JPH07128845A - Colored image forming material and transferred image forming method - Google Patents

Colored image forming material and transferred image forming method

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JPH07128845A
JPH07128845A JP29447193A JP29447193A JPH07128845A JP H07128845 A JPH07128845 A JP H07128845A JP 29447193 A JP29447193 A JP 29447193A JP 29447193 A JP29447193 A JP 29447193A JP H07128845 A JPH07128845 A JP H07128845A
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JP
Japan
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image
colored
layer
image forming
support
Prior art date
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Pending
Application number
JP29447193A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Tetsuya Taniguchi
哲哉 谷口
Kunio Shimizu
邦夫 清水
Junko Makino
淳子 牧野
Tetsuya Masuda
哲也 増田
Hideaki Mochizuki
英章 望月
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Mitsubishi Chemical Corp
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
Konica Minolta Inc
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Publication date
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  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Abstract

PURPOSE:To enhance sensitivity and to improve discoloration resistance and dot reproducibility without requiring high temp. and pressure at the time of transfer by forming a colored photosensitive layer contg. a specified photosensitive compsn. and a protective layer on a substrate. CONSTITUTION:A colored photosensitive layer contg. a photosensitive compsn. contg. o-naphthoquinonediazidosulfonyl chloride, an ester compd. of novolak resin and a high molecular compd. having polymn. units of vinyl ester of carboxylic acid represented by the formula in the molecular structure and a protective layer are formed on a substrate. In the formula, R is >=11C hydrocarbon group. The protective layer is made of a water-soluble polymer (cellulose, polyacrylic acid or modified vinyl acetate resin) and preferably contains a matting agent such as silicon dioxide, colloidal silica, aluminum oxide, aluminum silicate, titanium dioxide or calcium carbonate.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は例えば、カラー印刷にお
ける色校正用のカラープルーフ等の作成に好適な着色画
像形成材料及び転写画像形成方法に関するものであり、
特に高温高圧を要せず転写に際しての網点再現性が良好
であり、耐変色性を有する着色画像形成材料及び転写画
像形成方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a colored image forming material and a transfer image forming method suitable for producing a color proof for color proofing in color printing.
In particular, the present invention relates to a colored image-forming material which has good color reproducibility during transfer without requiring high temperature and high pressure and has discoloration resistance, and a transfer image forming method.

【0002】[0002]

【発明の背景】多色刷印刷における本印刷の前工程とし
て行われる校正刷りの手間と時間の節約に色校正用のカ
ラーシート(カラープルーフとも呼ばれる)が用いられ
るのは当分野においてよく知られている。
BACKGROUND OF THE INVENTION It is well known in the art that color sheets (also called color proofs) for color proofing are used to save the labor and time required for proof printing as a pre-step of main printing in multi-color printing. .

【0003】色校正用のカラーシートを用いて多色転写
画像を作成する方法としては、例えば特開昭47−41
830号公報に記載の、着色画像を直接最終受像紙に転
写積層する直接転写方式、特開昭59−97140号公
報に記載の、着色画像を一時、仮の受像シート上に転写
する間接転写方式、また、特開昭56−50127号公
報に記載の、着色感光層を受像紙に転写した後に画像を
形成する工程をくり返す方法等が挙げられる。
A method for producing a multicolor transfer image using a color sheet for color proofing is disclosed in, for example, JP-A-47-41.
No. 830, a direct transfer system in which a colored image is directly transferred and laminated on a final image receiving paper, and an indirect transfer system, in which a colored image is temporarily transferred onto a temporary image receiving sheet, described in JP-A-59-97140. Further, there may be mentioned a method of repeating the step of forming an image after transferring the colored photosensitive layer to an image receiving paper described in JP-A-56-50127.

【0004】これらの方式はいずれも画像を形成した被
転写材料表面が有機重合体層で被覆されているため、得
られた画像表面の光沢が高過ぎ、本印刷時の画像品質と
は異なった印象を与えるという問題を有していた。
In all of these methods, since the surface of the material to be transferred on which an image is formed is covered with an organic polymer layer, the glossiness of the obtained image surface is too high, which is different from the image quality at the time of actual printing. It had a problem of giving an impression.

【0005】そこで、この問題を解決するために被転写
材料上に着色画像のみを転写積層し、多色画像を形成す
る画像のみ転写方式が考えられた。この方式は、被転写
材料上に有機重合体層で被覆されることがないので、原
理的にきわめて本印刷時の画像品質に近似した画像を得
ることが出来る。
In order to solve this problem, therefore, an image-only transfer method has been considered in which only a colored image is transferred and laminated on a material to be transferred to form a multicolor image. In this method, since the material to be transferred is not covered with the organic polymer layer, it is possible in principle to obtain an image that is extremely close to the image quality at the time of actual printing.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】画像部分のみを転写す
る転写法に用いられる着色画像形成材料としては、o−
キノンジアジド化合物とノボラック型フェノール樹脂を
含有する感光性組成物を用いたものが知られているが、
この技術では、画像の転写に高温高圧を必要とし、耐変
色性に劣る不都合があった。
As a colored image forming material used in a transfer method for transferring only an image portion, o-
It is known to use a photosensitive composition containing a quinonediazide compound and a novolac type phenolic resin,
This technique requires high temperature and high pressure to transfer an image, and has a disadvantage of poor color fastness.

【0007】そこで、特願昭63−288457号で
は、上記不都合を解決するため、カルボン酸ビニルエス
テル樹脂を用いることを提案している。しかし、この技
術では露光感度が低く、このため、感度向上のために樹
脂中にアルカリ可溶性付与基を導入することを試みたと
ころ、転写性が低下することが判った。
Therefore, Japanese Patent Application No. 63-288457 proposes to use a carboxylic acid vinyl ester resin in order to solve the above problems. However, this technique has a low exposure sensitivity. Therefore, when an attempt was made to introduce an alkali-solubilizing group into the resin in order to improve the sensitivity, it was found that the transferability was lowered.

【0008】本発明は上記従来技術の問題点を解決し、
特願昭63−288457号記載の技術の性能を損なう
ことなく、感度を向上する着色画像形成材料及び転写画
像形成方法を提供することを目的とする。特に、転写に
際し、高温高圧を要せず、耐変色性に優れ、且つ網点再
現性が良好である着色画像形成材料及び転写画像形成方
法を提供することを目的とする。
The present invention solves the above problems of the prior art,
It is an object of the present invention to provide a colored image forming material and a transfer image forming method which improve the sensitivity without impairing the performance of the technique described in Japanese Patent Application No. 63-288457. In particular, it is an object of the present invention to provide a colored image forming material and a transfer image forming method which do not require high temperature and high pressure at the time of transfer, are excellent in discoloration resistance, and have good dot reproducibility.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明は次の構成を有する。 1;o−ナフトキノンジアジドスルホニルクロライドと
ノボラック樹脂のエステル化物及び下記一般式で示され
るカルボン酸ビニルエステル重合単位を分子構造中に有
する高分子化合物を含有する感光性組成物を含む着色感
光層及び保護層を支持体上に有する着色画像形成材料。
To achieve the above object, the present invention has the following constitution. 1; Colored photosensitive layer and protection containing a photosensitive composition containing an esterified product of o-naphthoquinone diazide sulfonyl chloride and a novolak resin and a polymer compound having a carboxylic acid vinyl ester polymerization unit represented by the following general formula in its molecular structure A colored imaging element having a layer on a support.

