JPH07146537A - Heat developable photoreceptor and image forming method using the same - Google Patents

Heat developable photoreceptor and image forming method using the same

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Publication number
JPH07146537A
JPH07146537A JP16405994A JP16405994A JPH07146537A JP H07146537 A JPH07146537 A JP H07146537A JP 16405994 A JP16405994 A JP 16405994A JP 16405994 A JP16405994 A JP 16405994A JP H07146537 A JPH07146537 A JP H07146537A
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JP
Japan
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nucleus
group
heat
aromatic
material according
Prior art date
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Application number
JP16405994A
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Japanese (ja)
Inventor
Takehiko Oi
毅彦 大井
Tetsuro Fukui
哲朗 福井
Kazunori Ueno
和則 上野
Motokazu Kobayashi
本和 小林
Kenji Kagami
憲二 加々美
Masao Suzuki
雅雄 鈴木
Katsuya Nishino
勝也 西野
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Canon Inc
Oriental Photo Industrial Co Ltd
Original Assignee
Canon Inc
Oriental Photo Industrial Co Ltd
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Publication date
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Priority to JP16405994A priority Critical patent/JPH07146537A/en
Publication of JPH07146537A publication Critical patent/JPH07146537A/en
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  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a heat developable photoreceptor sensitive to light of wavelength in a red or near IR region from semiconductor laser, LED, etc., almost free from fog and excellent in preservability and to form an image having high image quality with the heat developable photoreceptor. CONSTITUTION:A merocyanine dye having a structure obtd. by combining a 5-membered hetero ring typified by an arom. thiazole, oxazole or selenazole ring with a 5-membered hetero ring typified by a hydantoin or thiazolidone ring through a combining group having a methine chain is incorporated into the photosensitive layer of a heat developable photoreceptor and the resulting photoreceptor is imagewise exposed and heated to form an image.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、乾式処理で画像を形成
することのできる熱現像感光体およびその熱現像性感光
体を用いた画像形成方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photothermographic material capable of forming an image by dry processing and an image forming method using the photothermographic material.

【0002】[0002]

【従来の技術】ハロゲン化銀を用いた銀塩写真法は、感
度や諧調性などに優れ、幅広く使われている記録技術で
ある。しかし、像露光後の処理を湿式で行なうために、
作業性、簡便性、安全性に劣り、今までにも問題とされ
てきた。これに対してこれらの湿式処理をなくした乾式
材料の研究が行なわれ、特公昭43−4921号公報お
よび特公昭43−4924号公報などで開示されてい
る。これらは感光性ハロゲン化銀を触媒量用いるととも
に画像形成材として非感光性の有機銀塩を用いるもので
ある。有機銀塩が画像形成材として働くのは以下の機構
によるとされている。すなわち、(1)像露光により触
媒量の感光性ハロゲン化銀上に潜像が形成される。
(2)次に、上記潜像が触媒となり、感光体が加熱され
ることにより有機銀塩と還元剤が酸化還元反応を起こし
て有機銀塩が銀に還元され、これが像となるものであ
る。
2. Description of the Related Art The silver salt photographic method using silver halide is a widely used recording technology because of its excellent sensitivity and gradation. However, in order to carry out the process after image exposure by a wet method,
It is inferior in workability, convenience, and safety, and has been a problem until now. On the other hand, research has been conducted on dry-type materials that do not use the wet treatment, and are disclosed in Japanese Patent Publication Nos. 43-4921 and 43-4924. These use a photosensitive silver halide in a catalytic amount and a non-photosensitive organic silver salt as an image forming material. The organic silver salt functions as an image forming material according to the following mechanism. That is, (1) a latent image is formed on a photosensitive silver halide in a catalytic amount by imagewise exposure.
(2) Next, the latent image serves as a catalyst, and the photoreceptor is heated to cause an oxidation-reduction reaction between the organic silver salt and the reducing agent to reduce the organic silver salt to silver, which forms an image. .

【0003】熱現像性感光体は画像形成を湿式の工程に
よらず、乾式処理で行なうという利点により、画像通
信、医療分野、コンピュータアウトプットなどの各種工
業用感光材料として用いられている。熱現像性感光体
は、ハロゲン化銀を感光要素とすることから、感光性が
高く、可視領域への増感も容易である。
The heat-developable photoconductor is used as a light-sensitive material for various industrial purposes such as image communication, medical field, computer output and the like, because it has an advantage that image formation is carried out by a dry process instead of a wet process. Since the heat-developable photoreceptor has silver halide as a photosensitive element, it has high photosensitivity and is easily sensitized in the visible region.

【0004】近年、ガスレーザーに比べて、より安価
で、小型、軽量であり、しかも高い効率の出力を持つ半
導体レーザーが開発され、実用化されてきた。従って、
このような安価で小型軽量のレーザー光源を用い、かつ
熱現像性感光材料を用いることにより、より安価でコン
パクトな高性能乾式画像記録のシステムが期待できる。
In recent years, semiconductor lasers have been developed and put into practical use that are cheaper, smaller and lighter than gas lasers, and have high efficiency output. Therefore,
By using such an inexpensive, compact, lightweight laser light source and a photothermographic material, a more inexpensive and compact high-performance dry image recording system can be expected.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】従来のゼラチン性湿式
処理用ハロゲン化銀感光体においては、長波長の光、特
に赤色の光に対する感光性を向上させるためにシアニン
染料が用いられていた。しかし、シアニン染料は乾式処
理用の熱現像性感光体に対しては増感効率が著しく低い
ために適さないと考えられてきた。
Cyanine dyes have been used in conventional silver halide silver halide photoreceptors for wet processing of gelatin in order to improve the photosensitivity to long-wavelength light, especially red light. However, it has been considered that the cyanine dye is not suitable for a heat-developable photoconductor for dry processing because its sensitizing efficiency is extremely low.

【0006】また、湿式処理用ハロゲン化銀感光体は、
湿式処理により増感色素の脱色を行うことができるが、
従来の熱現像性感光体では、加熱過程での脱色が十分で
きず、最小光学濃度の低い画像が得にくいという問題が
あった。また、最小光学濃度を低くするために増感色素
の添加量を抑えると、感度不良および解像性不良の問題
が生じた。
Further, the silver halide photosensitive material for wet processing is
Although the sensitizing dye can be decolorized by a wet process,
The conventional heat-developable photoconductor has a problem that decolorization cannot be sufficiently performed in the heating process and it is difficult to obtain an image having a low minimum optical density. Further, if the addition amount of the sensitizing dye is suppressed in order to lower the minimum optical density, problems of poor sensitivity and poor resolution occur.

【0007】さらに、従来の熱現像性感光体は、未使用
のまま長期間保存しておくと感度が著しく低下するとい
う問題があった。
Further, the conventional heat-developable photoconductor has a problem that the sensitivity is remarkably lowered when it is stored unused for a long period of time.

【0008】従って本発明は、コンパクトで経済的な画
像システムを構成するために、赤色あるいは近赤外領域
に発振波長を有する半導体レーザーやLED等に感光す
るとともに、カブリがほとんどなく、しかも保存性に優
れた熱現像性感光体およびその熱現像性感光体を用いた
画像形成方法を提供することを目的とする。
Therefore, in order to construct a compact and economical image system, the present invention is sensitive to semiconductor lasers and LEDs having an oscillation wavelength in the red or near infrared region, has almost no fog and is storable. An object of the present invention is to provide a heat-developable photoconductor excellent in heat resistance and an image forming method using the heat-developable photoconductor.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明は、有機銀塩と、
還元剤と、感光性ハロゲン化銀および感光性ハロゲン化
銀形成剤のうちのいずれかを少なくとも含有する感光層
を、支持体上に有する熱現像性感光体において、チアゾ
ール核およびセレナゾール核のうちのいずれかと、ヒダ
ントイン核、チオヒダントイン核およびセレノヒダント
イン核からなる群のうちのいずれかとをメチン鎖を有す
る連結基で連結した構造のメロシアニン色素を、前記感
光層に含有したことを特徴とする熱現像性感光体を提供
する。
The present invention comprises an organic silver salt,
In a heat-developable photoreceptor having a reducing agent and a photosensitive layer containing at least one of a photosensitive silver halide and a photosensitive silver halide-forming agent on a support, in a thiazole nucleus and a selenazole nucleus, Any one of the group consisting of a hydantoin nucleus, a thiohydantoin nucleus and a selenohydantoin nucleus, and a merocyanine dye having a structure in which they are linked by a linking group having a methine chain, wherein the photosensitive layer contains a photothermographic material. A photosensitive member is provided.

【0010】また本発明は、有機銀塩と、還元剤と、感
光性ハロゲン化銀および感光性ハロゲン化銀形成剤のう
ちのいずれかとを少なくとも含有する感光層を、支持体
上に有する熱現像性感光体において、オキサゾール核、
チアゾール核およびセレナゾール核からなる群のうちの
いずれかと、4個の置換基を有するヒダントイニリデン
−ヒダントイン核、4個の置換基を有するヒダントイニ
リデン−チオヒダントイン核、および4個の置換基を有
するヒダントイニリデン−セレノヒダントイン核からな
る群のうちのいずれかとを、メチン鎖を有する連結基で
連結した構造のメロシアニン色素を、前記感光層に含有
したことを特徴とする熱現像性感光体を提供する。
The present invention also provides a heat-developable photosensitive layer having on a support a photosensitive layer containing at least an organic silver salt, a reducing agent, and a photosensitive silver halide or a photosensitive silver halide forming agent. In a photosensitive photoreceptor, an oxazole nucleus,
Any one of the group consisting of a thiazole nucleus and a selenazole nucleus, a hydantoinylidene-hydantoin nucleus having 4 substituents, a hydantoinylidene-thiohydantoin nucleus having 4 substituents, and 4 substituents Having a hydantoinylidene-any one of the group consisting of selenohydantoin nucleus, a merocyanine dye having a structure linked by a linking group having a methine chain, the heat-developable photoreceptor characterized in that it contains the photosensitive layer. provide.

【0011】さらに本発明は、有機銀塩と、還元剤と、
感光性ハロゲン化銀および感光性ハロゲン化銀形成剤の
うちのいずれかとを少なくとも含有する感光層を、支持
体上に有する熱現像性感光体において、両端にオキサゾ
ール核およびチアゾール核のうちのいずれかを有し、両
端の前記核の間に、オキサゾリドン核、チアゾリドン核
およびジヒドロイミダゾリドン核のうちから選ばれた1
つの核を有する構造のメロシアニン色素を、前記感光層
に含有したことを特徴とする熱現像性感光体を提供す
る。
The present invention further comprises an organic silver salt, a reducing agent, and
In a heat-developable photoreceptor having a photosensitive layer containing at least one of a photosensitive silver halide and a photosensitive silver halide forming agent on a support, one of an oxazole nucleus and a thiazole nucleus at both ends 1 selected from the group consisting of an oxazolidone nucleus, a thiazolidone nucleus and a dihydroimidazolidone nucleus between the nuclei at both ends.
There is provided a heat-developable photoconductor characterized in that the photosensitive layer contains a merocyanine dye having a structure having two nuclei.

【0012】また本発明は、上記の熱現像性感光体に像
露光および加熱を行って画像を形成する画像形成方法を
提供する。
The present invention also provides an image forming method for forming an image by subjecting the above heat-developable photoreceptor to image exposure and heating.

【0013】本発明の熱現像性感光体は、有機銀塩;還
元剤;感光性ハロゲン化銀または感光性ハロゲン化銀形
成剤;ならびに増感色素を少なくとも含有する感光層
を、支持体上に有するものである。
The photothermographic material of the present invention comprises an organic silver salt; a reducing agent; a photosensitive silver halide or a photosensitive silver halide forming agent; and a photosensitive layer containing at least a sensitizing dye on a support. I have.

【0014】本発明で使用する増感色素は、以下の通り
である。
The sensitizing dyes used in the present invention are as follows.

【0015】増感色素(a) チアゾール核またはセレナゾール核と、ヒダントイン
核、チオヒダントイン核またはセレノヒダントイン核と
を、メチン鎖を有する連結基で連結した構造のメロシア
ニン色素。
Sensitizing dye (a) A merocyanine dye having a structure in which a thiazole nucleus or a selenazole nucleus and a hydantoin nucleus, a thiohydantoin nucleus or a selenohydantoin nucleus are linked by a linking group having a methine chain.

【0016】増感色素(b) オキサゾール核、チアゾール核またはセレナゾール核
と、4個の置換基を有するヒダントイニリデン−ヒダン
トイン核、4個の置換基を有するヒダントイニリデン−
チオヒダントイン核、または4個の置換基を有するヒダ
ントイニリデン−セレノヒダントイン核とを、メチン鎖
を有する連結基で連結した構造のメロシアニン色素。
Sensitizing dye (b) oxazole nucleus, thiazole nucleus or selenazole nucleus and hydantoinylidene having 4 substituents-hydantoin nucleus, hydantoinylidene having 4 substituents-
A merocyanine dye having a structure in which a thiohydantoin nucleus or a hydantoinylidene-selenohydantoin nucleus having four substituents is linked by a linking group having a methine chain.

