JPH07159610A - Production of color filter - Google Patents
Production of color filterInfo
- Publication number
- JPH07159610A JPH07159610A JP30280493A JP30280493A JPH07159610A JP H07159610 A JPH07159610 A JP H07159610A JP 30280493 A JP30280493 A JP 30280493A JP 30280493 A JP30280493 A JP 30280493A JP H07159610 A JPH07159610 A JP H07159610A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- light
- color
- silver halide
- coupler
- layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Optical Filters (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はカラーフィルターの製造
方法に関し、特に分光透過性の優れた青色域、緑色域お
よび赤色域部と分光吸収特性の優れた黒色域とをモザイ
ク状またはストライプ状に配置したカラーフィルターの
製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a color filter, and more particularly to a blue region, a green region and a red region having excellent spectral transmittance and a black region having excellent spectral absorption characteristics in a mosaic or stripe pattern. The present invention relates to a method of manufacturing arranged color filters.
【0002】[0002]
【従来の技術】カラーフィルターはブラウン管表示用カ
ラーフェイスプレート、複写用光電変換素子プレート、
単管式カラーテレビカメラ用フィルター、液晶を用いた
フラットパネルディスプレー、カラー固体撮像素子等に
用いられている。通常用いられるカラーフィルターは、
青色、緑色および赤色の三原色が規則的に配列して構成
されるが、必要に応じて四色あるいはそれ以上の色相か
らなるものもある。例えば撮像管用カラーフィルターや
液晶表示装置用カラーフィルターでは、種々の目的で黒
色のパターンが必要とされる。2. Description of the Related Art Color filters are color face plates for CRT display, photoelectric conversion element plates for copying,
It is used in filters for single-tube color TV cameras, flat panel displays using liquid crystals, color solid-state image sensors, and the like. The commonly used color filters are
The three primary colors of blue, green and red are arranged regularly, but if necessary, there are also four or more hues. For example, a color filter for an image pickup tube or a color filter for a liquid crystal display device requires a black pattern for various purposes.
【0003】従来から知られているカラーフィルターの
製造方法としては、蒸着法、染着法、印刷法、顔料分散
法、電着法、レジスト電着転写法等がある。しかしなが
ら、これらの方法で得られたカラーフィルターは、複雑
な製造工程を必要としたり、ピンホールや傷が生じやす
い、歩留りが悪い等の欠点を持っている。Conventionally known methods for producing a color filter include a vapor deposition method, a dyeing method, a printing method, a pigment dispersion method, an electrodeposition method and a resist electrodeposition transfer method. However, the color filters obtained by these methods have drawbacks such as requiring complicated manufacturing steps, being prone to pinholes and scratches, and being poor in yield.
【0004】これらの欠点を解消するため、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料を用いた内型現像法(例えば特開
昭63−261361号)および外型現像法(例えば特
開昭55−6342号)によるカラーフィルターの製造
方法が検討された。しかしこれらの方法はネガ方式であ
るため、黒色パターン部またはブラックストライプ部に
高い光学濃度を与えようとすると高露光を必要とし、こ
の結果隣接の青色部、緑色部または赤色部に滲みを生じ
ることになる。In order to solve these drawbacks, an inner type developing method (for example, JP-A-63-261361) and an outer type developing method (for example, JP-A-55-6342) using a silver halide color photographic light-sensitive material are used. The method of manufacturing a color filter by However, since these methods are negative methods, high exposure is required to give high optical density to the black pattern portion or the black stripe portion, and as a result, bleeding occurs in the adjacent blue portion, green portion, or red portion. become.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明は前
記のごとき諸欠点を改良し、複雑な工程を必要とせずに
黒色部を有するカラーフィルターの製造方法を提供する
ことにある。すなわち、本発明の第一の目的は、写真技
術における内型発色現像を用いて簡易にカラーフィルタ
ーを作成する方法を提供することであり、第二の目的
は、滲みのない青、緑、赤のカラーフィルター部と高濃
度の黒色部を有するカラーフィルターを作成する方法を
提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, the present invention has been made to solve the above-mentioned drawbacks and to provide a method of manufacturing a color filter having a black portion without requiring a complicated process. That is, a first object of the present invention is to provide a method for easily producing a color filter by using internal color development in photographic technology, and a second object thereof is blue, green and red without bleeding. Another object of the present invention is to provide a method for producing a color filter having a color filter part and a high density black part.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究を
重ねた結果、ポジ型のハロゲン化銀カラー感光材料を用
いて内型発色現像処理を行なうことにより効果的に達成
されることを見出した。すなわち、本発明の目的は、光
透過性支持体上に、異なる感色性を持つ少なくとも3つ
の内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層を有し、各々の該ハロ
ゲン化銀乳剤層がシアンカプラー、マゼンタカプラー、
イエローカプラーのいずれかを含有する直接ポジ感光材
料の該乳剤層にパターン露光した後、光又は造核剤によ
るかぶり処理を施した後又は施しながら、現像主薬を含
む現像液で発色現像し、漂白・定着、水洗処理すること
を特徴とするカラーフィルターの製造方法により達成さ
れた。As a result of intensive studies, the inventors of the present invention have found that this can be effectively achieved by performing an internal color development process using a positive type silver halide color light-sensitive material. I found it. That is, an object of the present invention is to have at least three internal latent image type silver halide emulsion layers having different color sensitivities on a light-transmissive support, each of the silver halide emulsion layers being a cyan coupler, Magenta coupler,
After pattern exposure of the emulsion layer of a direct positive light-sensitive material containing any of yellow couplers, after or while performing fogging treatment with light or a nucleating agent, color development with a developer containing a developing agent and bleaching It was achieved by a method for producing a color filter, which comprises fixing and washing with water.
【0007】本発明に用いる内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤はハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶらされてなく、
しかも潜像を主として粒子内部に形成するハロゲン化銀
を含有する乳剤であるが、更に具体的には、ハロゲン化
銀乳剤を透明支持体上に銀にして0.5〜3g/m2塗布
し、これに0.01ないし10秒の固定された時間で露
光を与え下記現像液(内部型現像液)中で、18℃で5
分間現像したとき通常の写真濃度測定方法によって測ら
れる最大濃度が、上記と同量塗布して同様にして露光し
たハロゲン化銀乳剤を下記現像液B(表面型現像液)中
で20℃で6分間現像した場合に得られる最大濃度の、
少なくとも5倍大きい濃度を有するものが好ましく、よ
り好ましくは少なくとも10倍大きい濃度を有するもの
である。In the internal latent image type silver halide emulsion used in the present invention, the surface of silver halide grains is not previously fogged,
Moreover, it is an emulsion containing silver halide that forms a latent image mainly inside the grain. More specifically, the silver halide emulsion is silvered on a transparent support and coated in an amount of 0.5 to 3 g / m 2. Then, this was exposed to light for a fixed time of 0.01 to 10 seconds, and the following developer (internal developer) was used at 5 ° C. at 5 ° C.
The maximum density measured by an ordinary photographic density measuring method when developed for a minute was 6 times at 20 ° C. in a developing solution B (surface type developing solution) described below in a developing solution B (surface type developing solution) coated with the same amount as above and similarly exposed. The maximum density obtained when developed for a minute,
Those with a concentration of at least 5 times greater are preferred, more preferably those with a concentration of at least 10 times greater.
【0008】 内部現像液A メトール 2g 亜硫酸ソーダ(無水) 90g ハイドロキノン 8g 炭酸ソーダ(一水塩) 52.5g KBr 5g KI 0.5g 水を加えて 1リットル 表面現像液B メトール 2.5g L−アスコルビン酸 10g NaBO2 ・4H2 O 35g KBr 1g 水を加えて 1リットルInternal developer A Metol 2 g Sodium sulfite (anhydrous) 90 g Hydroquinone 8 g Sodium carbonate (monohydrate) 52.5 g KBr 5 g KI 0.5 g Water was added to 1 liter Surface developer B Metol 2.5 g L-ascorbin Acid 10g NaBO 2 .4H 2 O 35g KBr 1g Add water 1 liter
【0009】内潜型乳剤の具体例としては例えば、米国
特許第2,592,250号、特公昭58−54379
号、同58−3536号、同60−5582号、特開昭
52−156614号、同57−79940号、同58
−70221号の明細書に記載されているコンバージョ
ン型ハロゲン化銀乳剤、およびそれにシエルをつけた乳
剤、米国特許3,761,276号、同3,850,6
37号、同3,923,513号、同4,035,18
5号、同4,395,478号、同4,431,730
号、同4,504,570号、特開昭53−60222
号、同56−22681号、同59−208540号、
同60−107641号、同61−3137号、同62
−215272号、特開平1−282545号、リサー
チ・ディスクロージャー誌 No.23510(1983年
11月発行)P236、同 No.18155(1979年
5月発行)P265〜268に開示されている特許に記
載の内部に金属をドープしたコア/シエル型ハロゲン化
銀乳剤を挙げることができる。Specific examples of the inner latent type emulsion include, for example, US Pat. No. 2,592,250 and JP-B-58-54379.
No. 58-3536, No. 60-5582, No. 52-156614, No. 57-79940, and No. 58.
Conversion type silver halide emulsions described in the specification of -70221, and emulsions having shells attached thereto, US Pat. Nos. 3,761,276 and 3,850,6.
No. 37, No. 3,923,513, No. 4,035,18
No. 5, No. 4,395, 478, No. 4,431, 730
No. 4,504,570, JP-A-53-60222.
No. 56-22681, No. 59-208540,
No. 60-107641, No. 61-3137, No. 62
-215272, JP-A 1-282545, Research Disclosure No. 23510 (issued in November 1983), P236, and No. 18155 (issued in May, 1979), P265 to 268. Mention may be made of core / shell type silver halide emulsions internally doped with a metal.
【0010】本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は
立方体、八面体、十二面体、十四面体の様な規則的な結
晶体、球状などのような変則的な結晶形、また、長さ/
厚み比の値が5以上の平板状の形の粒子を用いてもよ
い。また、これら種々の結晶形の複合形をもつもの、ま
たそれらの混合から成る乳剤であってもよい。The silver halide grains used in the present invention have a regular crystal form such as a cube, an octahedron, a dodecahedron and a tetradecahedron, an irregular crystal form such as a sphere, and the like. length/
Tabular grains having a thickness ratio of 5 or more may be used. Further, it may be an emulsion having a composite form of these various crystal forms, or an emulsion composed of a mixture thereof.
【0011】ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭
化銀混合ハロゲン化銀があり、本発明に好ましく使用さ
れるハロゲン化銀は沃化銀を含まないか含んでも3%モ
ル以下の塩(沃)臭化銀、(沃)塩化銀または(沃)臭
化銀である。The composition of silver halide includes silver chloride and silver bromide mixed silver halide. The silver halide preferably used in the present invention contains no silver iodide or contains 3% mol or less of a salt. It is (iodo) silver bromide, (iodo) silver chloride or (iodo) silver bromide.
