JPH07145349A - Coating composition for rusty surface and rust prevention and corrosion prevention of steel structure therewith - Google Patents

Coating composition for rusty surface and rust prevention and corrosion prevention of steel structure therewith

Info

Publication number
JPH07145349A
JPH07145349A JP5319152A JP31915293A JPH07145349A JP H07145349 A JPH07145349 A JP H07145349A JP 5319152 A JP5319152 A JP 5319152A JP 31915293 A JP31915293 A JP 31915293A JP H07145349 A JPH07145349 A JP H07145349A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
rust
coating composition
disulfide bond
substance
molecule
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP5319152A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kazunori Matsumoto
和則 松本
Hiroyoshi Kuramoto
博義 蔵本
Seiichi Nose
清一 能瀬
Katsumi Ono
勝巳 大野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Thiokol Co Ltd
Original Assignee
Toray Thiokol Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Thiokol Co Ltd filed Critical Toray Thiokol Co Ltd
Priority to JP5319152A priority Critical patent/JPH07145349A/en
Priority to KR1019940031050A priority patent/KR950014240A/en
Publication of JPH07145349A publication Critical patent/JPH07145349A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D181/00Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur, with or without nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on polysulfones; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D181/04Polysulfides
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/14Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08Anti-corrosive paints

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a coating composition excellent in intimate adhesion to an imperfectly derusted steel sheet, an effect of preventing its corrosion, etc., by using a substance having a disulfide bond in the molecule as the essential component. CONSTITUTION:This coating composition is prepared by using a substance having a disulfide bond in the molecule as the essential component and optionally mixing this compound with a base resin component such as an epoxy resin (e.g. bisphenol A derived epoxy resin). Desirable examples of the above substances include an epoxy-terminated polysulfide compound having a disulfide bond in the skeleton and a mercapto-terminated polysulfide compound having a plurality of disulfide bonds in the skeleton (e.g. trademark Thikol LP-2, a product of Toray Thiokol Kk).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、さび面用塗料組成物及
びそれを用いた鋼構造物の防錆・防食方法に関し、特に
さびの残存している鋼板に対する密着力及び接着力に優
れたさび面用塗料組成物、及びそれを用いた鋼構造物の
防錆・防食方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a rust surface coating composition and a method for preventing rust and corrosion of a steel structure using the rust surface coating composition, and in particular, it has excellent adhesion and adhesion to a steel sheet having rust remaining. TECHNICAL FIELD The present invention relates to a rust surface coating composition and a method for preventing corrosion and corrosion of a steel structure using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】鉄鋼製
品は、海洋構造物、港湾施設、船舶、建築・土木構造
物、自動車、機械設備、鉄道車両、発電機、大型変圧器
など広く用いられているが、自然環境に放置されると、
より安定な酸化鉄の状態に戻ろうとし、いわゆる「さ
び」が発生するという問題がある。
Steel products are widely used in offshore structures, harbor facilities, ships, construction / civil engineering structures, automobiles, mechanical equipment, railway vehicles, generators, large transformers and the like. However, if left in the natural environment,
There is a problem that so-called "rust" occurs when trying to return to a more stable iron oxide state.

【0003】さびの発生による海洋構造物、港湾施設、
船舶、建築・土木構造物、自動車、機械設備、鉄道車
両、発電機、大型変圧器などの劣化を防止する目的で、
防錆・防食塗装が盛んに行われている。この防錆・防食
塗装の経時後の防食性、耐久性、密着性及び接着性は、
さび落としの程度が大きく影響する。さび落としが十分
でない場合には塗膜が密着不良となり、塗膜の剥離や錆
が非常に早く生じる。従って、防錆・防食塗装の施工で
は、できるかぎり高度のさび落としが基準化されてい
る。
Offshore structures, port facilities, etc.
For the purpose of preventing deterioration of ships, construction / civil engineering structures, automobiles, machinery, railway vehicles, generators, large transformers, etc.
Anti-corrosion and anti-corrosion coating is widely used. The corrosion resistance, durability, adhesion and adhesiveness of this rust / corrosion preventive coating after aging are
The degree of rust removal has a great effect. If the rust is not removed sufficiently, the coating film will have poor adhesion and peeling or rust of the coating film will occur very quickly. Therefore, the highest level of rust removal is standardized in rust / corrosion coating construction.

【0004】しかしながら、現実には、海洋構造物、港
湾施設、船舶、建築・土木構造物、自動車、機械設備、
鉄道車両、発電機、大型変圧器などの鋼構造物の環境や
部位等の条件によっては高度のさび落とし作業そのもの
が困難であり、前処理の不備に起因する塗装のトラブル
が非常に多い。また、近年さび落とし作業に従事する作
業者の不足等により、さび落としの作業の簡略化が強く
求められるようになってきた。
However, in reality, offshore structures, port facilities, ships, construction / civil engineering structures, automobiles, mechanical equipment,
Depending on the conditions such as the environment and parts of steel structures such as railway cars, generators, and large transformers, high-level rust removal work itself is difficult, and there are many coating problems due to inadequate pretreatment. Further, in recent years, due to lack of workers engaged in rust removal work, there has been a strong demand for simplification of rust removal work.

【0005】したがって、本発明の目的は、さびの残存
している鋼板に対する密着力及び接着力に優れたさび面
用塗料組成物を提供することである。
Therefore, an object of the present invention is to provide a coating composition for a rust surface which is excellent in adhesion and adhesion to a steel sheet on which rust remains.

【0006】また本発明のもう一つの目的は、鋼構造物
の防錆・防食方法を提供することである。
Another object of the present invention is to provide a method for preventing rust and corrosion of steel structures.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】上記目的に鑑み鋭意研究
の結果、本発明者らは、分子中にジサルファイド結合を
有する物質を含有する組成物は、さびの残存している鋼
板に対する密着力及び接着力に優れていることを見出
し、本発明に想到した。
As a result of earnest research in view of the above object, the inventors of the present invention have found that a composition containing a substance having a disulfide bond in the molecule has an adhesive force to a steel sheet on which rust remains. Further, they have found that they have excellent adhesive strength and have arrived at the present invention.

【0008】すなわち、本発明のさび面用塗料組成物
は、分子中にジサルファイド結合を有する物質を含有す
ることを特徴とする。
That is, the rust surface coating composition of the present invention is characterized by containing a substance having a disulfide bond in the molecule.

【0009】また、本発明の鋼構造物の防錆・防食方法
は、上記さび面用塗料組成物を鋼構造物に塗布すること
を特徴とする。
The steel structure rust / corrosion prevention method of the present invention is characterized in that the above-mentioned rust surface coating composition is applied to the steel structure.

【0010】本発明を以下詳細に説明する。 〔1〕さび面用塗料組成物 本発明のさび面用塗料組成物は、分子中にジサルファイ
ド結合を有する物質を含有するものである。
The present invention is described in detail below. [1] Rust surface coating composition The rust surface coating composition of the present invention contains a substance having a disulfide bond in the molecule.