【0017】増感色素(c) 両端にオキサゾール核またはチアゾール核を有し、両端
の前記核の間に、オキサゾリドン核、チアゾリドン核お
よびジヒドロイミダゾリドン核のうちから選ばれた1つ
の核を有する構造のメロシアニン色素。
Sensitizing dye (c) A structure having an oxazole nucleus or a thiazole nucleus at both ends, and having one nucleus selected from an oxazolidone nucleus, a thiazolidone nucleus and a dihydroimidazolidone nucleus between the nuclei at both ends. Merocyanine dye.

【0018】上記の増感色素(a)、(b)または
(c)のいずれかを用いることにより、赤色あるいは近
赤外領域の光、特に波長640〜750nmの光に優れ
た感度を有するとともに、カブリ濃度の低いものとな
る。
By using any of the above sensitizing dyes (a), (b) or (c), it has excellent sensitivity to light in the red or near infrared region, particularly light having a wavelength of 640 to 750 nm. The fog density is low.

【0019】増感色素(a)について、以下に詳しく説
明する。
The sensitizing dye (a) will be described in detail below.

【0020】チアゾール核としては、芳香族チアゾール
核が好ましく、特にベンゾチアゾール核あるいはナフト
チアゾール核、中でもナフトチアゾール核が好ましい。
The thiazole nucleus is preferably an aromatic thiazole nucleus, particularly preferably a benzothiazole nucleus or a naphthothiazole nucleus, and particularly preferably a naphthothiazole nucleus.

【0021】セレナゾール核としては、芳香族セレナゾ
ール核が好ましく、特にベンゾセレナゾール核あるいは
ナフトセレナゾール核、中でもナフトセレナゾール核が
好ましい。
The selenazole nucleus is preferably an aromatic selenazole nucleus, particularly preferably a benzoselenazole nucleus or a naphthoselenazole nucleus, especially a naphthoselenazole nucleus.

【0022】ヒダントイン核、チオヒダントイン核およ
びセレノヒダントイン核のうちでは、チオヒダントイン
核およびセレノヒダントイン核が好ましく、特にチオヒ
ダントイン核が好ましい。
Among the hydantoin nucleus, the thiohydantoin nucleus and the selenohydantoin nucleus, the thiohydantoin nucleus and the selenohydantoin nucleus are preferable, and the thiohydantoin nucleus is particularly preferable.

【0023】連結基中のメチンの数は、2〜8個、さら
には4〜6個が好ましい。メチン鎖は置換基を有してい
てもよい。
The number of methines in the linking group is preferably 2-8, more preferably 4-6. The methine chain may have a substituent.

【0024】増感色素(a)としては、特に下記一般式
(I)のものが好ましい。
As the sensitizing dye (a), those of the following general formula (I) are particularly preferable.

【0025】[0025]

【化2】 (一般式(I)中、r1、r2、r3およびr4は各々独立
に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アルケニル基、アラルキル基、ヒドロキシル基、ア
リール基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、
シアノ基、トリフルオロメチル基、アミノ基、アシルア
ミド基、アシル基、アシロキシル基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基またはカルボアルコキシ基であり、r1
2、r2とr3、またはr3とr4とは互いに連結して5
員環または6員環を形成しても良い。r5、r6およびr
7は各々独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール
基またはアラルキル基である。r8、r9、r10およびr
11は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アリール基またはアミノ基を表す。
1はイオウ原子またはセレン原子を表す。X2は酸素原
子、イオウ原子またはセレン原子を表す。m1、n1は0
〜3の整数であり、同時に0となることはない。) r1〜r11は置換基を有していてもよいし、有していな
くてもよい。X1およびX2は、イオウ原子が好ましい。
1〜r4は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルケニル基、アリール基またはアラルキル基が好まし
い。特に、r1とr2、あるいはr3とr4が連結してナフ
ト核を形成するのが好ましい。そのナフト核はアルキル
基またはハロゲン原子で置換されていてもよい。r5
7はアルキル基が好ましい。r8〜r11は、水素または
アルキル基が好ましい。m1、n1は、m1+n1=2とな
る整数が好ましい。
[Chemical 2] (In the general formula (I), r 1 , r 2 , r 3 and r 4 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkenyl group, an aralkyl group, a hydroxyl group, an aryl group, a carboxyl group. , An alkoxycarbonyl group,
A cyano group, a trifluoromethyl group, an amino group, an acylamido group, an acyl group, an acyloxyl group, an alkoxycarbonylamino group or a carboalkoxy group, wherein r 1 and r 2 , r 2 and r 3 , or r 3 and r 4 and Are connected to each other 5
You may form a membered ring or a 6-membered ring. r 5 , r 6 and r
Each of 7 is independently an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group or an aralkyl group. r 8 , r 9 , r 10 and r
Each 11 independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group or an amino group.
X 1 represents a sulfur atom or a selenium atom. X 2 represents an oxygen atom, a sulfur atom or a selenium atom. m 1 and n 1 are 0
It is an integer of 3 and never becomes 0 at the same time. ) R 1 to r 11 may or may not have a substituent. X 1 and X 2 are preferably sulfur atoms.
Each of r 1 to r 4 is preferably a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group or an aralkyl group. In particular, it is preferable that r 1 and r 2 or r 3 and r 4 are connected to each other to form a naphtho nucleus. The naphtho nucleus may be substituted with an alkyl group or a halogen atom. r 5 ~
R 7 is preferably an alkyl group. R 8 to r 11 are preferably hydrogen or an alkyl group. m 1 and n 1 are preferably integers such that m 1 + n 1 = 2.

【0026】増感色素(a)の好適な例を、以下に示
す。
Preferred examples of the sensitizing dye (a) are shown below.

【0027】[0027]

【化3】 [Chemical 3]

【0028】[0028]

【化4】 [Chemical 4]

【0029】[0029]

【化5】 [Chemical 5]

【0030】[0030]

【化6】 [Chemical 6]

【0031】[0031]

【化7】 [Chemical 7]

【0032】[0032]

【化8】 [Chemical 8]

【0033】[0033]

【化9】 [Chemical 9]

【0034】[0034]

【化10】 [Chemical 10]

【0035】[0035]

【化11】 増感色素(b)について、以下に詳しく説明する。[Chemical 11] The sensitizing dye (b) will be described in detail below.

【0036】オキサゾール核としては、芳香族オキサゾ
ール核が好ましく、特にベンゾオキサゾール核が好まし
い。
The oxazole nucleus is preferably an aromatic oxazole nucleus, particularly preferably a benzoxazole nucleus.

【0037】チアゾール核としては、芳香族チアゾール
核が好ましく、特にベンゾチアゾール核が好ましい。
The thiazole nucleus is preferably an aromatic thiazole nucleus, particularly preferably a benzothiazole nucleus.

【0038】セレナゾール核としては、芳香族セレナゾ
ール核が好ましく、特にベンゾセレナゾール核が好まし
い。
The selenazole nucleus is preferably an aromatic selenazole nucleus, and particularly preferably a benzoselenazole nucleus.

【0039】4個の置換基を有するヒダントイニリデン
−ヒダントイン核は、1,1’,3,3’−置換ヒダン
トイニリデン−ヒダントイン核を意味する。4個の置換
基を有するヒダントイニリデン−チオヒダントイン核お
よび4個の置換基を有するヒダントイニリデン−セレノ
ヒダントイン核も同様である。
A hydantoinylidene-hydantoin nucleus having four substituents means a 1,1 ', 3,3'-substituted hydantoinylidene-hydantoin nucleus. The same applies to the hydantoinylidene-thiohydantoin nucleus having 4 substituents and the hydantoinylidene-selenohydantoin nucleus having 4 substituents.

【0040】(i)4個の置換基を有するヒダントイニ
リデン−ヒダントイン核、(ii)4個の置換基を有す
るヒダントイニリデン−チオヒダントイン核、および
(iii)4個の置換基を有するヒダントイニリデン−
セレノヒダントイン核のうちでは、(ii)および(i
ii)が好ましく、特に(ii)が好ましい。
(I) Hydantoinylidene-hydantoin nucleus having 4 substituents, (ii) Hydantoinylidene-thiohydantoin nucleus having 4 substituents, and (iii) Hydan having 4 substituents. Toynylidene
Among the selenohydantoin nuclei, (ii) and (i
ii) is preferable, and (ii) is particularly preferable.

【0041】連結基中のメチンの数は、2〜8個、さら
には4〜6個が好ましい。メチン鎖は置換基を有してい
てもよい。
The number of methines in the linking group is preferably 2-8, more preferably 4-6. The methine chain may have a substituent.

【0042】増感色素(b)としては、特に下記一般式
(II)のものが好ましい。
As the sensitizing dye (b), those of the following general formula (II) are particularly preferable.

【0043】[0043]

【化12】 (一般式(II)中、r12、r13、r14およびr15は各
々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アルケニル基、アラルキル基、ヒドロキシル
基、アリール基、カルボキシル基、アルコキシカルボニ
ル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、アミノ基、ア
シルアミド基、アシル基、アシロキシル基、アルコキシ
カルボニルアミノ基またはカルボアルコキシ基であり、
12とr 13、r13とr14、またはr14とr15とは互いに
連結して5員環または6員環を形成しても良い。r16
17、r18、r19およびr20は各々独立に、アルキル
基、アルケニル基、アリール基またはアラルキル基であ
る。r21、r22、r23およびr24、は各々独立に、水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリ
ール基またはアミノ基を表し、r21とr22、r23
24、r21とr23、あるいはr22とr24は互いに連結し
て環を形成しても良い。X3およびX4は、酸素原子、イ
オウ原子またはセレン原子を表す。m2、n2は0〜3の
整数であり、同時に0となることはない。) r12〜r24は置換基を有していてもよいし、有していな
くてもよい。X3およびX4は、イオウ原子が好ましい。
12〜r15は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基またはアラルキル基が好まし
い。特に、r 12とr13、あるいはr1415が連結してナ
フト核を形成するのが好ましい。そのナフト核はアルキ
ル基またはハロゲン原子で置換されていてもよい。r16
〜r20はアルキル基が好ましい。r21〜r24は、水素ま
たはアルキル基が好ましい。m 2,n2は、m2+n2=2
となる整数が好ましい。
[Chemical 12](In the general formula (II), r12, R13, R14And r15Is each
Independently, hydrogen atom, halogen atom, alkyl group,
Coxy, alkenyl, aralkyl, hydroxyl
Group, aryl group, carboxyl group, alkoxycarbonyl group
Group, cyano group, trifluoromethyl group, amino group,
Sylamide group, acyl group, acyloxyl group, alkoxy
A carbonylamino group or a carboalkoxy group,
r12And r 13, R13And r14, Or r14And r15And each other
You may connect and may form a 5-membered ring or a 6-membered ring. r16,
r17, R18, R19And r20Are each independently alkyl
A group, an alkenyl group, an aryl group or an aralkyl group
It rtwenty one, Rtwenty two, Rtwenty threeAnd rtwenty four, Are each independently hydrogen
Atom, halogen atom, alkyl group, alkoxy group, ant
Group or amino group, rtwenty oneAnd rtwenty two, Rtwenty threeWhen
rtwenty four, Rtwenty oneAnd rtwenty three, Or rtwenty twoAnd rtwenty fourAre connected to each other
To form a ring. X3And XFourIs an oxygen atom,
Represents an ou atom or a selenium atom. m2, N2Is 0 to 3
It is an integer and cannot be 0 at the same time. ) R12~ Rtwenty fourMay or may not have a substituent
You don't have to. X3And XFourIs preferably a sulfur atom.
r12~ R15Is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group,
Alkenyl, aryl or aralkyl groups are preferred
Yes. In particular, r 12And r13, Or r14When15Are connected and
It is preferable to form soft nuclei. That naphth nucleus is Archi
It may be substituted with a group or a halogen atom. r16
~ R20Is preferably an alkyl group. rtwenty one~ Rtwenty fourIs hydrogen
Or an alkyl group is preferred. m 2, n2Is m2+ N2= 2
Is preferred.

【0044】増感色素(b)の好適な例を以下に示す。Preferred examples of the sensitizing dye (b) are shown below.

【0045】[0045]

【化13】 [Chemical 13]

【0046】[0046]

【化14】 [Chemical 14]

【0047】[0047]

【化15】 [Chemical 15]

【0048】[0048]

【化16】 [Chemical 16]

【0049】[0049]

【化17】 [Chemical 17]

【0050】[0050]

【化18】 [Chemical 18]

【0051】[0051]

【化19】 [Chemical 19]

【0052】[0052]

【化20】 [Chemical 20]

【0053】[0053]

【化21】 [Chemical 21]

【0054】[0054]

【化22】 増感色素(c)について、以下に詳しく説明する。[Chemical formula 22] The sensitizing dye (c) will be described in detail below.