【0012】ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、2
μ以下で0.1μ以上が好ましいが、特に好ましいのは
1μ以下0.15μ以上である。粒子サイズ分布は狭く
ても広くてもいずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改
良のために粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±4
0%以内好ましくは±20%以内に全粒子の90%以上
が入るような粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単分
散」ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用するのが好まし
い。また同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイ
ズの異なる2種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは
同一サイズで感度の異なる複数の粒子を同一層に混合ま
たは別層に重層塗布することがてきる。さらに2種類以
上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分
散乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用するこ
ともできる。The average grain size of silver halide grains is 2
It is preferably 0.1 μ or more and less than μ, and particularly preferably 1 μ or less and 0.15 μ or more. The particle size distribution may be narrow or wide, but in order to improve graininess, sharpness, etc., the average particle size ± 4 of the number of particles or weight
It is preferable to use a so-called "monodisperse" silver halide emulsion having a narrow grain size distribution so that 90% or more of all grains fall within 0%, preferably ± 20%. In an emulsion layer having the same color sensitivity, two or more kinds of monodisperse silver halide emulsions having different grain sizes or a plurality of grains having the same size but having different sensitivities may be mixed in the same layer or multi-layered coated in different layers. It Further, two or more kinds of polydisperse silver halide emulsions or a combination of a monodisperse emulsion and a polydisperse emulsion may be mixed or laminated and used.
【0013】本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒
子内部または表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増
感、貴金属増感などの単独もしくは併用により化学増感
することができる。詳しい具体例は、例えばリサーチ・
ディスクロージャー誌 No.17643−III(1978年
12月発行)P23などに記載の特許にある。The silver halide emulsion used in the present invention can be chemically sensitized inside or on the surface of the grain by sulfur or selenium sensitization, reduction sensitization, noble metal sensitization or the like alone or in combination. For specific examples, see Research
Disclosure magazine No. 17643-III (issued in December 1978) P23, etc.
【0014】本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で
写真用増感色素によって分光増感される。特に有用な色
素は、シアニン色素、メロシアニン色素および複合メロ
シアニン色素に属する色素であり、これらの色素は単独
又は組合せて使用できる。また上記の色素と強色増感剤
を併用してもよい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・
ディスクロージャー誌 No.17643−IV(1978年
12月発行)P23〜24などに記載の特許にある。The photographic emulsion used in the present invention is spectrally sensitized with a photographic sensitizing dye in a conventional manner. Particularly useful dyes are those belonging to the cyanine dyes, merocyanine dyes and complex merocyanine dyes, and these dyes can be used alone or in combination. Further, the above dye and supersensitizer may be used in combination. For specific examples, see Research
Disclosure magazine No. 17643-IV (issued in December 1978) P23-24, etc.
【0015】本発明に用いられる写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的でカブリ防
止剤または安定剤を含有させることができる。詳しい具
体例は、例えばリサーチ・ディスクロージャー誌 No.1
7643−VI(1978年12月発行)24〜25頁お
よび、E.J.Birr著"Stabilizationof Photographic Silv
er Halide Emulsions"(Focal Press) 、1974年刊な
どに記載されている。The photographic emulsion used in the present invention contains an antifoggant or stabilizer for the purpose of preventing fog during the production process of the light-sensitive material, storage or photographic processing, or stabilizing photographic performance. You can Detailed examples are, for example, Research Disclosure No. 1
7643-VI (published December 1978) pages 24-25 and "Stabilization of Photographic Silv" by EJBirr.
er Halide Emulsions "(Focal Press), 1974.
【0016】直接ポジカラー画像を形成するには種々の
カラーカプラーを使用することができる。有用なカラー
カプラーは現像主薬、特に芳香族第一級アミン系発色現
像薬の酸化体とカップリング反応して色素、好ましくは
実質的に非拡散性の色素を生成または放出する化合物で
あって、それ自身実質的に非拡散性の化合物である。有
用なカラーカプラーの典型型には、ナフトールもしくは
フェノール系化合物、ピラゾロンもしくはピラゾロンア
ゾール系化合物および開鎖もしくは複素環のケトメチレ
ン化合物がある。本発明で使用しうるこれらのシアン、
マゼンタおよびイエローカプラーの具体例は「リサーチ
・ディスクロージャー」誌 No.17643(1978年
12月発行)P25VII −D項、同 No.18717(1
979年11月発行)および特開昭62−215272
号、特開平3−152530号に記載の化合物およびそ
れらに引用された特許に記載されている。A variety of color couplers can be used to directly form a positive color image. Useful color couplers are compounds that produce or release dyes, preferably substantially non-diffusible dyes, by a coupling reaction with a developing agent, especially an oxidant of an aromatic primary amine color developing agent, As such, it is a substantially non-diffusible compound. Typical types of useful color couplers are naphthol or phenolic compounds, pyrazolone or pyrazolone azole compounds and open chain or heterocyclic ketomethylene compounds. These cyans that can be used in the present invention,
Specific examples of magenta and yellow couplers are “Research Disclosure” magazine No. 17643 (published December 1978), P25VII-D, No. 18717 (1).
(Published November 997) and JP-A-62-215272.
JP-A-3-152530 and the patents cited therein.
【0017】なかでも本発明に使用できるイエローカプ
ラーとしては、酸素原子離脱型や窒素原子離脱型のイエ
ロー二当量カプラーをその代表として挙げることができ
る。特にα−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発
色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−
ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が
得られるので好ましい。Among them, as the yellow coupler which can be used in the present invention, an oxygen atom-releasing type or nitrogen atom-releasing type yellow two-equivalent coupler can be mentioned as a representative. In particular, α-pivaloylacetanilide type couplers are excellent in fastness of color forming dyes, particularly light fastness.
Benzoylacetanilide type couplers are preferred because a high color density can be obtained.
【0018】また、本発明に好ましく使用できる5−ピ
ラゾロン系マゼンタカプラーとしては、3位がアリール
アミノ基又はアシルアミノ基で置換された5−ピラゾロ
ン系カプラー(なかでも硫黄原子離脱型の二当量カプラ
ー)である。The 5-pyrazolone magenta couplers preferably used in the present invention are 5-pyrazolone couplers in which the 3-position is substituted with an arylamino group or an acylamino group (among others, a sulfur atom-eliminating type two-equivalent coupler). Is.
【0019】更に好ましいのはピラゾロアゾール系カプ
ラーであって、なかでも米国特許第3,725,067
号に記載のピラゾロ〔5,1−c〕〔1,2,4〕トリ
アゾール類等が好ましいが、発色色素のイエロー副吸収
の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第4,500,
630号に記載のイミダゾ〔1,2−b〕ピラゾール類
はいっそう好ましく、米国特許第4,540,654号
に記載のピラゾロ〔1,5−b〕〔1,2,4〕トリア
ゾールは特に好ましい。More preferred are pyrazoloazole type couplers, and among them, US Pat. No. 3,725,067.
Preferred are pyrazolo [5,1-c] [1,2,4] triazoles and the like described in U.S. Pat. No. 4,500,500 in view of low yellow sub-absorption of a coloring dye and light fastness.
The imidazo [1,2-b] pyrazoles described in US Pat. No. 630 are more preferable, and the pyrazolo [1,5-b] [1,2,4] triazoles described in US Pat. No. 4,540,654 are particularly preferable. .
【0020】本発明に好ましく使用できるシアンカプラ
ーとしては、米国特許第2,474,293号、同4,
052,212号等に記載されたナフトール系およびフ
ェノール系カプラー、米国特許第3,772,002号
に記載されたフェノール核のメタ位にエチル基以上のア
ルキル基を有するフェノール系シアンカプラーであり、
その他2,5−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラ
ー色像堅牢性の点で好ましい。Cyan couplers which can be preferably used in the present invention include US Pat. Nos. 2,474,293 and 4,4,293.
Naphthol-based and phenol-based couplers described in No. 052,212, and phenol-based cyan couplers having an alkyl group of ethyl group or more at the meta position of the phenol nucleus described in US Pat. No. 3,772,002,
Other 2,5-diacylamino-substituted phenol couplers are preferable in terms of color image fastness.
【0021】特に好ましいイエロー、マゼンタ及びシア
ンカプラーの具体例を挙げるが本発明においてはこれら
の化合物に限定されるものではない。Specific examples of particularly preferable yellow, magenta and cyan couplers are shown below, but the present invention is not limited to these compounds.
【0022】[0022]
【化1】 [Chemical 1]
【0023】[0023]
【化2】 [Chemical 2]
【0024】[0024]
【化3】 [Chemical 3]
【0025】生成する色素が有する短波長域の不要吸収
を補正するためのカラードカプラー、発色色素が適度の
拡散性を有するカプラー、無呈色カプラー、カップリン
グ反応に伴って現像抑制剤を放出するDIRカプラーも
しくは現像促進剤を放出するカプラーやポリマー化され
たカプラーも又使用できる。カラーカプラーの標準的な
使用量は、感光性ハロゲン化銀1モルあたり0.001
ないし1モルの範囲であり、好ましくはイエローカプラ
ーでは0.01ないし0.5モル、マゼンタカプラーで
は、0.003モルないし0.5モル、またシアンカプ
ラーでは0.002ないし0.5モルである。A colored coupler for correcting unnecessary absorption in the short wavelength region of the dye formed, a coupler in which the coloring dye has an appropriate diffusibility, a non-coloring coupler, and a development inhibitor released in association with the coupling reaction. DIR couplers or development accelerator releasing couplers and polymerized couplers can also be used. The standard amount of color coupler used is 0.001 per mol of photosensitive silver halide.
It is in the range of 0.01 to 1 mol, preferably 0.01 to 0.5 mol for the yellow coupler, 0.003 to 0.5 mol for the magenta coupler, and 0.002 to 0.5 mol for the cyan coupler. .
【0026】本発明に使用するカプラーは公知の種々の
分散方法により感光材料中に導入でき、例えば固体分散
法、アルカリ分散法、ラテックス分散法、好ましくは水
中油滴分散法(乳化分散法)などを典型例として挙げる
ことができる。The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods, for example, solid dispersion method, alkali dispersion method, latex dispersion method, preferably oil-in-water dispersion method (emulsion dispersion method). Can be mentioned as a typical example.
【0027】本発明に用いる感光材料は、色カブリ防止
剤もしくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、
アミノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、
カテコール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプ
ラー、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有して
もよい。色カブリ防止剤、混色防止剤の代表例は特開昭
62−215272号に記載されている。The light-sensitive material used in the present invention contains a hydroquinone derivative as a color fog preventing agent or a color mixing preventing agent.
Aminophenol derivatives, amines, gallic acid derivatives,
It may contain a catechol derivative, an ascorbic acid derivative, a colorless coupler, a sulfonamidephenol derivative and the like. Representative examples of color fog preventing agents and color mixing preventing agents are described in JP-A-62-215272.
