JPH07149936A - Opaque stretched resin film - Google Patents
Opaque stretched resin filmInfo
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- JPH07149936A JPH07149936A JP30023893A JP30023893A JPH07149936A JP H07149936 A JPH07149936 A JP H07149936A JP 30023893 A JP30023893 A JP 30023893A JP 30023893 A JP30023893 A JP 30023893A JP H07149936 A JPH07149936 A JP H07149936A
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、内部に微細な空孔を有
する不透明の樹脂延伸フィルムに関するものである。こ
の不透明樹脂延伸フィルムは、屋外ポスター用紙、ラベ
ル用紙、製図用紙、ステッカー用紙等、またバーコード
用紙、印画紙、感熱記録紙及び熱転写画像受容紙の支持
体として有用である。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to an opaque stretched resin film having fine pores inside. This opaque resin stretched film is useful as a support for outdoor poster paper, label paper, drawing paper, sticker paper and the like, as well as bar code paper, photographic paper, thermal recording paper and thermal transfer image receiving paper.
【0002】[0002]
【従来の技術】無機微細粉末を含有する熱可塑性樹脂フ
ィルムを延伸して得られる、フィルム内部に微細な空孔
を有する合成紙は、パルプ抄造紙と比較して耐水性、強
度、平滑性などに優れていることから、選挙ポスター
紙、ラベル用紙、感熱記録紙や熱転写画像受容紙の支持
体等として使用されている(特公昭46-40794号、特公昭
60-36173号、特公昭54-31032号公報、米国特許3773608
号、米国特許4191719号明細書)。これらの無機微細粉
末をフィルムの延伸による空孔発生剤として使用する合
成紙は、樹脂延伸フィルムの内部に無機微細粉末を核と
する微細な空孔を有する他に、樹脂延伸フィルムの表面
からも無機微細粉末が突出し、また、この無機微細粉末
が二次凝集したもの(特開昭62-87390号公報)もあるた
め、印刷・印字時に合成紙表面より脱落し、白抜けが生
じる(いわゆるピンホールトラブル)欠点がある。この
白抜は特に印刷・印字が黒色のベタ印刷・印字のときに
目立ち、問題となる。また、オフセット印刷時に合成紙
表面より脱落した無機微細粉末は、ブランケットを介し
てインキ中に混入し、インキの流動性を失わせて、印刷
機から印刷用紙へのインキの適正な転移を阻害し、印刷
物の仕上がりを低下させる(いわゆる紙粉トラブル)と
いう問題を生じる。かかる紙粉トラブルの少ない合成紙
として、フィルムマトリックス樹脂及びこのマトリック
ス樹脂の融点よりも高融点を有し、マトリックスとは非
相溶性の熱可塑性樹脂との混合物を基材とするフィルム
を延伸して、該高融点樹脂を空孔発生剤とした延伸樹脂
フィルムよりなるサテン状外観を有する合成紙が提案さ
れている(米国特許3154461号、米国特許4438715号、米
国特許4758462号明細書、特開昭59-209849号、特公平3-
24334号公報)。具体的には、これらは延伸フィルムの
マトリックスとしてポリプロピレンを用い、空孔発生剤
の高融点樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレートまたはナイロン6を使用し
ている。2. Description of the Related Art Synthetic paper obtained by drawing a thermoplastic resin film containing inorganic fine powder and having fine pores inside the film has water resistance, strength, smoothness, etc. in comparison with pulp paper. It is used as a support for election poster paper, label paper, heat-sensitive recording paper and thermal transfer image receiving paper, etc. (Japanese Patent Publication No. 46-40794, Japanese Patent Publication No.
60-36173, Japanese Patent Publication No. 54-31032, U.S. Patent 3773608
No. 4917719). Synthetic paper using these inorganic fine powders as a pore-generating agent by stretching the film has fine pores centered on the inorganic fine powder inside the resin stretched film, and also from the surface of the resin stretched film. Some inorganic fine powders protrude and secondary aggregates of these inorganic fine powders (Japanese Patent Laid-Open No. 62-87390) are also present, so that they fall off from the surface of the synthetic paper during printing, causing white spots (so-called pinholes). Hall trouble) There is a drawback. This blanking is conspicuous and becomes a problem particularly when solid printing / printing in which printing / printing is black. In addition, the inorganic fine powder that has fallen off the surface of the synthetic paper during offset printing mixes into the ink through the blanket, causing the fluidity of the ink to be lost and preventing the proper transfer of the ink from the printing machine to the printing paper. However, there is a problem that the finish of the printed matter is deteriorated (so-called paper dust trouble). As such a synthetic paper with less paper dust trouble, a film matrix resin and a film having a higher melting point than the melting point of the matrix resin and a mixture with a thermoplastic resin that is incompatible with the matrix are stretched. , A synthetic paper having a satin-like appearance composed of a stretched resin film using the high melting point resin as a pore-generating agent has been proposed (US Pat. No. 3154461, US Pat. No. 4438715, US Pat. 59-209849, Special Fairness 3-
24334 publication). Specifically, these use polypropylene as the matrix of the stretched film, polyethylene terephthalate as the high melting point resin of the pore generating agent,
Polybutylene terephthalate or nylon 6 is used.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】空孔発生剤がナイロン
6の場合には、ポリプロピレンマトリックスへの分散性
が悪く、ナイロン6粒子の粒径が8〜10μmと大き
く、形成された空孔が粗大となり、ペコ(延伸フィルム
を湾曲した際に、座屈により生じるシワ)が発生しやす
く、実用化に問題がある。ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレートを空孔発生剤として用
いると、空孔の発生が少なく、不透明度が70%以下の
合成紙しか得られない。空孔の発生を高めて得られる合
成紙の不透明度を高めるために、延伸温度をポリプロピ
レンの最適延伸温度より低くすると、樹脂フィルムの延
伸途中で破断したり、延伸テンターのチャック(被延伸
フィルムの保持具)からフィルムがはずれたりして、生
産効率が低下する。延伸安定性を得るために、プロピレ
ン単独共重合体より融点の低いエチレン・プロピレンラ
ンダム共重合体のようなプロピレン共重合体樹脂を用い
ると白化斑が発生する。本発明は、白化斑の発生、及び
紙粉トラブルがなく、また不透明度が高い合成紙の提供