【0055】オキサゾール核としては、芳香族オキサゾ
ール核、特にベンゾオキサゾール核あるいはナフトオキ
サゾール核が好ましい。チアゾール核としては、芳香族
チアゾール核、特にベンゾチアゾール核またはナフトチ
アゾール核が好ましい。
The oxazole nucleus is preferably an aromatic oxazole nucleus, particularly a benzoxazole nucleus or a naphthoxazole nucleus. The thiazole nucleus is preferably an aromatic thiazole nucleus, especially a benzothiazole nucleus or a naphthothiazole nucleus.

【0056】オキサゾリドン核、チアゾリドン核および
ジヒドロイミダゾリドン核のうちでは、オキサゾリドン
核およびチアゾリドン核が好ましく、特にチアゾリドン
核が好ましい。
Among the oxazolidone nuclei, thiazolidone nuclei and dihydroimidazolidone nuclei, the oxazolidone nuclei and thiazolidone nuclei are preferable, and the thiazolidone nuclei are particularly preferable.

【0057】増感色素(c)では、核同士を連結する連
結基が1分子中に2つ存在するが、いずれもメチン鎖を
有する連結基が好ましい。1つの連結基が有するメチン
の数は1〜5個が好ましい。1分子中で、一方の連結基
が有するメチンの数が偶数の場合、他方の連結基が有す
るメチンの数は奇数が好ましい。
In the sensitizing dye (c), two linking groups for linking the nuclei are present in one molecule, and both are preferably linking groups having a methine chain. The number of methines in one linking group is preferably 1-5. When the number of methines in one linking group is an even number in one molecule, the number of methines in the other linking group is preferably an odd number.

【0058】増感色素(c)としては、特に下記一般式
(III)のものが好ましい。
As the sensitizing dye (c), those of the following general formula (III) are particularly preferable.

【0059】[0059]

【化23】 (一般式(III)中、A1 -は、置換または未置換のア
ルキルスルホン酸イオン、置換または未置換の芳香族ス
ルホン酸イオン、NO3 -、Cl-、Br-、I-またはC
lO4 -である。X5は、置換または未置換のイミノ基で
ある。Y1およびY2は、酸素原子またはイオウ原子であ
る。r31およびr32は、置換または未置換のアルキル
基、置換または未置換のアリール基、あるいは置換また
は未置換のアラルキル基である。Z1は、酸素原子、イ
オウ原子、セレン原子あるいは置換または未置換のイミ
ノ基である。r33、r34、r35、r36およびr37は、水
素原子、ハロゲン原子、置換または未置換のアルキル
基、アルコキシ基、置換または未置換のアリール基、あ
るいは置換または未置換のアミノ基である。r33
34、r36とr37、r35とr36とr37とで環を形成して
いても良い。m3およびn3は1〜3の範囲の整数であ
る。) r31およびr32は、アルキル基、特にエチル基が好まし
い。r33〜r37は、水素原子またはアルキル基が好まし
い。m3およびn3は、m3+n3=2〜4となる整数が好
ましい。
[Chemical formula 23] (In the general formula (III), A 1 is a substituted or unsubstituted alkyl sulfonate ion, a substituted or unsubstituted aromatic sulfonate ion, NO 3 , Cl , Br , I or C
lO 4 - is. X 5 is a substituted or unsubstituted imino group. Y 1 and Y 2 are oxygen atoms or sulfur atoms. r 31 and r 32 are a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted aralkyl group. Z 1 is an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom or a substituted or unsubstituted imino group. r 33 , r 34 , r 35 , r 36 and r 37 are a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted amino group. is there. A ring may be formed by r 33 and r 34 , r 36 and r 37 , r 35 , r 36 and r 37 . m 3 and n 3 are integers in the range of 1-3. ) R 31 and r 32 are preferably alkyl groups, particularly ethyl groups. Each of r 33 to r 37 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group. m 3 and n 3 are preferably integers such that m 3 + n 3 = 2 to 4.

【0060】増感色素(c)の好適な例を以下に示す。Preferred examples of the sensitizing dye (c) are shown below.

【0061】[0061]

【化24】 [Chemical formula 24]

【0062】[0062]

【化25】 [Chemical 25]

【0063】[0063]

【化26】 [Chemical formula 26]

【0064】[0064]

【化27】 [Chemical 27]

【0065】[0065]

【化28】 [Chemical 28]

【0066】[0066]

【化29】 [Chemical 29]

【0067】[0067]

【化30】 有機銀塩としては、「写真工学の基礎」(日本写真学会
編、(株)コロナ社、東京、第1版、1982年発行)
非銀塩編、p247や特開昭59−55429などに記
載された有機酸銀やトリアゾール系銀塩などを用いるこ
とが可能であり、感光性の低い銀塩を用いるのが好まし
い。例えば脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、チオ
ール、α−水素を有するチオカルボニル化合物、および
イミノ基含有化合物などの銀塩である。
[Chemical 30] As the organic silver salt, "basics of photographic engineering" (edited by The Photographic Society of Japan, Corona Publishing Co., Ltd., Tokyo, 1st edition, 1982)
Non-silver salt edition, p247, organic acid silver salts described in JP-A-59-55429, triazole silver salts and the like can be used, and silver salts having low photosensitivity are preferably used. Examples thereof include silver salts of aliphatic carboxylic acids, aromatic carboxylic acids, thiols, thiocarbonyl compounds having α-hydrogen, and imino group-containing compounds.

【0068】脂肪族カルボン酸としては、酢酸、酪酸、
コハク酸、セバシン酸、アジピン酸、オレイン酸、リノ
ール酸、リノレン酸、酒石酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、ベヘン酸、樟脳酸などがあるが、一般的には炭素
数が少ないほど銀塩としては不安定であるので、適度な
炭素数(例えば、炭素数が16〜26の範囲)を有する
化合物が好ましい。
As the aliphatic carboxylic acid, acetic acid, butyric acid,
There are succinic acid, sebacic acid, adipic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, tartaric acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, camphoric acid, etc. A compound having an appropriate carbon number (for example, a carbon number in the range of 16 to 26) is preferable because it is stable.

【0069】芳香族カルボン酸としては、安息香酸誘導
体、キノリン酸誘導体、ナフタレンカルボン酸誘導体、
サリチル酸誘導体、没食子酸、タンニン酸、フタル酸、
フェニル酢酸誘導体、ピロメリット酸などがある。
Examples of aromatic carboxylic acids include benzoic acid derivatives, quinolinic acid derivatives, naphthalenecarboxylic acid derivatives,
Salicylic acid derivative, gallic acid, tannic acid, phthalic acid,
Examples include phenylacetic acid derivatives and pyromellitic acid.

【0070】チオールまたはα−水素を有するチオカル
ボニル化合物としては、3−メルカプト−4−フェニル
−1,2,4−トリアゾール、2−メルカプトベンゾイ
ミダゾール、2−メルカプト−5−アミノチアジアゾー
ル、2−メルカプトベンゾチアゾール、S−アルキルチ
オグリコール酸(アルキル基の炭素数が12〜23)、
ジチオ酢酸などのジチオカルボン酸類、チオステアロア
ミドなどのチオアミド類、5−カルボキシ−1−メチル
−2−フェニル−4−チオピリドン、メルカプトトリア
ジン、2−メルカプトベンゾオキサゾール、メルカプト
オキサチアゾールまたは3−アミノ−5−ベンジルチオ
−1,2,4−トリアゾールなど、米国特許第4,12
3,274号記載のメルカプト化合物を挙げることがで
きる。
Examples of the thiocarbonyl compound having thiol or α-hydrogen include 3-mercapto-4-phenyl-1,2,4-triazole, 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercapto-5-aminothiadiazole and 2-mercapto. Benzothiazole, S-alkyl thioglycolic acid (alkyl group having 12 to 23 carbon atoms),
Dithiocarboxylic acids such as dithioacetic acid, thioamides such as thiostearoamide, 5-carboxy-1-methyl-2-phenyl-4-thiopyridone, mercaptotriazine, 2-mercaptobenzoxazole, mercaptooxathiazole or 3-amino- 5-benzylthio-1,2,4-triazole and the like, US Pat.
The mercapto compound described in No. 3,274 can be mentioned.

【0071】イミノ基を含有する化合物としては、特公
昭44−30270または同45−18416記載のベ
ンゾトリアゾールもしくはその誘導体、例えばベンゾト
リアゾール、メチルベンゾトリアゾールなどアルキル置
換ベンゾトリアゾール類、5−クロロベンゾトリアゾー
ルなどのハロゲン置換ベンゾトリアゾール類、ブチルカ
ルボイミドベンゾトリアゾールなどのカルボイミドベン
ゾトリアゾール類、特開昭58−118639号記載の
ニトロベンゾトリアゾール類、特開昭58−11563
8号記載のスルホベンゾトリアゾール、カルボキシベン
ゾトリアゾールもしくはその塩、またはヒドロキシベン
ゾトリアゾールなど、米国特許4,220,709記載
の1,2,4−トリアゾールや1H−テトラゾール、カ
ルバゾール、サッカリン、イミダゾールおよびその誘導
体などを代表例として挙げることができる。
As the compound containing an imino group, benzotriazole or its derivative described in JP-B-44-30270 or 45-18416, for example, alkyl-substituted benzotriazoles such as benzotriazole and methylbenzotriazole, 5-chlorobenzotriazole, etc. Halogen-substituted benzotriazoles, butylcarbimidobenzotriazole and other carboimide benzotriazoles, nitrobenzotriazoles described in JP-A-58-18639, and JP-A-58-11563.
No. 8, sulfobenzotriazole, carboxybenzotriazole or a salt thereof, hydroxybenzotriazole and the like, 1,2,4-triazole described in US Pat. No. 4,220,709, 1H-tetrazole, carbazole, saccharin, imidazole and derivatives thereof. Can be mentioned as a representative example.

【0072】還元剤としては、銀イオンを金属銀に還元
し得る全ての材料(好ましくは有機材料)が使用可能で
ある。
As the reducing agent, all materials (preferably organic materials) capable of reducing silver ions to metallic silver can be used.

【0073】そのような還元剤としては、モノフェノー
ル類、ビスフェノール類、トリスフェノール類、テトラ
キスフェノール類、モノナフトール類、ビスナフトール
類、ジヒドロキシナフタレン類、スルホンアミドフェノ
ール類、ビフェノール類、トリヒドロキシナフタレン
類、ジヒドロキシベンゼン類、トリヒドロキシベンゼン
類、テトラヒドロキシベンゼン類、ヒドロキシアルキル
モノエーテル類、アスコルビン酸類、3−ピラゾリドン
類、ピラゾロン類、ピラゾリン類、糖類、フェニレンジ
アミン類、ヒドロキシアミン類、レダクトン類、ヒドロ
オキサミン酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、アミド
オキシム類、N−ヒドロキシ尿素類などを挙げることが
できる。この中では特に、p−ビスフェノール類、o−
ビスフェノール類、ビスナフトール類、4−置換ナフト
ール類などが好ましい。また、特開平3−135564
号公報記載の還元剤も好ましく用いられる。
Examples of such reducing agents include monophenols, bisphenols, trisphenols, tetrakisphenols, mononaphthols, bisnaphthols, dihydroxynaphthalenes, sulfonamidephenols, biphenols and trihydroxynaphthalenes. , Dihydroxybenzenes, trihydroxybenzenes, tetrahydroxybenzenes, hydroxyalkyl monoethers, ascorbic acids, 3-pyrazolidones, pyrazolones, pyrazolines, sugars, phenylenediamines, hydroxyamines, reductones, hydrooxa Examples thereof include mic acids, hydrazines, hydrazides, amidoximes, N-hydroxyureas and the like. Among these, especially p-bisphenols and o-
Bisphenols, bisnaphthols, 4-substituted naphthols and the like are preferable. In addition, JP-A-3-135564
The reducing agent described in the publication is also preferably used.

【0074】感光性ハロゲン化銀としては、塩化銀、臭
化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀などを挙げるこ
とができる。
Examples of the photosensitive silver halide include silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, silver iodobromide, silver chloroiodobromide and the like.

【0075】これらのハロゲン化銀を調製する方法とし
ては、銀酸化化合物の一部を感光性ハロゲン化銀形成成
分、例えば臭化アンモニウム、臭化リチウム、塩化ナト
リウム、N−ブロムコハク酸イミドなどによりハロゲン
化し、ハロゲン化銀を調製する方法や、いわゆる系外ハ
ロゲン化銀を含有させる方法などが挙げられる。
As a method for preparing these silver halides, a part of the silver oxide compound is halogenated with a photosensitive silver halide-forming component such as ammonium bromide, lithium bromide, sodium chloride or N-bromosuccinimide. And a so-called external silver halide is contained.

【0076】これらハロゲン化銀の結晶の形状として
は、立方体状、八面体状、平板状のものを挙げることが
できるが、立方体状、平板状のハロゲン化銀が特に好ま
しい。立方体状のハロゲン化銀の結晶の一辺の長さとし
ては、好ましくは0.01〜2μm、より好ましくは
0.02〜1.3μmである。平板状のハロゲン化銀の
平均アスペクト比は好ましくは100:1〜3:1、よ
り好ましくは50:1〜5:1であり、その粒子直径は
好ましくは0.01〜2μm、より好ましくは0.02
〜1.3μmである。
The shape of these silver halide crystals may be cubic, octahedral or tabular, and cubic or tabular silver halide is particularly preferred. The length of one side of the cubic silver halide crystal is preferably 0.01 to 2 μm, more preferably 0.02 to 1.3 μm. The tabular silver halide has an average aspect ratio of preferably 100: 1 to 3: 1, more preferably 50: 1 to 5: 1, and its grain diameter is preferably 0.01 to 2 µm, more preferably 0. .02
Is about 1.3 μm.