【0028】本発明の感光材料には、種々の退色防止剤
を用いることができる。有機退色防止剤としてはハイド
ロキノン類、6−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキ
シクマラン類、スピロクロマン類、p−アルコキシフェ
ノール類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフ
ェノール類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼ
ン類、アミノフェノール類、ヒンダードアミン類および
これら各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アル
キル化したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例と
して挙げられる。また、(ビスサリチルアルドキシマ
ト)ニッケル錯体および(ビス−N,N−ジアルキルジ
チオカルバマト)ニッケル錯体に代表される金属錯体な
ども使用できる。Various anti-fading agents can be used in the light-sensitive material of the present invention. Organic fading inhibitors include hydroquinones, 6-hydroxychromans, 5-hydroxycoumarans, spirochromans, p-alkoxyphenols, hindered phenols centering on bisphenols, gallic acid derivatives, methylenedioxybenzene. Typical examples thereof include ethers or ester derivatives in which the phenolic hydroxyl groups of these compounds, aminophenols, hindered amines and these compounds are silylated or alkylated. Further, a metal complex represented by (bissalicylaldoximato) nickel complex and (bis-N, N-dialkyldithiocarbamato) nickel complex can also be used.
【0029】イエロー色素像の熱、湿度および光による
劣化防止に、米国特許第4,268,593号に記載さ
れたような、ヒンダードアミンとヒンダードフェノール
の両部分構造を同一分子中に有する化合物は良い結果を
与える。またマゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化
を防止するためには、特開昭56−159644号に記
載のスピロインダン類、および特開昭55−89835
号に記載のハイドロキノンジエーテルもしくはモノエー
テルの置換したクロマン類が好ましい結果を与える。In order to prevent deterioration of the yellow dye image by heat, humidity and light, a compound having both partial structures of hindered amine and hindered phenol in the same molecule as described in US Pat. No. 4,268,593 is used. Give good results. In order to prevent the deterioration of the magenta dye image, especially the deterioration by light, spiroindanes described in JP-A-56-159644 and JP-A-55-89835.
The hydroquinone diether or monoether substituted chromans described in US Pat.
【0030】これらの退色防止剤の代表例は特開昭62
−215272号に記載されている。これらの化合物
は、それぞれ対応するカラーカプラーに対し通常5ない
し100重量%をカプラーと共乳化して感光層に添加す
ることにより、目的を達することができる。シアン色素
像の熱および特に光による劣化を防止するためには、シ
アン発色層に隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入す
ることが有効である。また保護層などの親水性コロイド
層中およびシアンカプラーと共乳化して感光層中にも紫
外線吸収剤を添加することができる。化合物の代表例は
特開昭62−215273号に記載されている。Representative examples of these anti-fading agents are disclosed in JP-A-62-62.
No. 215,272. These compounds can achieve the object by usually coemulsifying 5 to 100% by weight of the corresponding color coupler with the coupler and adding them to the photosensitive layer. In order to prevent deterioration of the cyan dye image due to heat and especially light, it is effective to introduce an ultraviolet absorber into both layers adjacent to the cyan color developing layer. Further, an ultraviolet absorber can be added to the hydrophilic colloid layer such as the protective layer and also to the photosensitive layer by co-emulsifying with the cyan coupler. Representative examples of the compounds are described in JP-A-62-215273.
【0031】別の退色防止法としては特開昭63−26
1361号に記載されているカプラーと水不溶性が有機
溶剤可溶性の単独重合体または共重合体の少なくとも一
種が溶解した混合溶液として乳化分散させる方法が好ま
しく使用できる。Another method of preventing fading is disclosed in JP-A-63-26.
The method described in JP-A No. 1361 and a method of emulsifying and dispersing as a mixed solution in which at least one of a coupler and a water-insoluble organic solvent-soluble homopolymer or copolymer are dissolved can be preferably used.
【0032】本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用い
ることのできる結合剤または保護コロイドとしては、ゼ
ラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コ
ロイドも用いることができる。親水性コロイドの塗布量
は10g/m2以下、特に7g/m2以下が好ましい。As the binder or protective colloid that can be used in the emulsion layer or intermediate layer of the light-sensitive material of the present invention, it is advantageous to use gelatin, but other hydrophilic colloids can also be used. The coating amount of the hydrophilic colloid is preferably 10 g / m 2 or less, more preferably 7 g / m 2 or less.
【0033】本発明の感光材料には、イラジエーション
やハレーションを防止する染料、紫外線吸収剤、可塑
剤、蛍光増白剤、マット剤、空気カブリ防止剤、塗布助
剤、硬膜剤、帯電防止剤やスベリ性改良剤等を添加する
事ができる。これらの添加剤の代表例は、「リサーチ・
ディスクロージャー(Research Disclosure)誌 No.17
643VIII〜XIII項(1978年12月発行)p25〜
27、および同18716(1979年11月発行)p
647〜651に記載されている。The light-sensitive material of the present invention contains dyes, ultraviolet absorbers, plasticizers, fluorescent whitening agents, matting agents, antifoggants, coating aids, hardeners and antistatic agents for preventing irradiation and halation. Agents and slipperiness improvers can be added. Typical examples of these additives are "Research
Research Disclosure magazine No.17
643 VIII-XIII (issued December 1978) p25-
27 and 18716 (issued in November 1979) p
647-651.
【0034】本発明に用いる感光材料は光透過性支持体
上に異なる感色性を持つ少なくとも3つの乳剤層(通常
は赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、および青感性乳剤層)
を各々少なくとも一つ有する。これらの層の順序は必要
に応じて任意にえらべる。好ましい層配列の順序は支持
体側から赤感性、緑感性、青感性または支持体側から緑
感性、赤感性、青感性である。また前記の各乳剤層は感
度の異なる2つ以上の乳剤層からできていてもよく、ま
た同一感性をもつ2つ以上の乳剤層の間に非感光性層が
存在していてもよい。赤感性乳剤層にシアン形成カプラ
ーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性
乳剤層にイエロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常
であるが、場合により異なる組合わせ異なる感色性(例
えば黄感性、赤外感性等)をとることもできる。The light-sensitive material used in the present invention comprises at least three emulsion layers (usually a red-sensitive emulsion layer, a green-sensitive emulsion layer and a blue-sensitive emulsion layer) having different color sensitivities on a light-transmissive support.
Each has at least one. The order of these layers can be arbitrarily selected as required. The preferred order of layer arrangement is red-sensitive, green-sensitive, blue-sensitive from the support side or green-sensitive, red-sensitive and blue-sensitive from the support side. Each of the above emulsion layers may be composed of two or more emulsion layers having different sensitivities, and a non-photosensitive layer may be present between two or more emulsion layers having the same sensitivity. It is usual that the red-sensitive emulsion layer contains a cyan-forming coupler, the green-sensitive emulsion layer contains a magenta-forming coupler, and the blue-sensitive emulsion layer contains a yellow-forming coupler. Sensitivity, infrared sensitivity, etc.) can also be taken.
【0035】本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳
剤層の他に、保護層、中間層、フィルター層、ハレーシ
ョン防止剤、バック層、白色反射層なとの補助層を適宜
設けることが好ましい。In the light-sensitive material of the present invention, in addition to the silver halide emulsion layer, it is preferable to appropriately provide auxiliary layers such as a protective layer, an intermediate layer, a filter layer, an antihalation agent, a back layer and a white reflective layer. .
【0036】本発明の写真感光材料において写真乳剤層
のその他の層はリサーチ・ディスクロージャー誌 No.1
7643XVII項(1978年12月発行)p28に記載
のものやヨーロッパ特許0,182,253号や特開昭
61−97655号に記載の支持体に塗布される。また
リサーチ・ディスクロージャー誌 No.17643XV項p
28〜29に記載の塗布方法を利用すことができる。The other layers of the photographic emulsion layer in the photographic light-sensitive material of the present invention are No. 1 of Research Disclosure Magazine.
No. 7643XVII (issued December 1978) p28 and the supports described in European Patent Nos. 0,182,253 and JP-A 61-97655. Also, Research Disclosure No.17643XV section p
The coating methods described in Nos. 28 to 29 can be used.
【0037】本発明に用いる好ましい支持体は可視光領
域に吸収を持たず、耐熱性、耐候性に優れたもので具体
的にはガラス、PET(ポリエチレンテレフタレート)
やPEN(ポリエチレンナフタレート)である。これら
の支持体の表面は一般に写真乳剤層との接着をよくする
ために下塗処理される。支持体表面は下塗処理の前また
は後に、グロー放電、コロナ放電、紫外線照射、火焔処
理等を放してもよい。The preferred support for use in the present invention has no absorption in the visible light region and is excellent in heat resistance and weather resistance. Specifically, it is glass or PET (polyethylene terephthalate).
And PEN (polyethylene naphthalate). The surface of these supports is generally subbed to improve adhesion with the photographic emulsion layers. The surface of the support may be subjected to glow discharge, corona discharge, ultraviolet irradiation, flame treatment or the like before or after the undercoat treatment.
【0038】B、G、R三色のカラーフィルターを作成
するには、本発明の感光材料に対して例えばB、G、R
三色の色素及び黒色部をストライプ又はモザイク状パタ
ーンとして有するマスクを通して露光した後、光又は造
核剤によるかぶり処理を施した後又は施しながら、芳香
族第一級アミン系発色現像薬を含む表面現像液で現像、
漂白・定着処理することにより一回の操作でカラーフィ
ルターを得ることができる。To prepare color filters of three colors of B, G and R, for the light-sensitive material of the present invention, for example, B, G and R are used.
A surface containing an aromatic primary amine-based color developing agent after being exposed through a mask having a three-color dye and a black portion as a stripe or mosaic pattern, and after or while being subjected to a fogging treatment with light or a nucleating agent. Develop with developer,
A color filter can be obtained by a single operation by bleaching and fixing.
【0039】本発明におけるかぶり処理は、前記の如く
いわゆる「光かぶり法」と呼ばれる感光層の全面に第二
の露光を与える方法及び「化学的かぶり法」と呼ばれる
造核剤の存在下にて現像処理する方法のうちのどちらを
用いてもよい。造核剤およびかぶり光の存在下で現像処
理してもよい。また、造核剤を含有する感光材料をかぶ
り露光してもよい。The fogging treatment in the present invention is carried out in the presence of a so-called "light fogging method" for giving a second exposure to the entire surface of the photosensitive layer and a nucleating agent called "chemical fogging method" as described above. Either of the developing methods may be used. You may develop in the presence of a nucleating agent and fog light. Further, a light-sensitive material containing a nucleating agent may be fog-exposed.
【0040】本発明の「光かぶり法」における全面露光
すなわちかぶり露光は、パターン露光後、現像処理前お
よび/または現像処理中に行われる。パターン露光した
感光材料を現像液中、あるいは現像液の前浴中に浸漬
し、あるいはこれらの液より取り出して乾燥しないうち
に露光を行うが、現像液中で露光するのが最も好まし
い。The entire surface exposure, that is, the fog exposure in the "light fog method" of the present invention is carried out after the pattern exposure, before the developing treatment and / or during the developing treatment. The pattern-exposed light-sensitive material is immersed in a developing solution or in a pre-bath of the developing solution, or is taken out from these solutions and dried before being dried, but exposure in the developing solution is most preferable.
