JPH0580478A - Color proof image forming method - Google Patents
Color proof image forming methodInfo
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- JPH0580478A JPH0580478A JP3272133A JP27213391A JPH0580478A JP H0580478 A JPH0580478 A JP H0580478A JP 3272133 A JP3272133 A JP 3272133A JP 27213391 A JP27213391 A JP 27213391A JP H0580478 A JPH0580478 A JP H0580478A
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- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、特定の層が高分子硬化
剤により硬化されているハロゲン化銀カラー感光材料を
使用して、印刷用紙と同等の白色度を有するカラープル
ーフ画像を形成する方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention uses a silver halide color light-sensitive material in which a specific layer is hardened by a polymer hardener to form a color proof image having a whiteness equivalent to that of printing paper. Regarding the method.
【0002】[0002]
【従来の技術】カラー印刷物を得る作業工程には、カラ
ー原稿を色分解し更にこれを網点画像に変換して透過型
網点画像を作る工程が含まれている。得られた透過型網
点画像から印刷用の版が作られるのであるが、印刷用の
版を作る前に最終印刷物(本刷り)の性能を知り、必要
な校正を行う工程が含まれる。この校正を行うために、
従来は印刷の版を作製し試し刷りをする方法が用いられ
ていた。しかし近年になって、校正工程の迅速化、コス
トダウンを図る目的で、種々のカラープルーフを作製し
それにより校正を行う方法が採用されている。カラープ
ルーフを作製する方法として、フォトポリマー、ジアゾ
化合物、光粘着性ポリマー等を用いたサープリント法や
オーバーレイ法等が知られている。また、特開昭56−
104335号公報に記載されているような、ハロゲン
化銀カラー感光材料を使用するカラープルーフの作製方
法が、工程の簡易さ、コストの低さ等の点で大きな利点
を有し、しかも調子再現性に優れている等の特徴も有す
るために、近年注目されてきている。しかしながら、こ
のようなカラー感光材料を使用するカラープルーフの作
製方法においては、一般にカラー感光材料に使用されて
いる支持体が印刷用紙とは異なるために、カラー感光材
料に形成された画像は色調等が実際の印刷物とは微妙に
異なっており、校正工程に於いて判断を誤る恐れがあっ
た。印刷用紙を支持体とするカラー感光材料を使用すれ
ばこのような問題はないはずであるが、印刷用紙として
目的に応じて種々多様の用紙が使用され、全ての印刷用
紙がカラー感光材料の支持体として適合しているとは限
らず、最終的に使用する印刷用紙を用いたカラー感光材
料を製造することは、実際的には不可能である。このよ
うな問題点を解決するための方法として、カラー感光材
料に画像を形成し、画像が形成された層を支持体から剥
離して印刷用紙へ転写することが考えられる。しかし、
従来のカラー感光材料は画像形成層を支持体から剥離す
ることを予定して製造されていないので、画像が形成さ
れた画像形成層を損傷無く、しかも形成された画像に歪
みを起こさせることなく支持体から剥離し印刷用紙へ転
写することは極めて困難である。また、透明支持体を使
用したカラー感光材料に画像を形成し、カラー感光材料
の全体を印刷用紙へ貼付する方法も考えられる。しかし
この場合は、画像が形成された層と印刷用紙との間に透
明支持体が介在することになり、実際の印刷物と同等の
カラープルーフが得られるという保証は無い。2. Description of the Related Art A process for obtaining a color printed matter includes a step of color-separating a color original document and converting the color original document into a halftone dot image to form a transmission halftone image. A plate for printing is made from the obtained transmission type halftone image, and a step of knowing the performance of the final printed matter (final printing) before making a plate for printing and performing necessary proofreading is included. To do this calibration,
Conventionally, a method of producing a printing plate and making a test print has been used. However, in recent years, for the purpose of accelerating the calibration process and reducing the cost, a method of producing various color proofs and calibrating them has been adopted. As a method for producing a color proof, a surprint method or an overlay method using a photopolymer, a diazo compound, a photoadhesive polymer or the like is known. In addition, JP-A-56-
The method for producing a color proof using a silver halide color light-sensitive material as described in Japanese Patent No. 104335 has great advantages in terms of process simplicity, low cost, etc. In recent years, it has attracted attention because it also has features such as excellent. However, in the method for producing a color proof using such a color light-sensitive material, since the support generally used for the color light-sensitive material is different from the printing paper, the image formed on the color light-sensitive material has a different color tone. However, it was slightly different from the actual printed matter, and there was a risk that the judgment would be erroneous in the calibration process. There should be no such problems if a color photosensitive material that uses printing paper as a support is used, but various types of paper are used as the printing paper depending on the purpose, and all printing papers support the color photosensitive material. It is not always suitable as a body, and it is practically impossible to manufacture a color light-sensitive material using a printing paper to be finally used. As a method for solving such a problem, it is considered that an image is formed on a color light-sensitive material, the layer on which the image is formed is peeled from the support and transferred to a printing paper. But,
Conventional color light-sensitive materials are not manufactured with the intention of peeling the image-forming layer from the support, so that the image-forming layer on which the image is formed is not damaged and the formed image is not distorted. It is extremely difficult to peel it from the support and transfer it to printing paper. Further, a method in which an image is formed on a color photosensitive material using a transparent support and the entire color photosensitive material is attached to a printing paper is also considered. However, in this case, the transparent support is interposed between the image-formed layer and the printing paper, and there is no guarantee that a color proof equivalent to an actual printed matter can be obtained.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、特定
の構成を有するハロゲン化銀カラー感光材料を使用し
て、最終印刷物に於ける白色度と実質的に同じ白色度を
有するカラープルーフ画像形成方法を提供することであ
る。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to use a silver halide color light-sensitive material having a specific constitution and have a color proof image having a whiteness substantially the same as the whiteness in the final printed matter. It is to provide a forming method.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に、
ハロゲン化銀乳剤を含まないゼラチン層が設けられ、そ
の上に、青感性、緑感性、及び赤感性のカプラー含有ハ
ロゲン化銀乳剤層を各々少なくとも一層含む色素画像形
成層が設けられ、該ゼラチン層は硬化されておらず、少
なくとも該ゼラチン層に隣接する一層が高分子硬化剤に
より硬化されているハロゲン化銀カラー感光材料を、白
黒網点画像フィルムを介して露光した後、発色現像処理
して色素画像を形成した後、該ゼラチン層の部分で色素
画像形成層を支持体から剥離し、色素画像形成層を受像
紙に転写することを特徴とするカラープルーフ画像形成
方法である。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention comprises:
A gelatin layer containing no silver halide emulsion is provided, and a dye image-forming layer containing at least one of blue-sensitive, green-sensitive, and red-sensitive coupler-containing silver halide emulsion layers is provided on the gelatin layer. Is not hardened, and at least one layer adjacent to the gelatin layer is hardened with a polymer hardener.A silver halide color light-sensitive material is exposed through a black and white halftone dot image film and then color-developed. After forming a dye image, the dye image forming layer is peeled from the support at the gelatin layer portion, and the dye image forming layer is transferred to an image receiving paper, which is a color proof image forming method.
【0005】以下に本発明の好ましい態様を記載する。 (1)上記ハロゲン化銀カラー感光材料のハロゲン化銀
乳剤が、予めカブらされていない内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤である、直接ポジ写真カラー感光材料であること
を特徴とする上記のカラープルーフ画像形成方法。 (2)上記ハロゲン化銀カラー感光材料のハロゲン化銀
乳剤が、予めカブらされていない内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤であり、ハロゲン化銀粒子がコア/シェル構造を
有し、ハロゲン化銀中の全塩化銀の含有量が80モル%
以上、特に90モル%以上であることを特徴とする上記
のカラープルーフ画像形成方法。 (3)上記色素画像形成層を構成する各層が高分子硬化
剤により硬化されていることを特徴とする上記のカラー
プルーフ画像形成方法。 (4)上記高分子硬化剤が、ビニルスルホン基又はその
前駆体を含有し、分子量1000以上の高分子化合物で
あることを特徴とする上記のカラープルーフ画像形成方
法。 (5)上記高分子硬化剤の含有量が、含有されるゼラチ
ンの3〜40重量%であることを特徴とする上記のカラ
ープルーフ画像形成方法。 (6)上記ハロゲン化銀カラー感光材料の、上記青感層
にイエローカプラーが含まれ、緑感層にマゼンタカプラ
ーが含まれ、赤感層にシアンカプラーが含まれているこ
とを特徴とする上記のカラープルーフ画像形成方法。The preferred embodiments of the present invention will be described below. (1) The above-mentioned color characterized in that the silver halide emulsion of the silver halide color light-sensitive material is a direct positive photographic color light-sensitive material which is an internal latent image type silver halide emulsion which is not fogged in advance. Proof image forming method. (2) The silver halide emulsion of the silver halide color light-sensitive material is an internal latent image type silver halide emulsion which is not fogged in advance, and the silver halide grains have a core / shell structure, and the silver halide is The total silver chloride content in the product is 80 mol%
The above color proof image forming method is characterized in that the content is 90 mol% or more. (3) The color proof image forming method described above, wherein each layer constituting the dye image forming layer is cured with a polymer curing agent. (4) The color proof image forming method, wherein the polymer curing agent is a polymer compound containing a vinyl sulfone group or a precursor thereof and having a molecular weight of 1000 or more. (5) The color proof image forming method described above, wherein the content of the polymer curing agent is 3 to 40% by weight of the contained gelatin. (6) In the above silver halide color light-sensitive material, the blue-sensitive layer contains a yellow coupler, the green-sensitive layer contains a magenta coupler, and the red-sensitive layer contains a cyan coupler. Color proof image forming method.
【0006】以下に、本発明のカラープルーフ画像形成
方法を詳細に説明する。本発明のカラープルーフ画像形
成方法に於いては、先ず、支持体上に、ハロゲン化銀乳
剤を含まないゼラチン層が設けられ、その上に、青感
性、緑感性、及び赤感性のカプラー含有ハロゲン化銀乳
剤層を各々少なくとも一層含む色素画像形成層が設けら
れ、該ゼラチン層は硬化されておらず、少なくとも該ゼ
ラチン層に隣接する一層が、含有された高分子硬化剤に
より硬化されているハロゲン化銀カラー感光材料を用意
する。上記のゼラチン層に隣接する層は、非感光性層で
あっても、色素画像形成層を構成する層の一つであって
もよい。本発明で使用されるハロゲン化銀カラー感光材
料は、特定の層が高分子硬化剤により硬化されているこ
との他は、基本的に従来公知のハロゲン化銀カラー感光
材料と同様の構成を有している。即ち、図1は本発明で
使用されるハロゲン化銀カラー感光材料の一例の断面を
模式的に示す断面図であり、図1に於いて、ハロゲン化
銀カラー感光材料1は、支持体2の上に、ハロゲン化銀
乳剤を含まないゼラチン層3、赤感性乳剤層4、緑感性
乳剤層5、青感性乳剤層6、及び保護層7が設けられて
いる。本明細書に於ては、図1に示すハロゲン化銀カラ
ー感光材料1の場合、赤感性乳剤層4、緑感性乳剤層
5、青感性乳剤層6、及び保護層7を「色素画像形成
層」8という。図1に於いて、ゼラチン層3は1個の層
又は2個以上の層からなっていてもよい。一般的にはア
ンチハレーション層と中間層とからなる。また、赤感性
乳剤層4、緑感性乳剤層5及び青感性乳剤層6は、それ
ぞれ単一の層であってもよく、感度の異なる2個以上の
乳剤層からなっていてもよく、更に、同一感色性をもつ
2個以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い。色素画像形成層8には、図示したものの他に、非感
光性である、中間層、フィルター層、紫外線吸収層等
が、赤感性乳剤層4とゼラチン層3との間や、色素画像
形成層8を構成する各層の間に含まれていてもよい。The color proof image forming method of the present invention will be described in detail below. In the color proof image forming method of the present invention, first, a gelatin layer containing no silver halide emulsion is provided on a support, and a blue-sensitive, green-sensitive, and red-sensitive coupler-containing halogen is provided on the gelatin layer. A dye image forming layer containing at least one silver halide emulsion layer is provided, the gelatin layer is not hardened, and at least one layer adjacent to the gelatin layer is hardened by the contained polymer hardener. Prepare a silver halide color light-sensitive material. The layer adjacent to the gelatin layer may be a non-photosensitive layer or one of the layers constituting the dye image forming layer. The silver halide color light-sensitive material used in the present invention basically has the same constitution as a conventionally known silver halide color light-sensitive material except that a specific layer is cured by a polymer curing agent. is doing. That is, FIG. 1 is a sectional view schematically showing a cross section of an example of a silver halide color light-sensitive material used in the present invention. In FIG. A gelatin layer 3 containing no silver halide emulsion, a red-sensitive emulsion layer 4, a green-sensitive emulsion layer 5, a blue-sensitive emulsion layer 6 and a protective layer 7 are provided on the top. In the present specification, in the case of the silver halide color light-sensitive material 1 shown in FIG. 1, the red-sensitive emulsion layer 4, the green-sensitive emulsion layer 5, the blue-sensitive emulsion layer 6 and the protective layer 7 are referred to as "dye image forming layer". "8. In FIG. 1, the gelatin layer 3 may be composed of one layer or two or more layers. Generally, it is composed of an antihalation layer and an intermediate layer. Each of the red-sensitive emulsion layer 4, the green-sensitive emulsion layer 5 and the blue-sensitive emulsion layer 6 may be a single layer or may be composed of two or more emulsion layers having different sensitivities. A non-photosensitive layer may be present between two or more emulsion layers having the same color sensitivity. In addition to the illustrated layers, the dye image forming layer 8 includes a non-photosensitive intermediate layer, a filter layer, an ultraviolet absorbing layer, etc. between the red-sensitive emulsion layer 4 and the gelatin layer 3, and the dye image forming layer. It may be contained between the layers constituting the layer 8.