【0011】(1) 分子中にジサルファイド結合を有する
物質 本発明において、分子中にジサルファイド結合を有する
物質(以下単に「ジサルファイド結合含有物質」とい
う)は、分子中にジサルファイド結合(−SS−)を1
個又は2個以上有する物質である。ジサルファイド結合
含有物質としては、例えば、ジメチルジサルファイド、
ジエチルジサルファイド、ジプロピルジサルファイド、
ジブチルジサルファイド、ジオクチルジサルファイド、
ジベンジルジサルファイド、ジヘプチルジサルファイ
ド、ジシクロヘキシルジサルファイド、ジドデシルジサ
ルファイド、ジアミルジサルファイド、2,2′−ジチ
オジ安息香酸、2,2′−ジチオジブタン酸、2,2′
−ジチオジプロピオン酸、あるいはエポキシ基末端ポリ
サルファイド化合物、メルカプタン末端ポリサルファイ
ド化合物、水酸基末端ポリサルファイド化合物、アクリ
ル末端ポリサルファイド化合物、イソシアネート末端ポ
リサルファイド化合物などが挙げられる。
(1) Substance Having Disulfide Bond in Molecule In the present invention, a substance having a disulfide bond in the molecule (hereinafter simply referred to as “disulfide bond-containing substance”) is a substance having a disulfide bond (-). SS-) 1
It is a substance having one or two or more. Examples of the substance containing a disulfide bond include, for example, dimethyl disulfide,
Diethyl disulfide, dipropyl disulfide,
Dibutyl disulfide, dioctyl disulfide,
Dibenzyl disulfide, diheptyl disulfide, dicyclohexyl disulfide, didodecyl disulfide, diamyl disulfide, 2,2'-dithiodibenzoic acid, 2,2'-dithiodibutanoic acid, 2,2 '
-Dithiodipropionic acid, or an epoxy group-terminated polysulfide compound, a mercaptan-terminated polysulfide compound, a hydroxyl group-terminated polysulfide compound, an acryl-terminated polysulfide compound, an isocyanate-terminated polysulfide compound, and the like.

【0012】上記ジサルファイド結合含有物質のなかで
も、エポキシ基末端ポリサルファイド化合物及びメルカ
プタン末端ポリサルファイド化合物が好ましい。
Among the above disulfide bond-containing substances, epoxy group-terminated polysulfide compounds and mercaptan-terminated polysulfide compounds are preferable.

【0013】エポキシ基末端ポリサルファイド化合物と
は、末端にエポキシ基を有し、骨格中にジサルファイド
結合を有する物質であるが、骨格中に複数のジサルファ
イド結合を有するものが好ましい。特に好ましいエポキ
シ基末端ポリサルファイド化合物としては、分子中に
(−CH2 CH2 OCH2 OCH2 CH2 SS−)n
または(−CH2 CH2 OCH2 CH2 OCH2 CH2
SS−)n で示されるようなポリサルファイド結合含有
構造単位を2個以上有し(2≦n)、末端がエポキシ基
である物質が挙げられる。
The epoxy group-terminated polysulfide compound is a substance having an epoxy group at the terminal and having a disulfide bond in the skeleton, but a compound having a plurality of disulfide bonds in the skeleton is preferable. Particularly preferred epoxy-terminated polysulfide compound, in a molecule (-CH 2 CH 2 OCH 2 OCH 2 CH 2 SS-) n,
Or (-CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2
Examples include substances having two or more polysulfide bond-containing structural units represented by SS-) n (2 ≦ n) and having an epoxy group at the terminal.

【0014】このようなエポキシ基末端ポリサルファイ
ド化合物の市販品としては、東レチオコール(株)製の
「FLEP−10」、「FLEP−50」、「FLEP
−60」、「FLEP−80」、「FLEP−120
X」、「FVD−103X」、「FVD−105X」、
「FVD−123X」、「FLEP−125X」、「F
LEP−410C」、「FLEP−410XA」、「F
VD−423C」及び「FVD−423XA」、モート
ン・インターナショナル社製の「ELP−612」、
「ZL−1856」及び「EPOXY−LP ADDU
CTS」等を挙げることができる。
Commercially available products of such epoxy group-terminated polysulfide compounds are "FLEP-10", "FLEP-50", and "FLEP" manufactured by Toray Thiokol Co., Ltd.
-60 "," FLEP-80 "," FLEP-120 "
X "," FVD-103X "," FVD-105X ",
"FVD-123X", "FLEP-125X", "F
"LEP-410C", "FLEP-410XA", "F
"VD-423C" and "FVD-423XA", "ELP-612" manufactured by Morton International,
"ZL-1856" and "EPOXY-LP ADDU
CTS "etc. can be mentioned.

【0015】また、メルカプタン末端ポリサルファイド
化合物とは、末端にメルカプタン基を有し、骨格中に複
数のジサルファイド結合を有する物質である。好ましい
メルカプタン末端ポリサルファイド化合物としては、分
子中に−CH2 CH2 OCH2 OCH2 CH2 SS−、
または−CH2 CH2 OCH2 CH2 OCH2 CH2
S−で示されるようなポリサルファイド結合含有構造単
位を有し、末端がメルカプタン基である物質が挙げられ
る。
The mercaptan-terminated polysulfide compound is a substance having a mercaptan group at the terminal and a plurality of disulfide bonds in the skeleton. Preferred mercaptan terminated polysulfide compounds, -CH 2 CH 2 OCH 2 OCH 2 CH 2 SS- in the molecule,
Or -CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 S
Examples thereof include a substance having a polysulfide bond-containing structural unit represented by S- and having a mercaptan group at the terminal.

【0016】このようなメルカプタン末端ポリサルファ
イド化合物の市販品としては、東レチオコール(株)製
の「チオコールLP−2」、「チオコールLP−3」、
「チオコールLP−12」、「チオコールLP−3
1」、「チオコールLP−32」、「チオコールLP−
55」、「チオコールLP−56」、「チオコールLP
−70」及び「チオコールLP−72」、モートン・イ
ンターナショナル社製「ZL−2264」等を挙げるこ
とができる。
Commercial products of such mercaptan-terminated polysulfide compounds include "Thiocol LP-2" and "Thiocol LP-3" manufactured by Toray Thiokol Co., Ltd.
"Thiocol LP-12", "Thiocol LP-3"
1 "," Thiocol LP-32 "," Thiocol LP-
55 "," Thiocol LP-56 "," Thiocol LP
-70 "and" Thiocol LP-72 "," ZL-2264 "manufactured by Morton International, Inc., and the like.

【0017】(2) ベース樹脂成分 上述したような分子中にジサルファイド結合を有する物
質は、必要に応じてエポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリ
エステル樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂等のベース樹
脂成分に添加して、さび面に対する接着性及び密着性が
向上した組成物とすることができる。特にエポキシ樹脂
に添加して使用するのが好ましい。
(2) Base resin component The above-mentioned substance having a disulfide bond in the molecule is added to a base resin component such as an epoxy resin, a urethane resin, a polyester resin, an acrylic resin or a fluororesin, if necessary. As a result, a composition having improved adhesion and adhesion to the rust surface can be obtained. Particularly, it is preferable to use it by adding it to an epoxy resin.

【0018】上記エポキシ樹脂としては、ビスフェノー
ルA型エポキシ樹脂、ビスフェノールAD型エポキシ樹
脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、ハロゲン化ビス
フェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポ
キシ樹脂などを挙げることができる。
Examples of the epoxy resin include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol AD type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, halogenated bisphenol A type epoxy resin and bisphenol F type epoxy resin.