を目的とする。When the pore generating agent is nylon 6, the dispersibility in the polypropylene matrix is poor, the particle size of the nylon 6 particles is as large as 8 to 10 μm, and the pores formed are coarse. Therefore, peko (wrinkles caused by buckling when the stretched film is bent) is likely to occur, and there is a problem in practical use. When polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate is used as a pore generating agent, the generation of pores is small and only synthetic paper having an opacity of 70% or less can be obtained. In order to increase the opacity of the synthetic paper obtained by increasing the generation of pores, if the stretching temperature is lower than the optimum stretching temperature of polypropylene, the resin film may be broken during stretching, or the chuck of a stretch tenter (of the stretched film). The film may come off from the holder and the production efficiency decreases. When a propylene copolymer resin such as an ethylene / propylene random copolymer having a lower melting point than that of a propylene homocopolymer is used to obtain stretching stability, white spots occur. It is an object of the present invention to provide a synthetic paper having high opacity and free from white spots and paper dust trouble.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明は、プロピレン系
樹脂50〜94重量%、芳香族ポリカーボネート樹脂4
9〜5重量%及びスチレングラフトプロピレン系樹脂
0.1〜5重量%を含有する熱可塑性樹脂を基材とする
樹脂延伸フィルムであって、この樹脂延伸フィルムは、
次式DISCLOSURE OF THE INVENTION According to the present invention, 50 to 94% by weight of a propylene resin and 4 aromatic polycarbonate resins are used.
A resin stretched film based on a thermoplastic resin containing 9 to 5% by weight and 0.1 to 5% by weight of a styrene-grafted propylene-based resin, the stretched resin film comprising:
The following formula
【0005】[0005]
【数2】 [Equation 2]
【0006】で算出した空孔率が20〜70%の空孔を
有し、不透明度が75%以上であることを特徴とする不
透明樹脂延伸フィルムを提供するものである。The present invention provides an opaque resin stretched film having pores having a porosity of 20 to 70% calculated in (1) and having an opacity of 75% or more.
【0007】またプロピレン系樹脂のMFRが0.3〜
50g/10分、エチレン含量が0.5〜8重量%のエ
チレン・プロピレンランダム共重合体50〜94重量
%、芳香族ポリカーボネート樹脂49〜5重量%及びス
チレングラフトプロピレン系樹脂0.1〜7重量%を含
有する熱可塑性樹脂を基材とする樹脂延伸フィルムであ
って、この樹脂延伸フィルムは、空孔率が20〜70%
の空孔を有し、不透明度が75%以上であることを特徴
とする不透明樹脂延伸フィルムを提供するものである。Further, the MFR of the propylene resin is 0.3 to
50 g / 10 minutes, 50 to 94% by weight of ethylene / propylene random copolymer having an ethylene content of 0.5 to 8% by weight, 49 to 5% by weight of aromatic polycarbonate resin and 0.1 to 7% by weight of styrene-grafted propylene resin. % Of a thermoplastic resin as a base material, and the resin stretched film has a porosity of 20 to 70%.
And an opacity of 75% or more.
【0008】[0008]
(プロピレン系樹脂)プロピレン系樹脂としては、プロ
ピレン単独重合体、プロピレンと、エチレン、ブテン−
1、ヘキセン−1、ヘプテン−1、4−メチルペンテン
−1等のα−オレフィンとの共重合体が使用される。こ
の共重合体は、ランダム共重合体でもブロック共重合体
であってもよい。好ましくは、メルトフローレート(J
IS K−7210;230℃、2.16kg荷重)が
0.3〜50g/10分、融点が130〜190℃のも
のがよい。特に、エチレン含量が0.5〜8重量%のエ
チレン・プロピレンランダム共重合体、エチレン・プロ
ピレン・ブテン−1(3〜12重量%)ランダム共重合
体等の融点が140〜160℃のプロピレン系共重合体
を用いると延伸が容易である。更に、共重合体同士のブ
レンド(MFRが0.3〜5g/10分、エチレン含量
が0.5〜8重量%のエチレン・プロピレンランダム共
重合体45〜70重量%、MFRが3〜50g/10
分、エチレン含量が0.5〜8重量%のエチレン・プロ
ピレンランダム共重合体であって、前記エチレン・プロ
ピレンランダム共重合体のMFRよりは2g/10分以
上大きいMFRを有するエチレン・プロピレンランダム
共重合体5〜50重量%、芳香族ポリカーボネート樹脂
49〜5重量%及びスチレングラフトプロピレン系樹脂
0.1〜7重量%を含有する熱可塑性樹脂を基材とする
樹脂延伸フィルムであって、この樹脂延伸フィルムは、
空孔率が20〜70%の空孔を有し、不透明度が75%
以上であることを特徴とする不透明樹脂延伸フィルム)
はより好ましい。(Propylene-based resin) As the propylene-based resin, propylene homopolymer, propylene, ethylene, butene-
Copolymers with α-olefins such as 1, hexene-1, heptene-1, and 4-methylpentene-1 are used. This copolymer may be a random copolymer or a block copolymer. Preferably, the melt flow rate (J
IS K-7210; 230 ° C., 2.16 kg load) is preferably 0.3 to 50 g / 10 minutes and the melting point is 130 to 190 ° C. In particular, ethylene-propylene random copolymers having an ethylene content of 0.5 to 8% by weight, ethylene-propylene-butene-1 (3 to 12% by weight) random copolymers and the like having a melting point of 140 to 160 ° C. Stretching is easy when a copolymer is used. Further, a blend of copolymers (MFR of 0.3 to 5 g / 10 minutes, ethylene content of 0.5 to 8% by weight of ethylene / propylene random copolymer 45 to 70% by weight, MFR of 3 to 50 g / min. 10
The ethylene / propylene random copolymer having an ethylene content of 0.5 to 8% by weight and having an MFR greater than the MFR of the ethylene / propylene random copolymer by 2 g / 10 minutes or more. A resin stretched film based on a thermoplastic resin containing 5 to 50% by weight of a polymer, 49 to 5% by weight of an aromatic polycarbonate resin and 0.1 to 7% by weight of a styrene-grafted propylene-based resin, the resin comprising: Stretched film
Porosity of 20-70% and opacity of 75%
Opaque resin stretched film characterized by the above)
Is more preferable.