【0041】かぶり露光の光源としては、感光材料の感
光波長内の光源を使用すればよく、一般に蛍光灯、タン
グステンランプ、キセノンランプ、太陽光等、いずれも
使用しうる。特に特開昭56−137350号や同58
−70223号に記載されているような演色性の高い
(なるべく白色に近い)光源がよい。光の照度は0.0
1〜2000ルックス、好ましくは0.05〜30ルッ
クス、より好ましくは0.05〜5ルックスが適当であ
る。より高感度の乳剤を使用している感光材料ほど、低
照度の露光の方が好ましい。照度の調整は、光源の光度
を変化させてもよいし、各種フィルター類による減光
や、感光材料と光源の距離、感光材料と光源の角度を変
化させてもよい。露光初期に弱い光を使用し、次いでそ
れよりも強い光を使用することにより、露光時間を短縮
することもできる。As the light source for the fogging exposure, a light source within the photosensitive wavelength of the photosensitive material may be used, and generally, a fluorescent lamp, a tungsten lamp, a xenon lamp, sunlight or the like can be used. In particular, JP-A-56-137350 and 58
A light source having a high color rendering property (as close as possible to white) as described in No. 70223 is preferable. The illuminance of light is 0.0
1 to 2000 lux, preferably 0.05 to 30 lux, and more preferably 0.05 to 5 lux are suitable. Light-sensitive materials using higher sensitivity emulsions are preferred to have low illuminance. The illuminance may be adjusted by changing the luminous intensity of the light source, dimming by various filters, changing the distance between the photosensitive material and the light source, or changing the angle between the photosensitive material and the light source. It is also possible to shorten the exposure time by using weak light at the beginning of exposure and then using stronger light.
【0042】現像液またはその前浴の液に感光材料を浸
漬し、液が感光材料の乳剤層に十分に浸透してから光照
射するのがよい。液に浸透してから光かぶり露光をする
までの時間は、一般に2秒〜2分、好ましくは5秒〜1
分、より好ましくは10秒〜30秒である。It is preferable to immerse the light-sensitive material in a developing solution or a solution of its pre-bath so that the solution sufficiently penetrates into the emulsion layer of the light-sensitive material before irradiation with light. The time from the penetration of the liquid to the light fog exposure is generally 2 seconds to 2 minutes, preferably 5 seconds to 1
Minutes, more preferably 10 seconds to 30 seconds.
【0043】かぶりのための露光時間は、一般に0.0
1秒〜2分、好ましくは0.1秒〜1分、さらに好まし
くは1秒〜40秒である。The exposure time for fogging is generally 0.0
It is 1 second to 2 minutes, preferably 0.1 second to 1 minute, and more preferably 1 second to 40 seconds.
【0044】本発明に用いうる造核剤としては、従来よ
り、内潜型ハロゲン化銀を造核する目的で開発された化
合物がすべてが適用できる。造核剤は2種類以上組合せ
て使用してもよい。更に詳しく説明すると、造核剤とし
ては、例えば「リサーチ・ディスクロージャー」(Rese
arch Disclosure)誌 No.22,534(1983年1月
発行50〜54頁)同 No.15,162(1976年1
1月発行76〜77頁)及び同誌 No.23,510(1
983年11月発行346〜352頁)に記載されてい
る物があり、これらは四級複素環化合物、ヒドラジン系
化合物及びその他の化合物三つに大別される。これらの
化合物の詳細は上記の文献や特開昭63−91337号
等に記載されている。As the nucleating agent which can be used in the present invention, all compounds conventionally developed for the purpose of nucleating an internal latent silver halide can be applied. Two or more nucleating agents may be used in combination. More specifically, examples of the nucleating agent include “Research Disclosure” (Rese
arch Disclosure) No.22,534 (published January 1983, pages 50-54) No.15,162 (January 1976)
Issued in January, pages 76 to 77) and No. 23,510 (1)
, Pp. 346-352, issued in November 983), which are roughly classified into three types: quaternary heterocyclic compounds, hydrazine compounds and other compounds. Details of these compounds are described in the above-mentioned documents and JP-A-63-91337.
【0045】造核剤の具体例を以下にあげるが、これら
に限定されるわけではない。 (I−1),6−エトキシ−2−メチル−1−プロパル
ギルキノリニウム プロミド (I−2),2,4−ジメチル−1−プロパルギルキノ
リニウム プロミド (I−3),2−メチル−1−{3−〔2−(4−メチ
ルフエニル)ヒドラゾノ〕ブチル}キノリニウム ヨー
ジド (I−4),3,4−ジメチル−ジヒドロピリド〔2,
1−b〕ベンゾチアゾリウム プロミド (I−5),6−エトキシチオカルボニルアミノ−2−
メチル−1−プロパルギルキノリニウム トリフルオロ
メタンスルホナート (I−6),2−メチル−6−(3−フェニルチオウレ
イド)−1−プロパルギルキノリニウム プロミド (I−7),6−(5−ベンゾトリアゾールカルボキサ
ミド)−2−メチル−1−プロパルギルキノリニウム
トリフルオロメタンスルホナート (I−8),6−〔3−(2−メルカプトエチル)ウレ
イド〕−2−メチル−1−プロパルギルキノリニウム
トリフルオロメタンスルホナート (I−9),6−{3−〔3−(5−メルカプト−チア
ジアゾール−2−イルチオ)プロピル〕ウレイド}−2
−メチル−1−プロパルギルキノリニウム トリフルオ
ロメタンスルホナート (I−10),6−(5−メルカプトテトラゾール−1−
イル)−2−メチル−1−プロパルギルキノリニウム
ヨージドSpecific examples of the nucleating agent are shown below, but the nucleating agent is not limited to these. (I-1), 6-ethoxy-2-methyl-1-propargylquinolinium bromide (I-2), 2,4-dimethyl-1-propargylquinolinium bromide (I-3), 2-methyl- 1- {3- [2- (4-methylphenyl) hydrazono] butyl} quinolinium iodide (I-4), 3,4-dimethyl-dihydropyrido [2,
1-b] benzothiazolium bromide (I-5), 6-ethoxythiocarbonylamino-2-
Methyl-1-propargylquinolinium trifluoromethanesulfonate (I-6), 2-methyl-6- (3-phenylthioureido) -1-propargylquinolinium bromide (I-7), 6- (5- Benzotriazolecarboxamide) -2-methyl-1-propargylquinolinium
Trifluoromethanesulfonate (I-8), 6- [3- (2-mercaptoethyl) ureido] -2-methyl-1-propargylquinolinium
Trifluoromethanesulfonate (I-9), 6- {3- [3- (5-mercapto-thiadiazol-2-ylthio) propyl] ureido} -2
-Methyl-1-propargylquinolinium trifluoromethanesulfonate (I-10), 6- (5-mercaptotetrazole-1-
Yl) -2-methyl-1-propargylquinolinium
Iodide
【0046】(II−1),1−ホルミル−2−{4−
〔3−(2−メトキシフェニル)ウレイド〕−フェニ
ル}ヒドラジン (II−2),1−ホルミル−2−{4−〔3−{3−
〔3−(2,4−ジ−tert−ペンチルフェノキシ)プロ
ピル〕ウレイド}フェニルスルホニルアミノ〕−フェニ
ル}ヒドラジン (II−3),1−ホルミル−2−{4−〔3−(5−メ
ルカプトテトラゾール−1−イル)ベンズアミド〕フェ
ニル}ヒドラジン (II−4),1−ホルミル−2−〔4−{3−〔3−
(5−メルカプトテトラゾール−1−イル)フェニル〕
ウレイド}フェニル〕ヒドラジン (II−5),1−ホルミル−2−〔4−{3−〔N−
(5−メルカプト−4−メチル−1,2,4−トリアゾ
ール−3−イル)カルバモイル〕プロパンアミド}フェ
ニル〕ヒドラジン (II−6),1−ホルミル−2−{4−〔3−{N−
〔4−(3−メルカプト−1,2,4−トリアゾール−
4−イル)フェニル〕カルバモイル}−プロパンアミ
ド〕フェニル}ヒドラジン (II−7),1−ホルミル−2−〔4−{3−〔N−
(5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール−2−
イル)カルバモイル〕プロパンアミド}フェニル〕ヒド
ラジン (II−8),2−〔4−(ベンゾトリアゾール−5−カ
ルボキサミド)フェニル〕−1−ホルミルヒドラジン (II−9),2−〔4−{3−〔N−(ベンゾトリアゾ
ール−5−カルボキサミド)カルバモイル〕プロパンア
ミド}フェニル〕−1−ホルミルヒドラジン (II−10),1−ホルミル−2−{4−〔1−(N−フ
ェニルカルバモイル)チオセミカルバジド〕フェニル}
ヒドラジン (II−11),1−ホルミル−2−{4−〔3−(3−フ
ェニルチオウレイド)ベンズアミド〕フェニル}ヒドラ
ジン (II−12),1−ホルミル−2−〔4−(3−ヘキシル
ウレイド)フェニル〕ヒドラジン(II-1), 1-formyl-2- {4-
[3- (2-Methoxyphenyl) ureido] -phenyl} hydrazine (II-2), 1-formyl-2- {4- [3- {3-
[3- (2,4-di-tert-pentylphenoxy) propyl] ureido} phenylsulfonylamino] -phenyl} hydrazine (II-3), 1-formyl-2- {4- [3- (5-mercaptotetrazole -1-yl) benzamido] phenyl} hydrazine (II-4), 1-formyl-2- [4- {3- [3-
(5-Mercaptotetrazol-1-yl) phenyl]
Ureido} phenyl] hydrazine (II-5), 1-formyl-2- [4- {3- [N-
(5-Mercapto-4-methyl-1,2,4-triazol-3-yl) carbamoyl] propanamide} phenyl] hydrazine (II-6), 1-formyl-2- {4- [3- {N-
[4- (3-mercapto-1,2,4-triazole-
4-yl) phenyl] carbamoyl} -propanamide] phenyl} hydrazine (II-7), 1-formyl-2- [4- {3- [N-
(5-mercapto-1,3,4-thiadiazole-2-
Ill) carbamoyl] propanamide} phenyl] hydrazine (II-8), 2- [4- (benzotriazole-5-carboxamido) phenyl] -1-formylhydrazine (II-9), 2- [4- {3- [N- (benzotriazole-5-carboxamido) carbamoyl] propanamide} phenyl] -1-formylhydrazine (II-10), 1-formyl-2- {4- [1- (N-phenylcarbamoyl) thiosemicarbazide] Phenyl}
Hydrazine (II-11), 1-formyl-2- {4- [3- (3-phenylthioureido) benzamido] phenyl} hydrazine (II-12), 1-formyl-2- [4- (3-hexyl) Ureido) phenyl] hydrazine
【0047】本発明に使用する造核剤は感材中または感
材の処理液に含有させる事ができ、好ましくは感材中に
含有させる事ができる。The nucleating agent used in the present invention can be contained in the light-sensitive material or the processing liquid for the light-sensitive material, and preferably in the light-sensitive material.
【0048】感材中に含有させる場合、内潜型ハロゲン
化銀乳剤層に添加することが好ましいが、塗布中、或い
は処理中に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限
り、他の層たとえば、中間層、下塗り層やバック層に添
加してもよい。造核剤を処理液に添加する場合は、現像
液または特開昭58−178350号に記載されている
ような低pHの前浴に含有してもよい。When it is contained in the light-sensitive material, it is preferably added to the inner latent type silver halide emulsion layer, but as long as it is diffused during coating or during processing and the nucleating agent is adsorbed on the silver halide, Layer may be added to, for example, an intermediate layer, an undercoat layer or a back layer. When the nucleating agent is added to the processing solution, it may be contained in a developing solution or a low pH pre-bath as described in JP-A-58-178350.