【0019】上記ベース樹脂成分を配合する場合、ジサ
ルファイド結合含有物質の割合は、ベース樹脂成分10
0重量部に対して、2〜200重量部、特に5〜100
重量部であるのが好ましい。ジサルファイド結合含有物
質が2重量部未満では、さび面に対する接着性の向上の
効果が十分でなく、一方200重量部を超えるとベース
樹脂の性能が発揮されなくなるおそれがある。
When the above base resin component is blended, the proportion of the disulfide bond-containing substance is 10
2 to 200 parts by weight, especially 5 to 100 parts by weight
It is preferably part by weight. If the amount of the substance containing a disulfide bond is less than 2 parts by weight, the effect of improving the adhesiveness to the rust surface is not sufficient, while if it exceeds 200 parts by weight, the performance of the base resin may not be exhibited.

【0020】(3) 硬化剤 本発明のさび面用塗料組成物には、必要に応じて硬化剤
を配合することができる。例えば、エポキシ樹脂をジサ
ルファイド結合含有物質に加える場合、あるいはジサル
ファイド結合含有物質としてエポキシ基末端ポリサルフ
ァイド化合物を使用する場合には、そのエポキシ基と反
応する硬化剤を使用する。
(3) Curing Agent A curing agent can be added to the rust surface coating composition of the present invention, if necessary. For example, when an epoxy resin is added to a substance containing a disulfide bond, or when an epoxy group-terminated polysulfide compound is used as the substance containing a disulfide bond, a curing agent that reacts with the epoxy group is used.

【0021】上記エポキシ基と反応する硬化剤として
は、例えば、トリエチレンテトラミン、イソフォロンジ
アミン、m−キシレンジアミン、シクロヘキシルアミ
ン、N−シアノエチルキシリレンジアミン、N−アミノ
エチルピペラジン、N−ベンジルエチレンジアミン、ポ
リアミド・変性ポリアミドアミン(例えば、旭電化工業
(株)製の「アデカハードナーEH−355」、富士化
成工業(株)製の「トーマイド#225−E80」及び
「トーマイド#423」、三和化学工業(株)製の「サ
ンマイド390−70」及び「サンマイド305−70
X」、ヘンケル白水(株)製の「ゼナミド490」な
ど)、及び変成ポリアミン(例えば、旭電化工業(株)
製の「アデカハードナーEH−220」、「アデカハー
ドナーEH−227」及び「アデカハードナーEH−2
30」、日本チバガイギー(株)製「アラルダイドX1
101」、油化シェルエポキシ(株)製の「エピキュア
−3012」及び「エポメートN−001」、大都産業
(株)製の「ダイトクラールHD−Q」、「ダイトクラ
ールHD−801CB」、「ダイトクラールX−143
6」、「ダイトクラールX−1777A」及び「ダイト
クラールX−2392」、富士化成工業(株)製の「フ
ジキュア−#4011」、「フジキュア−#402
5」、「フジキュア−#5011」及び「フジキュア−
#5420」、三和化学工業(株)製「サンマイドE−
1000」、「サンマイドW−3000」、三洋化成工
業(株)製「リアクトCA−101」など)等が挙げら
れる。
Examples of the curing agent which reacts with the epoxy group include triethylenetetramine, isophoronediamine, m-xylenediamine, cyclohexylamine, N-cyanoethylxylylenediamine, N-aminoethylpiperazine, N-benzylethylenediamine, Polyamide / modified polyamidoamine (for example, "Adeka Hardener EH-355" manufactured by Asahi Denka Co., Ltd., "Tomade # 225-E80" and "Tomade # 423" manufactured by Fuji Kasei Co., Ltd., Sanwa Chemical Industry Co., Ltd. "Sunmide 390-70" and "Sunmide 305-70" manufactured by Co., Ltd.
X "," Zenamide 490 "manufactured by Henkel Hakusui Co., Ltd.), and modified polyamine (for example, Asahi Denka Co., Ltd.)
"ADEKA HARDNER EH-220", "ADEKA HARDNER EH-227" and "ADEKA HARDNER EH-2"
30 "," Araldite X1 "manufactured by Ciba-Geigy Co., Ltd.
101 "," Epicure-3012 "and" Epomate N-001 "manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.," Daitokural HD-Q "," Daitokural HD-801CB "and" Daito "manufactured by Daito Sangyo Co., Ltd. Clar X-143
6 "," Daitokural X-1777A "and" Daitokural X-2392 "," Fujicure- # 4011 "and" Fujicure- # 402 "manufactured by Fuji Kasei Kogyo Co., Ltd.
5 "," Fujicure- # 5011 "and" Fujicure-
# 5420 ", manufactured by Sanwa Chemical Industry Co., Ltd.," Sunmide E- "
1000 "," Sunmide W-3000 "," React CA-101 "manufactured by Sanyo Chemical Industry Co., Ltd.) and the like.

【0022】また、エポキシ樹脂をジサルファイド結合
含有物質に加える場合、あるいはジサルファイド結合含
有物質としてエポキシ基末端ポリサルファイド化合物を
使用する場合には、以上述べた硬化剤とともに、又は硬
化剤の代わりに3級アミン類を使用することができる。
When an epoxy resin is added to a substance containing a disulfide bond, or when an epoxy group-terminated polysulfide compound is used as the substance containing a disulfide bond, the epoxy resin may be mixed with the above-mentioned curing agent or in place of the curing agent. Primary amines can be used.

【0023】3級アミン類としては、例えば、トリエチ
ルアミン、ベンジルジメチルアミン、2,4,6−トリ
ス(ジメチルアミノメチル)フェノール、ケチミン、ベ
ンジルジメチルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン
等が挙げられる。
Examples of the tertiary amines include triethylamine, benzyldimethylamine, 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol, ketimine, benzyldimethylamine and dimethylcyclohexylamine.

【0024】上記硬化剤及び/又は3級アミン類の配合
量は、組成物中のエポキシ基のエポキシ当量に応じて適
宜設定すればよいが、エポキシ樹脂を分子中にジサルフ
ァイド結合を有する物質に配合した場合には、エポキシ
樹脂100重量部に対して1〜100重量部とするのが
好ましい。またエポキシ基末端ポリサルファイド化合物
を使用した場合には、エポキシ基末端ポリサルファイド
化合物100重量部に対して1〜100重量部とするの
が好ましい。
The amount of the above-mentioned curing agent and / or tertiary amine compounded may be appropriately set according to the epoxy equivalent of the epoxy group in the composition, but the epoxy resin is a substance having a disulfide bond in the molecule. When blended, the amount is preferably 1 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the epoxy resin. When the epoxy group-terminated polysulfide compound is used, the amount is preferably 1 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the epoxy group terminated polysulfide compound.

【0025】(4) その他の成分 本発明のさび面用塗料組成物は、さらに必要に応じて、
相溶性あるいは親和性を有する物質(例えば反応性希釈
剤、非反応性希釈剤、溶剤)などを添加することができ
る。
(4) Other components The rust surface coating composition of the present invention may further contain, if necessary,
A substance having compatibility or affinity (for example, reactive diluent, non-reactive diluent, solvent) or the like can be added.

【0026】反応性希釈剤、非反応性希釈剤又は溶剤を
添加する場合、その添加量は、用いる物質の種類等によ
って多少異なるが、ジサルファイド結合含有物質+ベー
ス樹脂成分の合計100重量部に対して1〜200重量
部とするのが好ましい。
When a reactive diluent, a non-reactive diluent, or a solvent is added, the amount of addition varies somewhat depending on the type of substance used, but the total amount of the disulfide bond-containing substance + base resin component is 100 parts by weight. On the other hand, it is preferably 1 to 200 parts by weight.

