JPH0715058B2 - Impact-resistant polyamide resin composition - Google Patents
Impact-resistant polyamide resin compositionInfo
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- JPH0715058B2 JPH0715058B2 JP62113658A JP11365887A JPH0715058B2 JP H0715058 B2 JPH0715058 B2 JP H0715058B2 JP 62113658 A JP62113658 A JP 62113658A JP 11365887 A JP11365887 A JP 11365887A JP H0715058 B2 JPH0715058 B2 JP H0715058B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、成形材料、特に各種の機器部品の成形材料と
して有用な、成形加工性が良好で、かつ耐衝撃性、特に
低温耐衝撃性に優れたポリアミド系樹脂組成物に関す
る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial field of application] The present invention is useful as a molding material, particularly as a molding material for various equipment parts, and has good moldability and impact resistance, particularly low temperature impact resistance. Relates to a polyamide-based resin composition having excellent properties.
［従来の技術］ 一般に、ポリアミド系樹脂は、耐摩耗性、電気特性、耐
熱性および機械的強度などに優れているため、エンジニ
アリングプラスチックとして、各種の機器部品材料に汎
用されているが、耐衝撃性が充分ではないという欠点を
有している。[Prior Art] Generally, polyamide resins are widely used as engineering plastics for various equipment parts materials because of their excellent wear resistance, electrical characteristics, heat resistance, and mechanical strength. It has a drawback that the property is not sufficient.
従来、ポリアミド系樹脂の耐衝撃性を向上させる方法と
して、エチレン−プロピレンゴム（EPR）およびエチレ
ン−プロピレン−ジエンゴム（EPT）等のゴムに無水マ
レイン酸のごとき不飽和ジカルボン酸無水物をグラフト
させたものをブレンドする方法が提案されている。しか
し、この方法は、耐衝撃性は向上するが、成形加工性が
低下するなど物性バランスに問題があり、またコストア
ップも免れなかった。Conventionally, as a method of improving the impact resistance of a polyamide resin, a rubber such as ethylene-propylene rubber (EPR) and ethylene-propylene-diene rubber (EPT) has been grafted with an unsaturated dicarboxylic acid anhydride such as maleic anhydride. A method of blending things has been proposed. However, although this method improves impact resistance, it has a problem in physical property balance such as deterioration in molding processability, and it also inevitably raises costs.
その他にポリアミド系樹脂の耐衝撃性を改良する方法と
して種々の方法が提案されているが、いずれの方法も耐
衝撃性の改良効果が充分満足すべき程度でなかったり、
またはポリアミド系樹脂が本来有する優れた諸特性のい
ずれかまたは全部を低下させるという欠点を有してお
り、成形材料としての望ましい性質を同時に備えていな
い。Other various methods have been proposed as a method for improving the impact resistance of the polyamide resin, but the effect of improving the impact resistance is not sufficiently satisfactory in any of the methods,
Alternatively, it has a drawback that it deteriorates some or all of the excellent properties inherent in the polyamide-based resin, and does not simultaneously have desirable properties as a molding material.
［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、前記従来のポリアミド系樹脂の欠点を
克服して、成形材料、特に各種の機器部品の成形材料と
して望まれる前述した諸性質を兼備したバランスのとれ
た耐衝撃性ポリアミド系樹脂組成物を提供することにあ
る。[Problems to be Solved by the Invention] An object of the present invention is to overcome the drawbacks of the conventional polyamide-based resin and to combine the above-mentioned various properties desired as a molding material, particularly as a molding material for various equipment parts. It is to provide a well-balanced impact-resistant polyamide resin composition.
［問題点を解決するための手段］ 本発明によって上記目的を達成し得る耐衝撃性ポリアミ
ド系樹脂組成物が提供される。[Means for Solving Problems] The present invention provides an impact-resistant polyamide resin composition capable of achieving the above object.
即ち、本発明は、ポリアミド系樹脂60〜98重量％とエチ
レン−不飽和カルボン酸エステル−不飽和ジカルボン酸
無水物三元共重合体40〜２重量％とからなる耐衝撃性ポ
リアミド系樹脂組成物に関する。That is, the present invention provides an impact resistant polyamide resin composition comprising 60 to 98% by weight of a polyamide resin and 40 to 2% by weight of an ethylene-unsaturated carboxylic acid ester-unsaturated dicarboxylic acid anhydride terpolymer. Regarding
以下、本発明の耐衝撃性ポリアミド系樹脂組成物につい
て説明する。Hereinafter, the impact resistant polyamide resin composition of the present invention will be described.
