JP2022113924A - Heat-sensitive recording material - Google Patents

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亮太 吉田
Ryota Yoshida
直哉 西村
Naoya Nishimura
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Abstract

To provide a heat-sensitive recording material that can give a high-contrast image by irradiation with infrared laser light.SOLUTION: A heat-sensitive recording material has, on a light-transmitting support, at least an infrared absorption layer, a heat-sensitive recording layer, and a protective layer in the stated order. The infrared absorption layer contains an infrared absorption dye with a ratio ε(830)/ε(365) of 4.0 or more between a molar extinction coefficient ε(830) at 830 nm and a molar extinction coefficient ε(365) at 365 nm. The heat-sensitive recording layer contains non-photosensitive organic silver salts and is substantially free of photosensitive silver halides.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、赤外線レーザー光の照射により画像を形成する感熱記録材料に関し、特に版下原稿の作製に好適な感熱記録材料に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a heat-sensitive recording material that forms an image by irradiation with an infrared laser beam, and more particularly to a heat-sensitive recording material that is suitable for the production of an original.

版下原稿の作製に用いられる高画質な画像記録方法として、ハロゲン化銀感光材料を用いた湿式処理の画像形成方法が長く一般的に用いられてきた。しかしながら、湿式処理の画像形成方法では現像液や定着液等の廃液処理が必要で環境負荷が大きいことから、湿式処理を必要としない乾式の画像形成方法が種々検討されてきた。現在ではインクジェットプリンター、電子写真、染料熱転写方式等といった画像形成システムが実用化されている。しかしこれらの乾式の画像形成方法は、画像部における優れた遮光性および、非画像部における優れた光透過性を有する、いわゆる高コントラストな版下原稿を得ることは困難である。 2. Description of the Related Art A wet processing image forming method using a silver halide photosensitive material has been generally used for a long time as a high quality image recording method used for preparing a block copy. However, wet processing image forming methods require disposal of waste liquids such as developing solutions and fixing solutions, which imposes a large environmental burden. At present, image forming systems such as inkjet printers, electrophotography, dye thermal transfer systems, and the like have been put to practical use. However, with these dry image forming methods, it is difficult to obtain a so-called high-contrast block copy having excellent light-shielding properties in image areas and excellent light transmittance in non-image areas.

ハロゲン化銀感光材料を用いた湿式処理の画像形成方法と同等の高いコントラストを得ることができる乾式の画像形成方法としては、支持体上に感熱記録層を有する感熱記録材料にサーマルヘッドあるいは赤外線レーザー光を用いて画像形成する方法が挙げられる。その中でも、高密度記録、高画質記録の観点からは赤外線レーザー光を用いた感熱記録方式が優位である。赤外線レーザー光によって描画可能な感熱記録材料としては、例えば特開平6-194781号公報(特許文献1)には高濃度の画像を記録できる、熱的に還元可能な銀源、銀イオン用還元剤、約500~1100nmの波長範囲のレーザー光を吸収する染料、および重合性結合剤を含有する感熱記録材料が開示され、特開平10-29377号公報(特許文献2)には高画質の画像を記録できる、有機銀塩、有機銀塩の現像剤、赤外線吸収色素、および水溶性バインダーを含有する赤外線レーザー光用感熱記録材料が開示されている。また特開2001-10229号公報(特許文献3)には、非感光性有機銀塩、銀イオン用還元剤、バインダー、色調調整剤および750~1100nmの波長範囲の放射線を吸収する吸収剤を含有する、紫外線濃度が低く残色が少ない熱発色画像形成材料が開示されている。 As a dry image forming method capable of obtaining a high contrast equivalent to that of a wet processing image forming method using a silver halide light-sensitive material, a thermal head or an infrared laser is applied to a heat-sensitive recording material having a heat-sensitive recording layer on a support. A method of forming an image using light may be mentioned. Among them, the thermal recording method using an infrared laser beam is superior from the viewpoint of high-density recording and high-quality recording. As a heat-sensitive recording material that can be drawn with an infrared laser beam, for example, JP-A-6-194781 (Patent Document 1) describes a thermally reducible silver source and a reducing agent for silver ions that can record high-density images. , a dye that absorbs laser light in the wavelength range of about 500 to 1100 nm, and a heat-sensitive recording material containing a polymerizable binder are disclosed. A recordable thermal recording material for infrared laser light is disclosed which contains an organic silver salt, an organic silver salt developer, an infrared absorbing dye, and a water-soluble binder. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-10229 (Patent Document 3) contains a non-photosensitive organic silver salt, a reducing agent for silver ions, a binder, a color tone adjusting agent, and an absorber that absorbs radiation in the wavelength range of 750 to 1100 nm. Therefore, a thermochromic image-forming material having a low ultraviolet density and little residual color is disclosed.

しかしながら近年ではより高密度、高精細な画像が求められており、上記した特許文献に開示された感熱記録材料を版下原稿として用いた場合においても、コントラストが不十分なために、製版する感光材料への光照射量不足や過剰照射により細線や微小点などの微細画像が欠落する場合があり、赤外線レーザー光の照射により画像を形成する感熱記録材料のコントラストについて更なる改良が求められていた。 However, in recent years, there has been a demand for higher density and higher definition images. Insufficient or excessive light irradiation to the material may cause fine images such as fine lines and small dots to be missing, and there has been a demand for further improvement in the contrast of thermal recording materials that form images by irradiating infrared laser light. .

特開平6-194781号公報JP-A-6-194781 特開平10-29377号公報JP-A-10-29377 特開2001-10229号公報JP-A-2001-10229

本発明の目的は、赤外線レーザー光の照射により高コントラストな画像が得られる感熱記録材料を提供することにある。 SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a heat-sensitive recording material capable of obtaining a high-contrast image when irradiated with an infrared laser beam.

上述した課題は、以下の発明により解決される。
光透過性支持体上に、830nmにおけるモル吸光係数ε(830)と、365nmにおけるモル吸光係数ε(365)の比ε(830)/ε(365)が4.0以上の赤外線吸収色素を含有する赤外線吸収層、非感光性の有機銀塩を含有し、且つ、感光性のハロゲン化銀を実質的に含有しない感熱記録層、および保護層とを少なくともこの順に有する感熱記録材料。
The above problems are solved by the following inventions.
An infrared absorbing dye having a molar extinction coefficient ε(830) at 830 nm and a molar extinction coefficient ε(365) at 365 nm having a ratio ε(830)/ε(365) of 4.0 or more is contained on a light-transmitting support. a heat-sensitive recording layer containing a non-photosensitive organic silver salt and substantially free of photosensitive silver halide; and a protective layer in this order.