【0077】ハロゲン化銀の結晶表面層には、イリジウ
ムを含有していてもよい。結晶表面層とは、ハロゲン化
銀の結晶表面から所定の深さのところまでの層を言う。
この場合、ハロゲン化銀の結晶形状は、{100}面の
正方晶形が好ましい。ハロゲン化銀粒子の一辺は、0.
001μmから1.0μmが好ましく、さらには0.0
1μmから0.2μmが好ましく、特に0.03μmか
ら0.1μmが好ましい。イリジウムイオンを含有する
結晶表面層の厚さは、結晶の一辺の長さの10%以下、
さらには5%以下が好ましい。また、イリジウムイオン
を含有する結晶表面層は、結晶の一辺の長さの少なくと
も0.5%以上あることが望ましい。
The silver halide crystal surface layer may contain iridium. The crystal surface layer is a layer from the crystal surface of silver halide to a predetermined depth.
In this case, the crystal form of silver halide is preferably a tetragonal form of {100} plane. One side of the silver halide grain is 0.
001 μm to 1.0 μm is preferable, and further 0.0
1 μm to 0.2 μm is preferable, and 0.03 μm to 0.1 μm is particularly preferable. The thickness of the crystal surface layer containing iridium ions is 10% or less of the length of one side of the crystal,
Furthermore, 5% or less is preferable. The crystal surface layer containing iridium ions is preferably at least 0.5% or more of the length of one side of the crystal.

【0078】イリジウムイオンを含有するハロゲン化銀
を調製するには、被還元性有機銀塩とハロゲン化銀形成
成分からハロゲン化銀を生成する際に、イリジウムイオ
ン供給体を投入すればよい。イリジウムイオン供給体と
しては、例えば四塩化イリジウム、六塩化イリジウム
(IV)カリウム、六塩化イリジウム(IV)ナトリウ
ム等が好ましい。
To prepare a silver halide containing iridium ions, an iridium ion supplier may be added when silver halide is produced from the reducible organic silver salt and the silver halide-forming component. As the iridium ion supplier, for example, iridium tetrachloride, iridium (IV) hexachloride potassium, iridium (IV) hexachloride sodium and the like are preferable.

【0079】ハロゲン化銀の結晶表面層にイリジウムイ
オンを含有させるには、ハロゲン化銀の生成を開始して
から暫く経過してからイリジウムイオン供給体を投入す
ればよい。例えば、ハロゲン化銀が所定量の90重量%
生成したところでイリジウムイオン供給体を投入し始め
ればよい。
In order to contain iridium ions in the silver halide crystal surface layer, an iridium ion supplier may be introduced after a short time has elapsed from the start of silver halide production. For example, silver halide is 90% by weight of the specified amount
It is sufficient to start feeding the iridium ion supplier at the time of generation.

【0080】本発明で使用するハロゲン化銀の全てが、
イリジウムイオンを含有するものでもよいが、イリジウ
ムイオンを含有するハロゲン化銀とイリジウムイオンを
含有しないハロゲン化銀とを混合したものでもよい。
All of the silver halide used in the present invention are
It may contain iridium ions, or may be a mixture of silver halide containing iridium ions and silver halide not containing iridium ions.

【0081】イリジウムイオンの含有量は、感光性層に
含有する全ハロゲン化銀1モル当たり、1×10-8モル
〜1×10-4モル、さらには1×10-7モル〜1×10
-6モルの割合が好ましい。
The content of iridium ions is 1 × 10 -8 mol to 1 × 10 -4 mol, more preferably 1 × 10 -7 mol to 1 × 10, per 1 mol of total silver halide contained in the photosensitive layer.
A ratio of -6 mol is preferred.

【0082】本発明の熱現像性感光体には、さらに下記
一般式(IV)のシアニン色素を含有させてもよい。一
般式(IV)のシアニン色素を含有することにより、未
使用状態での保存性が向上するとともに、解像性も向上
する。
The heat-developable photosensitive material of the present invention may further contain a cyanine dye of the following general formula (IV). By containing the cyanine dye of the general formula (IV), the storage stability in the unused state is improved and the resolution is also improved.

【0083】[0083]

【化31】 (一般式(IV)中、r41、r42、r43、r44、r47
48、r49、r50は各々独立に、水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基またはアミ
ノ基であって、r41とr42、r42とr43、r43とr44
47とr48、r 48とr49、r49とr50のいずれかが結合
して環を形成していてもよい。r51、r 52、r53
54、r55は各々独立に、水素原子、アルキル基または
アリール基であり、r51とr53、r52とr54、r53とr
55が結合して環を形成しても良い。r 45およびr46は各
々独立にアルキル基またはアラルキル基である。Y3
よびY4は酸素原子、イオウ原子、炭素原子または窒素
原子であり、炭素原子または窒素原子の場合には、水素
原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基のいずれ
かが結合している。A2 -はアニオンである。m4、n4
0、1または2である。) A2 -としては、例えば、臭素、ヨウ素、塩素、過塩素
酸、テトラフルオロボレート、トルエンスルフォネー
ト、6フッ化ヒ素などが好ましい。Y3およびY4として
は、酸素原子あるいは窒素原子が好ましい。
[Chemical 31](In the general formula (IV), r41, R42, R43, R44, R47,
r48, R49, R50Are each independently a hydrogen atom or a halogen atom.
Child, alkyl group, alkoxy group, aryl group or amino group
R group41And r42, R42And r43, R43And r44,
r47And r48, R 48And r49, R49And r50One of
And may form a ring. r51, R 52, R53,
r54, R55Are each independently a hydrogen atom, an alkyl group or
An aryl group, r51And r53, R52And r54, R53And r
55May combine with each other to form a ring. r 45And r46Is each
Independently, it is an alkyl group or an aralkyl group. Y3Oh
And YFourIs an oxygen atom, a sulfur atom, a carbon atom or nitrogen
Atomic, hydrogen in the case of carbon or nitrogen
Any of atom, alkyl group, aryl group, aralkyl group
Are connected. A2 -Is an anion. mFour, NFourIs
0, 1 or 2. ) A2 -For example, bromine, iodine, chlorine, perchlorine
Acid, tetrafluoroborate, toluene sulphonate
And arsenic hexafluoride are preferred. Y3And YFourAs
Is preferably an oxygen atom or a nitrogen atom.

【0084】r45、r46がカルボキシアルキル基、スル
フォン酸アルキル基などのアニオンを有するとき、A2 -
は存在しない場合もある。
[0084] r 45, r 46 is carboxyalkyl group, when having an anion such as sulfonic acid group, A 2 -
May not exist.

【0085】m4、n4は、同時に0でないことが好まし
く、さらにはm4+n4が2であることが好ましい。
It is preferable that m 4 and n 4 are not 0 at the same time, and further, m 4 + n 4 is 2.

【0086】一般式(IV)で示すシアニン色素の好適
な例を以下に示す。
Preferred examples of the cyanine dye represented by the general formula (IV) are shown below.

【0087】[0087]

【化32】 [Chemical 32]

【0088】[0088]

【化33】 [Chemical 33]

【0089】[0089]

【化34】 [Chemical 34]

【0090】[0090]

【化35】 [Chemical 35]

【0091】[0091]

【化36】 [Chemical 36]

【0092】[0092]

【化37】 [Chemical 37]

【0093】[0093]

【化38】 [Chemical 38]

【0094】[0094]

【化39】 [Chemical Formula 39]

【0095】[0095]

【化40】 感光層には、これの皮膜性、分散性を改善する目的で適
宜バインダーを含有させることが好ましい。バインダー
の例としては、ニトロセルロース、リン酸セルロース、
硫酸セルロース、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロ
ース、酪酸セルロース、ミリスチン酸セルロース、パル
ミチン酸セルロース、酢酸・プロピオン酸セルロース、
酢酸・酪酸セルロースなどのセルロースのエステル類;
メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロ
ース、ブチルセルロースなどのセルロースのエーテル
類;ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、
ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどのビニル重
合物類;スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−
アクリロニトリルコポリマー、スチレン−ブタジエン−
アクリロニトリルコポリマー、塩化ビニル−酢酸ビニル
コポリマーなどの共重合物類;ポリメチルメタクリレー
ト、ポリメチルアクリレート、ポリブチルアクリレー
ト、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル
アミド、ポリアクリロニトリルなどのアクリル重合物
類;ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル
類;ポリ(4,4−イソプロピリデン−ジフェニレン−
コ−1,4−シクロヘキシレンジメチレンカーボネー
ト)、ポリ(エチレンジオキシ−3,3’−フェニレン
チオカーボネート)、ポリ(4,4’−イソプロピリデ
ンジフェニレンカーボネート−コ−テレフタレート)、
ポリ(4,4’−イソプロピリデンジフェニレンカーボ
ネート)、ポリ(4,4’−sec−ブチリデンフェニ
レンカーボネート)、ポリ(4,4’−イソプロピリデ
ンジフェニレンカーボネート−ブロック−オキシエチレ
ン)などのポリアクリレート重合物類;ポリアミド類;
ポリイミド類;エポキシ重合物類;フェノール重合物
類;ポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレ
ンなどのポリオレフィン類;およびゼラチンなどの天然
あるいは合成の樹脂を挙げることができる。
[Chemical 40] The photosensitive layer preferably contains a binder for the purpose of improving the film properties and dispersibility of the photosensitive layer. Examples of binders include nitrocellulose, cellulose phosphate,
Cellulose sulfate, cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose myristate, cellulose palmitate, cellulose acetate / propionate,
Cellulose esters such as acetic acid and cellulose butyrate;
Ethers of cellulose such as methyl cellulose, ethyl cellulose, propyl cellulose, butyl cellulose; polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate,
Polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone and other vinyl polymers; styrene-butadiene copolymer, styrene-
Acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene-
Acrylonitrile copolymers, copolymers such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymers; acrylic polymers such as polymethylmethacrylate, polymethylacrylate, polybutylacrylate, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide, polyacrylonitrile; polyethylene terephthalate Polyesters such as poly (4,4-isopropylidene-diphenylene-)
Co-1,4-cyclohexylene dimethylene carbonate), poly (ethylenedioxy-3,3'-phenylene thiocarbonate), poly (4,4'-isopropylidene diphenylene carbonate-co-terephthalate),
Poly (4,4'-isopropylidenediphenylene carbonate), poly (4,4'-sec-butylidenephenylene carbonate), poly (4,4'-isopropylidenediphenylene carbonate-block-oxyethylene), etc. Acrylate polymers; Polyamides;
Examples thereof include polyimides; epoxy polymers; phenol polymers; polyolefins such as polyethylene, polypropylene and chlorinated polyethylene; and natural or synthetic resins such as gelatin.

【0096】特に、ポリビニルブチラールやポリビニル
ホルマールなどのようなポリビニルアセタール、あるい
は塩化ビニル酢酸ビニルコポリマーのようなビニルコポ
リマーが好ましい。
Particularly preferred are polyvinyl acetals such as polyvinyl butyral and polyvinyl formal, and vinyl copolymers such as vinyl chloride vinyl acetate copolymer.

【0097】本発明の熱現像性感光体には、さらに下記
一般式(V)または(VI)のチオール化合物を含有し
てもよい。本発明の熱現像性感光体には、一般式(V)
および(VI)の両方のチオール化合物を含有してもよ
い。一般式(V)または(VI)のチオール化合物を含
有することにより、感度および未使用状態での保存性が
向上する。さらに、熱現像時の温度管理が緩和される
(すなわち、熱現像ラチチュードが広がる)。
The heat-developable photosensitive material of the present invention may further contain a thiol compound represented by the following general formula (V) or (VI). The heat-developable photoreceptor of the present invention has the general formula (V)
You may contain both thiol compounds of and (VI). By containing the thiol compound represented by the general formula (V) or (VI), sensitivity and storability in an unused state are improved. Further, temperature control during heat development is relaxed (that is, the heat development latitude is widened).

