JPH07125434A - Optical recording medium - Google Patents

Optical recording medium

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Publication number
JPH07125434A
JPH07125434A JP5278598A JP27859893A JPH07125434A JP H07125434 A JPH07125434 A JP H07125434A JP 5278598 A JP5278598 A JP 5278598A JP 27859893 A JP27859893 A JP 27859893A JP H07125434 A JPH07125434 A JP H07125434A
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JP
Japan
Prior art keywords
recording
recording medium
epoxy resin
optical recording
recording film
Prior art date
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Pending
Application number
JP5278598A
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Japanese (ja)
Inventor
Takashi Chuma
隆 中馬
Shingo Iwasaki
新吾 岩崎
Hiroshi Tsuji
大志 辻
Satoru Tanaka
覚 田中
Shuichi Yanagisawa
秀一 柳沢
Fumio Matsui
文雄 松井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Pioneer Corp
Original Assignee
Pioneer Electronic Corp
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain a write-once optical disk enabling low power recording and having a high carrier level, in an optical recording medium using an Si- phthalocyanine dye as a recording film material, by adding an epoxy resin to a recording film. CONSTITUTION:In an optical recording medium having a recording film containing an Si-phthalocyanine dye represented by general formula {wherein R is a hydrogen atom, a 12-21C linear chain alkyl group, SO2NH-(CH2)3-N-(C2 H5)2, SO<2>NH-(CH2)3-N-(CH3)2 or O-(CH2)19OH}, an epoxy resin is added to the recording film. By this constitution, as compared with a conventional recording medium having a recording film containing only the Si-phthalocyaine dye, recording can be performed by the same power and recording amplitude is large and a carrier can be enhanced. Further, enrivonmental resistance as an optical recording medium can be improved.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は光記録媒体に関し、特に
記録膜材料としてSi−フタロシアニン系色素を用いた
光記録媒体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an optical recording medium, and more particularly to an optical recording medium using a Si-phthalocyanine dye as a recording film material.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、OMD、CD−R、LD−R等の
追記型光ディスクが実用化されており、この追記型光デ
ィスクの記録膜材料としては、シアニン系色素やフタロ
シアニン系色素が開発され、使用されてきた。
2. Description of the Related Art In recent years, write-once optical disks such as OMD, CD-R and LD-R have been put to practical use, and cyanine dyes and phthalocyanine dyes have been developed as recording film materials for these write-once optical disks. Has been used.

【0003】ここで、記録膜材料としてシアニン系色素
やフタロシアニン系色素を用いた追記型光ディスクは、
低パワーでの記録が困難であるため、記録系が大型化、
高価格化し、一般民生用としての普及を阻害する等の問
題がある。
Here, a write-once type optical disc using a cyanine dye or a phthalocyanine dye as a recording film material is
Since recording with low power is difficult, the recording system becomes large,
There are problems such as high price and hindering its popularization for general consumers.

【0004】そこで、本願出願人は、記録膜材料として
Si−フタロシアニン系色素を用い、低パワーでの記録
を可能にした追記型光ディスクを開発し、すでに出願を
行っている(特願平5−9525号)。
Therefore, the applicant of the present application has developed a write-once type optical disk capable of recording at low power by using a Si-phthalocyanine dye as a recording film material and has already filed an application (Japanese Patent Application No. 5- 9525).

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
た記録膜材料としてSi−フタロシアニン系色素を用い
た追記型光ディスクは、記録振幅が小さく、キャリアレ
ベルが低いという問題がある。
However, the write-once type optical disc using the Si-phthalocyanine dye as the recording film material has a problem that the recording amplitude is small and the carrier level is low.

