JPH07150013A - Epoxy resin composition and semiconductor sealing material - Google Patents

Epoxy resin composition and semiconductor sealing material

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JPH07150013A
JPH07150013A JP29976493A JP29976493A JPH07150013A JP H07150013 A JPH07150013 A JP H07150013A JP 29976493 A JP29976493 A JP 29976493A JP 29976493 A JP29976493 A JP 29976493A JP H07150013 A JPH07150013 A JP H07150013A
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JP
Japan
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group
epoxy resin
compound
xylylene
hydrocarbon group
Prior art date
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JP29976493A
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Japanese (ja)
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Ichiro Ogura
一郎 小椋
Katsuji Takahashi
勝治 高橋
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DIC Corp
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Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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  • Structures Or Materials For Encapsulating Or Coating Semiconductor Devices Or Solid State Devices (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain an epoxy resin composition essentially comprising each specific polyglycidyl ether and polyphenol compound, highly excellent in moisture resistance, and useful as a semiconductor sealing material highly excellent in both solder cracking resistance and moldability. CONSTITUTION:This epoxy resin composition essentially comprises (A) a polyglycidyl ether bound to a hydroxyaromatic compound with an alicyclic hydrocarbon group as jointing group and (B) a polyphenol compound bound to a phenolic compound with a xylylene linkage as jointing group. It is preferable that the melt viscosity of the component A at 150 deg.C be 0.1-2.0 poise, said hydrocarbon group divalent hydrocarbon group based on the unsaturated bond in the molecular skeleton of dicyclopentadiene, limonene or 3a,4,7,7a- tetrahydroindene, said hydroxyaromatic compound e.g. phenol, cresol, and the xylylene group e.g. p-xylylene.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は特定のエポキシ樹脂と硬
化剤を必須成分とする耐水性と耐熱性のバランス等に優
れたエポキシ樹脂組成物に関し、さらには成形性、表面
実装時の耐ハンダクラック性等に優れた半導体封止材料
に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an epoxy resin composition containing a specific epoxy resin and a curing agent as essential components and having an excellent balance of water resistance and heat resistance, as well as moldability and solder resistance during surface mounting. The present invention relates to a semiconductor encapsulating material having excellent crackability and the like.

【0002】[0002]

【従来技術】最近、電子産業を中心として科学技術が急
速な進歩を遂げているが、なかでも半導体関連技術の進
歩はめざましいものがある。半導体はメモリーの集積度
の増加に伴い、配線の微細化とチップの薄型化が進んで
いるが、集積度の向上とともに、実装方法もまたスルー
ホール実装から表面実装への移行が進んでいる。
2. Description of the Related Art Recently, science and technology have been rapidly advancing mainly in the electronics industry, and in particular, the semiconductor-related technology is advancing remarkably. In semiconductors, wiring has become finer and chips have been made thinner with the increase in the degree of integration of memories. With the improvement in the degree of integration, the mounting method is also shifting from through-hole mounting to surface mounting.

【0003】表面実装の自動化ラインではリード線の半
田付けの際に吸湿した半導体パッケージが急激な温度変
化を受け、このため樹脂成形部にクラックが生じ実装不
良を招き、またリード線樹脂間の界面が劣化し、この結
果として耐湿性が低下するという問題がある。
In an automated surface mounting line, a semiconductor package, which has absorbed moisture during lead wire soldering, undergoes a rapid temperature change, which causes cracks in the resin molding portion, leading to mounting failure, and also an interface between lead wire resins. Deteriorates, and as a result, the moisture resistance decreases.

【0004】前記の樹脂成形部に用いられる、半導体封
止用樹脂としては、エポキシ樹脂が主に用いられてお
り、該エポキシ樹脂としては一般にオルソクレゾールノ
ボラック型エポキシ樹脂(ECN)が使用されている。
しかしECNを用いた場合、半導体パッケージの吸湿性
が強く、その結果として前述のように半田浴浸漬時にク
ラックの発生が避けられないという問題がある。
An epoxy resin is mainly used as a semiconductor encapsulating resin used in the resin molding part, and an ortho-cresol novolac type epoxy resin (ECN) is generally used as the epoxy resin. .
However, when ECN is used, the hygroscopicity of the semiconductor package is strong, and as a result, there is a problem that cracks cannot be avoided when the solder bath is immersed as described above.

【0005】そこで従来より、半導体封止用樹脂の耐湿
性を改善するために、例えば特開昭61−293219
号公報には、ジシクロペンタジエン変性フェノール樹脂
(以下、「DCP樹脂」と略記する)のエポキシ化物と
フェノールノボラック樹脂(以下「PN樹脂」と略記す
る)との組み合わせによる組成物が提案されている。
Therefore, conventionally, in order to improve the moisture resistance of the semiconductor sealing resin, for example, JP-A-61-293219 has been proposed.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-242242 proposes a composition comprising a combination of an epoxidized product of a dicyclopentadiene-modified phenol resin (hereinafter abbreviated as "DCP resin") and a phenol novolac resin (hereinafter abbreviated as "PN resin"). .

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかし、前記DCP樹
脂のエポキシ化物とPN樹脂との組み合わせによる硬化
物は、ECN−PN樹脂系と比較すると耐湿性は向上し
ているものの、未だ満足いくレベルには達していない。
However, although the cured product obtained by combining the epoxidized DCP resin and the PN resin has improved moisture resistance as compared with the ECN-PN resin system, it is still at a satisfactory level. Has not reached.

【0007】また、エポキシ樹脂組成物の半導体封止材
料用途においては、上記のDCP樹脂のエポキシ化物と
PN樹脂との組み合わせた組成物は、その耐湿性の悪さ
から耐ハンダクラック性に劣る他、組成物の溶融時にお
ける流動性が低いため成形性に劣って、半導体チップの
集積度の増加への対応が困難になるものであった。
Further, in the application of epoxy resin composition to semiconductor encapsulation material, the composition obtained by combining the epoxide of DCP resin and PN resin is inferior in solder crack resistance due to its poor moisture resistance. Since the composition has a low fluidity at the time of melting, it is inferior in moldability, which makes it difficult to cope with an increase in the degree of integration of semiconductor chips.

【0008】本発明が解決しようとする課題は、耐湿性
が著しく優れるエポキシ樹脂組成物、および、半導体封
止材料として、耐ハンダクラック性に優れ、かつ、流動
性に優れて半導体チップへの成形が極めて容易な半導体
封止材料を提供することにある。
[0008] The problem to be solved by the present invention is to form an epoxy resin composition having extremely excellent moisture resistance, and as a semiconductor encapsulating material, which has excellent solder crack resistance and fluidity, and is molded into a semiconductor chip. Is to provide a semiconductor encapsulating material that is extremely easy to manufacture.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者等は鋭意検討し
た結果、環状脂肪族炭化水素基を結接基としてヒドロキ
シル芳香族化合物と結合した化合物のポリグリシジルエ
ーテル(A)と、キシリレン結合を結接基としてフェノ
ール系化合物と結合したポリフェノール化合物(B)と
を必須成分とすることを特徴とするエポキシ樹脂組成物
が、耐水性および流動性が優れることを見いだし、さら
には(A)(B)両成分に加え、無機充填剤を必須成分
とすることを特徴とする半導体封止材料が、表面実装時
の耐ハンダクラック性、および、成形性が優れることを
見いだし本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems As a result of intensive investigations by the present inventors, the polyglycidyl ether (A) of a compound in which a cycloaliphatic hydrocarbon group is bonded to a hydroxyl aromatic compound as a bonding group and a xylylene bond are formed. It has been found that an epoxy resin composition comprising a polyphenol compound (B) bound to a phenolic compound as a binding group as an essential component has excellent water resistance and fluidity, and further (A) (B ) In addition to both components, a semiconductor encapsulating material characterized by containing an inorganic filler as an essential component was found to have excellent solder crack resistance during surface mounting and moldability, and completed the present invention. It was

