JPH07126408A - Antibacterial and antifungal soft resin film and laminate thereof - Google Patents

Antibacterial and antifungal soft resin film and laminate thereof

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JPH07126408A
JPH07126408A JP27556893A JP27556893A JPH07126408A JP H07126408 A JPH07126408 A JP H07126408A JP 27556893 A JP27556893 A JP 27556893A JP 27556893 A JP27556893 A JP 27556893A JP H07126408 A JPH07126408 A JP H07126408A
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JP
Japan
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film
resin
antibacterial
parts
self
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Application number
JP27556893A
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Japanese (ja)
Inventor
Kaoru Yoshida
薫 吉田
Hiroyuki Watanabe
広行 渡辺
Shigeyuki Ozawa
茂幸 小沢
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AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH07126408A publication Critical patent/JPH07126408A/en
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Abstract

PURPOSE:To provide an antibacterial and antifungal film comprising a soft resin containing a prescribed amount of an antimicrobial agent, etc., excellent in transparency, self-repairing property and scratch-resistance, and useful for automotive parts, etc. CONSTITUTION:This antibacterial and antifungal film comprises a soft resin such as a non-yellowing polyurethane resin containing 0.01-10wt.% of an antibacterial agent or antifungal agent such as 10,10'-oxybisphenoxyarsine. The film has preferably a thickness of 0.05-2 mm, and the film is laminated to a substrate to provide a laminate.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、抗菌・防黴性軟質樹脂
フィルム及びその積層体に関するものである。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to an antibacterial / mold-proof soft resin film and a laminate thereof.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、軟質透明樹脂は、建築材料、家庭
用製品材料、自動車用部材、電子・電気関係部品、各種
窓・風防部材、スポーツ・レジャー関係資材、飛散防止
材、各種フィルム・シート材等、その他多くの領域で幅
広く利用されている。特に、近年においては軟質透明樹
脂からなるフィルムを様々な基材に積層することによ
り、耐擦傷性、飛散防止性等を付与する目的で、また本
来基材には備わっていない軟質樹脂独特の風合いを付与
する目的で、軟質透明樹脂をソフトコートとして使用す
る等、新たな分野で利用の試みがなされている。しか
し、軟質樹脂は、細菌類、黴類、酵母類、藻類の微生物
が繁殖しやすいため、樹脂の変形、分解等の劣化や、美
観状の汚損等が発生し、高湿な場所や水周り等の水分に
さらされる場所での使用が困難であるという欠点を有し
ていた。
2. Description of the Related Art Conventionally, soft transparent resins have been used for building materials, household product materials, automobile members, electronic / electrical related parts, various window / windshield members, sports / leisure related materials, shatterproof materials, various films / sheets. It is widely used in many other fields such as timber. In particular, in recent years, by laminating a film made of a soft transparent resin on various base materials, the purpose is to impart scratch resistance, anti-scattering property, etc. For the purpose of imparting, the use of a soft transparent resin as a soft coat has been attempted in a new field. However, since soft resins are prone to bacterial, mold, yeast, and algae microbe growth, resin deformation, decomposition, and other deterioration, and aesthetic stains may occur. It has a drawback that it is difficult to use in a place exposed to moisture.

【0003】一方、軟質樹脂に抗菌性、防黴性を付与し
たものはいくつか提案されているが、透明性、自己修復
性、耐擦傷性、柔軟性を兼ね備えた抗菌・防黴性軟質樹
脂は無く、その開発が望まれていた。
On the other hand, although some soft resins having antibacterial and antifungal properties have been proposed, an antibacterial and antifungal soft resin having transparency, self-healing property, scratch resistance and flexibility. However, the development was desired.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、以上
の問題点を解消し、本質的に透明性で、自己修復性及び
耐擦傷性を有し、かつ、抗菌性、防黴性を有する新規な
軟質樹脂からなるフィルム及びその積層体を提供するも
のである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, to be essentially transparent, to have self-repairing property and scratch resistance, and to have antibacterial property and antifungal property. The present invention provides a film made of the novel soft resin and a laminate thereof.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は抗菌剤あるいは
防黴剤を樹脂全重量の0.01〜10重量%含有する、
本質的に透明で、自己修復性及び耐擦傷性を有する軟質
樹脂からなる抗菌・防黴性フィルム、及び、該フィルム
を、基材に積層してなる積層体を提供するものである。
The present invention contains an antibacterial or antifungal agent in an amount of 0.01 to 10% by weight based on the total weight of the resin.
It is intended to provide an antibacterial / mildew-proof film which is essentially transparent and is made of a soft resin having self-healing property and scratch resistance, and a laminate formed by laminating the film on a substrate.

【0006】本発明における抗菌剤あるいは防黴剤とし
ては、一般に知られているものが使用できる。例えば1
0,10’−オキシビスフェノキシアルシン、N・N−
ジメチルN’−フェニル−N’−(フルオロジクロロメ
チルチオ)−スルファミド、N−(フルオロジクロロメ
チルチオ)−フタルイミド、2−メトキシカルボニルア
ミノベンズイミダゾール、ベンズイミダゾリルカルバミ
ン酸エチルエステル、ジオチルカルバメート製剤などを
成分として含むものが挙げられるが、これらに限られる
ものではない。
As the antibacterial agent or antifungal agent in the present invention, those generally known can be used. Eg 1
0,10′-oxybisphenoxyarsine, N · N-
Dimethyl N'-phenyl-N '-(fluorodichloromethylthio) -sulfamide, N- (fluorodichloromethylthio) -phthalimide, 2-methoxycarbonylaminobenzimidazole, benzimidazolylcarbamic acid ethyl ester, dioctylcarbamate preparation, etc. as ingredients Examples include, but are not limited to:

【0007】抗菌剤あるいは防黴剤の含有量は、樹脂全
重量の0.01〜10重量%である。
The content of the antibacterial agent or antifungal agent is 0.01 to 10% by weight based on the total weight of the resin.

【0008】本発明における本質的に透明で自己修復性
及び耐擦傷性を有する軟質樹脂としては、ポリウレタン
系樹脂、アクリル系透明ゴム状樹脂、シリコーン系ゴム
状樹脂、オレフィン系やスチレン系のエラストマー、そ
れら同志あるいは他の樹脂とのブレンド品、ポリマーア
ロイ等が使用可能であるが、透明性・自己修復性・耐擦
傷性のバランスの観点からポリウレタン系樹脂が最も好
ましい。
The essentially transparent soft resin having self-healing property and scratch resistance in the present invention includes polyurethane resin, acrylic transparent rubber-like resin, silicone rubber-like resin, olefin-based or styrene-based elastomer, A blended product of the same or other resins, a polymer alloy, or the like can be used, but a polyurethane resin is most preferable from the viewpoint of the balance of transparency, self-healing property, and scratch resistance.