【0010】[0010]

【化2】 R:は炭素数11以上の炭化水素基 2;支持体と着色感光層との間に熱軟化層を有する前記
1記載の着色画像形成材料。 3;o−ナフトキノンジアジドスルホニルクロライドと
ノボラック樹脂のエステル化物及び下記一般式で示され
るカルボン酸ビニルエステル重合単位を分子構造中に有
する高分子化合物を含有する感光性組成物を含む着色感
光層及び保護層を支持体上に有する着色画像形成材料を
露光・現像して画像部を形成し、少なくとも該形成され
た画像部を被転写材料に転写して転写画像を得る転写画
像形成方法。
[Chemical 2] R: is a hydrocarbon group having 11 or more carbon atoms; 2. The colored image-forming material as described in 1 above, which has a heat-softening layer between the support and the colored photosensitive layer. 3; Colored photosensitive layer and protection containing a photosensitive composition containing an esterified product of o-naphthoquinone diazide sulfonyl chloride and a novolak resin and a polymer compound having a carboxylic acid vinyl ester polymerization unit represented by the following general formula in its molecular structure A transfer image forming method for obtaining a transfer image by exposing and developing a colored image forming material having a layer on a support to form an image portion, and transferring at least the formed image portion onto a material to be transferred.

【0011】本発明の最も好ましい実施態様は、 着色感光層;o−ナフトキノンジアジドスルホニルクロ
ライドとノボラック樹脂のエステル化物及び特定のカル
ボン酸ビニルエステル重合単位を分子構造中に有する高
分子化合物を含有する感光性組成物であり、 保護層;水溶性高分子(セルロース、ポリアクリル酸、
変性酢酸ビニル樹脂)であり、従来の光重合系に使用す
る保護層はガス透過性が悪く、o−キノンジアジド系に
使用できず、o−キノンジアジドに使用するためガス透
過性のよいポリマーが必要である。そして、保護層は、
マット化剤;二酸化ケイ素(コロイダルシリカを含
む)、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、二酸化
チタン、炭酸カルシウム等を含むことが特に好ましい。
The most preferred embodiment of the present invention is a colored photosensitive layer; a photosensitive material containing an esterified product of o-naphthoquinone diazide sulfonyl chloride and a novolak resin and a polymer compound having a specific carboxylic acid vinyl ester polymerized unit in its molecular structure. Protective composition; water-soluble polymer (cellulose, polyacrylic acid,
Modified vinyl acetate resin), the protective layer used in the conventional photopolymerization system has poor gas permeability, cannot be used in o-quinonediazide system, and needs a polymer having good gas permeability because it is used in o-quinonediazide. is there. And the protective layer is
It is particularly preferable to include a matting agent; silicon dioxide (including colloidal silica), aluminum oxide, aluminum silicate, titanium dioxide, calcium carbonate and the like.

【0012】[0012]

【発明の具体的構成】以下、更に本発明を詳述する。本
発明において、着色感光層中における感光体の含有量
は、例えば好ましくは5〜80重量%が適当である。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention is described in detail below. In the present invention, the content of the photoconductor in the colored photosensitive layer is, for example, preferably 5 to 80% by weight.

【0013】着色感光層は、1層の場合でもあるいは2
層以上に分かれる場合でも、結合剤を含有する。このよ
うな結合剤としては、皮膜形成性かつ溶媒可溶性であ
り、且つアルカリ現像液で溶解ないし膨潤し得る本発明
の結合剤を用いることができる。
The colored photosensitive layer may be composed of one layer or two layers.
A binder is contained even when it is divided into more than one layer. As such a binder, the binder of the present invention which is film-forming and solvent-soluble and which can be dissolved or swelled in an alkali developing solution can be used.

【0014】本発明においては、着色感光層が、1,2
−ナフトキノンジアジド−4−スルホニルクロライド或
いは1,2−ナフトキノンジアジド−5−スルホニルク
ロライドとクレゾールノボラック樹脂(特にp−クレゾ
ールノボラック樹脂)とのエステル化物(エステル化率
は30〜100モル%が好ましい。)を含有することで
あり、特に、前記R:炭素数11〜20が好ましく、1
5〜17が更に好ましい。また、飽和炭化水素であるこ
とが好ましく、枝分かれ構造よりも直鎖構造であること
が好ましい。そして、他の重合性モノマーとの共重合物
でもよく、その共重合比率(他モノマー/左記モノマ
ー)は40/60〜95/5が好ましく、60/40〜
90/10(重量比)が更に好ましい。他の重合単位は
下記重合単位と重合し得るものであればいかなるもので
もよいが、炭素数10以下の下記重合単位あるいは不飽
和カルボン酸類から誘導される重合単位であることが好
ましい。全高分子化合物中に占める本発明(共)重合体
の含有比率は1重量%以上であることが好ましい。本
(共)重合体と相溶性を有するものであればいかなるも
のでもよいが、後記の高分子化合物が好ましい。
In the present invention, the colored photosensitive layers are 1, 2
-An esterification product of naphthoquinone diazide-4-sulfonyl chloride or 1,2-naphthoquinone diazide-5-sulfonyl chloride and cresol novolac resin (particularly p-cresol novolac resin) (the esterification rate is preferably 30 to 100 mol%). In particular, the above R: C: C 11 to 20 is preferable.
5-17 are more preferable. Further, it is preferably a saturated hydrocarbon and more preferably a straight chain structure rather than a branched structure. And it may be a copolymer with another polymerizable monomer, and the copolymerization ratio (other monomer / monomer on the left) is preferably 40/60 to 95/5, and 60/40 to
90/10 (weight ratio) is more preferable. The other polymer unit may be any polymer as long as it can polymerize with the polymer unit shown below, but is preferably the polymer unit shown below having 10 or less carbon atoms or the polymer unit derived from unsaturated carboxylic acids. The content ratio of the (co) polymer of the present invention in all polymer compounds is preferably 1% by weight or more. Any compound may be used as long as it is compatible with the present (co) polymer, but the polymer compounds described below are preferable.

【0015】本発明の画像形成材料において、着色感光
層を構成するバインダーとして、下記一般式で示される
カルボン酸ビニルエステル重合単位を分子構造中に有す
る高分子化合物を使用する。
In the image forming material of the present invention, a polymer compound having a carboxylic acid vinyl ester polymerized unit represented by the following general formula in its molecular structure is used as a binder constituting the colored photosensitive layer.

【0016】[0016]

【化3】 但し、Rは炭素数11以上の炭化水素基を表す。[Chemical 3] However, R represents a hydrocarbon group having 11 or more carbon atoms.

【0017】上記のような構造の高分子化合物であれ
ば、任意に用いることができるが、上記一般式で示され
る重合単位を構成するためのカルボン酸ビニルエステル
モノマーとしては、下記例示のものが好ましい。名称と
化学式とを併記して示す。 (1)ラウリン酸ビニル CH(CH10COOCH=CH (2)ミリスチン酸ビニル CH(CH12COOCH=CH (3)パルミチン酸ビニル CH(CH14COOCH=CH (4)ステアリン酸ビニル CH(CH16COOCH=CH 高分子化合物は、カルボン酸ビニルエステルの1種を重
合させたポリマーでもよく、カルボン酸ビニルエステル
の2種以上を共重合させたポリマーでもよく、またカル
ボン酸ビニルエステルとこれと共重合し得る他の単量体
の任意の成分比でのコポリマーであってもよい。
Any polymer compound having the above structure can be arbitrarily used, but as the carboxylic acid vinyl ester monomer for constituting the polymerized unit represented by the above general formula, the following examples are given. preferable. The name and chemical formula are shown together. (1) Vinyl laurate CH 3 (CH 2 ) 10 COOCH = CH 2 (2) Vinyl myristate CH 3 (CH 2 ) 12 COOCH = CH 2 (3) Vinyl palmitate CH 3 (CH 2 ) 14 COOCH = CH 2 (4) Vinyl stearate CH 3 (CH 2 ) 16 COOCH═CH 2 polymer compound may be a polymer obtained by polymerizing one kind of carboxylic acid vinyl ester, or by copolymerizing two or more kinds of carboxylic acid vinyl ester. It may be a polymer or a copolymer of vinyl carboxylic acid ester and another monomer copolymerizable therewith in any ratio.