【0049】造核剤を感材に含有させる場合、その使用
量は、ハロゲン化銀1モル当り10 -8〜10-2モルが好
ましく、更に好ましくは10-7〜10-3モルである。When a nucleating agent is contained in the light-sensitive material, its use
The amount is 10 per mol of silver halide. -8-10-2Mol is good
More preferably, and more preferably 10-7-10-3It is a mole.
【0050】また、造核剤を処理液に添加する場合、そ
の使用量は、1リットル当り10-5〜10-1モルが好ま
しく、より好ましくは10-4〜10-2モルである。When the nucleating agent is added to the treatment liquid, the amount used is preferably 10 -5 to 10 -1 mol, and more preferably 10 -4 to 10 -2 mol per liter.
【0051】最大画像濃度を上げる、最小画像濃度を下
げる、感材材料の保存性を良化させる、又は現像を速く
する等の目的で下記の化合物を添加することができる。The following compounds can be added for the purpose of increasing the maximum image density, decreasing the minimum image density, improving the storage stability of the light-sensitive material, or speeding up the development.
【0052】ハイドロキノン類、(たとえば米国特許
3,227,552号、4,279,987号記載の化
合物):クロマン類(たとえば米国特許4,268,6
21号、特開昭54−103031号、リサーチディス
クロージャー誌 No.18264(1979年6月発行)
333〜334頁記載の化合物)キノン類(たとえばリ
サーチディスクロージャー誌 No.21206(1981
年12月433〜434頁記載の化合物):アミン類
(たとえば米国特許4150993号や特開昭58−1
74757号記載の化合物):酸化剤類(たとえば特開
昭60−260039号、リサーチディスクロージャー
No.16936(1978年5月発行)10〜11頁記
載の化合物):カテコール類(たとえば特開昭55−2
1013号や同55−65944号、記載の化合物):
現像時に造核剤を放出する化合物(たとえば特開昭60
−107029号記載の化合物):チオ尿素類(たとえ
ば特開昭60−95533号記載の化合物):スピロビ
スインダン類(たとえば特開昭55−65944号記載
の化合物)。Hydroquinones (for example, compounds described in US Pat. Nos. 3,227,552 and 4,279,987): Chromans (for example, US Pat. No. 4,268,6)
21, JP-A-54-103031, Research Disclosure No. 18264 (issued in June 1979).
Compounds described on pages 333 to 334) Quinones (for example, Research Disclosure No. 21206 (1981)
Compounds described on pages 433 to 434, December 2013: Amines (for example, U.S. Pat. No. 4,150,993 and JP-A-58-1).
74757): Oxidizing agents (for example, JP-A-60-260039, Research Disclosure)
No. 16936 (compounds described on pages 10 to 11 of May 1978): catechols (for example, JP-A-55-2)
1013 and 55-65944, compounds described):
A compound which releases a nucleating agent during development (for example, JP-A-60
-107029): thioureas (for example, compounds described in JP-A-60-95533): spirobisindanes (for example, compounds described in JP-A-55-65944).
【0053】本発明に用いることのできる造核促進剤と
しては、任意にアルカリ金属原子またはアンモニウム基
で置換されていてもよいメルカプト基を少なくとも1つ
有する、テトラザインデン類、トリアザインデン類及び
ペンタザインデン類および特開昭61−136948
号、同63−106656号や同63−81337号に
記載の化合物を挙げることができる。The nucleation accelerator which can be used in the present invention includes tetrazaindenes, triazaindenes and triazaindenes having at least one mercapto group optionally substituted with an alkali metal atom or an ammonium group. Pentazaindenes and JP-A-61-136948
No. 63-106656 and No. 63-81337.
【0054】造核促進剤の具体例を以下にあげるが、こ
れらに限定されるものではない。 (A−1)3−メルカプト−1,2,4−トリアゾロ
〔4,5−a〕ピリジン (A−2)3−メルカプト−1,2,4−トリアゾロ
〔4,5−a〕ピリミジン (A−3)5−メルカプト−1,2,4−トリアゾロ
〔1,5−a〕ピリミジン (A−4)7−(2−ジメチルアミノエチル)−5−メ
ルカプト−1,2,4−トリアゾロ〔1,5−a〕ピリ
ミジン (A−5)3−メルカプト−7−メチル−1,2,4−
トリアゾロ〔4,5−a〕ピリミジン (A−6)3,6−ジメルカプト−1,2,4−トリア
ゾロ〔4,5−b〕ピリダジン (A−7)2−メルカプト−5−メチルチオ−1,3,
4−チアジアゾール (A−8)3−メルカプト−4−メチル−1,2,4−
トリアゾール (A−9)2−(3−ジメチルアミノプロピルチオ)−
5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール塩酸塩 (A−10)2−(2−モルホリノエチルチオ)−5−メ
ルカプト−1,3,4−チアジアゾール塩酸塩 (A−11)2−メルカプト−5−メチルチオメチルチオ
−1,3,4−チアジアゾールナトリウム塩 (A−12)4−(2−モルホリノエチル)−3−メルカ
プト−1,2,4−トリアゾール (A−13)2−〔2−(2−ジメチルアミノエチルチ
オ)エチルチオ〕−5−メルカプト−1,3,4−チア
ジアゾール塩酸塩Specific examples of the nucleation accelerator are shown below, but the invention is not limited thereto. (A-1) 3-mercapto-1,2,4-triazolo [4,5-a] pyridine (A-2) 3-mercapto-1,2,4-triazolo [4,5-a] pyrimidine (A-1) -3) 5-mercapto-1,2,4-triazolo [1,5-a] pyrimidine (A-4) 7- (2-dimethylaminoethyl) -5-mercapto-1,2,4-triazolo [1 , 5-a] Pyrimidine (A-5) 3-mercapto-7-methyl-1,2,4-
Triazolo [4,5-a] pyrimidine (A-6) 3,6-dimercapto-1,2,4-triazolo [4,5-b] pyridazine (A-7) 2-mercapto-5-methylthio-1, Three
4-thiadiazole (A-8) 3-mercapto-4-methyl-1,2,4-
Triazole (A-9) 2- (3-dimethylaminopropylthio)-
5-Mercapto-1,3,4-thiadiazole hydrochloride (A-10) 2- (2-morpholinoethylthio) -5-mercapto-1,3,4-thiadiazole hydrochloride (A-11) 2-mercapto- 5-Methylthiomethylthio-1,3,4-thiadiazole sodium salt (A-12) 4- (2-morpholinoethyl) -3-mercapto-1,2,4-triazole (A-13) 2- [2- ( 2-Dimethylaminoethylthio) ethylthio] -5-mercapto-1,3,4-thiadiazole hydrochloride
【0055】この場合の造核促進剤はハロゲン化銀乳剤
中又はその接近層に添加するのが好ましい。In this case, the nucleation accelerator is preferably added in the silver halide emulsion or in the layer adjacent thereto.
【0056】造核促進剤の添加量はハロゲン化銀1モル
当り10-6〜10-2モルが好ましく、更に好ましくは1
0-5〜10-2モルである。The amount of the nucleation accelerator added is preferably 10 -6 to 10 -2 mol, and more preferably 1 mol, per mol of silver halide.
It is 0 -5 to 10 -2 mol.
【0057】また、造核促進剤を処理液、即ち現像液あ
るいはその前浴に添加する場合にはその1リットル当り
10-8〜10-3モルが好ましく、更に好ましくは10-7
〜10-4モルである。When the nucleation accelerator is added to the processing solution, that is, the developing solution or its pre-bath, it is preferably 10 -8 to 10 -3 mol per liter, more preferably 10 -7.
It is from 10 to 4 mol.
【0058】また二種以上の造核促進剤を併用すること
もできる。Further, two or more kinds of nucleation accelerators can be used in combination.
【0059】本発明において感光材料の発色現像処理に
用いられるカラー現像液は実質的にハロゲン化銀溶剤を
含有せず、現像主薬好ましくは芳香族第一級アミン発色
現像主薬を主成分とするアルカリ性溶液である。発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、p−フェンレンジアミン系化合物が好ましい。そ
の代表例としては、3−メチル−4−アミノ−N−エチ
ル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル)−アニリ
ン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−(β−
ヒドロキシエチル)アニリン、3−メチル−4−アミノ
−N−エチル−N−メトキシエチルアニリン及びこれら
の硫酸塩、塩酸塩などの塩をあげることができる。その
他発色現像主薬としてはL.F.A.メイソン著「フォ
トグラフィック・プロセッシング・ケミストリー」、フ
ォーカル・プレス社(1966年)( L. F. A. Mason"
Photographic Processing Chemistry", Focal Press )
の226〜229頁、米国特許2,193,015号、
同2,592,364号、特開昭48−64933号な
どに記載のものを用いてもよい。また必要に応じて2種
以上の発色現像主薬を組み合わせて用いることができ
る。The color developing solution used in the color development processing of the light-sensitive material in the present invention contains substantially no silver halide solvent, and contains a developing agent, preferably an aromatic primary amine color developing agent as the main component. It is a solution. Although aminophenol compounds are also useful as color developing agents, p-phenenediamine compounds are preferred. As typical examples thereof, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) -aniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N- (β-
Examples thereof include hydroxyethyl) aniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-methoxyethylaniline and salts thereof such as sulfates and hydrochlorides. Other color developing agents include L.I. F. A. Mason, "Photographic Processing Chemistry," Focal Press, Inc. (1966) (LFA Mason "
Photographic Processing Chemistry ", Focal Press)
226-229, U.S. Pat. No. 2,193,015,
Those described in JP-A No. 2,592,364 and JP-A-48-64933 may be used. If desired, two or more color developing agents can be used in combination.
【0060】カラー現像主薬の使用量は、現像液1リッ
トル当り0.1gから20g、更に好ましくは、0.5
gから15gである。The amount of color developing agent used is 0.1 to 20 g, and more preferably 0.5, per liter of the developing solution.
g to 15 g.
【0061】さらに保恒剤として、特開昭52−498
28号、同56−46038号、同56−32140
号、同59−160142号及び米国特許374654
4号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物;米国特許3,
615,503号及び英国特許1,306,176号記
載のヒドロキシアセトン類;特開昭52−143020
号及び同53−89425号記載のα−アミノカルボニ
ル化合物;特開昭57−44148号及び同57−53
749号等に記載の各種金属類;特開昭52−1027
27号記載の各種糖類;同52−27638号記載のヒ
ドロキサム酸類;同59−160141号記載のα−
α′−ジカルボニル化合物;同59−180588号記
載のサリチル酸類;同54−3532号記載のアルカノ
ールアミン類;同56−94349号記載のポリ(アル
キレンイミン)類;同56−75647号記載のグルコ
ン酸誘導体等をあげることができる。これらの保恒剤は
必要に応じて2種以上、併用しても良い。特に4,5−
ジヒドロキシ−m−ベンゼンスルホン酸、ポリ(エチレ
ンイミン)、及びトリエタノールアミン等の添加が好ま
しい。さらにp−ニトロフェノール等の置換フェノール
類の添加が好ましい。さらに、特開昭54−3532の
アルキルヒドロキシルアミン化合物を使用することも好
ましい。特にアルキルヒドロキシルアミン化合物は上記
保恒剤と併用して使用することが好ましい。Further, as a preservative, JP-A-52-498
No. 28, No. 56-46038, No. 56-32140
No. 59-160142 and US Pat. No. 374654.