【0009】(芳香族ポリカーボネート樹脂)芳香族ポ
リカーボネート樹脂(A)は、芳香族ジヒドロキシ化合
物またはこれと少量の脂肪族ポリヒドロキシ化合物を、
ホスゲンと反応させることによって製造される。また、
芳香族ジヒドロキシ化合物または、これと少量の脂肪族
ポリヒドロキシ化合物を炭酸ジエステルでエステル交換
反応しても製造される。必要により、分岐剤としての三
官能化合物、分子量調節剤も反応に供される。この芳香
族ポリカーボネート樹脂は、分岐していても、分岐して
いなくてもよい熱可塑性芳香族ポリカーボネートであ
る。(Aromatic Polycarbonate Resin) The aromatic polycarbonate resin (A) comprises an aromatic dihydroxy compound or a small amount of this compound and an aliphatic polyhydroxy compound.
It is produced by reacting with phosgene. Also,
It is also produced by transesterifying an aromatic dihydroxy compound or a small amount of an aliphatic polyhydroxy compound with a carbonic acid diester. If necessary, a trifunctional compound as a branching agent and a molecular weight modifier are also provided for the reaction. This aromatic polycarbonate resin is a thermoplastic aromatic polycarbonate which may be branched or unbranched.
【0010】芳香族ジヒドロキシ化合物としては、2,
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(以下ビ
スフェノールAと略記する)、テトラフェニルビスフェ
ノールA、テトラブロモビスフェノールA、ビス(4−
ヒドロキシフェニル)−p−イソプロピルベンゼン、ヒ
ドロキノン、レゾルシノール、4,4’−ヒドロキシフ
ェニル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)スルホン、ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)スルホキシド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)
スルフィド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ケトン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサノン等であ
り、特に、ビスフェノールAが好ましい。As the aromatic dihydroxy compound, 2,
2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (hereinafter abbreviated as bisphenol A), tetraphenylbisphenol A, tetrabromobisphenol A, bis (4-
Hydroxyphenyl) -p-isopropylbenzene, hydroquinone, resorcinol, 4,4′-hydroxyphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis ( 4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (4-hydroxyphenyl)
Sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) ketone,
Examples thereof include 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane and bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexanone, and bisphenol A is particularly preferable.
【0011】また、分岐した芳香族ポリカーボネート樹
脂を得るには、フロログルシン、4,6−ジメチル−
2,4,6−トリ(4−ヒドロキシフェニル)ヘプテン
−2、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ(4−ヒド
ロキシフェニル)ヘプタン、2,6−ジメチル−2,
4,6−トリ(4−ヒドロキシフェニル)ヘプテン−
3、2,6−ジメチル−2,4,6−トリ(4−ヒドロ
キシフェニル)ヘプタン、1,3,5−トリ(4−ヒド
ロキシフェニル)ベンゼン、1,1,1−トリ(4−ヒ
ドロキシフェニル)エタン等で例示されるポリヒドロキ
シ化合物、及び3,3−ビス(4−ヒドロキシアリー
ル)オキシインドール〔=イサチン(ビスフェノール
A)〕、5−クロロイサチン、5,7−ジクロロイサチ
ン、5−ブロモイサチン等を前記ジヒドロキシ化合物の
一部、例えば、0.1〜2モル%をポリヒドロキシ化合
物で置換する。Further, in order to obtain a branched aromatic polycarbonate resin, phloroglucin, 4,6-dimethyl-
2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) heptene-2,4,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) heptane, 2,6-dimethyl-2,
4,6-Tri (4-hydroxyphenyl) heptene-
3,2,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) heptane, 1,3,5-tri (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,1,1-tri (4-hydroxyphenyl) ) Polyhydroxy compounds exemplified by ethane and the like, and 3,3-bis (4-hydroxyaryl) oxindole [= isatin (bisphenol A)], 5-chloroisatin, 5,7-dichloroisatin, 5-bromoisatin, etc. Is replaced with a part of the dihydroxy compound, for example, 0.1 to 2 mol% by the polyhydroxy compound.