本発明により、赤外線レーザー光の照射により高コントラストな画像が得られる感熱記録材料を提供することができる。 The present invention can provide a heat-sensitive recording material capable of obtaining a high-contrast image by irradiation with an infrared laser beam.

以下、本発明の詳細について説明する。 The details of the present invention will be described below.

本発明の感熱記録材料は、光透過性支持体を有する。かかる光透過性支持体としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、硝酸セルロース、ポリカーボネート等の樹脂フィルムや、ガラス等の無機材料等が挙げられる。なお、本発明において光透過性支持体とは、全光線透過率が60%以上である支持体を意味し、更に好ましくは70%以上である。また該光透過性支持体のヘーズ値は10%以下であることが好ましい。該光透過性支持体は易接着層、ハードコート層、帯電防止層等の公知の層を有していてもよい。本発明における光透過性支持体の厚みは特に規定されるものではないが、ハンドリング性の観点から50~300μmであることが好ましい。 The heat-sensitive recording material of the invention has a light-transmitting support. Examples of such light-transmitting supports include resin films such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, cellulose nitrate and polycarbonate, and inorganic materials such as glass. In the present invention, the light-transmitting support means a support having a total light transmittance of 60% or more, more preferably 70% or more. Further, the haze value of the light-transmitting support is preferably 10% or less. The light-transmitting support may have known layers such as an easy-adhesion layer, a hard coat layer and an antistatic layer. Although the thickness of the light-transmitting support in the invention is not particularly specified, it is preferably 50 to 300 μm from the viewpoint of handling.

本発明の感熱記録材料は、前述した光透過性支持体上に830nmにおけるモル吸光係数ε(830)と、365nmにおけるモル吸光係数ε(365)の比ε(830)/ε(365)が4.0以上の赤外線吸収色素を含有する赤外線吸収層を有する。本発明における赤外線吸収色素とは、600~1500nmの波長領域に吸収を有する色素を示し、650~1100nmの波長領域に吸収極大を有することが好ましく、750~1100nmの波長領域に吸収極大を有することがより好ましい。そして、本発明における赤外線吸収色素は、高圧水銀ランプやケミカルランプの紫外線領域における発光ピークが存在する350~450nmの波長領域における吸収が小さいこと、つまり上述したε(830)/ε(365)が4.0以上であることにより、赤外線レーザー光の照射により高コントラストな画像が得られる感熱記録材料とすることができ、上限は特に限定されない。このような色素としてはスクアリリウム、シアニン、メロシアニン、ビス(アミノアリール)ポリメチンなどのポリメチン骨格を有する化合物が挙げられ、具体的には以下の一般式(1)~(3)で表される化合物が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。 In the heat-sensitive recording material of the present invention, the molar absorption coefficient ε(830) at 830 nm and the molar absorption coefficient ε(365) at 365 nm have a ratio of ε(830)/ε(365) of 4 on the above-mentioned light-transmitting support. It has an infrared absorbing layer containing an infrared absorbing dye of 0.0 or more. The infrared absorbing dye in the present invention refers to a dye having absorption in the wavelength range of 600 to 1500 nm, preferably having an absorption maximum in the wavelength range of 650 to 1100 nm, and having an absorption maximum in the wavelength range of 750 to 1100 nm. is more preferred. In addition, the infrared absorbing dye in the present invention has small absorption in the wavelength range of 350 to 450 nm where there is an emission peak in the ultraviolet region of high-pressure mercury lamps and chemical lamps, that is, ε(830)/ε(365) described above. When it is 4.0 or more, it is possible to obtain a heat-sensitive recording material capable of obtaining a high-contrast image by irradiation with an infrared laser beam, and the upper limit is not particularly limited. Examples of such dyes include compounds having a polymethine skeleton such as squarylium, cyanine, merocyanine, and bis(aminoaryl)polymethine. Specifically, compounds represented by the following general formulas (1) to (3) are listed. However, the present invention is not limited to these.

Figure 2022113924000001
Figure 2022113924000001

一般式(1)~(3)のR~R10は置換基であり、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アシル基、エステル基、アミド基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、チオール基、チオエーテル基、スルホニル基などが例示される。これらはそれぞれ同じ置換基でも異なる置換基であってもよく、また他の置換基と結合して環構造を形成していてもよい。またXは負の電荷を有する原子または原子団を表し、ハロゲンイオン、過塩素酸イオンなどのオキソ酸、テトラフルオロボレート、ヘキサフロオロホスフェート、アルキルおよびアリールスルホナートなどが挙げられる。具体的には、例示化合物(1)~(3)のような化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 R 1 to R 10 in general formulas (1) to (3) are substituents, hydrogen atom, alkyl group, aryl group, alkoxy group, acyl group, ester group, amide group, halogen atom, hydroxy group, thiol group. , a thioether group, a sulfonyl group, and the like. These may be the same substituents or different substituents, and may be combined with other substituents to form a ring structure. X 1 represents a negatively charged atom or atomic group, and includes halogen ions, oxoacids such as perchlorate ions, tetrafluoroborate, hexafluorophosphate, alkyl and arylsulfonates. Specific examples include compounds such as exemplary compounds (1) to (3), but are not limited to these.

赤外線吸収色素の含有量は、赤外線吸収層の全固形分に対して0.1~20質量%が好ましい。 The content of the infrared absorbing dye is preferably 0.1 to 20 mass % with respect to the total solid content of the infrared absorbing layer.

本発明において赤外線吸収層は上述した赤外線吸収色素と共にバインダー成分を含有することが好ましい。かかるバインダー成分としては熱可塑性樹脂が好ましく、例えばヒドロキシエチルセルロースやヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂に代表されるポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂等が例示される。これらのバインダー成分は水や有機溶媒に溶解して用いるか、疎水性ポリマー固体が微粒子の状態で分散しているラテックスやポリマー分子がミセルを形成し分散しているものを用いてもよい。本発明においては、上述したバインダー成分は乾燥後に透明な被膜を形成するものが好ましい。またこれらのバインダー成分は必要に応じてお互いに相溶する樹脂を2種以上併用してもよい。 In the present invention, the infrared absorbing layer preferably contains a binder component together with the infrared absorbing dye described above. Thermoplastic resins are preferred as such binder components, and typified by, for example, cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose and hydroxypropyl cellulose, acrylic resins, polyester resins, polyurethane resins, vinyl chloride resins, vinyl acetate resins, polyolefin resins, and polyvinyl butyral resins. Polyvinyl acetal resin, polyvinyl alcohol resin and the like are exemplified. These binder components may be used by dissolving them in water or an organic solvent, or latex in which hydrophobic polymer solids are dispersed in the form of fine particles, or polymer molecules in which micelles are formed and dispersed. In the present invention, the above binder component preferably forms a transparent film after drying. Moreover, these binder components may be used in combination of two or more kinds of mutually compatible resins, if necessary.