【0018】上記一般式で示される重合単位と組み合わ
せて用いることができる単量体単位としては、例えばR
が10以下の上記一般式で示される集合単位、例えばエ
チレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソ
プレン等のエチレン系不飽和オレフィン類、例えばスチ
レン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−
クロロスチレン等のスチレン類、例えばアクリル酸、メ
タクリル酸等のアクリル酸類、例えばクロトン酸、イタ
コン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の不飽和脂肪族
(ジ)カルボン酸類、例えばマレイン酸ジエチル、マレ
イン酸ジブチル、マレイン酸ジ−2−エチルヘキシル、
フマル酸ジブチル、フマル酸ジ−2−エチルヘキシル等
の不飽和ジカルボン酸のジエステル類、例えばアクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、
アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル
酸2−クロロエチル、アクリル酸フェニル、α−クロロ
アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル
類、例えばアクリロニトリル、メタアクリロニトリル等
のニトリル類、例えばアクリルアミド等のアミド類、例
えばアクリルアニリド、p−クロロアクリルアニリド、
m−ニトロアクリルアニリド、m−メトキシアクリルア
ニリド等のアニリド類、例えばメチルビニルエーテル、
エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、β
−クロロエチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、
塩化ビニル、ビニリデンクロライド、ビニリデンシアナ
イド、例えば1−メチル−1−メトキシエチレン、1,
1−ジメトキシエチレン、1,2−ジメトキシエチレ
ン、1,1−ジメトキシカルボニルエチレン、1−メチ
ル−1−ニトロエチレン等のエチレン誘導体類、例えば
N−ビニルピロール、N−ビニルカルバゾール、N−ビ
ニルインドール、N−ビニルピロリデン、N−ビニルピ
ロリドン等のN−ビニル化合物等のビニル系単量体があ
る。これらのビニル系単量体は一般に不飽和二重結合が
開裂した構造で高分子化合物中に存在することになる。
Examples of the monomer unit that can be used in combination with the polymer unit represented by the above general formula include R
Is 10 or less, the unit represented by the above general formula, for example, ethylene-based unsaturated olefins such as ethylene, propylene, isobutylene, butadiene, and isoprene, for example, styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, p-
Styrenes such as chlorostyrene, for example, acrylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, for example, unsaturated aliphatic (di) carboxylic acids such as crotonic acid, itaconic acid, maleic acid and maleic anhydride, for example diethyl maleate, maleic acid Dibutyl, di-2-ethylhexyl maleate,
Diesters of unsaturated dicarboxylic acids such as dibutyl fumarate and di-2-ethylhexyl fumarate, such as methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate,
Α-Methylene aliphatic monocarboxylic acid esters such as isobutyl acrylate, dodecyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, methyl α-chloroacrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, for example, acrylonitrile, methacrylonitrile. , Amides such as acrylamide, such as acrylanilide, p-chloroacrylanilide,
Anilides such as m-nitroacrylanilide and m-methoxyacrylanilide, such as methyl vinyl ether,
Ethyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, β
-Vinyl ethers such as chloroethyl vinyl ether,
Vinyl chloride, vinylidene chloride, vinylidene cyanide, such as 1-methyl-1-methoxyethylene, 1,
Ethylene derivatives such as 1-dimethoxyethylene, 1,2-dimethoxyethylene, 1,1-dimethoxycarbonylethylene, 1-methyl-1-nitroethylene, such as N-vinylpyrrole, N-vinylcarbazole, N-vinylindole, There are vinyl monomers such as N-vinyl compounds such as N-vinylpyrrolidene and N-vinylpyrrolidone. These vinyl monomers generally have a structure in which an unsaturated double bond is cleaved and are present in the polymer compound.

【0019】本発明において上記一般式で表される高分
子化合物を使用する場合、特に好ましいのは、本発明の
重合単位を1〜50wt%有するものであり、数平均分
子量(MN)が、1,000〜100,000のもの、
重量平均分子量(MW)が5,000〜500,000
のものが好ましい。
When the polymer compound represented by the above general formula is used in the present invention, it is particularly preferable that the polymer compound of the present invention has 1 to 50 wt% and the number average molecular weight (MN) is 1. 1,000 to 100,000,
Weight average molecular weight (MW) of 5,000 to 500,000
Are preferred.

【0020】更に好ましくは、本発明の重合単位(特に
これが1〜50wt%のもの)及び酢酸ビニル重合単位
よりなる高分子化合物がよく、特に数平均分子量(M
N)が2,000〜60,000、重量平均分子量(M
W)が10,000〜150,000のものが好まし
い。
More preferably, a polymer compound comprising the polymerized units of the present invention (particularly those having 1 to 50 wt%) and vinyl acetate polymerized units is preferable, and particularly, the number average molecular weight (M
N) is 2,000 to 60,000, and the weight average molecular weight (M
The W) is preferably 10,000 to 150,000.

【0021】本発明の着色感光層に用いられる感光性組
成物としては、公知のポジ型感光性組成物・ネガ型感光
性組成物を用いることができるが、ポジ型感光性組成物
としては、o−キノンジアジド化合物を含有する感光性
組成物を用いることが好ましい。o−キノンジアジド化
合物としては、J.Kosar著“Light Sen
sitive System”(Wiley & So
ns, New York,1965)及び松永乾著
“感光性高分子”(講談社、1977)に記載のものに
従うことができる。
As the photosensitive composition used in the colored photosensitive layer of the present invention, a known positive type photosensitive composition / negative type photosensitive composition can be used. As the positive type photosensitive composition, It is preferable to use a photosensitive composition containing an o-quinonediazide compound. Examples of the o-quinonediazide compound include those described in J. “Light Sen” by Kosar
Sitive System "(Wiley & So
ns, New York, 1965) and Ken Matsunaga, “Photosensitive Polymer” (Kodansha, 1977).

【0022】具体的には、例えば1,2−ベンゾキノン
ジアジド−4−スルホニルクロライド、1,2−ナフト
キノンジアジド−4−スルホニルクロライド、1,2−
ナフトキノンジアジド−5−スルホニルクロライド、
1,2−ナフトキノンジアジド−6−スルホニルクロラ
イドと水酸基及び/またはアミノ基含有化合物を縮合さ
せた化合物が好ましく用いられる。
Specifically, for example, 1,2-benzoquinonediazide-4-sulfonyl chloride, 1,2-naphthoquinonediazide-4-sulfonyl chloride, 1,2-
Naphthoquinonediazide-5-sulfonyl chloride,
A compound obtained by condensing 1,2-naphthoquinonediazide-6-sulfonyl chloride with a compound containing a hydroxyl group and / or an amino group is preferably used.

【0023】水酸基含有化合物としては、例えばトリヒ
ドロキシベンゾフェノン、ヒドロキシアントラキノン、
ビスフェノールA、フェノールノボラック樹脂、レゾル
シンベンズアルデヒド縮合樹脂、ピロガロールアセトン
縮合樹脂等がある。また、アミノ基含有化合物として
は、例えばアニリン、p−アミノジフェニルアミン、p
−アミノベンゾフェノン、4,4′−ジアミノベンゾフ
ェノン、4,4′−ジアミノジフェニルアミン等があ
る。
Examples of the hydroxyl group-containing compound include trihydroxybenzophenone, hydroxyanthraquinone,
Examples include bisphenol A, phenol novolac resin, resorcinbenzaldehyde condensation resin, and pyrogallolacetone condensation resin. Examples of the amino group-containing compound include aniline, p-aminodiphenylamine, p
-Aminobenzophenone, 4,4'-diaminobenzophenone, 4,4'-diaminodiphenylamine and the like.