【0027】本発明のさび面用塗料組成物には、上記成
分の他にさらに必要に応じて、アルミニウム粉、水酸化
アルミニウム、ステアリン酸アルミニウム、ポリリン酸
アルミニウム塩、ポリリン酸亜鉛塩、脂肪族カルボン酸
のアミン塩、グラファイト、カーボンブラック、ウォラ
ストナイト、カオリン、クレー、酸化チタン、黄色酸化
鉄、燐片状酸化鉄、雲母状酸化鉄、珪砂、シリカ、シア
ニングリーン、シアニンブルー、タルク、炭酸カルシウ
ム、ベントナイト、マイカ、有機ベントナイト、雲母
粉、黄鉛、鉛丹シアナミド鉛、クロム酸鉛、亜鉛化鉛、
アマニ油酸鉛、亜鉛末、亜鉛華、クロム酸亜鉛、弁柄、
ギルソナイト、コールタールピッチ、ナフテン酸マンガ
ン、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸鉛、リン酸、珪酸
マグネシウム、紺青、群青、石英粉、硫酸バリウム、鉄
黒などの充填材、増量材、補強材、顔料、防錆顔料、色
剤、皮張り防止剤、分散剤、たれ止め剤などの添加剤を
配合することができる。
In addition to the above components, the rust surface coating composition of the present invention may further contain aluminum powder, aluminum hydroxide, aluminum stearate, aluminum polyphosphate, zinc polyphosphate, and aliphatic carvone, if desired. Amine salts of acids, graphite, carbon black, wollastonite, kaolin, clay, titanium oxide, yellow iron oxide, scaly iron oxide, micaceous iron oxide, silica sand, silica, cyanine green, cyanine blue, talc, calcium carbonate , Bentonite, mica, organic bentonite, mica powder, yellow lead, lead cyanide lead, lead chromate, lead zincate,
Flaxseed oil, zinc dust, zinc white, zinc chromate, rouge,
Gilsonite, coal tar pitch, manganese naphthenate, cobalt naphthenate, lead naphthenate, phosphoric acid, magnesium silicate, navy blue, ultramarine, quartz powder, barium sulfate, iron black, etc. Additives such as a rust pigment, a coloring agent, an anti-skinning agent, a dispersant, and an anti-sagging agent can be added.

【0028】〔2〕鋼構造物の防錆・防食方法 本発明の鋼構造物の防錆・防食方法は、上述したさび面
用塗料組成物を鋼板等の表面に塗布するものである。鋼
板は、錆が発生・残存している状態であってもよいし、
錆のない新品の状態であってもよい。さび面用塗料組成
物は、主として下塗り用として使用するが、それに限定
されず、上塗り用又は中塗り用として使用することもで
き、1〜3000μm、特に10〜1000μmの厚さ
に塗布するのが好ましい。
[2] Method for Preventing Corrosion / Corrosion of Steel Structures The method for preventing corrosion / corrosion of steel structures of the present invention is to apply the above-mentioned rust surface coating composition to the surface of a steel plate or the like. The steel plate may be in a state where rust is generated and remains,
It may be in a new state without rust. The rust surface coating composition is mainly used as an undercoat, but is not limited thereto, and can be used as an overcoat or an intermediate coat, and is applied to a thickness of 1 to 3000 μm, particularly 10 to 1000 μm. preferable.

【0029】[0029]

【作用】上述したように、本発明のさび面用塗料組成物
は、分子中にジサルファイド結合を有する物質を含有し
てなるので、さびの残存している状態の鋼板に対しても
良好な密着力及び接着力を発揮する。このような効果が
得られるのは、ポリサルファイド化合物中のジサルファ
イド結合が、鉄さびの主成分であるα−含水酸化鉄(α
−FeOOH)の酸素原子と化学吸着的に相互作用して
いるからであるということが明らかになりつつある。こ
のようなジサルファイド結合含有物質は、さびに対して
良好な密着力及び接着力を発揮する。
As described above, since the rust surface coating composition of the present invention contains a substance having a disulfide bond in the molecule, it is suitable for a steel sheet in which rust remains. Exhibits adhesion and adhesion. Such an effect is obtained because the disulfide bond in the polysulfide compound is α-hydrated iron (α), which is the main component of iron rust.
It is becoming clear that it is due to the chemisorption interaction with the oxygen atom of (FeOOH). Such a substance containing a disulfide bond exhibits good adhesion and adhesion to rust.

【0030】[0030]

【実施例】本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説
明する。
The present invention will be described in more detail by the following examples.

【0031】実施例1 分子中にジサルファイド結合を有する物質としてエポキ
シ基末端ポリサルファイド化合物(東レチオコール
(株)製「FLEP−125X」)39.2重量部と、
添加剤としてタルク(日本タルク(株)製「SSS」)
20重量部及び酸化チタン(石原産業(株)製「タイペ
ークCR−50」)20重量部と、溶剤としてトルエン
25重量部及びイソブチルアルコール5重量部とをバッ
チ式卓上サンドミルで混合・分散した後、硬化剤として
変成ポリアミドアミン(三和化学工業(株)製「サンマ
イド390−70」)8.8重量部を加えて混合し、さ
び面用塗料組成物を得た。このようにして得られたさび
面用塗料組成物の性能を下記方法により評価した。結果
を配合物及びその配合割合とともに表1に示す。
Example 1 As a substance having a disulfide bond in the molecule, 39.2 parts by weight of an epoxy group-terminated polysulfide compound (“FLEP-125X” manufactured by Toray Thiokol Co., Ltd.),
Talc as an additive ("SSS" manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.)
After mixing and dispersing 20 parts by weight and 20 parts by weight of titanium oxide (“Taipec CR-50” manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), 25 parts by weight of toluene and 5 parts by weight of isobutyl alcohol as a solvent in a batch type desktop sand mill, 8.8 parts by weight of modified polyamidoamine (“SANMIDE 390-70” manufactured by Sanwa Chemical Industry Co., Ltd.) was added as a curing agent and mixed to obtain a rust surface coating composition. The performance of the coating composition for rust surface thus obtained was evaluated by the following method. The results are shown in Table 1 together with the blends and their blending ratios.

【0032】さび面に対する密着性の測定 被着体として3.2 mm×70mm×150 mmの鋼板(SS40
0)を用意し、これを海岸部の工業地帯(千葉県市原市
千種海岸)に6カ月間屋外暴露してさびさせた。この鋼
板について、電動ワイヤーブラシで赤い浮きさびを80%
程度除去するとともに、鉄の光沢がある下地が一部見え
るまで研磨したものを2種ケレン板とした。また、手動
ワイヤーブラシで赤い浮きさびを50%程度除去し、下地
は黒さびだけが見える程度に研磨したものを3種ケレン
板とした。
Measurement of Adhesion to Rust Surface 3.2 mm × 70 mm × 150 mm steel plate (SS40
0) was prepared and exposed to the coastal industrial zone (Ichihara City, Chiba Prefecture, Chikusa Coast) for 6 months to rust it. 80% of red floating rust on this steel plate with an electric wire brush
This was removed to some extent and polished to the point where a part of the shiny base of iron was visible, and this was used as a type 2 keren plate. In addition, about 50% of the red floating rust was removed with a manual wire brush, and the ground was polished to the extent that only black rust was visible, and this was used as a Class 3 Keren plate.