【0010】即ち、本発明は環状脂肪族炭化水素基を結
接基としてヒドロキシル芳香族化合物と結合した化合物
のポリグリシジルエーテル(A)と、キシリレン結合を
結接基としてフェノール系化合物と結合したポリフェノ
ール化合物(B)とを必須成分とすることを特徴とする
エポキシ樹脂組成物が、耐熱性、耐水性、硬化性等のバ
ランスが優れることを見いだし、さらには(A)(B)
両成分に加え、無機充填剤を必須成分とすることを特徴
とする半導体封止材料に関する。
That is, the present invention relates to a polyglycidyl ether (A) of a compound having a cycloaliphatic hydrocarbon group as a binding group and a hydroxyl aromatic compound, and a polyphenol having a xylylene bond as a binding group and a phenolic compound. It has been found that an epoxy resin composition comprising a compound (B) as an essential component has an excellent balance of heat resistance, water resistance, curability, etc., and further (A) (B)
The present invention relates to a semiconductor encapsulating material, which contains an inorganic filler as an essential component in addition to both components.

【0011】本発明で用いるポリグリシジルエーテル
(A)を構成する環状脂肪族炭化水素基としては特に限
定されるものではないが、中でもその骨格中にシクロヘ
キサン環或いはシクロヘキセン環を有するものが硬化物
の耐水性向上効果に優れる点から好ましい。それらの中
でも特にこの効果が顕著である点から、具体的にはジシ
クロペンタジエン、リモネン、または3a,4,7,7
a−テトラヒドロインデンの分子骨格中の不飽和結合に
基づく2価の炭化水素基が好ましい。これらの化合物は
単独で使用してもよく、また2種類以上併用しても良
い。更に、これらの中でも硬化物の耐熱性及び耐湿性を
一層向上させることができる点からジシクロペンタジエ
ンの分子骨格中の不飽和結合に基づく2価の炭化水素基
が好ましい。
The cycloaliphatic hydrocarbon group constituting the polyglycidyl ether (A) used in the present invention is not particularly limited, but among them, those having a cyclohexane ring or a cyclohexene ring in the skeleton thereof are cured products. It is preferable because it has an excellent effect of improving water resistance. Among these, since this effect is particularly remarkable, specifically, dicyclopentadiene, limonene, or 3a, 4, 7, 7
A divalent hydrocarbon group based on an unsaturated bond in the molecular skeleton of a-tetrahydroindene is preferred. These compounds may be used alone or in combination of two or more kinds. Further, among these, a divalent hydrocarbon group based on an unsaturated bond in the molecular skeleton of dicyclopentadiene is preferable because the heat resistance and moisture resistance of the cured product can be further improved.

【0012】上記ポリグリシジルエーテル(A)を構成
するヒドロキシ芳香族化合物は、水酸基が1個或いは2
個以上置換したベンゼン環、ナフタレン環或いはアント
ラセン環を示したものであり、例えばフェノール又は、
ビスフェノールA、ビスフェノールF等のビスフェノー
ル類、クレゾール、p−ターシャリーブチルフェノール
のごときアルキル置換フェノール類、レゾルシン等のフ
ェノール性水酸基を2個以上含有する芳香族炭化水素、
1−ナフトール、2−ナフトール、1,6−ジヒドロキ
シナフタレン、2,7−ジヒドロキシナフタレン等のナ
フトール類、1−ヒドロキシアントラセン、2−ヒドロ
キシアントラセン等のヒドロキシアントラセン類が挙げ
られるが特に限定されるものではないが、特にポリグリ
シジルエーテルの溶融粘度が低く、流動性が優れる点か
ら具体的にはフェノール或いはクレゾールが好ましく挙
げられる。
The hydroxyaromatic compound constituting the polyglycidyl ether (A) has one or two hydroxyl groups.
A benzene ring substituted with one or more, a naphthalene ring or an anthracene ring is shown, for example, phenol or,
Bisphenols such as bisphenol A and bisphenol F, alkyl-substituted phenols such as cresol and p-tert-butylphenol, aromatic hydrocarbons containing two or more phenolic hydroxyl groups such as resorcin,
Examples thereof include naphthols such as 1-naphthol, 2-naphthol, 1,6-dihydroxynaphthalene and 2,7-dihydroxynaphthalene, and hydroxyanthracenes such as 1-hydroxyanthracene and 2-hydroxyanthracene, but are not particularly limited. In particular, phenol or cresol is particularly preferable because of its low melt viscosity and excellent fluidity of polyglycidyl ether.

【0013】前記のポリグリシジルエーテル(A)は、
特にその製造方法が制限されるものではないが、例え
ば、ヒドロキシル芳香族化合物と、ジシクロペンタジエ
ン、リモネンおよび3a,4,7,7a−テトラヒドロ
インデンに代表される脂環式不飽和炭化水素とを触媒を
用いて重合してフェノール性水酸基含有の重合体を得
(第1工程)、次いで該重合体をエピクロルヒドリンに
よりグリシジル化する(第2工程)ことによりポリグリ
シジルエーテル(A)を得る方法が挙げられる。
The above polyglycidyl ether (A) is
Although the production method thereof is not particularly limited, for example, a hydroxyl aromatic compound and an alicyclic unsaturated hydrocarbon represented by dicyclopentadiene, limonene and 3a, 4,7,7a-tetrahydroindene are used. A method of obtaining a polyglycidyl ether (A) by polymerizing using a catalyst to obtain a polymer containing a phenolic hydroxyl group (first step), and then subjecting the polymer to glycidylation with epichlorohydrin (second step) To be

【0014】第1工程で用いることのできる触媒として
は、例えば、AlCl3、BF3、ZnCl2、H2
4、TiCl4、H3PO4等のルイス酸が挙げられる。
第1工程の具体的な方法としては例えば、ヒドロキシル
芳香族化合物を加熱溶融させ、そこへ触媒を添加し均一
に溶解した後、50〜180℃、好ましくは80〜15
0℃で脂環式不飽和炭化水素を滴下する。各原料の使用
割合としては、特に制限されないが、脂環式不飽和炭化
水素1モルに対して、触媒が0.001〜0.1モル、
好ましくは0.005〜0.10モルであって、ヒドロ
キシル芳香族化合物が0.1〜10.0モル、好ましく
は0.3〜4モルである。また、この第1工程において
は、脂環式不飽和炭化水素と触媒とを溶融混合したとこ
ろに、ヒドロキシル芳香族化合物を添加してもよい。
The catalyst that can be used in the first step is, for example, AlCl 3 , BF 3 , ZnCl 2 , H 2 S.
Lewis acids such as O 4 , TiCl 4 and H 3 PO 4 can be mentioned.
As a specific method of the first step, for example, a hydroxyl aromatic compound is heated and melted, a catalyst is added thereto and uniformly dissolved, and then 50 to 180 ° C., preferably 80 to 15 ° C.
Alicyclic unsaturated hydrocarbons are added dropwise at 0 ° C. The use ratio of each raw material is not particularly limited, but 0.001 to 0.1 mol of the catalyst relative to 1 mol of the alicyclic unsaturated hydrocarbon,
It is preferably 0.005 to 0.10 mol, and the hydroxyl aromatic compound is 0.1 to 10.0 mol, preferably 0.3 to 4 mol. Further, in the first step, the hydroxyl aromatic compound may be added to the place where the alicyclic unsaturated hydrocarbon and the catalyst are melt-mixed.