本発明の感熱記録材料が有する赤外線吸収層は、上述した赤外線吸収色素およびバインダー成分を含有する赤外線吸収層塗布液を作製し、該赤外線吸収層塗布液を上述した光透過性支持体上に塗布、乾燥して形成することが好ましい。また、該赤外線吸収層の膜厚は0.01~5.0μmが好ましい。 The infrared absorbing layer of the heat-sensitive recording material of the present invention is prepared by preparing an infrared absorbing layer coating solution containing the above-described infrared absorbing dye and binder component, and coating the infrared absorbing layer coating solution on the above-described light-transmitting support. , preferably formed by drying. Further, the film thickness of the infrared absorption layer is preferably 0.01 to 5.0 μm.

また塗布性の向上を目的として、該赤外線吸収層塗布液は種々の界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤としてはノニオン系、アニオン系、カチオン系いかなるものも使用してもよく、特に限定されない。 For the purpose of improving coatability, the infrared absorption layer coating solution may contain various surfactants. Nonionic surfactants, anionic surfactants, and cationic surfactants may be used without any particular limitation.

なお、本発明の感熱記録材料が有する赤外線吸収層は、赤外線レーザー光による画像形成の効率化やヘーズの上昇を抑える等の観点から、後述する非感光性の有機銀塩、還元剤、色調剤、および安定剤を実質的に含有しないことが望ましい。ここで言う実質的に含有しないとは、上記した各成分の合計量が該赤外線吸収層の固形分の5質量%未満であることを意味する。 The infrared absorbing layer of the heat-sensitive recording material of the present invention contains a non-photosensitive organic silver salt, a reducing agent, and a toning agent, which will be described later, from the viewpoint of improving the efficiency of image formation by infrared laser light and suppressing the increase in haze. , and stabilizers. The term "substantially free" as used herein means that the total amount of each component described above is less than 5 mass % of the solid content of the infrared absorbing layer.

本発明の感熱記録材料が有する感熱記録層は、有機銀塩を含有する。該有機銀塩は、非感光性の有機銀塩であって、後述する還元剤と共に加熱されることにより還元されて銀画像を形成する。具体的には、熱現像感光材料に関するリサーチディスクロージャー第17029(II)項、第29963(XVI)項に記載されているような没食子酸、シュウ酸、ベヘン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の有機酸の銀塩;1-(3-カルボキシプロピル)チオ尿素、1-(3-カルボキシプロピル)-3,3-ジメチルチオ尿素等のカルボキシアルキルチオ尿素の銀塩;ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド等のアルデヒド類とサリチル酸、安息香酸、3,5-ジヒドロキシ安息香酸、5,5-チオジサリチル酸等の芳香族カルボン酸との高分子反応生成物と銀との錯体;3-(2-カルボキシエチル)-4-ヒドロキシメチル-4-チアゾリン-2-チオン、3-カルボキシメチル-4-メチル-4-チアゾリン-2-チオン等のチオン類の銀塩または錯体;イミダゾール、ピラゾール、ウラゾール、1,2,4-トリアゾール、1H-テトラゾール、3-アミノ-5-ベンジルチオ-1,2,4-トリアゾールおよびベンゾトリアゾールから選ばれる含窒素複素環の銀塩または錯体;サッカリン、5-クロロサリチルアルドキシム等の銀塩;メルカプチド類の銀塩等が挙げられる。これらのうち炭素数が10以上の脂肪酸銀が好ましく、ステアリン酸銀、ベヘン酸銀が特に好ましい。 The heat-sensitive recording layer of the heat-sensitive recording material of the present invention contains an organic silver salt. The organic silver salt is a non-photosensitive organic silver salt, and is reduced by heating with a reducing agent to be described later to form a silver image. Specifically, gallic acid, oxalic acid, behenic acid, stearic acid, palmitic acid, lauric acid, etc., as described in Research Disclosure, Sections 17029(II) and 29963(XVI) of Research Disclosure concerning photothermographic materials. silver salts of organic acids; silver salts of carboxyalkylthiourea such as 1-(3-carboxypropyl) thiourea and 1-(3-carboxypropyl)-3,3-dimethylthiourea; formaldehyde, acetaldehyde, butyraldehyde and the like Complexes of silver with polymer reaction products of aldehydes and aromatic carboxylic acids such as salicylic acid, benzoic acid, 3,5-dihydroxybenzoic acid and 5,5-thiodisalicylic acid; 3-(2-carboxyethyl) -silver salts or complexes of thiones such as 4-hydroxymethyl-4-thiazoline-2-thione, 3-carboxymethyl-4-methyl-4-thiazoline-2-thione; imidazole, pyrazole, urazole, 1,2, silver salts or complexes of nitrogen-containing heterocycles selected from 4-triazole, 1H-tetrazole, 3-amino-5-benzylthio-1,2,4-triazole and benzotriazole; silver such as saccharin and 5-chlorosalicylaldoxime; Salt; includes silver salts of mercaptides and the like. Of these, fatty acid silver having 10 or more carbon atoms is preferred, and silver stearate and silver behenate are particularly preferred.

本発明において感熱記録層が含有する有機銀塩の含有量は、版下原稿として使用するために必要な最大濃度によって適宜調整することが可能であり、銀換算値として1平方メートルあたり0.5~2.0gが好ましい。 In the present invention, the content of the organic silver salt contained in the thermosensitive recording layer can be appropriately adjusted depending on the maximum density required for use as a block copy, and is 0.5 to 0.5 per square meter in terms of silver. 2.0 g is preferred.