【0006】本発明は上述した問題点にかんがみてなさ
れたものであり、低パワーでの記録が可能であって、記
録振幅が大きく、キャリアレベルの高い追記型光ディス
クの提供を目的とする。
The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to provide a write-once type optical disc capable of recording at a low power, having a large recording amplitude and a high carrier level.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、追記型光ディスク
の記録膜を、Si−フタロシアニン系色素を含有する色
素溶液にエポキシ樹脂溶液を混合した記録膜材料を用い
て形成すると、低パワーでの記録が可能であって、記録
振幅が大きく、キャリアレベルの高い追記型光ディスク
が得られることを見出だし、さらに、耐環境性も向上す
ることを見出して本発明を完成させるに至った。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned object, the present inventors have found that a recording film of a write-once optical disc is prepared by using a dye solution containing a Si-phthalocyanine dye as an epoxy resin solution. It was found that a write-once optical disc with a high recording amplitude, a large recording amplitude, and a high carrier level can be obtained by forming a mixed recording film material with a high recording power, and the environmental resistance is also improved. The present invention has been completed by discovering that.

【0008】すなわち、本発明の光記録媒体は、下記化
学式(1)で表されるSi−フタロシアニン系色素を含
有する記録膜を有する光記録媒体において、前記記録膜
が、エポキシ樹脂を含有する構成としてある。
That is, the optical recording medium of the present invention is an optical recording medium having a recording film containing a Si-phthalocyanine dye represented by the following chemical formula (1), wherein the recording film contains an epoxy resin. There is.

【0009】[0009]

【化1】 [Chemical 1]

【0010】[0010]

【作用】本発明の光記録媒体においては、光記録媒体の
記録膜が、Si−フタロシアニン系色素およびエポキシ
樹脂を含有する構成としてあるので、従来のSi−フタ
ロシアニン系色素のみを含有する記録膜を有する光記録
媒体に比べ、同一パワーで記録が可能であって、記録振
幅が大きく、キャリアレベルが高い。また、光記録媒体
としての耐環境性も高い。
In the optical recording medium of the present invention, since the recording film of the optical recording medium is configured to contain the Si-phthalocyanine dye and the epoxy resin, the conventional recording film containing only the Si-phthalocyanine dye is used. Recording can be performed with the same power, the recording amplitude is large, and the carrier level is high, as compared with the optical recording medium. Also, the environment resistance as an optical recording medium is high.

【0011】以下、本発明の光記録媒体について詳細に
説明する。本発明の光記録媒体は、Si−フタロシアニ
ン系色素およびエポキシ樹脂を含有する記録膜を有す
る。
The optical recording medium of the present invention will be described in detail below. The optical recording medium of the present invention has a recording film containing a Si-phthalocyanine dye and an epoxy resin.

【0012】ここで、Si−フタロシアニン系色素は、
下記化学式(1)で表される。
Here, the Si-phthalocyanine dye is
It is represented by the following chemical formula (1).

【0013】[0013]

【化1】 [ただし、式(1)において、Rは水素原子、炭素数1
2〜21の直鎖アルキル基、SO2 NH−(CH2 3
−N−(C2 5 2 、SO2 NH−(CH2 )3 −N
−(CH3 2 およびO−(CH2 19−OHのいずれ
かを表す。]上記式(1)で表わされるSi−フタロシ
アニン系色素は、従来よく用いられていた色素系光記録
媒体が、形状変化を利用している点と異なり、光の照射
により会合状態を生じるものであり、会合状態の記録部
と非会合状態の非記録部との光の反射率あるいは透過率
の差を利用して記録、再生を行うものである。
[Chemical 1] [However, in the formula (1), R is a hydrogen atom, carbon number 1
A linear alkyl group having 2~21, SO 2 NH- (CH 2 ) 3
-N- (C 2 H 5) 2 , SO 2 NH- (CH 2) 3 -N
- (CH 3) represents either 2 or O- (CH 2) 19 -OH. The Si-phthalocyanine dye represented by the above formula (1) is different from the dye-based optical recording medium that has been often used conventionally, in that the dye-based optical recording medium causes an association state by irradiation with light. Therefore, recording / reproducing is performed by utilizing the difference in light reflectance or transmittance between the recording portion in the association state and the non-recording portion in the non-association state.