【0007】本発明で使用されるハロゲン化銀カラー感
光材料は、それ自体従来公知のどのようなハロゲン化銀
粒子を含有するものであってもよいが、カラープルーフ
画像を形成するために、予めカブらされていない内部潜
像型ハロゲン化銀粒子を含有する直接ポジ写真感光材料
であることが好ましい。即ち、本発明で使用されるハロ
ゲン化銀カラー感光材料は、ゼラチン層3には高分子硬
化剤が含有されず硬化されておらず、少なくとも該ゼラ
チン層に隣接する一層(例えば、赤感性乳剤層4や、赤
感性乳剤層4とゼラチン層3との間に設けられた非感光
性層等)が含有された高分子硬化剤により硬化されてい
ることの他は、従来公知の予めカブらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有する直接ポジ写真感光材
料であることが好ましい。The silver halide color light-sensitive material used in the present invention may contain any type of conventionally known silver halide grains, but in order to form a color proof image, It is preferably a direct positive photographic light-sensitive material containing unfogged internal latent image type silver halide grains. That is, in the silver halide color light-sensitive material used in the present invention, the gelatin layer 3 contains no polymer hardening agent and is not hardened, and at least one layer adjacent to the gelatin layer (for example, a red-sensitive emulsion layer). No. 4, or a non-photosensitive layer provided between the red-sensitive emulsion layer 4 and the gelatin layer 3) and the like are hardened by a polymer curing agent, which is conventionally known. It is preferably a direct positive photographic light-sensitive material containing internal latent image type silver halide grains.
【0008】上記の予めカブらされていない内部潜像型
ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面がカブら
されてなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成する
ハロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的に
は、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量(0.5
〜3g/m2 )塗布し、これに0.01ないし10秒の
固定された時間で露光を与え下記現像液(内部型現像
液)中で、20℃、5分間現像したとき通常の写真濃度
測定方法によって測られる最大濃度が、上記と同量塗布
して同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液
(表面型現像液)中で、18℃、6分間現像した場合に
得られる最大濃度の、少なくとも5倍大きい濃度を有す
るものが好ましく、より好ましくは少なくとも10倍大
きい濃度を有するものである。 内部型現像液 メトール 2.0g 亜硫酸ナトリウム(無水物) 90.0g ハイドロキノン 8.0g 炭酸ナトリウム(一水塩) 52.8g KBr 5.0g KI 0.5g 水を加えて 1000ml 表面型現像液 メトール 2.5g L−アスコルビン酸 10.0g NaBO2 ・4H2 O 35.0g KBr 1.0g 水を加えて 1000mlThe above-mentioned non-fogged internal latent image type silver halide emulsion contains silver halide grains whose surfaces are not fogged and which form a latent image mainly inside the grains. Although it is an emulsion, more specifically, a certain amount of silver halide emulsion (0.5
To 3 g / m 2) was applied, the following developer giving exposure at fixed time of 0.01 to 10 seconds to in (internal developer), 20 ° C., conventional photographic density when developed 5 minutes The maximum density measured by the measuring method is the maximum obtained when a silver halide emulsion coated in the same amount as above and exposed in the same manner is developed at 18 ° C. for 6 minutes in the following developer (surface type developer). Those having a concentration of at least 5 times greater than the concentration are preferred, and more preferably those having a concentration of at least 10 times greater. Internal type developer Metol 2.0 g Sodium sulfite (anhydrous) 90.0 g Hydroquinone 8.0 g Sodium carbonate (monohydrate) 52.8 g KBr 5.0 g KI 0.5 g Water-added 1000 ml Surface type developer Metol 2 0.5 g L-ascorbic acid 10.0 g NaBO 2 .4H 2 O 35.0 g KBr 1.0 g Water was added to 1000 ml
【0009】内部潜像型ハロゲン化銀乳剤の具体例とし
ては例えば、米国特許第2592250号明細書に記載
されているコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤;あるい
は米国特許3761276号、同3850637号、同
3923513号、同4035185号、同43954
78号、同4504570号の各明細書、特開昭52−
156614号、同55−127549号、同53−6
0222号、同56−22681号、同59−2085
40号、同60−107641号、同61−3137
号、および同62−215272号の各公報、ドイツ特
許第2332802c2号明細書、リサーチ・ディスク
ロージャー誌No.23510(1983年11月発
行)236頁に開示されている特許;さらに塩化銀シェ
ルを有する米国特許4789627号の明細書;塩臭化
銀コアシェル乳剤に関する特開昭63−10160号、
同63−47766号の各公報、および特願平1−24
67号明細書;金属イオンをドープした乳剤に関する特
開昭63−191145号、および特開平1−5214
6号の各公報に記載のコア/シェル型ハロゲン化銀乳剤
を挙げることができる。本発明で使用されるハロゲン化
銀カラー感光材料に於ける、予めカブらされていない内
部潜像型ハロゲン化銀粒子としてはコア/シェル型のも
のであることが好ましい。そして、内部潜像型コア/シ
ェルハロゲン化銀乳剤のコアとシェルのハロゲン化銀の
モル比は、20/1以下で、かつ、1/100以上が特
に好ましい。Specific examples of the internal latent image type silver halide emulsion include, for example, conversion type silver halide emulsions described in US Pat. No. 2,592,250; or US Pat. Nos. 3,761,276, 3,850,637 and 3,923,513. , 4035185 and 43954.
78, 4504570, JP-A-52-1
No. 156614, No. 55-127549, No. 53-6
0222, 56-22681, 59-2085
No. 40, No. 60-107641, No. 61-1337.
No. 62-215272, German Patent No. 2332802c2, Research Disclosure No. 23510 (issued in November 1983), page 236; specification of U.S. Pat. No. 4,789,627, further having a silver chloride shell; JP-A-63-10160 relating to silver chlorobromide core-shell emulsions;
JP-A-63-47766 and Japanese Patent Application No. 1-24
No. 67; Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-191145 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-5214 relating to emulsions doped with metal ions.
Examples thereof include core / shell type silver halide emulsions described in JP-A No. In the silver halide color light-sensitive material used in the present invention, the internal latent image type silver halide grains which are not fogged in advance are preferably core / shell type. Further, the molar ratio of the silver halide of the core to the shell of the internal latent image type core / shell silver halide emulsion is 20/1 or less, and particularly preferably 1/100 or more.
【0010】予めカブらされていない内部潜像型ハロゲ
ン化銀粒子には、Mn、Cu、Zn、Cd、Pb、Bi
もしくは周期率表第VIII族に属する金属からなる群から
選ばれた少なくとも一種の金属が内蔵されていてもよ
い。予めカブらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒
子が内蔵する、Mn、Cu、Zn、Cd、Pb、Biも
しくは周期率表第VIII族に属する金属の量は、ハロゲン
化銀1モル当たり10-9〜10-2モルが好ましく、10
-7〜10-3モルがより好ましい。上記金属のなかではP
b(鉛)、Ir(イリジウム)、Bi(ビスマス)およ
びRh(ロジウム)の使用が好ましい。これらの金属
は、銀イオン溶液とハロゲン水溶液を混合撹拌させなが
ら、ハロゲン化銀粒子を形成する際に、該金属(金属イ
オン)を水溶液または有機溶剤で溶解させた溶液の形で
前記混合反応液中に添加することにより(あるいはまた
ハロゲン水溶液中に共存させて)、ハロゲン化銀粒子に
内蔵させることができる。またハロゲン化銀粒子を形成
した後に、該乳剤中に上記のような金属の水溶液または
有機溶剤で溶解させた溶液の形で添加し、上記金属を粒
子に内蔵させることもできる。またこの場合、さらにハ
ロゲン化銀で覆ってもよい。上記の金属は通常、金属の
錯塩(錯体)、あるいは該金属の酸素酸塩、有機酸塩な
どの金属化合物の形態で添加される。これらの金属の内
蔵方法については、米国特許第3761276号、同4
395478号明細書および特開昭59−216136
号公報等に記載されている。Internal latent image type silver halide grains which have not been fogged in advance include Mn, Cu, Zn, Cd, Pb and Bi.
Alternatively, at least one metal selected from the group consisting of metals belonging to Group VIII of the periodic table may be incorporated. The amount of Mn, Cu, Zn, Cd, Pb, Bi or the metal belonging to Group VIII of the periodic table contained in the internal latent image type silver halide grains not previously fogged is 10 per mol of silver halide. -9 to 10 -2 mol is preferred, 10
-7 to 10 -3 mol is more preferable. P among the above metals
The use of b (lead), Ir (iridium), Bi (bismuth) and Rh (rhodium) is preferred. These metals are mixed reaction liquid in the form of a solution in which the metal (metal ion) is dissolved in an aqueous solution or an organic solvent when silver halide grains are formed while mixing and stirring a silver ion solution and an aqueous halogen solution. It can be incorporated in the silver halide grains by adding it (or coexisting in an aqueous halogen solution). Alternatively, after the silver halide grains are formed, they can be incorporated in the emulsion in the form of an aqueous solution of the above metal or a solution of the above metal dissolved in an organic solvent. In this case, it may be further covered with silver halide. The above metal is usually added in the form of a complex salt of the metal or a metal compound such as an oxyacid salt or an organic acid salt of the metal. For the method of incorporating these metals, see US Pat. Nos. 3,761,276 and 4,
395478 and JP-A-59-216136
It is described in Japanese Patent Publication No.
【0011】本発明で使用されるハロゲン化銀カラー感
光材料に於ける、ハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体(特開平2−223948号公
報)のような規則的な結晶体、球状などのような変則的
な結晶形、また特開平1−131547号、同1−15
8429号公報記載の長さ/厚み比の値が5以上、特に
8以上の平板状の形の粒子が、粒子の全投影面積の50
%以上を占める乳剤を用いてもよい。また、これら種々
の結晶系の複合形をもつもの、またそれらの混合から成
る乳剤であってもよい。ハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、又は塩臭化銀が好ましい。特に、ハロゲン
化銀中の全塩化銀の含有量が、80モル%以上、更に9
0モル%以上であるハロゲン化銀が好ましい。本発明に
於いて使用されるハロゲン化銀は、沃化銀を含まない
か、或は沃化銀を含んでいても沃化銀の含有量が3モル
%以下である塩(沃)臭化銀、(沃)塩化銀または
(沃)臭化銀であることが好ましい。。ハロゲン化銀粒
子の平均粒子サイズ(球状もしくは球に近い粒子の場合
は粒子直径を、立方体粒子の場合は縦の長さを、それぞ
れ粒子サイズとし投影表面に基づく平均で表す。)は
1.5μm以下、0.1μm以上が好ましいが、特に好
ましいのは1.2μm以下、0.2μm以上である。粒
子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよいが、粒
状性や鮮鋭度等の改良のために粒子数あるいは重量で平
均粒子サイズの±40%以内、好ましくは±30%以
内、最も好ましくは±20%以内に全粒子の90%以
上、特に95%以上が入るような粒子サイズ分布の狭
い、いわゆる「単分散」ハロゲン化銀乳剤を本発明に使
用するのが好ましい。In the silver halide color light-sensitive material used in the present invention, the shape of silver halide grains is cubic, octahedron, dodecahedron or tetradecahedron (JP-A-2-223948). Regular crystal bodies, irregular crystal forms such as spheres, and JP-A-1-131547 and 1-15
The value of the length / thickness ratio described in JP-A-8429 is 5 or more, particularly 8 or more, and the tabular grains have 50% of the total projected area of the grains.