本発明における感熱記録層は、ハロゲン化銀を実質的に含有しない。ここでいう実質的に含有しないとは、感熱記録層中に含有されるハロゲン化銀が感熱記録層の全固形分量に対して1質量%未満であることを意味し、これによって本発明の感熱記録材料の保管時および通常使用時の非画像部における透過濃度の上昇が抑えられ、高コントラストな画像を製版可能な感熱記録材料が得られる。 The heat-sensitive recording layer in the invention does not substantially contain silver halide. The term "substantially free" as used herein means that the amount of silver halide contained in the heat-sensitive recording layer is less than 1% by mass based on the total solid content of the heat-sensitive recording layer. A heat-sensitive recording material is obtained in which an increase in transmission density in a non-image area during storage and during normal use of the recording material is suppressed, and a high-contrast image can be plated.

本発明において感熱記録層は還元剤を含有することが好ましい。かかる還元剤としては、米国特許第3,074,809号明細書に記載のピロガロール、4-ステアロイルピロガロール、没食子酸イソプロピル、3,4-ジヒドロキシ安息香酸エチル、2,5-ジヒドロキシ安息香酸等、米国特許第3,440,049号明細書あるいは特開平06-317870号公報記載のポリヒドロキシインダン類や、特開2001-328357号公報記載のジヒドロキシ安息香酸誘導体が好ましい。 In the present invention, the heat-sensitive recording layer preferably contains a reducing agent. Such reducing agents include pyrogallol, 4-stearoylpyrogallol, isopropyl gallate, ethyl 3,4-dihydroxybenzoate, 2,5-dihydroxybenzoic acid, etc., described in US Pat. Polyhydroxyindanes described in Japanese Patent No. 3,440,049 or JP-A-06-317870, and dihydroxybenzoic acid derivatives described in JP-A-2001-328357 are preferred.

上述した還元剤の含有量は、還元剤の種類や、有機銀塩の種類によって広範に変化しうるが、有機銀塩1モルあたり0.1~3.0モルであることが好ましく、0.5~2.0モルであることが更に好ましい。また種々の目的のために、上述した還元剤は2種以上を併用してもよい。 The content of the above-mentioned reducing agent can vary widely depending on the type of reducing agent and the type of organic silver salt, but it is preferably 0.1 to 3.0 mol per 1 mol of the organic silver salt. More preferably 5 to 2.0 mol. For various purposes, two or more of the above reducing agents may be used in combination.

本発明の感熱記録材料が有する感熱記録層は、サーモグラフィまたはフォトサーモグラフィの分野において知られている、いわゆる色調剤を含有することが好ましい。色調剤の例としては前出の熱現像感光材料に関するリサーチディスクロージャー第17029(V)項、第29963(XXII)項等で公知であり、具体的にはフタルイミドに代表されるイミド類、3-メルカプト-1,2,4-トリアゾールに代表されるメルカプト化合物、フタラジン、フタラゾン、4-メチルフタル酸、テトラクロロフタル酸およびそれらの無水物に代表されるフタル酸誘導体、1,3-ベンズオキサジン-2,4-ジオンに代表されるベンズオキサジン誘導体等が挙げられる。また種々の目的のために、上述した色調剤は2種以上を併用してもよい。 The heat-sensitive recording layer of the heat-sensitive recording material of the present invention preferably contains a so-called toning agent known in the field of thermography or photothermography. Examples of the toning agent are known in Research Disclosure Nos. 17029(V) and 29963(XXII) of the above-mentioned photothermographic materials. Specifically, imides represented by phthalimide, 3-mercapto -mercapto compounds represented by 1,2,4-triazole, phthalazine, phthalazone, 4-methylphthalic acid, tetrachlorophthalic acid and phthalic acid derivatives represented by their anhydrides, 1,3-benzoxazine-2, Benzoxazine derivatives such as 4-diones are included. For various purposes, two or more of the above-described toning agents may be used in combination.

本発明の感熱記録材料が有する感熱記録層は画像銀の形成の抑制や促進、画像形成前後の感熱記録材料の保存性を向上させる等の目的で、様々な促進剤や安定剤およびそれらの前駆体を含有してもよい。具体的には写真用安定剤、抑制剤として知られているベンゾトリアゾール、5-メチルベンゾトリアゾール、5-クロロベンゾトリアゾール、2-メルカプトベンゾトリアゾール、2-メルカプトベンズイミダゾール、2-メルカプトベンゾチアゾール、2-メルカプトベンズオキサゾール、4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-テトラザインデン、1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール、2-アミノ-5-メルカプト-1,3,4-チアジアゾール、3-メルカプト-5-フェニル-1,2,4-トリアゾール、4-ベンツアミド-3-メルカプト-5-フェニル-1,2,4-トリアゾール等から選ぶことができる。また種々の目的のために、上述した促進剤および安定剤は2種以上を併用してもよい。 The heat-sensitive recording layer of the heat-sensitive recording material of the present invention contains various accelerators, stabilizers and their precursors for the purpose of suppressing or promoting the formation of image silver and improving the storage stability of the heat-sensitive recording material before and after image formation. It may contain a body. Specifically, benzotriazole, 5-methylbenzotriazole, 5-chlorobenzotriazole, 2-mercaptobenzotriazole, 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercaptobenzothiazole, 2, which are known as photographic stabilizers and inhibitors, -mercaptobenzoxazole, 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetrazaindene, 1-phenyl-5-mercaptotetrazole, 2-amino-5-mercapto-1,3,4-thiadiazole, It can be selected from 3-mercapto-5-phenyl-1,2,4-triazole, 4-benzamido-3-mercapto-5-phenyl-1,2,4-triazole and the like. For various purposes, two or more of the above accelerators and stabilizers may be used in combination.

本発明の感熱記録材料が有する感熱記録層はバインダー成分を含有することが好ましい。かかるバインダー成分としては熱可塑性樹脂が好ましく、例えば上述した赤外線吸収層のバインダー成分と同様の熱可塑性樹脂を好ましく用いることができる。また、バインダー成分は必要に応じてお互いに相溶する樹脂を2種以上併用してもよい。 The heat-sensitive recording layer of the heat-sensitive recording material of the present invention preferably contains a binder component. A thermoplastic resin is preferable as such a binder component, and for example, the same thermoplastic resin as the binder component of the infrared absorbing layer described above can be preferably used. Moreover, as the binder component, two or more kinds of resins compatible with each other may be used in combination, if necessary.

感熱記録層が含有するバインダー成分の含有量としては、感熱記録層の全固形分に対して10~70質量%が好ましい。 The content of the binder component contained in the heat-sensitive recording layer is preferably 10 to 70 mass % with respect to the total solid content of the heat-sensitive recording layer.