【0024】ネガ型感光性組成物としては、光重合型感
光性組成物が好ましい。具体的には例えば、光重合性化
合物としては、一般に用いられてものを任意に用いるこ
とができる。例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アク
リル酸エステル及びメタクリル酸エステルからなる化合
物群から任意に選ばれた少なくとも1種の化合物を用い
ることができる。例えば、エチレングリコールジアクリ
レート、グリセリントリアクリレート、ポリアクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、1,3−プ
ロパンジオールジメタクリレート、ポリエチレングリコ
ールジメタクリレート、1,2,4−ブタントリオール
−トリメタクリレート、トリメチロールエタントリアク
リレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレート、ペンタエリスリトール
ジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペン
タエリスリトールポリアクリレート、1,3−プロパン
ジオールジアクリレート、1,5−ペンタンジオールジ
メタクリレート、ポリエチレングリコールビスアクリレ
ートまたはビスメタクリレート等を挙げることができる
が、これらに限定されるものではない。
As the negative photosensitive composition, a photopolymerizable photosensitive composition is preferable. Specifically, for example, as the photopolymerizable compound, those generally used can be arbitrarily used. For example, at least one compound arbitrarily selected from the compound group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid ester and methacrylic acid ester can be used. For example, ethylene glycol diacrylate, glycerin triacrylate, polyacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, 1,3-propanediol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, 1,2,4-butanetriol-trimethacrylate, trimethylolethane triacrylate. , Pentaerythritol dimethacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol polyacrylate, 1,3-propanediol diacrylate, 1,5- Pentanediol dimethacrylate, polyethylene glycol Can be mentioned chromatography bis acrylates or bis methacrylate, but is not limited thereto.

【0025】ネガ型感光層には、光重合開始剤を含有さ
せることができる。この場合の光重合開始剤は任意であ
るが、可視部における吸収の少ないものがより好まし
く、例えば次の化合物が挙げられる。但しこれらに限定
されるものではない。即ち、ベンゾフェノン、ミヒラー
ケトン[4,4´−ビス−(ジメチルアミノ)ベンゾフ
ェノン]、4,4´−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフ
ェノン、4−メトキシ−4´−ジメチルアミノベンゾフ
ェノン、2−エチルアントラキノン、フェナントラキノ
ン、及びその他の芳香族ケトンのような芳香族ケトン
類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイ
ンエチルエーテル及びベンゾインフェニルエーテルのよ
うなベンゾインエーテル類、メチルベンゾイン、エチル
ベンゾイン及びその他のベンゾイン類、ならびに2−
(o−クロロフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾ
ール二重体、2−(o−クロロフェニル)−4,5−
(m−メトキシフェニル)イミダゾール二重体、2−
(o−フルオロフェニル)−4,5−ジフェニルイミダ
ゾール二重体、2−(o−メトキシフェニル)−4,5
−ジフェニルイミダゾール二重体、2−(p−メトキシ
フェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二重体、
2,4−ジ(p−メトキシフェニル)−5−フェニルイ
ミダゾール二重体、2−(2,4−ジメトキシフェニ
ル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二重体、2−
(p−メチルメルカプトフェニル)−4,5−ジフェニ
ルイミダゾール二重体、及び米国特許第3,479,1
85号、英国特許第1,047,569号及び米国特許
第3,784,557号の各明細書に記載の同様の二重
体のような2,4,5−トリアクリールイミダゾール二
重体を挙げることができる。
The negative photosensitive layer can contain a photopolymerization initiator. In this case, the photopolymerization initiator is optional, but a photopolymerization initiator having less absorption in the visible region is more preferable, and examples thereof include the following compounds. However, it is not limited to these. That is, benzophenone, Michler's ketone [4,4'-bis- (dimethylamino) benzophenone], 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, 4-methoxy-4'-dimethylaminobenzophenone, 2-ethylanthraquinone, phenanthra Aromatic ketones such as quinone and other aromatic ketones, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethers such as benzoin ethyl ether and benzoin phenyl ether, methylbenzoin, ethylbenzoin and other benzoins, and 2-
(O-Chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazole duplex, 2- (o-chlorophenyl) -4,5-
(M-Methoxyphenyl) imidazole duplex, 2-
(O-Fluorophenyl) -4,5-diphenylimidazole double body, 2- (o-methoxyphenyl) -4,5
-Diphenylimidazole duplex, 2- (p-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole duplex,
2,4-di (p-methoxyphenyl) -5-phenylimidazole double body, 2- (2,4-dimethoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole double body, 2-
(P-Methylmercaptophenyl) -4,5-diphenylimidazole duplex and U.S. Pat. No. 3,479,1.
No. 85, British Patent No. 1,047,569 and US Pat. No. 3,784,557, 2,4,5-triacrylimidazole duplexes, such as similar duplexes. You can

【0026】その他の光重合性化合物として、2,4−
ジエチルチオキサントン等のチオキサントン類を用いる
こともできる。この場合、光重合促進剤として公知の化
合物、例えばp−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエ
ステル、p−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、
N−メチルジエタノールアミン、ビスジエチルアミノベ
ンゾフェノン等を用いることができる。
Other photopolymerizable compounds include 2,4-
It is also possible to use thioxanthones such as diethylthioxanthone. In this case, a compound known as a photopolymerization accelerator, for example, p-dimethylaminobenzoic acid isoamyl ester, p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester,
N-methyldiethanolamine, bisdiethylaminobenzophenone, etc. can be used.

【0027】更に、本発明において、着色感光層に用い
るバインダーとして、本発明の高分子化合物と共に使用
可能な他の高分子化合物としては、(メタ)アクリル酸
(共)重合体のスルホアルキルエステル、ビニルアセタ
ール(共)重合体、ビニルエーテル(共)重合体、アク
リルアミド(共)重合体、スチレン(共)重合体、セル
ロース誘導体等をも挙げることができる。
Further, in the present invention, other polymer compounds usable as the binder for the colored photosensitive layer together with the polymer compound of the present invention include sulfoalkyl ester of (meth) acrylic acid (co) polymer, Examples also include vinyl acetal (co) polymers, vinyl ether (co) polymers, acrylamide (co) polymers, styrene (co) polymers, and cellulose derivatives.

【0028】本発明の感光性組成物は、これを用いて画
像形成材料を構成することができる。例えばカラープル
ーフとして用いる場合等の、着色画像形成材料とするこ
とができる。この場合の着色画像形成材料の着色感光層
は、像様露光に続く現像により画像状に除去され、着色
画像を形成するものである。
The photosensitive composition of the present invention can be used as an image forming material. For example, it can be used as a colored image forming material when used as a color proof. In this case, the colored photosensitive layer of the colored image forming material is image-wise removed by imagewise exposure and subsequent development to form a colored image.

【0029】着色感光層中には着色剤として染料及び/
又は顔料が添加される。特に、色校正に使用する場合、
そこに要求される常色、即ち、イエロー、マゼンタ、シ
アン、ブラックと一致した色調の顔料、染料が必要とな
るが、その他金属粉、白色顔料、螢光顔料なども使われ
る。本発明をカラープルーフに適用する場合、下記のよ
うな、この技術分野で公知の多くの顔料及び染料を使用
することができる。
In the colored photosensitive layer, a dye and / or a coloring agent are used.
Alternatively, a pigment is added. Especially when used for color proofing,
Pigments and dyes having the color tone matching the required constant colors, that is, yellow, magenta, cyan, and black are required, but other metal powders, white pigments, fluorescent pigments, etc. are also used. When applying the present invention to color proofing, many pigments and dyes known in the art can be used, such as:

【0030】(C.Iはカラーインデックスを意味す
る)。 ビクトリアピュアブルー(C.I 42595) オーラミン(C.I 41000) カチロンブリリアントフラビン(C.I ベーシック1
3) ローダミン6GCP(C.I 45160) ローダミンB(C.I 45170) サフラニンOK70:100(C.I 50240) エリオグラウシンX(C.I 42080) ファーストブラックHB(C.I 26150) No.1201リオノールイエロー(C.I 2109
0) リオノールイエローGRO(C.I 21090) シムラーファーストイエロー8GF(C.I 2110
5) ベンジジンイエロー4T−564D(C.I 2109
5) シムラーファーストレッド4015(C.I 1235
5) リオノールレッド7B4401(C.I 15830) ファーストゲンブルーTGR−L(C.I 7416
0) リオノールブルーSM(C.I 26150) 三菱カーボンブラックMA−100 三菱カーボンブラック#30,#40,#50
(C.I means color index). Victoria Pure Blue (CI 42595) Auramine (CI 41000) Catillon Brilliant Flavin (CI Basic 1
3) Rhodamine 6GCP (CI 45160) Rhodamine B (CI 45170) Safranine OK 70: 100 (CI 50240) Erioglaucin X (CI 42080) Fast Black HB (CI 26150) No. 1201 Lionol Yellow (C.I. 2109
0) Lionol Yellow GRO (CI 21090) Shimla First Yellow 8GF (CI 2110)
5) Benzidine Yellow 4T-564D (C.I 2109
5) Shimla Fast Red 4015 (C.I 1235
5) Lionol Red 7B4401 (CI 15830) Fastgen Blue TGR-L (CI 7416)
0) Lionol Blue SM (CI 26150) Mitsubishi Carbon Black MA-100 Mitsubishi Carbon Black # 30, # 40, # 50

【0031】本発明において着色剤を用いる場合、着色
感光層の着色剤/着色剤以外の成分の比率は、目標とす
る光学濃度と着色感光層の現像液に対する除去性を考慮
して同業者に公知の方法により定めることができる。例
えば、染料の場合、好ましくはその含有量は重量で5%
〜75%、顔料の場合、好ましくはその含有量は重量で
5%〜90%が適当である。
When a colorant is used in the present invention, the ratio of the colorant / a component other than the colorant in the colored photosensitive layer can be determined by those skilled in the art in consideration of the target optical density and the removability of the colored photosensitive layer from a developer. It can be determined by a known method. For example, in the case of a dye, its content is preferably 5% by weight.
.About.75%, and in the case of a pigment, the content is preferably 5% to 90% by weight.

【0032】また、着色感光層の膜厚は目標とする光学
濃度、着色感光層に用いられる着色剤の種類(染料、顔
料、カーボンブラック)およびその含有率により同業者
に公知の方法により定めることができるが、許容範囲内
であれば着色感光層の膜厚はできるだけ薄い方が解像力
は高くなり、画像品質は良好である。従って、該膜厚
は、好ましくは0.1g/m〜5g/mの範囲で使
用されるのが通常である。
The film thickness of the colored photosensitive layer is determined by a method known to those skilled in the art according to the target optical density, the kind of the coloring agent used in the colored photosensitive layer (dye, pigment, carbon black) and its content. However, if the thickness of the colored photosensitive layer is as thin as possible within the allowable range, the resolution is higher and the image quality is better. Thus, the membrane thickness is preferably usually being used in the range of 0.1g / m 2 ~5g / m 2 .

【0033】本発明の実施に際して、感光性組成物中に
は、必要に応じてさらに可塑剤、塗布性向上剤等を添加
することもできる。可塑剤としては各種低分子化合物
類、例えばフタル酸エステル類、トリフェニルホスフェ
ート類、マレイン酸エステル類、塗布性向上剤としては
界面活性剤、例えばフッ素系界面活性剤、エチルセルロ
ースポリアルキレンエーテル等に代表されるノニオン活
性剤等を挙げることができる。
In carrying out the present invention, a plasticizer, a coatability improver and the like may be further added to the photosensitive composition, if necessary. As plasticizers, various low molecular weight compounds, for example, phthalic acid esters, triphenyl phosphates, maleic acid esters, and as coatability improvers, surfactants such as fluorine-based surfactants and ethyl cellulose polyalkylene ethers are typical. Examples thereof include nonionic activators.

【0034】本発明の感光性組成物を用いて画像形成材
料、特に着色画像形成材料を構成する場合、着色感光層
は着色剤と結合剤よりなる着色層と、感光性組成物より
なる感光層との2層に分割することもできる。この場合
は、どちらの層が支持体側に配置されていてもかまわな
い。
When the photosensitive composition of the present invention is used to form an image-forming material, particularly a colored image-forming material, the colored photosensitive layer comprises a colored layer containing a colorant and a binder, and a photosensitive layer containing the photosensitive composition. It can also be divided into two layers. In this case, either layer may be disposed on the support side.

【0035】本発明の感光性組成物を用いて画像形成材
料を構成する場合、用いる支持体は任意であるが、透明
支持体が好ましく用いられる。透明支持体としては、ポ
リエステルフィルム、特に二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフィルムが、水、熱に対する寸法安定性の点で
好ましい。そのほかアセテートフィルム、ポリ塩化ビニ
ルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフ
ィルム、ポリエチレンフィルム等が使用し得る。保護層
が設けられる透明支持体の膜厚は5〜100μm程度、
特に10〜50μm程度が好ましく、熱軟化層が設けら
れる透明支持体は20〜200μm、特に50〜100
μmが好ましい。
When the photosensitive composition of the present invention is used to form an image-forming material, the support used is arbitrary, but a transparent support is preferably used. As the transparent support, a polyester film, particularly a biaxially stretched polyethylene terephthalate film is preferable from the viewpoint of dimensional stability against water and heat. Besides, an acetate film, a polyvinyl chloride film, a polyethylene film, a polypropylene film, a polyethylene film and the like can be used. The thickness of the transparent support provided with the protective layer is about 5 to 100 μm,
Particularly, about 10 to 50 μm is preferable, and the transparent support provided with the heat softening layer has a thickness of 20 to 200 μm, particularly 50 to 100
μm is preferred.

【0036】本発明に用いられる保護層としては、現像
に際して現像液に溶解又は膨潤・剥離するものであれ
ば、公知のいずれでもよいが、そのガス透過性は、用い
る感光性組成物の種類に応じて適宜選択されることが好
ましい。即ち、o−キノンジアジド等の露光時にガスを
発生する感光性組成物である場合にはガス透過性の高い
保護層を付与することが好ましく、光重合型の感光性組
成物を用いる場合にはガス透過性の低い保護層を付与す
ることが好ましい。又、その厚さは0.01〜5μm程
度、特に0.03〜1μm程度が好ましい。
The protective layer used in the present invention may be any known one as long as it dissolves, swells or peels in a developing solution at the time of development, but its gas permeability depends on the kind of the photosensitive composition to be used. It is preferable to be selected accordingly. That is, it is preferable to provide a protective layer having high gas permeability in the case of a photosensitive composition that generates a gas upon exposure such as o-quinonediazide, and to use a gas when a photopolymerizable photosensitive composition is used. It is preferable to provide a protective layer having low permeability. The thickness is preferably about 0.01 to 5 μm, and more preferably about 0.03 to 1 μm.

【0037】画像形成材料は、被転写材料に画像を転写
する形で使用することができる。このときの被転写材料
上への転写を効率良く行い、画像転写後の支持体の剥離
を容易にするために、即ち支持体と画像形成層との間に
おいて離型性を高めるために、支持体表面に離型処理を
施すか、支持体表面上に離型層を設けることができる。
これらについては後述する。
The image forming material can be used in the form of transferring an image to a material to be transferred. At this time, in order to efficiently perform transfer onto the material to be transferred and to facilitate peeling of the support after image transfer, that is, in order to enhance releasability between the support and the image forming layer, support The body surface may be subjected to a release treatment or a release layer may be provided on the support surface.
These will be described later.

【0038】本発明の画像形成方法は、本発明の感光性
組成物を有する画像形成材料を露光・現像して画像部を
形成し、少なくとも該形成された画像部を被転写材料
(例えば本紙)に転写して転写画像を得るものである。
In the image forming method of the present invention, the image forming material having the photosensitive composition of the present invention is exposed and developed to form an image portion, and at least the formed image portion is a transfer material (for example, main paper). To obtain a transferred image.