You may use the emulsion which accounts for more than%. Further, it may be an emulsion having a complex form of these various crystal systems, or an emulsion comprising a mixture thereof. As the silver halide, silver chloride, silver bromide, or silver chlorobromide is preferable. In particular, the content of total silver chloride in silver halide is 80 mol% or more,
Silver halide of 0 mol% or more is preferred. The silver halide used in the present invention does not contain silver iodide, or even if it contains silver iodide, the content of silver iodide is 3 mol% or less. It is preferably silver, (iodo) silver chloride or (iodo) silver bromide. .. The average grain size of the silver halide grains (the grain diameter in the case of spherical grains or grains close to spheres, the vertical length in the case of cubic grains, and the average length based on the projected surface) is 1.5 μm. Below, 0.1 μm or more is preferable, but 1.2 μm or less and 0.2 μm or more are particularly preferable. The particle size distribution may be narrow or wide, but in order to improve graininess, sharpness, etc., the number or weight of particles is within ± 40% of the average particle size, preferably within ± 30%, and most preferably. It is preferred to use in the present invention so-called "monodisperse" silver halide emulsions having a narrow grain size distribution such that 90% or more, especially 95% or more of all grains fall within ± 20%.
【0012】また感光材料が目標とする階調を満足させ
るために、実質的に同一の感色性を有する乳剤層におい
て粒子サイズの異なる2種以上の単分散ハロゲン化銀乳
剤もしくは同一サイズで感度の異なる複数の粒子を同一
層に混合または別層に重層塗布することができる。さら
に2種類以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散
乳剤と多分散乳剤との組合せを混合あるいは重層して使
用することもできる。In order to satisfy the target gradation of the light-sensitive material, two or more kinds of monodisperse silver halide emulsions having different grain sizes or emulsions having the same size in the emulsion layers having substantially the same color sensitivity are used. It is possible to mix a plurality of different particles in the same layer or to coat multiple layers in different layers. Furthermore, two or more kinds of polydisperse silver halide emulsions or a combination of a monodisperse emulsion and a polydisperse emulsion can be mixed or laminated and used.
【0013】本発明に於けるハロゲン化銀乳剤は、その
粒子内部または表面が硫黄もしくはセレン増感、還元増
感、貴金属増感などの単独もしくは併用により化学増感
されていることが好ましい。コア粒子の化学増感法とし
ては特開平2−199450号、同2−199449号
公報に記載の方法を用いることができる。特開平1−1
97742号公報記載のようにメルカプト化合物の存在
下で、また同1−254946号公報、特開平2−69
738号、同2−273735号公報に記載のようにチ
オスルフィン酸、スルフィン酸、亜硫酸塩を添加しても
よい。詳しい具体例は例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー誌No.17643−III(1978年12月発
行)23頁などに記載の特許にある。The silver halide emulsion in the present invention is preferably chemically sensitized inside or on the surface thereof by sulfur or selenium sensitization, reduction sensitization, noble metal sensitization or the like alone or in combination. As the chemical sensitization method for core particles, the methods described in JP-A Nos. 2-199450 and 2-199449 can be used. Japanese Patent Laid-Open No. 1-1
In the presence of a mercapto compound as described in JP-A 97742, JP-A 1-254946 and JP-A-2-69.
You may add thiosulfinic acid, a sulfinic acid, and a sulfite as described in No. 738 and 2-273735. For specific examples, see Research Disclosure No. 17643-III (issued in December 1978), page 23, etc.
【0014】本発明に於ける写真乳剤は慣用の方法で写
真用増感色素によって分光増感される。特に有用な色素
は、シアニン色素、メロシアニン色素および複合メロシ
アニン色素に属する色素であり、これらの色素は単独ま
たは組合せて使用できる。また上記の色素と強色増感剤
を併用してもよい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・
ディスクロージャー誌No.17643−IV(197
8年12月発行)23〜24頁などに記載の特許にあ
る。本発明に於ける写真乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的でカブリ防止剤または
安定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、例
えばリサーチ・ディスクロージャー誌No.17643
−VI(1978年12月発行)および、E.J.Bi
rr著 "Stabiliaution of Photographic Silver Haild
e Emulsion" (Focal Press) 、1974年刊などに記載
されている。The photographic emulsion in the present invention is spectrally sensitized with a photographic sensitizing dye in a conventional manner. Particularly useful dyes are those belonging to the cyanine dyes, merocyanine dyes and complex merocyanine dyes, and these dyes can be used alone or in combination. Further, the above dye and supersensitizer may be used in combination. For more specific examples, see Research
Disclosure magazine No. 17643-IV (197
Issued in December, 1996) See patents on pages 23-24. The photographic emulsion according to the present invention may contain an antifoggant or stabilizer for the purpose of preventing fog during the production process of a light-sensitive material, storage or photographic processing, or stabilizing photographic performance. For specific examples, see Research Disclosure No. 17643
-VI (issued December 1978) and E.I. J. Bi
rr "Stabiliaution of Photographic Silver Haild
e Emulsion "(Focal Press), 1974.
【0015】本発明で使用されるハロゲン化銀カラー感
光材料に於ける、有用なカラーカプラーの典型例には、
ナフトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンも
しくはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複
素環のケトメチレン化合物がある。本発明で使用できる
これらのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具
体例は「リサーチ・ディスクロージャー」誌No.17
643(1978年12月発行)25頁、VII−D
項、同No.18717(1979年11月発行)およ
び特開昭62−215272号に記載の化合物およびそ
れらに引用された特許に記載されている。なかでも、本
発明で使用される感光材料に好ましく使用される5−ピ
ラゾロン系マゼンタカプラーとしては、3位がアリール
アミノ基またはアシルアミノ基で置換された5−ピラゾ
ロン系カプラー(なかでも硫黄原子離脱型に二当量カプ
ラー)である。さらに好ましいのはピラゾロアゾール系
カプラーであって、なかでも米国特許3725067号
明細書に記載のピラゾロ[5,1−c][1,2,4]
トリアゾール類等が好ましいが、発色色素のイエロー副
吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第4500
630号明細書に記載のイミダゾ[1,2−b]ピラゾ
ール類はいっそう好ましく、米国特許第4540654
号に記載のピラゾロ[1,5−b][1,2,4]トリ
アゾールは特に好ましい。本発明で使用される感光材料
に好ましく使用できるシアンカプラーとしては、米国特
許第2474293号、同4052212号明細書等に
記載されたナフトール系およびフェノール系のカプラ
ー、米国特許3772002号明細書に記載された、フ
ェノール基のメタ位にメチル基以上のアルキル基を有す
るフェノール系シアンカプラーであり、その他2,5−
ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーも色堅牢性の
点で好ましい。イエローカプラーとしては、例えば、米
国特許第3933501号、同第4022620号、同
第4326024号同第4401752号各明細書、特
公昭58−10739号公報、英国特許第142502
0号、同第1476760号明細書等に記載のものが好
ましい。Typical examples of useful color couplers in the silver halide color light-sensitive material used in the present invention include:
There are naphthol or phenol compounds, pyrazolone or pyrazoloazole compounds and open-chain or heterocyclic ketomethylene compounds. Specific examples of these cyan, magenta and yellow couplers that can be used in the present invention are described in "Research Disclosure" No. 17
643 (issued in December 1978), 25 pages, VII-D
Item, the same No. 18717 (issued in November 1979) and the compounds described in JP-A No. 62-215272 and the patents cited therein. Among them, the 5-pyrazolone-based magenta couplers preferably used in the light-sensitive material used in the present invention include 5-pyrazolone-based couplers in which the 3-position is substituted with an arylamino group or an acylamino group (in particular, sulfur atom-eliminating type). Is a 2-equivalent coupler). More preferred are pyrazoloazole couplers, and among them, pyrazolo [5,1-c] [1,2,4] described in US Pat. No. 3725067.
Triazoles and the like are preferable, but U.S. Pat. No. 4,500,500 is preferable in terms of low yellow sub-absorption of the color forming dye and light fastness.
The imidazo [1,2-b] pyrazoles described in US Pat. No. 630 are even more preferred and are disclosed in US Pat. No. 4,540,654.
The pyrazolo [1,5-b] [1,2,4] triazole described in US Pat. Examples of cyan couplers that can be preferably used in the light-sensitive material used in the present invention include naphthol-based and phenol-based couplers described in US Pat. Nos. 2,474,293 and 4,052,212, and US Pat. No. 3,777,002. Further, it is a phenolic cyan coupler having a methyl group or higher alkyl group at the meta position of the phenol group, and other
A diacylamino-substituted phenol coupler is also preferable in terms of color fastness. Examples of yellow couplers include U.S. Pat. Nos. 3,933,501, 4,022,620, 4,326,024 and 4,401,752, Japanese Patent Publication No. 58-10739 and British Patent No. 142502.
Those described in No. 0 and No. 1476760 are preferable.
【0016】生成する色素が有する短波長域の不要吸収
を補正するためのカラードカプラー、発色色素が適度の
拡散性を有するカプラー、無呈色カプラー、カップリン
グ反応に伴って現像抑制剤を放出するDIRカプラーや
ポリマー化されたカプラーもまた使用できる。カップリ
ングに伴って写真的に有用な残基を放出するカプラーも
また本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放出す
るDIRカプラーはリサーチ・ディスクロージャー誌N
o.17643、VII〜F項に記載された特許、特開
昭57−151944、同57−154234、同60
−184248各公報、米国特許第4248962号明
細書に記載されたものおよび特開昭63−146035
号公報に記載されたものが好ましい。現像時に、画像状
に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラーとして
は、英国特許第2097140号、同第2131188
号各明細書、特開昭59−157638号、同59−1
70840号各公報、国際出願公開(WO)88/01
402号公報に記載のものが好ましい。カラーカプラー
の標準的な使用量は、感光性ハロゲン化銀1モル当り
0.001ないし1モルの範囲であり、好ましくはイエ
ローカプラーでは0.01ないし0.5モル、マゼンタ
カプラーでは、0.03モルないし0.5モルであり、
シアンカプラーでは、0.02〜1.0モルである。A colored coupler for correcting unnecessary absorption in the short wavelength region of the dye formed, a coupler in which the coloring dye has an appropriate diffusivity, a non-coloring coupler, and a development inhibitor released in association with the coupling reaction. DIR couplers and polymerized couplers can also be used. A coupler which releases a photographically useful residue upon coupling is also preferably used in the present invention. DIR couplers that release development inhibitors are Research Disclosure N
o. 17643, Patents described in VII to F, JP-A-57-151944, 57-154234, and 60.
-184248, JP-A-63-146035 and those described in U.S. Pat. No. 4,248,962.
Those described in Japanese Patent Publication are preferred. Examples of couplers that release a nucleating agent or a development accelerator in an image during development include British Patent Nos. 2097140 and 2131188.
Each specification, JP-A-59-157638, 59-1
No. 70840, International Application Publication (WO) 88/01
The one described in Japanese Patent No. 402 is preferable. The standard amount of the color coupler used is in the range of 0.001 to 1 mol per mol of the photosensitive silver halide, preferably 0.01 to 0.5 mol for the yellow coupler and 0.03 for the magenta coupler. Mole to 0.5 mole,
For cyan couplers, it is 0.02-1.0 mol.
【0017】本発明で使用される感光材料の乳剤層や中
間層に用いることのできる結合剤または保護コロイドと
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外
の親水性コロイドも用いることができる。本発明で使用
される感光材料には、色カブリ防止剤もしくは混色防止
剤も使用できる。これらの代表例は特開昭62−215
272号公報、185〜193頁に記載されている化合
物を挙げることができる。写真性有用基を放出する化合
物としては、特開昭63−153540号、同63−2
59555号各公報、特開平2−61636号、同2−
244041号、同2−308240号の各公報に記載
の化合物を挙げられる。本発明にはカプラーの発色性を
向上させる目的で発色増強剤を用いることができる。化
合物の代表例は特開昭62−215272号公報、12
1〜125頁に記載のものが挙げられる。本発明で使用
される感光材料には、イラジエーションやハレーション
を防止する染料(例えば特開平2−85850号、同2
−89047号の各公報に記載の化合物を用いてもよ
い。また染料の分散法としては固体微結晶分散法を用い
てもよい。)、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤、マ
ット剤、空気カブリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯電防
止剤やスベリ性改良剤等を添加する事ができる。これら
の添加剤の代表例は、リサーチ・ディスクロージャー誌
No.17643VII〜XIII項(1978年12
月発行)25〜27頁、および同18716(1979
年11月発行)647〜651頁に記載されている。As the binder or protective colloid that can be used in the emulsion layer or intermediate layer of the light-sensitive material used in the present invention, it is advantageous to use gelatin, but other hydrophilic colloids can also be used. it can. Color fog inhibitors or color mixture inhibitors can be used in the light-sensitive material used in the present invention. Typical examples of these are JP-A-62-215.