本発明において使用されるポリアミド系樹脂としては特
に制限はなく、種々のポリアミド系樹脂を使用すること
ができる。代表例としては、（１）脂肪族ラクタムの開
環重合により得られるもの、（２）脂肪族ジアミンと脂
肪族ジカルボン酸または芳香族ジカルボン酸の重縮合に
より得られるもの、（３）アミノ酸の縮重合により得ら
れるものがあげられ、その他各種のナイロンモノマーの
重合により得られる共重合体等があげられる。The polyamide resin used in the present invention is not particularly limited, and various polyamide resins can be used. Typical examples are (1) those obtained by ring-opening polymerization of aliphatic lactams, (2) those obtained by polycondensation of aliphatic diamines with aliphatic dicarboxylic acids or aromatic dicarboxylic acids, and (3) condensation of amino acids. Examples thereof include those obtained by polymerization, and copolymers obtained by polymerization of various nylon monomers.
前記（１）に属するポリアミド系樹脂としては、ナイロ
ン６、ナイロン12があげられ、前記（２）に属するもの
としては、ナイロン６・６、ナイロン６・10、ナイロン
６・12、MXD−ナイロン６があげられる。また、前記
（３）に属するものとしては、ナイロン11があげられ
る。Polyamide resins belonging to (1) above include nylon 6 and nylon 12, and those belonging to (2) above include nylon 6.6, nylon 6/10, nylon 6/12, MXD-nylon 6 Can be given. Nylon 11 is an example of the above (3).
また、本発明において用いられるエチレン−不飽和カル
ボン酸エステル−不飽和ジカルボン酸無水物三元共重合
体は、エチレン76〜92重量％、好ましくは85〜92重量
％、不飽和カルボン酸エステル５〜20重量％、好ましく
は７〜10重量％、不飽和ジカルボン酸無水物0.5〜５重
量％、好ましくは１〜３重量％からなるものが好まし
い。三元共重合体を構成する各成分の割合が上記範囲外
では、成形加工性および耐衝撃性の良好なポリアミド系
樹脂組成物が得られない。上記三元共重合体は、いかな
る製造方法によって合成されたものであってもよい。Further, the ethylene-unsaturated carboxylic acid ester-unsaturated dicarboxylic acid anhydride terpolymer used in the present invention, ethylene 76-92 wt%, preferably 85-92 wt%, unsaturated carboxylic acid ester 5 It is preferably 20% by weight, preferably 7 to 10% by weight, and 0.5 to 5% by weight of unsaturated dicarboxylic acid anhydride, preferably 1 to 3% by weight. If the proportion of each component constituting the terpolymer is out of the above range, a polyamide resin composition having good moldability and impact resistance cannot be obtained. The terpolymer may be synthesized by any manufacturing method.
上記成分のうち、不飽和カルボン酸エステルは、不飽和
カルボン酸のアルキルエステルであり、アルキル基の炭
素数は１〜10であるものが好ましい。このような不飽和
カルボン酸エステルの代表例としては、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキ
シル等があげられる。これらのうちで、メタクリル酸メ
チルの使用が特に好ましい。Among the above components, the unsaturated carboxylic acid ester is an alkyl ester of unsaturated carboxylic acid, and the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is preferable. Representative examples of such unsaturated carboxylic acid esters include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, methacrylic acid. Examples thereof include butyl and 2-ethylhexyl methacrylate. Of these, the use of methyl methacrylate is especially preferred.
不飽和ジカルボン酸無水物としては、無水マレイン酸、
無水フマル酸等があげられる。これらのなかでは、無水
マレイン酸の使用が好ましい。As the unsaturated dicarboxylic acid anhydride, maleic anhydride,
Examples include fumaric anhydride. Of these, the use of maleic anhydride is preferred.
