JPH07149064A - 色素アブレーション画像の形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 Ｄ-min値を改善したブラックレーザー色素ア
ブレイティブ記録要素の使用方法を提供する。 【構成】 前記記録要素は、赤外吸収物質が含まれてい
る高分子量バインダー中に分散させた画像色素を含む色
素層を表面に担持する支持体を含む。色素層は、少なく
とも１種のシアン、マゼンタ及びイエロー色素が高分子
量バインダー中に分散している混合物を含む。前記シア
ンは下式Ｉで示される： 【化１】 上式中、各置換基については明細書中に記載のとおりで
ある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ブラックレーザー色素
アブレイティブ記録要素においてシアン、イエロー及び
マゼンタの色素混合物を使用することに関する。

【０００２】

【従来の技術】最近、カラービデオカメラから電子的に
発生させた画像からプリントを得るための感熱転写装置
が開発されている。このようなプリントを得る一つの方
法によると、まず電子画像をカラーフィルターによって
色分解する。次いで、それぞれの色分解画像を電気信号
に変換する。その後、これらの信号を操作して、シア
ン、マゼンタ及びイエローの電気信号を発生させ、これ
らの電気信号を感熱プリンターへ伝送する。プリントを
得るために、シアン、マゼンタまたはイエローの色素供
与体素子を色素受容体素子と向い合わせて配置する。次
いで、それら二つを感熱プリントヘッドと定盤ローラー
との間に挿入する。ライン型感熱プリントヘッドを使用
して、色素供与体シートの裏側から熱をかける。感熱プ
リントヘッドは数多くの加熱素子を有し、シアン、マゼ
ンタまたはイエローの信号に応じて逐次加熱される。そ
の後、この工程を他の２色について反復する。こうし
て、スクリーンで見た元の画像に対応するカラーハード
コピーが得られる。この方法とそれを実施するための装
置についての詳細が、米国特許第４，６２１，２７１号
明細書に記載されている。

【０００３】上記の電子信号を使用してプリントを熱的
に得る別の方法は、感熱プリントヘッドの代わりにレー
ザーを使用する方法である。このような方式では、供与
体シートは、レーザーの波長において強い吸収を示す物
質を含有する。供与体を照射すると、この吸収物質が光
エネルギーを熱エネルギーへ転換し、その熱がすぐ近く
の色素へ伝達し、よってその色素がその蒸発温度にまで
加熱されて受容体へ転写される。吸収物質は、色素の下
方にある層中に存在しても、または色素と混合されてい
ても、あるいはその両方であってもよい。元の画像の形
状や色を代表する電子信号によってレーザーを変調し
て、元の物体の色を再構築するために存在させなければ
ならない受容体上の領域においてのみ各色素を加熱して
蒸発させる。この方法の詳細については、英国特許出願
公開第２，０８３，７２６号明細書に記載されている。

【０００４】レーザービームの作用による画像化の一つ
のアブレイティブ様式では、画像色素と、赤外吸収物質
と、バインダーとを含む色素層組成物が支持体上に塗布
されている要素を、色素側から画像化する。レーザーに
よって供給されるエネルギーは、要素のレーザービーム
が当たったスポットでは画像色素を追い出し、そしてバ
インダーが残留する。アブレイティブ画像化では、レー
ザー照射が画像化層中に急速な局部変化を発生させるこ
とによって層から物質を放逐させる。これが他の物質転
写法と区別できる点は、完全な物理的変化（例、融解、
蒸発または昇華）ではなく何らかの種類の化学的変化
（例、結合破壊）が、画像色素を部分転写ではなくほぼ
完全に転写させる点である。透過Ｄ-min濃度値は、レー
ザーによる画像色素の分離の完全さを測る値として有用
である。

【０００５】米国特許第４，２４５，００３号明細書
は、バインダー中にグラファイト粒子を含むレーザーに
よる画像化が可能な要素について記載している。

【０００６】米国特許第５，１５６，９３８号明細書
は、各種色素の混合物を使用して中性またはブラックの
画像を得ることについて記載している。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従来技術の方法には、
要素の示すＤ-min値が所望の値よりも高いという問題が
ある。後述の比較試験が示すように、本発明のブラック
色素の組合せによって、上記の従来の特許明細書に記載
されているグラファイトまたはブラック色素の組合せを
用いて得られる値よりもＤ-min値が改善される。

【０００８】本発明の目的は、改善されたＤ-min値を示
すブラックレーザー色素アブレイティブ記録要素を使用
する方法を提供することにある。本発明の別の目的は、
別個の受容要素を必要としないシングルシート法を提供
することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】こうした目的やその他の
目的が、本発明によって達成される。本発明は、レーザ
ーを利用して像様加熱する工程を含むＤ-minを改善した
ブラック色素アブレーション画像の形成方法である。色
素アブレイティブ記録要素は、赤外吸収物質が組み合わ
されて含まれている高分子量バインダー中に分散してい
る画像色素を含む色素層を表面に担持する支持体を含
む。レーザーの照射は前記要素の色素側を通して行う。
アブレートされた画像色素物質を除去して前記色素アブ
レイティブ記録要素中に前記画像を得る。色素層は、少
なくとも１種のシアン、マゼンタ及びイエロー色素が高
分子量バインダー中に分散している混合物を含む。前記
シアンは下式で示される：