Aromatic polyhydroxy compounds described in US Pat. No. 4, U.S. Pat.
Hydroxyacetones described in JP 615,503 and British Patent 1,306,176; JP-A-52-143020.
.Alpha.-aminocarbonyl compounds described in JP-A Nos. 57-44148 and 57-53.
Various metals described in 749, etc .; JP-A-52-1027
No. 27, various saccharides; No. 52-27638, hydroxamic acids; No. 59-160141, α-
α'-dicarbonyl compound; salicylic acids described in No. 59-180588; alkanolamines described in No. 54-3532; poly (alkyleneimine) s described in No. 56-94349; glucone described in No. 56-75647 An acid derivative etc. can be mentioned. Two or more kinds of these preservatives may be used in combination, if necessary. Especially 4,5-
Addition of dihydroxy-m-benzenesulfonic acid, poly (ethyleneimine), triethanolamine and the like is preferable. Further, it is preferable to add a substituted phenol such as p-nitrophenol. Further, it is also preferable to use the alkylhydroxylamine compound described in JP-A-54-3532. In particular, the alkylhydroxylamine compound is preferably used in combination with the above preservative.
【0062】これらの保恒剤の使用量は現像液1リット
ル当り0.1gから20g、さらに好ましくは、0.5
gから10gである。The amount of these preservatives used is 0.1 to 20 g, and more preferably 0.5, per liter of the developing solution.
It is from g to 10 g.
【0063】本発明のカラー現像液のpHは9から14
の範囲で適用できるが、好ましくは9.5から12.
0、特に好ましくは9.8〜11.5である。上記pH
を保持するために、各種の緩衝剤を用いることができ
る。緩衝剤としては、炭酸カリウムなどの炭酸塩、リン
酸カリウムなどのリン酸塩など、特開昭62−2152
72号明細書第11頁から22頁に記載の化合物を使用
することができる。The pH of the color developing solution of the present invention is 9 to 14
The range of 9.5 to 12.
0, particularly preferably 9.8 to 11.5. Above pH
Various buffering agents can be used to retain the. Examples of the buffer include carbonates such as potassium carbonate, phosphates such as potassium phosphate, and the like. JP-A-62-2152
The compounds described in No. 72, pages 11 to 22 can be used.
【0064】さらにカラー現像液中には、カルシウムや
マグネシウムの沈殿防止剤として、あるいはカラー現像
液の安定性向上のために、各種キレート剤を用いること
ができる。Further, various chelating agents can be used in the color developing solution as a precipitation preventing agent for calcium and magnesium or for improving the stability of the color developing solution.
【0065】キレート剤としては、例えば特公昭48−
030496号、及び同44−30232号記載のアミ
ノポリカルボン酸類、特開昭56−97347号、特公
昭56−39359号及び西独特許2,227,639
号記載の有機ホスホン酸類、特開昭52−102726
号、同53−42730号、同54−121127号、
同55−126241号及び同55−65956号同等
に記載のホスホノカルボン酸類、その他特開昭58−1
95845号、同58−203440号特公昭53−4
0900号等に記載の化合物をあげることができる。こ
れらのキレート剤は必要に応じて2種以上併用しても良
い。これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金
属イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば
1リットル当り0.1g〜10g程度である。As the chelating agent, for example, JP-B-48-
030496 and 44-30232 aminopolycarboxylic acids, JP-A-56-97347, JP-B-56-39359 and West German Patent 2,227,639.
Organic phosphonic acids described in JP-A-52-102726
No. 53-42730, No. 54-12127,
Phosphonocarboxylic acids described in JP-A-55-126241 and JP-A-55-69556, and others, JP-A-58-1
No. 95845, No. 58-203440, Japanese Patent Publication No. 53-4
Examples thereof include compounds described in No. 0900. Two or more of these chelating agents may be used in combination, if necessary. The amount of these chelating agents added may be an amount sufficient to block the metal ions in the color developing solution. For example, it is about 0.1 g to 10 g per liter.
【0066】カラー現像液には必要により任意の現像促
進剤を添加できる。Any development accelerator can be added to the color developing solution if necessary.
【0067】現像促進剤としては、特公昭37−160
88号、同37−5987号、同38−7826号、同
44−12380号、同45−9019号及び米国特許
3813247号等に記載のチオエーテル系化合物;特
開昭52−49829号、及び同50−15554号に
記載のp−フエニレンジアミン系化合物、特開昭50−
137726号、特公昭44−30074号、特開昭5
6−156826号及び同52−43429号等に記載
の4級アンモニウム塩類;米国特許2,610,122
号及び同4,119,462号に記載のp−アミノフエ
ノール類;米国特許2,494,903号、同3,12
8,182号、同4,230,796号、同3,25
3,919号、特公昭41−11431号、米国特許
2,482,546号、同2,596,926号及び同
3,582,346号等に記載のアミン系化合物;特公
昭37−16088号、同42−25201号、米国特
許3,128,183号、特公昭41−11431号、
同42−23883号及び米国特許3,532,501
号等に記載のポリアルキレンオキサイド、その他、1−
フエニル−3−ピラゾリドン類、ヒドラジン類、メソイ
オン型化合物、チオン型化合物、イミダゾール類、等を
必要に応じて添加することができる。特にチオエーテル
系の化合物や1−フエニル−3−ピラゾリドン類が好ま
しい。As the development accelerator, Japanese Examined Patent Publication No. 37-160
88, 37-5987, 38-7826, 44-12380, 45-9019, and U.S. Pat. No. 3,813,247; thioether compounds; JP-A-52-49829, and JP-A-52-49829. No. 15554, p-phenylenediamine compounds, JP-A-50-
137726, JP-B-44-30074, JP-A-5
Quaternary ammonium salts described in US Pat. Nos. 6,156,826 and 52-43429; US Pat.
And p-aminophenols described in U.S. Pat. Nos. 4,119,462; U.S. Pat. Nos. 2,494,903 and 3,12.
8,182, 4,230,796, 3,25
3, 919, Japanese Patent Publication No. 41-11431, U.S. Pat. Nos. 2,482,546, 2,596,926 and 3,582,346; amine compounds described in Japanese Patent Publication No. 37-16088. 42-25201, U.S. Pat. No. 3,128,183, Japanese Patent Publication No. 41-11431,
42-23883 and U.S. Pat. No. 3,532,501.
Polyalkylene oxide, etc.,
If necessary, phenyl-3-pyrazolidones, hydrazines, mesoionic compounds, thione compounds, imidazoles, etc. can be added. Particularly, thioether compounds and 1-phenyl-3-pyrazolidones are preferable.
【0068】本発明においてカラー現像液には必要によ
り、任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤と
しては臭化カリウム、塩化ナトリウム、沃化カリウムの
如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤を
使用してもよい。有機カブリ防止剤としては、例えばベ
ンゾトリアゾール、6−ニトロベンズイミダゾール、5
−ニトロイソインダゾール、5−メチルベンゾトリアゾ
ール、5−ニトロベンゾトリアゾール、5−クロロ−ベ
ンゾトリアゾール、2−チアゾリル−ベンズイミダゾー
ル、2−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、ヒド
ロキシアザインドリジンの如き含窒素ヘテロ環化合物及
び、2−メルカプトベンズイミダゾール、2−メルカプ
トベンゾチアゾールの如きメルカプト置換ヘテロ環化合
物、アデニン更にチオサリチル酸の如きメルカプト置換
の芳香族化合物を使用することができる。これらのカブ
リ防止剤は、処理中にカラー感光材料中から溶出し、カ
ラー現像液中に蓄積してもよいが、排出量低減の点で、
これらの蓄積量は少ない方が好ましい。In the present invention, an optional antifoggant can be added to the color developing solution, if necessary. As the antifoggant, alkali metal halides such as potassium bromide, sodium chloride and potassium iodide and organic antifoggants may be used. Examples of the organic antifoggants include benzotriazole, 6-nitrobenzimidazole, 5
Nitrogen-containing heterocyclic compounds such as -nitroisoindazole, 5-methylbenzotriazole, 5-nitrobenzotriazole, 5-chloro-benzotriazole, 2-thiazolyl-benzimidazole, 2-thiazolylmethyl-benzimidazole, hydroxyazaindolidine and , 2-mercaptobenzimidazole, mercapto-substituted heterocyclic compounds such as 2-mercaptobenzothiazole, adenine and mercapto-substituted aromatic compounds such as thiosalicylic acid can be used. These antifoggants may be eluted from the color light-sensitive material during processing and may be accumulated in the color developing solution, but in terms of reduction of emission amount,
It is preferable that the amount of these accumulated is small.
【0069】本発明のカラー現像液には、蛍光増白剤を
含有するのが好ましい。蛍光増白剤としては、4,4−
ジアミノ−2,2′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量は0〜5g/リットル好ましくは0.1
g〜2g/リットルである。The color developing solution of the present invention preferably contains a fluorescent whitening agent. As a fluorescent whitening agent, 4,4-
Diamino-2,2'-disulfostilbene compounds are preferred. The addition amount is 0 to 5 g / liter, preferably 0.1
g-2 g / liter.
【0070】又、必要に応じて、アルキルホスホン酸、
アリールホスホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボ
ン酸等の各種界面活性剤を添加しても良い。If necessary, alkylphosphonic acid,
Various surfactants such as arylphosphonic acid, aliphatic carboxylic acid and aromatic carboxylic acid may be added.
【0071】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に一浴漂白定着で行な
われてもよいし、個別に行なわれてもよい。さらに処理
の迅速化をはかるために、漂白処理後漂白定着処理する
処理方法でもよいし、定着処理後漂白定着処理する方法
でもよい。本発明の漂白液もしくは漂白定着液には漂白
剤としてアミノポリカルボン酸鉄錯塩が通常使用され
る。本発明の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる添
加剤としては、特開昭62−215272号明細書第2
2頁〜30頁に記載の種々の化合物を使用することがで
きる。脱銀工程(漂白定着又は定着)の後には、水洗及
び/又は安定化などの処理を行なう。水洗水又は安定化
液には軟水化処理した水を使用することが好ましい。軟
水化処理の方法としては、特開昭62−288838号
明細書に記載のイオン交換樹脂又は逆浸透装置を使用す
る方法が挙げられる。The photographic emulsion layer after color development is usually bleached. The bleaching process may be carried out simultaneously with the fixing process by one-bath bleach-fixing process or separately. Further, in order to speed up the processing, a processing method of performing bleach-fixing processing after bleaching processing or a method of performing bleach-fixing processing after fixing processing may be used. Aminopolycarboxylic acid iron complex salt is usually used as a bleaching agent in the bleaching solution or the bleach-fixing solution of the present invention. Additives used in the bleaching solution or the bleach-fixing solution of the present invention are described in JP-A-62-215272, No. 2
Various compounds described on pages 2 to 30 can be used. After the desilvering process (bleach-fixing or fixing), a treatment such as washing with water and / or stabilization is performed. It is preferable to use softened water as the washing water or the stabilizing solution. Examples of the water softening treatment method include a method using an ion exchange resin or a reverse osmosis device described in JP-A-62-288838.