上述したバインダー成分は、塩化物イオンや臭化物イオン等の遊離のハロゲン化物イオンを含有しないことが好ましい。ハロゲン化物イオンは有機銀塩の銀イオンと反応し、感光性のハロゲン化銀を形成するため、本発明の感熱記録材料の耐光性を低下させる原因となる。具体的にはバインダー成分量に対して100ppm以下であることが好ましい。 It is preferable that the binder component described above does not contain free halide ions such as chloride ions and bromide ions. Halide ions react with silver ions of the organic silver salt to form photosensitive silver halide, which causes the heat-sensitive recording material of the present invention to deteriorate in light resistance. Specifically, it is preferably 100 ppm or less with respect to the binder component amount.

本発明において感熱記録層は、前述した赤外線吸収層と他の層を介さずに隣接していることが好ましく、これにより赤外線レーザー光の照射による画像の形成が効率的になり、とりわけ高コントラストな画像を得ることができる。感熱記録層を形成する方法としては、前述した有機銀塩、還元剤、色調剤、およびバインダー成分等を含有する感熱記録層塗布液を作製し、該感熱記録層塗布液を上述した赤外線吸収層上に塗布、乾燥して形成することが好ましい。感熱記録層の膜厚は、0.5~20μmが好ましい。 In the present invention, the heat-sensitive recording layer is preferably adjacent to the above-mentioned infrared absorption layer without any other layer interposed therebetween. image can be obtained. As a method for forming the heat-sensitive recording layer, a heat-sensitive recording layer coating solution containing the above-described organic silver salt, reducing agent, toning agent, binder component, etc. is prepared, and the heat-sensitive recording layer coating solution is applied to the above-described infrared absorption layer. It is preferably formed by coating and drying on the surface. The film thickness of the thermosensitive recording layer is preferably 0.5 to 20 μm.

また塗布性の向上を目的として、該感熱記録層塗布液は種々の界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤としてはノニオン系、アニオン系、カチオン系いかなるものも使用してもよく、特に限定されるものではない。 For the purpose of improving coatability, the thermosensitive recording layer coating solution may contain various surfactants. Nonionic surfactants, anionic surfactants, and cationic surfactants may be used, and are not particularly limited.

本発明における感熱記録材料は、感光材料との接触やハンドリング中の衝撃等から感熱記録層を保護する目的で、感熱記録層上に保護層を有する。該保護層は樹脂成分を含有することが好ましく、樹脂成分として具体的にはゼラチン、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂等が例示される。これらの樹脂や樹脂の水分散物は市販もされており容易に入手可能である。また該保護層の耐傷性を向上させるため、架橋剤を含有していてもよい。 The heat-sensitive recording material in the present invention has a protective layer on the heat-sensitive recording layer for the purpose of protecting the heat-sensitive recording layer from contact with the photosensitive material, impact during handling, and the like. The protective layer preferably contains a resin component, and specific resin components include gelatin, acrylic resin, polyester resin, polyurethane resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, polyolefin resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl acetal resin, and the like. are exemplified. These resins and aqueous dispersions of resins are commercially available and readily available. Moreover, a cross-linking agent may be contained in order to improve the scratch resistance of the protective layer.

本発明において保護層はバキューム性や耐傷性を高める目的で、種々の艶消し剤を含有していてもよい。該保護層を形成するにあたり、艶消し剤は上述した保護層中に分散させて用いることが好ましい。艶消し剤の分散には、ホモディスパーのような高速攪拌機が適している。 In the present invention, the protective layer may contain various matting agents for the purpose of enhancing vacuum properties and scratch resistance. In forming the protective layer, the matting agent is preferably used by dispersing it in the protective layer. A high-speed stirrer such as a homodisper is suitable for dispersing the matting agent.

艶消し剤は有機系または無機系いずれの艶消し剤でも使用することができる。有機系艶消し剤としては、シリコーン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリレート等が例示され、無機系艶消し剤としては、シリカ、アルミナ、タルク、マイカ等が例示される。市販品としては例えば、シリコーン樹脂系艶消し剤としてモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズジャパン合同会社から発売されているトスパール(登録商標)120、130、145、2000Bや、シリカ系艶消し剤としてAGCエスアイテック(株)から発売されているサンスフェア(登録商標)H-31、H-51、NP-30等を例示することができる。これらは単一の微粒子であるが、艶消し剤の形態としては単一の微粒子および微粒子が集合した微粒子集合体粒子いずれも用いてもよい。 Matting agents can be either organic or inorganic. Examples of organic matting agents include silicone, polytetrafluoroethylene, polymethyl methacrylate, and polyacrylate, and examples of inorganic matting agents include silica, alumina, talc, and mica. Examples of commercially available products include Tospearl (registered trademark) 120, 130, 145, and 2000B sold by Momentive Performance Materials Japan LLC as silicone resin-based matting agents, and AGC Si Tech as silica-based matting agents. Sunsphere (registered trademark) H-31, H-51, NP-30, and the like, which are sold by Co., Ltd., can be exemplified. Although these are single fine particles, as the form of the matting agent, both single fine particles and fine particle aggregate particles in which fine particles are aggregated may be used.

保護層が含有する上述した艶消し剤の量は、樹脂成分量に対して0.5~40質量%であることが好ましく、1~30質量%であることがより好ましい。 The amount of the matting agent contained in the protective layer is preferably 0.5 to 40% by mass, more preferably 1 to 30% by mass, based on the amount of the resin component.

本発明において保護層を形成する方法としては、上述した樹脂成分、艶消し剤等を含有する保護層塗布液を作製し、該保護層塗布液を上述した感熱記録層上に塗布、乾燥して形成することが好ましい。また塗布性の向上を目的として、該感熱記録層塗布液は種々の界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤としてはノニオン系、アニオン系、カチオン系いかなるものも使用してもよく、特に限定されるものではない。 As a method for forming a protective layer in the present invention, a protective layer coating solution containing the above-mentioned resin component, matting agent, etc. is prepared, the protective layer coating solution is applied on the above-mentioned thermosensitive recording layer, and dried. preferably formed. For the purpose of improving coatability, the thermosensitive recording layer coating solution may contain various surfactants. Nonionic surfactants, anionic surfactants, and cationic surfactants may be used, and are not particularly limited.