【００１０】

【化２】

【００１１】上式中、Ｒ¹ 及びＲ² は、各々独立に、水
素、炭素原子数１〜約６個のアルキル基、炭素原子数約
５〜約７個のシクロアルキル基、アリル基、またはこの
ようなアルキル基、シクロアルキル基もしくはアリル基
であって、アルキル、アリール、アルコキシ、アリール
オキシ、アミノ、ハロゲン、ニトロ、シアノ、チオシア
ノ、ヒドロキシ、アシルオキシ、アシル、アルコキシカ
ルボニル、アミノカルボニル、アルコキシカルボニルオ
キシ、カルバモイルオキシ、アシルアミド、ウレイド、
イミド、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、ア
ルキルスルホンアミド、アリールスルホンアミド、アル
キルチオ、アリールチオ、トリフルオロメチル、等の
基、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシエチル、ベ
ンジル、２−メタンスルホンアミドエチル、２−ヒドロ
キシエチル、２−シアノエチル、メトキシカルボニルメ
チル、シクロヘキシル、シクロペンチル、フェニル、ピ
リジル、ナフチル、チエニル、ピラゾリル、ｐ−トリ
ル、ｐ−クロロフェニル、ｍ−（Ｎ−メチル−スルファ
モイル）フェニルメチル、メチルチオ、ブチルチオ、ベ
ンジルチオ、メタンスルホニル、ペンタンスルホニル、
メトキシ、エトキシ、２−メタン−スルホンアミドエチ
ル、２−ヒドロキシエチル、２−シアノエチル、メトキ
シカルボニルメチル、イミダゾリル、ナフチルオキシ、
フリル、ｐ−トリルスルホニル、ｐ−クロロフェニルチ
オ、ｍ−（Ｎ−メチルスルファモイル）フェノキシ、エ
トキシカルボニル、メトキシエトキシカルボニル、フェ
ノキシカルボニル、アセチル、ベンゾイル、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルカルバモイル、ジメチルアミノ、モルフォリノ、
アニリノ、ピロリジノ、等の基の１個以上で置換されて
いるもの、を表し、或いは、Ｒ¹ とＲ² は、一緒に結合
して、それらが結合している窒素と共に５〜７員複素環
式環、例えばモルフォリンやピロリジンを形成すること
ができ、或いは、Ｒ¹ とＲ² の一方または両方がＲ³ と
組み合わされて５〜７員複素環式環を形成してもよく、
Ｒ³ は、各々独立に、先にＲ¹ 及びＲ² について記載し
た置換もしくは未置換のアルキル、シクロアルキルもし
くはアリル、アルコキシ、アリールオキシ、ハロゲン、
チオシアノ、アシルアミド、ウレイド、アルキルスルホ
ンアミド、アリールスルホンアミド、アルキルチオ、ア
リールチオまたはトリフルオロメチルを表し、或いは、
Ｒ³ のいずれか２個が一緒に組み合わされて５員または
６員の炭素環式または複素環式環を形成してもよく、或
いは、Ｒ³ の１個または２個がＲ¹ 及びＲ² の一方また
は両方と組み合わされて５〜７員環を完成してもよく、
Ｘは、水素、ハロゲンを表すか、或いはＹと一緒に組み
合わされて６員芳香族環を完成することでナフトキノン
イミンなどの縮合二環式キノンイミンを形成するのに必
要な原子を表すことができるが、但し、Ｘが水素である
場合にはＪはＮＨＣＯＲ_F （Ｒ_F は過フッ素化アルキル
またはアリール基を表す）を表し、またＸがハロゲンで
ある場合にはＪはＮＨＣＯＲ⁴ 、ＮＨＣＯ₂ Ｒ⁴ 、ＮＨ
ＣＯＮＨＲ⁴ またはＮＨＳＯ₂ Ｒ⁴ を表し、さらにＸが
Ｙと組み合わされた場合にはＪはＣＯＮＨＲ⁴ 、ＳＯ₂
ＮＨＲ⁴ 、ＣＮ、ＳＯ₂ Ｒ⁴ またはＳＣＮを表すが、こ
の場合、Ｒ⁴ は水素であることができず、Ｒ⁴ は、先に
記載したＲ¹ と同じ基であるか、または炭素原子数約６
〜約１０個の置換もしくは未置換アリール基、例えばフ
ェニル、ナフチル、ｐ−トリル、ｍ−クロロフェニル、
ｐ−メトキシフェニル、ｍ−ブロモフェニル、ｏ−トリ
ル、等であり、ｍは、０〜４の整数であり、そしてＹ
は、先に記載したＲ¹ と同じ基、先にＲ⁴ について記載
した基のような炭素原子数約６〜約１０個の置換もしく
は未置換アリール基、アシルアミノであるか、または先
に記載したようにＸと一緒に組み合わされていてもよ
い。

【００１２】上記式Ｉの範囲に含まれるシアン色素は米
国特許第５，０２４，４９０号明細書に記載されてい
る。好ましいシアン色素には以下の化合物が含まれる。

【００１３】

【化３】

【化４】

【００１４】本発明の好ましい実施態様では、用いられ
るマゼンタ色素は以下の式で示される。

【００１５】

【化５】

【００１６】上式中、Ｒ⁵ は、水素、先にＲ¹ について
記載した基のような炭素原子数１〜約６個の置換もしく
は未置換アルキル基、または先にＲ⁴ について記載した
基のような炭素原子数約６〜約１０個の置換もしくは未
置換アリール基であり、Ｒ⁶ は、先にＲ¹ について記載
した基のような炭素原子数１〜約６個の置換もしくは未
置換アルキルもしくはアリル基、または先にＲ⁴ につい
て記載した基のような炭素原子数約６〜約１０個の置換
もしくは未置換アリール基であり、Ｒ⁷ は、炭素原子数
１〜約４個のアルコキシ基であるか、またはＲ⁹ と一緒
になった場合には５員もしくは６員環を形成する原子を
表し、Ｒ⁸ は、先にＲ¹ について記載した基のような炭
素原子数１〜約６個の置換もしくは未置換アルキルもし
くはアリル基であり、Ｒ⁹ は、Ｒ⁸ の基のいずれかであ
るか、またはＲ⁷ と一緒になった場合には５員もしくは
６員環を形成する原子を表し、Ｒ¹⁰は、先にＲ¹ につい
て記載した基のような炭素原子数１〜約６個の置換もし
くは未置換アルキル基、または先にＲ⁴ について記載し
た基のような炭素原子数約６〜約１０個の置換もしくは
未置換アリール基であり、そしてＬは、ＣＯ、ＣＯ₂ 、
−ＳＯ₂ −またはＣＯＮＲ⁵ −である。

