and the filter wash solution. A total of 3300 liters of purified cleaning liquid was obtained.
【0030】得られた精製洗浄液は清澄であり、組成は
NaOH:92.5g/リットル(損失率:0.1
%)、Al:26g/リットル(損失率:3.5%)、
Zn:20mg/リットル(残存率:15%)、Na2
S:30mg/リットル、懸濁物濃度:2mg/リット
ル以下(残存率:2%以下)、及び、界面活性剤:分光
法でマイナス(−)であって、濾滓量は36kg(水分
含有率52%)であった。The purified cleaning liquid obtained was clear and had a composition of NaOH: 92.5 g / liter (loss rate: 0.1
%), Al: 26 g / liter (loss rate: 3.5%),
Zn: 20 mg / liter (residual rate: 15%), Na 2
S: 30 mg / liter, suspension concentration: 2 mg / liter or less (residual rate: 2% or less), and surfactant: negative (-) by spectroscopic method, the amount of filter cake was 36 kg (water content rate 52%).
【0031】この精製洗浄液をアルミニウム表面処理工
場のエッチング老化浴液(NaOH濃度:87g/リッ
トル、Al濃度:25g/リットル)33000リット
ルに合流させ、結晶性水酸化アルミニウム(ジブサイ
ト)2800kgの存在下に、50℃、36時間の条件
で攪拌して加水分解し、析出した結晶性水酸化アルミニ
ウム992kg(水分含有率8%)を有価物として回収
すると共に、濾液については必要によりNaOH濃度調
整をしてエッチング処理液として循環使用した。This purified cleaning solution was combined with 33000 liters of an etching aging bath solution (NaOH concentration: 87 g / liter, Al concentration: 25 g / liter) of an aluminum surface treatment factory, and in the presence of 2800 kg of crystalline aluminum hydroxide (gibbsite). The mixture was stirred and hydrolyzed at 50 ° C. for 36 hours to hydrolyze, and 992 kg of precipitated crystalline aluminum hydroxide (water content 8%) was recovered as a valuable resource, and the filtrate was adjusted for NaOH concentration if necessary. It was circulated and used as an etching treatment liquid.
【0032】この加水分解における加水分解率は35%
であったが、析出した結晶性水酸化アルミニウムを濾別
した後のアルミン酸ナトリウム溶液を循環使用すること
により、最終的に溶解アルミニウム分の94%を結晶性
水酸化アルミニウム(水分含有率8%で263kg)と
して回収することができた。The hydrolysis rate in this hydrolysis is 35%.
However, by recycling the sodium aluminate solution after filtering off the precipitated crystalline aluminum hydroxide, 94% of the dissolved aluminum content was finally converted into crystalline aluminum hydroxide (water content of 8%). 263 kg).
【0033】比較例2 実施例4で使用した試験用の老化洗浄液と同じ老化洗浄
液1000リットルを用い、実施例4で用いた珪酸ナト
リウム及び硫化ソーダを添加することなく、そのまま実
施例4と同様に処理して加圧濾過した。結果は、懸濁物
の除去率が20%以下であり、得られた濾液も清澄化し
ておらず、また、溶解されているNaOHやAl以外の
成分を除去することができず、これらNaOHやAlを
有効に回収することができなかった。Comparative Example 2 1000 L of the same aging cleaning liquid as the test aging cleaning liquid used in Example 4 was used, and the same procedure as in Example 4 was performed without adding the sodium silicate and sodium sulfide used in Example 4. Treated and pressure filtered. As a result, the removal rate of the suspension was 20% or less, the obtained filtrate was not clarified, and dissolved components other than NaOH and Al could not be removed. Al could not be effectively recovered.