【0033】このようにして得られたさびの残存してい
る鋼板に、さび面用塗料組成物を塗膜厚が50μmとなる
ように塗布し、20℃で7日間養生させた後、シーバー
ス(千葉県市原市千種海岸の東レ(株)敷地内)の海岸
から1.5 mの場所で6カ月間(平成5年3月〜9月)暴
露した。2カ月経過後及び6カ月経過後の塗膜の密着性
の評価を「塗料の一般試験方法、碁盤目テープ法」(JI
S.K.5400.8.5.2)に準拠して行った。
The rust-remaining steel sheet thus obtained was coated with the rust surface coating composition so that the coating thickness was 50 μm, and after curing at 20 ° C. for 7 days, the sea berth ( It was exposed for 6 months (March-September 1993) at a location 1.5 m from the coast of Toray Co., Ltd. on the Chigusa coast in Ichihara city, Chiba prefecture. The evaluation of the adhesion of the coating film after 2 months and 6 months has been carried out by the "General test method of paint, cross-cut tape method" (JI
SK5400.8.5.2).

【0034】腐食の進行抑制効果の測定 さび面に対する密着性の測定と同様にして2種ケレン
板及び3種ケレン板を作成した。得られたケレン板に、
さび面用塗料組成物を塗膜厚が50μmとなるように塗布
し、20℃で7日間養生させた後、ケレン板の下から1/
3 の部分にクロスカットを入れ、シーバース(千葉県市
原市千種海岸の東レ(株)敷地内)の海岸から1.5 mの
場所で6カ月間(平成5年3月〜9月)暴露した。2カ
月経過後及び6カ月経過後のさびの進行度合いをクロス
カット部分及びその他の部分の塗膜状態で評価した。
Measurement of Corrosion Progress Inhibitory Effect A type 2 keren plate and a type 3 keren plate were prepared in the same manner as the measurement of the adhesion to the rust surface. On the obtained keren board,
After applying the rust surface coating composition to a coating thickness of 50 μm and curing it at 20 ° C. for 7 days, from the bottom of the keren board 1 /
A cross cut was put in the area 3 and exposed for 6 months (March-September 1993) at a position 1.5 m from the seashore of the sea berth (inside the Toray Co., Ltd. of Chikusa coast, Chiba prefecture). The progress of rust after 2 months and 6 months was evaluated by the state of the coating film in the cross-cut portion and other portions.

【0035】比較例1 ビスフェノールA型エポキシ樹脂(油化シェルエポキシ
(株)製「エピコート1001−X−70」)42.2
重量部と、実施例1に記載の添加剤及び溶剤とを実施例
1と同様に混合・分散した後、硬化剤として変性ポリア
ミドアミン(三和化学工業(株)製「サンマイド390
−70」)12.3重量部を加えて混合し、さび面用塗
料組成物を得た。このようにして得られたさび面用塗料
組成物の性能を実施例1と同じ方法により評価した。結
果を配合物及びその配合割合とともに表1に示す。
Comparative Example 1 Bisphenol A type epoxy resin ("Epicoat 1001-X-70" manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) 42.2
After mixing and dispersing parts by weight and the additive and solvent described in Example 1 in the same manner as in Example 1, a modified polyamidoamine (manufactured by Sanwa Chemical Industry Co., Ltd., “Sunmide 390”) was used as a curing agent.
-70 ") 12.3 parts by weight were added and mixed to obtain a rust surface coating composition. The performance of the coating composition for a rust surface thus obtained was evaluated by the same method as in Example 1. The results are shown in Table 1 together with the blends and their blending ratios.

【0036】 表 1組成(重量部) 実施例1 比較例1 分子中にジサルファイド結合を有する物質 FLEP−125X 39.2 − ビスフェノール型エポキシ樹脂 エピコート1001−X−70 − 42.2 添加剤 タルク 20 20 酸化チタン 20 20 溶剤 トルエン 25 25 イソブチルアルコール 5 5 硬化剤 サンマイド390−70 8.8 12.3性能 さび面への密着性 (1) 2種ケレン板 暴露2カ月後 25/25 23/25 暴露6カ月後 25/25 23/25 3種ケレン板 暴露2カ月後 25/25 19/25 暴露6カ月後 24/25 10/25 腐食の進行抑制の評価 (2) 2種ケレン板 暴露2カ月後 ○ ○ 暴露6カ月後 ○ ×× 3種ケレン板 暴露2カ月後 ○ ○ 暴露6カ月後 ○ ×Table 1 Composition (parts by weight) Example 1 Comparative example 1 Substance having disulfide bond in molecule FLEP-125X 39.2- Bisphenol type epoxy resin Epicoat 1001-X-70-42.2 Additive talc 20 20 Titanium oxide 20 20 Solvent Toluene 25 25 Isobutyl alcohol 55 Curing agent Sunmide 390-70 8.8 12.3 Performance Adhesion to rust surface (1) 2nd type Keren plate 2 months after exposure 25/25 23/25 6 months after exposure 25/25 23 / 25 3 type keren plate 2 months after exposure 25/25 19/25 6 months after exposure 24/25 10/25 Evaluation of inhibition of corrosion progress (2) 2 type kelen plate 2 months after exposure ○ ○ 6 months after exposure ○ × × 3 type Keren board 2 months after exposure ○ ○ 6 months after exposure ○ ×

【0037】注)(1) :碁盤目状(2mm×2mmのます目
が25個)に切り傷を付け、この碁盤目の上に粘着テープ
を貼り、剥がした後に残ったます目の数を示した。 (2) :評価基準 ○・・・クロスカット部分はほぼ良好であり、その他の
部分は暴露前と全く変わらない状態。 △・・・クロスカット部分には膨れがかなり発生してい
るが、その他の部分は暴露前と変わらない状態。 ×・・・クロスカット部分及びその他の部分の塗膜表面
に多数の膨れが発生している状態。 ××・・・クロスカット部分及びその他の部分の塗膜表
面に多数の膨れが発生しているとともに、表面に赤錆が
発生している状態。
Note) (1): Cuts are made in a grid pattern (25 squares of 2 mm x 2 mm), and the number of squares remaining after peeling off the adhesive tape on this grid is shown. It was (2): Evaluation criteria ○ ... Cross-cut part is almost good, and other parts are completely the same as before exposure. △: Blisters are considerably generated in the cross-cut part, but other parts are the same as before exposure. ×: A large number of bulges are generated on the surface of the coating film in the cross-cut portion and other portions. XX: A state in which many bulges are generated on the surface of the coating film at the cross-cut portion and other portions and red rust is generated on the surface.

【0038】表1から明らかなように、本発明のさび面
用塗料組成物はケレンの程度に関係なく鋼板に対する密
着性が良好であり、経時による密着性の低下が見られな
いのに対し、比較例1では経時によってかなり密着性が
低下し、特にさびが多めに残存している3種ケレン板に
対する密着性の低下が著しい。また、本発明のさび面用
塗料組成物は、ケレンの程度が十分でなくても経時によ
る防錆・防食性能の低下がなく、腐食を抑制しているの
に対し、比較例1で得られた組成物を塗布したものは、
錆の比較的少ない2種ケレン板においても暴露6カ月後
には膨れや錆が発生し、激しく腐食が進行する。
As is clear from Table 1, the rust surface coating composition of the present invention has good adhesion to steel plates regardless of the degree of swelling, and no decrease in adhesion with time is observed. In Comparative Example 1, the adhesiveness is considerably lowered with the passage of time, and particularly, the adhesiveness is remarkably reduced with respect to the third-class cleaning plate in which a large amount of rust remains. Further, the rust surface coating composition of the present invention has no deterioration in rust / corrosion preventive performance over time even if the degree of swelling is not sufficient, and suppresses corrosion, whereas it is obtained in Comparative Example 1. The composition coated with
Even in the second class keren plate, which has a relatively small amount of rust, swelling and rust occur after 6 months of exposure and severe corrosion progresses.