【0015】次いで、第2工程としては、例えば第1工
程で得られた重合体を、該重合体の1〜20倍、好まし
くは2〜10倍のエピクロルヒドリンに溶解し、10〜
120℃、好ましくは50〜90℃の温度条件で、塩基
性触媒の存在下に反応する方法が挙げられる。塩基性触
媒としては、特に限定されないが、集化テトラメチルア
ンモニウム、集化ベンジルトリエチルアンモニウム、塩
化テトラエチルアンモニウム等の4級アンモニウム塩、
トリメチルアミンなどの3級アミン類、ハロゲン化ホス
ホニウム塩、臭化カリウム、塩化ナトリウム等のハロゲ
ン化アルカリ金属等が挙げられる。塩基性触媒の使用量
としては、第1工程で得られた重合体100重量部に対
して、0.05〜5.0重量部であることが好ましい。
Then, in the second step, for example, the polymer obtained in the first step is dissolved in 1 to 20 times, preferably 2 to 10 times, epichlorohydrin of the polymer,
A method of reacting in the presence of a basic catalyst under a temperature condition of 120 ° C., preferably 50 to 90 ° C. can be mentioned. The basic catalyst is not particularly limited, but quaternary ammonium salts such as collected tetramethylammonium, collected benzyltriethylammonium and tetraethylammonium chloride,
Examples include tertiary amines such as trimethylamine, phosphonium halide salts, alkali metal halides such as potassium bromide and sodium chloride, and the like. The amount of the basic catalyst used is preferably 0.05 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer obtained in the first step.

【0016】このようにして得られるポリグリシジルエ
ーテル(A)は、封止材料にした場合の流動性やフィラ
ーの充填可能量を鑑み、その溶融粘度が150℃におい
て0.1〜10ポイズが好ましく、中でもこの効果が顕
著になる点から0.1〜2.0ポイズとなる範囲が好ま
しい。
The polyglycidyl ether (A) thus obtained preferably has a melt viscosity of 0.1 to 10 poises at 150 ° C. in view of the fluidity when used as a sealing material and the fillable amount of the filler. Above all, the range of 0.1 to 2.0 poise is preferable from the viewpoint that this effect becomes remarkable.

【0017】本発明で用いるポリフェノール化合物
(B)を構成するキシリレン基は、ベンゼン環にメチレ
ン基或いはエチリデン基等がそれぞれ2置換された2価
の結合基であり、特に限定されるものではないが、特に
硬化物の耐熱性向上効果が顕著で有る点から具体的には
p−キシリレン基或いはα,α’−ジメチルキシリレン
基が好ましく挙げられる。
The xylylene group constituting the polyphenol compound (B) used in the present invention is a divalent linking group in which a benzene ring is disubstituted with a methylene group, an ethylidene group or the like, and is not particularly limited. In particular, a p-xylylene group or an α, α′-dimethylxylylene group is specifically preferred because it has a remarkable effect of improving the heat resistance of the cured product.

【0018】このp−キシリレン基を有するポリフェノ
ール化合物(b−1)としては、例えば、ヒドロキシ芳
香族化合物がp−キシリレン基を結接基として連結され
た化合物、すなわちフェノール核、メチレン基、ベンゼ
ン核、メチレン基がこの順に連結した構造を繰り返し単
位とする合成樹脂が挙げられ、更に具体的には下記一般
式(1)で表わされるものが好ましいものとして挙げら
れる。
As the polyphenol compound (b-1) having a p-xylylene group, for example, a compound in which a hydroxy aromatic compound is linked with a p-xylylene group as a binding group, that is, a phenol nucleus, a methylene group, a benzene nucleus is used. , A synthetic resin having a repeating unit of a structure in which methylene groups are linked in this order, and more specifically, a resin represented by the following general formula (1) is preferred.

【0019】[0019]

【化1】 [Chemical 1]

【0020】(式中、Rは同一でも異なっていてもよい
水素原子、炭素原子数1〜4のアルキル基又は水酸基で
あり、nは0〜5の整数である。)このポリフェノール
化合物(b−1)を製造する方法としては、特に限定さ
れるものではないが、例えば、ヒドロキシ芳香族化合物
と、2官能性アラルキルハライド、2官能性アラルキル
ジアルキルエーテルまたはキシリレングリコールとを、
130〜200℃の温度条件下で触媒の存在下に反応さ
せる方法が挙げられる。
(In the formula, R is a hydrogen atom which may be the same or different, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxyl group, and n is an integer of 0 to 5.) This polyphenol compound (b- The method for producing 1) is not particularly limited, but for example, a hydroxy aromatic compound and a bifunctional aralkyl halide, a bifunctional aralkyl dialkyl ether or xylylene glycol,
A method of reacting in the presence of a catalyst under a temperature condition of 130 to 200 ° C can be mentioned.

【0021】ヒドロキシ芳香族化合物としては、特に限
定されず、フェノール又は、ビスフェノールA、ビスフ
ェノールF等のビスフェノール類、クレゾール、p−タ
ーシャリーブチルフェノールのごときアルキル置換フェ
ノール類、レゾルシン等のフェノール性水酸基を2個以
上含有する芳香族炭化水素、1−ナフトール、2−ナフ
トール、1,6−ジヒドロキシナフタレン、2,7−ジ
ヒドロキシナフタレン等のナフトール類が挙げられる
が、なかでも上記一般式(1)を満足するフェノール又
は、アルキル置換フェノール類が好ましい。
The hydroxyaromatic compound is not particularly limited, and may be phenol, bisphenols such as bisphenol A and bisphenol F, alkyl-substituted phenols such as cresol and p-tertiarybutylphenol, and phenolic hydroxyl groups such as resorcin. Examples thereof include aromatic hydrocarbons containing 1 or more, 1-naphthol, 2-naphthol, naphthols such as 1,6-dihydroxynaphthalene, and 2,7-dihydroxynaphthalene. Among them, the above general formula (1) is satisfied. Phenol or alkyl-substituted phenols are preferred.

【0022】2官能性アラルキルハライドとしては、例
えばp−キシリレンジクロライド等が挙げられ、2官能
性アラルキルエーテルとしては、p−キシリレングリコ
ールジメチルエーテル等が挙げられる。また、これらの
2官能性アラルキルハライド、2官能性アラルキルエー
テル或いはキシリレングリコールは、更にその芳香核が
アルキル基で置換されていてもよい。
Examples of the bifunctional aralkyl halide include p-xylylene dichloride and the like, and examples of the bifunctional aralkyl ether include p-xylylene glycol dimethyl ether and the like. The aromatic nucleus of these bifunctional aralkyl halides, difunctional aralkyl ethers or xylylene glycol may be further substituted with an alkyl group.

【0023】また、ポリフェノール化合物(b−1)の
製造において用いられる触媒としては、例えば酸で活性
化したボールクレー、硫酸、p−トルエンスルホン酸、
硫酸ジエチルまたは塩化第二錫、塩化亜鉛等が挙げられ
る。
As the catalyst used in the production of the polyphenol compound (b-1), for example, acid-activated ball clay, sulfuric acid, p-toluenesulfonic acid,
Examples thereof include diethyl sulfate, stannic chloride, zinc chloride and the like.