【0034】比較例3 実施例4で使用した試験用の老化洗浄液と同じ老化洗浄
液1000リットルを用い、実施例4で用いた珪酸ナト
リウムは添加し、また、硫化ソーダは添加することな
く、実施例4と同様に処理して加圧濾過し、精製洗浄液
1050リットルを得た。得られた精製洗浄液は清澄で
あり、組成はNaOH:290g/リットル(損失率:
0.1%以下)、Al:82g/リットル(損失率:
3.3%)、Zn:399mg/リットル(残存率95
%)、懸濁物濃度:2mg/リットル以下(残存率:2
%以下)、及び、界面活性剤:分光法でマイナス(−)
であって、濾滓量は36kg(水分含有率52%)であ
った。Comparative Example 3 Using 1000 liters of the same aging cleaning liquid as the test aging cleaning liquid used in Example 4, the sodium silicate used in Example 4 was added, and sodium sulfide was not added. In the same manner as in Example 4, pressure filtration was carried out to obtain 1050 liters of purified cleaning liquid. The purified cleaning liquid obtained was clear and had a composition of NaOH: 290 g / liter (loss rate:
0.1% or less), Al: 82 g / liter (loss rate:
3.3%, Zn: 399 mg / liter (remaining rate 95
%), Suspension concentration: 2 mg / liter or less (residual rate: 2
% Or less) and surfactant: minus (-) by spectroscopy
The filter cake amount was 36 kg (water content rate 52%).
【0035】この精製洗浄液は、ダイス洗浄液としての
再使用は可能であったが、Znの残存率が高く、アルミ
ニウム表面処理工場のエッチング老化浴液と合流させて
再生処理し、エッチング処理液として循環使用すること
はできなかった。This purified cleaning solution could be reused as a die cleaning solution, but the residual rate of Zn was high, so that the purified cleaning solution was merged with the etching aging bath solution of the aluminum surface treatment factory, regenerated, and circulated as an etching treatment solution. It could not be used.
【0036】比較例4 実施例4で使用した試験用の老化洗浄液と同じ老化洗浄
液1000リットルを用いて希釈した以外は、実施例4
と同様に処理して加圧濾過した。この比較例4の場合に
は、ZnSが僅かしか生成せず、精製液中のZnは22
0mg/リットル(残存率:55%)であり、Znの除
去率は僅かに10%にすぎなかった。このため、上記比
較例3の場合と同様に、ダイス洗浄液としての再使用は
可能であったが、Znの残存率が高く、アルミニウム表
面処理工場のエッチング老化浴液と合流させて再生処理
し、エッチング処理液として循環使用することはできな
かった。Comparative Example 4 Example 4 except that the test aging cleaning solution used in Example 4 was diluted with 1000 liters of the same aging cleaning solution.
It was treated in the same manner as in 1. and filtered under pressure. In the case of this comparative example 4, only a small amount of ZnS was produced, and the amount of Zn in the purified liquid was 22.
The removal rate was 0 mg / liter (residual rate: 55%), and the Zn removal rate was only 10%. For this reason, as in the case of Comparative Example 3 above, it was possible to reuse as a die cleaning liquid, but the residual rate of Zn was high, and it was regenerated by merging with an etching aging bath liquid of an aluminum surface treatment factory, It could not be circulated as an etching treatment liquid.
【0037】実施例5 実施例4の場合と同じ試験用の老化洗浄液を用い、この
老化洗浄液中に、SiO2 /NaOH重量比が0.02
3となるように、珪酸ナトリウム(JIS 1号相当
品)16kgを添加し、95℃で3時間攪拌した後、1
8%Na2 S溶液2リットルを加え、更にポリアクリル
酸系凝集剤〔港南化学工業(株)製LTX−2000〕
15ppmを添加して攪拌し、次いで得られた処理液を
沈降槽に導入して10時間静置し、上部清澄液を下部濃
密液から分離し、得られた下部濃密液500リットルを
耐アルカリ濾布を使用したフィルタープレスで加圧濾過
すると共に洗浄し、上記上部清澄液と得られた下部濃密
液の濾液及び濾洗液とを合わせて合計3300リットル
の精製洗浄液を得た。Example 5 The same test aging cleaning liquid as in Example 4 was used, and the SiO 2 / NaOH weight ratio was 0.02 in this aging cleaning liquid.
16 kg of sodium silicate (JIS No. 1 equivalent) was added so as to be 3, and the mixture was stirred at 95 ° C. for 3 hours, and then 1
2 liters of 8% Na 2 S solution was added, and polyacrylic acid type flocculant [LTX-2000 manufactured by Konan Chemical Industry Co., Ltd.]