【００１７】本発明で用いられる上記式ＩＩの化合物
は、米国特許第３，３３６，２８５号明細書、英国特許
第１，５６６，９８５号明細書、ドイツ国特許第２，６
００，０３６号明細書及びＤｙｅｓ ａｎｄ Ｐｉｇｍ
ｅｎｔｓ， Ｖｏｌ．３， ８１（１９８２）に記載さ
れている方法のいずれによっても合成可能である。

【００１８】上記式ＩＩの範囲に含まれるマゼンタ色素
には以下の化合物がある。

【００１９】

【化６】

【化７】

【００２０】本発明の別の好ましい実施態様では、マゼ
ンタ色素は以下の式で示される。

【００２１】

【化８】

【００２２】Ｒ¹¹は、先にＲ¹ について記載した基のよ
うな炭素原子数１〜１０個の置換もしくは未置換アルキ
ル基、先にＲ¹ について記載した基のような炭素原子数
５〜７個のシクロアルキル基、または先にＲ⁴ について
記載した基のような炭素原子数６〜１０個のアリールも
しくはピリジニル基を表し、Ｒ¹²は、炭素原子数１〜１
０個の置換もしくは未置換アルコキシ基、炭素原子数６
〜１０個の置換もしくは未置換アリールオキシ基、ＮＨ
Ｒ¹⁵またはＮＲ¹⁵Ｒ ¹⁶を表し、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は、各々Ｒ
¹¹を表すか、或いはＲ¹³はＺ¹ と結合して５員もしくは
６員環を形成すること、且つ／またはＲ¹⁴はＺ⁴ と結合
して５員もしくは６員環を形成することができるか、或
いはＲ¹³とＲ¹⁴が一緒に結合して、それらが結合してい
る窒素と共に５員もしくは６員複素環式環を形成するこ
とができ、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶は、各々独立に、先にＲ¹ につ
いて記載した基のような炭素原子数１〜１０個の置換も
しくは未置換アルキル基、先にＲ¹ について記載した基
のような炭素原子数５〜７個のシクロアルキル基、また
は先にＲ⁴ について記載した基のような炭素原子数６〜
１０個のアリール基を表し、或いは、Ｒ¹⁵とＲ¹⁶が一緒
に結合して、それらが結合している窒素と共に５員もし
くは６員複素環式環を形成することができ、そして
Ｚ¹ 、Ｚ² 、Ｚ³ 及びＺ⁴ は、各々が水素、アルキル
基、アルコキシ基もしくはハロゲンを表すか、またはＺ
¹ とＺ² が一緒に結合して、それらが結合している炭素
と共に５員もしくは６員環を形成することができる。

【００２３】上記式ＩＩＩの範囲に含まれるマゼンタ色
素は、米国特許第４，８３９，３３６号明細書に記載さ
れている。好ましい化合物は以下の構造で示される。

【化９】

【００２４】本発明では、いずれのイエロー色素でも使
用可能である。例えば、下記の色素を使用することがで
きる。米国特許第４，７０１，４３９号及び同第４，８
３３，１２３号明細書並びに特開昭６１−２８４５１号
明細書に記載されているジシアノビニルアニリン色素、
例えば：

【化１０】

【００２５】米国特許第４，７４３，５８２号及び同第
４，７５７，０４６号明細書に記載されているメロシア
ニン色素、例えば：

【化１１】

【００２６】米国特許第４，８６６，０２９号明細書に
記載されているピラゾロンアリーリデン色素、例えば：

【化１２】

【００２７】特開昭６０−３０３９３号明細書に記載さ
れているアゾフェノール色素、例えば：

【化１３】 分散イエロー３

【００２８】特開昭６３−１８２１９０号及び同６３−
１８２１９１号に記載されているアゾピラゾロン色素、
例えば：

【化１４】

【化１５】

【００２９】米国特許第４，８５３，３６６号明細書に
記載されているピラゾリンジオンアリーリデン色素、例
えば：

【化１６】

【００３０】特開昭６３−３９３８０号明細書に記載さ
れているアゾピリドン色素、例えば：

【化１７】

【００３１】欧州特許第３１８，０３２号明細書に記載
されているキノフタロン色素、例えば：

【化１８】

【００３２】欧州特許第３４６，７２９号、米国特許第
４，９１４，０７７号及びドイツ国特許第３，８２０，
３１３号明細書に記載されているアゾジアミノピリジン
色素、例えば：

【化１９】

【００３３】欧州特許第３３１，１７０号、特開平１−
２２５５９２号及び米国特許第４，８８５，２７２号明
細書に記載されているチアジアゾールアゾ色素及びその
関連色素、例えば：

【化２０】

【００３４】特開平１−１７６５９１号、欧州特許出願
公開第２７９，４６７号、特開平１−１７６５９０号及
び特開平１−１７８５７９号明細書に記載されているア
ザメチン色素、例えば：