【0098】[0098]

【化41】 [Chemical 41]

【0099】[0099]

【化42】 (一般式(V)および(VI)中、R1〜R10は水素原
子、置換または未置換のアルキル基、置換または未置換
のアルコキシ基、カルボキシル基、置換または未置換の
アリール基、スルホン酸基、置換または未置換のアミノ
基、ニトロ基、ハロゲン原子、アミド基、アルケニル基
またはアルキニル基を表す。R1とR2、R2とR3、R3
とR4は、それぞれ縮合環を形成していても良い。X10
およびX11はそれぞれ独立に−O−、−N(R11)−、
または−S−を表わし、R11は水素、アルキル基または
アリール基を表わす。) 一般式(V)および(VI)で示すチオール化合物の好
適な例を以下に示す。
[Chemical 42] (In the general formulas (V) and (VI), R 1 to R 10 are a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a carboxyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, sulfonic acid Represents a group, a substituted or unsubstituted amino group, a nitro group, a halogen atom, an amido group, an alkenyl group or an alkynyl group, R 1 and R 2 , R 2 and R 3 , R 3
And R 4 may each form a condensed ring. X 10
And X 11 are each independently —O—, —N (R 11 ) —,
Alternatively, it represents —S—, and R 11 represents hydrogen, an alkyl group or an aryl group. ) Suitable examples of the thiol compounds represented by the general formulas (V) and (VI) are shown below.

【0100】[0100]

【化43】 [Chemical 43]

【0101】[0101]

【化44】 [Chemical 44]

【0102】[0102]

【化45】 [Chemical formula 45]

【0103】[0103]

【化46】 [Chemical formula 46]

【0104】[0104]

【化47】 [Chemical 47]

【0105】[0105]

【化48】 [Chemical 48]

【0106】[0106]

【化49】 [Chemical 49]

【0107】[0107]

【化50】 [Chemical 50]

【0108】[0108]

【化51】 [Chemical 51]

【0109】[0109]

【化52】 [Chemical 52]

【0110】[0110]

【化53】 [Chemical 53]

【0111】[0111]

【化54】 [Chemical 54]

【0112】[0112]

【化55】 [Chemical 55]

【0113】[0113]

【化56】 本発明の感光体には、必要に応じて色調剤を含有させる
ことができる。色調剤としては、例えば米国特許308
0254号明細書に記載のフタラジノンまたはその誘導
体、特開昭46−6074号公報に記載の環式イミド
類、特開昭50−32927号公報に記載のフタラジノ
ン化合物などを挙げることができる。
[Chemical 56] The photoconductor of the present invention may contain a toning agent, if necessary. As the color toning agent, for example, US Pat.
Examples thereof include phthalazinone or a derivative thereof described in JP-A No. 0254, cyclic imides described in JP-A-46-6074, and phthalazinone compound described in JP-A-50-32927.

【0114】本発明の感光体には、画像の色調性、画像
形成後の安定性を改善するために、必要に応じて有機酸
を含有させることができ、特に長鎖脂肪酸を単独あるい
は組合せて含有させるのが好ましい。
The photoconductor of the present invention may contain an organic acid, if necessary, in order to improve the color tone of the image and the stability after the image is formed. In particular, a long chain fatty acid may be used alone or in combination. It is preferably contained.

【0115】本発明の熱現像性感光体において、各成分
の好ましい配合比は以下の通りである。
In the heat-developable photosensitive material of the present invention, the preferable compounding ratio of each component is as follows.

【0116】有機銀塩の含有量は、感光層に対して5〜
70重量%、さらに10〜60重量%、特に20〜50
重量%が好ましい。感光層が後述するように多層で構成
されている場合も、有機銀塩の含有量は感光層全層に対
して上記値である。
The content of the organic silver salt is 5 to the photosensitive layer.
70% by weight, further 10 to 60% by weight, especially 20 to 50
Weight percent is preferred. Even when the photosensitive layer is composed of multiple layers as described later, the content of the organic silver salt is the above value with respect to the entire photosensitive layer.

【0117】還元剤の含有量は、有機銀塩1モルに対し
て0.05〜3モル、さらには0.2〜2モルが好まし
い。
The content of the reducing agent is preferably 0.05 to 3 mol, more preferably 0.2 to 2 mol, per 1 mol of the organic silver salt.

【0118】また、有機銀塩1モルに対して、感光性ハ
ロゲン化銀を好ましくは、0.001モル〜2モル、よ
り好ましくは0.05モル〜1モル含有させるのが望ま
しい。また、本発明においては、ハロゲン化銀のかわり
にハロゲン化銀形成剤(例えば、テトラブチルアンモニ
ウムブロマイド、N−ブロモスクシンイミド、臭素、ヨ
ウ素などのハロゲン化合物)を用いてもよく、その場
合、ハロゲン化銀形成剤の含有量は、ハロゲン化銀の場
合と同様に考えることができる。
Further, it is desirable that the photosensitive silver halide is contained in an amount of preferably 0.001 to 2 mol, more preferably 0.05 to 1 mol per mol of the organic silver salt. Further, in the present invention, a silver halide forming agent (for example, a halogen compound such as tetrabutylammonium bromide, N-bromosuccinimide, bromine or iodine) may be used in place of silver halide. The content of the silver forming agent can be considered as in the case of silver halide.

【0119】一般式(I)〜(III)で示される増感
色素の含有量は、有機銀塩1モル当たり1×10-5〜1
×10-2モルの範囲、特に1×10-4〜1×10-3モル
の範囲が好ましい。
The content of the sensitizing dyes represented by formulas (I) to (III) is 1 × 10 -5 to 1 per mol of the organic silver salt.
A range of x10 -2 mol, particularly a range of 1 x 10 -4 to 1 x 10 -3 mol is preferable.

【0120】必要に応じて含有する一般式(IV)のシ
アニン色素の含有量も、有機銀塩1モル当たり1×10
-5〜1×10-2モル、特に1×10-4〜1×10-3モル
が好ましい。
The content of the cyanine dye of the general formula (IV), which is contained as necessary, is also 1 × 10 per mol of the organic silver salt.
-5 to 1 × 10 -2 mol, particularly 1 × 10 -4 to 1 × 10 -3 mol is preferable.

【0121】必要に応じて含有する一般式(V)または
(VI)で示されるチオール化合物の含有量は、一般式
(I)〜(III)で示される増感色素1モルに対し
て、1.0×10-1〜2.0×102モル、さらには
5.0×10-1〜1.0×102モル、特に1.0〜
8.0×10モルの範囲が好ましい。
The content of the thiol compound represented by the general formula (V) or (VI), which is contained as necessary, is 1 with respect to 1 mol of the sensitizing dye represented by the general formulas (I) to (III). 0.0 × 10 −1 to 2.0 × 10 2 mol, further 5.0 × 10 −1 to 1.0 × 10 2 mol, and especially 1.0 to
The range of 8.0 × 10 mol is preferable.

【0122】必要に応じて含有するバインダーの含有量
は、有機銀塩1重量部に対して0.5〜10重量部、さ
らには0.5〜5重量部が好ましい。
The content of the binder, which is contained as necessary, is preferably 0.5 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 to 5 parts by weight, based on 1 part by weight of the organic silver salt.

【0123】必要に応じて含有する有機酸の含有量は、
有機銀塩に対して25モル%〜200モル%であり、特
に30モル%〜120モル%が好ましい。
If necessary, the content of the organic acid contained is
The amount is 25 mol% to 200 mol%, and particularly preferably 30 mol% to 120 mol% with respect to the organic silver salt.

【0124】必要に応じて含有する色調剤の含有量は、
有機銀塩1モルに対して0.01〜5モル、さらには
0.05〜2モル、特に0.08〜1モルが好ましい。
The content of the toning agent contained as necessary is as follows:
The amount is preferably 0.01 to 5 mol, more preferably 0.05 to 2 mol, and particularly preferably 0.08 to 1 mol, per 1 mol of the organic silver salt.

【0125】さらに、本発明の感光体には、必要に応じ
て適当なカブリ防止剤を包含させることができる。カブ
リ防止剤としては、例えば特公昭47−11113号公
報に記載の水銀化合物、特公昭55−42375号公報
に記載の1,2,4−トリアゾール化合物、特開昭57
−30828号公報に記載のテトラゾール化合物、特開
昭57−138630号公報記載の安息香酸類、特開昭
57−147627号公報記載のスルホニルチオ基を有
する化合物および特開昭58−107534号公報に記
載の二塩基酸類などを挙げることができる。特に特開昭
58−107534号公報に記載されている二塩基酸類
が好ましい。
Further, the photoreceptor of the present invention may contain a suitable antifoggant, if necessary. Examples of the antifoggant include a mercury compound described in JP-B-47-11113, a 1,2,4-triazole compound described in JP-B-55-42375, and JP-A-57.
-30828, a tetrazole compound, JP-A-57-138630, benzoic acids, JP-A-57-147627, a compound having a sulfonylthio group, and JP-A-58-107534. And dibasic acids of the above. Particularly, dibasic acids described in JP-A-58-107534 are preferable.

【0126】本発明の感光体には、画像形成後の光など
による非画像部の着色を防止するために、必要に応じて
着色防止剤を含有させることができる。この着色防止剤
としては、例えば特開昭61−129642号公報に記
載された化合物が好ましい。
The photoconductor of the present invention may contain an anti-coloring agent, if necessary, in order to prevent coloring of the non-image area due to light after image formation. As the anti-coloring agent, for example, the compounds described in JP-A No. 61-129642 are preferable.

【0127】本発明の感光体にはさらに、必要に応じて
現像促進剤を含有させることができる。好ましい現像促
進剤としては、例えば特公昭64−8809号公報に記
載の脂肪酸のアルカリ金属塩化合物を挙げることができ
る。
The photoconductor of the present invention may further contain a development accelerator, if necessary. Examples of preferable development accelerators include alkali metal salt compounds of fatty acids described in JP-B No. 64-8809.

【0128】本発明の感光体には、必要に応じて帯電防
止剤を含有させることができる。また、特開昭64−2
4245号公報に記載された含フッ素系界面活性剤とノ
ニオン界面活性剤とを併用して含有させることもでき
る。
The photoreceptor of the present invention may contain an antistatic agent, if necessary. Also, Japanese Patent Laid-Open No. 64-2
The fluorine-containing surfactant and the nonionic surfactant described in Japanese Patent No. 4245 may be contained in combination.

【0129】本発明の感光体には、必要に応じて紫外線
吸収剤、ハレーション防止染料(層)、イラジエーショ
ン防止染料、マット剤、蛍光増白剤を含有させることも
できる。
The photoreceptor of the present invention may contain an ultraviolet absorber, an antihalation dye (layer), an antiirradiation dye, a matting agent and a fluorescent brightening agent, if necessary.

【0130】本発明の熱現像性感光体は、適当な支持体
上に上記各種成分を含む感光層を、単層または多層で形
成して得ることができる。感光層を多層構造とする場
合、有機銀塩、ハロゲン化銀および一般式(I)〜(I
II)で示される増感色素を含有する層との多層とする
のがよい。必要に応じて含有する一般式(V)または
(VI)のチオール化合物は、増感色素を含有する層に
含める。
The heat-developable photosensitive material of the present invention can be obtained by forming a photosensitive layer containing the above-mentioned various components in a single layer or a multilayer on an appropriate support. When the photosensitive layer has a multilayer structure, organic silver salts, silver halides, and general formulas (I) to (I
It is preferable to have a multi-layer structure with the layer containing the sensitizing dye represented by II). The thiol compound of the general formula (V) or (VI) optionally contained is contained in the layer containing the sensitizing dye.

【0131】支持体としては、例えばポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカー
ボネート、酢酸セルロースなどの合成樹脂フィルム、合
成紙、ポリエチレンなどの合成樹脂フィルムで被覆され
た紙、アート紙、写真用パライタ紙などの紙類、または
アルミニウムなどの金属板(箔)、金属蒸着膜を有する
合成樹脂フィルム、さらにはガラス板などを挙げること
ができる。
Examples of the support include synthetic resin films such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polycarbonate, and cellulose acetate, synthetic paper, paper covered with synthetic resin film such as polyethylene, art paper, and photographic paragraph paper. Examples thereof include papers, metal plates (foil) such as aluminum, synthetic resin films having metal vapor deposition films, and glass plates.

【0132】また、熱現像感光体の透明度を上げ、画像
濃度を高くし、生保存性を改良し、場合によっては感光
体の耐熱性を高めるために、所望により感光層の上に保
護層を設けることができる。保護層の膜厚は1〜20μ
mが適当である。これより薄すぎると上記の効果がなく
なり、また厚すぎると特別な利点がなくただコストが高
くなるだけである。保護層に使用するポリマーとして
は、好ましくは耐熱性で、無色で、溶媒に溶け易いもの
が良く、例えばポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化
ビニルと酢酸ビニルの共重合体(好ましくは塩化ビニル
が50モル%以上)、ポリビニルブチラール、ポリスチ
レン、ポリメチルメタアクリレート、ベンジルセルロー
ス、エチルセルロース、セルロースアセテートブチレー
ト、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、ポリ塩化ビ
ニリデン、塩素化ポリプロピレン、ポリビニルピロリド
ン、セルロースプロピオネート、ポリビニルホルマー
ル、セルロースアセテートブチレート、ポリカーボネー
ト、セルロースアセテートプロピオネート、ゼラチン、
フタル化ゼラチンなどのゼラチン誘導体、アクリルアミ
ドポリマー、ポリイソブチレン、ブタジエン−スチレン
コポリマー(任意のモノマー比)、ポリビニルアルコー
ル等を挙げることができる。これらバインダーの他に保
護層中にコロイダルシリカを含有させても良い。
A protective layer may optionally be provided on the photosensitive layer in order to increase the transparency of the photothermographic material, increase the image density, improve the raw storability and, in some cases, the heat resistance of the photosensitive material. Can be provided. The thickness of the protective layer is 1 to 20μ
m is suitable. If it is thinner than this, the above effects are lost, and if it is too thick, there is no special advantage and only the cost is increased. The polymer used for the protective layer is preferably heat-resistant, colorless and easily soluble in a solvent, such as polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, a copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate (preferably vinyl chloride is 50 mol% or more), polyvinyl butyral, polystyrene, polymethylmethacrylate, benzyl cellulose, ethyl cellulose, cellulose acetate butyrate, cellulose diacetate, cellulose triacetate, polyvinylidene chloride, chlorinated polypropylene, polyvinylpyrrolidone, cellulose propionate, Polyvinyl formal, cellulose acetate butyrate, polycarbonate, cellulose acetate propionate, gelatin,
Examples thereof include gelatin derivatives such as phthalated gelatin, acrylamide polymers, polyisobutylene, butadiene-styrene copolymers (arbitrary monomer ratio), polyvinyl alcohol and the like. In addition to these binders, colloidal silica may be contained in the protective layer.