【0024】次にα,α’−ジメチルキシリレン基を有
するポリフェノール化合物(b−2)としては、すなわ
ちフェノール核、エチリデン基、ベンゼン核、エチリデ
ン基がこの順に連結した構造を繰り返し単位とする合成
樹脂が挙げられ、更に具体的には下記一般式(2)で表
わされるものが好ましいものとして挙げられる。
Next, as the polyphenol compound (b-2) having an α, α'-dimethylxylylene group, a compound having a structure in which a phenol nucleus, an ethylidene group, a benzene nucleus and an ethylidene group are connected in this order as a repeating unit Resins are mentioned, and more specifically, those represented by the following general formula (2) are preferable.

【0025】[0025]

【化2】 [Chemical 2]

【0026】(式中、Rは同一でも異なっていてもよい
水素原子、炭素原子数1〜4のアルキル基又は水酸基で
あり、nは0〜5の整数である。)
(In the formula, R is a hydrogen atom which may be the same or different, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxyl group, and n is an integer of 0 to 5.)

【0027】このポリフェノール化合物(b−2)を製
造する方法としては、ヒドロキシ芳香族化合物とジビニ
ル芳香族化合物とを110℃以上の温度条件下に、触媒
の存在下に反応させる方法が挙げられる。
Examples of the method for producing the polyphenol compound (b-2) include a method in which a hydroxy aromatic compound and a divinyl aromatic compound are reacted in the presence of a catalyst under a temperature condition of 110 ° C. or higher.

【0028】ヒドロキシ芳香族化合物としては、特に限
定されず、フェノール又は、ビスフェノールA、ビスフ
ェノールF等のビスフェノール類、クレゾール、p−タ
ーシャリーブチルフェノールのごときアルキル置換フェ
ノール類、レゾルシン等のフェノール性水酸基を2個以
上含有する芳香族炭化水素、1−ナフトール、2−ナフ
トール、1,6−ジヒドロキシナフタレン、2,7−ジ
ヒドロキシナフタレン等のナフトール類が挙げられる
が、なかでも上記一般式(2)を満足するフェノール又
は、アルキル置換フェノール類が好ましい。
The hydroxy aromatic compound is not particularly limited, and may be phenol or bisphenols such as bisphenol A and bisphenol F, alkyl-substituted phenols such as cresol and p-tertiarybutylphenol, and phenolic hydroxyl groups such as resorcin. Examples thereof include aromatic hydrocarbons containing 1 or more, naphthols such as 1-naphthol, 2-naphthol, 1,6-dihydroxynaphthalene, and 2,7-dihydroxynaphthalene, among which the above-mentioned general formula (2) is satisfied. Phenol or alkyl-substituted phenols are preferred.

【0029】ジビニル芳香族化合物としては、ジビニル
ベンゼン、アルキル置換ジビニルベンゼン等が挙げられ
る。
Examples of the divinyl aromatic compound include divinylbenzene and alkyl-substituted divinylbenzene.

【0030】また、触媒としては、例えば塩化アルミニ
ウム、塩化第1錫のごとき金属塩化物や、硫酸、塩酸、
リン酸などの無機酸、ベンゼンスルホン酸、パラトルエ
ンスルホン酸の如き有機スルホン酸、酢酸、蓚酸、有機
マレイン酸等が挙げられる。
As the catalyst, for example, metal chlorides such as aluminum chloride and stannous chloride, sulfuric acid, hydrochloric acid,
Examples thereof include inorganic acids such as phosphoric acid, organic sulfonic acids such as benzenesulfonic acid and paratoluenesulfonic acid, acetic acid, oxalic acid, organic maleic acid and the like.

【0031】また、この反応を行なうにあたっては有機
溶剤を用いてもよく、例えばトルエン、キシレン、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ソルベッソ
等が挙げられる。
In carrying out this reaction, an organic solvent may be used, and examples thereof include toluene, xylene, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, solvesso and the like.

【0032】また、上記ポリフェノール化合物(b−
1)及びポリフェノール化合物(b−2)を製造する場
合において、(b−1)の場合では、ヒドロキシ芳香族
化合物と、2官能性アラルキルハライド、2官能性アラ
ルキルジアルキルエーテルまたはキシリレングリコール
とのモル比、(b−2)の場合では、ヒドロキシ芳香族
化合物とジビニル芳香族化合物とのモル比を調整するこ
とにより分子量、官能基数を調節可能であるが、その溶
融粘度は半導体封止材料にした場合の組成物の流動性向
上効果やフィラーの充填可能量を鑑み、150℃におい
て0.1〜10ポイズとなる範囲が好ましく、中でもこ
の効果が顕著になる点から0.1〜2.0ポイズとなる
範囲が好ましい。
The polyphenol compound (b-
In the case of producing 1) and the polyphenol compound (b-2), in the case of (b-1), a mole of the hydroxy aromatic compound and the bifunctional aralkyl halide, the bifunctional aralkyl dialkyl ether or the xylylene glycol. In the case of the ratio (b-2), the molecular weight and the number of functional groups can be adjusted by adjusting the molar ratio of the hydroxyaromatic compound and the divinylaromatic compound. In view of the fluidity-improving effect of the composition and the amount of filler that can be filled, the range of 0.1 to 10 poises at 150 ° C. is preferable. The range is preferably.

【0033】さらには前記の結接基にはそれぞれオルソ
位、メタ位、パラ位の3種類の異性体があるが、いずれ
のものを用いても、或いは異なる異性体の混合物を用い
ても構わなく、特に限定されるものではないが、耐熱性
が優れることを鑑み、パラ異性体を用いることが好まし
い。さらにはジビニルベンゼンの工業製品中にはエチル
−ビニルベンゼンが不純物として混入されている場合が
あり、勿論、該不純物を除去することなく用いることは
できるが、ジビニルベンゼンの純度が高い方が、耐熱性
等が優れる点から好ましく、具体的にはジビニルベンゼ
ンの純度が50重量%以上あることが好ましい。
Further, each of the above-mentioned linking groups has three kinds of isomers of the ortho position, the meta position and the para position, and any one of them may be used, or a mixture of different isomers may be used. There is no particular limitation, but it is preferable to use the para isomer in view of its excellent heat resistance. In addition, industrial products of divinylbenzene may contain ethyl-vinylbenzene as an impurity. Of course, it can be used without removing the impurities, but the higher the purity of divinylbenzene, the better the heat resistance. It is preferable in terms of excellent properties and the like, and specifically, the purity of divinylbenzene is preferably 50% by weight or more.

【0034】本発明のエポキシ樹脂組成物は、上述の環
状脂肪族炭化水素基を結接基としてヒドロキシル芳香族
化合物と結合した化合物のポリグリシジルエーテル
(A)と、キシリレン結合を結接基としてフェノール系
化合物と結合したポリフェノール化合物(B)とを必須
成分とするものであるが、その他のエポキシ樹脂及び硬
化剤を任意の割合で併用しても構わない。それらの使用
割合としては上述の本発明の効果の程度を鑑みると、エ
ポキシ樹脂と硬化剤の合計重量に対して、50重量%以
下でその他のエポキシ樹脂及び硬化剤を併用することが
好ましい。
The epoxy resin composition of the present invention comprises a polyglycidyl ether (A) of a compound in which the above-mentioned cycloaliphatic hydrocarbon group is bonded to a hydroxyl aromatic compound as a bonding group, and a phenol having a xylylene bond as a bonding group. Although the polyphenol compound (B) bound to the system compound is an essential component, other epoxy resin and curing agent may be used in an optional ratio. Considering the degree of the effect of the present invention described above, it is preferable to use the other epoxy resin and the curing agent together in an amount of 50% by weight or less based on the total weight of the epoxy resin and the curing agent.