【化２１】

【００３５】特開昭６０−３１５６５号明細書に記載さ
れているニトロフェニルアゾアニリン色素、例えば：

【化２２】

【００３６】米国特許第４，８９１，３５３号明細書に
記載されているピラゾロンチアゾール色素、米国特許第
４，８９１，３５４号明細書に記載されているアリーリ
デン色素、並びに米国特許第４，７６０，０４９号明細
書に記載されているジシアノビニルチアゾール色素。

【００３７】本発明の好ましい実施態様では、用いられ
るイエロー色素は下式で示される。

【化２３】

【００３８】上式中、Ｒ¹⁷は、先にＲ¹ について記載し
た基のような炭素原子数１〜約１０個の置換もしくは未
置換アルキル基、先にＲ¹ について記載した基のような
炭素原子数約５〜約７個のシクロアルキル基、先にＲ¹
について記載した基のような置換もしくは未置換アリル
基、先にＲ⁴ について記載した基のような炭素原子数約
６〜約１０個の置換もしくは未置換アリール基、１−ピ
ラゾリル、２−チエニル、等のような炭素原子数約５〜
約１０個のヘタリール基、上記の基で置換されたこのよ
うなアリール及びヘタリール基、アセトキシ、ベンゾイ
ルオキシ、等のようなアシルオキシ、メトキシ、２−メ
トキシエトキシ、等のようなアルコキシ、フェノキシ、
３−クロロフェノキシ、等のようなアリールオキシ、シ
アノ、アセトアミド、ベンズアミド、等のようなアシル
アミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルカルバモイルオキシ、等のようなカルバモイルオ
キシ、ウレイド、イミド、メトキシカルボニル、エトキ
シカルボニル、等のようなアルコキシカルボニル、ベン
ゾイル、ホルミル、アセチル、等のようなアシル、ブタ
ンスルホニル、メタンスルホニル、等のようなアルキル
スルホニル、ベンゼンスルホニル、ｐ−トルエンスルホ
ニル、等のようなアリールスルホニル、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルカルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、等のような
アミノカルボニル、Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−
メチルスルファモイル、等のようなアミノスルホニル、
フルオロスルホニル、塩素、臭素もしくはフッ素などの
ハロゲン、ニトロ、メチルチオ、ベンジルチオ、等のよ
うなアルキルチオ、またはフェニルチオ、２−ベンズオ
キサゾールチオ、等のようなアリールチオを表し、Ｒ¹⁸
及びＲ¹⁹は、各々独立に、水素、Ｒ¹⁷、シアノ、アセト
キシ、、フェナシルオキシ、等のようなアシルオキシ、
エトキシ、ｉ−プロポキシ、等のような炭素原子数１〜
約６個のアルコキシ、フッ素、塩素もしくは臭素のよう
なハロゲン、またはメトキシカルボニル、ブトキシカル
ボニル、等のようなアルコキシカルボニルを表し、或い
は、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸及びＲ¹⁹のうちのいずれか２個は、５員
〜７員環を完成するのに必要な原子を一緒に表し、Ｒ²⁰
は、Ｒ¹⁷と同じ基を表し、Ｇは、先にＲ¹⁷について記載
した置換もしくは未置換のアルキル、シクロアルキルも
しくはアリル基、ＮＲ²¹Ｒ²²またはＯＲ²³を表し、Ｒ²¹
とＲ²²は、各々独立に、水素、アシルまたはＲ¹⁷を表す
が、但し、Ｒ²¹とＲ²²とが両方共に同時に水素であるこ
とはできず、或いは、Ｒ²¹とＲ²²は、５員〜７員環を完
成するのに必要な原子を一緒に表し、Ｒ²³は、Ｒ¹⁷と同
じ基を表し、Ｚ⁵ はＣ（Ｒ²⁴）（Ｒ²⁵）、Ｓ、Ｏもしく
はＮＲ²⁴を表し、Ｒ²⁴及びＲ²⁵は、各々独立に、Ｒ¹⁷と
同じ基を表し、或いは、Ｒ²⁴とＲ²⁵は、５員〜７員環を
完成するのに必要な原子を一緒に表し、そしてＺ⁶ は、
別の環系と縮合してもよい５員もしくは６員環を完成す
るのに必要な原子を表す。