【0133】保護層に好ましいポリマーとしては、耐熱
性が115℃以上であり、屈折率が20℃で1.45以
上のものである。
Polymers preferable for the protective layer have a heat resistance of 115 ° C. or higher and a refractive index of 1.45 or higher at 20 ° C.

【0134】本発明の熱現像性感光体において、感光
層、保護層などの各種機能を有する各層を各々別個に形
成する場合には、これらの各層は各種の塗布方法で塗布
することができる。各層を形成する方法には、例えば浸
漬法、エアーナイフ法、カーテン塗布法、および米国特
許第2,681,294号に記載のホッパーを用いる押
出し塗布法がある。所望により2層またはそれ以上の層
を同時に塗布することもできる。
When each layer having various functions such as a photosensitive layer and a protective layer is separately formed in the heat-developable photoreceptor of the present invention, each of these layers can be coated by various coating methods. Examples of the method for forming each layer include a dipping method, an air knife method, a curtain coating method, and an extrusion coating method using a hopper described in US Pat. No. 2,681,294. If desired, two or more layers can be coated simultaneously.

【0135】本発明の熱現像性感光体は、像露光および
加熱(熱現像)により、像露光された部分で有機銀塩と
還元剤とが酸化還元反応し、その反応によって生成され
る金属銀による黒化像を形成するものである。
The heat-developable photosensitive material of the present invention is a metallic silver produced by the reaction of an organic silver salt and a reducing agent by an oxidation-reduction reaction in the image-exposed portion by image exposure and heating (heat development). To form a blackened image.

【0136】本発明の熱現像性感光体は、上記の酸化還
元反応によって生成される酸化体(還元剤の酸化された
もの)の光吸収性を利用して、光吸収性の違いによるパ
ターンを形成することもできる。すなわち、酸化体の生
成した部分(像露光部分)では、特定波長の光が吸収さ
れ、酸化体の生成されなかった部分(像未露光部分)で
は光の吸収が少ないという光吸収性の違いによるパター
ンを形成することができる。
The heat-developable photoconductor of the present invention utilizes the light absorbing property of the oxidant (oxidized by the reducing agent) produced by the above-mentioned redox reaction to form a pattern due to the difference in the light absorbing property. It can also be formed. That is, due to the difference in light absorption property, light having a specific wavelength is absorbed in the portion where the oxidant is generated (image exposed portion), and light is less absorbed in the portion where the oxidant is not generated (image unexposed portion). A pattern can be formed.

【0137】上記の光吸収性の違いを利用して、本発明
の熱現像性感光体により、重合部分と未重合部分で構成
されるパターン(以下、重合・未重合パターンと言う)
を形成することもできる。すなわち、本発明による感光
層中に重合性ポリマー前駆体および光重合開始剤を含有
させ、像露光、熱現像および重合露光により重合・未重
合パターンを形成することができる。このように、重合
・未重合パターンが形成されるのは、像露光部分では銀
または熱現像時の酸化・還元反応によって生成される酸
化体による光吸収により、重合が進行せず、像未露光部
分では重合が進行するためである。
By utilizing the above-mentioned difference in light absorption property, the heat-developable photosensitive material of the present invention forms a pattern composed of a polymerized portion and an unpolymerized portion (hereinafter referred to as a polymerized / non-polymerized pattern).
Can also be formed. That is, it is possible to form a polymerized / unpolymerized pattern by imagewise exposure, heat development and polymerization exposure by incorporating a polymerizable polymer precursor and a photopolymerization initiator in the photosensitive layer according to the present invention. In this way, the polymerized / unpolymerized pattern is formed because the light does not proceed in the image-exposed area due to light absorption by silver or an oxidant generated by the oxidation / reduction reaction during thermal development, and This is because polymerization proceeds in the part.

【0138】重合性ポリマー前駆体および光重合開始剤
は、感光層中に含有されていてもよいが、感光層とは別
に、重合性ポリマー前駆体および光重合開始剤を含有す
る重合層を設けても良い。
The polymerizable polymer precursor and the photopolymerization initiator may be contained in the photosensitive layer, but a polymerization layer containing the polymerizable polymer precursor and the photopolymerization initiator is provided separately from the photosensitive layer. May be.

【0139】感光層と重合層とは支持体側から重合層、
感光層の順、または支持体側から感光層、重合層の順に
積層しても良いし、あるいは支持体を間に挟んで支持体
の片面に感光層を設け、他面に重合層を設けるようにし
ても良い。
The photosensitive layer and the polymerized layer are the polymerized layer from the support side,
The photosensitive layers may be laminated in this order, or the photosensitive layer and the polymer layer may be laminated in this order from the support side, or the photosensitive layer may be provided on one side of the support and the polymer layer may be provided on the other side with the support interposed therebetween. May be.

【0140】本発明において、感光層の厚みは0.1μ
m〜50μm、さらには1μm〜30μm、特に2μm
〜20μmが好ましい。感光層を多層構造とする場合、
感光層を構成する各層の厚みは互いにほぼ等しくすると
よい。
In the present invention, the thickness of the photosensitive layer is 0.1 μm.
m to 50 μm, further 1 μm to 30 μm, especially 2 μm
˜20 μm is preferred. When the photosensitive layer has a multilayer structure,
The thickness of each layer forming the photosensitive layer may be substantially equal to each other.

【0141】次に、本発明の感光体を用いて画像を形成
する方法について説明する。
Next, a method for forming an image using the photoconductor of the present invention will be described.

【0142】本発明の感光体は、先に説明した一般式
(I)〜(III)の増感色素を含有するので、良好な
感光性と熱現像性を示すとともに、赤色および近赤外域
に高い感度を有する。従って、本発明の感光体に対し
て、半導体レーザー光またはLED光、特に640nm
〜750nmの光で所望の像に応じた像露光を施すと、
銀核が発生してまず潜像が形成できる。さらに、これに
適当な加熱(熱現像)を施せば、酸化還元反応によって
像露光に応じた画像が現像できる。
Since the photosensitive material of the present invention contains the sensitizing dyes represented by the general formulas (I) to (III) described above, it exhibits good photosensitivity and heat developability, and at the same time in the red and near infrared regions. It has high sensitivity. Therefore, for the photoreceptor of the present invention, semiconductor laser light or LED light, especially 640 nm
When image exposure according to a desired image is performed with light of ˜750 nm,
A silver nucleus is generated and a latent image can be formed first. Further, by subjecting this to appropriate heating (heat development), an image corresponding to image exposure can be developed by a redox reaction.

【0143】このようにして画像を形成する本発明の画
像形成方法は、その処理上の取扱いが簡易であり、機械
化に好都合であるだけでなく、半導体レーザーまたはL
ED光を用いることができるため、コンパクトかつ経済
的な方法である。本発明の感光体によれば、像露光スピ
ードが1×10-5sec/dot〜1×10-7sec/
dotと短時間であっても、相反則不軌の問題は発生し
ない。
The image forming method of the present invention for forming an image in this way is not only easy to handle in processing and convenient for mechanization, but also semiconductor laser or L laser.
Since ED light can be used, it is a compact and economical method. According to the photoreceptor of the present invention, the image exposure speed is 1 × 10 −5 sec / dot to 1 × 10 −7 sec / dot.
The problem of reciprocity law failure does not occur even for a short time of dot.

【0144】さらに、重合性ポリマー前駆体および光重
合開始剤を含有する本発明の熱現像性感光体では、上記
の像露光および熱現像後、熱現像性感光体の全面に感光
層側から重合露光を施すことにより、重合・未重合パタ
ーンを形成することができる。
Furthermore, in the heat-developable photoreceptor of the present invention containing a polymerizable polymer precursor and a photopolymerization initiator, after the image exposure and the heat development described above, polymerization is performed on the entire surface of the heat-developable photoreceptor from the side of the photosensitive layer. By exposing, a polymerized / unpolymerized pattern can be formed.

【0145】重合露光過程において用いる光源として
は、例えば太陽光、タングステンランプ、水銀灯、ハロ
ゲンランプ、キセノンランプ、蛍光灯、LED、レーザ
ー光線などを使用することができる。
As the light source used in the polymerization exposure process, for example, sunlight, tungsten lamp, mercury lamp, halogen lamp, xenon lamp, fluorescent lamp, LED, laser beam and the like can be used.

【0146】重合露光の光の波長は、像露光の光の波長
と同じであっても異なっていてもよい。なお、像露光の
場合と同一波長の光を用いても、通常感光性ハロゲン化
銀は光重合開始剤よりも十分に高い感光感度を有するの
で、上記像露光過程において光重合が起きない程度の強
度の光で潜像書込みが行なえる。例えば、像露光過程で
は、感光体の面上で概ね100μJ/cm2、好ましく
は30μJ/cm2、より好ましくは15μJ/cm2
での光で露光を行ない、重合露光過程では、感光体の面
上で概ね500mJ/cm2までの光で露光を行なうと
よい。重合露光を行なわない場合も、像露光過程は上記
条件で行なう。
The wavelength of the light for polymerization exposure may be the same as or different from the wavelength of the light for image exposure. Even when light having the same wavelength as in the case of image exposure is used, photosensitive silver halide usually has a sufficiently higher photosensitivity than a photopolymerization initiator, so that photopolymerization does not occur in the image exposure process. A latent image can be written with intense light. For example, in the image exposure process, approximately 100 .mu.J / cm 2 on the surface of the photosensitive member, preferably 30μJ / cm 2, more preferably subjected to exposure with light of up to 15μJ / cm 2, the polymerization exposure step, the surface of the photosensitive member The exposure may be performed with light up to about 500 mJ / cm 2 . Even when polymerization exposure is not performed, the image exposure process is performed under the above conditions.

【0147】本発明の感光体を加熱現像する手段として
は各種あり、例えば感光体を簡単な加熱プレートなどと
接触せしめてもよいし、加熱したドラムに接触せしめて
もよく、場合によっては加熱された空間内を通過させて
もよい。また、高周波加熱やレーザービームにより加熱
してもよい。加熱温度は80℃〜160℃、さらには1
00℃〜160℃が適当であり、より好ましくは110
℃〜150℃である。加熱時間を延長あるいは短縮する
ことにより、上述の範囲内でより高いあるいはより低い
温度で用いることができる。現像時間は通常1〜60
秒、好ましくは3〜20秒である。
There are various means for heating and developing the photoconductor of the present invention. For example, the photoconductor may be brought into contact with a simple heating plate or the like, or may be brought into contact with a heated drum, and may be heated in some cases. You may pass through the space. Moreover, you may heat by a high frequency heating or a laser beam. The heating temperature is 80 ℃ -160 ℃, moreover 1
00 ° C to 160 ° C is suitable, and more preferably 110 ° C.
C to 150C. By extending or shortening the heating time, higher or lower temperature can be used within the above range. Development time is usually 1 to 60
Seconds, preferably 3 to 20 seconds.

【0148】以上説明したように、本発明は赤色あるい
は近赤外領域に発振波長を有する半導体レーザーやLE
D等に対して優れた感度を有し、しかもレーザー等によ
る高照度短時間露光に対しても相反則不軌の問題がな
く、カブリのほとんどない、良好な画質の画像を与える
熱現像性感光体が得られる。また、本発明の熱現像性感
光体は、保存性に優れたものである。
As described above, the present invention is applicable to semiconductor lasers and LEs having an oscillation wavelength in the red or near infrared region.
A heat-developable photoconductor that has excellent sensitivity to D and the like, has no problem of reciprocity law failure even when exposed to high illuminance by a laser or the like, has almost no fog, and gives an image of good quality. Is obtained. The heat-developable photoconductor of the present invention has excellent storage stability.

【0149】[0149]

【実施例】以下、実施例を用いて本発明をさらに詳細に
説明する。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples.

【0150】(実施例1)下記の組成よりなる感光性組
成物を安全光下で調製した。
Example 1 A photosensitive composition having the following composition was prepared under safe light.