【0009】フィルムはこの特定の軟質樹脂のみからな
るか、その材質からなる層を一方の表面層として有する
ことが必要である。本発明のフィルムは他に1層以上の
合成樹脂層等を有していてもよく、特に接着剤や粘着剤
層を有していてもよい。また、他の層は部分的に(たと
えば周辺部のみ)に存在していてもよい。好ましくは、
本発明のフィルムは特定の軟質合成樹脂のみからなり、
基材に積層する際、接着剤、粘着剤、両面接着(ないし
粘着)テープ等を使用して積層される。また、本発明の
フィルムの表面自体がある程度の粘着性や密着性を有し
ている場合、フィルムのみで積層を行うことができる。
The film must be made of only this specific soft resin or have a layer made of that material as one surface layer. The film of the present invention may further have one or more synthetic resin layers or the like, and particularly may have an adhesive or pressure-sensitive adhesive layer. Further, the other layers may be partially present (for example, only in the peripheral portion). Preferably,
The film of the present invention consists only of a specific soft synthetic resin,
When laminating on a base material, it is laminated using an adhesive, a pressure sensitive adhesive, a double-sided adhesive (or adhesive) tape, or the like. Further, when the surface of the film of the present invention itself has a certain degree of tackiness or adhesion, the film can be laminated only.

【0010】本発明におけるフィルムの厚さは、充分な
自己修復性が得られるように0.05mm以上であるこ
とが必要である。また、あまり厚くなることはコスト上
好ましくないので2mm以下であることが好ましい。
The thickness of the film in the present invention needs to be 0.05 mm or more so that sufficient self-repairing property can be obtained. Further, it is not preferable in terms of cost to make the thickness too thick, so that the thickness is preferably 2 mm or less.

【0011】特定の軟質合成樹脂層の表面は、いわゆる
エンボスと呼ばれる微細な凹凸を有していてもよい。こ
のエンボスは反射防止に有効である。さらに本質的に透
明である限り、本発明のフィルムは着色されていてもよ
く、印刷等で模様付されていてもよい。また、薄い着色
フィルムや模様付フィルムが積層されていてもよい。本
発明のフィルムは帯電性を有していてもよい。
The surface of the specific soft synthetic resin layer may have fine irregularities called so-called embossing. This embossing is effective for antireflection. Further, the film of the present invention may be colored or may be patterned by printing or the like as long as it is essentially transparent. Further, a thin colored film or a patterned film may be laminated. The film of the present invention may have electrostatic properties.

【0012】以下、本発明フィルムが特定の軟質合成樹
脂(以下、単に軟質合成樹脂という)のみからなる場合
について、本発明を説明するが本発明はこれに限られる
ものではない。
The present invention will be described below in the case where the film of the present invention is made of only a specific soft synthetic resin (hereinafter, simply referred to as soft synthetic resin), but the present invention is not limited to this.

【0013】軟質合成樹脂は本質的に透明であり、その
フィルムの全光線透過率は50%以上、特に80%以上
であることが好ましい。表面に微細な凹凸を有する場合
あるいは着色されている場合は、それを有するフィルム
としての透過率は50%未満であってもよい。
The soft synthetic resin is essentially transparent, and the total light transmittance of the film is preferably 50% or more, particularly 80% or more. When the surface has fine irregularities or is colored, the transmittance of the film having it may be less than 50%.

【0014】自己修復性は、一度生じた傷が経時的に消
失する性質を意味し、一部の軟質合成樹脂はこの性質を
有していることが知られている。その性質の程度は測定
することができ、標準的な測定方法としてヘイドン(H
EIDON)スクラッチテスターを用いた方法が知られ
ている。軟質合成樹脂の自己修復性は、20℃、50%
相対湿度雰囲気下で、先端径15ミクロンのダイアモン
ドチップを加傷体としてヘイドンスクラッチテスターで
測定した自己修復性が10g以上であることが好まし
く、特に30g以上が好ましい。
The self-healing property means a property that a scratch that has occurred disappears over time, and it is known that some soft synthetic resins have this property. The degree of the property can be measured, and the standard measurement method is Haydon (H
A method using an EIDON) scratch tester is known. Self-healing property of soft synthetic resin is 20 ℃, 50%
The self-healing property measured by a Haydon scratch tester with a diamond tip having a tip diameter of 15 μm as a damaged body in a relative humidity atmosphere is preferably 10 g or more, and particularly preferably 30 g or more.

【0015】軟質合成樹脂の耐擦傷性は、上記と同じ雰
囲気下で摩耗輪としてCS−10Fを用い500g荷重
でのデーバー摩耗試験において100回転後のヘイズ値
の増加が10%未満であることが好ましい。
As for the scratch resistance of the soft synthetic resin, the increase in the haze value after 100 rotations is less than 10% in the Daver abrasion test under a 500 g load using CS-10F as an abrasion wheel in the same atmosphere as described above. preferable.

【0016】ポリウレタン系樹脂としては、耐久黄変性
の観点から無黄変性ポリウレタン系樹脂が好ましい。無
黄変性ポリウレタン系樹脂とは芳香核に直接結合したイ
ソシアネート基を有しない非芳香族のあるいは芳香族の
ポリイソシアネートを原料として得られたポリウレタン
系樹脂をいう。
As the polyurethane resin, a non-yellowing polyurethane resin is preferable from the viewpoint of durable yellowing. The yellow-free modified polyurethane-based resin refers to a polyurethane-based resin obtained from a non-aromatic or aromatic polyisocyanate having no isocyanate group directly bonded to an aromatic nucleus as a raw material.

【0017】また成形法としては、押出成形法、射出成
形法、ブロー成形法、注型法、カレンダー成形法、等が
可能であるが、特にフィルムの光学的品質の観点、また
架橋型樹脂も成形可能であるとの観点から反応性キャス
ティング法で得られるものが最も好ましい。
As the molding method, an extrusion molding method, an injection molding method, a blow molding method, a casting method, a calender molding method and the like can be used. In particular, the viewpoint of the optical quality of the film and the crosslinking resin The thing obtained by the reactive casting method is the most preferable from the viewpoint of being moldable.

【0018】反応型キャスティング法とは、反応して軟
質合成樹脂となる流動性の反応性原料混合物を平坦な剥
離性担体上に流延し、反応を行って軟質合成樹脂の薄層
を形成し、その後担体から剥離することによりフィルム
ないしシートを得る方法である。反応型キャスティング
方法を行う場合、反応性原料に溶剤が含まれていてもよ
いが、ポリウレタン系樹脂の場合は実質的に溶剤を含ま
ない反応性原料を用いる方法、即ち反応型バルクキャス
ティング方法がより好ましい。
The reactive casting method is a method in which a fluid reactive raw material mixture which reacts to form a soft synthetic resin is cast on a flat peelable carrier and reacted to form a thin layer of the soft synthetic resin. Then, the film or sheet is obtained by peeling from the carrier. When carrying out the reactive casting method, the reactive raw material may contain a solvent, but in the case of a polyurethane resin, a method using a reactive raw material containing substantially no solvent, that is, a reactive bulk casting method is more preferable. preferable.