【0039】実施例2 分子中にジサルファイド結合を有する物質としてエポキ
シ基末端ポリサルファイド化合物(東レチオコール
(株)製「FLEP−60」)30.0重量部と、添加
剤としてタルク(日本タルク(株)製「SSS」)20
重量部及び酸化チタン(石原産業(株)製「タイペーク
CR−50」)20重量部と、溶剤としてトルエン20
重量部及びイソブチルアルコール10重量部とをバッチ
式卓上サンドミルで混合・分散した後、硬化剤として変
成ポリアミン(富士化成工業(株)製「フジキュア−#
5420」)8.9重量部を加えて混合し、さび面用塗
料組成物を得た。このようにして得られたさび面用塗料
組成物の性能を下記方法により評価した。結果を配合物
及びその配合割合とともに表2に示す。
Example 2 30.0 parts by weight of an epoxy group-terminated polysulfide compound (“FLEP-60” manufactured by Toray Thiokol Ltd.) as a substance having a disulfide bond in the molecule, and talc as an additive (Nippon Talc (Ltd.) ) "SSS") 20
20 parts by weight and titanium oxide (“Taipec CR-50” manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), and toluene 20 as a solvent.
After mixing and dispersing 1 part by weight and 10 parts by weight of isobutyl alcohol in a batch-type tabletop sand mill, modified polyamine (Fuji Cure- # manufactured by Fuji Kasei Kogyo Co., Ltd.) as a curing agent.
5420 ") and 8.9 parts by weight were added and mixed to obtain a rust surface coating composition. The performance of the coating composition for rust surface thus obtained was evaluated by the following method. The results are shown in Table 2 together with the blends and their blending ratios.

【0040】さび面に対する密着性の測定 さび面に対する密着性の測定と同様にして2種ケレン
板及び3種ケレン板を作成した。得られたケレン板に、
さび面用塗料組成物を塗膜厚が50μmとなるように塗布
し、20℃で7日間養生させた後、シーバース(千葉県
市原市千種海岸の東レ(株)敷地内)の海岸から1.5 m
の場所で6カ月間(平成5年3月〜9月)暴露した。6
カ月経過後の塗膜の密着性の評価を「塗料の一般試験方
法、碁盤目テープ法」(JIS.K.5400.8.5.2)に準拠して
行った。
Measurement of Adhesion to Rust Surface A type 2 keren plate and a type 3 keren plate were prepared in the same manner as the measurement of the adhesion to the rust surface. On the obtained keren board,
After coating the rust surface coating composition to a thickness of 50 μm and curing it at 20 ° C for 7 days, it is 1.5 m from the seashore of the sea berth (inside Toray Co., Ltd., Chikusa Coast, Ichihara City, Chiba Prefecture).
Was exposed for 6 months (March-September 1993). 6
The adhesion of the coating film after the lapse of months was evaluated in accordance with "General Test Method for Paint, Cross-cut Tape Method" (JIS.K.5400.8.5.2).

【0041】比較例2 ビスフェノールA型エポキシ樹脂(油化シェルエポキシ
(株)製「エピコート828」)30.0重量部と、実
施例2に記載の添加剤及び溶剤とを実施例2と同様に混
合・分散した後、硬化剤として変性ポリアミン(富士化
成工業(株)製「フジキュア−#5420」)12.8
重量部を加えて混合し、さび面用塗料組成物を得た。こ
のようにして得られたさび面用塗料組成物の性能を実施
例2と同じ方法により評価した。結果を配合物及びその
配合割合とともに表2に示す。
Comparative Example 2 30.0 parts by weight of a bisphenol A type epoxy resin (“Epicoat 828” manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.), the additive and the solvent described in Example 2 were added in the same manner as in Example 2. After mixing and dispersing, modified polyamine (“Fujicure # 5420” manufactured by Fuji Kasei Kogyo Co., Ltd.) as a curing agent 12.8
Parts by weight were added and mixed to obtain a rust surface coating composition. The performance of the coating composition for a rust surface thus obtained was evaluated by the same method as in Example 2. The results are shown in Table 2 together with the blends and their blending ratios.

【0042】比較例3 市販の変性エポキシ樹脂系さび止め塗料(A社製)の性
能を実施例2と同じ方法により評価した。結果を表2に
示す。
Comparative Example 3 The performance of a commercially available modified epoxy resin-based rust preventive coating (manufactured by Company A) was evaluated by the same method as in Example 2. The results are shown in Table 2.

【0043】 表 2組成(重量部) 実施例2 比較例2 比較例3 分子中にジサルファイド結合を有する物質 FLEP−60 30.0 − − ビスフェノール型エポキシ樹脂 エピコート828 − 30.0 − 添加剤 タルク 20 20 − 酸化チタン 20 20 − 溶剤 トルエン 20 20 − イソブチルアルコール 10 10 − 硬化剤 フジキュア−#5420 8.9 12.8 − 市販の変成エポキシ樹脂系さび止め塗料 A社製 − − 100 性能 暴露6カ月後のさび面への密着性 2種ケレン板 25/25 24/25 22/25 3種ケレン板 23/25 3/25 5/25Table 2 Composition (parts by weight) Example 2 Comparative example 2 Comparative example 3 Substance having disulfide bond in molecule FLEP-60 30.0- bisphenol type epoxy resin Epicoat 828-30.0- Additive talc 20 20-Oxidation Titanium 20 20- Solvent Toluene 20 20-Isobutyl alcohol 10 10- Curing agent Fujicure- # 5420 8.9 12.8- Commercial modified epoxy resin rust preventive paint manufactured by Company A--100 Adhesion to rust surface after 6 months of performance exposure 2nd type keren board 25/25 24/25 22/25 3rd type keren board 23/25 3/25 5/25

【0044】表2から明らかなように、本発明のさび面
用塗料組成物を塗布した板は、さび取りの処理が十分で
なくても良好で安定した密着性を示す。それに対し、比
較例2及び3ではケレンの程度によって密着性がかなり
変化し、特にさびが多く残存している3種のケレン板に
対する密着性が著しく悪い。
As is clear from Table 2, the plate coated with the rust surface coating composition of the present invention exhibits good and stable adhesion even if the rust removal treatment is not sufficient. On the other hand, in Comparative Examples 2 and 3, the adhesiveness changes considerably depending on the degree of swelling, and particularly the adhesiveness to the three types of swelling plates where a large amount of rust remains is extremely poor.

【0045】実施例3 分子中にジサルファイド結合を有する物質としてエポキ
シ基末端ポリサルファイド化合物(東レチオコール
(株)製「FLEP−410C」)57.5重量部と、
添加剤としてタルク(日本タルク(株)製「SSS」)
20重量部及び酸化チタン(石原産業(株)製「タイペ
ークCR−50」)20重量部と、溶剤としてトルエン
10重量部及びイソブチルアルコール2重量部とをバッ
チ式卓上サンドミルで混合・分散した後、硬化剤として
変成ポリアミン(大都産業(株)製「ダイトクラールH
D−Q」)10.4重量部を加えて混合し、さび面用塗
料組成物を得た。このようにして得られたさび面用塗料
組成物の性能を下記方法により評価した。結果を配合物
及びその配合割合とともに表3に示す。
Example 3 As a substance having a disulfide bond in the molecule, 57.5 parts by weight of an epoxy group-terminated polysulfide compound (“FLEP-410C” manufactured by Toray Thiokol Co., Ltd.),
Talc as an additive ("SSS" manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.)
After mixing and dispersing 20 parts by weight and 20 parts by weight of titanium oxide (“Taipec CR-50” manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), 10 parts by weight of toluene and 2 parts by weight of isobutyl alcohol as a solvent in a batch type tabletop sand mill, Modified polyamine as a curing agent ("Daito Clar H" manufactured by Daito Sangyo Co., Ltd.)
DQ ") 10.4 parts by weight were added and mixed to obtain a rust surface coating composition. The performance of the coating composition for rust surface thus obtained was evaluated by the following method. The results are shown in Table 3 together with the blends and their blending ratios.