【0012】さらに、分子量を調節するのに適した一価
ヒドロキシ化合物は、m−及びp−メチルフェノール、
m−及びp−プロピルフェノール、p−ブロモフェノー
ル、p−第3級−ブチルフェノール、p−長鎖アルキル
置換フェノール等である。好適な芳香族ポリカーボネー
ト樹脂としては、ビス(4−ヒドロキシフェニル)アル
カン系化合物、特に好ましくはビスフェノールAを主原
料とするポリカーボネートである。2種以上の芳香族ジ
ヒドロキシ化合物を併用して得られる分岐化ポリカーボ
ネートも好適例として挙げることができる(特開昭63-3
0524号、同56-52338号、特公昭55-414号、同60-25049
号、特公平3-49930号公報)。芳香族ポリカーボネート
樹脂は2種以上の混合物として用いてもよい。Further suitable monohydric hydroxy compounds for controlling the molecular weight are m- and p-methylphenol,
Examples include m- and p-propylphenol, p-bromophenol, p-tertiary-butylphenol, and p-long chain alkyl-substituted phenol. A preferred aromatic polycarbonate resin is a bis (4-hydroxyphenyl) alkane-based compound, particularly preferably a polycarbonate containing bisphenol A as a main raw material. A branched polycarbonate obtained by using two or more kinds of aromatic dihydroxy compounds in combination can also be mentioned as a preferable example (JP-A-63-3).
No. 0524, No. 56-52338, No. 55-414, No. 60-25049
No. 3, Japanese Patent Publication No. 3-49930). The aromatic polycarbonate resin may be used as a mixture of two or more kinds.
【0013】(相溶化剤)芳香族ポリカーボネート樹脂
とプロピレン系樹脂を相溶させる相溶化剤に適したスチ
レングラフトプロピレン系樹脂の製法は、例えばポリプ
ロピレン樹脂粒子100重量部、スチレンモノマー50
〜400重量部、及びラジカル重合開始剤をスチレンモ
ノマー100重量部に対し、0.01〜1重量部含む水
性懸濁液を加熱してスチレンモノマーを重合することに
より、スチレングラフトポリプロピレン樹脂粒子を得る
ことができる(特公昭63-31503号、特開昭49-5473号、
同50-129765号、同50-32990号、同52-50389号、同52-50
390号公報等参照)。ラジカル開始剤としては、シクロ
ヘキサノンパーオキサイド、t−ブチルパーオキシベン
ゾエート、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミ
ルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、
2,5−ジメチル−2,5−ジベンゾイルパーオキシヘ
キサン、ジ−t−ブチル−ジ−パーオキシフタレート等
が挙げられる。重合温度は、80〜150℃、好ましく
は100〜130℃で行う。(Compatibilizer) A method for producing a styrene-grafted propylene-based resin suitable as a compatibilizer for compatibilizing an aromatic polycarbonate resin and a propylene-based resin is, for example, 100 parts by weight of polypropylene resin particles and 50 parts of a styrene monomer.
To 400 parts by weight and a radical polymerization initiator with respect to 100 parts by weight of the styrene monomer, 0.01 to 1 part by weight of an aqueous suspension is heated to polymerize the styrene monomer to obtain styrene-grafted polypropylene resin particles. (Japanese Patent Publication No. 63-31503, JP-A-49-5473,
50-129765, 50-32990, 52-50389, 52-50
(See Japanese Patent No. 390). As the radical initiator, cyclohexanone peroxide, t-butyl peroxybenzoate, methyl ethyl ketone peroxide, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide,
2,5-dimethyl-2,5-dibenzoylperoxyhexane, di-t-butyl-di-peroxyphthalate and the like can be mentioned. The polymerization temperature is 80 to 150 ° C, preferably 100 to 130 ° C.
【0014】(任意成分)フィルム形成用樹脂組成物
は、安定剤、紫外線吸収剤、分散剤を含有してもよい。
必要により、樹脂分の30重量%以下を高密度ポリエチ
レン、線状低密度ポリエチレン、ナイロン6、ナイロン
6,6、ポリエチレンテレフタレートに置き換えてもよ
い。(Optional component) The film-forming resin composition may contain a stabilizer, an ultraviolet absorber and a dispersant.
If necessary, 30% by weight or less of the resin component may be replaced with high density polyethylene, linear low density polyethylene, nylon 6, nylon 6,6, or polyethylene terephthalate.
【0015】本発明において、プロピレン系樹脂が基材
中50重量%未満では延伸性が悪い問題があり、94重
量%以上では空孔の発生量が少なく不透明度に欠ける。
また、ポリカーボネートが50重量%を越えては延伸性
が悪い問題があり、7重量%未満では空孔の発生量が少
なく不透明度に欠ける問題がある。更に、スチレングラ
フトプロピレン系樹脂が0.1重量%未満であるとプロ
ピレン系樹脂とポリカーボネートの相溶性が悪く、白化
斑の多い延伸フィルムしか得られない。逆に7重量%を
越えると空孔の発生量が少なく不透明度に欠ける。In the present invention, when the propylene-based resin is less than 50% by weight in the substrate, the stretchability is poor, and when it is 94% by weight or more, the amount of voids is small and the opacity is poor.
Further, when the polycarbonate exceeds 50% by weight, there is a problem that the stretchability is poor, and when it is less than 7% by weight, the amount of voids generated is small and the opacity is lacking. Further, if the styrene-grafted propylene-based resin is less than 0.1% by weight, the compatibility between the propylene-based resin and the polycarbonate is poor and only a stretched film with many white spots can be obtained. On the other hand, if it exceeds 7% by weight, the amount of voids generated is small and the opacity is poor.