【0019】反応型キャスティング法で得られる透明で
自己修復性、及び耐擦傷性を有する無黄変性ポリウレタ
ン系樹脂としては、線状樹脂(熱可塑性樹脂)、架橋型
樹脂(熱硬化性樹脂)の何れも可能であるが、耐薬品
性、耐汚染性、耐久性等の観点から架橋型樹脂がより好
ましい。
The transparent, self-repairing and scratch-resistant non-yellowing polyurethane resin obtained by the reactive casting method includes linear resins (thermoplastic resins) and cross-linking resins (thermosetting resins). Any of these is possible, but a crosslinkable resin is more preferable from the viewpoint of chemical resistance, stain resistance, durability and the like.

【0020】架橋型ポリウレタン系樹脂は、多官能性活
性水素化合物(ポリオール等)とポリイソシアネートか
らなる反応性の主原料の内、少なくとも一方原料のかつ
少くともその一部が3官能性以上の化合物を使用するこ
とによって得られるポリウレタン系樹脂である。これに
対し熱可塑性ポリウレタン系樹脂はすべて2官能性の原
料を用いて得られるポリウレタン系樹脂である。
The cross-linkable polyurethane resin is a compound in which at least one of at least one of the reactive main raw materials composed of a polyfunctional active hydrogen compound (polyol etc.) and polyisocyanate is trifunctional or more. Is a polyurethane resin obtained by using. On the other hand, all thermoplastic polyurethane-based resins are polyurethane-based resins obtained by using bifunctional raw materials.

【0021】反応型キャスティング法により得られるウ
レタン系樹脂は、ポリオール、鎖延長剤等の活性水素化
合物とポリイソシアネートを混合した反応性原料混合物
を、基材上に流延し硬化することによりフィルムを得る
ものである。ポリオールとしては、ポリエーテル系、ポ
リエステル系、ポリカーボネート系、等が使用可能であ
るが、耐久性、価格、強度と耐擦傷性、自己修復性のバ
ランスからポリエステル系のポリオールが好ましい。そ
の官能基数としては、平均値として1より大きいことが
必要であるが、強度、伸度、自己修復性、耐擦傷性のバ
ランスの観点から、2から3であることが好ましい。ま
た必要に応じて鎖延長剤を使用することが可能であり
が、鎖延長剤としては、短鎖ポリオール、短鎖ポリアミ
ン等が使用可能である。透明性、柔軟性の観点から短鎖
ジオールが好ましい。
The urethane-based resin obtained by the reactive casting method is formed into a film by casting a reactive raw material mixture obtained by mixing an active hydrogen compound such as a polyol and a chain extender and a polyisocyanate onto a base material and curing it. I will get it. As the polyol, polyether-based, polyester-based, polycarbonate-based, etc. can be used, but polyester-based polyols are preferable from the viewpoint of balance of durability, price, strength, scratch resistance and self-healing property. The number of functional groups is required to be larger than 1 as an average value, but it is preferably 2 to 3 from the viewpoint of the balance of strength, elongation, self-healing property and scratch resistance. If necessary, a chain extender can be used, and as the chain extender, a short chain polyol, a short chain polyamine or the like can be used. From the viewpoint of transparency and flexibility, short chain diols are preferable.

【0022】ポリイソシアネートとしては、芳香族ジイ
ソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ジイ
ソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ジイ
ソシアネート、脂環族ポリイソシアネート等が使用可能
であるが、耐久黄変性の観点から脂肪族あるいは脂環族
のジイソシアネートあるいはポリイソシアネートが好ま
しい。
As the polyisocyanate, aromatic diisocyanate, aromatic polyisocyanate, aliphatic diisocyanate, aliphatic polyisocyanate, alicyclic diisocyanate, alicyclic polyisocyanate and the like can be used, but from the viewpoint of durable yellowing. Aliphatic or alicyclic diisocyanates or polyisocyanates are preferred.

【0023】これら原料は単独あるいは混合して用いる
ことが可能である。また、必要に応じて紫外線吸収剤・
酸化防止剤・光安定剤等の安定剤、ウレタン化触媒、伸
展剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤等の添加剤を添加す
ることも可能である。
These raw materials can be used alone or as a mixture. In addition, if necessary UV absorber
It is also possible to add stabilizers such as antioxidants and light stabilizers, urethanization catalysts, extenders, colorants, flame retardants, antistatic agents and other additives.

【0024】また、これらの原料を溶剤にて希釈、ある
いは希釈溶解して用いることも可能であり、場合によっ
ては硬化剤を添加してもよい。好ましい架橋型ポリウレ
タン系樹脂は、平均水酸基価100〜500、特に15
0〜400の少くとも一部が3官能以上のポリオールと
平均官能基数が2以上の無黄変性ポリイソシアネートを
反応させて得られる架橋型ポリウレタン系樹脂である。
ポリオールはトリオールのみ(2以上のトリオール混合
物であってもよい)あるいはトリオールとジオールの混
合物が好ましく、各々のポリオールの水酸基価は特に限
定されないが全ポリオールの平均水酸基価は200〜4
00がより好ましい。このポリオールは、前記した短鎖
ポリオールである鎖延長剤を含んでいてもよく、平均水
酸基価はこれを含めて計算した平均水酸基価である。
Further, these raw materials can be used by diluting them with a solvent or dissolving them, and a curing agent may be added depending on the case. A preferred cross-linkable polyurethane resin has an average hydroxyl value of 100 to 500, especially 15
It is a cross-linkable polyurethane-based resin obtained by reacting at least a part of a trifunctional or higher functional polyol of 0 to 400 with a non-yellowing modified polyisocyanate having an average functional number of 2 or more.
The polyol is preferably triol alone (may be a mixture of two or more triols) or a mixture of triol and diol. The hydroxyl value of each polyol is not particularly limited, but the average hydroxyl value of all polyols is 200 to 4
00 is more preferable. This polyol may contain the above-mentioned chain extender which is a short-chain polyol, and the average hydroxyl value is the average hydroxyl value calculated including this.

【0025】無黄変性ポリイソシアネートとしては、脂
肪族あるいは脂環族ポリイソシアネートが好ましく、特
に3官能以上のポリイソシアネートあるいはそれとジイ
ソシアネートの混合物が好ましい。3官能以上のポリイ
ソシアネートとしてはジイソシアネートのヌレート変性
体、ビューレット変性体、トリメチロールプロパンなど
の3価アルコールで変性したウレタン変性体が好まし
い。
The non-yellowing polyisocyanate is preferably an aliphatic or alicyclic polyisocyanate, and particularly preferably trifunctional or higher functional polyisocyanate or a mixture thereof with a diisocyanate. The trifunctional or higher polyisocyanate is preferably a diisocyanate nurate modified product, buret modified product, or a urethane modified product modified with a trihydric alcohol such as trimethylolpropane.