【0014】なお、Si−フタロシアニン系色素を含有
する色素溶液に用いられる溶媒としては、公知の種々の
ものが用いられ、例えばテトラフルオロプロパノール、
メタノール、イソホロン、エチルセロソルブ、メチルセ
ロソルブ、ジアセトンアルコール、シクロヘキサノン、
1,2−ジクロロエタン等が挙げられる。
As the solvent used in the dye solution containing the Si-phthalocyanine dye, various known solvents can be used, for example, tetrafluoropropanol,
Methanol, isophorone, ethyl cellosolve, methyl cellosolve, diacetone alcohol, cyclohexanone,
1,2-dichloroethane etc. are mentioned.

【0015】上記Si−フタロシアニン系色素に混合さ
れるエポキシ樹脂としては、エポキシ基を有する樹脂で
あれば特に制限されないが、例えば、ビスフェノールA
とエピクロロヒドリンの重縮合により得られるビスフェ
ノール系エポキシ樹脂、グリセリン形エポキシ樹脂、ノ
ボラック形エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、ポリオ
レフィン形エポキシ樹脂等が挙げられる。これらの中で
もビスフェノール系エポキシ樹脂を用いることが好まし
い。
The epoxy resin mixed with the Si-phthalocyanine dye is not particularly limited as long as it is a resin having an epoxy group. For example, bisphenol A
Examples thereof include bisphenol-based epoxy resins, glycerin-type epoxy resins, novolac-type epoxy resins, alicyclic epoxy resins, and polyolefin-type epoxy resins, which are obtained by polycondensation of and epichlorohydrin. Among these, it is preferable to use a bisphenol epoxy resin.

【0016】なお、これらのエポキシ樹脂のガラス転移
点は、50〜150℃であることが好ましい。エポキシ
樹脂溶液に用いられる溶媒としては、公知の種々のもの
が用いられ、例えば2−エトキシエタノール、2−メト
キシエタノール、イソホロン、シクロヘキサノン等が挙
げられる。
The glass transition point of these epoxy resins is preferably 50 to 150 ° C. As the solvent used for the epoxy resin solution, various known solvents are used, and examples thereof include 2-ethoxyethanol, 2-methoxyethanol, isophorone, and cyclohexanone.

【0017】Si−フタロシアニン系色素を含有する色
素溶液にエポキシ樹脂溶液を混合して得られる記録膜形
成材料中における、エポキシ樹脂溶液の体積混合比率
は、好ましくは5〜40%、さらに好ましくは10〜3
0%である。
The volume mixing ratio of the epoxy resin solution in the recording film forming material obtained by mixing the epoxy resin solution with the dye solution containing the Si-phthalocyanine dye is preferably 5 to 40%, more preferably 10%. ~ 3
It is 0%.

【0018】エポキシ樹脂溶液の体積混合比率が5%以
下であると、エポキシ樹脂混入の充分な効果が期待でき
ず、体積混合比率が40%以上であると、記録膜として
の性能に影響を及ぼす。
When the volume mixing ratio of the epoxy resin solution is 5% or less, a sufficient effect of mixing the epoxy resin cannot be expected, and when the volume mixing ratio is 40% or more, the performance as a recording film is affected. .

【0019】Si−フタロシアニン系色素およびエポキ
シ樹脂を含有する記録膜を形成する方法は特に制限され
ないが、例えば、Si−フタロシアニン系色素を含有す
る色素溶液にエポキシ樹脂溶液を混合した記録膜形成材
料を用いて、スピンコート法、ロールコート法、スプレ
イコート法等により形成することができる。
The method for forming the recording film containing the Si-phthalocyanine dye and the epoxy resin is not particularly limited, but for example, a recording film forming material obtained by mixing an epoxy resin solution with a dye solution containing the Si-phthalocyanine dye is used. It can be formed by a spin coating method, a roll coating method, a spray coating method or the like.

【0020】記録膜の厚さは、通常、10〜1000n
m程度である。本発明の光記録媒体の他の構造について
は、特に制限されないが、例えば光透過性の基板上に記
録膜が形成されたいわゆる単層膜構造であってもよい
し、あるいは記録層上にさらに反射膜層、保護膜層が設
けられた構造であってもよい。
The thickness of the recording film is usually 10 to 1000 n.
It is about m. The other structure of the optical recording medium of the present invention is not particularly limited, and may be, for example, a so-called single-layer film structure in which a recording film is formed on a light transmissive substrate, or further formed on the recording layer. It may have a structure in which a reflective film layer and a protective film layer are provided.