The compounds described in Japanese Patent No. 272, pages 185 to 193 can be mentioned. Examples of the compound releasing a photographically useful group include JP-A Nos. 63-153540 and 63-2.
No. 59555, JP-A Nos. 2-61636 and 2-
The compounds described in JP-A Nos. 244041 and 2-308240 are mentioned. In the present invention, a color forming enhancer can be used for the purpose of improving the color forming property of the coupler. Representative examples of the compounds are JP-A-62-215272, 12
The thing described in pages 1-125 is mentioned. The light-sensitive material used in the present invention includes dyes for preventing irradiation and halation (for example, JP-A-2-85850 and 2).
The compounds described in each publication of -89047 may be used. A solid microcrystal dispersion method may be used as the dispersion method of the dye. ), An ultraviolet absorber, a plasticizer, a fluorescent whitening agent, a matting agent, an air fog preventing agent, a coating aid, a film hardening agent, an antistatic agent, a slipperiness improving agent and the like can be added. Typical examples of these additives are listed in Research Disclosure No. 17643VII-XIII (December 1978)
25-27 pages, and 18716 (1979)
Issued Nov., pp. 647-651.
【0018】本発明で使用される感光材料は、支持体上
に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層を各
々少なくとも一つ有しているものであり、これらの層の
順序は必要に応じて任意にえらべる。好ましい層配列の
順序は支持体側から赤感性、緑感性、青感性または支持
体側から緑感性、赤感性、青感性である。また前記の各
乳剤層は感度の異なる2つ以上の乳剤層からできていて
もよく、また同一感色性をもつ2つ以上の乳剤層の間に
非感光性層が存在していてもよい。赤感性乳剤層にシア
ン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形成カプラ
ーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプラーをそれぞれ
含むのが通常であるが、場合により緑感層にイエローカ
プラーとマゼンタカプラーを混合して用いるような異な
る組合せをとることもできる。The light-sensitive material used in the present invention has at least one red-sensitive emulsion layer, at least one green-sensitive emulsion layer and at least one blue-sensitive emulsion layer on a support. The order of these layers is as follows. You can choose as you need. The preferred order of layer arrangement is red-sensitive, green-sensitive, blue-sensitive from the support side or green-sensitive, red-sensitive and blue-sensitive from the support side. Each of the above emulsion layers may be composed of two or more emulsion layers having different sensitivities, and a non-photosensitive layer may be present between two or more emulsion layers having the same color sensitivity. .. It is usual that the red-sensitive emulsion layer contains a cyan-forming coupler, the green-sensitive emulsion layer contains a magenta-forming coupler, and the blue-sensitive emulsion layer contains a yellow-forming coupler, but in some cases, the green-sensitive layer contains a yellow coupler and a magenta coupler. It is also possible to use different combinations such as mixed use.
【0019】本発明で使用する写真感光材料のカブらせ
処理は下記の「光カブらせ法」および/または「化学的
カブらせ法」によりなされる。「光カブらせ法」におけ
る全面露光即ち、カブらせ露光は、像様露光後、発色現
像処理前または発色現像処理中に行なわれる。即ち、像
様露光した感光材料を発色現像液中、あるいは発色現像
液の前浴中に浸漬し、あるいはこれらの液より取り出し
て乾燥しないうちに露光を行なうが、発色現像液中で露
光するのが最も好ましい。カブらせ露光の光源として
は、例えば、特開昭56−137350号や同58−7
0223号各公報に記載されているような演色性の高い
(なるべく白色に近い)光源がよい。光の照度は0.0
1〜2000ルックス、好ましくは0.05〜30ルッ
クス、より好ましくは0.05〜5ルックスが適当であ
る。より高感度の乳剤を使用している感光材料ほど、低
照度の感光の方が好ましい。照度の調整は、光源の光度
を変化させてもよいし、各種フィルター類による感光や
感光材料と光源の距離、感光材料と光源の角度を変化さ
せてもよい。また上記カブらせ光の照度を低照度から高
照度へ連続的に、または段階的に増加させることもでき
る。発色現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬
し、液が感光材料の乳剤層に充分に浸透してから光照射
するのがよい。液が浸透してから光カブらせ露光をする
までの時間は、一般に2秒〜2分、好ましくは5秒〜1
分、より好ましくは10秒〜30秒である。カブらせの
ための露光時間は、一般的に0.01秒〜2分、好まし
くは0.1秒〜1分、さらに好ましくは1秒〜40秒で
ある。The fog treatment of the photographic light-sensitive material used in the present invention is carried out by the following "optical fog method" and / or "chemical fog method". The entire exposure in the "light fog method", that is, the fog exposure is performed after imagewise exposure, before color development processing or during color development processing. That is, the imagewise exposed light-sensitive material is exposed in a color developing solution or in a pre-bath of the color developing solution, or is taken out from these solutions and dried before being dried. Is most preferred. As the light source for the fogging exposure, for example, JP-A-56-137350 and 58-7.
A light source having a high color rendering property (as close to white as possible) as described in JP-A No. 0223 is preferable. The illuminance of light is 0.0
1 to 2000 lux, preferably 0.05 to 30 lux, and more preferably 0.05 to 5 lux are suitable. Light-sensitive materials using higher sensitivity emulsions are preferred to have low illuminance. The illuminance may be adjusted by changing the luminous intensity of the light source, or by changing the photosensitivity by various filters, the distance between the photosensitive material and the light source, or the angle between the photosensitive material and the light source. Further, the illuminance of the above-mentioned fogging light can be increased from low illuminance to high illuminance continuously or stepwise. It is preferable to immerse the light-sensitive material in a color developing solution or a solution of its pre-bath so that the solution sufficiently penetrates into the emulsion layer of the light-sensitive material before irradiation with light. The time from the permeation of the liquid to the light fog exposure is generally 2 seconds to 2 minutes, preferably 5 seconds to 1
Minutes, more preferably 10 to 30 seconds. The exposure time for fogging is generally 0.01 second to 2 minutes, preferably 0.1 second to 1 minute, more preferably 1 second to 40 seconds.
【0020】本発明において、いわゆる「化学的カブら
せ法」を施す場合に使用する造核剤は感光材料中または
感光材料の処理液に含有させることができる。好ましく
は感光材料中に含有させて使用する方法である。ここ
で、造核剤とは、予めカブらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際に作用して直接ポ
ジ像を形成する働きをする物質である。本発明において
は、カブらせ処理は造核剤を用いて行うことが好まし
い。感光材料中に含有させる場合には、内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤層に添加することが好ましいが、塗布中あ
るいは処理中に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着す
る限り、他の層たとえば、中間層、下塗り層やバック層
に添加してもよい。本発明に用いることのできる造核剤
としては、例えば、リサーチ・ディスクロージャー誌、
No.22534(1983年1月)50〜54頁、同
誌、No.15162(1976年11月)76〜77
頁、同誌No.23510(1983年11月)346
〜352頁に記載されている四級複素環化合物、ヒドラ
ジン系化合物等が挙げられる。これらの造核剤は2種類
以上を併用してもよい。本発明においては、下記公報に
記載されている造核剤が好ましく使用することができ
る。すなわち、特開平3−155543号公報の510
〜514頁に記載の一般式(N−I)で示される四級複
素環化合物および特開平3−95546号公報の60〜
65頁に記載の一般式(N−II)で示されるヒドラジン
系化合物;上記一般式(N−I)および(N−II)で示
される代表的な造核剤は、以下の通りである。 (N−I−1)7−(3−シクロヘキシルメトキシチオ
カルボニルアミノベンズアミド)−10−プロパルギル
−1,2,3,4−テトラヒドロアクリジニウムトリフ
ルオロメタンスルホナート (N−I−2)6−(3−エトキシチオカルボニルアミ
ノベンズアミド)−1−プロパルギル−2,3−トリメ
チレンキノリニウム トリフルオロメタンスルホナート (N−I−3)6−エトキシチオカルボニルアミノ−2
−メチル−1−プロパルギルキノリニウム トリフルオ
ロメタンスルホナート (N−I−4)7−[3−(5−メルカプトテトラゾー
ル−1−イル)ベンズアミド]−10−プロパルギル−
1,2,3,4−テトラヒドロアクリジニウム ペルク
ロラート (N−II−1)1−ホルミル−2−{4−[3−{3−
[3−(5−メルカプトテトラゾール−1−イル)フェ
ニル]ウレイド}ベンズスルホンアミド]フェニル}ヒ
ドラジン (N−II−2)1−ホルミル−2−{4−[3−(5−
メルカプトテトラゾール−1−イル)ベンゼンスルホン
アミド]フェニル}ヒドラジンIn the present invention, the nucleating agent used when the so-called "chemical fog method" is applied can be contained in the light-sensitive material or in the processing liquid for the light-sensitive material. A method in which it is contained in a light-sensitive material and used is preferable. Here, the nucleating agent is a substance which acts upon surface development processing of an internal latent image type silver halide emulsion which has not been fogged in advance to directly form a positive image. In the present invention, the fog treatment is preferably performed using a nucleating agent. When it is contained in the light-sensitive material, it is preferably added to the internal latent image type silver halide emulsion layer, but as long as it is diffused during coating or during processing and the nucleating agent is adsorbed to silver halide, It may be added to a layer such as an intermediate layer, an undercoat layer or a back layer. Examples of the nucleating agent that can be used in the present invention include, for example, Research Disclosure Magazine,
No. 22534 (January 1983), pp. 50-54, ibid., No. 15162 (November 1976) 76-77
Page, No. 23510 (November 1983) 346
Quaternary heterocyclic compounds and hydrazine compounds described on page 352. Two or more kinds of these nucleating agents may be used in combination. In the present invention, the nucleating agents described in the following publications can be preferably used. That is, 510 of JP-A-3-155543
To 514, a quaternary heterocyclic compound represented by the general formula (N-I), and 60 to 60 of JP-A-3-95546.
The hydrazine compound represented by the general formula (N-II) on page 65; typical nucleating agents represented by the general formulas (N-I) and (N-II) are as follows. (N-I-1) 7- (3-Cyclohexylmethoxythiocarbonylaminobenzamide) -10-propargyl-1,2,3,4-tetrahydroacridinium trifluoromethanesulfonate (N-I-2) 6- ( 3-Ethoxythiocarbonylaminobenzamido) -1-propargyl-2,3-trimethylenequinolinium trifluoromethanesulfonate (N-I-3) 6-ethoxythiocarbonylamino-2
-Methyl-1-propargylquinolinium trifluoromethanesulfonate (N-I-4) 7- [3- (5-mercaptotetrazol-1-yl) benzamide] -10-propargyl-
1,2,3,4-tetrahydroacridinium perchlorate (N-II-1) 1-formyl-2- {4- [3- {3-
[3- (5-Mercaptotetrazol-1-yl) phenyl] ureido} benzsulfonamide] phenyl} hydrazine (N-II-2) 1-formyl-2- {4- [3- (5-
Mercaptotetrazol-1-yl) benzenesulfonamide] phenyl} hydrazine
【0021】本発明においては、上記の四級複素環系化
合物とヒドラジン系化合物とを併用することが好まし
い。造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特
開昭58−178350号公報に記載されているような
低pHの前浴に含有される。造核剤を処理液に添加する
場合、その使用量は、1リットル当り、10-8〜10-1
モルが好ましく、より好ましくは10-7〜10-3モルで
ある。本発明において造核剤はハロゲン化銀乳剤層に隣
接する親水性コロイド層に含有されていてもよいが、ハ
ロゲン化銀乳剤層に含有されていることが好ましい。そ
の添加量は、実際上用いられるハロゲン化銀乳剤の特
性、造核剤の化学構造および現像条件によって異なるの
で、広い範囲にわたって変化し得るが、ハロゲン化銀乳
剤中の銀1モル当り約1×10-8モル〜約1×10-2モ
ルの範囲が実際上有用で、好ましいのは銀1モル当り約
1×10-5モル〜約1×10-3モルの範囲である。In the present invention, it is preferable to use the quaternary heterocyclic compound and the hydrazine compound in combination. When the nucleating agent is added to the processing solution, it is contained in a developing solution or a low pH pre-bath as described in JP-A-58-178350. When the nucleating agent is added to the treatment liquid, the amount used is 10 -8 to 10 -1 per liter.