本発明の感熱記録材料が有する保護層の膜厚は、用いる樹脂成分の種類や求められる感熱感度により広範に変化しうるが、0.1~10μmの範囲から選ばれる。 The film thickness of the protective layer of the heat-sensitive recording material of the present invention can vary widely depending on the type of resin component used and the desired heat-sensitive sensitivity, but is selected from the range of 0.1 to 10 μm.

本発明において、上述した赤外線吸収層、感熱記録層、および保護層の塗布方法については特に制限はなく、E.D.Cohen,E.B.Gutoff,“Modern Coating and Drying Technology”,WILEY-VCH,Inc.New York,1992に記載されているような各種の塗布方法から選択することができる。更にスリット型ダイコーターを用いたスライド塗布方式や、同種、あるいは異種のコーター装置を組み合わせて塗布と乾燥処理を繰り返すタンデム塗布方式によって複数の層を同時に塗布することは、生産性を向上させる意味でも特に好ましい。 In the present invention, there are no particular restrictions on the method of coating the infrared absorbing layer, the heat-sensitive recording layer, and the protective layer described above. D. Cohen, E. B. Gutoff, "Modern Coating and Drying Technology", WILEY-VCH, Inc.; A variety of coating methods can be selected, such as those described in New York, 1992. Furthermore, simultaneous coating of multiple layers by a slide coating method using a slit-type die coater, or a tandem coating method that repeats coating and drying processes by combining the same or different types of coater equipment is also useful in terms of improving productivity. Especially preferred.

本発明の感熱記録材料には更に必要に応じて、赤外線吸収層、感熱記録層、保護層に加えて、光透過性支持体と赤外線吸収層との間に易接着層や断熱層等を、赤外線吸収層、感熱記録層、および保護層との間に中間層等を、保護層上に易剥離層等を、感熱記録層と保護層から見て光透過性支持体の反対の面に帯電防止層等を有していてもよいが、前述したように赤外線吸収層と感熱記録層は隣接していることが好ましい。 The heat-sensitive recording material of the present invention may further include an easy-adhesion layer, a heat-insulating layer, etc. An intermediate layer, etc., is placed between the infrared absorption layer, the heat-sensitive recording layer, and the protective layer, and an easily peelable layer, etc., is placed on the protective layer, and charged on the opposite side of the light-transmitting support as seen from the heat-sensitive recording layer and the protective layer. Although it may have a protective layer or the like, it is preferable that the infrared absorption layer and the heat-sensitive recording layer are adjacent to each other as described above.

上述した感熱記録材料を用い、該感熱記録材料の保護層側から画像様に赤外線レーザー光を照射することにより画像を得ることができる。該赤外線レーザー光の光源としては、半導体レーザー、He-Neレーザー、Arレーザー、炭酸ガスレーザー、YAGレーザー、ファイバーレーザー等が挙げられる。本発明における感熱記録材料は、照射する赤外線レーザー光のエネルギーおよび露光時間を変えることにより、画像部の濃度を変化させることができる。 An image can be obtained by using the heat-sensitive recording material described above and irradiating an infrared laser beam imagewise from the protective layer side of the heat-sensitive recording material. Examples of the infrared laser light source include semiconductor lasers, He--Ne lasers, Ar lasers, carbon dioxide lasers, YAG lasers and fiber lasers. In the heat-sensitive recording material of the present invention, the density of the image portion can be changed by changing the energy of the irradiated infrared laser light and the exposure time.

以下、実施例を用いて本発明を説明するが、この記述により本発明が限定されるものではない。なお記述中「%」は質量基準である。 The present invention will be described below using examples, but the present invention is not limited by these descriptions. In addition, "%" in description is a mass standard.

<実施例1> <Example 1>

<赤外線吸収層塗布液の調製および塗布>
2-ブタノン81g、メタノール24gに、ポリビニルブチラール樹脂(Butvar(登録商標)B-79、イーストマンケミカルジャパン(株)製)9.0g、赤外線吸収色素として例示化合物(3)(昭和電工(株)製IRT、ε(830)/ε(365)=6.2)0.45gを加えて赤外線吸収層塗布液とした。厚さ100μmのPETベース(全光線透過率92%、ヘーズ値4%)上に、この赤外線吸収層塗布液を乾燥後の膜厚が1.2μmとなるように塗布し、50℃にて乾燥させた。なお、ε(830)およびε(365)は、赤外線吸収色素の2-ブタノン溶液の吸収スペクトルを紫外可視分光光度計UV-2600((株)島津製作所製、光路長1cmの石英セル使用)によって測定して算出した。
<Preparation and Application of Infrared Absorbing Layer Coating Solution>
2-Butanone 81 g, methanol 24 g, polyvinyl butyral resin (Butvar (registered trademark) B-79, manufactured by Eastman Chemical Japan Co., Ltd.) 9.0 g, an infrared absorbing dye Exemplified compound (3) (Showa Denko Co., Ltd. 0.45 g of ε(830)/ε(365)=6.2, manufactured by IRT, was added to prepare an infrared absorbing layer coating solution. This infrared absorption layer coating solution was applied to a 100 μm thick PET base (total light transmittance of 92%, haze value of 4%) so that the film thickness after drying was 1.2 μm, and dried at 50 ° C. let me ε(830) and ε(365) were obtained by measuring the absorption spectrum of a 2-butanone solution of an infrared absorbing dye with a UV-visible spectrophotometer UV-2600 (manufactured by Shimadzu Corporation, using a quartz cell with an optical path length of 1 cm). Measured and calculated.

<ベヘン酸銀分散液の調製>
ベヘン酸銀結晶20g、ポリビニルブチラール樹脂(ButvarB-79)22gを175gの2-ブタノンに加え、直径0.65mmのジルコニアビーズを充填したビーズミル装置(DYNO-MILL KD20B型、ウィリー・エ・バッコーフェン社製)を用いてベヘン酸銀分散液(平均粒子径0.6μm)を得た。
<Preparation of silver behenate dispersion>
20 g of silver behenate crystals and 22 g of polyvinyl butyral resin (Butvar B-79) were added to 175 g of 2-butanone, and a bead mill apparatus (DYNO-MILL KD20B type, manufactured by Willie & Bacchofen) was filled with zirconia beads of 0.65 mm in diameter. ) to obtain a silver behenate dispersion (average particle size: 0.6 μm).