【0046】腐食の進行抑制効果の測定 さび面に対する密着性の測定と同様にして2種ケレン
板及び3種ケレン板を作成した。得られたケレン板に、
さび面用塗料組成物を塗膜厚が50μmとなるように塗布
し、20℃で7日間養生させた後、ケレン板の下から1/
3 の部分に3cm間隔のクロスカットを入れ、シーバース
(千葉県市原市千種海岸の東レ(株)敷地内)の海岸か
ら1.5 mの場所で3カ月間(平成5年6月〜9月)暴露
した。3カ月経過後のさびの進行度合いをクロスカット
部分及びその他の部分の塗膜状態で評価した。
Measurement of Corrosion Progress Inhibitory Effect A type 2 keren plate and a type 3 keren plate were prepared in the same manner as the measurement of the adhesion to the rust surface. On the obtained keren board,
After applying the rust surface coating composition to a coating thickness of 50 μm and curing it at 20 ° C. for 7 days, from the bottom of the keren board 1 /
Cross-cuts at 3 cm intervals were placed in 3 and exposed for 3 months (June-September 1993) at a location 1.5 m from the coast of Seaverse (inside Toray Co., Ltd., Chikusaigan, Ichihara, Chiba). did. The progress of rust after 3 months was evaluated by the state of the coating film in the cross-cut portion and other portions.

【0047】比較例4 ビスフェノールA型エポキシ樹脂(油化シェルエポキシ
(株)製「エピコート1004」)30.0重量部をシ
クロヘキサノン20.8重量部に溶解させたものと、添
加剤としてタルク(日本タルク(株)製「SSS」)2
0重量部及び酸化チタン(石原産業(株)製「タイペー
クCR−50」)20重量部と、溶剤としてトルエン1
5重量部及びイソブチルアルコール4重量部とをバッチ
式卓上サンドミルで混合・分散した後、硬化剤として変
性ポリアミン(大都産業(株)製「ダイトクラールHD
−Q」)13.9重量部を加えて混合し、さび面用塗料
組成物を得た。このようにして得られたさび面用塗料組
成物の性能を実施例3と同じ方法により評価した。結果
を配合物及びその配合割合とともに表3に示す。
Comparative Example 4 30.0 parts by weight of bisphenol A type epoxy resin ("Epicoat 1004" manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) was dissolved in 20.8 parts by weight of cyclohexanone, and talc (Japan) was added as an additive. "SSS" manufactured by Talc Co., Ltd.) 2
0 parts by weight and 20 parts by weight of titanium oxide (“Taipec CR-50” manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), and toluene 1 as a solvent.
After mixing and dispersing 5 parts by weight and 4 parts by weight of isobutyl alcohol in a batch-type tabletop sand mill, modified polyamine (manufactured by Daito Sangyo Co., Ltd. “Daito Clar HD
-Q ") 13.9 parts by weight were added and mixed to obtain a rust surface coating composition. The performance of the coating composition for a rust surface thus obtained was evaluated by the same method as in Example 3. The results are shown in Table 3 together with the blends and their blending ratios.

【0048】比較例5 市販の変性エポキシ樹脂系さび止め塗料(B社製)の性
能を実施例3と同じ方法により評価した。結果を表2に
示す。
Comparative Example 5 The performance of a commercially available modified epoxy resin rust preventive coating (manufactured by Company B) was evaluated by the same method as in Example 3. The results are shown in Table 2.

【0049】 表 3組成(重量部) 実施例3 比較例4 比較例5 分子中にジサルファイド結合を有する物質 FLEP−410C 57.5 − − ビスフェノール型エポキシ樹脂 エピコート1004 − 30.0 − 添加剤 タルク 20 20 − 酸化チタン 20 20 − 溶剤 シクロヘキサノン − 20.8 − トルエン 10 15 − イソブチルアルコール 2 4 − 硬化剤 ダイトクラールHD−Q 10.4 13.9 − 市販の変成エポキシ樹脂系さび止め塗料 B社製 − − 100 性能 腐食の進行抑制の評価 2種ケレン板 暴露3カ月後 ○ △ × 3種ケレン板 暴露3カ月後 ○ △ ××Table 3 Composition (parts by weight) Example 3 Comparative example 4 Comparative example 5 Substance having disulfide bond in molecule FLEP-410C 57.5- bisphenol type epoxy resin Epicoat 1004-30.0- Additive talc 20 20-Oxidation Titanium 20 20- Solvent Cyclohexanone-20.8-Toluene 10 15-Isobutyl alcohol 24 -Curing agent Daito Clar HD-Q 10.4 13.9- Commercially available modified epoxy resin rust preventive paint B--100 Evaluation of inhibition of progress of performance corrosion 2nd Keren board 3 months after exposure ○ △ × 3rd Keren board 3 months after exposure ○ △ × ×

【0050】表3から明らかなように、本発明のさび面
用塗料組成物を塗布したケレン板は、飛来塩分量が多い
海岸近くで夏場に暴露されても、さび取り処理の程度に
係わりなく良好に防錆・防食されている。それに対し、
分子中にジサルファイド結合を有しない比較例4のエポ
キシ樹脂塗料、及び一般に鉄構造物補修用として市販さ
れている比較例5のさび止め塗料を塗布したさびの残存
した鋼板は、わずか3カ月の暴露により腐食が進行す
る。
As is clear from Table 3, even if the keren board coated with the rust surface coating composition of the present invention was exposed in the summer near the coast where the amount of incoming salt was high, it did not depend on the degree of rust removal treatment. Good rust and corrosion protection. For it,
The rust-remaining steel sheet coated with the epoxy resin coating of Comparative Example 4 having no disulfide bond in the molecule and the rust preventive coating of Comparative Example 5, which is generally commercially available for repairing iron structures, has a rust of 3 months. Corrosion progresses on exposure.

【0051】[0051]

【発明の効果】以上に詳述した通り、本発明のさび面用
塗料組成物は、分子中にジサルファイド結合を有する物
質を含有してなるので、さびの残存している鋼板に対す
る密着力及び接着力が優れている。また、このような本
発明のさび面用塗料組成物をさびた鋼構造物に塗布する
ことにより、腐食の抑制効果が得られる。
As described above in detail, since the rust surface coating composition of the present invention contains a substance having a disulfide bond in the molecule, the adhesion to the steel sheet on which rust remains and Excellent adhesion. Further, by applying such a rust surface coating composition of the present invention to a rusty steel structure, an effect of suppressing corrosion can be obtained.

【0052】本発明のさび面用塗料組成物は、高度のさ
び落とし作業が困難な用途や、さび落とし作業の簡略化
が要求される用途に特に有効である。
The rust surface coating composition of the present invention is particularly effective for applications where a high degree of rust removal work is difficult or for applications where simplification of the rust removal work is required.