【0151】 ポリビニルブチラール 5.0g ベヘン酸銀 2.5g ベヘン酸 2.0g 臭化銀 0.2g フタラジノン 1.0g 2,2’−メチレンビス(6−t−ブチル−4−メチル
フェノール) 1.0g キシレン 30ml n−ブタノール 30ml 上記の臭化銀は結晶の面指数が{100}の立方晶であ
って、1辺の長さの平均が0.07μmの結晶であっ
た。
Polyvinyl butyral 5.0 g Silver behenate 2.5 g Behenic acid 2.0 g Silver bromide 0.2 g Phthalazinone 1.0 g 2,2′-methylenebis (6-t-butyl-4-methylphenol) 1.0 g Xylene 30 ml n-Butanol 30 ml The above silver bromide was a cubic crystal having a crystal face index of {100}, and the average length of one side was 0.07 μm.

【0152】前記の増感色素(I−7)5mgをN,N
−ジメチルホルムアミド(DMF)5mlに溶解し、そ
の溶液を上記感光性組成物に添加した。
5 mg of the above-mentioned sensitizing dye (I-7) was added to N, N
Dissolved in 5 ml of dimethylformamide (DMF) and added the solution to the above photosensitive composition.

【0153】増感色素(I−7)を添加した上記感光性
組成物をポリエチレンテレフタレート(PET)フィル
ム上に乾燥膜厚10μmとなるように塗布して感光層と
し、その上に保護層として乾燥膜厚2μmのポリビニル
アルコール層を塗布して本発明の熱現像性感光体を得
た。
The above-mentioned photosensitive composition containing the sensitizing dye (I-7) was coated on a polyethylene terephthalate (PET) film so as to have a dry film thickness of 10 μm to form a photosensitive layer, which was then dried as a protective layer. A polyvinyl alcohol layer having a film thickness of 2 μm was applied to obtain a heat developable photoreceptor of the present invention.

【0154】こうして得た熱現像性感光体について、感
光体作製直後の感度およびカブリ濃度と、未使用状態で
長期間保存した後の感度およびカブリ濃度を測定した。
保存の条件は、50℃、80%RHの環境下で72時間
とした。
With respect to the heat-developable photoconductor thus obtained, the sensitivity and fog density immediately after preparation of the photoconductor and the sensitivity and fog density after long-term storage in an unused state were measured.
The storage condition was 72 hours under the environment of 50 ° C. and 80% RH.

【0155】感度およびカブリ濃度は、熱現像性感光体
に画像を形成し、形成された画像の透過光学濃度(O.
D.)を測定することにより求めた。
The sensitivity and fog density are the transmission optical density (O.E.) of the image formed by forming an image on the photothermographic material.
D. ) Was measured.

【0156】すなわち本発明においては、像露光エネル
ギーが0.1μJ/cm2のときの透過光学濃度をカブ
リ濃度とした。また、カブリ濃度に0.5を加えた透過
光学濃度にするのに必要な像露光エネルギー値を感度と
した。従って、感度は像露光エネルギーに対する透過光
学濃度の特性曲線と、カブリ濃度とから求める。
That is, in the present invention, the transmission optical density when the image exposure energy is 0.1 μJ / cm 2 is the fog density. The sensitivity was defined as the image exposure energy value required to obtain a transmission optical density obtained by adding 0.5 to the fog density. Therefore, the sensitivity is obtained from the characteristic curve of the transmission optical density with respect to the image exposure energy and the fog density.

【0157】透過光学濃度の測定には、透過反射兼用色
濃度計NLM−STD−Tr(ナルミ商会製)を用い
た。
A transmission / reflection color densitometer NLM-STD-Tr (manufactured by Narumi Shokai) was used for the measurement of the transmission optical density.

【0158】画像形成は、熱現像性感光体を波長670
nmの半導体レーザーで像露光し、その後118℃に設
定した熱現像機内で10秒間熱現像して行った。半導体
レーザーのスポット径は20μm×40μmで、露光ス
ピードは1.67×10-7sec/dotとした。
For image formation, the heat-developable photoconductor is used at a wavelength of 670.
image exposure with a semiconductor laser of 10 nm, and then heat development for 10 seconds in a heat developing machine set at 118 ° C. The spot diameter of the semiconductor laser was 20 μm × 40 μm, and the exposure speed was 1.67 × 10 −7 sec / dot.

【0159】像露光エネルギーに対する透過光学濃度の
特性曲線は、像露光エネルギーを変えて画像形成を行
い、得られた画像の透過光学濃度を測定することにより
作成した。
The characteristic curve of the transmission optical density with respect to the image exposure energy was prepared by changing the image exposure energy to form an image and measuring the transmission optical density of the obtained image.

【0160】こうして求めた感度およびカブリ濃度を表
1に示した。
The sensitivity and fog density thus obtained are shown in Table 1.

【0161】また、上記のようにして作製した熱現像性
感光体について、次のようにして解像度の評価を行っ
た。
The resolution of the heat-developable photoconductor prepared as described above was evaluated as follows.

【0162】まず、熱現像性感光体に対して、波長68
0nmの半導体レーザーにより、300dpi、600
dpiおよび900dpiの解像度で像露光し、その後
120℃に設定した熱現像機内で10秒間熱現像して画
像形成を行った。半導体レーザーのスポット径は20μ
m×40μmで、露光スピードは1.67×10-7se
c/dotとした。また、像露光のエネルギーは、感光
体表面で30μJ/cm2とした。
First, with respect to the heat-developable photoconductor, the wavelength 68
300nm, 600 by 0nm semiconductor laser
Image exposure was performed at a resolution of dpi and 900 dpi, and then heat development was performed for 10 seconds in a heat developing machine set at 120 ° C. to form an image. The spot diameter of the semiconductor laser is 20μ
m × 40 μm, exposure speed is 1.67 × 10 −7 se
c / dot. The energy of image exposure was 30 μJ / cm 2 on the surface of the photoconductor.

【0163】次に、こうして得た画像について、像露光
部の透過光学濃度と、像露光部と像露光部との間の未像
露光部の透過光学濃度を測定して画像の解像度を評価し
た。解像度評価における透過光学濃度の測定は、カール
ツワイス社製顕微分光光度計UMSPを用いて波長55
0nm±5nmの光で行った。解像度の測定結果を表2
に示した。
Next, with respect to the image thus obtained, the transmission optical density of the image-exposed portion and the transmission optical density of the non-image-exposed portion between the image-exposed portions were measured to evaluate the resolution of the image. . The transmission optical density in the resolution evaluation was measured at a wavelength of 55 using a microspectrophotometer UMSP manufactured by KARL TWICE.
It was performed with 0 nm ± 5 nm light. Table 2 shows the measurement results of resolution
It was shown to.

【0164】(実施例2)実施例1で用いた増感色素
(I−7)に代えて、前記の増感色素(II−2)を用
い、その他は実施例1と同様にして本発明の熱現像性感
光体を作製した。
(Example 2) The present invention was carried out in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned sensitizing dye (II-2) was used in place of the sensitizing dye (I-7) used in Example 1. A heat-developable photoconductor of was prepared.

【0165】この熱現像性感光体を用いて、実施例1と
同様にして感度およびカブリ濃度を測定した。測定結果
を表1に示した。また、この熱現像性感光体について実
施例1と同様にして解像度を測定した。測定結果を表2
に示した。
Using this heat-developable photoreceptor, the sensitivity and fog density were measured in the same manner as in Example 1. The measurement results are shown in Table 1. The resolution of this heat-developable photoconductor was measured in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the measurement results
It was shown to.

【0166】(実施例3)実施例1で用いた増感色素
(I−7)に代えて、前記の増感色素(III−3)を
用い、その他は実施例1と同様にして本発明の熱現像性
感光体を作製した。
Example 3 The present invention was carried out in the same manner as in Example 1 except that the sensitizing dye (III-3) was used instead of the sensitizing dye (I-7) used in Example 1. A heat-developable photoconductor of was prepared.

【0167】この熱現像性感光体を用いて、実施例1と
同様にして感度およびカブリ濃度を測定した。測定結果
を表1に示した。また、この熱現像性感光体について実
施例1と同様にして解像度を測定した。測定結果を表2
に示した。
Using this heat-developable photoreceptor, the sensitivity and fog density were measured in the same manner as in Example 1. The measurement results are shown in Table 1. The resolution of this heat-developable photoconductor was measured in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the measurement results
It was shown to.

【0168】(比較例1〜3)実施例1で用いた増感色
素(I−7)に代えて、下記の増感色素(R−1)、
(R−2)あるいは(R−3)を用い、その他は実施例
1と同様にして3種類の熱現像性感光体を作製した。
(Comparative Examples 1 to 3) Instead of the sensitizing dye (I-7) used in Example 1, the following sensitizing dye (R-1),
Three types of heat-developable photoconductors were produced in the same manner as in Example 1 except that (R-2) or (R-3) was used.

【0169】これらの熱現像性感光体を用いて、実施例
1と同様にして感度およびカブリ濃度を測定した。測定
結果を表1に示した。なお、用いた増感色素が(R−
1)の場合を比較例1、(R−2)の場合を比較例2、
(R−3)の場合を比較例3とする。
Using these heat-developable photoconductors, the sensitivity and the fog density were measured in the same manner as in Example 1. The measurement results are shown in Table 1. The sensitizing dye used was (R-
The case of 1) is Comparative Example 1, the case of (R-2) is Comparative Example 2,
The case of (R-3) is referred to as Comparative Example 3.

【0170】[0170]

【化57】 [Chemical 57]

【0171】[0171]

【化58】 [Chemical 58]

【0172】[0172]

【化59】 (実施例4)下記の組成よりなる感光性組成物を安全光
下で調製した。
[Chemical 59] (Example 4) A photosensitive composition having the following composition was prepared under safe light.

【0173】 ポリビニルブチラール 3.0g ベヘン酸銀 2.5g ベヘン酸 1.5g 臭化銀 0.6g ホモフタル酸 0.6g フタラジノン 0.5g 2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェ
ノール) 2.6g キシレン 30ml n−ブタノール 40ml 上記の臭化銀は結晶の面指数{100}の立方晶であっ
て、1辺の長さの平均が0.06μmの結晶であった。
Polyvinyl butyral 3.0 g Silver behenate 2.5 g Behenic acid 1.5 g Silver bromide 0.6 g Homophthalic acid 0.6 g Phthalazinone 0.5 g 2,2′-methylenebis (4,6-di-t-butylphenol) ) 2.6 g Xylene 30 ml n-Butanol 40 ml The above silver bromide was a cubic crystal having a crystal face index of {100}, and the average length of one side was 0.06 μm.

【0174】前記の増感色素(I−7)1.5mgおよ
びシアニン色素(IV−4)5mgをN,N−ジメチル
ホルムアミド(DMF)10mlに溶解し、その溶液を
上記感光性組成物に添加した。
1.5 mg of the sensitizing dye (I-7) and 5 mg of the cyanine dye (IV-4) were dissolved in 10 ml of N, N-dimethylformamide (DMF), and the solution was added to the above-mentioned photosensitive composition. did.

【0175】増感色素(I−7)およびシアニン色素
(IV−4)を添加した上記感光性組成物をポリエチレ
ンテレフタレート(PET)フィルム上に乾燥膜厚10
μmとなるように塗布して感光層とし、その上に保護層
として乾燥膜厚2μmのポリビニルアルコール層を塗布
して本発明の熱現像性感光体を得た。
The above photosensitive composition containing the sensitizing dye (I-7) and the cyanine dye (IV-4) was dried on a polyethylene terephthalate (PET) film to give a dry film thickness of 10
A heat-developable photoreceptor of the present invention was obtained by applying a polyvinyl alcohol layer having a dry film thickness of 2 μm as a protective layer on the photosensitive layer by coating so as to have a thickness of μm.

【0176】この熱現像性感光体を用いて、実施例1と
同様にして感度およびカブリ濃度を測定した。測定結果
を表1に示した。また、この熱現像性感光体について実
施例1と同様にして解像度を測定した。測定結果を表2
に示した。
Using this heat-developable photoconductor, the sensitivity and fog density were measured in the same manner as in Example 1. The measurement results are shown in Table 1. The resolution of this heat-developable photoconductor was measured in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the measurement results
It was shown to.

【0177】(実施例5)実施例4で用いた増感色素
(I−7)に代えて、前記の増感色素(II−2)を用
い、その他は実施例4と同様にして本発明の熱現像性感
光体を作製した。
Example 5 The present invention was carried out in the same manner as in Example 4 except that the above sensitizing dye (II-2) was used in place of the sensitizing dye (I-7) used in Example 4. A heat-developable photoconductor of was prepared.

【0178】この熱現像性感光体を用いて、実施例1と
同様にして感度およびカブリ濃度を測定した。測定結果
を表1に示した。また、この熱現像性感光体について実
施例1と同様にして解像度を測定した。測定結果を表2
に示した。
Using this heat-developable photoreceptor, the sensitivity and fog density were measured in the same manner as in Example 1. The measurement results are shown in Table 1. The resolution of this heat-developable photoconductor was measured in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the measurement results
It was shown to.