【００３９】式ＩＶの範囲に含まれる化合物には以下の
化合物がある。

【００４０】

【化２４】

【００４１】本発明の別の好ましい実施態様では、用い
られるイエロー色素は下式で示される。

【化２５】

【００４２】上式中、Ｒ²⁶及びＲ²⁷は、先にＲ¹ につい
て記載した基のような炭素原子数１〜約１０個の置換も
しくは未置換アルキル基、先にＲ¹ について記載した基
のような炭素原子数約５〜約７個のシクロアルキル基、
先にＲ¹ について記載した基のような置換もしくは未置
換アリル基、または先にＲ⁴ について記載した基のよう
な炭素原子数約６〜約１０個の置換もしくは未置換アリ
ール基を表し、或いは、Ｒ²⁶とＲ²⁷が一緒に結合して、
それらが結合している窒素と共に、ピロリジンやモルフ
ォリン環のような５員もしくは６員複素環式環を形成し
てもよく、或いは、Ｒ²⁶とＲ²⁷の一方または両方が、ア
ニリノ窒素の結合位置に対してオルト位にあるベンゼン
環炭素原子に結合して５員または６員環を形成すること
で、１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、ユロリジ
ン、２，３−ジヒドロインドールもしくはベンゾモルフ
ォリンなどの多環式系を形成してもよく、Ｒ²⁸は、水
素、Ｒ¹ 、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルなどのカルバ
モイル、またはエトキシカルボニルもしくはメトキシエ
トキシカルボニルなどのアルコキシカルボニルを表し、
Ｒ²⁹は、Ｒ²⁶と同じ基を表し、Ｒ³⁰は、炭素原子数１〜
約１０個の置換もしくは未置換アルコキシ基、炭素原子
数約６〜約１０個の置換もしくは未置換アリールオキシ
基、ＮＨＲ³¹、ＮＲ³¹Ｒ³²、またはベンゼン環に縮合し
た６員環を完成するのに必要な原子を表し、Ｒ³¹及びＲ
³²は、各々独立に、Ｒ²⁹のいずれかの基を表すか、また
はＲ³¹とＲ ³²が一緒に結合して、それらが結合している
窒素と共に、５員もしくは６員複素環式環を形成しても
よく、ｎは１〜３の正の整数であり、Ｚ⁷ は、炭素原子
数１〜約１０個の置換もしくは未置換アルキルもしくは
アルコキシ基、ハロゲンまたはアリールオキシを表す
か、或いは５員もしくは６員環を完成し、よってナフタ
レン、キノリン、イソキノリンもしくはベンゾチアゾー
ルなどの縮合環系を形成するのに必要な原子を表す。

【００４３】上記式Ｖの範囲に含まれる化合物として以
下のものが挙げられる。

【化２６】

【化２７】

【化２８】

【化２９】

【化３０】

【００４４】本発明に用いられる上記式Ｖの化合物は、
米国特許第４，８６６，０２９号明細書に記載されてい
るいずれの方法によっても合成可能である。

【００４５】本発明の別の好ましい実施態様では、マゼ
ンタ色素は以下の式で示される。

【化３１】

【００４６】上式中、Ｒ³³及びＲ³⁴は、各々独立に、Ｒ
⁴ にあるような置換または未置換アリールである。この
色素の好ましい例は以下の化合物である。

【００４７】

【化３２】

【００４８】本発明のさらに別の好ましい実施態様で
は、マゼンタ色素は以下の式で示される。

【化３３】

【００４９】上式中、Ｒ³⁵及びＲ³⁶は、各々独立に、水
素、先にＲ¹ について記載した基のような炭素原子数１
〜約１０個の置換もしくは未置換アルキル基、先にＲ¹
について記載した基のような炭素原子数約５〜約７個の
シクロアルキル基、先にＲ¹について記載した基のよう
なアリル基、または先にＲ⁴ について記載した基のよう
な炭素原子数約６〜約１０個の置換もしくは未置換アリ
ール基を表し、或いは、Ｒ³⁵及びＲ³⁶は一緒に結合し
て、それらが結合している窒素と共に、ピロリジンもし
くはモルフォリン環などの５員もしくは６員複素環式環
を形成してもよく、或いは、Ｒ³⁵及びＲ³⁶の一方または
両方が、アニリノ窒素の結合位置に対してオルト位にあ
るベンゼン環炭素原子に結合して５員または６員環を形
成することで、１，２，３，４−テトラヒドロキノリ
ン、ユロリジン、２，３−ジヒドロインドールもしくは
ベンゾモルフォリンなどの多環式系を形成してもよく、
Ｚ⁸ は、水素、先にＲ¹ について記載した基のような炭
素原子数１〜約１０個の置換もしくは未置換アルキル
基、先にＲ⁴ について記載した基のような炭素原子数約
６〜約１０個の置換もしくは未置換アリール基、または
ＮＨＡを表すが、ここでＡは、アシルまたはスルホニル
基、例えばホルミル、低級アルカノイル、アロイル、シ
クロヘキシルカルボニル、低級アルコキシカルボニル、
アリールオキシカルボニル、低級スルホニル、シクロヘ
キシルスルホニル、アリールスルホニル、カルバモイ
ル、低級アルキルカルバモイル、アリールカルバモイ
ル、スルファモイル、低級アルキルスルファモイル、フ
ロイル、等であり、Ｑは、シアノ、チオシアナト、アル
キルチオまたはアルコキシカルボニルを表し、Ｒ³⁷は、
水素、先にＲ¹ について記載した基のような炭素原子数
１〜約１０個の置換もしくは未置換アルキル基、先にＲ
⁴ について記載した基のような炭素原子数約６〜約１０
個の置換もしくは未置換アリール基、アルキルチオまた
はハロゲンを表し、そしてｐは１〜４の正の整数であ
る。

【００５０】この色素の好ましい例として下式の化合物
が挙げられる。

【化３４】

【００５１】本発明の色素アブレーション要素を使用し
て、医療用画像、リプログラフィーマスク、プリンティ
ングマスク、等を得ることができる。本発明で得られる
Ｄ-minの低下は、マスクのＤ-min／Ｄ-maxがその後の使
用のための露出のラチチュードを制御するようなグラフ
ィックアーツ用途にとって重要である。これはまた、医
療用画像形成用途でのＤ-minの中性をも改善する。色素
分離法は、連続（写真様）画像化法またはハーフトーン
画像化法のいずれであってもよい。

【００５２】本発明に用いられる記録要素中のバインダ
ーにはいずれの高分子量物質でも使用することができ
る。例えば、硝酸セルロース、酢酸水素フタル酸セルロ
ース、酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、
酢酪酸セルロース、三酢酸セルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロースエーテル、エチルセルロースエーテル、
等のセルロース誘導体、ポリカーボネート、ポリウレタ
ン、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、ポ
リ（スチレン−コ−アクリロニトリル）、ポリスルホ
ン、ポリ（フェニレンオキシド）、ポリ（エチレンオキ
シド）、ポリ（ビニルアルコール−コ−アセタール、例
えばポリ（ビニルアセタール）、ポリ（ビニルアルコー
ル−コ−ブチラール）もしくはポリ（ビニルベンザー
ル）またはこれらの混合物もしくはコポリマーを使用す
ることができる。バインダーは、約０．１〜約５ｇ／ｍ
² の被覆量で使用することができる。