【0053】このような本発明のさび面用塗料組成物
は、海洋構造物用塗料、港湾施設用塗料、船舶用塗料、
プラント用塗料、橋梁用塗料、自動車用塗料、鉄道車両
用塗料、機械設備用塗料、工業用塗料及び建築・土木用
塗料などとして有効である。また、本発明のさび面用塗
料組成物は、さび面以外、例えば新品の鉄板等に用いた
場合でも、上記塗料用として良好な性能を有する。
Such a rust surface coating composition of the present invention is a coating for marine structures, a coating for port facilities, a coating for ships,
It is effective as a paint for plants, a paint for bridges, a paint for automobiles, a paint for railway vehicles, a paint for machinery and equipment, an industrial paint and a paint for construction and civil engineering. Further, the rust surface coating composition of the present invention has good performance for the above-mentioned paint even when it is used for other than the rust surface, such as a new iron plate.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 能瀬 清一 千葉県市原市千種海岸2の3 東レチオコ ール株式会社千葉工場内 (72)発明者 大野 勝巳 千葉県市原市千種海岸2の3 東レチオコ ール株式会社千葉工場内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Seiichi Nose 2-3, Chikusaigan, Ichihara-shi, Chiba Torayachiol Co., Ltd. Chiba factory (72) Katsumi Ohno 2-3 East, Chikusaigan, Ichihara-shi, Chiba Chiba Factory, Rethiocol Co., Ltd.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 分子中にジサルファイド結合を有する物
質を含有することを特徴とするさび面用塗料組成物。
1. A rust-face coating composition comprising a substance having a disulfide bond in its molecule.
【請求項2】 請求項1に記載のさび面用塗料組成物に
おいて、前記組成物が分子中にジサルファイド結合を有
する物質と、エポキシ樹脂とを含有することを特徴とす
るさび面用塗料組成物。
2. The rust surface coating composition according to claim 1, wherein the composition contains a substance having a disulfide bond in the molecule and an epoxy resin. object.
【請求項3】 請求項1に記載のさび面用塗料組成物に
おいて、前記分子中にジサルファイド結合を有する物質
が、エポキシ基末端ポリサルファイド化合物またはメル
カプタン末端ポリサルファイド化合物であることを特徴
とするさび面用塗料組成物。
3. The rust surface coating composition according to claim 1, wherein the substance having a disulfide bond in the molecule is an epoxy group-terminated polysulfide compound or a mercaptan-terminated polysulfide compound. Coating composition.
【請求項4】 請求項1に記載のさび面用塗料組成物に
おいて、前記分子中にジサルファイド結合を有する物質
が、分子中に2個以上のジサルファイド結合を有するエ
ポキシ基末端ポリサルファイド化合物であることを特徴
とするさび面用塗料組成物。
4. The rust surface coating composition according to claim 1, wherein the substance having a disulfide bond in the molecule is an epoxy group-terminated polysulfide compound having two or more disulfide bonds in the molecule. A coating composition for a rust surface, which is characterized by:
【請求項5】 請求項1乃至4のいずれかに記載のさび
面用塗料組成物を鋼構造物に塗布することを特徴とする
鋼構造物の防錆・防食方法。
5. A method for preventing corrosion and corrosion of a steel structure, which comprises applying the coating composition for a rust surface according to any one of claims 1 to 4 to a steel structure.
JP5319152A 1993-11-25 1993-11-25 Coating composition for rusty surface and rust prevention and corrosion prevention of steel structure therewith Pending JPH07145349A (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP5319152A JPH07145349A (en) 1993-11-25 1993-11-25 Coating composition for rusty surface and rust prevention and corrosion prevention of steel structure therewith
KR1019940031050A KR950014240A (en) 1993-11-25 1994-11-24 Antirust and anticorrosive method of paint composition for rust-proof surface and steel structure using same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP5319152A JPH07145349A (en) 1993-11-25 1993-11-25 Coating composition for rusty surface and rust prevention and corrosion prevention of steel structure therewith

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH07145349A true JPH07145349A (en) 1995-06-06

Family

ID=18107020

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP5319152A Pending JPH07145349A (en) 1993-11-25 1993-11-25 Coating composition for rusty surface and rust prevention and corrosion prevention of steel structure therewith

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JPH07145349A (en)
KR (1) KR950014240A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008037060A1 (en) * 2006-09-26 2008-04-03 Corrxan Chemicals Ltd. Methods for corrosion control of steel in aqueous environment using passive iron-sulphur layers
GB2463843A (en) * 2007-07-12 2010-03-31 Thor Global Entpr Ltd Undercarriage for a telescopic frame
JP2015224330A (en) * 2014-05-29 2015-12-14 日本電化工機株式会社 Corrosion protection method for mechanical facility and anti-corrosive mechanical facility

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008037060A1 (en) * 2006-09-26 2008-04-03 Corrxan Chemicals Ltd. Methods for corrosion control of steel in aqueous environment using passive iron-sulphur layers
GB2463843A (en) * 2007-07-12 2010-03-31 Thor Global Entpr Ltd Undercarriage for a telescopic frame
GB2463843B (en) * 2007-07-12 2012-08-15 Thor Global Entpr Ltd Undercarriage for a telescopic frame
JP2015224330A (en) * 2014-05-29 2015-12-14 日本電化工機株式会社 Corrosion protection method for mechanical facility and anti-corrosive mechanical facility

Also Published As

Publication number Publication date
KR950014240A (en) 1995-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4463345B2 (en) Paint composition
EP0846710B1 (en) One-pack epoxy resin composition, one-pack corrosion-resistant paint composition, and coating method using said compositions
JPWO2007046301A1 (en) Anti-corrosive pigment-containing polyfunctional epoxy resin coating composition, coating film thereof, substrate coated with coating film, and anticorrosion method
CN108192471A (en) A kind of hydrophobic type graphene non-solvent epoxy Paints Curing under Water and preparation method thereof
JP6242318B2 (en) Weak solvent type high corrosion resistance coating composition using Sn ions
JPH0249155B2 (en)
EP1618156A1 (en) Cathodic corrosion protection powder coating composition and method
JP5993799B2 (en) High corrosion resistance coating composition using Sn ions
JP4550259B2 (en) Epoxy coating composition, anticorrosion coating method and article to be coated
US5976415A (en) Corrosion-inhibiting polysulfide sealants
JP3492224B2 (en) Epoxy paint composition and anticorrosion coating method
EP0030762B1 (en) Process for applying a corrosion resistant two-coat system to structural steel
JPH07145349A (en) Coating composition for rusty surface and rust prevention and corrosion prevention of steel structure therewith
JPH036191B2 (en)
JP2000144046A (en) Modified epoxy resin-based coating composition
JP5933095B1 (en) Anticorrosion paint composition, paint film, ship and marine structure
JP2002069367A (en) Coating method using zinc-containing epoxy resin coating composition and coated matter obtained through the same method
JP2555164B2 (en) Anticorrosion construction method
JPH0920878A (en) Solventless-type coating composition
JPH0832850B2 (en) Anticorrosion construction method for underwater steel structure
EP1360249B1 (en) Underwater coating based on epoxy
KR101039307B1 (en) Anticorrosive composition
JP3030482B2 (en) Anticorrosion paint composition
KR102623180B1 (en) Vinyl-modified epoxy tie-coat composition with improved adhesion to antifouling paints
JPH0681711B2 (en) Anticorrosion coating method