【0179】(実施例6)実施例4で用いた増感色素
(I−7)に代えて、前記の増感色素(III−3)を
用い、その他は実施例4と同様にして本発明の熱現像性
感光体を作製した。
Example 6 The present invention was carried out in the same manner as in Example 4 except that the above sensitizing dye (III-3) was used in place of the sensitizing dye (I-7) used in Example 4. A heat-developable photoconductor of was prepared.

【0180】この熱現像性感光体を用いて、実施例1と
同様にして感度およびカブリ濃度を測定した。測定結果
を表1に示した。また、この熱現像性感光体について実
施例1と同様にして解像度を測定した。測定結果を表2
に示した。
Using this heat-developable photoreceptor, the sensitivity and fog density were measured in the same manner as in Example 1. The measurement results are shown in Table 1. The resolution of this heat-developable photoconductor was measured in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the measurement results
It was shown to.

【0181】[0181]

【表1】 [Table 1]

【0182】[0182]

【表2】 表1から明らかなように、本発明の熱現像性感光体は、
従来の熱現像性感光体に比べて感度が高く、かつカブリ
濃度が低い。
[Table 2] As is clear from Table 1, the heat-developable photoreceptor of the present invention is
Higher sensitivity and lower fog density than conventional heat-developable photoconductors.

【0183】また、表2から明らかなように、シアニン
色素を併用すると解像性も向上する。
Further, as is clear from Table 2, the resolution is improved when the cyanine dye is used in combination.

【0184】[0184]

【発明の効果】以上説明した通り、本発明により、赤色
あるいは近赤外領域に発振波長を有する半導体レーザー
やLED等に感光するとともに、カブリがほとんどな
く、しかも保存性に優れた熱現像性感光体を得ることが
でき、その熱現像性感光体を用いて画像形成すること
で、高画質な画像を得ることができる。
As described above, according to the present invention, a heat-developable photosensitive material which is exposed to a semiconductor laser or an LED having an oscillation wavelength in the red or near infrared region, has almost no fog and is excellent in storage stability. A body can be obtained, and an image of high quality can be obtained by forming an image using the photothermographic material.

フロントページの続き (72)発明者 上野 和則 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 小林 本和 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 加々美 憲二 神奈川県平塚市南原1丁目24番40号 オリ エンタル写真工業株式会社内 (72)発明者 鈴木 雅雄 神奈川県平塚市南原1丁目24番40号 オリ エンタル写真工業株式会社内 (72)発明者 西野 勝也 神奈川県平塚市南原1丁目24番40号 オリ エンタル写真工業株式会社内Front page continuation (72) Inventor Kazunori Ueno 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. (72) Inventor Motokazu Kobayashi 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. (72) Inventor Kenji Kagami 1-24-40 Minamihara, Hiratsuka-shi, Kanagawa Oriental Photography Industry Co., Ltd. (72) Inventor Masao Suzuki 1-24-40, Minamihara, Hiratsuka-shi, Kanagawa Oriental Photography Industry Co., Ltd. (72) Inventor Katsuya Nishino 1-24-40 Minamihara, Hiratsuka-shi, Kanagawa Oriental Photography Industry Co., Ltd.

Claims (21)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 有機銀塩と、還元剤と、感光性ハロゲン
化銀および感光性ハロゲン化銀形成剤のうちのいずれか
とを少なくとも含有する感光層を、支持体上に有する熱
現像性感光体において、チアゾール核およびセレナゾー
ル核のうちのいずれかと、ヒダントイン核、チオヒダン
トイン核およびセレノヒダントイン核からなる群のうち
のいずれかとをメチン鎖を有する連結基で連結した構造
のメロシアニン色素を、前記感光層に含有したことを特
徴とする熱現像性感光体。
1. A heat-developable photoreceptor having on its support a photosensitive layer containing at least one of an organic silver salt, a reducing agent, and a photosensitive silver halide and a photosensitive silver halide forming agent. In the above, the merocyanine dye having a structure in which any one of a thiazole nucleus and a selenazole nucleus and any one of a group consisting of a hydantoin nucleus, a thiohydantoin nucleus and a selenohydantoin nucleus is linked by a linking group having a methine chain, A heat-developable photoconductor characterized by being contained in.
【請求項2】 前記チアゾール核が、芳香族チアゾール
核である請求項1記載の熱現像性感光体。
2. The photothermographic material according to claim 1, wherein the thiazole nucleus is an aromatic thiazole nucleus.
【請求項3】 前記芳香族チアゾール核が、ベンゾチア
ゾール核およびナフトチアゾール核のうちのいずれかで
ある請求項2記載の熱現像性感光体。
3. The photothermographic material according to claim 2, wherein the aromatic thiazole nucleus is one of a benzothiazole nucleus and a naphthothiazole nucleus.
【請求項4】 前記セレナゾール核が、芳香族セレナゾ
ール核である請求項1記載の熱現像性感光体。
4. The photothermographic material according to claim 1, wherein the selenazole nucleus is an aromatic selenazole nucleus.
【請求項5】 前記芳香族セレナゾール核が、ベンゾセ
レナゾール核およびナフトセレナゾール核のうちのいず
れかである請求項4記載の熱現像性感光体。
5. The photothermographic photoreceptor according to claim 4, wherein the aromatic selenazole nucleus is one of a benzoselenazole nucleus and a naphthoselenazole nucleus.
【請求項6】 有機銀塩と、還元剤と、感光性ハロゲン
化銀および感光性ハロゲン化銀形成剤のうちのいずれか
とを少なくとも含有する感光層を、支持体上に有する熱
現像性感光体において、オキサゾール核、チアゾール核
およびセレナゾール核からなる群のうちのいずれかと、
4個の置換基を有するヒダントイニリデン−ヒダントイ
ン核、4個の置換基を有するヒダントイニリデン−チオ
ヒダントイン核、および4個の置換基を有するヒダント
イニリデン−セレノヒダントイン核からなる群のうちの
いずれかとを、メチン鎖を有する連結基で連結した構造
のメロシアニン色素を、前記感光層に含有したことを特
徴とする熱現像性感光体。
6. A heat-developable photoreceptor having on its support a photosensitive layer containing at least an organic silver salt, a reducing agent, and a photosensitive silver halide or a photosensitive silver halide forming agent. In any one of the group consisting of an oxazole nucleus, a thiazole nucleus and a selenazole nucleus,
A hydantoinylidene-hydantoin nucleus having 4 substituents, a hydantoinylidene-thiohydantoin nucleus having 4 substituents, and a hydantoinylidene-selenohydantoin nucleus having 4 substituents A heat-developable photoreceptor, wherein the photosensitive layer contains a merocyanine dye having a structure in which any one of them is linked by a linking group having a methine chain.
【請求項7】 前記オキサゾール核が、芳香族オキサゾ
ール核である請求項6記載の熱現像性感光体。
7. The photothermographic material according to claim 6, wherein the oxazole nucleus is an aromatic oxazole nucleus.
【請求項8】 前記芳香族オキサゾール核が、ベンゾオ
キサゾール核である請求項7記載の熱現像性感光体。
8. The photothermographic material according to claim 7, wherein the aromatic oxazole nucleus is a benzoxazole nucleus.
【請求項9】 前記チアゾール核が、芳香族チアゾール
核である請求項6記載の熱現像性感光体。
9. The photothermographic photoreceptor according to claim 6, wherein the thiazole nucleus is an aromatic thiazole nucleus.
【請求項10】 前記芳香族チアゾール核が、ベンゾチ
アゾール核である請求項9記載の熱現像性感光体。
10. The photothermographic material according to claim 9, wherein the aromatic thiazole nucleus is a benzothiazole nucleus.
【請求項11】 前記セレナゾール核が、芳香族セレナ
ゾール核である請求項6記載の熱現像性感光体。
11. The photothermographic material according to claim 6, wherein the selenazole nucleus is an aromatic selenazole nucleus.
【請求項12】 前記芳香族セレナゾール核が、ベンゾ
セレナゾール核である請求項11記載の熱現像性感光
体。
12. The photothermographic material according to claim 11, wherein the aromatic selenazole nucleus is a benzoselenazole nucleus.
【請求項13】 有機銀塩と、還元剤と、感光性ハロゲ
ン化銀および感光性ハロゲン化銀形成剤のうちのいずれ
かとを少なくとも含有する感光層を、支持体上に有する
熱現像性感光体において、両端にオキサゾール核および
チアゾール核のうちのいずれかを有し、両端の前記核の
間に、オキサゾリドン核、チアゾリドン核およびジヒド
ロイミダゾリドン核のうちから選ばれた1つの核を有す
る構造のメロシアニン色素を、前記感光層に含有したこ
とを特徴とする熱現像性感光体。
13. A heat-developable photoreceptor having, on a support, a photosensitive layer containing at least an organic silver salt, a reducing agent, and a photosensitive silver halide or a photosensitive silver halide forming agent. In, a merocyanine having a structure having either an oxazole nucleus or a thiazole nucleus at both ends, and having one nucleus selected from an oxazolidone nucleus, a thiazolidone nucleus and a dihydroimidazolidone nucleus between the both ends. A heat-developable photoconductor characterized by containing a dye in the photosensitive layer.
【請求項14】 前記オキサゾール核が、芳香族オキサ
ゾール核である請求項13記載の熱現像性感光体。
14. The photothermographic material according to claim 13, wherein the oxazole nucleus is an aromatic oxazole nucleus.
【請求項15】 前記芳香族オキサゾール核が、ベンゾ
オキサゾール核およびナフトオキサゾール核のうちのい
ずれかである請求項14記載の熱現像性感光体。
15. The photothermographic material according to claim 14, wherein the aromatic oxazole nucleus is one of a benzoxazole nucleus and a naphthoxazole nucleus.
【請求項16】 前記チアゾール核が、芳香族チアゾー
ル核である請求項13記載の熱現像性感光体。
16. The photothermographic material according to claim 13, wherein the thiazole nucleus is an aromatic thiazole nucleus.
【請求項17】 前記芳香族チアゾール核が、ベンゾチ
アゾール核およびナフトチアゾール核のうちのいずれか
である請求項16記載の熱現像性感光体。
17. The photothermographic material according to claim 16, wherein the aromatic thiazole nucleus is one of a benzothiazole nucleus and a naphthothiazole nucleus.
【請求項18】 前記核同士を連結する連結基が、メチ
ン鎖を有するものである請求項13記載の熱現像性感光
体。
18. The photothermographic material according to claim 13, wherein the linking group for linking the nuclei has a methine chain.
【請求項19】 前記感光層に、下記一般式(IV)の
シアニン色素を含有する請求項1、6または13記載の
熱現像性感光体。 【化1】 (一般式(IV)中、r41、r42、r43、r44、r47
48、r49、r50は各々独立に、水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基またはアミ
ノ基であって、r41とr42、r42とr43、r43とr44
47とr48、r 48とr49、r49とr50のいずれかが結合
して環を形成していてもよい。r51、r 52、r53
54、r55は各々独立に、水素原子、アルキル基または
アリール基であり、r51とr53、r52とr54、r53とr
55が結合して環を形成しても良い。r 45およびr46は各
々独立にアルキル基またはアラルキル基である。Y3
よびY4は酸素原子、イオウ原子、炭素原子または窒素
原子であり、炭素原子または窒素原子の場合には、水素
原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基のいずれ
かが結合している。A2 -はアニオンである。m4、n4
0、1または2である。)
19. The photosensitive layer is represented by the following general formula (IV):
14. The method according to claim 1, which contains a cyanine dye.
Heat developable photoreceptor. [Chemical 1](In the general formula (IV), r41, R42, R43, R44, R47,
r48, R49, R50Are each independently a hydrogen atom or a halogen atom.
Child, alkyl group, alkoxy group, aryl group or amino group
R group41And r42, R42And r43, R43And r44,
r47And r48, R 48And r49, R49And r50One of
And may form a ring. r51, R 52, R53,
r54, R55Are each independently a hydrogen atom, an alkyl group or
An aryl group, r51And r53, R52And r54, R53And r
55May combine with each other to form a ring. r 45And r46Is each
Independently, it is an alkyl group or an aralkyl group. Y3Oh
And YFourIs an oxygen atom, a sulfur atom, a carbon atom or nitrogen
Atomic, hydrogen in the case of carbon or nitrogen
Any of atom, alkyl group, aryl group, aralkyl group
Are connected. A2 -Is an anion. mFour, NFourIs
0, 1 or 2. )
【請求項20】 請求項1、6または13記載の熱現像
性感光体に像露光および加熱を行って画像を形成するこ
とを特徴とする画像形成方法。
20. An image forming method comprising forming an image by subjecting the heat-developable photoconductor according to claim 1, 6 or 13 to image exposure and heating.
【請求項21】 前記像露光を、半導体レーザーおよび
LEDのうちのいずれかで行う請求項20記載の画像形
成方法。
21. The image forming method according to claim 20, wherein the image exposure is performed by one of a semiconductor laser and an LED.
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