【0035】併用し得るエポキシ樹脂としても特に限定
されないが、その他のエポキシ樹脂としては、例えば、
ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型
エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、BPAノボラッ
ク型エポキシ樹脂、ナフトールノボラック型エポキシ樹
脂、ビフェノール型エポキシ樹脂、臭素化フェノールノ
ボラック型エポキシ樹脂、臭素化BPA型エポキシ樹
脂、クレゾール−ナフトール共縮ノボラック型エポキシ
樹脂、ジヒドロキシナフタレン型エポキシ樹脂、グリシ
ジルアミン型4官能エポキシ樹脂等を挙げることができ
る。
The epoxy resin that can be used in combination is not particularly limited, but other epoxy resins include, for example,
Bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin,
Cresol novolac type epoxy resin, BPA novolac type epoxy resin, naphthol novolac type epoxy resin, biphenol type epoxy resin, brominated phenol novolac type epoxy resin, brominated BPA type epoxy resin, cresol-naphthol co-compressed novolac type epoxy resin, dihydroxynaphthalene Type epoxy resin, glycidyl amine type tetrafunctional epoxy resin and the like.

【0036】同様に併用し得る硬化剤として、フェノー
ルノボラック樹脂、アルキルフェノールノボラック樹
脂、クレゾールノボラック樹脂、BPAノボラック樹
脂、多価フェノールノボラック樹脂、臭素化フェノール
ノボラック樹脂、ジヒドロキシナフタレン等のポリフェ
ノール系化合物、ジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラアミンなどの脂肪族アミン類、ジアミノジフェニ
ルアミン、ジアミノジフェニルスルフォンなどの芳香族
アミン類、ポリアミド樹脂およびその変性物、無水マレ
イン酸、無水フタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無
水ピロペリット酸などの酸無水物系硬化剤、ジシアンジ
アミド、イミダゾール、BF3錯体、グアニジン誘導体
等の潜在性硬化剤等が挙げられる。これらの硬化剤は単
独でも2種類以上の併用でもよい。
As curing agents which can be used in the same manner, phenol novolac resins, alkylphenol novolac resins, cresol novolac resins, BPA novolac resins, polyhydric phenol novolac resins, brominated phenol novolac resins, polyphenol compounds such as dihydroxynaphthalene, diethylenetriamine, Aliphatic amines such as triethylenetetraamine, aromatic amines such as diaminodiphenylamine and diaminodiphenylsulfone, polyamide resins and their modified products, maleic anhydride, phthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, pyroperitic anhydride, etc. Examples thereof include acid anhydride type curing agents, dicyandiamide, imidazole, BF3 complexes, and latent curing agents such as guanidine derivatives. These curing agents may be used alone or in combination of two or more.

【0037】さらに必要に応じて硬化促進剤を用いても
よいが、本発明の場合も公知のエポキシ樹脂用硬化促進
剤を用いることができ、例えば第三級ホスフィン類、イ
ミダゾ−ル類、第三級アミン類等を用いることができ
る。具体的には、前記第三級ホスフィン類としては、例
えばトリエチルホスフィン、トリブチルホスフィン、ト
リフェニルホスフィン等を好ましく挙げることができ
る。また前記第三級アミン類としては、例えばジメチル
エタノールアミン、ジメチルベンジルアミン、2,4,
6−トリス(ジメチルアミノ)フェノール、1,8ジア
ザビシクロ〔5,4,0〕ウンデセンなどを好ましく挙
げることができる。イミダゾ−ル類としては、例えば2
−エチル−4−メチルイミダゾール、2,4−ジメチル
イミダゾ−ル、2−メチルイミダゾール、2−ウンデシ
ルイミダゾール、2−ヘプタデシルイミダゾール、1−
ビニル−2−メチルイミダゾール、1−プロピル−2−
メチルイミダゾール、2−イソプロピルイミダゾール、
1−シアノエチル−2−エチルイミダゾール、1−シア
ノエチル−2−エチル−4−メチルイミダゾール、1−
シアノエチル−2−ウンデシルイミダゾール、1−シア
ノエチル−2−フェニルイミダゾール、2−フェニルイ
ミゾール、1−ベンジル−2−メチルイミダゾール、2
−フェニル−4−メチルイミダゾール、2−フェニル−
4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール、2−フェニ
ル−4−メチル−5−ヒドロキシメチルイミダゾールな
どを挙げることができる。これらの中でも耐熱性、耐水
性、電気特性等に優れ、また、半導体封止材料用途にお
いて安定性に優れる点から2−メチルイミダゾール、ジ
アザビシクロウンデセン(DBU)、トリフェニルホス
フィンやジメチルベンジルアミンおよびこれらの混合物
が好ましい。
Further, if necessary, a curing accelerator may be used, but in the case of the present invention, a known curing accelerator for epoxy resin can also be used. For example, tertiary phosphines, imidazoles, and Tertiary amines and the like can be used. Specifically, examples of the tertiary phosphines preferably include triethylphosphine, tributylphosphine, triphenylphosphine, and the like. Examples of the tertiary amines include dimethylethanolamine, dimethylbenzylamine, 2,4,
Preferable examples include 6-tris (dimethylamino) phenol and 1,8 diazabicyclo [5,4,0] undecene. Examples of imidazoles include 2
-Ethyl-4-methylimidazole, 2,4-dimethylimidazole, 2-methylimidazole, 2-undecylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 1-
Vinyl-2-methylimidazole, 1-propyl-2-
Methyl imidazole, 2-isopropyl imidazole,
1-cyanoethyl-2-ethylimidazole, 1-cyanoethyl-2-ethyl-4-methylimidazole, 1-
Cyanoethyl-2-undecylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 2-phenylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 2
-Phenyl-4-methylimidazole, 2-phenyl-
Examples include 4,5-dihydroxymethylimidazole and 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole. Among these, 2-methylimidazole, diazabicycloundecene (DBU), triphenylphosphine, and dimethylbenzylamine are excellent in heat resistance, water resistance, electrical characteristics, and the like, and are excellent in stability in semiconductor encapsulation material applications. And mixtures thereof are preferred.

【0038】本発明のエポキシ樹脂組成物は、上記エポ
キシ樹脂、硬化剤、無機充填剤を必須成分とし、無機充
填剤としては、溶融或いは結晶シリカ粉末、ガラス繊
維、炭素繊維、炭酸カルシウム、石英、酸化アルミニウ
ム、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、珪藻土、焼成クレイ、カリオン、マイカ、
アスベスト、パルプ、木粉等が挙げられる。
The epoxy resin composition of the present invention contains the above-mentioned epoxy resin, curing agent and inorganic filler as essential components. Examples of the inorganic filler include fused or crystalline silica powder, glass fiber, carbon fiber, calcium carbonate, quartz, Aluminum oxide, magnesium oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, diatomaceous earth, calcined clay, carion, mica,
Examples include asbestos, pulp, wood flour and the like.