【0026】本発明において、軟質樹脂からなるフィル
ムを基材に積層してなる積層体を得る場合、基材として
はガラス板、石英板等の無機材料、アクリル板、硬質透
明ポリ塩化ビニル樹脂板、ポリカーボネートシート、ポ
リエチレンテレフタレートフィルム、ポリスチレンフィ
ルム等の有機材料等、様々な基材を用いることができ
る。
In the present invention, when a laminated body obtained by laminating a film made of a soft resin on a substrate is used, the substrate is an inorganic material such as a glass plate or a quartz plate, an acrylic plate, a hard transparent polyvinyl chloride resin plate. Various base materials such as organic materials such as a polycarbonate sheet, a polyethylene terephthalate film, and a polystyrene film can be used.

【0027】[0027]

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれらの実施例に限られるものではない。以下、
「部」はすべて「重量部」のことを示す。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Less than,
All "parts" mean "parts by weight".

【0028】[実施例1] 水酸基価196.4のポリカプロラクトントリオール 49.06部 水酸基価540.3のポリカプロラクトントリオール 39.25部 水酸基価37.6のポリカプロラクトンジオール 9.81部 N−(フルオロジクロロメチルチオ)−フタルイミド
(バイエル社製プリベントールA3)0.95部 有機変性ポリシロキサン(Byk-chemie社製BYK−30
0)0.58部 光安定剤(MARK LA−7H) 0.38部 紫外線吸収剤(TINUVIN328)0.58部 酸化防止剤(IRGANOX1010)0.38部 を80℃で3時間加熱溶融下に撹拌混合し、真空脱泡し
て均一なポリオールシステム液を製造した。
[Example 1] Polycaprolactone triol having a hydroxyl value of 196.4 49.06 parts Polycaprolactone triol having a hydroxyl value of 540.3 39.25 parts Polycaprolactone diol having a hydroxyl value of 37.6 9.81 parts N- ( Fluorodichloromethylthio) -phthalimide (Preventol A3 manufactured by Bayer) 0.95 parts Organically modified polysiloxane (BYK-30 manufactured by Byk-chemie)
0) 0.58 parts Light stabilizer (MARK LA-7H) 0.38 parts UV absorber (TINUVIN328) 0.58 parts Antioxidant (IRGANOX1010) 0.38 parts Stirring under heating and melting at 80 ° C for 3 hours. After mixing and vacuum degassing, a uniform polyol system liquid was manufactured.

【0029】NCO含量21.4%のヌレート変性ヘキ
サメチレンイソシアネート90.00部 イソホロンジイソシアネート 5.00部 水添MDI 5.00部 ジブチル錫ジラウレート 0.006部 を80℃で3時間加熱下に撹拌混合して均一なイソシア
ネートシステム液を製造した。この両システム液を、ポ
リオール/イソシアネート=100/90.41の重量
比で連続的に吐出・撹拌混合しながらダイスを用い、連
続的に供給される離型処理及び平滑ポリエチレンテレフ
タレートフィルム(0.1mm厚)の上に均一に膜厚
0.3mmで塗工し流延した。この液膜は連続重合オー
ブン中で120℃にて20分加熱され重合を本質的に完
結させた後、基材フィルムと共に巻取った。得られたロ
ール状2層フィルムを繰り出しながら、基材フィルムと
製品フィルムを分離し、透明で自己修復性及び耐擦傷性
を有する軟質樹脂フィルムを得た。フィルムの抗菌・防
黴性を表1に示す。
Nurate-modified hexamethylene isocyanate having an NCO content of 21.4% 90.00 parts Isophorone diisocyanate 5.00 parts Hydrogenated MDI 5.00 parts Dibutyltin dilaurate 0.006 parts Stir-mix with heating at 80 ° C. for 3 hours. To produce a uniform isocyanate system liquid. These system liquids were continuously discharged and stirred and mixed at a weight ratio of polyol / isocyanate = 100 / 90.41, and were continuously supplied with a die using a die and a smooth polyethylene terephthalate film (0.1 mm). (Thickness) and a uniform film thickness of 0.3 mm was applied and cast. This liquid film was heated in a continuous polymerization oven at 120 ° C. for 20 minutes to essentially complete the polymerization, and then wound with a base film. The base film and the product film were separated while paying out the obtained roll-shaped two-layer film to obtain a transparent soft resin film having self-healing property and scratch resistance. Table 1 shows the antibacterial and antifungal properties of the film.

【0030】この軟質樹脂フィルムの表面に2〜5ミク
ロン厚のウレタン系ホットメルト接着剤を形成し、成形
品を得た。この成形品を30cm角の3mm厚フロート
ガラス上にウレタン系ホットメルト接着剤層側がシート
面側となるように載せ、140℃で加熱圧着し、積層し
て積層体を作成し、透明性、自己修復性、耐擦傷性を評
価した。各性能を表1に示す。
A urethane hot melt adhesive having a thickness of 2 to 5 μm was formed on the surface of this soft resin film to obtain a molded product. This molded product was placed on a 30 cm square 3 mm thick float glass so that the urethane hot melt adhesive layer side would be the sheet surface side, thermocompression bonded at 140 ° C., and laminated to form a laminate, The repairability and scratch resistance were evaluated. Each performance is shown in Table 1.

【0031】[実施例2]実施例1と同様の方法によっ
て、以下の組成となるようにポリオールシステム液、イ
ソシアネートシステム液を製造し、連続的に供給される
表面をエンボス加工した後に離型剤処理を施したポリエ
チレンテレフタレートフィルム(0.05mm厚)上で
同様な方法で透明で自己修復性及び耐擦傷性を有する反
射防止性の軟質樹脂フィルムを得た。抗菌・防黴性を表
1に示す。
[Example 2] By the same method as in Example 1, a polyol system solution and an isocyanate system solution were produced so as to have the following compositions, and the surface to be continuously supplied was embossed and then the release agent. On the treated polyethylene terephthalate film (thickness of 0.05 mm), a transparent, anti-reflective soft resin film having self-healing property and scratch resistance was obtained by the same method. Table 1 shows the antibacterial and antifungal properties.

【0032】なお、実施例2〜5及び比較例1〜2にお
いては全樹脂に対して0.3重量%の伸展剤(BYK−
300)、0.2重量%の光安定剤(MARKLA−7
H)、0.2重量%の酸化防止剤(IRGANOX10
10)、0.3重量%の紫外線吸収剤(TINUVIN
328)をポリオールシステム液に、また両システム液
の合計に対して30ppmのウレタン化触媒(ジブチル
錫ジラウレート)をイソシアネートシステム液に配合し
た。
In Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 2, 0.3% by weight of the extender (BYK-
300), 0.2% by weight light stabilizer (MARKLA-7
H), 0.2% by weight of antioxidant (IRGANOX10
10), 0.3% by weight of UV absorber (TINUVIN
328) was added to the polyol system liquid, and 30 ppm of the urethane-forming catalyst (dibutyltin dilaurate) was added to the isocyanate system liquid based on the total amount of both system liquids.