ポリアミド系樹脂とエチレン−不飽和カルボン酸エステ
ル−不飽和ジカルボン酸無水物三元共重合体との配合割
合は、ポリアミド系樹脂60〜98重量％とエチレン−不飽
和カルボン酸エステル−不飽和ジカルボン酸無水物三元
共重合体40〜２重量％とからなり、好ましくはポリアミ
ド系樹脂80〜95重量％とエチレン−不飽和カルボン酸エ
ステル−不飽和ジカルボン酸無水物三元共重合体20〜５
重量％からなる。エチレン−不飽和カルボン酸エステル
−不飽和ジカルボン酸無水物三元共重合体の配合量が２
重量％より少ない場合は、耐衝撃性の改良効果が充分で
なく、また40重量％より多い場合は、ポリアミド系樹脂
組成物の溶融粘度が高くなり過ぎて成形加工性が低下す
る欠点を有する。The mixing ratio of the polyamide resin and the ethylene-unsaturated carboxylic acid ester-unsaturated dicarboxylic acid anhydride terpolymer is 60 to 98% by weight of the polyamide resin and the ethylene-unsaturated carboxylic acid ester-unsaturated dicarboxylic acid. An anhydride terpolymer 40 to 2% by weight, preferably 80 to 95% by weight of polyamide resin and ethylene-unsaturated carboxylic acid ester-unsaturated dicarboxylic acid anhydride terpolymer 20 to 5
It consists of weight percent. The blending amount of the ethylene-unsaturated carboxylic acid ester-unsaturated dicarboxylic acid anhydride terpolymer is 2
If it is less than 10% by weight, the effect of improving impact resistance is not sufficient, and if it is more than 40% by weight, the melt viscosity of the polyamide resin composition becomes too high and the molding processability deteriorates.
本発明のポリアミド系樹脂組成物を得る方法には特に制
限はないが、一般にはポリアミド系樹脂とエチレン−不
飽和カルボン酸エステル−不飽和ジカルボン酸無水物三
元共重合体の所定量をミキシングロール、バンバリーミ
キサー、ニーダーおよび押出機等の各種混和機で混練し
て調整される。The method for obtaining the polyamide resin composition of the present invention is not particularly limited, but generally a polyamide resin and a predetermined amount of an ethylene-unsaturated carboxylic acid ester-unsaturated dicarboxylic anhydride terpolymer are mixed in a mixing roll. , A Banbury mixer, a kneader, an extruder and the like.
溶融混練は、通常250〜300℃の範囲内で行なわれる。Melt kneading is usually performed within the range of 250 to 300 ° C.
ポリアミド系樹脂とエチレン−不飽和カルボン酸エステ
ル−不飽和ジカルボン酸無水物三元共重合体の溶融混合
時には、必要に応じて染料、顔料、充填剤、核剤、繊維
状物、可塑剤、滑剤、発泡剤、耐熱剤、耐候剤および難
燃剤などの各種添加剤を添加することができる。When melt-mixing the polyamide resin and the ethylene-unsaturated carboxylic acid ester-unsaturated dicarboxylic acid anhydride terpolymer, if necessary, dyes, pigments, fillers, nucleating agents, fibrous materials, plasticizers, lubricants Various additives such as a foaming agent, a heat-resistant agent, a weather-resistant agent and a flame retardant can be added.
本発明のポリアミド系樹脂組成物は、圧縮成形、射出成
形、押出成形等により任意の形状に成形することができ
る。The polyamide resin composition of the present invention can be molded into any shape by compression molding, injection molding, extrusion molding or the like.
［実施例］ 以下、実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明する。[Examples] Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.
なお、各例における物性値は、下記の方法に従って測定
した。In addition, the physical-property value in each example was measured according to the following method.