【0021】ここで、光透過性の基板は、ディスク形状
をなし、基板の片側平面には、通常、トラッキング用の
プリピットまたはプリグルーブが、同心円状にまたはス
パイラル状に形成されている。このようなプリピットま
たはプリグルーブを有する基板としては、例えばポリカ
ーボネート樹脂(PC)、ポリメタクリル酸メチル樹脂
(PMMA)、アモルファスポリオレフィン樹脂(AP
O)、エポキシ樹脂等の透明樹脂材料により一体的に形
成された射出成形樹脂基板や、ガラス基板等が挙げられ
る。また、一体的に形成された射出成形樹脂基板に限ら
ず、いわゆる2P(photo-polymer )法で形成した基板
であってもよい。このような基板の厚さは、通常、1.
0〜1.5mm程度である。
Here, the light transmissive substrate has a disk shape, and on one side of the substrate, tracking prepits or pregrooves are usually formed concentrically or spirally. Substrates having such pre-pits or pre-grooves include, for example, polycarbonate resin (PC), polymethylmethacrylate resin (PMMA), amorphous polyolefin resin (AP
O), an injection-molded resin substrate integrally formed of a transparent resin material such as an epoxy resin, a glass substrate, or the like. Further, the substrate is not limited to the integrally formed injection-molded resin substrate, and may be a substrate formed by a so-called 2P (photo-polymer) method. The thickness of such a substrate is usually 1.
It is about 0 to 1.5 mm.

【0022】記録膜の上に設けられることのある光反射
膜は、例えば、Au、Al、Ag、Cu等の金属から構
成され、このものは真空蒸着法、スパッタリング法、イ
オンプレーティング法等で成膜される。
The light reflecting film which may be provided on the recording film is made of a metal such as Au, Al, Ag or Cu, which is formed by a vacuum vapor deposition method, a sputtering method, an ion plating method or the like. It is formed into a film.

【0023】この光反射膜の上に設けられることのある
保護膜は、一般に、紫外線硬化性樹脂をスピンコート法
により塗設した後、紫外線を照射し、塗膜を硬化させて
形成されるものである。その他、エポキシ樹脂、アクリ
ル樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂等も保護膜の形
成材料に用いられる。
The protective film which may be provided on the light reflecting film is generally formed by applying an ultraviolet curable resin by a spin coating method and then irradiating it with ultraviolet rays to cure the coating film. Is. In addition, epoxy resin, acrylic resin, silicone resin, urethane resin and the like are also used as the material for forming the protective film.

【0024】[0024]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。光記録媒体の作成 下記の式(2)で表わされるSi−フタロシアニンを2,
2,3,3-テトラフルオロ−1−プロパノール溶媒中に30
mg/mlの割合(濃度)で溶解してなる色素溶液と、
エポキシ樹脂を2-エトキシエタノール溶媒中に100m
g/mlの割合で溶解してなるエポキシ樹脂溶液を、体
積混合比率を変えて混合し、スピンコート法により直径
120mmのポリカーボネート(PC)射出成形基板
(厚さ1.2mm、単純スパイラルグルーブ付き、トラッ
クピッチ=1.6μm、半値幅0.4〜0.6μm、グ
ルーブ深さ600〜800Å)上に約600〜1200
Åの厚さに塗布し、記録膜を形成した。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples. Preparation of optical recording medium Si-phthalocyanine represented by the following formula (2)
30 in 2,3,3-tetrafluoro-1-propanol solvent
a dye solution dissolved at a ratio (concentration) of mg / ml,
100m epoxy resin in 2-ethoxyethanol solvent
Epoxy resin solution dissolved at a ratio of g / ml was mixed by changing the volume mixing ratio, and a polycarbonate (PC) injection molded substrate with a diameter of 120 mm (thickness 1.2 mm, with simple spiral groove, by spin coating). Track pitch = 1.6 μm, half-width 0.4-0.6 μm, groove depth 600-800 Å) approx. 600-1200
It was applied to a thickness of Å to form a recording film.