The amount is preferably mol, and more preferably 10 −7 to 10 −3 mol. In the present invention, the nucleating agent may be contained in the hydrophilic colloid layer adjacent to the silver halide emulsion layer, but is preferably contained in the silver halide emulsion layer. The amount added varies depending on the characteristics of the silver halide emulsion actually used, the chemical structure of the nucleating agent and the developing conditions, and therefore can be varied over a wide range, but it is about 1 × per mol of silver in the silver halide emulsion. A range of 10 −8 to about 1 × 10 −2 mol is practically useful, with a preferred range of about 1 × 10 −5 to about 1 × 10 −3 mol per mol of silver.
【0022】造核剤を使用する場合、造核剤の作用を促
進するための造核促進剤を使用することが好ましい。造
核促進剤とは、造核剤としての機能は実質的にないが、
造核剤の作用を促進して直接ポジ画像の最大濃度を高め
るおよび/または一定の直接ポジ画像の最大濃度を得る
に必要な現像時間を速める働きをする物質をいう。この
ような造核促進剤としては、任意にアルカリ金属原子ま
たはアンモニウム基で置換されていてもよいメルカプト
基を少なくとも1つ有する、チアジアゾール類、オキサ
ジアゾール類、ベンゾトリアゾール類、テトラザインデ
ン類、トリアザインデン類およびペンタザインデン類お
よび特開昭63−106656号公報、第5〜16頁に
記載の化合物を挙げることができる。また特開昭63−
226652号、同63−106656号、同63−8
740号記載の化合物をあげることができる。When a nucleating agent is used, it is preferable to use a nucleating accelerator for promoting the action of the nucleating agent. A nucleation accelerator does not substantially function as a nucleating agent,
A substance that promotes the action of a nucleating agent to increase the maximum density of a direct positive image and / or accelerates the development time necessary to obtain a certain maximum density of a direct positive image. Such a nucleation accelerator has at least one mercapto group optionally substituted with an alkali metal atom or an ammonium group, thiadiazoles, oxadiazoles, benzotriazoles, tetrazaindenes, Examples thereof include triazaindenes and pentazaindenes, and the compounds described in JP-A-63-106656, pages 5 to 16. In addition, JP-A-63-
No. 226652, No. 63-106656, No. 63-8
The compounds described in No. 740 can be mentioned.
【0023】これらの造核促進剤は、2種以上を併用す
ることもできる。造核促進剤は、感光材料中或いは処理
液中に含有させることができるが、感光材料中なかでも
内部潜像型ハロゲン化銀乳剤やその他の親水性コロイド
層(中間層や保護層など)中に含有させるのが好まし
い。特に好ましいのはハロゲン化銀乳剤中またはその隣
接層である。造核促進剤の添加量はハロゲン化銀1モル
当り10-6〜10-2モルが好ましく、さらに好ましくは
10-5〜10-2モルである。また、造核促進剤を処理
液、即ち現像液或いはその前浴に添加する場合にはその
1リットル当り10-8〜10-3モルが好ましく、さらに
好ましくは10-7〜10-4モルである。Two or more of these nucleation accelerators can be used in combination. The nucleation accelerator can be contained in the light-sensitive material or in the processing solution, but in the light-sensitive material, it can be used in internal latent image type silver halide emulsions and other hydrophilic colloid layers (intermediate layer, protective layer, etc.). Preferably contained in Particularly preferred is in a silver halide emulsion or its adjacent layer. The amount of the nucleation accelerator added is preferably 10 −6 to 10 −2 mol, and more preferably 10 −5 to 10 −2 mol, per mol of silver halide. When the nucleation accelerator is added to the processing solution, that is, the developing solution or its pre-bath, it is preferably 10 -8 to 10 -3 mol, and more preferably 10 -7 to 10 -4 mol per liter. is there.
【0024】本発明で使用できる公知の写真用添加剤は
前述のリサーチ・ディスクロージャーNo.17643
(1978年12月)および同No.18716(19
79年11月)に記載されており、その該当箇所を以下
の表にまとめた。 添加剤種類 RD17643 RD18716 ───────────────────────────── 1 化学増感剤 23頁 648頁右欄 2 感度上昇剤 同上 3 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄〜 強色増感剤 649頁右欄 4 増 白 剤 24頁 5 かぶり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜 安 定 剤 650頁右欄 6 光吸収剤、 25頁右欄 649頁右欄〜 フィルター染料、 650頁左欄 紫外線吸収剤 7 ステイン防止剤 25頁右欄 8 色素画像安定剤 25頁 9 硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 10 バインダー 26頁 同上 ─────────────────────────────Known photographic additives that can be used in the present invention are those disclosed in Research Disclosure No. 17643
(December 1978) and the same No. 18716 (19
(November 1979), and the relevant parts are summarized in the table below. Additive type RD17643 RD18716 ───────────────────────────── 1 Chemical sensitizer page 23, page 648, right column 2 Sensitivity enhancer Same as above 3 Spectral sensitizer, pages 23 to 24, page 648, right column to supersensitizer, page 649, right column 4 whitening agent, page 24 5 Fog inhibitor, pages 24 to 25, page 649, right column to stabilizing agent, page 650, right column 6 Light absorber, page 25, right column, page 649, right column ~ Filter dye, page 650, left column UV absorber 7 Stain inhibitor, page 25, right column 8 Dye image stabilizer, page 25, 9 Hardener, page 26, page 651, left column 10 Binder page 26 Same as above ─────────────────────────────
【0025】本発明で使用される写真感光材料におい
て、写真乳剤層その他の層は写真感光材料に通常用いら
れているプラスチックフィルム、紙、布などの可撓性支
持体またはガラス、陶器、金属などの剛性の支持体上に
塗設される。可撓性支持体として有用なものは、硝酸セ
ルロース、酢酸セルロース、酢酸醋酸セルロース、ポリ
スチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート等の半合成または合成高分子から
成るフィルム、バライタ層またはαーオレフィンポリマ
ー(例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン/
ブテン共重合体)等を塗布またはラミネートした紙等で
ある。支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。
ハロゲン化銀写真乳剤層やその他の親水性コロイド層の
塗布には、例えばディップ塗布法、ローラー塗布法、カ
ーテン塗布法、押し出し塗布法などの公知の種々の方法
を使用することができる。また、必要に応じて、米国特
許第2681294号、同第2761791号、同第3
526528号、同第3508947号等に記載の方法
により、多層を同時に塗布してもよい。In the photographic light-sensitive material used in the present invention, the photographic emulsion layer and other layers are a flexible support usually used for photographic light-sensitive materials such as plastic film, paper, cloth or glass, earthenware, metal and the like. Coated on a rigid support. What is useful as the flexible support is a film made of a semi-synthetic or synthetic polymer such as cellulose nitrate, cellulose acetate, cellulose acetate acetate, polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polycarbonate, a baryter layer or an α-olefin polymer. (Eg polyethylene, polypropylene, ethylene /
It is a paper or the like coated or laminated with a butene copolymer). The support may be colored with a dye or pigment.
For coating the silver halide photographic emulsion layer and other hydrophilic colloid layers, various known methods such as dip coating method, roller coating method, curtain coating method and extrusion coating method can be used. Also, if necessary, US Pat. Nos. 2,681,294, 2,761,791, and 3,
Multiple layers may be simultaneously coated by the method described in Japanese Patent No. 526528, No. 3508947 or the like.
【0026】本発明で使用されるハロゲン化銀カラー感
光材料に於いては、ゼラチン層3には高分子硬化剤が含
有されずそのために硬化されておらず、色素画像形成層
8の内の少なくともゼラチン層3に隣接する層(図1に
於ては赤感性乳剤層4)が、それに含有された高分子硬
化剤により硬化されている。色素画像形成層8の内のゼ
ラチン層3に隣接する層以外の層は、高分子硬化剤によ
り硬化されていても硬化されていなくてもよいが、色素
画像形成層8の内、少なくとも感光性乳剤層の全てが、
更に好ましくは色素画像形成層8を構成する全部の層が
高分子硬化剤により硬化されていることが好ましい。ま
た、図1に示す赤感性乳剤層4とゼラチン層3との間に
非感光性層を設けた場合には、この非感光性層に高分子
硬化剤を含有させて硬化させてもよい。この高分子硬化
剤は、層に含有されているゼラチンを硬化させ、層の機
械的強度を大きくする作用を有するものである。従っ
て、高分子硬化剤を上記の層に含有させることによっ
て、それに含まれるゼラチンを硬化させて色素画像形成
層8の機械的強度を大きくすることが可能になる。一
方、ゼラチン層3は硬化されていないので、その機械的
強度は弱く、本発明のカラープルーフ画像形成方法に於
ける色素画像が形成された色素画像形成層を支持体から
剥離する工程で、ゼラチン層3が優先的に破壊される
か、又はゼラチン層3と支持体2との間若しくはゼラチ
ン層3と赤感性乳剤層4(一般的に、色素画像形成層8
の内のゼラチン層3に隣接する層)との間で層間剥離を
起こして、色素画像形成層8を損傷させることなく支持
体2から容易に剥離することができるのである。従来、
ハロゲン化銀感光性材料に於いて低分子化合物の硬化剤
が使用されている。しかし、低分子化合物の硬化剤は、
ある層から他の層へ移動する傾向があり、ハロゲン化銀
感光性材料の製造時に支持体上に直接設けられた層に硬
化剤を含有させなくても、硬化剤を含有しない層に隣接
する層から低分子化合物の硬化剤が移動し、支持体上に
直接設けられた層のゼラチンが硬化しこの層の機械的強
度を増大させることになる。その結果、色素画像形成層
を支持体から剥離することが困難になり、無理やり画像
形成層を剥離しようとすると画像形成層が損傷され易く
なるのである。本発明に於いて使用する高分子硬化剤
は、それが含まれている層から他の層へ移動し難いもの
であり、そのためにゼラチン層3には赤感性乳剤層4か
ら高分子硬化剤が移入することが無く、その機械的強度
が弱いままで維持されており、色素画像形成層8を損傷
させることなく支持体2から容易に剥離することができ
るのである。In the silver halide color light-sensitive material used in the present invention, the gelatin layer 3 contains no polymer hardening agent and therefore is not hardened, and therefore at least the dye image forming layer 8 is not hardened. The layer adjacent to the gelatin layer 3 (red sensitive emulsion layer 4 in FIG. 1) is hardened by the polymeric hardener contained therein. Layers other than the layer adjacent to the gelatin layer 3 in the dye image forming layer 8 may or may not be hardened by the polymer hardening agent, but at least the photosensitive layer in the dye image forming layer 8 is photosensitive. All of the emulsion layers
More preferably, all layers constituting the dye image forming layer 8 are preferably cured with a polymer curing agent. When a non-photosensitive layer is provided between the red-sensitive emulsion layer 4 and the gelatin layer 3 shown in FIG. 1, the non-photosensitive layer may be hardened by containing a polymer curing agent. This polymer hardening agent has the function of hardening the gelatin contained in the layer and increasing the mechanical strength of the layer. Therefore, by including the polymer curing agent in the above layer, the gelatin contained therein can be cured to increase the mechanical strength of the dye image forming layer 8. On the other hand, since the gelatin layer 3 is not hardened, its mechanical strength is weak, and in the step of peeling the dye image forming layer on which the dye image is formed from the support in the color proof image forming method of the present invention, gelatin is used. Layer 3 is preferentially destroyed, or between gelatin layer 3 and support 2 or gelatin layer 3 and red sensitive emulsion layer 4 (generally dye image forming layer 8
The layer (2) adjacent to the gelatin layer 3) can be easily peeled from the support 2 without damaging the dye image forming layer 8. Conventionally,
Hardeners of low molecular weight compounds are used in silver halide photosensitive materials. However, the curing agent for low-molecular compounds is
It tends to move from one layer to another and is adjacent to a layer containing no hardener even if the layer provided directly on the support during the production of the silver halide photosensitive material does not contain a hardener. The low molecular weight compound hardener migrates from the layer, and the gelatin of the layer directly provided on the support is hardened to increase the mechanical strength of this layer. As a result, it becomes difficult to peel off the dye image forming layer from the support, and if the image forming layer is forcibly peeled off, the image forming layer is easily damaged. The polymeric hardener used in the present invention is difficult to move from the layer containing it to another layer. Therefore, the gelatin hardener contains the polymeric hardener from the red-sensitive emulsion layer 4. It is not transferred, its mechanical strength is kept weak, and it can be easily peeled from the support 2 without damaging the dye image forming layer 8.