【0039】本発明の画像形成方法を、例えば多色画像
形成方法として具体化する場合、その基本的な方法は、
次の通りである。第1色着色画像形成材料に第1色着色
画像を形成し、少なくともその着色画像を被転写材料に
転写し支持体を剥離する。また、第2色着色画像形成材
料に第2色着色画像を形成した後、これに伴って形成さ
れた第2色トンボ画像を、被転写材料上の第1色トンボ
画像と見当合わせを行いながら、第1色着色画像上に第
2色着色画像を転写し、その支持体を剥離して、2色の
整合した画像を得る。以下同様に、第3色及び第4色の
着色画像も被転写材料上に転写し、多色画像を得る。ま
た、場合により、この多色画像を他の被転写材料上に間
接転写し、多色画像を得ることもある。なお、この種の
方法は、特開昭47−41830号、同59−9714
0号、同60−28649号及び米国特許第37751
13号等に示されたものである。
When the image forming method of the present invention is embodied as a multicolor image forming method, the basic method is as follows.
It is as follows. The first color colored image is formed on the first color colored image forming material, at least the colored image is transferred to the transfer material, and the support is peeled off. Further, after forming the second-color coloring image on the second-color coloring image forming material, the second-color registration mark image formed in association with the second-color coloring image is registered with the first-color registration mark image on the transfer material. , The second colored image is transferred onto the first colored image, and the support is peeled off to obtain a two-color aligned image. Similarly, the colored images of the third color and the fourth color are also transferred onto the material to be transferred to obtain a multicolor image. In some cases, this multicolor image may be indirectly transferred onto another transfer material to obtain a multicolor image. A method of this kind is disclosed in JP-A-47-41830 and 59-9714.
No. 0, No. 60-28649 and US Pat. No. 37751.
No. 13, etc.

【0040】本発明の画像形成方法においては、画像形
成材料は、通常色分解マスク等を通して像様露光された
後現像され、画像が形成される。このとき、支持体上に
得られた画像から画像部のみが直接、被転写材料上に転
写、積層される態様をとることができる。即ち、実質的
に画像を形成する着色画像層のみが転写、積層されるこ
とが好ましい。この場合、被転写面上への転写を効率良
く行い、画像転写後の支持体の剥離を容易にするため
に、支持体表面に適当な撥油性物質による離型処理を施
すか、あるいは支持体上に離型層を設けることが好まし
い。本発明では、これら撥油性物質による離型処理又は
離型層を熱軟化層という。
In the image forming method of the present invention, the image forming material is usually imagewise exposed through a color separation mask or the like and then developed to form an image. At this time, only the image portion of the image obtained on the support may be directly transferred and laminated on the transfer material. That is, it is preferable that only the colored image layer that substantially forms an image is transferred and laminated. In this case, in order to efficiently perform the transfer onto the surface to be transferred and to facilitate the peeling of the support after the image transfer, the surface of the support is subjected to a release treatment with an appropriate oil-repellent substance, or the support is It is preferable to provide a release layer on the top. In the present invention, the release treatment or the release layer with these oil repellent substances is referred to as a heat softening layer.

【0041】このような撥油性物質としては、例えばシ
リコーン樹脂、フッ素樹脂、フッ素系界面活性剤、ポリ
オレフィン、ポリアミド等を用いることができ、また離
型層としては、例えばアルコール可溶性ポリアミド、ア
ルコール可溶性ナイロン、スチレンと無水マレイン酸と
の共重合体の部分エステル化樹脂とメトキシメチル化ナ
イロンとのブレンド物、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリレ
ート、ポリメチルメタクリレートとアクリレートとの共
重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルと酢酸ビニルとの
共重合体、ポリビニルブチラート、セルローズアセテー
トフタレート、メチルセルロース、三酢酸セルロース、
ポリビニルアルコール、ブチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、シア
ノエチルセルロース、セルロースアセテート、セルロー
ストリアセテート、セルロースアセテートブチレート、
ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、ヒド
ロキシプロピルメチルセルロースへキサヒドロフタレー
ト、もしくはこれらの混合物等が使用し得る。
As the oil-repellent substance, for example, silicone resin, fluororesin, fluorosurfactant, polyolefin, polyamide or the like can be used, and as the release layer, for example, alcohol-soluble polyamide or alcohol-soluble nylon can be used. Blend of partially esterified resin of styrene and maleic anhydride copolymer with methoxymethylated nylon, polyvinyl acetate, polyacrylate, copolymer of polymethylmethacrylate and acrylate, polyvinyl chloride, vinyl chloride And vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyrate, cellulose acetate phthalate, methyl cellulose, cellulose triacetate,
Polyvinyl alcohol, butyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, cyanoethyl cellulose, cellulose acetate, cellulose triacetate, cellulose acetate butyrate,
Hydroxypropyl methyl cellulose phthalate, hydroxypropyl methyl cellulose hexahydrophthalate, or a mixture thereof can be used.

【0042】離型層の厚さは好ましくは0.01μm〜
50μmの範囲であり、特に好ましくは5μm〜50μ
mの範囲である。離型性を高めるために設ける熱軟化層
の特に好ましい態様として、支持体の厚さより薄いポリ
プロピレン層、ポリエチレン層、アイオノマー樹脂層、
又はエチレン−酢酸ビニル樹脂層を設ける例が挙げられ
る。
The thickness of the release layer is preferably from 0.01 μm to
It is in the range of 50 μm, particularly preferably 5 μm to 50 μm.
The range is m. As a particularly preferred embodiment of the heat-softening layer provided to enhance releasability, a polypropylene layer thinner than the thickness of the support, a polyethylene layer, an ionomer resin layer,
Alternatively, an example in which an ethylene-vinyl acetate resin layer is provided can be given.

【0043】支持体、特に前記透明支持体上にポリプロ
ピレン層、ポリエチレン層、アイオノマー樹脂層、又は
エチレン−酢酸ビニル樹脂層等を設ける方法としては、
As a method for providing a polypropylene layer, a polyethylene layer, an ionomer resin layer, an ethylene-vinyl acetate resin layer or the like on a support, especially the transparent support,

【0044】(1)ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、
エポキシ樹脂、ポリウレタン系樹脂、天然ゴム、合成ゴ
ムなどを有機溶剤に溶解した溶液を接着剤として用い、
支持体上にこれら接着剤を塗布し、熱風または加熱によ
って乾燥した後、カバーシートを重ね合わせ、加熱下に
圧着してラミネートする、いわゆる乾式ラミネート法;
(1) Polyvinyl acetate, polyvinyl chloride,
Using a solution of epoxy resin, polyurethane resin, natural rubber, synthetic rubber, etc. dissolved in an organic solvent as an adhesive,
A so-called dry laminating method in which these adhesives are applied on a support and dried by hot air or heating, and then a cover sheet is overlaid and pressure-bonded under heating for lamination.