After adding 15 ppm and stirring, the resulting treatment liquid was introduced into a sedimentation tank and allowed to stand for 10 hours, the upper clear liquid was separated from the lower concentrated liquid, and 500 liter of the lower concentrated liquid thus obtained was treated with an alkali-resistant filter. A filter press using a cloth was used for pressure filtration and washing, and the above upper clarified liquid and the resulting filtrate of the lower concentrated liquid and the filter washing liquid were combined to obtain a total of 3300 liters of purified washing liquid.
【0038】得られた精製洗浄液は清澄であり、組成は
NaOH:92.5g/リットル(損失率:0.1
%)、Al:26g/リットル(損失率:3.5%)、
Zn:20mg/リットル(残存率15%)、Na
2 S:30mg/リットル、懸濁物濃度:2mg/リッ
トル以下(残存率:2%以下)、及び、界面活性剤:分
光法でマイナス(−)であって、濾滓量は36kg(水
分含有率52%)であった。The purified cleaning liquid obtained was clear and had a composition of NaOH: 92.5 g / liter (loss rate: 0.1
%), Al: 26 g / liter (loss rate: 3.5%),
Zn: 20 mg / liter (residual rate 15%), Na
2 S: 30 mg / liter, suspension concentration: 2 mg / liter or less (residual rate: 2% or less), and surfactant: negative (-) by spectroscopic method, and the amount of filter cake is 36 kg (containing water). The rate was 52%).
【0039】この精製洗浄液についても、上記実施例4
と同様にしてアルミニウム表面処理工場のエッチング老
化浴液に合流させ、結晶性水酸化アルミニウム(ジブサ
イト)の存在下に加水分解し、析出した結晶性水酸化ア
ルミニウム992kg(水分含有率8%)を有価物とし
て回収すると共に、濾液については必要によりNaOH
濃度調整をしてエッチング処理液として循環使用した。
また、最終的に溶解アルミニウム分の94%を結晶性水
酸化アルミニウム(水分含有率8%で263kg)とし
て回収することができた。This purified cleaning solution is also used in Example 4 above.
In the same manner as above, the solution was joined to the etching aging bath solution of an aluminum surface treatment plant, hydrolyzed in the presence of crystalline aluminum hydroxide (gibsite), and the precipitated crystalline aluminum hydroxide 992 kg (water content 8%) was valuable. And collect the filtrate as necessary with NaOH.
The concentration was adjusted and the solution was circulated as an etching treatment solution.
Further, finally 94% of the dissolved aluminum content could be recovered as crystalline aluminum hydroxide (263 kg with a water content of 8%).
【0040】[0040]
【発明の効果】本発明方法によれば、所定量のあるいは
所定時間の洗浄処理を経過して老化した老化洗浄液中か
ら無用な不純物を容易にかつ効果的に分離除去すること
ができるので、有価物である水酸化ナトリウムやアルミ
ニウム成分を有用な形で回収することができる。According to the method of the present invention, unnecessary impurities can be easily and effectively separated and removed from the aged cleaning liquid that has aged after a predetermined amount of cleaning treatment or a predetermined time of cleaning treatment. It is possible to recover the sodium hydroxide and aluminum components as the product in a useful form.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 杉山 昇 静岡県庵原郡蒲原町蒲原1丁目34番1号 株式会社日軽技研内 (72)発明者 田中 義朗 東京都港区三田3丁目13番12号 日本軽金 属株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Noboru Sugiyama 1-34-1 Kambara, Kambara-cho, Anbara-gun, Shizuoka Nipparu Giken Co., Ltd. (72) Yoshiro Tanaka 3-13-12 Mita, Minato-ku, Tokyo No. Nippon Light Metal Co., Ltd.
Claims (4)
なるアルミニウム材の加工に使用した工具に付着するア
ルミニウムを水酸化ナトリウム溶液からなる工具洗浄液
で溶解除去し、この際に発生したアルミニウム含有の老
化洗浄液を処理するに際し、この老化洗浄液には、この
老化洗浄液中に容易に溶解して反応する珪酸及び/又は
珪酸化合物を、老化洗浄液中に元々存在する珪酸成分と
合わせてSiO2 /NaOH重量比が0.005〜0.