【００５３】好ましい実施態様では、本発明の方法で用
いられる記録要素に採用される高分子量バインダーは、
１９９３年７月３０日出願のＫａｓｚｃｚｕｋらの米国
特許出願第０９９，９６８号明細書（発明の名称「レー
ザーアブレイティブイメージング用の高分子量バインダ
ー」）に記載されているように、サイズ排除クロマトグ
ラフィーによって測定したポリスチレン等価分子量が１
００，０００以上である。

【００５４】本発明のレーザーアブレイティブ記録要素
には、所望であれば、１９９３年７月３０日出願のＴｏ
ｐｅｌ及びＫａｓｚｃｚｕｋの米国特許出願第０９９，
９７０号明細書（発明の名称「レーザーアブレイティブ
イメージング用のバリヤー層」）に記載されているよう
に、バリヤー層を使用することができる。

【００５５】本発明によるレーザー誘導色素アブレイテ
ィブ画像を得るためには、寸法が小さいこと、コストが
低いこと、安定であること、信頼性が高いこと、頑丈で
あること、そして変調し易いことから、ダイオードレー
ザーを使用すると好ましい。実際には、何らかのレーザ
ーを使用して色素アブレイティブ記録要素を加熱するた
めには、その要素が赤外吸収物質を含有しなければなら
ない。赤外吸収物質の例として、１９９３年７月３０日
出願のＣｈａｐｍａｎ及びＫａｓｚｃｚｕｋの米国特許
出願第０９９，９６９号明細書（発明の名称「レーザー
アブレイティブイメージング用の赤外吸収シアニン色
素」）に記載されているシアニン赤外吸収色素、または
米国特許第４，９４８，７７７号、同第４，９５０，６
４０号、同第４，９５０，６３９号、同第４，９４８，
７７６号、同第４，９４８，７７８号、同第４，９４
２，１４１号、同第４，９５２，５５２号、同第５，０
３６，０４０号及び同第４，９１２，０８３号明細書に
記載されているその他の物質が挙げられる。そうする
と、レーザー輻射線が色素層中に吸収されて、内部変換
として知られている分子過程によって熱に変換される。
こうして、有用な色素層の構成は、画像色素の色相、転
写性及び強度のみならず、色素層が輻射線を吸収してそ
れを熱に変換できる性能にも依存する。赤外吸収色素
は、色素層自体に含まれていても、また色素層と組み合
わされている別の層、すなわち色素層の上部または下部
にある層、に含まれていてもよい。好ましくは、本発明
の方法におけるレーザー照射は、色素アブレイティブ記
録要素の色素側を通して行う。このため、本発明の方法
はシングルシート法にすることができ、別の受容要素を
必要としない。

【００５６】本発明に用いられる記録要素中の上記色素
は、約０．０１〜約１ｇ／ｍ² の被覆量で使用すること
ができる。

【００５７】本発明に用いられる色素アブレイティブ記
録要素の色素層は、支持体上に塗被するか、或いはグラ
ビヤ法などの印刷技法によって支持体表面に印刷するこ
とができる。

【００５８】本発明に用いられる色素アブレイティブ記
録要素の支持体には、寸法安定性があり、しかもレーザ
ーの熱に耐えられるならば、いずれの材料でも使用でき
る。このような材料には、ポリ（エチレンナフタレー
ト）、ポリ（エチレンテレフタレート）などのポリエス
テル；ポリアミド；ポリカーボネート；酢酸セルロース
などのセルロースエステル；ポリ（フッ化ビニリデン）
やポリ（テトラフルオロエチレン−コ−ヘキサフルオロ
プロピレン）などのフッ素ポリマー；ポリオキシメチレ
ンなどのポリエーテル；ポリアセタール；ポリスチレ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレンもしくはメチルペン
テンポリマーなどのポリオレフィン及びポリイミド−ア
ミドやポリエーテルイミドなどのポリイミドが含まれ
る。支持体の厚さは、一般に約５〜約２００μｍであ
る。好ましい実施態様では、支持体は透明である。

【００５９】

【実施例】本発明を以下の実施例によって例示する。

【００６０】実施例１：ブラックレーザーアブレイティ
ブ記録要素（ＢＬＡＲＥ）の製法 ＢＬＡＲＥ１は、８２６秒の硝酸セルロースバインダー
と、シアン色素Ｄと、対照色素１と、イエロー色素Ｖ−
１と、マゼンタ色素ＩＩ−２と、ＩＲ色素−１とをメチ
ルイソブチルケトンに溶解させた混合物であり、これ
を、ゼラチンで下塗りした厚さ１７８μｍのポリ（エチ
レンテレフタレート）支持体上に塗被して乾燥させた。
以下の表１に記載した被覆量を生ぜしめるように画像色
素とＩＲ色素の量を選定した。同様に、ＢＬＡＲＥ２〜
１３を調製した。ＢＬＡＲＥ２は、同じ硝酸セルロース
バインダーを使用したが、支持体上のゲル下塗層を省い
た。ＢＬＡＲＥ３〜６及び１０〜１３は、１１３９秒の
硝酸セルロースバインダーを使用した。ＢＬＡＲＥ３〜
６は支持体上にゲル下塗層を設けたが、ＢＬＡＲＥ１０
〜１３は支持体上にゲル下塗層を設けなかった。ＢＬＡ
ＲＥ７〜９は、１６１秒の硝酸セルロースバインダーを
使用し、そしてシアノアクリルアミド下塗層（Ｃｙａｎ
ａｍｅｒ Ｐ−２１（登録商標））を設けた支持体上に
塗被した。これらの組成を以下の表１にまとめて記載す
る。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【化３５】