【0072】液晶ディスプレー用カラーフィルターや固
体撮像素子用フィルターに金属イオン、アルカリ金属イ
オン、アルカリ土類金属イオンの混入を防ぐためにこれ
らのイオンを殆んど含まない水で充分に水洗処理するこ
とが好ましい。In order to prevent the mixing of metal ions, alkali metal ions and alkaline earth metal ions into the color filter for liquid crystal display and the filter for solid-state image pickup device, it is necessary to sufficiently wash with water containing almost no such ions. preferable.
【0073】各処理工程における補充液量は少ない方が
好ましい。補充液量は感光材料の単位面積当りの前浴の
持込み量に対して、0.1〜50倍が好ましく、さらに
好ましくは3〜30倍である。It is preferable that the amount of the replenisher in each processing step is small. The amount of the replenisher is preferably 0.1 to 50 times, more preferably 3 to 30 times the carry-in amount of the pre-bath per unit area of the light-sensitive material.
【0074】本発明により作製したカラーフィルター
は、特開平4−309902号記載の酸素遮断層をその
表面に設けてもよい。また、本発明により作製したカラ
ーフィルターを液晶ディスプレーとして用いるとき、カ
ラーフィルター上に別のオーバーコートおよび配向膜を
設けることができる。The color filter produced according to the present invention may have an oxygen barrier layer described in JP-A-4-309902 on the surface thereof. Further, when the color filter produced according to the present invention is used as a liquid crystal display, another overcoat and an alignment film can be provided on the color filter.
【0075】[0075]
【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。実施例1厚
さ1.1mmの透明なホウ珪ガラス基板(30cm×30c
m)上に、次の第1層から第7層を順次塗布し、カラー
フィルター用感光材料を作成した。以下に成分と塗布量
(g/m2単位)を示す。なおハロゲン化銀については銀
換算の塗布量を示す。各層に用いた乳剤は後述の乳剤E
M1の製法に準じて調製した。EXAMPLES Specific examples of the present invention will be described below, but the embodiments of the present invention are not limited to these. Example 1 A transparent borosilicate glass substrate (30 cm × 30 c) having a thickness of 1.1 mm
m) was sequentially coated with the following first to seventh layers to prepare a color filter light-sensitive material. The components and the coating amount (g / m 2 unit) are shown below. For silver halide, the coating amount in terms of silver is shown. The emulsion used for each layer is the emulsion E described below.
It was prepared according to the production method of M1.
【0076】 第1層(赤感層) 赤色増感色素(ExS−1,2,3)で分光増感した臭化銀(平均粒子サイズ 0.3μ、サイズ分布〔変動係数〕8%、八面体) ・・・0.38 ゼラチン ・・・0.95 シアンカプラー(ExC−1) ・・・0.33 シアンカプラー(ExC−2) ・・・0.37 退色防止剤(Cpd−1) ・・・0.05 退色防止剤(Cpd−2) ・・・0.12 高沸点溶媒(Solv−1) ・・・0.35First Layer (Red Sensitive Layer) Silver bromide spectrally sensitized with a red sensitizing dye (ExS-1, 2, 3) (average grain size 0.3 μ, size distribution [variation coefficient] 8%, 8 .Hedron) ... 0.38 gelatin ... 0.95 cyan coupler (ExC-1) ... 0.33 cyan coupler (ExC-2) ... 0.37 anti-fading agent (Cpd-1). ..0.05 Anti-fading agent (Cpd-2) ... 0.12 High boiling point solvent (Solv-1) ... 0.35
【0077】 第2層(中間層) ゼラチン ・・・0.57 混色防止剤(Cpd−3) ・・・0.08 高沸点溶媒(Solv−1) ・・・0.05 高沸点溶媒(Solv−2) ・・・0.13Second layer (intermediate layer) Gelatin: 0.57 Color mixing inhibitor (Cpd-3): 0.08 High boiling point solvent (Solv-1): 0.05 High boiling point solvent (Solv) -2) ... 0.13
【0078】 第3層(緑感層) 緑色増感色素(ExS−4)で分光増感した臭化銀(平均粒子サイズ0.32 μ、サイズ分布8%、八面体) ・・・0.42 ゼラチン ・・・1.05 マゼンタカプラー(ExM−1) ・・・0.41 退色防止剤(Cpd−4) ・・・0.46 ステイン防止剤(Cpd−5) ・・・0.02 ステイン防止剤(Cpd−6) ・・・0.04 退色防止剤(Cpd−7) ・・・0.06 高沸点溶媒(Solv−2) ・・・1.11 高沸点溶媒(Solv−3) ・・・0.29Third Layer (Green Sensitive Layer) Silver bromide spectrally sensitized with a green sensitizing dye (ExS-4) (average grain size 0.32 μ, size distribution 8%, octahedron) ... 42 Gelatin ・ ・ ・ 1.05 Magenta coupler (ExM-1) ・ ・ ・ 0.41 Anti-fading agent (Cpd-4) ・ ・ ・ 0.46 Anti-stain agent (Cpd-5) ・ ・ ・ 0.02 Stain Inhibitor (Cpd-6) ・ ・ ・ 0.04 Anti-fading agent (Cpd-7) ・ ・ ・ 0.06 High boiling point solvent (Solv-2) ・ ・ ・ 1.11 High boiling point solvent (Solv-3) ・.. 0.29
【0079】 第4層(中間層) ゼラチン ・・・0.57 混色防止剤(Cpd−3) ・・・0.08 高沸点溶媒(Solv−1) ・・・0.05 高沸点溶媒(Solv−2) ・・・0.12 紫外線吸収剤(Cpd−1) ・・・0.01 紫外線吸収剤(Cpd−8) ・・・0.02 紫外線吸収剤(Cpd−9) ・・・0.06 紫外線吸収剤(Cpd−10) ・・・0.04 ポリマー(Cpd−11) ・・・0.05 イエロー染料(YF−1) ・・・0.15Fourth layer (intermediate layer) Gelatin: 0.57 Color mixing inhibitor (Cpd-3): 0.08 High boiling point solvent (Solv-1): 0.05 High boiling point solvent (Solv) -2) ... 0.12 UV absorber (Cpd-1) ... 0.01 UV absorber (Cpd-8) ... 0.02 UV absorber (Cpd-9) ... 0. 06 UV absorber (Cpd-10) ... 0.04 Polymer (Cpd-11) ... 0.05 Yellow dye (YF-1) ... 0.15
【0080】 第5層(青感層) 青色増感色素(ExS−5,6)で分光増感した臭化銀(平均粒子サイズ0. 45μ、サイズ分布8%、八面体) ・・・0.54 ゼラチン ・・・1.14 イエローカプラー(ExY−1) ・・・1.02 退色防止剤(Cpd−12) ・・・0.13 ステイン防止剤(Cpd−7) ・・・0.06 ポリマー(Cpd−13) ・・・0.12 高沸点溶媒(Solv−4) ・・・0.36Fifth Layer (Blue Sensitive Layer) Silver bromide spectrally sensitized with a blue sensitizing dye (ExS-5, 6) (average grain size 0.45 μ, size distribution 8%, octahedron) ... 0 .54 Gelatin ... 1.14 Yellow coupler (ExY-1) ... 1.02 Anti-fading agent (Cpd-12) ... 0.13 Anti-staining agent (Cpd-7) ... 0.06 Polymer (Cpd-13) ... 0.12 High boiling point solvent (Solv-4) ... 0.36
【0081】 第6層(紫外線吸収層) ゼラチン ・・・0.36 紫外線吸収剤(Cpd−1) ・・・0.01 紫外線吸収剤(Cpd−8) ・・・0.02 紫外線吸収剤(Cpd−9) ・・・0.06 紫外線吸収剤(Cpd−10) ・・・0.03 ポリマー(Cpd−11) ・・・0.05 イラジェーション防止染料(Dye−1、2、3、4を10:10:13:1 5のモル比で) ・・・0.04Sixth Layer (UV Absorbing Layer) Gelatin ... 0.36 UV Absorbing Agent (Cpd-1) ... 0.01 UV Absorbing Agent (Cpd-8) ... 0.02 UV Absorbing Agent ( Cpd-9) ... 0.06 UV absorber (Cpd-10) ... 0.03 Polymer (Cpd-11) ... 0.05 Irradiation prevention dye (Dye-1, 2, 3, 4 in a molar ratio of 10: 10: 13: 15) ... 0.04
【0082】 第7層(保護層) ゼラチン ・・・0.35 フッ素系界面活性剤(Cpd−14) 硬膜剤(H−1) ・・・0.12Seventh Layer (Protective Layer) Gelatin ... 0.35 Fluorosurfactant (Cpd-14) Hardener (H-1) ... 0.12
【0083】乳剤EM−1の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しながら60℃で8分を要して同時に添加し、平
均粒径が0.15μの八面体臭化銀粒子を得た。この際
銀1モル当り0.3gの3,4−ジメチル−1,3−チ
アゾリン−2−チオンを添加した。この乳剤に銀1モル
当り6mgのチオ硫酸ナトリウムと7mgの塩化金酸(4水
塩)を順次加え75℃で80分間加熱することにより化
学増感処理を行なった。こうして得た粒子をコアとし
て、第1回目と同様な沈殿環境で更に成長させ、最終的
に平均粒径が0.32μの八面体単分散コア/シェル臭
化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約8%であっ
た。この乳剤に銀1モル当り1.5mgのチオ硫酸ナトリ
ウムと1.5mgの塩化金酸(4水塩)を加え60℃で6
0分間加熱して化学増感処理を行ない内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤を得た。Preparation of Emulsion EM-1 An aqueous solution of potassium bromide and silver nitrate was simultaneously added to an aqueous gelatin solution at 60 ° C. over 8 minutes with vigorous stirring, and octahedral silver bromide having an average particle size of 0.15 μm was added. The particles were obtained. At this time, 0.3 g of 3,4-dimethyl-1,3-thiazoline-2-thione was added per mol of silver. To this emulsion, 6 mg of sodium thiosulfate and 7 mg of chloroauric acid (tetrahydrate) were successively added per mol of silver, and the mixture was heated at 75 ° C. for 80 minutes for chemical sensitization. Using the grains thus obtained as a core, the grains were further grown in the same precipitation environment as in the first time, and finally an octahedral monodisperse core / shell silver bromide emulsion having an average grain size of 0.32 μ was obtained. The coefficient of variation of particle size was about 8%. To this emulsion were added 1.5 mg of sodium thiosulfate and 1.5 mg of chloroauric acid (tetrahydrate) per mol of silver, and the mixture was mixed at 60 ° C. for 6 hours.
The mixture was heated for 0 minutes for chemical sensitization to obtain an internal latent image type silver halide emulsion.