05の範囲内となるように添加し、添加した珪酸及び/
又は珪酸化合物の反応終了後、生成した反応生成物と共
に老化洗浄液中の固形分不純物を分離除去することを特
徴とするアルミニウム材加工用工具洗浄液の処理方法。1. Aluminium, which adheres to a tool used for processing an aluminum material made of aluminum or an aluminum alloy, is dissolved and removed by a tool cleaning liquid made of a sodium hydroxide solution, and an aged cleaning liquid containing aluminum generated at this time is treated. At this time, in this aging cleaning liquid, a silicic acid and / or a silicic acid compound which is easily dissolved and reacts in this aging cleaning liquid are combined with a silicic acid component originally present in the aging cleaning liquid to obtain a SiO 2 / NaOH weight ratio of 0.005. ~ 0.
The added silicic acid and //
Alternatively, after the completion of the reaction of the silicic acid compound, a solid content impurity in the aged cleaning liquid is separated and removed together with the generated reaction product, and a method for treating a tool cleaning liquid for aluminum material processing.
具洗浄液の処理方法において、珪酸及び/又は珪酸化合
物と共に、硫化ソーダを添加することを特徴とするアル
ミニウム材加工用工具洗浄液の処理方法。2. The method for treating a tool cleaning liquid for machining aluminum materials according to claim 1, wherein sodium sulfide is added together with silicic acid and / or a silicic acid compound.
具洗浄液の処理方法において、硫化ソーダを添加して行
う処理を全NaOH濃度200g/リットル以下の条件
下で行うことを特徴とするアルミニウム材加工用工具洗
浄液の処理方法。3. The method for treating a tool cleaning liquid for processing an aluminum material according to claim 2, wherein the treatment performed by adding sodium sulfide is performed under the condition of a total NaOH concentration of 200 g / liter or less. For cleaning tool cleaning liquid.
理された精製洗浄液を結晶性水酸化アルミニウムの存在
下に加水分解せしめ、精製洗浄液中のアルミニウム分を
結晶性水酸化アルミニウムとして析出させると共に、再
生した水酸化ナトリウム溶液を回収することを特徴とす
るアルミニウム材加工用工具洗浄液の処理方法。4. The purified cleaning liquid treated by the method according to claim 1 is hydrolyzed in the presence of crystalline aluminum hydroxide, and the aluminum content in the purified cleaning liquid is converted to crystalline aluminum hydroxide. A method for treating a tool cleaning liquid for processing aluminum materials, which comprises recovering a regenerated sodium hydroxide solution while precipitating.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31666093A JPH07163985A (en) | 1993-12-16 | 1993-12-16 | Treatment of tool washing liquid for working aluminum material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31666093A JPH07163985A (en) | 1993-12-16 | 1993-12-16 | Treatment of tool washing liquid for working aluminum material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07163985A true JPH07163985A (en) | 1995-06-27 |
Family
ID=18079494
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP31666093A Pending JPH07163985A (en) | 1993-12-16 | 1993-12-16 | Treatment of tool washing liquid for working aluminum material |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH07163985A (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001040123A1 (en) * | 1999-12-01 | 2001-06-07 | Shoden System Limited | Method and apparatus for treating a liquid waste from die cleaning process |
JP2002331204A (en) * | 2001-03-22 | 2002-11-19 | Hymo Corp | Dehydration method of aluminum hydroxide sludge |
KR100460566B1 (en) * | 2002-05-07 | 2004-12-09 | 김용수 | The method of re-using of alkari waste liquid created by anode oxidation reactant of aluminium or aluminium alloy |
-
1993
- 1993-12-16 JP JP31666093A patent/JPH07163985A/en active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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WO2001040123A1 (en) * | 1999-12-01 | 2001-06-07 | Shoden System Limited | Method and apparatus for treating a liquid waste from die cleaning process |
JP2002331204A (en) * | 2001-03-22 | 2002-11-19 | Hymo Corp | Dehydration method of aluminum hydroxide sludge |
JP4553507B2 (en) * | 2001-03-22 | 2010-09-29 | ハイモ株式会社 | Method for dehydrating aluminum hydroxide sludge |
KR100460566B1 (en) * | 2002-05-07 | 2004-12-09 | 김용수 | The method of re-using of alkari waste liquid created by anode oxidation reactant of aluminium or aluminium alloy |
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