【0027】本発明に於いて使用する高分子硬化剤は、
一般にビニルスルホン基又はその前駆体を含有し、分子
量1000以上の高分子化合物であることが好ましい。
本発明に於いて使用する高分子硬化剤の好ましい例とし
ては、例えば、米国特許第3,057,723号、同第
3,396,029号、同第4,161,407号に記
載された化合物を挙げることができる。上記高分子硬化
剤の代表的な例を下記に示す。これらの化合物は例えば
特開昭58−42039号公報に記載された方法により
合成することができる。The polymer curing agent used in the present invention is
Generally, a polymer compound containing a vinyl sulfone group or a precursor thereof and having a molecular weight of 1000 or more is preferable.
Preferred examples of the polymer curing agent used in the present invention are described in, for example, US Pat. Nos. 3,057,723, 3,396,029, and 4,161,407. A compound can be mentioned. Typical examples of the polymer curing agent are shown below. These compounds can be synthesized, for example, by the method described in JP-A-58-42039.
【0028】[0028]
【化1】 [Chemical 1]
【0029】[0029]
【化2】 [Chemical 2]
【0030】[0030]
【化3】 [Chemical 3]
【0031】[0031]
【化4】 [Chemical 4]
【0032】[0032]
【化5】 [Chemical 5]
【0033】[0033]
【化6】 [Chemical 6]
【0034】上記式に於いて、Mは水素原子、ナトリウ
ム原子又はカリウム原子であり、x及びyはそれぞれ各
ユニットの仕込みのモル百分率であり上記に限られるも
のではなくxは0〜99、yは1〜100の値を取り得
る。上記高分子硬化剤の含有量は、含有させる層に含ま
れるゼラチンの3〜40重量%であることが好ましい。In the above formula, M is a hydrogen atom, sodium atom or potassium atom, x and y are the mole percentages of the respective units charged, and not limited to the above. X is 0 to 99, y Can take values from 1 to 100. The content of the above-mentioned polymer curing agent is preferably 3 to 40% by weight of gelatin contained in the layer to be contained.
【0035】本発明のカラープルーフ画像形成方法に於
ては、上記のようなハロゲン化銀カラー感光材料を、白
黒網点画像フィルムを介して露光する。この露光方法と
してはそれ自体公知の方法、例えば、特開平2−157
753号公報に記載されているような方法を採用するこ
とができる。In the color proof image forming method of the present invention, the above silver halide color light-sensitive material is exposed through a black and white halftone dot image film. This exposure method is a method known per se, for example, JP-A-2-157.
The method described in Japanese Patent No. 753 can be adopted.
【0036】次いで、上記により露光した感光材料を、
それ自体公知の方法により発色現像処理して色素画像を
形成する。感光材料として直接ポジ写真感光材料を使用
した場合には、ポジ画像を得ることができる。発色現像
処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳香族第一級ア
ミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液で
ある。発色現像主薬としては、p−フェニレンジアミン
誘導体が好ましい。以下に代表的な例を示すがこれらに
限定されるものではない。 (1)4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキシエ
チルアニリン、(2)3−メチル−4−アミノ−N−エ
チル−N−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、
(3)3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−
ヒドロキシエチルアニリン、およびこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはp−トルエンスルホン酸塩などを挙げるこ
とができる。上記芳香族一級アミン現像主薬の使用量
は、現像液全体の50%モル以上用いることが好まし
い。上記発色現像処理後の写真感光材料は、通常漂白、
定着処理からなる脱銀処理が施され、更に脱銀処理後、
水洗および/または安定化処理が施されるのが一般的で
ある。上記一連の処理工程については、特開平3−12
0537号公報の380〜381頁に記載されている方
法が好ましく利用できる。Then, the light-sensitive material exposed as described above is
Color development processing is carried out by a method known per se to form a dye image. When a positive photographic light-sensitive material is directly used as the light-sensitive material, a positive image can be obtained. The color developing solution used for the color developing treatment is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine type color developing agent as a main component. As the color developing agent, a p-phenylenediamine derivative is preferable. Typical examples are shown below, but the invention is not limited thereto. (1) 4-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, (2) 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline,
(3) 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-
Examples thereof include hydroxyethylaniline, and their sulfates, hydrochlorides or p-toluenesulfonates. The amount of the above-mentioned aromatic primary amine developing agent used is preferably 50% by mole or more of the entire developing solution. The photographic light-sensitive material after the above color development processing is usually bleached,
A desilvering process consisting of a fixing process is applied, and after the desilvering process,
Generally, washing and / or stabilization treatment is performed. Regarding the above-mentioned series of processing steps, JP-A-3-12
The method described on pages 380 to 381 of Japanese Patent No. 0537 can be preferably used.
【0037】このようにして色素画像を形成した感光材
料の色素画像形成層を、高分子硬化剤を含有しないゼラ
チン層の部分で支持体から剥離する。色素画像形成層を
支持体から剥離する方法としては特に限定されないが、
例えば、水で色素画像形成層を膨潤させ、高分子硬化剤
により硬化されていないゼラチン層の膜強度を低下させ
て、剥離する方法が好ましい。本発明で使用されるハロ
ゲン化銀カラー感光材料は前記のように構成されている
ので、色素画像形成層を損傷させることなく支持体から
容易に剥離することができる。次に、上記のようにして
剥離した画像が形成されている色素画像形成層を、受像
紙に転写する。受像紙としては、白黒網点画像フィルム
から印刷版を作成し印刷する、最終目的の印刷物に使用
する印刷用紙が最も好ましい。しかし、受像紙として
は、印刷する印刷用紙その物でなくても、その印刷用紙
に類似した紙であってもよい。この色素画像形成層の転
写は、例えば、水の表面に前記のようにして剥離した色
素画像形成層を浮かべ、色素画像形成層を受像紙の上に
のせる方法によって行うことができる。The dye image-forming layer of the light-sensitive material on which the dye image has been formed in this manner is peeled off from the support at the gelatin layer portion containing no polymer hardening agent. The method for peeling the dye image-forming layer from the support is not particularly limited,
For example, a method is preferred in which the dye image forming layer is swollen with water, the film strength of the gelatin layer not cured by the polymer curing agent is reduced, and the peeling is performed. Since the silver halide color light-sensitive material used in the present invention is structured as described above, it can be easily peeled from the support without damaging the dye image forming layer. Next, the dye image forming layer on which the image peeled off as described above is formed is transferred to an image receiving paper. The image receiving paper is most preferably a printing paper used for a final printed matter, in which a printing plate is prepared and printed from a black and white halftone image film. However, the image receiving paper may not be the printing paper itself to be printed, but may be paper similar to the printing paper. The transfer of the dye image forming layer can be carried out by, for example, a method of floating the dye image forming layer peeled off on the surface of water and placing the dye image forming layer on the image receiving paper.
【0038】[0038]
【実施例】以下、実施例および対照例によって本発明を
具体的に説明する。ただし本発明はこれらの実施例のみ
に限定されるものではない。 [対照例1] (感光材料(試料101)の作成)ポリエチレンで両面
ラミネートした紙支持体(厚さ:100μm)の、表側
に以下の第1層から第11層を、裏側に第12層から第
13層を重層塗布し、約35℃で約5分間加熱乾燥し
て、直接ポジ型カラー写真感光材料を作成した。第1層
塗布側のポリエチレンには、酸化チタン(4g/m2 )
を白色顔料として、また微量(0.003g/m2 )の
群青を青み付け染料として含む(支持体の表面の色度
は、L*、a*、b*系で88.0、−0.20、−
0.75であった)。 (感光層の組成)以下に成分と塗布量(g/m2 単位)
を示す。ただし、増感色素の添加量は銀1モル当たりの
モルで示す。なお、ハロゲン化銀については銀換算の塗
布量を示す。各層に用いた乳剤は、後述する乳剤EM−
1の製法に準じ、粒子形成中の温度を変えることで粒子
サイズを変えた。ただし、第11層の乳剤としては表面
化学増感されていないリップマン乳剤を用いた。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to these examples. [Comparative Example 1] (Preparation of light-sensitive material (Sample 101)) The following 1st to 11th layers were formed on the front side and 12th layer were formed on the back side of a paper support (thickness: 100 μm) laminated on both sides with polyethylene. The thirteenth layer was coated in multiple layers and dried by heating at about 35 ° C. for about 5 minutes to prepare a direct positive type color photographic light-sensitive material. Titanium oxide (4 g / m 2 ) was used for the polyethylene coated on the first layer.
As a white pigment and a trace amount (0.003 g / m 2 ) of ultramarine as a bluing dye (the surface chromaticity of the support is 88.0, −0. 20,-
It was 0.75). (Composition of photosensitive layer) Components and coating amount (g / m 2 unit) below
Indicates. However, the addition amount of the sensitizing dye is shown in mol per mol of silver. For silver halide, the coating amount in terms of silver is shown. The emulsion used for each layer is the emulsion EM- which will be described later.
According to the production method of 1, the particle size was changed by changing the temperature during particle formation. However, as the emulsion of the 11th layer, a Lippmann emulsion not surface-sensitized was used.