【0033】水酸基価196.4のポリカプロラクトン
トリオール 40.66部 水酸基価540.3のポリカプロラクトントリオール 11.62部 水酸基価37.6のポリカプロラクトンジオール 5.81部 90% N,N−ジメチル−N’−フェニル−N’−
(フルオロジクロロメチルチオ)−スルファミド+4%
無機不活性成分(バイエル社製プリベントールA4−
S) 2.21部 NCO含量21.4%のヌレート変性ヘキサメチレンイ
ソシアネート37.73部 イソホロンジイソシアネート 2.10部 水添MDI 2.10部
Polycaprolactone triol having a hydroxyl value of 196.4 40.66 parts Polycaprolactone triol having a hydroxyl value of 540.3 11.62 parts Polycaprolactone diol having a hydroxyl value of 37.6 5.81 parts 90% N, N-dimethyl- N'-phenyl-N'-
(Fluorodichloromethylthio) -sulfamide + 4%
Inorganic inert ingredient (Preventol A4 manufactured by Bayer)
S) 2.21 parts Nurate-modified hexamethylene isocyanate with 21.4% NCO content 37.73 parts Isophorone diisocyanate 2.10 parts Hydrogenated MDI 2.10 parts

【0034】この軟質樹脂フィルムの平滑な面にアクリ
ル系粘着剤を溶液状で塗工後乾燥後し成形品を得た。こ
れを30cm角の5mm厚のポリカーボネートシート上
に、粘着剤側がシート面側となるように常温下で圧着
し、積層体を作成し、透明性、自己修復性、耐擦傷性を
評価した。各性能を表1に示す。
An acrylic pressure-sensitive adhesive was applied on the smooth surface of this soft resin film in the form of a solution and dried to obtain a molded product. This was pressure-bonded onto a 30 cm square 5 mm-thick polycarbonate sheet at room temperature so that the pressure-sensitive adhesive side became the sheet surface side, a laminate was prepared, and transparency, self-healing property, and scratch resistance were evaluated. Each performance is shown in Table 1.

【0035】[実施例3]実施例1と同様の方法によっ
て、以下の組成となるようにポリオールシステム液、イ
ソシアネートシステム液を製造し、この両システム液
を、連続的に吐出・撹拌混合しながらダイスを用い、連
続的に供給されるコロナ放電処理を施したポリエチレン
テレフタレートフィルム(0.1mm厚)上に均一に膜
厚0.3mmで塗工し流延した。これを連続重合オーブ
ン中で120℃にて20分加熱され重合を本質的に完結
させて透明で自己修復性及び耐擦傷性を有する積層体を
得た。この積層体の透明性、自己修復性、耐擦傷性を評
価した。また、基材から軟質樹脂フィルムを剥し、抗菌
・防黴性を評価した。各性能を表1に示す。
[Example 3] By the same method as in Example 1, a polyol system solution and an isocyanate system solution were produced so as to have the following compositions, and both system solutions were continuously discharged and stirred while mixing. Using a die, a polyethylene terephthalate film (0.1 mm thick) that had been continuously supplied with corona discharge treatment was uniformly coated with a film thickness of 0.3 mm and cast. This was heated in a continuous polymerization oven at 120 ° C. for 20 minutes to essentially complete the polymerization to obtain a transparent laminate having self-healing property and scratch resistance. The transparency, self-healing property, and scratch resistance of this laminate were evaluated. Further, the soft resin film was peeled from the base material, and the antibacterial and antifungal properties were evaluated. Each performance is shown in Table 1.

【0036】水酸基価196.4のポリカプロラクトン
トリオール 14.14部 水酸基価540.3のポリカプロラクトントリオール 28.28部 水酸基価37.6のポリカプロラクトンジオール 4.71部 N−(フルオロジクロロメチルチオ)−フタルイミドと
ベンズイミダゾリルカルバミン酸エチルエステルの混合
物(バイエル社製プリベントールOC3014)2.2
1部 NCO含量21.4%のヌレート変性ヘキサメチレンイ
ソシアネート47.58部 イソホロンジイソシアネート 2.64部 水添MDI 2.64部
Polycaprolactone triol having a hydroxyl value of 196.4 14.14 parts Polycaprolactone triol having a hydroxyl value of 540.3 28.28 parts Polycaprolactone diol having a hydroxyl value of 37.6 4.71 parts N- (fluorodichloromethylthio)- Mixture of phthalimide and benzimidazolylcarbamic acid ethyl ester (Preventol OC3014 manufactured by Bayer) 2.2
1 part Nurate-modified hexamethylene isocyanate having an NCO content of 21.4% 47.58 parts Isophorone diisocyanate 2.64 parts Hydrogenated MDI 2.64 parts

【0037】[実施例4]実施例1と同様の方法によっ
て、以下の組成となるようにポリオールシステム液、イ
ソシアネートシステム液を製造し、コロナ放電処理を施
した30cm角の5mm厚の硬質ポリ塩化ビニル透明シ
ートを用いて、実施例3と同様な方法で透明で自己修復
性及び耐擦傷性を有する積層体を得た。この積層体の透
明性、自己修復性、耐擦傷性を評価した。また、基材か
ら軟質樹脂フィルムを剥し、抗菌・防黴性を評価した。
各性能を表1に示す。
[Example 4] By the same method as in Example 1, a polyol system solution and an isocyanate system solution having the following compositions were produced and subjected to corona discharge treatment. Using the vinyl transparent sheet, a transparent, self-healing and scratch-resistant laminate was obtained in the same manner as in Example 3. The transparency, self-healing property, and scratch resistance of this laminate were evaluated. Further, the soft resin film was peeled from the base material, and the antibacterial and antifungal properties were evaluated.
Each performance is shown in Table 1.

【0038】水酸基価196.4のポリカプロラクトン
トリオール45.14部 1,4−ブタンジオール 9.03部 プリベントールA4−S 2.06部 ベンズイミダゾリルカルバミン酸エチルエステル(バイ
エル社製プリベントールBCM)0.30部 NCO含量21.4%のヌレート変性ヘキサメチレンイ
ソシアネート25.20部 イソホロンジイソシアネート 20 62部
Polycaprolactone triol having a hydroxyl value of 196.4 45.14 parts 1,4-butanediol 9.03 parts Preventol A4-S 2.06 parts Benzimidazolylcarbamic acid ethyl ester (Preventol BCM manufactured by Bayer) 0 30 parts Nurate-modified hexamethylene isocyanate having an NCO content of 21.4% 25.20 parts Isophorone diisocyanate 20 62 parts

【0039】[実施例5]実施例1と同様の方法によっ
て、以下の組成となるようにポリオールシステム液、イ
ソシアネートシステム液を製造し、コロナ放電処理を施
した30cm角の5mm厚のポリメタクリル酸メチルシ
ートを用いて、実施例3と同様な方法で透明で自己修復
性及び耐擦傷性を有する軟質樹脂層を有する外観の良好
な積層体を得た。この積層体の透明性、自己修復性、耐
擦傷性を評価した。また、基材から軟質樹脂フィルムを
剥し、抗菌・防黴性を評価した。各性能を表1に示す。
[Example 5] By the same method as in Example 1, a polyol system solution and an isocyanate system solution were prepared so as to have the following compositions and subjected to corona discharge treatment. Using the methyl sheet, a laminate having a transparent and soft resin layer having self-repairing property and scratch resistance and having a good appearance was obtained in the same manner as in Example 3. The transparency, self-healing property, and scratch resistance of this laminate were evaluated. Further, the soft resin film was peeled from the base material, and the antibacterial and antifungal properties were evaluated. Each performance is shown in Table 1.