（１）アイゾット衝撃強度:ASTM D256（ノッチ付1/2″
テストピース10個対象） （２）溶融指数:ASTM D123 B （275℃、325g荷重） 実施例１〜４および比較例１〜２ ナイロン６・６とエチレン−メタクリル酸メチル−無水
マレイン酸三元共重合体（エチレン含量88重量％、メタ
クリル酸メチル含量９重量％、無水マレイン酸含量３重
量％）とを第１表の割合で配合し、ドライブレンドし
た。得られた混合物をスクリュー径30mmの２軸押出機を
用い、280℃でスクリュー回転数120rpm、吐出量6kg/hr
の条件で溶融混練してペレタイズした後、80℃で24hr減
圧乾燥した。次いで、このペレットをスクリュー式射出
成形機を用い、シリンダー温度280℃で射出成形し、テ
ストピースを作製した。得られたテストピースの特性値
を第１表に示した。(1) Izod impact strength: ASTM D256 (1/2 ″ with notch)
10 test pieces) (2) Melt index: ASTM D123 B (275 ° C., 325 g load) Examples 1-4 and Comparative Examples 1-2 Nylon 6.6 and ethylene-methyl methacrylate-maleic anhydride ternary A polymer (ethylene content 88% by weight, methyl methacrylate content 9% by weight, maleic anhydride content 3% by weight) was blended in the proportions shown in Table 1 and dry blended. Using a twin screw extruder with a screw diameter of 30 mm, the obtained mixture was rotated at 280 ° C with a screw rotation speed of 120 rpm and a discharge rate of 6 kg / hr.
After melt-kneading and pelletizing under the conditions described in (1), it was dried under reduced pressure at 80 ° C. for 24 hours. Next, the pellets were injection-molded at a cylinder temperature of 280 ° C. using a screw-type injection molding machine to prepare test pieces. The characteristic values of the obtained test piece are shown in Table 1.
実施例５〜８ ナイロン６・６とエチレン−メタクリル酸メチル−無水
マレイン酸三元共重合体（エチレン含量91.9重量％、メ
タクリル酸メチル含量７重量％、無水マレイン酸含量1.
1重量％）とを第２表に示した割合で使用した以外は、
実施例１〜４および比較例１〜２と同様にドライブレン
ド、ペレタイズおよび射出成形してテストピースを作製
した。得られたテストピースの特性値を第２表に示し
た。 Examples 5 to 8 Nylon 6.6 and ethylene-methyl methacrylate-maleic anhydride terpolymer (ethylene content 91.9% by weight, methyl methacrylate content 7% by weight, maleic anhydride content 1.
1% by weight) was used in the proportions shown in Table 2,
Test pieces were prepared by dry blending, pelletizing and injection molding in the same manner as in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2. The characteristic values of the obtained test piece are shown in Table 2.
［発明の効果］ 本発明のポリアミド系樹脂組成物は、成形加工性が良好
であり、かつ耐衝撃性、特に低温耐衝撃性に優れ、全体
的な物性バランスに優れたものである。 [Effects of the Invention] The polyamide resin composition of the present invention has good molding processability, excellent impact resistance, particularly low temperature impact resistance, and excellent overall physical property balance.
Claims (1)
−不飽和カルボン酸エステル−不飽和ジカルボン酸無水
物三元共重合体40〜２重量％とからなる耐衝撃性ポリア
ミド系樹脂組成物。1. An impact-resistant polyamide resin composition comprising 60 to 98% by weight of a polyamide resin and 40 to 2% by weight of an ethylene-unsaturated carboxylic acid ester-unsaturated dicarboxylic acid anhydride terpolymer.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62113658A JPH0715058B2 (en) | 1987-05-12 | 1987-05-12 | Impact-resistant polyamide resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62113658A JPH0715058B2 (en) | 1987-05-12 | 1987-05-12 | Impact-resistant polyamide resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63278964A JPS63278964A (en) | 1988-11-16 |
| JPH0715058B2 true JPH0715058B2 (en) | 1995-02-22 |
Family
ID=14617861
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62113658A Expired - Lifetime JPH0715058B2 (en) | 1987-05-12 | 1987-05-12 | Impact-resistant polyamide resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0715058B2 (en) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5369253A (en) * | 1976-11-30 | 1978-06-20 | Bayer Ag | Thermoplastic molding composition |
| JPS601501B2 (en) * | 1978-09-19 | 1985-01-16 | 日産自動車株式会社 | Automatic transmission line pressure booster valve |
| JPH071150B2 (en) * | 1986-02-15 | 1995-01-11 | 段谷産業株式会社 | Single plate dryer with catch-up device |
-
1987
- 1987-05-12 JP JP62113658A patent/JPH0715058B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63278964A (en) | 1988-11-16 |
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