【0039】 第1層(アンチハレーション層) 黒色コロイド銀 0.10 混色防止剤(Cpd−7) 0.05 混色防止剤溶媒(Solv−4、5を各等量) 0.12 ゼラチン 0.70 第2層(中間層) ゼラチン 0.70 第3層(赤感層) 赤色増感色素(ExS−1、2、3、各等量計5.4×10-4)で分光増感 された臭化銀(平均粒子サイズ:0.40μm、粒子サイズ分布:[変動係数] 10%、八面体) 0.28 ゼラチン 1.00 シアンカプラー(ExC−1、2、3を 0.30 1:1:0.2の比で) 退色防止剤(Cpd−1、2、3、4、30を各等量) 0.18 ステイン防止剤(Cpd−5、15を各等量) 0.003 カプラー分散媒(Cpd−6) 0.30 カプラー溶媒(Solv−1、3、5を各等量) 0.12 第4層(中間層) ゼラチン 1.00 混色防止剤(Cpd−7) 0.08 混色防止剤溶媒(Solv−4、5を各等量) 0.16 ポリマーラテックス(Cpd−8) 0.10 第5層(緑感層) 緑色増感色素(ExS−4、2.6×10-4)で分光増感された臭化銀(平 均粒子サイズ:0.40μm、粒子サイズ分布:[変動係数]10%、八面体) 0.25 ゼラチン 0.80 マゼンタカプラー(ExM−1、2、を等量) 0.11 イエローカプラー(ExY−1) 0.03 退色防止剤(Cpd−9、26、30を各等量) 0.15 ステイン防止剤(Cpd−10、11、12、13を 10:7:7:1の比で) 0.025 カプラー分散媒(Cpd−6) 0.05 カプラー溶媒(Solv−4、6を各等量) 0.15 第6層(中間層) 第4層と同じ 第7層(イエローフィルター層) イエローコロイド銀(粒子サイズ100Å) 0.12 ゼラチン 0.70 混色防止剤(Cpd−7) 0.03 混色防止剤溶媒(Solv−4、5を各等量) 0.10 ポリマーラテックス(Cpd−8) 0.07 第8層(中間層) 第4層と同じ 第9層(青感層) 青色増感色素(ExS−5、6を各等量、計3.5×10-4)で分光増感さ れた臭化銀(平均粒子サイズ:0.60μm、粒子サイズ分布:[変動係数]1 1%、八面体) 0.40 ゼラチン 0.80 イエローカプラー(ExY−1、2、3を各等量) 0.35 退色防止剤(Cpd−14) 0.10 退色防止剤(Cpd−30) 0.05 ステイン防止剤(Cpd−5、15を1:5の比で) 0.007 カプラー分散媒(Cpd−6) 0.05 カプラー溶媒(Solv−2) 0.10 第10層(紫外線吸収層) ゼラチン 1.00 紫外線吸収剤(Cpd−2、4、16を各等量) 0.50 混色防止剤(Cpd−7、17を各等量) 0.03 分散媒(Cpd−6) 0.02 紫外線吸収剤溶媒(Solv−2、7を各等量) 0.08 イラジエーション防止染料(Cpd−18、19、20、 21、27を10:10:13:15:20の比で) 0.05 第11層(保護層) 微粒子沃臭化銀(臭化銀99モル%、平均サイズ0.05μm) 0.03 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体(分子量:50000) 0.01 ポリメチルメタクリレート粒子(平均粒子サイズ:2.4μm)と酸化けい 素(平均粒子サイズ:5μm)を各等量 0.05 ゼラチン 1.80 ゼラチン硬化剤(H−1、H−2を各等量) 0.18 第12層(裏層) ゼラチン 2.50 紫外線吸収剤(Cpd−2、4、16を各等量) 0.50 染料(Cpd−18、19、20、21、27を各等量) 0.06 第13層(裏層保護層) ポリメチルメタクリレート粒子(平均粒子サイズ:2.4μm)と酸化けい 素(平均粒子サイズ:5μm)を各等量 0.05 ゼラチン 2.00 ゼラチン硬化剤(H−1、H−2を各等量) 0.14First Layer (Antihalation Layer) Black Colloidal Silver 0.10 Color Mixing Inhibitor (Cpd-7) 0.05 Color Mixing Inhibitor Solvent (Solv-4, 5 and Equivalent) 0.12 Gelatin 0.70 Second layer (intermediate layer) Gelatin 0.70 Third layer (red sensitive layer) Spectral sensitized with a red sensitizing dye (ExS-1, 2, 3, each equivalence meter 5.4 × 10 −4 ). Silver bromide (average grain size: 0.40 μm, grain size distribution: [variation coefficient] 10%, octahedron) 0.28 gelatin 1.00 cyan coupler (ExC-1, 2, 3 0.30 1: 1) : 0.2 ratio) Anti-fading agent (Equivalent amounts of Cpd-1, 2, 3, 4, 30) 0.18 Anti-staining agent (Equivalent amount of Cpd-5, 15) 0.003 Coupler dispersion Medium (Cpd-6) 0.30 Coupler solvent (Equivalent amounts of Solv-1, 3, and 5) .12 4th layer (intermediate layer) Gelatin 1.00 Color-mixing inhibitor (Cpd-7) 0.08 Color-mixing inhibitor solvent (Solv-4, 5 and each equivalent) 0.16 Polymer latex (Cpd-8) 0 .10 Fifth Layer (Green Sensitive Layer) Silver bromide spectrally sensitized with a green sensitizing dye (ExS- 4, 2.6 × 10 −4 ) (average grain size: 0.40 μm, grain size distribution: [Variation coefficient] 10%, octahedron) 0.25 gelatin 0.80 magenta coupler (ExM-1, 2, equivalent amount) 0.11 yellow coupler (ExY-1) 0.03 anti-fading agent (Cpd-9) , 26, 30 are each equivalent) 0.15 Anti-staining agent (Cpd-10, 11, 12, 13 in the ratio of 10: 7: 7: 1) 0.025 Coupler dispersion medium (Cpd-6) 0. 05 Coupler Solvent (Solv-4, 6 in equal amounts) 0.15 Six layers (intermediate layer) Same as the fourth layer Seventh layer (yellow filter layer) Yellow colloidal silver (particle size 100Å) 0.12 Gelatin 0.70 Color mixing inhibitor (Cpd-7) 0.03 Color mixing inhibitor solvent ( Solv-4 and 5 are each equivalent) 0.10 Polymer latex (Cpd-8) 0.07 8th layer (intermediate layer) Same as 4th layer 9th layer (blue sensitive layer) Blue sensitizing dye (ExS-) Silver bromide (average grain size: 0.60 μm, grain size distribution: [variation coefficient] 11%, octahedron) spectrally sensitized with equal amounts of 5 and 6 (total 3.5 × 10 −4 ). ) 0.40 gelatin 0.80 yellow coupler (Equivalent amounts of ExY-1, 2, 3) 0.35 anti-fading agent (Cpd-14) 0.10 anti-fading agent (Cpd-30) 0.05 anti-stain Agent (Cpd-5,15 in 1: 5 ratio) 0.007 La dispersion medium (Cpd-6) 0.05 Coupler solvent (Solv-2) 0.10 10th layer (UV absorbing layer) Gelatin 1.00 UV absorber (Equivalent amounts of Cpd-2, 4, 16) 0 .50 Color mixing inhibitor (Equivalent amounts of Cpd-7 and 17) 0.03 Dispersion medium (Cpd-6) 0.02 UV absorber solvent (Equivalent amounts of Solv-2 and 7) 0.08 Irradiation prevention Dye (Cpd-18, 19, 20, 21, 27 in a ratio of 10: 10: 13: 15: 20) 0.05 11th layer (protective layer) Fine grain silver iodobromide (99 mol% of silver bromide, Average size 0.05 μm) 0.03 Acrylic modified copolymer of polyvinyl alcohol (Molecular weight: 50000) 0.01 Polymethylmethacrylate particles (Average particle size: 2.4 μm) and Silicon oxide (Average particle size: 5 μm) each Amount 0.05 Gelatin 1.80 Gelatin hardening agent (Equivalent amounts of H-1 and H-2) 0.18 12th layer (back layer) Gelatin 2.50 UV absorber (Cpd-2, 4, 16) Equivalent amount) 0.50 Dye (Equivalent amount of Cpd-18, 19, 20, 21, 27) 0.06 13th layer (back layer protective layer) Polymethylmethacrylate particles (average particle size: 2.4 μm) And an equivalent amount of silicon oxide (average particle size: 5 μm) 0.05 Gelatin 2.00 Gelatin hardening agent (Equivalent amounts of H-1 and H-2) 0.14
【0040】ハロゲン化銀乳剤の調製 (乳剤EM−1の調製)臭化カリウムと硝酸銀との水溶
液をゼラチン水溶液に激しく撹拌しながら65℃で15
分を要して同時に添加し、平均粒径が0.23μmの八
面体臭化銀粒子を含むハロゲン化銀溶液を得た。この
際、銀1モル当たり0.3gの3,4−ジメチル−1,
3−チアゾリン−2−チオンを添加した。この乳剤に銀
1モル当たり6mgのチオ硫酸ナトリウムと7mgの塩
化金酸(4水塩)を順次加えて75℃で80分間加熱す
ることにより化学増感処理を行なった。このようにして
得た粒子をコアとして、第一回目と同様な沈澱環境でハ
ロゲン化銀粒子をさらに成長させ、最終的に平均粒径が
0.4μmの八面体単分散コア/シェル臭化銀乳剤を得
た。粒子サイズの変動係数は約10%であった。この乳
剤に、銀1モル当たり1.5mgのチオ硫酸ナトリウム
と1.5mgの塩化金酸(4水塩)を加え、60℃で6
0分間加熱して化学増感処理を行い、内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤を得た。各感光層には、造核剤としてExZ
K−1とExZK−2をハロゲン化銀に対しそれぞれ1
0-3重量%、10-2重量%、造核促進剤としてCpd−
22、28、29を各々10-2重量%用いた。更に各層
には乳化分散助剤としてアルカノールXC(Du Po
nt社)及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
を、塗布助剤としてコハク酸エステル及びMagefa
c F−120(大日本インキ化学工業株式会社製)を
用いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤
として、Cpd−23、24、25の各等量を用いた。
この試料を試料(101)とした。以下に上記試料作成
で用いた化合物を示す。Preparation of Silver Halide Emulsion (Preparation of Emulsion EM-1) An aqueous solution of potassium bromide and silver nitrate was vigorously stirred in an aqueous solution of gelatin at 15 ° C. at 15 ° C.
At the same time, they were added in a timely manner to obtain a silver halide solution containing octahedral silver bromide grains having an average grain size of 0.23 μm. At this time, 0.3 g of 3,4-dimethyl-1,
3-Thiazoline-2-thione was added. To this emulsion, 6 mg of sodium thiosulfate and 7 mg of chloroauric acid (tetrahydrate) were sequentially added per 1 mol of silver, and the mixture was heated at 75 ° C. for 80 minutes for chemical sensitization. Using the grains thus obtained as a core, silver halide grains were further grown in the same precipitation environment as the first one, and finally an octahedral monodisperse core / shell silver bromide having an average grain size of 0.4 μm. An emulsion was obtained. The coefficient of variation of particle size was about 10%. To this emulsion were added 1.5 mg of sodium thiosulfate and 1.5 mg of chloroauric acid (tetrahydrate) per mol of silver, and the mixture was added at 60 ° C. for 6 hours.
Chemical sensitization was performed by heating for 0 minutes to obtain an internal latent image type silver halide emulsion. ExZ is used as a nucleating agent in each photosensitive layer.
1 for K-1 and 1 for ExZK-2 for silver halide
0 -3 wt%, 10-2% by weight, as a nucleation accelerator Cpd-
22, 28 and 29 were used at 10 -2 wt% each. Further, alkanol XC (Du Po
nt) and sodium alkylbenzene sulfonate as coating aids and succinate and Magefa
cF-120 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) was used. Equal amounts of Cpd-23, 24 and 25 were used as stabilizers in the silver halide and colloidal silver containing layers.
This sample was designated as sample (101). The compounds used in the above sample preparation are shown below.
【0041】[0041]
【化7】 [Chemical 7]
【0042】[0042]
【化8】 [Chemical 8]
【0043】[0043]
【化9】 [Chemical 9]
【0044】[0044]
【化10】 [Chemical 10]
【0045】[0045]
【化11】 [Chemical 11]
【0046】[0046]
【化12】 [Chemical formula 12]
【0047】[0047]
【化13】 [Chemical 13]
【0048】[0048]
【化14】 [Chemical 14]
【0049】[0049]
【化15】 [Chemical 15]
【0050】[0050]
【化16】 [Chemical 16]
【0051】[0051]
【化17】 [Chemical 17]
【0052】[0052]
【化18】 [Chemical 18]
【0053】[0053]
【化19】 [Chemical 19]
【0054】Solv−1 ジ(2−エチルヘキシル)
セバケート Solv−2 トリノニルホスフェート Solv−3 ジ(3−メチルヘキシル)フタレート Solv−4 トリクレジルホスフェート Solv−5 ジブチルフタレート Solv−6 トリオクチルホスフェート Solv−7 ジ(2−エチルヘキシル)フタレート H−1 1,2−ビス(ビニルスルホニルアセトアミド)エタン H−2 4,6−ジクロロ−2−ヒドロキシ−1,3,5−トリ
アジン・Na塩Solv-1 di (2-ethylhexyl)
Sebacate Solv-2 Trinonyl Phosphate Solv-3 Di (3-methylhexyl) Phthalate Solv-4 Tricresyl Phosphate Solv-5 Dibutyl Phthalate Solv-6 Trioctyl Phosphate Solv-7 Di (2-ethylhexyl) Phthalate H-11 , 2-Bis (vinylsulfonylacetamide) ethane H-2 4,6-dichloro-2-hydroxy-1,3,5-triazine / Na salt
【0055】ExZK−1 7−(3−エトキシチオカルボニルアミノベンズアミ
ド)−9−メチル−10−プロパルギル−1,2,3,
4−テトラヒドロアクリジニウム トリフルオロメタン
スルホナート ExZK−2 2−[4−{3−[3−{3−[5−{3−[2−クロ
ロ−5−(1−ドデシルオキシカルボニルエトキシカル
ボニル)フェニルカルバモイル]−4−ヒドロキシ−1
−ナフチルチオ}テトラゾール−1−イル]フェニル}
ウレイド]ベンゼンスルホンアミド}フェニル]−1−
ホルミルヒドラジンExZK-17- (3-ethoxythiocarbonylaminobenzamide) -9-methyl-10-propargyl-1,2,3,3
4-Tetrahydroacridinium trifluoromethanesulfonate ExZK-2 2- [4- {3- [3- {3- [5- {3- [2-chloro-5- (1-dodecyloxycarbonylethoxycarbonyl) phenyl) Carbamoyl] -4-hydroxy-1
-Naphthylthio} tetrazol-1-yl] phenyl}
Ureido] benzenesulfonamide} phenyl] -1-
Formyl hydrazine
【0056】上記で得られた試料101に、白黒網点ポ
ジ画像のイエロー版とスミ版とを重ねたものを介して青
露光(富士写真フイルム株式会社製フィルターBPN−
45)し、また、マゼンタ版とスミ版とを重ねたものを
介して緑露光(富士写真フイルム株式会社製フィルター
BPB−53)し、更にシアン版とスミ版とを重ねたも
のを介して赤露光(富士写真フイルム株式会社製フィル
ターSC−60)した。その後、下記の発色現像処理を
施して、網点色素画像を得た。The sample 101 obtained above was exposed to blue through a yellow halftone dot positive image yellow plate and a black halftone plate (Fuji Photo Film Co., Ltd. filter BPN-
45), and green exposure (filter BPB-53, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) through a magenta plate and a sumi plate, and then red through a cyan plate and a smi plate. It was exposed (Fuji Photo Film Co., Ltd. filter SC-60). Then, the following color development processing was performed to obtain a halftone dot dye image.