【0045】(2)エチレンと酢酸ビニルの共重合物、
エチレンとアクリル酸エステルの共重合物、ポリアミド
樹脂、石油樹脂、ロジン類、ワックス類またはこれらの
混合物を接着剤とし、これら接着剤をそのまま加熱して
溶融状態に保ちながら、支持体上にドクターブレード
法、ロールコート法、グラビヤ法、リバースロール法等
で塗布した後、ただちに、カバーシートを貼り合わせ
て、必要に応じて高温加熱してから冷却することにより
ラミネートする、いわゆるホットメルトラミネート法;
(2) a copolymer of ethylene and vinyl acetate,
A doctor blade on the support while using ethylene / acrylic acid ester copolymer, polyamide resin, petroleum resin, rosins, waxes or a mixture thereof as an adhesive and heating these adhesives as they are to keep them in a molten state. Method, roll coating method, gravure method, reverse roll method, etc., and then immediately laminating a cover sheet, heating at high temperature if necessary, and then laminating by cooling, so-called hot melt laminating method;

【0046】(3)ポリプロピレン、ポリエチレン等を
溶融状態に保ち、押出し機により支持体上に押出し、こ
れが溶融状態にあるうちに、カバーシートを圧着してラ
ミネートする、いわゆる押出ラミネート法;
(3) A so-called extrusion laminating method in which polypropylene, polyethylene and the like are kept in a molten state and extruded onto a support by an extruder and a cover sheet is pressure-bonded and laminated while it is in a molten state;

【0047】(4)溶融押出し法で支持体となるフィル
ムを成形する際、複数の押出し機を用い、溶融状態のポ
リプロピレン、ポリエチレン等を用い、一回の成形によ
り支持体上に2種類以上の樹脂からなる層を形成し、同
様にこれが溶融状態にあるうちに、カバーシートを圧着
してラミネートする、いわゆる共押出し法等:
(4) When a film to be a support is formed by the melt extrusion method, a plurality of extruders are used and polypropylene, polyethylene, etc. in a molten state are used, and two or more kinds of the support are formed on the support by one-time molding. A so-called co-extrusion method or the like in which a cover sheet is pressure-bonded and laminated while a layer made of a resin is formed in a molten state in the same manner:

【0048】上記(1)〜(4)のいずれかの方法で設
けることができる。カバーシートにはポリエチレンテレ
フタレートフィルム、ポリプロピレンフィルム等が用い
られる。
It can be provided by any of the above methods (1) to (4). A polyethylene terephthalate film, a polypropylene film or the like is used for the cover sheet.

【0049】尚、保護層を設ける方法としても、上記
(1)〜(4)を応用できるが、塗布方法によってもよ
い。
As the method of providing the protective layer, the above-mentioned (1) to (4) can be applied, but the coating method may also be used.

【0050】本発明の画像形成方法において、画像形成
材料を現像するために用いる現像液は、被処理材料を現
像する現像作用を有するものであれば、任意に使用する
ことができる。好ましくは、アルカリ剤とアニオン界面
活性剤を含む現像液を用いるのがよい。
In the image forming method of the present invention, the developer used for developing the image forming material can be arbitrarily used as long as it has a developing action for developing the material to be processed. It is preferable to use a developer containing an alkali agent and an anionic surfactant.

【0051】使用できるアルカリ剤としては、(1)ケ
イ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化カリウム、水
酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第二または第三酸リ
ン酸ナトリウムまたはアンモニウム塩、メタケイ酸ナト
リウム、炭酸ナトリウム、アンモニア等の無機アルカリ
剤、(2)モノ、ジ、またはトリメチルアミン、モノ、
ジ、またはトリエチルアミン、モノまたはジイソプロピ
ルアミン、n−ブチルアミン、モノ、ジ、またはトリエ
タノールアミン、モノ、ジ、またはトリイソプロパノー
ルアミン、エチレンイミン、エチレンジイミン等の有機
アミン化合物等が挙げられる。
Alkali agents that can be used include (1) sodium silicate, potassium silicate, potassium hydroxide, sodium hydroxide, lithium hydroxide, sodium or ammonium phosphate dibasic or tertiary acid, sodium metasilicate, Inorganic alkaline agents such as sodium carbonate and ammonia, (2) mono, di, or trimethylamine, mono,
Organic amine compounds such as di- or triethylamine, mono- or diisopropylamine, n-butylamine, mono-, di-, or triethanolamine, mono-, di-, or triisopropanolamine, ethyleneimine, ethylenediimine, and the like can be mentioned.

【0052】また、使用できるアニオン界面活性剤とし
ては、(1)高級アルコール硫酸エステル類(例えば、
ラウリルアルコールサルフェートのナトリウム塩、オク
チルアルコールサルフェートのアンモニウム塩、ラウリ
ルアルコールサルフェートのアンモニウム塩、第二ナト
リウムアルキルサルフェート等)、(2)脂肪族アルコ
ールリン酸エステル塩類(例えば、セチルアルコールリ
ン酸エステルのナトリウム塩等)(3)アルキルアリー
ルスルホン酸塩類(例えば、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム塩、ジナフタレンスルホン酸ナトリウム塩、メ
タニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム塩等)(4)ア
ルキルアミドスルホン酸塩類
The anionic surfactants that can be used include (1) higher alcohol sulfates (for example,
Sodium salt of lauryl alcohol sulfate, ammonium salt of octyl alcohol sulfate, ammonium salt of lauryl alcohol sulfate, secondary sodium alkyl sulfate, etc.) (2) Aliphatic alcohol phosphate ester salts (for example, sodium salt of cetyl alcohol phosphate ester) Etc.) (3) Alkylaryl sulfonates (for example, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium isopropylnaphthalenesulfonate, sodium dinaphthalenesulfonate, sodium metanitrobenzenesulfonate, etc.) (4) Alkylamidosulfonates

【0053】[0053]

【化4】 (5)ニ塩基脂肪族エステルのスルホン酸塩類(例えば
ナトリウムスルホコハク酸ジオクチルエステル、ナトリ
ウムスルコハク酸ジヘキシルエステル等)(6)アルキ
ルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物
(例えばシブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムのホ
ルムアルデヒド縮合物等)が挙げられる。アルカリ剤と
アニオン界面活性剤とは、任意に組合わせて用いること
ができる。
[Chemical 4] (5) Sulfonates of dibasic aliphatic ester (for example, dioctyl sodium sulfosuccinate, dihexyl sodium succinate, etc.) (6) Formaldehyde condensate of alkylnaphthalene sulfonate (for example, formaldehyde of sodium dibutylnaphthalene sulfonate) Condensate and the like). The alkaline agent and the anionic surfactant can be used in any combination.

【0054】[0054]

【実施例】以下本発明の実施例及び比較例について述べ
る。以下において「部」は特に断わりのない限り「重量
部」を表わす。なお当然のことではあるが、本発明は以
下述べる実施例にのみ限定されるものではなく、種々の
態様をとることができるものである。
EXAMPLES Examples and comparative examples of the present invention will be described below. In the following, "parts" means "parts by weight" unless otherwise specified. As a matter of course, the present invention is not limited to the embodiments described below and can take various aspects.

【0055】実施例1〜4及び比較例1〜2 厚さ50μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上
に厚さ25μmのポリプロピレンフィルムを乾式ラミネ
ート法によりラミネートした支持体のポリプロピレン表
面上に、下記組成の着色感光性組成物分散液をワイヤー
バーを用い、乾燥膜厚が1μmになるように塗布した
後、乾燥し、4色の着色画像形成材料を作成した。
Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 2 A 25 μm thick polypropylene film was laminated on a 50 μm thick polyethylene terephthalate film by a dry laminating method. The composition dispersion liquid was applied using a wire bar to a dry film thickness of 1 μm, and then dried to prepare a 4-color colored image forming material.

【0056】 感光性組成物 1,2−ナフトキノンジアジド−4−スルホニルクロライドとp−クレゾール ノボラック樹脂のエステル化物(エステル化率50%) 0.6g 下記バインダーI 2.0g 下記バインダーII〜VII 2.0g 下記顔料 下記の量 エチルセロソルブ 40.0gPhotosensitive composition 1,2-naphthoquinonediazide-4-sulfonyl chloride and p-cresol Novolac resin esterification product (esterification rate 50%) 0.6 g Binder I 2.0 g Binders II to VII 2. 0g The following pigment The amount below Ethyl cellosolve 40.0g

【0057】(バインダーI) 酢酸ビニル/バーサチック酸ビニル(重合比80/2
0)共重合体 MN=22,000 MW=60,000
(Binder I) Vinyl acetate / vinyl versatic acid (polymerization ratio 80/2
0) Copolymer MN = 22,000 MW = 60,000

【0058】(バインダーII) 酢酸ビニル/ステアリン酸ビニル(重合比90/10)
共重合体 MN=22,000 MW=65,000
(Binder II) Vinyl acetate / vinyl stearate (polymerization ratio 90/10)
Copolymer MN = 22,000 MW = 65,000