【化３６】

【００６３】実施例２：対照用ＢＬＡＲＥの製法 実施例１と同様に、しかし以下の例外を含めて、対照用
のＢＬＡＲＥを調製した。記録層ＢＬＡＲＥ Ｃ−１
は、１１３９秒の硝酸セルロース（０．５２ｇ／ｍ² ）
と、それぞれ０．３９ｇ／ｍ² のＭｏｒｆａｓｔ Ｂｒ
ｏｗｎ １００（登録商標）、Ｍｏｒｆａｓｔ Ｂｌｕ
ｅ １０５（登録商標）及びＭｏｒｆａｓｔ Ｒｅｄ
１０４（登録商標）〔Ｍｏｒｔｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔ
ｉｏｎａｌ社より入手〕と、赤外吸収色素ＩＲ−１
（０．１８ｇ／ｍ² ）とを含有した。この配合は米国特
許第５，１５６，９３８号明細書の実施例５に記載の配
合と類似しているが、８００〜８３０ｎｍで発光するダ
イオードレーザーによる書込み用に適合させた。ＢＬＡ
ＲＥ Ｃ−４はＣ−１と類似するが、バインダー量を
１．２９ｇ／ｍ² とした。ＢＬＡＲＥ Ｃ−５はＣ−１
と類似するが、バインダーは米国特許第５，１５６，９
３８号明細書の表１のポリマーＶＩＩ（前記明細書に記
載されている方法で調製）とし、またＩＲ−１は０．３
９ｇ／ｍ² とした。

【００６４】ＢＬＡＲＥ Ｃ−２の記録層は、０．５２
ｇ／ｍ² の１１３９硝酸セルロースと、４．８ｇ／ｍ²
のＥｌｅｃｔｒｏｄａｇ １５４（登録商標）グラファ
イト（Ａｃｈｅｓｏｎ Ｃｏｌｌｏｉｄｓ社）と、０．
１８ｇ／ｍ² のＩＲ色素−１とを含有した。この配合
は、米国特許第４，２４５，００３号明細書に記載の配
合と類似している。

【００６５】ＢＬＡＲＥ Ｃ−３の記録層は、Ｄｏｗ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手したＥｔｈｏｃｅｌ ＨＥ
（登録商標）エチルセルロース（０．１６ｇ／ｍ² ）と
Ｅｌｅｃｔｒｏｄａｇ １５４（登録商標）グラファイ
ト（Ａｃｈｅｓｏｎ Ｃｏｌｌｏｉｄｓ社）（２．１ｇ
／ｍ² ）とを含有した。この配合は米国特許第４，２４
５，００３号明細書の実施例１と類似している。ＢＬＡ
ＲＥ Ｃ−６は、ＢＬＡＲＥ Ｃ−３と類似している
が、但し下塗していない支持体上に塗被した。

【００６６】残りの対照試料は、以下の表２に記載の色
素配合物とし、０．５２ｇ／ｍ² の１１３９秒硝酸セル
ロースを含有した。Ｃ−７はゼラチン下塗支持体上に塗
被したが、Ｃ−８及びＣ−９は未下塗支持体上に塗被し
た。

【００６７】

【表２】

【００６８】対照１

【化３７】 対照２

【化３８】 対照３

【化３９】

【００６９】実施例３ 表１に記載したものの中から選んだブラックレーザーア
ブレイティブ記録要素と実施例２に記載した対照要素と
を、米国特許第４，８７６，２３５号明細書に記載され
ているダイオードレーザー画像化装置のドラムに記録層
を外側へ向けて固定した。レーザー画像化装置は、トラ
ンスレーションステージに搭載されたレンズアセンブリ
ーに１個のダイオードレーザーが接続されているものか
らなり、レーザーアブレイティブ記録要素の表面に照準
を合わせた。使用したダイオードレーザーはＳｐｅｃｔ
ｒａ Ｄｉｏｄｅ Ｌａｂｓ Ｎｏ．ＳＤＬ−２４３０
であって、８００〜８３０ｎｍの波長範囲のレーザービ
ーム出力用の一体型付属光ファイバーを具備し、その光
ファイバー端部の公称出力は２５０ミリワットであっ
た。光ファイバー（コア直径５０μｍ）のへき開面によ
って、トランスレーションステージに搭載した倍率０．
５倍のレンズアセンブリーを介して色素アブレイティブ
要素の平面上に像を作り、公称スポットサイズを２５μ
ｍとした。

【００７０】円周５３ｃｍのドラムを各種速度で回転さ
せ、そして画像化電子装置を作動させて表３に記載した
照射量を与えた。マイクロステップモーターで回転させ
る親ネジにより色素アブレイティブ要素の横方向にトラ
ンスレーションステージを少しずつ進ませて、中心間距
離を１０μｍ（１センチメートル当たり９４５本の線、
または１インチ当たり２４００本の線）とした。色素供
与体表面に空気流を吹き付けて、昇華した色素を除去し
た。焦点面で測定した平均全出力は９０ｍＷであった。
画像化前の色素層のステータスＡ中性濃度を測定し、そ
して１０１９及び６７９ｍｊ／ｃｍ² をそれぞれ与える
１００及び１５０回転／分の両方でＤ-minパッチを書き
込んだ後の残存濃度と比較した。濃度値はＸ−Ｒｉｔｅ
デンシトメーター３１０型（Ｘ−Ｒｉｔｅ社）によって
得た。以下の結果が得られた。