【0057】(発色現像処理)上記の露光済みの試料
を、自動現像機(ペーパー処理機)を用いて、下記の処
理工程で液の累積補充量がそのタンク容量の3倍になる
まで連続処理した。 ──────────────────────────────────── 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 ──────────────────────────────────── 発色現像 135秒 38℃ 28リットル 240ml/m2 漂白定着 40秒 35℃ 11リットル 320ml/m2 水洗(1) 40秒 35℃ 7リットル − 水洗(2) 40秒 35℃ 7リットル 320ml/m2 乾燥 30秒 80℃ ──────────────────────────────────── 補充量は、試料1m2 当りの補充量を示す。水洗水の補
充方式は、水洗浴(2)のオーバーフロー液を水洗浴
(1)へ導く向流補充方式とした。このとき感光材料に
よる各処理液の持ち出し量は35ml/m2 であった。(Color development processing) The above exposed sample is continuously processed using an automatic processor (paper processor) until the cumulative replenishment amount of the solution becomes 3 times the tank capacity in the following processing steps. did. ──────────────────────────────────── Treatment process time Temperature Tank capacity Replenishment amount ─────── ────────────────────────────── color development 135 sec 38 ° C. 28 liters 240 ml / m 2 bleach-fixing 40 seconds 35 ° C. 11 liters 320 ml / m 2 water washing (1) 40 seconds 35 ° C 7 liters-water washing (2) 40 seconds 35 ° C 7 liters 320 ml / m 2 drying 30 seconds 80 ° C ───────────────── ──────────────────── The replenishment amount indicates the replenishment amount per 1 m 2 of the sample. The replenishing system for the washing water was a countercurrent replenishing system for guiding the overflow solution of the washing bath (2) to the washing bath (1). At this time, the carry-out amount of each processing solution by the light-sensitive material was 35 ml / m 2 .
【0058】各処理液の組成は以下の通りである。 ──────────────────────────────────── 発色現像液 母液 補充液 ──────────────────────────────────── D−ソルビット 0.15g 0.20g ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ 0.15g 0.20g ホルマリン縮合物 ニトリロトリス(メチレンホスホン酸) 1.8g 1.8g 五ナトリウム塩 ジエチレントリアミン五酢酸 0.5g 0.5g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1− 0.15g 0.15g ジホスホン酸 ジエチレングリコール 12.0ml 16.0ml ベンジルアルコール 13.5ml 18.0ml 臭化カリウム 0.70g −−− ベンゾトリアゾール 0.003g 0.004g 亜硫酸ナトリウム 2.8g 3.7g ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 3.0g 4.0g トリエタノールアミン 6.0g 8.0g 4−[N−エチル−N−(β−ヒドロ 4.2g 5.6g キシエチル)アミノ]アニリン 硫酸・1/2水塩 炭酸カリウム 30.0g 25.0g 蛍光増白剤(ジアミノスチルベン系) 1.3g 1.7g 水を加えて 1000ml 1000ml ──────────────────────────────────── pH(25℃) 10.35 10.93 (KOHまたは硫酸でpH調整) ────────────────────────────────────The composition of each processing liquid is as follows. ──────────────────────────────────── Color developer Mother solution Replenisher ───────── ───────────────────────────── D-sorbit 0.15g 0.20g sodium naphthalenesulfonate ・ 0.15g 0.20g formalin condensation Product Nitrilotris (methylenephosphonic acid) 1.8 g 1.8 g pentasodium salt diethylenetriaminepentaacetic acid 0.5 g 0.5 g 1-hydroxyethylidene-1,1-0.15 g 0.15 g diphosphonic acid diethylene glycol 12.0 ml 16.0 ml Benzyl alcohol 13.5 ml 18.0 ml Potassium bromide 0.70 g --- Benzotriazole 0.003 g 0.004 g Sodium sulfite 2.8 g 3.7 g Hydroxyl Min. 1/2 sulfate 3.0 g 4.0 g triethanolamine 6.0 g 8.0 g 4- [N-ethyl-N-([beta] -hydro 4.2 g 5.6 g xyethyl) amino] aniline sulfuric acid 1 / Dihydrate Potassium carbonate 30.0 g 25.0 g Optical brightener (diaminostilbene type) 1.3 g 1.7 g Water added 1000 ml 1000 ml ────────────────── ────────────────── pH (25 ℃) 10.35 10.93 (pH adjustment with KOH or sulfuric acid) ───────────── ───────────────────────
【0059】 ──────────────────────────────────── 漂白定着液 母液 補充液 ──────────────────────────────────── エチレンジアミン4酢酸・ 4.0g 母液に同じ 2ナトリウム・2水塩 エチレンジアミン4酢酸・Fe(III )・ 55.0g アンモニウム・2水塩 チオ硫酸アンモニウム(750g/l) 168ml p−トルエンスルフィン酸ナトリウム 30.0g 亜硫酸アンモニウム 35.0g 5−メルカプト−1,3,4−トリアゾール 0.5g 硝酸アンモニウム 10.0g 水を加えて 1000ml ──────────────────────────────────── pH(25℃) 6.20 (アンモニア水または酢酸でpH調整) ──────────────────────────────────────────────────────────────────────── bleach-fixing liquid mother liquor replenishing liquid ───── ──────────────────────────────── ethylenediaminetetraacetic acid ・ 4.0g same as mother liquor disodium ・ dihydrate ethylenediaminetetraacetic acid -Fe (III) -55.0 g ammonium dihydrate ammonium thiosulfate (750 g / l) 168 ml sodium p-toluenesulfinate 30.0 g ammonium sulfite 35.0 g 5-mercapto-1,3,4-triazole 0.5 g Ammonium nitrate 10.0g Water added 1000ml ──────────────────────────────────── pH (25 ℃) 6.20 (pH adjustment with ammonia water or acetic acid ────────────────────────────────────
【0060】 ──────────────────────────────────── [水洗水] (母液、補充液とも同じ) ──────────────────────────────────── 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム 0.020g 脱イオン水(導電率5μs /cm以下) 1000ml pH 6.5 ──────────────────────────────────────────────────────────────────────── [Rinsing water] (same as mother liquor and replenisher) ) ──────────────────────────────────── Sodium chlorinated isocyanurate 0.020 g Deionized water ( Conductivity 5μs / cm or less) 1000ml pH 6.5 ─────────────────────────────────────
【0061】上記のようにして得られた画像は、白色度
が印刷用紙とは異なり好ましいものではなかった。ま
た、試料101に形成された画像形成層のみを支持体か
ら剥離しようとしたが、画像形成層が破断しその一部が
支持体上に残って綺麗に剥離することができなかった。The image obtained as described above has a whiteness different from that of the printing paper and is not preferable. Further, it was attempted to peel off only the image forming layer formed on the sample 101 from the support, but the image forming layer was broken and part of it remained on the support and could not be peeled off neatly.
【0062】[実施例1]対照例1の試料101に於い
て、第11層にゼラチン硬化剤H−1及びH−2を添加
せず、その代わりに第3層〜第11層の各層に、前記高
分子硬化剤P−1(但し、x=15、y=5である)を
ゼラチンの15重量%添加した他は、試料101に於け
ると同じ層構成及び層組成で同様にして感光材料(試料
102)を製造した。塗布層の加熱乾燥の間に、第3層
〜第11層の各層が硬化した。得られた試料102に、
試料101について行ったと同様にして、青露光、緑露
光、及び赤露光した後、発色現像処理して、網点色素画
像を形成した。色素画像が形成された試料102の色素
画像形成層を、水で膨潤させ、上の層を引っ張ることに
より、支持体から剥離したところ、第1層及び/又は第
2層の部分で色素画像形成層が支持体から綺麗に剥離さ
れた。剥離した色素画像形成層を、水の表面に浮かべ、
印刷用紙(特菱アート紙135kg)の上にのせること
により、印刷用紙に接着させた。印刷用紙に転写された
カラー画像は、印刷用紙と同じ白色度を有するものであ
った。[Example 1] In Sample 101 of Comparative Example 1, gelatin hardening agents H-1 and H-2 were not added to the 11th layer, but instead of each of the 3rd to 11th layers. Photosensitization was performed in the same layer configuration and layer composition as in Sample 101, except that 15% by weight of gelatin was added to the polymer curing agent P-1 (where x = 15 and y = 5). A material (Sample 102) was manufactured. During heating and drying of the coating layer, each of the third layer to the eleventh layer was cured. In the obtained sample 102,
After performing blue exposure, green exposure, and red exposure in the same manner as for sample 101, color development processing was performed to form a halftone dot dye image. When the dye image-forming layer of the sample 102 on which the dye image was formed was swollen with water and peeled from the support by pulling the upper layer, dye image formation was carried out at the first layer and / or the second layer. The layers were cleanly stripped from the support. Float the peeled dye image forming layer on the surface of water,
It was adhered to the printing paper by putting it on the printing paper (135 kg of Tokubishi art paper). The color image transferred to the printing paper had the same whiteness as the printing paper.
【0063】[0063]
【発明の効果】本発明の方法によれば、最終印刷物に於
ける白色度と実質的に同じ白色度を有するカラープルー
フ画像を容易に得ることができる。According to the method of the present invention, a color proof image having substantially the same whiteness as that of the final printed matter can be easily obtained.
【図1】本発明で使用されるハロゲン化銀カラー感光材
料の一例の断面を模式的に示す断面図である。FIG. 1 is a sectional view schematically showing a section of an example of a silver halide color light-sensitive material used in the present invention.
1 ハロゲン化銀カラー感光材料 2 支持体 3 ハロゲン化銀を含まないゼラチン層 4 赤感性層 5 緑感性層 6 青感性層 7 保護層 1 Silver Halide Color Photosensitive Material 2 Support 3 Gelatin Layer Not Containing Silver Halide 4 Red Sensitive Layer 5 Green Sensitive Layer 6 Blue Sensitive Layer 7 Protective Layer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03C 7/30 7915−2H 8/00 8305−2H G03F 3/10 B 7818−2H 7/34 7124−2H ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Office reference number FI technical display location G03C 7/30 7915-2H 8/00 8305-2H G03F 3/10 B 7818-2H 7/34 7124 -2H
Claims (1)
いゼラチン層が設けられ、その上に、青感性、緑感性、
及び赤感性のカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を各々少
なくとも一層含む色素画像形成層が設けられ、該ゼラチ
ン層は硬化されておらず、少なくとも該ゼラチン層に隣
接する一層が高分子硬化剤により硬化されているハロゲ
ン化銀カラー感光材料を、白黒網点画像フィルムを介し
て露光した後、発色現像処理して色素画像を形成した
後、該ゼラチン層の部分で色素画像形成層を支持体から
剥離し、色素画像形成層を受像紙に転写することを特徴
とするカラープルーフ画像形成方法。1. A gelatin layer containing no silver halide emulsion is provided on a support, on which a blue-sensitive, green-sensitive,
And a dye image-forming layer containing at least one silver halide emulsion layer containing a red-sensitive coupler are provided, the gelatin layer is not cured, and at least one layer adjacent to the gelatin layer is cured with a polymer curing agent. The silver halide color light-sensitive material is exposed through a black and white halftone dot image film, and then color development processing is performed to form a dye image, and then the dye image forming layer is peeled from the support at the gelatin layer portion. A color proof image forming method, which comprises transferring the dye image forming layer onto an image receiving paper.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3272133A JPH0580478A (en) | 1991-09-24 | 1991-09-24 | Color proof image forming method |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3272133A JPH0580478A (en) | 1991-09-24 | 1991-09-24 | Color proof image forming method |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0580478A true JPH0580478A (en) | 1993-04-02 |
Family
ID=17509555
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3272133A Withdrawn JPH0580478A (en) | 1991-09-24 | 1991-09-24 | Color proof image forming method |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0580478A (en) |
-
1991
- 1991-09-24 JP JP3272133A patent/JPH0580478A/en not_active Withdrawn
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Legal Events
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A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
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