【0016】(延伸フィルムの製造)本発明の延伸フィ
ルムは、プロピレン系樹脂、芳香族ポリカーボネート及
びスチレングラフトプロピレン系樹脂を含有する樹脂組
成物を、押出機を用いてプロピレン系樹脂の融点を越え
る温度、例えば200〜300℃で溶融混練することに
より、プロピレン系樹脂中に芳香族ポリカーボネート微
粉子(好ましくは0.1〜3μm)を分散させ、ダイよ
りフィルム状に押出し、次いでこのフィルムを所望の空
孔率が得られるような温度(例えば130℃〜140
℃)で少なくとも一方向に3.5〜12倍、好ましくは
押出し方向(MD)に3.5〜5.5倍、幅方向(TD)
に4〜12倍で延伸することにより得られる。必要によ
り、本発明の延伸フィルムは、他の樹脂フィルム、パル
プ紙と積層してもよい。他のフィルム用樹脂としては、
エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂などのオレフィン系
樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレートなどの飽和ポリエステル樹脂、ナイロン6、
ナイロン6,6などのポリアミド樹脂、ポリ塩化ビニ
ル、ポリスチレンなどが挙げられる。これらの樹脂は、
炭酸カルシウム、二酸化チタン、クレー、硫酸バリウム
等の充填剤を含んでいてもよい。(Production of Stretched Film) The stretched film of the present invention comprises a resin composition containing a propylene-based resin, an aromatic polycarbonate and a styrene-grafted propylene-based resin at a temperature exceeding the melting point of the propylene-based resin using an extruder. Aromatic polycarbonate fine powder (preferably 0.1 to 3 μm) is dispersed in propylene-based resin by melt-kneading at 200 to 300 ° C. and extruded into a film form from a die, and then the film is cut into desired voids. The temperature at which porosity is obtained (for example, 130 ° C to 140 ° C).
At 3.5 ° C in at least one direction, preferably 3.5 to 5.5 times in the extruding direction (MD), in the width direction (TD).
It is obtained by stretching 4 to 12 times. If necessary, the stretched film of the present invention may be laminated with another resin film or pulp paper. Other resins for films include
Olefin resin such as ethylene resin and propylene resin, saturated polyester resin such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, nylon 6,
Examples thereof include polyamide resins such as nylon 6,6, polyvinyl chloride, polystyrene and the like. These resins are
Fillers such as calcium carbonate, titanium dioxide, clay and barium sulfate may be included.
【0017】(延伸フィルム)この延伸フィルムは、空
孔率が20〜70%、好ましくは25〜60%、不透明
度(JIS P−8138)が75%以上、好ましくは
80〜100%のものである。空孔率が20%未満で
は、光の乱反射が不充分で紙的風合が得られない。ま
た、70%を越えては合成紙の強度が脆いものとなる。
不透明度が75%未満では、隠敝性が不充分で、これに
印刷し、製本したとき次頁の印字が透けて見えたり、両
面印刷の場合には、裏面の印刷がダブって見えて、当該
面の印字・印刷面が見づらくなる。この延伸フィルム
は、それ自身、ポスター用紙、製図用紙として、あるい
はこの表面にゼラチン層、感熱記録塗工層、画像受容記
録層を設け、印画紙、感熱記録紙、熱転写画像受容紙と
して用いるための支持体として有用である。(Stretched Film) This stretched film has a porosity of 20 to 70%, preferably 25 to 60%, and an opacity (JIS P-8138) of 75% or more, preferably 80 to 100%. is there. When the porosity is less than 20%, diffuse reflection of light is insufficient and a paper-like feel cannot be obtained. Further, if it exceeds 70%, the strength of the synthetic paper becomes brittle.
If the opacity is less than 75%, the covertness is insufficient, and when printing and binding on this, the print of the next page can be seen through, or in the case of double-sided printing, the back side of the print looks dull, The print / printed surface on the surface becomes difficult to see. This stretched film itself is used as a poster paper, a drafting paper, or by providing a gelatin layer, a heat-sensitive recording coating layer, an image-receiving recording layer on the surface thereof and using it as a photographic paper, a heat-sensitive recording paper, or a thermal transfer image-receiving paper. It is useful as a support.
【0018】[0018]
【実施例】以下、本発明を実施例によって説明する。実施例1 メルトフローレート(MFR)2.3g/10分、融点
155℃のエチレン・プロピレンランダム共重合体“三
菱ポリプロEX−6”〔三菱油化(株)製(商品名)〕
50重量部、メルトフローレート7.2g/10分、融
点145℃のエチレン・プロピレン共重合体“三菱ポリ
プロFX−4〔三菱油化(株)製(商品名)〕28重量
部、メルトインデックス8g/10分(280℃、荷重
2.16kg)の芳香族ポリカーボネート“ユーピロン
S−1000”〔三菱瓦斯化学(株)製(商品名)〕2
0重量部に、メルトインデックス1.0g/10分、ス
チレングラフト量が15重量%のスチレングラフトプロ
ピレン樹脂“VMX DN−60”〔三菱油化(株)製
(商品名)〕2重量部を配合し、この混合物を260℃
に設定した二軸混練機(東京精密製)にて溶融混練後、
ダイよりストランド状に押出し、冷却、裁断してペレッ
トを得た。このペレットを260℃に設定したプレス成
形機で溶融・圧縮・冷却し、縦120mm、横120m
m、厚さ1.5mmのプレスシートを得た。このプレス
シートを小型の2軸延伸機(岩本製作所製)で130℃
に加熱した後、最初に縦方向に5倍、横方向に5倍、逐
次延伸し、次いで30秒間135℃でアニーリング処理
して延伸フィルムを得た。得られたフィルムの肉厚、空
孔率、不透明度、白化斑の発生の有無、延伸の安定性を
表1に示す。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples. Example 1 Melt flow rate (MFR) 2.3 g / 10 min, melting point 155 [deg.] C. ethylene / propylene random copolymer "Mitsubishi Polypro EX-6" [trade name, manufactured by Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd.]