【0039】さらに必要に応じて三酸化アンチモン、ヘ
キサブロモベンゼン等の難燃剤、カ−ボンブラック、ベ
ンガラ等の着色剤、天然ワックス、合成ワックス等の離
型剤及びシリコンオイル、ゴム等の低応力添加剤等の種
々の添加剤等を配合適宜配合して得られる。
Further, if necessary, flame retardants such as antimony trioxide and hexabromobenzene, coloring agents such as carbon black and red iron oxide, releasing agents such as natural wax and synthetic wax, and low stress such as silicone oil and rubber. It can be obtained by appropriately mixing various additives such as additives.

【0040】また、本発明のエポキシ樹脂組成物から成
型材料を調製するには、エポキシ樹脂、硬化剤、硬化促
進剤、その他の添加剤をミキサー等によって十分に均一
に混合した後、更に熱ロールまたはニーダ−等で溶融混
練し、トランスファー成形或いは射出成形するなどして
得ることができる。
In order to prepare a molding material from the epoxy resin composition of the present invention, the epoxy resin, the curing agent, the curing accelerator, and other additives are sufficiently and uniformly mixed with a mixer or the like, and then the heat roll is further added. Alternatively, it can be obtained by melt-kneading with a kneader or the like and performing transfer molding or injection molding.

【0041】本発明の半導体封止材料は、上述したエポ
キシ樹脂、硬化剤を必須成分とする本発明のエポキシ樹
脂組成物に、更に無機充填材を必須成分として含有する
こものである。また同様に前述で例示された様な他のエ
ポキシ樹脂、硬化剤を任意の割合で併用してもよく、さ
らに同様に必要に応じて前述で例示された様な他の硬化
促進剤、添加剤を用いても構わない。
The semiconductor encapsulating material of the present invention is the epoxy resin composition of the present invention containing the above-mentioned epoxy resin and curing agent as essential components, and further containing an inorganic filler as an essential component. Similarly, the other epoxy resin as exemplified above and the curing agent may be used together in an arbitrary ratio, and similarly, if necessary, other curing accelerators and additives as exemplified above. May be used.

【0042】本発明の半導体封止材料で用いる無機充填
材としては前述のものが使用できるが一般にシリカ粉末
充填剤等を好ましく用いることができる。本発明の封止
材用エポキシ樹脂組成物に使用する無機充填剤の配合割
合は、半導体封止材料全体に対して、通常50〜90重
量%であり、中でも65〜85重量%の範囲が好まし
い。
As the inorganic filler used in the semiconductor encapsulating material of the present invention, the above-mentioned ones can be used, but generally, silica powder filler and the like can be preferably used. The compounding ratio of the inorganic filler used in the epoxy resin composition for encapsulant of the present invention is usually 50 to 90% by weight, and preferably 65 to 85% by weight based on the whole semiconductor encapsulating material. .

【0043】本発明の半導体封止材料を用いて成型材料
を調製するには、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、硬化
促進剤、無機充填材、その他の添加剤をミキサー等によ
って十分に均一に混合した後、更に熱ロールまたはニー
ダ−等で溶融混練し、低圧トランスファー成形あるいは
射出成形するなどして得ることができる。
To prepare a molding material using the semiconductor encapsulating material of the present invention, after the epoxy resin, the phenol resin, the curing accelerator, the inorganic filler, and other additives are sufficiently uniformly mixed with a mixer or the like. Alternatively, it can be obtained by melt-kneading with a hot roll or a kneader and performing low-pressure transfer molding or injection molding.

【0044】[0044]

【実施例】以下に具体例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
The present invention will be described in detail below with reference to specific examples, but the present invention is not limited thereto.

【0045】実施例1 ジシクロペンタジエン−フェノール重付加物型エポキシ樹脂(E1)(エポキ シ当量263g/eq、軟化点65℃、150℃の溶融粘度0.8ポイズ:大日本イ ンキ化学工業(株)製、EPICLON EXA−7200)) 60重量部 フェノールがp−キシリレン基を結接基として結合されたポリフェノール化合 物(P1)(水酸基当量175g/eq、軟化点75℃、150℃の溶融粘度3.8 ポイズ:三井東圧(株)製、ミレックスXL−225−LL) 40重量部 トリフェニルフォスフィン 0.6重量部 を溶融混合した後、175℃で5時間硬化して注型板を
作成し、耐熱性と耐水性の評価を行った。結果を第1表
の1に示す。
Example 1 Dicyclopentadiene-phenol polyadduct type epoxy resin (E1) (epoxy equivalent 263 g / eq, softening point 65 ° C., melt viscosity at 150 ° C. 0.8 poise: Dainippon Ink and Chemicals ( Co., Ltd., EPICLON EXA-7200)) 60 parts by weight Polyphenol compound (P1) (phenol equivalent 175 g / eq, softening point 75 ° C, melt viscosity at 150 ° C) in which phenol is bonded with a p-xylylene group as a binding group. 3.8 Poise: Mirex XL-225-LL, manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd. 40 parts by weight Triphenylphosphine 0.6 parts by weight, melted and mixed, and then cured at 175 ° C. for 5 hours to form a casting plate. It was created and evaluated for heat resistance and water resistance. The results are shown in Table 1-1.

【0046】[評価方法] ガラス転移温度:試験片を切り出し粘弾性測定装置(D
MA)で測定。 吸水率:85℃・85%RHの条件下で300時間処理
した後重量増加率から計算。
[Evaluation method] Glass transition temperature: A test piece was cut out and a viscoelasticity measuring device (D
Measured by MA). Water absorption rate: Calculated from the weight increase rate after treatment for 300 hours under the conditions of 85 ° C. and 85% RH.

【0047】実施例2 エポキシ樹脂及び硬化剤を以下のものに代えた以外は実
施例1と同様にして評価した。結果を第1表の1に示
す。
Example 2 Evaluations were made in the same manner as in Example 1 except that the epoxy resin and the curing agent were changed to the following. The results are shown in Table 1-1.

【0048】 ジシクロペンタジエン−フェノール重付加物型エポキシ樹脂(E2)(エポキ シ当量254g/eq、軟化点54℃、150℃の溶融粘度0.3ポイズ:大日本イ ンキ化学工業(株)製、EPICLON EXA−7200L)) 60重量部 フェノールがp−キシリレン基を結接基として結合されたポリフェノール化合 物(P2)(水酸基当量170g/eq、軟化点70℃、150℃の溶融粘度2.1 ポイズ:三井東圧(株)製、ミレックスXL−225−3L) 40重量部 トリフェニルフォスフィン 0.6重量部Dicyclopentadiene-phenol polyaddition type epoxy resin (E2) (epoxy equivalent 254 g / eq, softening point 54 ° C., melt viscosity at 150 ° C. 0.3 poise: manufactured by Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd. , EPICLON EXA-7200L)) 60 parts by weight Polyphenol compound (P2) in which phenol is bonded with a p-xylylene group as a bonding group (hydroxyl equivalent 170 g / eq, softening point 70 ° C, melt viscosity at 150 ° C 2.1. Poise: Mitsui Toatsu Co., Ltd., Milex XL-225-3L) 40 parts by weight Triphenylphosphine 0.6 parts by weight

【0049】実施例3 エポキシ樹脂及び硬化剤を以下のものに代えた以外は実
施例1と同様にして評価した。結果を第1表の1に示
す。
Example 3 Evaluations were made in the same manner as in Example 1 except that the epoxy resin and the curing agent were changed to the following. The results are shown in Table 1-1.