【0040】水酸基価196.4のポリカプロラクトン
トリオール49.91部 1,4−ブタンジオール 5.00部 プリベントールA3 0.52部 プリベントールBCM 0.21部 NCO含量21.4%のヌレート変性ヘキサメチレンイ
ソシアネート40.59部 イソホロンジイソシアネート 4.51部
Polycaprolactone triol having a hydroxyl value of 196.4 49.91 parts 1,4-butanediol 5.00 parts Preventol A3 0.52 parts Preventol BCM 0.21 parts Nurate-modified hexa with an NCO content of 21.4% Methylene isocyanate 40.59 parts Isophorone diisocyanate 4.51 parts

【0041】[合成例1]水酸基価216のポリカプロ
ラクトンジオール1840.68gを、ジムロート冷却
管、窒素導入官、撹拌機を備えた5リットルセパラブル
フラスコ中に導入し、80℃で窒素をフローしながら加
熱溶融下に撹拌混合した。ここに349.14gの1,
4−ブタンジオールを添加し撹拌を継続し、系が均一に
なった後、642.06gのイソホロンジイソシアネー
トを一度に添加して、激しく撹拌する。反応の開始に伴
い発熱が認められ約30分で120℃まで系内が昇温す
る。その後120℃で1時間反応を継続し、100℃ま
で冷却する。ここに368.12gのネオペンチルグリ
コール、533.32gのメチルイソブチルケトン、2
66.68gのキシレンを添加し、系が均一になるまで
約15分間撹拌する。その後室温まで冷却し、無色透明
なOH末端プレポリマー溶液を得た。
[Synthesis Example 1] 1840.68 g of a polycaprolactone diol having a hydroxyl value of 216 was introduced into a 5 liter separable flask equipped with a Dimroth condenser, a nitrogen introducer and a stirrer, and nitrogen was flowed at 80 ° C. While mixing with stirring while heating and melting. Here 349.14g of 1,
After 4-butanediol is added and stirring is continued to make the system uniform, 642.06 g of isophorone diisocyanate is added at once and stirred vigorously. An exotherm is observed with the start of the reaction, and the temperature in the system rises to 120 ° C. in about 30 minutes. After that, the reaction is continued at 120 ° C. for 1 hour and cooled to 100 ° C. Here, 368.12 g of neopentyl glycol, 533.32 g of methyl isobutyl ketone, 2
Add 66.68 g of xylene and stir for about 15 minutes until the system is homogeneous. Then, the mixture was cooled to room temperature to obtain a colorless and transparent OH-terminated prepolymer solution.

【0042】[実施例6]合成例1で得られたOH末端
プレポリマー溶液と硬化剤(ヒュルス社製IPDI T
−1890L)を、NCO基/OH基=1.05の比率
で配合し、これに固形分濃度が65%になる様にシンナ
ー(キシレン/酢酸n−ブチル/酢酸セロソルブ=1/
1/1(wt/wt/wt))を加え、撹拌混合する。
この溶液に対して0.3重量%の伸展剤(BYK−30
0)、0.5重量%のプリベントールA3及び固形分に
対して20ppmのウレタン化触媒(ジブチル錫ジウラ
レート)を添加し、総量が5kgになるようにした。
Example 6 The OH-terminated prepolymer solution obtained in Synthesis Example 1 and a curing agent (IPDI T manufactured by Huls)
-1890L) was mixed in a ratio of NCO group / OH group = 1.05, and thinner (xylene / n-butyl acetate / cellosolve acetate = 1/1) was added to this so that the solid content concentration became 65%.
1/1 (wt / wt / wt)) is added and mixed with stirring.
0.3% by weight of an extender (BYK-30
0), 0.5% by weight of Preventol A3 and 20 ppm of urethanization catalyst (dibutyltin dilaurate) with respect to the solid content were added so that the total amount became 5 kg.

【0043】これを室温で15分間撹拌し、その後10
分間静置して脱泡した。これをオーバーフロー型フロー
コーターへ導入し、30cm角の3mm厚フロートガラ
ス上へ、乾燥膜厚300ミクロンとなるように塗工し
た。これを80℃の防爆型熱風循環オーブン中へ収容
し、指触乾燥後140℃熱風循環オーブン中にて硬化を
完了させ、外観の良好な積層体を得た。この積層体の透
明性、自己修復性、耐擦傷性を評価した。また、基材か
ら軟質樹脂フィルムを剥し、抗菌・防黴性を評価した。
各性能を表1に示す。
This is stirred at room temperature for 15 minutes, then 10
It was left to stand for a minute to defoam. This was introduced into an overflow type flow coater, and coated on a 30 cm square 3 mm thick float glass so as to have a dry film thickness of 300 μm. This was housed in an explosion-proof hot air circulation oven at 80 ° C., dried by touch, and cured in a 140 ° C. hot air circulation oven to obtain a laminate having a good appearance. The transparency, self-healing property, and scratch resistance of this laminate were evaluated. Further, the soft resin film was peeled from the base material, and the antibacterial and antifungal properties were evaluated.
Each performance is shown in Table 1.

【0044】[実施例7]分子量約873.3のポリ
(オキシテトラメチレン)グリコール10000gを3
mmHgの減圧下110℃で撹拌し、脱気及び脱水をし
た。これに、800gの1,4−ブタンジオール、55
70gの水添MDI及び0.49gのウレタン化触媒
(ジブチル錫ジウラレート)を加え、80℃で5分間撹
拌混合した。反応の開始とともに発熱がみられ、均一な
液体反応混合物が得られた。これをフッ素樹脂被覆され
た乾燥容器に仕込み、反応が本質的に完了するまで15
時間120℃の窒素雰囲気炉中に静置した。生成した樹
脂を粉砕機により粉砕して粒状化した。
[Example 7] 10000 g of poly (oxytetramethylene) glycol having a molecular weight of about 873.3 was added to 3 parts.
The mixture was stirred at 110 ° C. under reduced pressure of mmHg for degassing and dehydration. To this, 800 g of 1,4-butanediol, 55
70 g of hydrogenated MDI and 0.49 g of a urethanization catalyst (dibutyltin dilaurate) were added, and the mixture was stirred and mixed at 80 ° C. for 5 minutes. An exotherm was observed with the start of the reaction, and a homogeneous liquid reaction mixture was obtained. This was placed in a fluorocarbon resin-coated drying container and the reaction was continued until the reaction was essentially complete.
It was left to stand in a nitrogen atmosphere furnace at 120 ° C. for an hour. The produced resin was pulverized by a pulverizer and granulated.