50 parts by weight, melt flow rate 7.2 g / 10 minutes, melting point 145 ° C. ethylene / propylene copolymer “Mitsubishi Polypro FX-4 [trade name of Mitsubishi Yuka Co., Ltd.] 28 parts by weight, melt index 8 g / 10 minutes (280 ° C, load 2.16 kg) aromatic polycarbonate "Iupilon S-1000" [trade name of Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.] 2
2 parts by weight of styrene-grafted propylene resin "VMX DN-60" [trade name of Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd.] having a melt index of 1.0 g / 10 minutes and a styrene graft amount of 15% by weight was added to 0 part by weight. And mix this mixture at 260 ° C.
After melt-kneading with a twin-screw kneader (made by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.) set to
It was extruded in a strand form from a die, cooled and cut to obtain pellets. This pellet is melted / compressed / cooled by a press molding machine set at 260 ° C, 120 mm in length, 120 m in width.
A press sheet having a thickness of 1.5 mm and a thickness of 1.5 mm was obtained. This press sheet is 130 ° C with a small biaxial stretching machine (Iwamoto Seisakusho).
After heating, the film was sequentially stretched 5 times in the machine direction and 5 times in the transverse direction, and then annealed at 135 ° C. for 30 seconds to obtain a stretched film. Table 1 shows the thickness, porosity, opacity, occurrence of white spots, and stretching stability of the obtained film.
【0019】(白化斑の発生数)得られたフィルムの中
央部から縦300mm、横300mmのサンプルを1枚
切り出し、製図用透写台の上にセットし白化斑の発生の
有無を観察する。 (延伸の安定性)試験片10点を実施した時、延伸途中
でフィルムの破断やチャックのはずれが発生せず、延伸
が最後まで完了した試験片の点数を示す。(Number of Occurrence of Whitening Spots) One sample having a length of 300 mm and a width of 300 mm is cut out from the central portion of the obtained film and set on a translucent table for drawing, and the presence or absence of whitening spots is observed. (Stability of Stretching) When 10 test pieces were carried out, no breakage of the film or detachment of the chuck occurred during the stretching, and the number of test pieces completed to the end is shown.
【0020】実施例2〜4及び比較例1〜5 実施例1における樹脂の配合及び延伸温度を、表1に記
載の配合及び延伸温度にする他は、実施例1と同様の方
法で延伸フィルムを作製し、肉厚、空孔率、不透明度、
白化斑の発生の有無、延伸の安定性を測定した。 Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 5 Stretched films were prepared in the same manner as in Example 1 except that the resin composition and stretching temperature in Example 1 were changed to those shown in Table 1. To produce the wall thickness, porosity, opacity,
The occurrence of white spots and the stability of stretching were measured.
【0021】[0021]
【表1】 [Table 1]
【0022】実施例5 メルトフローレートが2.3g/10分、融点155℃
がエチレン・プロピレン共重合体“三菱ポリプロEX−
6”〔三菱油化(株)製(商品名)〕50重量部、メル
トフローレート7.2g/10分、融点が145℃のエ
チレン・プロピレン共重合体“三菱ポリプロFX−4”
〔三菱油化(株)製(商品名)〕29重量部、メルトイ
ンデックス8g/10分(280℃、荷重2.16k
g)の芳香族ポリカーボネート“ユーピロンS−100
0”〔三菱瓦斯化学(株)製(商品名)〕10重量部、
メルトインデックス11g/10分(190℃、2.1
6Kg荷重)の高密度ポリエチレン“三菱ポリエチPY
−20A”〔三菱油化(株)製(商品名)〕10重量%
に、実施例1で用いたスチレングラフトプロピレン樹脂
“VMX DN−60”1重量部を配合し、この混合物
を260℃に設定した押出機にて溶融混練後、ダイより
フィルム状に押出し、冷却してフィルムを得た。このフ
ィルムを135℃の加熱ロールに接触させて加熱した
後、縦方向に4.5倍延伸した。次いで、このフィルム
を60℃の温度にまで冷却した後、テンター式横延伸装
置を用い、そのオーブンの中で155℃の熱風で加熱し
た後、横方向に9倍に延伸し、160℃の熱風でアニー
リング処理したのち、耳部をスリットして不透明延伸樹
脂フィルムを得た。また、この延伸フィルムの断面構造
(2000倍)を図1に示す。延伸安定性は良好であっ
た。得られた延伸フィルムの物性は以下のとおりであっ
た。 厚さ :80μm 空孔率 :35% 不透明度 :82% 白化斑 :無 Example 5 Melt flow rate 2.3 g / 10 minutes, melting point 155 ° C.