【0025】なお、色素溶液とエポキシ樹脂溶液の体積
混合比率は、エポキシ樹脂の体積混合比率を10%、2
0%,30%とし、比較としてエポキシ樹脂溶液を全く
含まない場合(エポキシ樹脂の体積混合比率0%)を加
えた。
The volume mixing ratio of the dye solution and the epoxy resin solution is 10% when the volume mixing ratio of the epoxy resin is 2%.
It was set to 0% and 30%, and as a comparison, a case where no epoxy resin solution was contained (epoxy resin volume mixing ratio 0%) was added.

【0026】[0026]

【化2】 次に、上記のようにして基板上に形成した記録膜上に、
厚さ1000ÅのAu膜からなる光反射膜および厚さ3
μmの紫外線硬化性樹脂膜からなる保護膜を基板側から
順次積層して、光反射膜および保護膜を有するいわゆる
反射膜付き構造の光記録媒体を作成し、供試材料とし
た。記録・再生試験 上記のようにして得られた各光記録媒体について、波長
784nm、レンズ開口数(NA)0.5のピックアッ
プを用い、半径40mmの位置に、記録・再生線速度1
1.0m/sec、記録時レーザ出力(記録パワー)1
0.0mW(レンズ出射)および再生時読出しパワー
0.5mWの条件で記録・再生を行なった。なお、記録
に際しての周波数は入力ソース108ns単一周波数と
した。各光記録媒体の記録振幅(RF振幅)を図1に、
キャリアレベルを図2にそれぞれ示す。
[Chemical 2] Next, on the recording film formed on the substrate as described above,
1000 Å thick light reflecting film made of Au film and thickness 3
A protective film made of a UV curable resin film having a thickness of μm was sequentially laminated from the substrate side to prepare an optical recording medium having a so-called reflective film having a light reflective film and a protective film, which was used as a sample material. Recording / reproduction test For each optical recording medium obtained as described above, a pickup having a wavelength of 784 nm and a lens numerical aperture (NA) of 0.5 was used, and a recording / reproduction linear velocity of 1 was set at a position of a radius of 40 mm.
1.0 m / sec, laser output (recording power) at recording 1
Recording / reproduction was performed under the conditions of 0.0 mW (lens emission) and readout power of 0.5 mW during reproduction. The frequency at the time of recording was a single frequency of the input source 108 ns. The recording amplitude (RF amplitude) of each optical recording medium is shown in FIG.
The carrier levels are shown in FIG. 2, respectively.

【0027】図1および図2から明らかなように、記録
層にエポキシ樹脂を含有する本発明の光記録媒体の方
が、記録振幅およびキャリアレベルが高いことがわか
る。環境加速試験 上記で記録・再生試験を行なった各光記録媒体を、45
℃、90%RHの環境下に2000時間放置して環境加
速試験を行い、記録振幅およびキャリアレベルが、それ
ぞれどのように変化するか調べた。各光記録媒体の記録
振幅減少率を図3に、キャリアレベルの推移を図4にそ
れぞれ示す。
As is clear from FIGS. 1 and 2, the optical recording medium of the present invention containing an epoxy resin in the recording layer has higher recording amplitude and carrier level. Environmental Acceleration Test Each optical recording medium that was subjected to the recording / reproduction test above was
The sample was left to stand in an environment of 90 ° C. and RH of 90% for 2000 hours to perform an environmental acceleration test to examine how the recording amplitude and the carrier level change. FIG. 3 shows the recording amplitude reduction rate of each optical recording medium, and FIG. 4 shows the transition of the carrier level.

【0028】図3および図4から明らかなように、エポ
キシ樹脂を含有する本発明の光記録媒体の方が、記録振
幅の減少率およびキャリアレベルの減少量が少なく、し
たがって劣化が少なく耐環境性に優れることがわかる。
As is apparent from FIGS. 3 and 4, the optical recording medium of the present invention containing the epoxy resin has a smaller reduction rate of the recording amplitude and a smaller reduction amount of the carrier level, and therefore less deterioration and environmental resistance. You can see that it is excellent.