【００７１】

【表３】

【００７２】上記の結果は、本発明の化合物を使用する
とＤ-minが低下して改善されることを示している。

【００７３】実施例４ 以下の表４に記載した別の記録要素を用いて実施例３の
手順を繰り返した。以下の結果が得られた。

【００７４】

【表４】

【００７５】上記の結果も、本発明の化合物を使用する
とＤ-minが低下して改善されることを示している。

【００７６】実施例５ 以下の表５に記載した別の記録要素を用いて実施例３の
手順を繰り返した。焦点面でのレーザーの平均出力は１
３０ｍＷとした。ドラムは１５０及び２００回転／分で
回転させて、それぞれ９８１及び７３６ｍｊ／ｃｍ² の
照射量を発生させた。以下の結果が得られた。

【００７７】

【表５】

【００７８】上記の結果もまた、イエロー色素やマゼン
タ色素の選択とは無関係に、本発明の化合物を使用する
とＤ-minが低下して改善されることを示している。

【００７９】実施例６ 以下の表６に記載した別の記録要素を用いて実施例３の
手順を繰り返した。焦点面でのレーザーの平均出力は９
０ｍＷとした。ドラムは１００及び１５０回転／分で回
転させて、それぞれ１０１９及び６７９ｍｊ／ｃｍ² の
照射量を発生させた。以下の結果が得られた。

【００８０】

【表６】

【００８１】上記の結果もまた、ＩＲ色素の選択とは無
関係に、本発明の化合物を使用するとＤ-minが低下して
改善されることを示している。

【００８２】

【発明の効果】上記の特定のシアン色素をイエロー色素
及びマゼンタ色素と組み合わせて用いてブラックアブレ
イティブ要素を製造すると、従来の別の色素混合物と比
較してＤ-minが改善されることがわかった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 リチャード ウィリアム トペル，ジュニ ア アメリカ合衆国，ニューヨーク 14626, ロチェスター，ノブ ロード 65

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 レーザーを利用して像様加熱する工程を
   含むＤ-minを改善したブラック色素アブレーション画像
   の形成方法において、色素アブレイティブ記録要素は、
   赤外吸収物質が組み合わされて含まれている高分子量バ
   インダー中に分散している画像色素を含む色素層を表面
   に担持する支持体を含み、前記レーザーの照射は前記要
   素の色素側を通して行い、アブレートされた画像色素物
   質を除去して前記色素アブレイティブ記録要素中に前記
   画像を得、そして前記色素層は、少なくとも１種のシア
   ン、マゼンタ及びイエロー色素が高分子量バインダー中
   に分散している混合物を含み、前記シアンは下式で示さ
   れる： 【化１】 上式中、 Ｒ¹ 及びＲ² は、各々独立に、水素、炭素原子数１〜約
   ６個の置換もしくは未置換アルキル基、炭素原子数約５
   〜約７個の置換もしくは未置換シクロアルキル基または
   置換もしくは未置換アリル基を表し、 或いは、Ｒ¹ 及びＲ² は、一緒に結合して、それらが結
   合している窒素と共に５〜７員複素環式環を形成するこ
   とができ、 或いは、Ｒ¹ 及びＲ² の一方または両方がＲ³ と組み合
   わされて５〜７員複素環式環を形成してもよく、 Ｒ³ は、各々独立に、先にＲ¹ 及びＲ² について記載し
   た置換もしくは未置換のアルキル、シクロアルキルもし
   くはアリル、アルコキシ、アリールオキシ、ハロゲン、
   チオシアノ、アシルアミド、ウレイド、アルキルスルホ
   ンアミド、アリールスルホンアミド、アルキルチオ、ア
   リールチオまたはトリフルオロメチルを表し、 或いは、Ｒ³ のいずれか２個が一緒に組み合わされて５
   員または６員の炭素環式または複素環式環を形成しても
   よく、 或いは、Ｒ³ の１個または２個がＲ¹ 及びＲ² の一方ま
   たは両方と組み合わされて５〜７員環を完成してもよ
   く、 Ｘは、水素、ハロゲンを表すか、或いはＹと一緒に組み
   合わされて６員芳香族環を完成するのに必要な原子を表
   すことができるが、但し、Ｘが水素である場合にはＪは
   ＮＨＣＯＲ_F （Ｒ_F は過フッ素化アルキルまたはアリー
   ル基を表す）を表し、またＸがハロゲンである場合には
   ＪはＮＨＣＯＲ⁴ 、ＮＨＣＯ₂ Ｒ⁴ 、ＮＨＣＯＮＨＲ⁴
   またはＮＨＳＯ₂ Ｒ⁴ を表し、さらにＸがＹと組み合わ
   された場合にはＪはＣＯＮＨＲ⁴ 、ＳＯ₂ ＮＨＲ⁴ 、Ｃ
   Ｎ、ＳＯ₂ Ｒ⁴ またはＳＣＮを表すが、この場合、Ｒ⁴
   は水素であることができず、 Ｒ⁴ は、先に記載したＲ¹ と同じ基であるか、または炭
   素原子数約６〜約１０個の置換もしくは未置換アリール
   基であり、 ｍは、０〜４の整数であり、そしてＹは、先に記載した
   Ｒ¹ と同じ基、炭素原子数約６〜約１０個の置換もしく
   は未置換アリール基、アシルアミノであるか、または先
   に記載したようにＸと一緒に組み合わされていてもよ
   い。