Is an ethylene / propylene copolymer "Mitsubishi Polypro EX-
6 "[Mitsubishi Yuka Co., Ltd. (trade name)] 50 parts by weight, melt flow rate 7.2 g / 10 minutes, melting point 145 ° C ethylene-propylene copolymer" Mitsubishi Polypro FX-4 "
[Mitsubishi Yuka Co., Ltd. (trade name)] 29 parts by weight, melt index 8 g / 10 minutes (280 ° C., load 2.16 k)
g) Aromatic polycarbonate "Iupilon S-100"
0 "[Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. (trade name)] 10 parts by weight,
Melt index 11g / 10min (190 ℃, 2.1
6 kg load) high density polyethylene "Mitsubishi Polyethylene PY"
-20A "[Mitsubishi Yuka Co., Ltd. (trade name)] 10% by weight
Was mixed with 1 part by weight of the styrene-grafted propylene resin "VMX DN-60" used in Example 1. This mixture was melt-kneaded in an extruder set at 260 ° C, extruded in a film form from a die, and cooled. I got a film. The film was heated by bringing it into contact with a heating roll at 135 ° C., and then stretched 4.5 times in the machine direction. Next, after cooling this film to a temperature of 60 ° C., it was heated in the oven with hot air of 155 ° C. using a tenter-type transverse stretching device, and then stretched 9 times in the transverse direction to obtain a hot air of 160 ° C. After the annealing treatment was performed, the ears were slit to obtain an opaque stretched resin film. The cross-sectional structure (2000 times) of this stretched film is shown in FIG. The stretching stability was good. The physical properties of the obtained stretched film were as follows. Thickness: 80 μm Porosity: 35% Opacity: 82% White spots: None
【0023】実施例6 メルトフローレートが0.8g/10分、融点174℃
のプロピレン単独重合体70重量部、平均粒径が1.5
μmの重炭酸カルシウム20重量部及びメルトインデッ
クス11g/10分の高密度ポリエチレン10重量部よ
りなる組成物を260℃に設定した押出機にて溶融混練
後、250℃に設定したダイよりフィルム状に押出し、
冷却ロールで約60℃の温度にまで冷却した。このフィ
ルムを145℃の加熱ロールに接触させて加熱した後、
縦方向に5倍延伸した。この縦延伸フィルムの両面に、
メルトフローレート2.3g/10分、融点が155℃
のエチレン・プロピレンランダム共重合体74重量部、
メルトインデックス8g/10分の芳香族ポリカーボネ
ート25重量部及び実施例1で用いたスチレングラフト
プロピレン1重量部の組成物を260℃に設定した押出
機にて溶融混練後、260℃に設定したダイよりフィル
ム状に押出し、ロールで溶融圧着してラミネート物を得
た。次いで、このラミネート物を60℃の温度にまで冷
却した後、テンター式横延伸装置を用い、そのオーブン
の中で熱風で加熱した後、横方向に8.5倍延伸し、1
60℃の熱風でアニーリング処理した後、耳部をスリッ
トして不透明の樹脂延伸フィルムを得た。このフィルム
を四六半載判(縦788mm、横545mm)に断裁
し、〔東洋インキ製造(株)製オフセットインキ“TS
P−400”(商品名)〕及び〔三菱重工(株)製オフ
セット2色印刷機“ダイヤ印刷機”(商品名)〕を用
い、2000枚を2色印刷して、ブランケット上のイン
クエッジパイルやブランケット上の脱落紙粉により印刷
に悪影響を及ぼすまでの印刷枚数(いわゆる紙粉トラブ
ルの徴候が発生するまでの印刷可能枚数)を求めたとこ
ろ、2000枚では紙粉トラブルの徴候は認められなか
った。 Example 6 Melt flow rate 0.8 g / 10 minutes, melting point 174 ° C.
70 parts by weight of propylene homopolymer having an average particle size of 1.5
A composition comprising 20 parts by weight of calcium bicarbonate of 10 μm and 10 parts by weight of high-density polyethylene having a melt index of 11 g / 10 min was melt-kneaded by an extruder set at 260 ° C., and then formed into a film by a die set at 250 ° C. Extrusion,
It cooled to the temperature of about 60 degreeC with the cooling roll. After heating this film by contacting it with a heating roll at 145 ° C.,
It was stretched 5 times in the machine direction. On both sides of this longitudinally stretched film,
Melt flow rate 2.3g / 10min, melting point 155 ℃
74 parts by weight of ethylene / propylene random copolymer of
A composition of 25 parts by weight of aromatic polycarbonate having a melt index of 8 g / 10 min and 1 part by weight of styrene-grafted propylene used in Example 1 was melt-kneaded in an extruder set at 260 ° C., and then a die set at 260 ° C. was used. It was extruded into a film and melt-pressed with a roll to obtain a laminate. Then, this laminate was cooled to a temperature of 60 ° C., heated with hot air in the oven using a tenter type transverse stretching device, and stretched 8.5 times in the transverse direction.
After annealing with hot air at 60 ° C., the ears were slit to obtain an opaque stretched resin film. This film was cut into 46-half sheets (length 788 mm, width 545 mm), and the offset ink "TS manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd." TS
P-400 "(trade name)] and [Offset two-color printing machine" Diamond printing machine "(trade name) manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.) are used to print 2000 sheets in two colors and the ink edge pile on the blanket. When the number of prints (the number of printable sheets until a so-called sign of paper dust trouble occurs) is adversely affected by printing due to paper dust on the blanket or blanket, no sign of paper dust trouble is found at 2000 sheets. It was
【0024】比較例6 メルトフローレートが0.8g/10分、融点174℃
のプロピレン単独重合体70重量部、平均粒径が1.5
μmの重炭酸カルシウム20重量部及びメルトインデッ
クス11g/10分の高密度ポリエチレン10重量部よ
りなる組成物を260℃に設定した押出機にて溶融混練
後、250℃に設定したダイよりフィルム状に押出し、
冷却ロールで約60℃の温度にまで冷却した。このフィ
ルムを145℃の加熱ロールに接触させて加熱した後、
縦方向に5倍延伸した。この縦延伸フィルムの両面に、
メルトフローレート2.3g/10分、融点が155℃
のエチレン・プロピレンランダム共重合体60重量部及
び平均粒径が1.5μmの重炭酸カルシウム40重量部
の組成物を260℃に設定した押出機にて溶融混練後、
260℃に設定したダイよりフィルム状に押出し、ロー
ルで溶融圧着してラミネート物を得た。次いで、このラ
ミネート物を60℃の温度にまで冷却した後、テンター
式横延伸装置を用い、そのオーブンの中で155℃の熱
風で加熱した後、横方向に8.5倍延伸し、160℃の
熱風でアニーリング処理した後、耳部をスリットして不
透明樹脂延伸フィルムを得た。このフィルムを実施例6
と同様の方法で印刷可能枚数を評価したところ、600
枚であった。 Comparative Example 6 Melt flow rate 0.8 g / 10 minutes, melting point 174 ° C.