【0045】これに固形分濃度が10%になる様にシン
ナー(キシレン/酢酸n−ブチル/酢酸セロソルブ=1
/1/1(wt/wt/wt))を加え、撹拌混合して
溶液を得た。この溶液に対して0.3重量%の伸展剤
(BYK−300)、O.6%のプリベントールOC3
014及び固形分に対して10重量%の硬化剤(ヌレー
ト変性HDI)を添加した。これをリバースロールコー
ターにて100ミクロンのポリエチレンテレフタレート
フィルム上へ乾燥膜厚20ミクロンとなるように塗工
し、80℃の防爆型熱風循環オーブン中にて硬化を完了
させ、外観の良好な積層体を得た。この積層体の透明
性、自己修復性、耐擦傷性を評価した。また、基材から
軟質樹脂フィルムを剥し、抗菌・防黴性を評価した。各
性能を表1に示す。
To this, a thinner (xylene / n-butyl acetate / cellosolve acetate = 1) was added so that the solid content concentration became 10%.
/ 1/1 (wt / wt / wt)) was added and mixed with stirring to obtain a solution. 0.3% by weight of an extender (BYK-300), O.I. 6% Preventol OC3
014 and 10% by weight of solids of hardener (nurate modified HDI) was added. A reverse roll coater was used to coat this on a 100-micron polyethylene terephthalate film so that the dry film thickness would be 20 microns, and curing was completed in an explosion-proof hot-air circulating oven at 80 ° C, and a laminate with a good appearance was obtained. Got The transparency, self-healing property, and scratch resistance of this laminate were evaluated. Further, the soft resin film was peeled from the base material, and the antibacterial and antifungal properties were evaluated. Each performance is shown in Table 1.

【0046】[比較例1]実施例1と同様の方法によっ
て、以下の組成となるようにポリオールシステム液、イ
ソシアネートシステム液を製造し、この両システム液
を、ポリオール/イソシアネート=100/90.41
の重量比で連続的に吐出・撹拌混合しながらダイスを用
い、連続的に供給される離型処理及び平滑ポリエチレン
テレフタレートフィルム(0.1mm厚)上で同様な方
法で透明で自己修復性及び耐擦傷性を有する反射防止性
の軟質樹脂フィルムを得た。抗菌・防黴性を表1に示
す。
Comparative Example 1 By the same method as in Example 1, a polyol system liquid and an isocyanate system liquid were produced so as to have the following compositions, and both system liquids were polyol / isocyanate = 100 / 90.41.
Using a die while continuously discharging / stirring and mixing at a weight ratio of 1, the release treatment and smooth polyethylene terephthalate film (0.1 mm thick) continuously supplied are transparent and self-healing and resistant in the same manner. An antireflection soft resin film having scratch resistance was obtained. Table 1 shows the antibacterial and antifungal properties.

【0047】水酸基価196.4のポリカプロラクトン
トリオール 49.06部 水酸基価540.3のポリカプロラクトントリオール 39.25部 水酸基価37.6のポリカプロラクトンジオール 9.81部 有機変性ポリシロキサン(Byk-chemie社製BYK−30
0)0.58部 光安定剤(MARK LA−7H) 0.38部 紫外線吸収剤(TINUVIN328)0.58部 酸化防止剤(IRGANOX1010)0.38部
Polycaprolactone triol having a hydroxyl value of 196.4 49.06 parts Polycaprolactone triol having a hydroxyl value of 540.3 39.25 parts Polycaprolactone diol having a hydroxyl value of 37.6 9.81 parts Organically modified polysiloxane (Byk-chemie BYK-30 made by the company
0) 0.58 part Light stabilizer (MARK LA-7H) 0.38 part UV absorber (TINUVIN328) 0.58 part Antioxidant (IRGANOX1010) 0.38 part

【0048】この軟質樹脂フィルムの表面に2〜5ミク
ロン厚のウレタン系ホットメルト接着剤を形成し、成形
品を得た。この成形品を30cm角の3mm厚フロート
ガラス上にウレタン系ホットメルト接着剤層側がシート
面側となるように載せ、140℃で加熱圧着し、積層し
て積層体を作成し、透明性、自己修復性、耐擦傷性を評
価した。各性能を表1に示す。
A urethane hot melt adhesive having a thickness of 2 to 5 μm was formed on the surface of this soft resin film to obtain a molded product. This molded product was placed on a 30 cm square 3 mm thick float glass so that the urethane hot melt adhesive layer side would be the sheet surface side, thermocompression bonded at 140 ° C., and laminated to form a laminate, The repairability and scratch resistance were evaluated. Each performance is shown in Table 1.

【0049】[比較例2]実施例1と同様の方法によっ
て、以下の組成となるようにポリオールシステム液、イ
ソシアネートシステム液を製造し、コロナ放電処理を施
したポリエチレンテレフタレートフィルム(0.1mm
厚)を用いて、実施例3と同様な方法で透明で自己修復
性及び耐擦傷性を有する軟質樹脂層を有する外観の良好
な積層体を得た。この積層体の透明性、自己修復性、耐
擦傷性を評価した。また、基材から軟質樹脂フィルムを
剥し、抗菌・防黴性を評価した。各性能を表1に示す。
[Comparative Example 2] Polyol terephthalate film (0.1 mm) prepared by producing a polyol system solution and an isocyanate system solution having the following compositions by the same method as in Example 1 and performing corona discharge treatment.
Was used in the same manner as in Example 3 to obtain a transparent laminate having a soft resin layer having self-healing properties and scratch resistance and having a good appearance. The transparency, self-healing property, and scratch resistance of this laminate were evaluated. Further, the soft resin film was peeled from the base material, and the antibacterial and antifungal properties were evaluated. Each performance is shown in Table 1.

【0050】水酸基価196.4のポリカプロラクトン
トリオール 14.14部 水酸基価540.3のポリカプロラクトントリオール 28.28部 水酸基価37.6のポリカプロラクトンジオール 4.71部 NCO含量21.4%のヌレート変性ヘキサメチレンイ
ソシアネート47.58部 イソホロンジイソシアネート 2.64部 水添MDI 2.64部
Polycaprolactone triol having a hydroxyl value of 196.4 14.14 parts Polycaprolactone triol having a hydroxyl value of 540.3 28.28 parts Polycaprolactone diol having a hydroxyl value of 37.6 4.71 parts Nurate having a NCO content of 21.4% Modified hexamethylene isocyanate 47.58 parts Isophorone diisocyanate 2.64 parts Hydrogenated MDI 2.64 parts

【0051】[比較例3]合成例1で得られたOH末端
プレポリマー溶液と硬化剤(ヒュルス社製IPDI T
−1890L)を、NCO基/OH基=1.05の比率
で配合し、これに固形分濃度が65%になるようにシン
ナー(キシレン/酢酸n−ブチル/酢酸セロソルブ=1
/1/1(wt/wt/wt))を加え、撹拌混合す
る。この溶液に対して0.3重量%の伸展剤(BYK−
300)及び固形分に対して20ppmのウレタン化触
媒(ジブチル錫ジウラレート)を添加し、総量が5kg
になるようにした。これを室温で15分間撹拌し、その
後10分間静置して脱泡した。
Comparative Example 3 The OH-terminated prepolymer solution obtained in Synthesis Example 1 and a curing agent (IPDI T manufactured by Huls)
-1890L) was mixed at a ratio of NCO group / OH group = 1.05, and thinner (xylene / n-butyl acetate / cellosolve acetate = 1) was added to this so that the solid content concentration became 65%.
/ 1 / (wt / wt / wt)) is added and mixed by stirring. 0.3% by weight of an extender (BYK-
300) and 20 ppm of urethanization catalyst (dibutyltin dilaurate) based on the solid content, and the total amount is 5 kg.
I tried to become. This was stirred at room temperature for 15 minutes and then allowed to stand for 10 minutes to degas.