【0050】 エポキシ樹脂(E1) 57重量部 フェノールがα,α’−ジメチルキシリレン基を結接基として結合されたポリ フェノール化合物(P3)(水酸基当量196g/eq、軟化点65℃、150℃の 溶融粘度1.9ポイズ) 43重量部 トリフェニルフォスフィン 0.6重量部Epoxy resin (E1) 57 parts by weight Polyphenol compound (P3) in which phenol is bonded with an α, α′-dimethylxylylene group as a binding group (hydroxyl equivalent 196 g / eq, softening point 65 ° C., 150 ° C.) Melt viscosity of 1.9 poise) 43 parts by weight Triphenylphosphine 0.6 parts by weight

【0051】実施例4 エポキシ樹脂及び硬化剤を以下のものに代えた以外は実
施例1と同様にして評価した。結果を第1表の1に示
す。
Example 4 Evaluations were made in the same manner as in Example 1 except that the epoxy resin and the curing agent were changed to the following. The results are shown in Table 1-1.

【0052】 ジシクロペンタジエン−クレゾール重付加物型エポキシ樹脂(E3)(エポキ シ当量280g/eq、軟化点58℃、150℃の溶融粘度0.7ポイズ) 62重量部 ポリフェノール化合物(P1) 38重量部 トリフェニルフォスフィン 0.6重量部Dicyclopentadiene-cresol polyaddition type epoxy resin (E3) (epoxy equivalent 280 g / eq, softening point 58 ° C., melt viscosity 0.7 poise at 150 ° C.) 62 parts by weight Polyphenol compound (P1) 38 parts by weight Part Triphenylphosphine 0.6 part by weight

【0053】実施例5 エポキシ樹脂及び硬化剤を以下のものに代えた以外は実
施例1と同様にして評価した。結果を第1表の1に示
す。
Example 5 Evaluations were made in the same manner as in Example 1 except that the epoxy resin and the curing agent were changed to the following. The results are shown in Table 1-1.

【0054】 3a,4,7,7a−テトラヒドロインデン−フェノール重付加物型エポキシ 樹脂(E4)(エポキシ当量275g/eq、軟化点60℃、150℃の溶融粘度0 .5ポイズ:大日本インキ化学工業(株)製、EPICLON EXA−786 1L) 61重量 部 ポリフェノール化合物(P1) 39重量部 トリフェニルフォスフィン 0.6重量部3a, 4,7,7a-Tetrahydroindene-phenol polyadduct type epoxy resin (E4) (epoxy equivalent 275 g / eq, softening point 60 ° C., melt viscosity at 150 ° C. 0.5 poise: Dainippon Ink and Chemicals Industrial Co., Ltd., EPICLON EXA-786 1L) 61 parts by weight Polyphenol compound (P1) 39 parts by weight Triphenylphosphine 0.6 parts by weight

【0055】実施例6 エポキシ樹脂及び硬化剤を以下のものに代えた以外は実
施例1と同様にして評価した。結果を第1表の1に示
す。
Example 6 Evaluations were made in the same manner as in Example 1 except that the epoxy resin and the curing agent were changed to the following. The results are shown in Table 1-1.

【0056】 リモネン−フェノール重付加物型エポキシ樹脂(E5)(エポキシ当量250 g/eq、軟化点56℃、150℃の溶融粘度0.4ポイズ) 55重量部 フェノールがα,α’−ジメチルキシリレン基を結接基として結合されたポリ フェノール化合物(P4)(水酸基当量204g/eq、軟化点73℃、150℃の 溶融粘度4.0ポイズ) 45重量部 トリフェニルフォスフィン 0.6重量部Limonene-phenol polyaddition type epoxy resin (E5) (epoxy equivalent 250 g / eq, softening point 56 ° C., melt viscosity 0.4 poise at 150 ° C.) 55 parts by weight Phenol is α, α′-dimethylxylyl Polyphenol compound (P4) bonded with a len group as a binding group (hydroxyl group equivalent 204 g / eq, softening point 73 ° C, melt viscosity 4.0 poise at 150 ° C) 45 parts by weight Triphenylphosphine 0.6 parts by weight

【0057】比較例1 エポキシ樹脂及び硬化剤を以下のものに代えた以外は実
施例1と同様にして評価した。結果を第1表の2に示
す。
Comparative Example 1 Evaluation was made in the same manner as in Example 1 except that the epoxy resin and the curing agent were changed to the following. The results are shown in Table 1-2.

【0058】 オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(E6)(エポキシ当量208g/ eq、軟化点67℃、150℃の溶融粘度3.0ポイズ:大日本インキ化学工業( 株)製 EPICLON N−665) 67重量部 フェノールノボラック樹脂(P5) (水酸基当量104g/eq、軟化点80℃ 、150℃の溶融粘度1.7ポイズ:大日本インキ化学工業(株)製 フェノラ イト TD−2131) 33重量 部 トリフェニルフォスフィン 0.7重量部Orthocresol novolac type epoxy resin (E6) (epoxy equivalent: 208 g / eq, softening point 67 ° C., melt viscosity at 150 ° C. 3.0 poise: EPICLON N-665 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 67 wt. Parts Phenol novolac resin (P5) (hydroxyl group equivalent 104 g / eq, softening point 80 ° C., melt viscosity at 150 ° C. 1.7 poise: phenolite TD-2131 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 33 parts by weight triphenylphosphine Fin 0.7 parts by weight

【0059】比較例2 エポキシ樹脂及び硬化剤を以下のものに代えた以外は実
施例1と同様にして評価した。結果を第1表の2に示
す。
Comparative Example 2 Evaluation was made in the same manner as in Example 1 except that the epoxy resin and the curing agent were changed to the following. The results are shown in Table 1-2.

【0060】 エポキシ樹脂(E1) 72重量部 フェノールノボラック樹脂(P5) 28重量部 トリフェニルフォスフィン 0.7重量部Epoxy resin (E1) 72 parts by weight Phenol novolac resin (P5) 28 parts by weight Triphenylphosphine 0.7 parts by weight

【0061】比較例3 エポキシ樹脂及び硬化剤を以下のものに代えた以外は実
施例1と同様にして評価した。結果を第1表の2に示
す。
Comparative Example 3 Evaluation was made in the same manner as in Example 1 except that the epoxy resin and the curing agent were changed to the following. The results are shown in Table 1-2.

【0062】 エポキシ樹脂(E6) 54重量部 ポリフェノール化合物(P1) 46重量部 トリフェニルフォスフィン 0.5重量部Epoxy resin (E6) 54 parts by weight Polyphenol compound (P1) 46 parts by weight Triphenylphosphine 0.5 parts by weight

【0063】比較例4 エポキシ樹脂及び硬化剤を以下のものに代えた以外は実
施例1と同様にして評価した。結果を第1表の2に示
す。
Comparative Example 4 Evaluation was made in the same manner as in Example 1 except that the epoxy resin and the curing agent were changed to the following. The results are shown in Table 1-2.