70 parts by weight of propylene homopolymer having an average particle size of 1.5
A composition comprising 20 parts by weight of calcium bicarbonate of 10 μm and 10 parts by weight of high-density polyethylene having a melt index of 11 g / 10 min was melt-kneaded by an extruder set at 260 ° C., and then formed into a film by a die set at 250 ° C. Extrusion,
It cooled to the temperature of about 60 degreeC with the cooling roll. After heating this film by contacting it with a heating roll at 145 ° C.,
It was stretched 5 times in the machine direction. On both sides of this longitudinally stretched film,
Melt flow rate 2.3g / 10min, melting point 155 ℃
60 parts by weight of the ethylene / propylene random copolymer and 40 parts by weight of calcium bicarbonate having an average particle size of 1.5 μm are melt-kneaded in an extruder set at 260 ° C.,
A film was extruded from a die set at 260 ° C. and melt-pressed with a roll to obtain a laminate. Then, after cooling this laminate to a temperature of 60 ° C., it was heated with hot air of 155 ° C. in the oven using a tenter type transverse stretching device, and then stretched 8.5 times in the transverse direction to 160 ° C. After annealing with hot air, the ears were slit to obtain an opaque resin stretched film. This film was used in Example 6.
When the number of printable sheets was evaluated by the same method as
It was a sheet.
【0025】[0025]
【発明の効果】本発明の不透明樹脂延伸フィルムは、白
化斑、紙粉トラブルの発生がなく、隠蔽力に優れたもの
である。EFFECT OF THE INVENTION The stretched opaque resin film of the present invention is excellent in hiding power without causing white spots and paper dust trouble.
【図1】本発明の実施例5で得られた微多孔を有する不
透明樹脂延伸フィルムの断面構造を示す。1 shows a cross-sectional structure of an opaque resin stretched film having micropores obtained in Example 5 of the present invention.
1 プロピレン系樹脂マトリックス 2 ポリカーボネート 3 空孔 1 Propylene resin matrix 2 Polycarbonate 3 Voids
Claims (2)
香族ポリカーボネート樹脂49〜5重量%及びスチレン
グラフトプロピレン系樹脂0.1〜7重量%を含有する
熱可塑性樹脂を基材とし、次式 【数1】 で算出した空孔率が20〜70%の空孔を有し、不透明
度が75%以上である不透明樹脂延伸フィルム。1. A thermoplastic resin containing 50 to 94% by weight of a propylene-based resin, 49 to 5% by weight of an aromatic polycarbonate resin and 0.1 to 7% by weight of a styrene-grafted propylene-based resin as a base material. Number 1] An opaque resin stretched film having pores having a porosity of 20 to 70% calculated in step 5 and an opacity of 75% or more.
ン含量が0.5〜8重量%のエチレン・プロピレンラン
ダム共重合体45〜70重量%、MFRが3〜50g/
10分、エチレン含量が0.5〜8重量%のエチレン・
プロピレンランダム共重合体であって、前記エチレン・
プロピレンランダム共重合体のMFRよりは2g/10
分以上大きいMFRを有するエチレン・プロピレンラン
ダム共重合体5〜50重量%、芳香族ポリカーボネート
樹脂49〜5重量%及びスチレングラフトプロピレン系
樹脂0.1〜7重量%を含有する熱可塑性樹脂を基材と
する樹脂延伸フィルムであって、この樹脂延伸フィルム
は、空孔率が20〜70%の空孔を有し、不透明度が7
5%以上であることを特徴とする不透明樹脂延伸フィル
ム。2. An ethylene / propylene random copolymer having an MFR of 0.3 to 5 g / 10 min, an ethylene content of 0.5 to 8% by weight, and an MFR of 3 to 50 g / min.
10 minutes, ethylene content of 0.5-8 wt% ethylene
A propylene random copolymer, wherein the ethylene
2 g / 10 from MFR of propylene random copolymer
Based on a thermoplastic resin containing 5 to 50% by weight of an ethylene / propylene random copolymer having an MFR larger than the above, 49 to 5% by weight of an aromatic polycarbonate resin and 0.1 to 7% by weight of a styrene-grafted propylene-based resin. The stretched resin film has a porosity of 20 to 70% and an opacity of 7%.
An opaque resin stretched film which is 5% or more.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30023893A JP3425788B2 (en) | 1993-11-30 | 1993-11-30 | Opaque stretched resin film |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
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Publications (2)
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---|---|
JPH07149936A true JPH07149936A (en) | 1995-06-13 |
JP3425788B2 JP3425788B2 (en) | 2003-07-14 |
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ID=17882380
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