【0052】これをオーバーフロー型フローコーターへ
導入し、30cm角の3mm厚フロートガラス上へ、乾
燥膜厚300ミクロンとなるように塗工した。これを8
0℃の防爆型熱風循環オーブン中へ収容し、指触乾燥後
140℃熱風循環オーブン中にて硬化を完了させ外観の
良好な積層体を得た。この積層体の透明性、自己修復
性、耐擦傷性を評価した。また、基材から軟質樹脂フィ
ルムを剥し、抗菌・防黴性を評価した。各性能を表1に
示す。
This was introduced into an overflow type flow coater and coated on a 30 cm square 3 mm thick float glass so as to have a dry film thickness of 300 μm. This 8
It was housed in an explosion-proof hot-air circulating oven at 0 ° C., dried by touch, and cured in a 140 ° C. hot-air circulating oven to obtain a laminate having a good appearance. The transparency, self-healing property, and scratch resistance of this laminate were evaluated. Further, the soft resin film was peeled from the base material, and the antibacterial and antifungal properties were evaluated. Each performance is shown in Table 1.

【0053】[0053]

【表1】 [Table 1]

【0054】各性能は次の測定方法によった。 全光線透過率:JIS標準。 自己修復性:HEIDONスクラッチテスターを用い、
23℃、50%相対湿度雰囲気下で、先端径15ミクロ
ンのダイアモンドチップで加傷し、生じた傷が消失しう
る最大荷重を測定した。傷の消失は目視で行った。
Each performance was measured by the following measuring methods. Total light transmittance: JIS standard. Self-healing: Using a HEIDON scratch tester,
In a 23 ° C., 50% relative humidity atmosphere, a diamond tip having a tip diameter of 15 μm was scratched, and the maximum load at which the generated scratch could be eliminated was measured. The disappearance of the scratch was performed visually.

【0055】テーバー摩耗:23℃、50%相対湿度雰
囲気下で摩耗輪としてCS−10Fを用い500g荷重
でのテーバー摩耗試験において100回転前後の軟質樹
脂層のヘイズ値の差を測定。 抗菌・防黴性:JIS Z2911に準ずる(供試菌
Aspergillus niger 、Aspergillus terreus 、Penicill
ium citrinum、Chaetomium globosum )。
Taber abrasion: In a Taber abrasion test under a load of 500 g using CS-10F as an abrasion wheel in an atmosphere of 23 ° C. and 50% relative humidity, the difference in haze value of the soft resin layer before and after 100 rotations was measured. Antibacterial and antifungal properties: In accordance with JIS Z2911 (test bacteria
Aspergillus niger, Aspergillus terreus, Penicill
ium citrinum, Chaetomium globosum).

【0056】[0056]

【発明の効果】本発明によれば本質的に透明性で、自己
修復性及び耐擦傷性を有し、かつ、抗菌性、防黴性を有
する軟質樹脂からなるフィルムを得ることができる。ま
た、該フィルムを基材に貼付することにより積層体を得
ることができる。本発明のフィルム、積層体は、高湿な
場所や水周り等の水分にさらされる場所で使用すること
が可能である。
According to the present invention, it is possible to obtain a film made of a soft resin which is essentially transparent, has self-healing properties and scratch resistance, and has antibacterial properties and antifungal properties. Also, a laminate can be obtained by attaching the film to a substrate. The film and laminate of the present invention can be used in a highly humid place or a place exposed to moisture such as around water.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】抗菌剤あるいは防黴剤を樹脂全重量の0.
01〜10重量%含有する、本質的に透明で、自己修復
性及び耐擦傷性を有する軟質樹脂からなる抗菌・防黴性
フィルム。
1. An antibacterial agent or antifungal agent is added to the total weight of the resin in an amount of 0.
An antibacterial and antifungal film made of a soft resin that is essentially transparent and has self-healing and scratch resistance, and contains 0 to 10% by weight.
【請求項2】フィルムの厚さが0.05〜2mmである
ことを特徴とする請求項1のフィルム。
2. The film according to claim 1, wherein the film has a thickness of 0.05 to 2 mm.
【請求項3】軟質樹脂が、無黄変性ポリウレタン系樹脂
である請求項1のフィルム。
3. The film according to claim 1, wherein the soft resin is a yellow-free modified polyurethane resin.
【請求項4】軟質樹脂が、全光線透過率が50%以上で
あり、23℃、50%相対湿度雰囲気下で、先端径15
ミクロンのダイアモンドチップを加傷体としてHEID
ONスクラッチテスターで測定した自己修復性が10g
以上であり、同じ雰囲気下で摩耗輪としてCS−10F
を用い500g荷重でのテーバー摩耗試験において10
0回転後のヘイズ値の増加が10%未満であることを特
徴とする請求項1のフィルム。
4. The soft resin has a total light transmittance of 50% or more and a tip diameter of 15 at 23 ° C. and 50% relative humidity.
HEID with a micron diamond tip as an injured body
10g self-healing property measured by ON scratch tester
The above is the CS-10F as a wear wheel under the same atmosphere.
10 in a Taber abrasion test with a load of 500 g
The film according to claim 1, wherein the increase in haze value after 0 rotation is less than 10%.
【請求項5】軟質樹脂が、反応して合成樹脂となる反応
性原料混合物を反応性キャスティング法によりフィルム
化して得られた厚さ0.05〜2mmの無黄変性ポリウ
レタン系樹脂であることを特徴とする請求項1のフィル
ム。
5. The non-yellowing polyurethane resin having a thickness of 0.05 to 2 mm, which is obtained by forming a film of a reactive raw material mixture which reacts to become a synthetic resin by a reactive casting method. The film of claim 1 characterized.
【請求項6】請求項1〜5から選ばれる1項に記載のフ
ィルムを、基材に積層してなる積層体。
6. A laminate obtained by laminating the film according to claim 1 selected from claims 1 to 5 on a substrate.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015008556A1 (en) * 2013-07-18 2015-01-22 日本合成化学工業株式会社 Resin molded article, protective plate and touch panel substrate both for displays, and method for self-repairing of resin molded article
JP2016141753A (en) * 2015-02-03 2016-08-08 株式会社タムラ製作所 Composition providing cured article having self repair property and hardness and self repair film having film by curing the same

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