<感熱記録層塗布液の調製および塗布>
2-ブタノン45gに、ポリビニルブチラール樹脂(ButvarB-79)2.4g、上述したベヘン酸銀分散液30g、還元剤として3,4-ジヒドロキシ安息香酸エチル1.5g、テトラクロロフタル酸無水物0.6g、フタラゾン1.2gを加えて感熱記録層塗布液とした。上述のようにして既に得られた赤外線吸収層上に、この感熱記録層塗布液を銀換算値として1.1g/mとなるように塗布し、80℃にて乾燥させ感熱記録層を形成した。なお、得られた感熱記録層中に含有されるハロゲン化銀は感熱記録層の全固形分量に対して0.1%未満であった。
<Preparation and Application of Heat-Sensitive Recording Layer Coating Solution>
45 g of 2-butanone, 2.4 g of polyvinyl butyral resin (Butvar B-79), 30 g of the silver behenate dispersion described above, 1.5 g of ethyl 3,4-dihydroxybenzoate as a reducing agent, and 0.5 g of tetrachlorophthalic anhydride. 6 g and 1.2 g of phthalazone were added to prepare a heat-sensitive recording layer coating solution. This heat-sensitive recording layer coating liquid was applied onto the infrared absorption layer already obtained as described above so as to have a silver conversion value of 1.1 g/m 2 and dried at 80°C to form a heat-sensitive recording layer. did. The amount of silver halide contained in the resulting heat-sensitive recording layer was less than 0.1% with respect to the total solid content of the heat-sensitive recording layer.

<保護層塗布液の調製および塗布>
2-ブタノン15.0gに、光硬化性樹脂としてビームセット(登録商標)3702(荒川化学工業(株)製;エポキシアクリレートポリマー、多官能アクリレート化合物、および光重合開始剤を含む混合物、固形分率59%)15.0gを加え30g(うち、バインダー成分の固形分質量は8.4g)の保護層塗布液を得た。この保護層塗布液を上記感熱記録層上に、乾燥後の膜厚が3.0μmとなるように塗布し、60℃にて乾燥させたのち、高圧水銀ランプを照射距離10cm、搬送速度5m/minの条件で照射して保護層を硬化させ、実施例1の感熱記録材料を得た。
<Preparation and Application of Protective Layer Coating Solution>
Beamset (registered trademark) 3702 (manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.; a mixture containing an epoxy acrylate polymer, a polyfunctional acrylate compound, and a photopolymerization initiator) as a photocurable resin in 15.0 g of 2-butanone, solid content 59%) was added to obtain 30 g (including 8.4 g of the solid content of the binder component) of the protective layer coating liquid. This protective layer coating solution was applied onto the thermosensitive recording layer so that the film thickness after drying was 3.0 μm, dried at 60° C., and then irradiated with a high-pressure mercury lamp at a distance of 10 cm and a conveying speed of 5 m/s. A heat-sensitive recording material of Example 1 was obtained by curing the protective layer by irradiation under the condition of min.

<実施例2>
実施例1の赤外線吸収層塗布液の調製および塗布において、赤外線吸収層の硬化後の膜厚が1.5μmとなるように赤外線吸収層塗布液を塗布した以外は実施例1と同様にして実施例2の感熱記録材料を得た。
<Example 2>
Preparation and application of the infrared absorbing layer coating solution of Example 1 were carried out in the same manner as in Example 1, except that the infrared absorbing layer coating solution was applied so that the film thickness of the infrared absorbing layer after curing was 1.5 μm. A thermal recording material of Example 2 was obtained.

<実施例3>
実施例1の赤外線吸収層塗布液の調製および塗布において、赤外線吸収層の硬化後の膜厚が1.9μmとなるように赤外線吸収層塗布液を塗布した以外は実施例1と同様にして実施例3の感熱記録材料を得た。
<Example 3>
In the preparation and application of the infrared absorbing layer coating liquid of Example 1, the infrared absorbing layer coating liquid was applied so that the film thickness of the infrared absorbing layer after curing was 1.9 μm. A thermal recording material of Example 3 was obtained.

<実施例4>
実施例1の保護層塗布液の調製および塗布において、2-ブタノン81g、メタノール24gに、ポリビニルブチラール樹脂(ButvarB-79)9gを加えて保護層塗布液を作製し、乾燥後膜厚が1.6μmとなるように塗布した以外は実施例1と同様にして実施例4の感熱記録材料を得た。
<Example 4>
In the preparation and application of the protective layer coating solution of Example 1, 9 g of polyvinyl butyral resin (Butvar B-79) was added to 81 g of 2-butanone and 24 g of methanol to prepare a protective layer coating solution. A heat-sensitive recording material of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating was applied so as to have a thickness of 6 μm.

<実施例5>
実施例1の赤外線吸収層塗布液の調製および塗布において、赤外線吸収色素としてIRTの代わりに例示化合物(1)(ε(830)/ε(365)=18.5)を0.45g加え、赤外線吸収層塗布液を乾燥後膜厚が1.5μmとなるように塗布した以外は実施例1と同様にして実施例5の感熱記録材料を得た。
<Example 5>
In the preparation and application of the infrared absorbing layer coating solution of Example 1, 0.45 g of Exemplified Compound (1) (ε(830)/ε(365) = 18.5) was added instead of IRT as an infrared absorbing dye. A heat-sensitive recording material of Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the absorption layer coating liquid was applied so that the film thickness after drying was 1.5 μm.

Figure 2022113924000002
Figure 2022113924000002

<実施例6>
実施例1の赤外線吸収層塗布液の調製および塗布において、赤外線吸収色素としてIRTの代わりに例示化合物(1)を0.45g加え、赤外線吸収層塗布液を乾燥後膜厚が2.3μmとなるように塗布した以外は実施例1と同様にして実施例6の感熱記録材料を得た。
<Example 6>
In the preparation and application of the infrared absorbing layer coating solution of Example 1, 0.45 g of Exemplified Compound (1) was added instead of IRT as an infrared absorbing dye, and the film thickness of the infrared absorbing layer coating solution after drying was 2.3 μm. A heat-sensitive recording material of Example 6 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the coating was carried out as follows.

<比較例1>
実施例1において、赤外線吸収層を塗布せず、感熱記録層を厚さ100μmのPETベース(全光線透過率92%、ヘーズ値4%)上に塗布した以外は実施例1と同様にして比較例1の感熱記録材料を得た。
<Comparative Example 1>
Comparison was made in the same manner as in Example 1 except that the infrared absorption layer was not applied and the thermosensitive recording layer was applied on a PET base having a thickness of 100 μm (total light transmittance 92%, haze value 4%). A thermal recording material of Example 1 was obtained.