【0059】(バインダーIII) 酢酸ビニル/ステアリン酸ビニル(重合比80/20)
共重合体 MN=22,000 MW=65,000
(Binder III) Vinyl acetate / vinyl stearate (polymerization ratio 80/20)
Copolymer MN = 22,000 MW = 65,000

【0060】(バインダーIV) 酢酸ビニル/ステアリン酸ビニル(重合比70/30)
共重合体 MN=22,000 MW=65,000
(Binder IV) Vinyl acetate / vinyl stearate (polymerization ratio 70/30)
Copolymer MN = 22,000 MW = 65,000

【0061】(バインダーV) 酢酸ビニル/ステアリン酸ビニル(重合比60/40)
共重合体 MN=22,000 MW=65,000
(Binder V) Vinyl acetate / vinyl stearate (polymerization ratio 60/40)
Copolymer MN = 22,000 MW = 65,000

【0062】(バインダーVI) 酢酸ビニル/プロピオン酸ビニル(重合比80/20)
共重合体 MN=24,000 MW=62,000
(Binder VI) Vinyl acetate / vinyl propionate (polymerization ratio 80/20)
Copolymer MN = 24,000 MW = 62,000

【0063】(バインダーVII) 酢酸ビニル/クロトン酸(重合比95/5)共重合体 MN=21,000 MW=63,000(Binder VII) Vinyl acetate / crotonic acid (polymerization ratio 95/5) copolymer MN = 21,000 MW = 63,000

【0064】 (顔料) ブラック:カーボンブラックMA−100(三菱化成製) 0.99g シアン :シアニンブルー4920(大日精化製) 0.55g マゼンタ:セイカファーストカーミン1483(大日精化製)0.68g イエロー:セイカファーストイエローH−7055(大日精化製) 0.68g(Pigment) Black: Carbon black MA-100 (manufactured by Mitsubishi Kasei) 0.99 g Cyan: Cyanine blue 4920 (manufactured by Dainichiseika) 0.55 g Magenta: Seika Fast Carmine 1483 (manufactured by Dainichiseika) 0.68 g Yellow: Seika First Yellow H-7055 (Dainichi Seika) 0.68g

【0065】以上により得られた4色の着色画像形成材
料のポリエチレンテレフタレートフィルム面に各色の色
分解網ポジフィルムを重ね合わせ、4KWメタルハライ
ドランプで50cmの距離から画像露光を行い、下記現
像液に30秒間浸漬することにより現像を行い、4色の
着色画像を形成した。
On the surface of the polyethylene terephthalate film of the four-color image forming material obtained as described above, a color-separating net positive film of each color was superposed, and image exposure was carried out with a 4 KW metal halide lamp from a distance of 50 cm. Development was performed by dipping for 2 seconds to form a 4-color colored image.

【0066】 〈現像液〉 NaCO 15g 界面活性剤(花王アトラス社製ペレックスNBL) 50g 蒸留水 1000g<Developer> Na 2 CO 3 15 g Surfactant (Perex NBL manufactured by Kao Atlas) 50 g Distilled water 1000 g

【0067】次にブラック色画像の画像面とアート紙と
を密着し、加熱された1対のニップロール間を5kg/
cmの加圧条件下にて50cm/分の速度で通過させ
た後、支持体の剥離を行った。剥離は容易に行われ、ア
ート紙上にブラック色画像部のみが転写された。引き続
きシアン、マゼンタ、イエローの順に着色画像の転写を
行い、これによりアート紙上に4色から成るカラープル
ーフィング画像が得られた。クリア3段に必要な画像露
光時間、クリア3段露光時の網点再現性および転写温度
を表1に示す。本例では、画像部のみが転写されたの
で、仕上りが、実際の印刷物にきわめて近似していた。
Next, the image surface of the black image and the art paper are brought into close contact with each other, and the distance between the pair of heated nip rolls is 5 kg /
After passing through at a speed of 50 cm / min under a pressure condition of cm 2 , the support was peeled off. The peeling was easy, and only the black image portion was transferred onto the art paper. Subsequently, the colored images were transferred in the order of cyan, magenta, and yellow, whereby a color proofing image consisting of four colors was obtained on the art paper. Table 1 shows the image exposure time required for the clear 3 steps, the halftone dot reproducibility and the transfer temperature in the clear 3 steps. In this example, since only the image portion was transferred, the finish was very similar to the actual printed matter.

【0068】[0068]

【表1】 [Table 1]

【0069】[0069]

【発明の効果】本発明によれば、特願昭63−2884
57号記載の技術の性能を損なうことなく、感度を向上
する着色画像形成材料及び転写画像形成方法を提供する
ことができる。特に、転写に際し、高温高圧を要せず、
耐変色性に優れ、且つ網点再現性が良好である着色画像
形成材料及び転写画像形成方法を提供することができ
る。
According to the present invention, Japanese Patent Application No. 63-2884.
It is possible to provide a colored image forming material and a transfer image forming method which improve the sensitivity without impairing the performance of the technique described in No. 57. Especially when transferring, it does not require high temperature and high pressure,
It is possible to provide a colored image-forming material and a transfer image-forming method which have excellent resistance to discoloration and good dot reproducibility.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 牧野 淳子 東京都日野市さくら町1番地 コニカ株式 会社内 (72)発明者 増田 哲也 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成株式会社総合研究所内 (72)発明者 望月 英章 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成株式会社総合研究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Junko Makino 1 Sakura-cho, Hino-shi, Tokyo Konica stock company (72) Inventor Tetsuya Masuda 1000 Kamoshida-cho, Midori-ku, Yokohama-shi, Kanagawa In-house (72) Inventor Hideaki Mochizuki 1000 Kamoshida-cho, Midori-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Sanryo Kasei Co., Ltd.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】o−ナフトキノンジアジドスルホニルクロ
ライドとノボラック樹脂のエステル化物及び下記一般式
で示されるカルボン酸ビニルエステル重合単位を分子構
造中に有する高分子化合物を含有する感光性組成物を含
む着色感光層及び保護層を支持体上に有する着色画像形
成材料。 【化1】 R:は炭素数11以上の炭化水素基
1. A colored photosensitive material comprising a photosensitive composition containing an esterified product of o-naphthoquinone diazide sulfonyl chloride and a novolak resin, and a polymer compound having a carboxylic acid vinyl ester polymerization unit represented by the following general formula in its molecular structure. A colored image-forming material having a support and a protective layer on a support. [Chemical 1] R: is a hydrocarbon group having 11 or more carbon atoms
【請求項2】支持体と着色感光層との間に熱軟化層を有
することを特徴とする請求項1記載の着色画像形成材
料。
2. The colored image-forming material according to claim 1, which has a heat-softening layer between the support and the colored photosensitive layer.
【請求項3】o−ナフトキノンジアジドスルホニルクロ
ライドとノボラック樹脂のエステル化物及び下記一般式
で示されるカルボン酸ビニルエステル重合単位を分子構
造中に有する高分子化合物を含有する感光性組成物を含
む着色感光層及び保護層を支持体上に有する着色画像形
成材料を露光・現像して画像部を形成し、少なくとも該
形成された画像部を被転写材料に転写して転写画像を得
る転写画像形成方法。
3. A colored light-sensitive material containing a photosensitive composition containing an esterified product of o-naphthoquinone diazide sulfonyl chloride and a novolak resin and a polymer compound having a carboxylic acid vinyl ester polymerization unit represented by the following general formula in its molecular structure. A transfer image forming method for obtaining a transfer image by exposing and developing a colored image forming material having a layer and a protective layer on a support to form an image portion, and transferring at least the formed image portion to a transfer material.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002023364A (en) * 2000-07-13 2002-01-23 Mitsubishi Chemicals Corp Positive type photosensitive composition and positive type photosensitive planographic printing plate

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2002023364A (en) * 2000-07-13 2002-01-23 Mitsubishi Chemicals Corp Positive type photosensitive composition and positive type photosensitive planographic printing plate

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