【0064】 エポキシ樹脂(E6) 51重量部 ポリフェノール化合物(P3) 49重量部 トリフェニルフォスフィン 0.5重量部Epoxy resin (E6) 51 parts by weight Polyphenol compound (P3) 49 parts by weight Triphenylphosphine 0.5 parts by weight

【0065】[0065]

【表1】 (表中、配合量は重量基準である)[Table 1] (In the table, the blending amount is based on weight)

【0066】[0066]

【表2】 (表中、配合量は重量基準である)[Table 2] (In the table, the blending amount is based on weight)

【0067】実施例7〜12、比較例5〜8の試験結果
を表1に示す。次に表2の配合に従い、ミキサーで常温
で混合し、70〜100℃で2軸ロールにより混練し、
冷却後粉砕し成形材料とした。得られた成形材料をタブ
レット化し、低圧トランスファー成形機にて175℃、
70kg/cm2、120秒の条件でハンダクラック試験用の
6mm×6mmのチップを16pSOPパッケージに封
止した。封止したテスト用素子について下記の耐熱性評
価、耐水性評価、流動性評価、並びにハンダクラック試
験及びハンダ耐湿試験を行った。
Table 1 shows the test results of Examples 7 to 12 and Comparative Examples 5 to 8. Next, according to the composition of Table 2, they are mixed at room temperature with a mixer and kneaded at 70 to 100 ° C. with a biaxial roll,
After cooling, it was ground and used as a molding material. The obtained molding material is made into a tablet, which is then 175 ° C. on a low pressure transfer molding machine.
A 6 mm × 6 mm chip for a solder crack test was sealed in a 16 pSOP package under the conditions of 70 kg / cm 2 and 120 seconds. The sealed test element was subjected to the following heat resistance evaluation, water resistance evaluation, fluidity evaluation, and solder crack test and solder moisture resistance test.

【0068】ハンダクラック試験:封止したテスト用素
子を85℃・85%RHの環境下で72時間処置し、そ
の後240℃のハンダ槽に10秒間浸せきした後顕微鏡
で外部クラックを観察した。
Solder crack test: The sealed test element was treated under an environment of 85 ° C. and 85% RH for 72 hours, then immersed in a solder bath at 240 ° C. for 10 seconds, and then external cracks were observed with a microscope.

【0069】耐熱性試験、耐水性試験:上記組成物と同
じ 流動性試験:EMMI規格に準じた金型を使用して17
5℃、70kg/cm2の条件でスパイラルフローを測定し
た。
Heat resistance test, water resistance test: the same as the above composition Flowability test: 17 using a mold according to the EMMI standard
The spiral flow was measured under the conditions of 5 ° C. and 70 kg / cm 2 .

【0070】[0070]

【表3】 (表中、配合量は重量基準である)[Table 3] (In the table, the blending amount is based on weight)

【0071】[0071]

【表4】 (表中、配合量は重量基準である)[Table 4] (In the table, the blending amount is based on weight)

【0072】[0072]

【発明の効果】本発明によれば、耐湿性に極めて優れる
エポキシ樹脂組成物、および、耐ハンダクラック性と成
形性とに極めて優れる半導体封止材料を提供できる。
According to the present invention, it is possible to provide an epoxy resin composition having extremely excellent moisture resistance, and a semiconductor encapsulating material having extremely excellent solder crack resistance and moldability.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 H01L 23/29 23/31 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display location H01L 23/29 23/31

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 環状脂肪族炭化水素基を結接基としてヒ
ドロキシル芳香族化合物と結合した化合物のポリグリシ
ジルエーテル(A)と、キシリレン結合を結接基として
フェノール系化合物と結合したポリフェノール化合物
(B)とを必須成分とすることを特徴とするエポキシ樹
脂組成物。
1. A polyglycidyl ether (A) which is a compound having a cycloaliphatic hydrocarbon group as a binding group and a hydroxyl aromatic compound, and a polyphenol compound (B) having a xylylene bond as a binding group and a phenolic compound. ) And an essential component of the epoxy resin composition.
【請求項2】 ポリグリシジルエーテル(A)の150
℃における溶融粘度が0.1〜2.0ポイズの範囲であ
る請求項1記載の組成物。
2. A polyglycidyl ether (A) of 150.
The composition according to claim 1, having a melt viscosity in the range of 0.1 to 2.0 poise at ° C.
【請求項3】 環状脂肪族炭化水素基が、ジシクロペン
タジエン、リモネン、または3a,4,7,7a−テト
ラヒドロインデンの分子骨格中の不飽和結合に基づく2
価の炭化水素基である請求項1または2に記載のエポキ
シ樹脂組成物。
3. A cycloaliphatic hydrocarbon group based on an unsaturated bond in the molecular skeleton of dicyclopentadiene, limonene, or 3a, 4,7,7a-tetrahydroindene.
The epoxy resin composition according to claim 1, which is a valent hydrocarbon group.
【請求項4】 ヒドロキシ芳香族化合物が、フェノール
またはクレゾールである請求項1、2または3に記載の
組成物。
4. The composition according to claim 1, 2 or 3, wherein the hydroxyaromatic compound is phenol or cresol.
【請求項5】 キシリレン基が、p−キシリレン基或い
はα,α’−ジメチルキシリレン基である請求項1、
2、3叉は4に記載の組成物。
5. The xylylene group is a p-xylylene group or an α, α′-dimethylxylylene group,
The composition according to 2, 3 or 4.
【請求項6】 環状脂肪族炭化水素基を結接基としてフ
ェノール系化合物と結合した化合物のポリグリシジルエ
ーテル(A)と、ビスフェノール類とアルデヒド類との
重付加物(B)と無機充填剤(C)とを必須成分とする
ことを特徴とする半導体封止材料。
6. A polyglycidyl ether (A) of a compound in which a cyclic aliphatic hydrocarbon group is bonded to a phenolic compound as a binding group, a polyaddition product of a bisphenol and an aldehyde (B), and an inorganic filler ( A semiconductor encapsulating material, which comprises C) and essential components.
【請求項7】 ポリグリシジルエーテル(A)の150
℃における溶融粘度が0.1〜2.0ポイズの範囲であ
る請求項6記載の半導体封止材料。
7. A polyglycidyl ether (A) of 150.
The semiconductor encapsulating material according to claim 6, which has a melt viscosity in the range of 0.1 to 2.0 poise at ° C.
【請求項8】 環状脂肪族炭化水素基が、ジシクロペン
タジエン、リモネン、または3a,4,7,7a−テト
ラヒドロインデンの分子骨格中の不飽和結合に基づく2
価の炭化水素基である請求項6又は7に記載の半導体封
止材料。
8. A cycloaliphatic hydrocarbon group based on an unsaturated bond in the molecular skeleton of dicyclopentadiene, limonene, or 3a, 4,7,7a-tetrahydroindene.
The semiconductor encapsulating material according to claim 6, which is a valent hydrocarbon group.
【請求項9】 ヒドロキシル芳香族化合物が、フェノー
ルまたはクレゾールである請求項6、7又は8記載の半
導体封止材料。
9. The semiconductor encapsulating material according to claim 6, wherein the hydroxyl aromatic compound is phenol or cresol.
【請求項10】 キシリレン基がp−キシリレン基或い
はα,α’−ジメチルキシリレン基である請求項6、
7、8叉は9に記載の半導体封止材料。
10. The xylylene group is a p-xylylene group or an α, α′-dimethylxylylene group, 6.
7. The semiconductor encapsulating material according to 7, 8 or 9.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015022188A1 (en) * 2013-08-14 2015-02-19 Basf Se Glycidyl ethers of lime derivatives and oligomers of said glycidyl ethers as curable epoxy resins

Cited By (2)

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WO2015022188A1 (en) * 2013-08-14 2015-02-19 Basf Se Glycidyl ethers of lime derivatives and oligomers of said glycidyl ethers as curable epoxy resins
US9695139B2 (en) 2013-08-14 2017-07-04 Basf Se Glycidyl ethers of limonene derivatives and oligomers thereof as curable epoxy resins

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