<比較例2>
実施例1において、赤外線吸収層を塗布せず、感熱記録層塗布液の調製および塗布において赤外線吸収色素として例示化合物(3)を0.045g加え、厚さ100μmのPETベース(全光線透過率92%、ヘーズ値4%)上に塗布した以外は実施例1と同様にして比較例2の感熱記録材料を得た。
<Comparative Example 2>
In Example 1, the infrared absorbing layer was not applied, and 0.045 g of Exemplified Compound (3) was added as an infrared absorbing dye in the preparation and application of the thermosensitive recording layer coating solution, and a 100 μm thick PET base (total light transmittance of 92 A heat-sensitive recording material of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the composition was applied onto the surface of the material (%, haze value 4%).

<比較例3>
実施例1において、赤外線吸収層を塗布せず、感熱記録層塗布液を厚さ100μmのPETベース(全光線透過率92%、ヘーズ値4%)上に塗布し、保護層塗布液の調製および塗布において2-ブタノン81g、メタノール24gに、ポリビニルブチラール樹脂(ButvarB-79)9g、赤外線吸収色素として例示化合物(3)を0.45g加えて保護層塗布液を作製し、該保護層塗布液を乾燥後膜厚が1.6μmとなるように塗布した以外は実施例1と同様にして比較例3の感熱記録材料を得た。
<Comparative Example 3>
In Example 1, without coating the infrared absorption layer, the thermosensitive recording layer coating liquid was coated on a 100 μm thick PET base (total light transmittance 92%, haze value 4%), and the protective layer coating liquid was prepared and For coating, a protective layer coating solution was prepared by adding 9 g of polyvinyl butyral resin (Butvar B-79) and 0.45 g of Exemplified compound (3) as an infrared absorbing dye to 81 g of 2-butanone and 24 g of methanol. A heat-sensitive recording material of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating was applied so that the film thickness after drying was 1.6 μm.

<比較例4>
実施例1の赤外線吸収層塗布液の調製および塗布において、赤外線吸収色素としてIRTの代わりにIX-2-IR-14(日本触媒(株)製、フタロシアニン系色素、ε(830)/ε(365)=2.6)を0.07g加えた以外は実施例1と同様にして比較例4の感熱記録材料を得た。
<Comparative Example 4>
In the preparation and application of the infrared absorbing layer coating solution of Example 1, IX-2-IR-14 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., phthalocyanine dye, ε(830)/ε(365) was used instead of IRT as the infrared absorbing dye. A heat-sensitive recording material of Comparative Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.07 g of )=2.6) was added.

このようにして得られた実施例1~6および比較例1~4の感熱記録材料をサーマルCTPセッター(Guangzhou Amsky Technology Co Ltd製、AURA600E)により、ドラム回転数300rpm、露光出力200mW~800mWの範囲で変更しながら、直径20μmの微小点50個(ネガ画像)およびベタ部分を有する画像(20mm(幅)×200mm(長さ))を形成した。 The heat-sensitive recording materials of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4 thus obtained were subjected to thermal CTP setter (manufactured by Guangzhou Amsky Technology Co Ltd, AURA600E) at a drum rotation speed of 300 rpm and an exposure output of 200 mW to 800 mW. , an image (20 mm (width)×200 mm (length)) having 50 minute dots (negative image) with a diameter of 20 μm and a solid portion was formed.

<透過濃度測定>
上記画像形成後の実施例1~6および比較例1~4の感熱記録材料のベタ画像および非画像部の透過濃度をエックスライト社製X-Rite(登録商標)361T(UVモード)で測定した。それぞれの感熱記録材料の最大透過濃度が得られた際の露光出力値、ベタ部の透過濃度(Dmax)、および非画像部の透過濃度(Dmin)を表1に示した。
<Transmission density measurement>
The transmission densities of solid images and non-image areas of the heat-sensitive recording materials of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4 after the image formation were measured with X-Rite (registered trademark) 361T (UV mode) manufactured by X-Rite. . Table 1 shows the exposure output value, solid area transmission density (Dmax), and non-image area transmission density (Dmin) at which the maximum transmission density of each thermosensitive recording material was obtained.

<返し性能評価>
上記画像形成後の感熱記録材料をマスクフィルムとして用いて、ネガ型の樹脂版(トレリーフ(登録商標)MF95DIIJ、厚み0.95mm、東レ(株)製)を製版機((株)タカノ機械製作所製、Takano Processer DX-A4)を用いて製版し、感熱記録材料の返し特性を評価した。上述した直径20μmの微小点50個のうち、製版後の樹脂版上に49個以上が残存しているものを〇、30~48個が残存しているものを△、0~29個が残存しているものを×として評価結果を表1に示した。
<Return performance evaluation>
Using the heat-sensitive recording material after image formation as a mask film, a negative type resin plate (Treleaf (registered trademark) MF95DIIJ, thickness 0.95 mm, manufactured by Toray Industries, Inc.) was prepared by a plate making machine (manufactured by Takano Kikai Seisakusho Co., Ltd.). , Takano Processor DX-A4), and the rebound characteristics of the heat-sensitive recording material were evaluated. Of the 50 micropoints with a diameter of 20 μm described above, ◯ indicates that 49 or more remain on the resin plate after plate making, △ indicates that 30 to 48 remain, and 0 to 29 remain. The evaluation results are shown in Table 1, with X indicating that there is a failure.

Figure 2022113924000003
Figure 2022113924000003

表1の結果から明らかなように、本発明によって、高コントラストな画像が得られる感熱記録材料が得られることが分かる。 As is clear from the results in Table 1, the present invention provides a heat-sensitive recording material capable of providing high-contrast images.

Claims (1)

光透過性支持体上に、830nmにおけるモル吸光係数ε(830)と、365nmにおけるモル吸光係数ε(365)の比ε(830)/ε(365)が4.0以上の赤外線吸収色素を含有する赤外線吸収層、非感光性の有機銀塩を含有し、且つ、感光性のハロゲン化銀を実質的に含有しない感熱記録層、および保護層とを少なくともこの順に有する感熱記録材料。 An infrared absorbing dye having a molar extinction coefficient ε(830) at 830 nm and a molar extinction coefficient ε(365) at 365 nm having a ratio ε(830)/ε(365) of 4.0 or more is contained on a light-transmitting support. a heat-sensitive recording layer containing a non-photosensitive organic silver salt and substantially free of photosensitive silver halide; and a protective layer in this order.
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