【0084】各感光層には、造核剤としてExZK−1
とExZK−2をハロゲン化銀に対しそれぞれ10-3、
10-2重量%、造核促進剤としてCpd−15を10-2
重量%用いた。またハロゲン化銀の安定剤としてCpd
−16を加えた。更に各層には乳化分散助剤としてドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム、補助溶媒として酢
酸エチル、塗布助剤としてCpd−17を、更に増粘剤
としてポリスチレンスルホン酸カリウムを用いた。ExZK-1 is used as a nucleating agent in each photosensitive layer.
And ExZK-2 are 10 -3 for silver halide,
10-2 wt%, Cpd-15 10-2 as nucleation accelerator
Used by weight%. Also, as a stabilizer of silver halide, Cpd
-16 was added. Further, in each layer, sodium dodecylbenzene sulfonate as an emulsification dispersion aid, ethyl acetate as an auxiliary solvent, Cpd-17 as a coating aid, and potassium polystyrene sulfonate as a thickening agent were used.
【0085】[0085]
【化4】 [Chemical 4]
【0086】[0086]
【化5】 [Chemical 5]
【0087】[0087]
【化6】 [Chemical 6]
【0088】[0088]
【化7】 [Chemical 7]
【0089】[0089]
【化8】 [Chemical 8]
【0090】[0090]
【化9】 [Chemical 9]
【0091】以上のようにして作成した感光材料に青色
部、緑色部、赤色部および黒色部からなるカラーフィル
ター用マスクを重ねてタングステン光を用いて露光し
た。露光済感光材料を下記の工程に従い現像処理し、一
回の操作でB、G、R三色および黒に発色したカラーフ
ィルターを作成した。 (処理工程) (温度) (時間) 発色現像 38℃ 3分30秒 漂白定着 38℃ 1分 水洗−1 35℃ 40秒 水洗−2 35℃ 40秒 乾 燥 60℃ 2分The light-sensitive material prepared as described above was overlaid with a mask for a color filter composed of a blue portion, a green portion, a red portion and a black portion, and exposed with tungsten light. The exposed light-sensitive material was developed according to the following steps, and B, G, R three colors and black color filters were produced in one operation. (Processing step) (Temperature) (Time) Color development 38 ° C 3 minutes 30 seconds Bleach fixing 38 ° C 1 minute Water wash-1 35 ° C 40 seconds Water wash-2 35 ° C 40 seconds Dry 60 ° C 2 minutes
【0092】各処理液の組成は、以下のとおりである。 発色現像液 D−ソルビット 0.15g ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ホルマリン縮合物 0.15g エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸 1.5g ジエチレングリコール 12.0ml ベンジルアルコール 13.5ml 臭化カリウム 0.80g ベンゾトリアゾール 0.003g 亜硫酸ナトリウム 2.4g N,N−ビス(カルボキシメチル)ヒドラジン 6.0g D−グルコース 2.0g トリエタノールアミン 6.0g N−エチル−N−ヒドロキシエチル−4−アミノアニリン硫酸塩 4.2g 炭酸カリウム 30.0g 水を加えて 1リットル pH(25℃)=10.5The composition of each processing solution is as follows. Color developer D-Sorbit 0.15 g Sodium naphthalenesulfonate / formalin condensate 0.15 g Ethylenediaminetetrakismethylenephosphonic acid 1.5 g Diethylene glycol 12.0 ml Benzyl alcohol 13.5 ml Potassium bromide 0.80 g Benzotriazole 0.003 g Sodium sulfite 2.4 g N, N-bis (carboxymethyl) hydrazine 6.0 g D-glucose 2.0 g triethanolamine 6.0 g N-ethyl-N-hydroxyethyl-4-aminoaniline sulphate 4.2 g potassium carbonate 30. 0g Add water 1 liter pH (25 ℃) = 10.5
【0093】 漂白定着液 エチレンジアミン4酢酸・2ナトリウム・2水塩 4.0g エチレンジアミン4酢酸・第二鉄アンモニウム・2水塩 70.0g チオ硫酸アンモニウム(700g/リットル) 180ml p−トルエンスルフィン酸ナトリウム 20.0g 重亜硫酸ナトリウム 20.0g 5−メルカプト−1,3,4−トリアゾール 0.5g 硝酸アンモニウム 10.0g 水を加えて 1リットル pH(25℃)=6.2Bleach-fixing solution Ethylenediaminetetraacetic acid / sodium dihydrate / 4.0 g Ethylenediaminetetraacetic acid / ferric ammonium / dihydrate 70.0 g Ammonium thiosulfate (700 g / liter) 180 ml Sodium p-toluenesulfinate 20. 0 g sodium bisulfite 20.0 g 5-mercapto-1,3,4-triazole 0.5 g ammonium nitrate 10.0 g Water was added to 1 liter pH (25 ° C.) = 6.2
【0094】水洗水 導電率5μS以下の脱イオン水Washing water Deionized water having an electric conductivity of 5 μS or less
【0095】発色色像の分光吸収を測定したところ、第
1図に示すように優れた色相を有しかつ滲みのないカラ
ーフィルターが得られた。 実施例2 発色現像液の組成を下記のように変え、38℃で150
秒発色現像処理した以外は実施例1と同じ感光材料を用
い同様に処理したところ、分光特性が優れかつ滲みのな
いカラーフィルターが得られた。When the spectral absorption of the color-developed color image was measured, a color filter having an excellent hue and no bleeding was obtained as shown in FIG. Example 2 The composition of the color developing solution was changed as follows, and the color developing solution was changed to 150
When the same light-sensitive material as in Example 1 was used, except that the second color development processing was carried out, the same processing was carried out. As a result, a color filter excellent in spectral characteristics and free from bleeding was obtained.
【0096】 発色現像液 D−ソルビット 0.15g ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ホルマリン縮合物 0.15g ニトリロトリス(メチレンホスホン酸)5ナトリウム塩 1.80g ジエチレントリアミン5酢酸 0.50g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 0.15g ジエチレングリコール 12.0ml ベンジルアルコール 13.5ml 臭化カリウム 0.70g ベンゾトリアゾール 0.003g 亜硫酸ナトリウム 2.40g ジナトリウム−N,N−ビス(スルホナートエチル)ヒドロキシルアミン 8.0g トリエタノールアミン 6.00g N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル)−3− メチル−4−アミノアニリン・3/2硫酸・1水塩 6.00g 炭酸カリウム 30.0g 水を加えて 1リットル pH(25℃)=10.3Color developer D-Sorbit 0.15 g Sodium naphthalenesulfonate / formalin condensate 0.15 g Nitrilotris (methylenephosphonic acid) 5 sodium salt 1.80 g Diethylenetriamine 5 acetic acid 0.50 g 1-Hydroxyethylidene-1,1 -Diphosphonic acid 0.15 g Diethylene glycol 12.0 ml Benzyl alcohol 13.5 ml Potassium bromide 0.70 g Benzotriazole 0.003 g Sodium sulfite 2.40 g Disodium-N, N-bis (sulfonate ethyl) hydroxylamine 8.0 g Tri Ethanolamine 6.00 g N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) -3-methyl-4-aminoaniline / 3/2 sulfuric acid monohydrate 6.00 g potassium carbonate 30.0 g Water was added 1 Li Le pH (25 ℃) = 10.3
【0097】[0097]
【発明の効果】本発明により分光透過特性の優れた青、
緑、赤と高濃度の黒色部を有し、かつ滲みのないカラー
フィルターが極めて簡易な作成工程により得られる。According to the present invention, blue having excellent spectral transmission characteristics,
A color filter having green and red and a high density black portion and having no blur can be obtained by an extremely simple production process.
【図1】本発明により作成したカラーフィルターの分光
透過特性曲線を示す。図の縦軸は透過率、横軸は波長を
表す。FIG. 1 shows a spectral transmission characteristic curve of a color filter prepared according to the present invention. In the figure, the vertical axis represents the transmittance and the horizontal axis represents the wavelength.
Claims (1)
つ少なくとも3つの内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層を有
し、各々の該ハロゲン化銀乳剤層がシアンカプラー、マ
ゼンタカプラー、イエローカプラーのいずれかを含有す
る直接ポジ感光材料の該乳剤層にパターン露光した後、
光又は造核剤によるかぶり処理を施した後又は施しなが
ら、現像主薬を含む現像液で発色現像し、漂白・定着、
水洗処理することを特徴とするカラーフィルターの製造
方法。1. A light-transmissive support having at least three internal latent image type silver halide emulsion layers having different color sensitivities, each silver halide emulsion layer having a cyan coupler and a magenta coupler. After pattern exposure to the emulsion layer of a direct positive light-sensitive material containing any of the yellow couplers,
After or while performing a fogging treatment with light or a nucleating agent, color development is performed with a developer containing a developing agent, and bleaching / fixing,
A method for producing a color filter, which comprises performing a washing treatment with water.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30280493A JPH07159610A (en) | 1993-12-02 | 1993-12-02 | Production of color filter |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30280493A JPH07159610A (en) | 1993-12-02 | 1993-12-02 | Production of color filter |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07159610A true JPH07159610A (en) | 1995-06-23 |
Family
ID=17913314
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP30280493A Pending JPH07159610A (en) | 1993-12-02 | 1993-12-02 | Production of color filter |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH07159610A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8351143B2 (en) | 2007-11-15 | 2013-01-08 | Beijing Boe Optoelectronics Technology Co., Ltd. | Color filter substrate and manufacturing method thereof |
-
1993
- 1993-12-02 JP JP30280493A patent/JPH07159610A/en active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8351143B2 (en) | 2007-11-15 | 2013-01-08 | Beijing Boe Optoelectronics Technology Co., Ltd. | Color filter substrate and manufacturing method thereof |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2604177B2 (en) | Direct positive color image forming method | |
JPH0822108A (en) | Silver halide photosensitive material and color filter | |
JPH07159610A (en) | Production of color filter | |
JPH0812398B2 (en) | Direct positive photographic material | |
JP2558506B2 (en) | Direct positive color image forming method | |
JP3356872B2 (en) | Color filter and manufacturing method thereof | |
JP2517317B2 (en) | Direct positive color image forming method | |
JP2816611B2 (en) | Silver halide color photographic materials | |
JPH037930A (en) | Silver halide photographic sensitive material | |
JPH05134350A (en) | Direct positive color photographic sensitive material and formation of color proof image | |
JPH05127295A (en) | Direct positive photographic sensitive material | |
JP2756622B2 (en) | Silver halide color photographic materials | |
JP2700735B2 (en) | Silver halide color photographic light-sensitive material and color photographic image forming method | |
JPH05107682A (en) | Direct positive photographic sensitive material | |
JPH0580478A (en) | Color proof image forming method | |
JPH0588309A (en) | Direct positive image forming method and exposing device | |
JPH0693090B2 (en) | Color photographic light-sensitive material | |
JPH0580454A (en) | Direct positive color photographic sensitive material | |
JPH03131844A (en) | Direct positive image forming method | |
JPH0823682B2 (en) | Direct positive image forming method | |
JPH05134351A (en) | Direct positive color photographic sensitive material and image forming method | |
JPH0392851A (en) | Direct positive image forming method | |
JPH03216642A (en) | Silver halide photographic sensitive material | |
JPH0290154A (en) | Direct positive color photographic sensitive material | |
JPH0338638A (en) | Direct positive color photographic sensitive material |