【0029】[0029]

【発明の効果】以上説明したように、本発明の光記録媒
体は、光記録媒体の記録膜がSi−フタロシアニン系色
素およびエポキシ樹脂を含有する構成としてあるので、
低パワーでの記録が可能であって、記録振幅が大きく、
キャリアレベルが高い。また、光記録媒体としての耐環
境性も高い。
As described above, in the optical recording medium of the present invention, since the recording film of the optical recording medium contains the Si-phthalocyanine dye and the epoxy resin,
It is possible to record at low power, the recording amplitude is large,
High career level. Also, the environment resistance as an optical recording medium is high.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】エポキシ樹脂溶液の体積混合比率と記録振幅と
の関係を示すグラフである。
FIG. 1 is a graph showing a relationship between a volume mixing ratio of an epoxy resin solution and a recording amplitude.

【図2】エポキシ樹脂溶液の体積混合比率とキャリアレ
ベルとの関係を示すグラフである。
FIG. 2 is a graph showing a relationship between a volume mixing ratio of an epoxy resin solution and a carrier level.

【図3】環境加速試験における経過時間と記録振幅の減
少率との関係を示すグラフである。
FIG. 3 is a graph showing the relationship between the elapsed time and the reduction rate of the recording amplitude in the environmental acceleration test.

【図4】環境加速試験における経過時間とキャリアレベ
ルの減少量との関係を示すグラフである。
FIG. 4 is a graph showing the relationship between the elapsed time and the amount of decrease in carrier level in the environmental acceleration test.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 覚 埼玉県鶴ケ島市富士見6丁目1番1号 パ イオニア株式会社総合研究所内 (72)発明者 柳沢 秀一 埼玉県鶴ケ島市富士見6丁目1番1号 パ イオニア株式会社総合研究所内 (72)発明者 松井 文雄 埼玉県鶴ケ島市富士見6丁目1番1号 パ イオニア株式会社総合研究所内 ─────────────────────────────────────────────────── --- Continuation of the front page (72) Inventor Satoru Tanaka 6-1-1 Fujimi, Tsurugashima City, Saitama Pioneer Co., Ltd. (72) Inventor Shuichi Yanagisawa 6-1-1 Fujimi, Tsurugashima City, Saitama Prefecture Pioneer Research Institute (72) Inventor Fumio Matsui 6-1-1 Fujimi, Tsurugashima City, Saitama Pioneer Research Institute

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記化学式(1)で表されるSi−フタ
ロシアニン系色素を含有する記録膜を有する光記録媒体
において、 前記記録膜が、エポキシ樹脂を含有することを特徴とす
る光記録媒体。 【化1】 [ただし、式(1)において、Rは水素原子、炭素数1
2〜21の直鎖アルキル基、SO2 NH−(CH2 3
−N−(C2 5 2 、SO2 NH−(CH2 )3 −N
−(CH3 2 およびO−(CH2 19−OHのいずれ
かを表す。]
1. An optical recording medium having a recording film containing a Si-phthalocyanine dye represented by the following chemical formula (1), wherein the recording film contains an epoxy resin. [Chemical 1] [However, in the formula (1), R is a hydrogen atom, carbon number 1
A linear alkyl group having 2~21, SO 2 NH- (CH 2 ) 3
-N- (C 2 H 5) 2 , SO 2 NH- (CH 2) 3 -N
- (CH 3) represents either 2 or O- (CH 2) 19 -OH. ]
【請求項2】 前記記録膜が、Si−フタロシアニン系
色素を含有する色素溶液にエポキシ樹脂溶液を混合した
記録膜材料を用いて形成したものであることを特徴とす
る請求項1記載の光記録媒体。
2. The optical recording according to claim 1, wherein the recording film is formed by using a recording film material in which a dye solution containing a Si-phthalocyanine dye is mixed with an epoxy resin solution. Medium.
【請求項3】 前記エポキシ樹脂溶液の体積混合比率
が、5〜40%であることを特徴とする請求項2記載の
光記録媒体。
3. The optical recording medium according to claim 2, wherein the volume mixing ratio of the epoxy resin solution is 5 to 40%.
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