JPH07119439B2 - Fragrance cleaner composition for flush toilet - Google Patents

Fragrance cleaner composition for flush toilet

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JPH07119439B2
JPH07119439B2 JP26748987A JP26748987A JPH07119439B2 JP H07119439 B2 JPH07119439 B2 JP H07119439B2 JP 26748987 A JP26748987 A JP 26748987A JP 26748987 A JP26748987 A JP 26748987A JP H07119439 B2 JPH07119439 B2 JP H07119439B2
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polyethylene glycol
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Kobayashi Seiyaku KK
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【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は水洗トイレット用芳香洗浄剤組成物に関する。
水洗トイレット用芳香洗浄剤は、固形状であって、容器
に収納して、もしくはそのままの状態で水洗トイレット
の貯水タンク内に直接投入するか、あるいは貯水タンク
の手洗い部に取りつけることにより、タンク内の貯留水
にその組成物を徐々に溶解または分散させ、水洗時の流
水と共にトイレット便器などを洗浄し、かつ芳香を漂わ
せ、トイレット内をさわやかに保つための薬剤である。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial field of use] The present invention relates to an aroma cleaner composition for flush toilets.
The fragrance cleaner for flush toilets is in solid form and can be stored in a container, or can be put into the water tank of the flush toilet directly as it is, or can be attached to the hand washing part of the water tank. Is a drug for gradually dissolving or dispersing the composition in the stored water, washing the toilet bowl and the like together with running water at the time of flushing, and causing the aroma to drift, thereby keeping the inside of the toilet refreshing.

[従来の技術] かかる水洗トイレット用芳香洗浄剤組成物には、芳香成
分および洗浄成分のほかに主基剤が配合されている。こ
の主基剤は、芳香成分や洗浄成分を固形化するためのバ
インダーとしての役割のほか、流水や貯水への配合成分
の溶解速度をコントロールして適度な芳香性と洗浄性を
適度な期間持続させる役割を有している。こうした主基
剤としては、ポリエチレングリコール、あるいはポリエ
チレングリコールの片末端または両末端のOHをアルキル
基などで置換してエーテルまたはエステルとしたもの
(以下、ポリエチレングリコールタイプという)、プロ
ピレンオキシドとエチレンオキシドのみからなる両末端
が水素原子の共重合体タイプのものなどが用いられてい
る(たとえば特開昭51−39705号、同53−31709号、同55
−131098号および同57−179298号各公報参照)。
[Prior Art] In this fragrance cleaner composition for flush toilets, a main base is blended in addition to the fragrance component and the cleaning component. This main base not only functions as a binder for solidifying aroma and cleaning ingredients, but also controls the rate of dissolution of the ingredients in running water and stored water to maintain appropriate aroma and detergency for a suitable period of time. It has a role to let. Examples of such a main base include polyethylene glycol, or one in which OH at one end or both ends of polyethylene glycol is replaced with an alkyl group to form an ether or ester (hereinafter referred to as polyethylene glycol type), or propylene oxide and ethylene oxide only. A copolymer type one having hydrogen atoms at both ends is used (for example, JP-A-51-39705, JP-A-53-31709 and JP-A-53-31709).
-131098 and 57-179298).

[発明で解決しようとする問題点] しかしながら、これらの従来の水洗トイレット用芳香洗
浄剤の主基剤は、それぞれつぎのような問題点を有して
いる。
[Problems to be Solved by the Invention] However, these conventional main bases for fragrance cleaners for flush toilets have the following problems, respectively.

ポリエチレングリコールタイプのものでは、水溶性がよ
すぎて持続性に劣る点、および水溶性が水温によって左
右される点に基本的な問題がある。すなわち、水溶性が
よすぎると配合成分の溶出速度が大きくなり、短時間で
効果が失われてしまう。この点を補うべく分子量を高く
するとある程度水溶性を抑えることはできるが、その高
分子量化に長時間を要するため高価となるほか、ハンド
リングが難しくなるなどの新たな問題が生ずる。また、
水溶性が水温によって左右されやすいと夏期と冬期で溶
解性が異なり、その結果、年間を通じて適度な持続性が
要求される水洗トイレット用芳香洗浄剤の主基剤として
は好ましくない。
The polyethylene glycol type has a basic problem in that it has poor water-solubility and poor sustainability, and that the water-solubility depends on the water temperature. That is, if the water solubility is too good, the dissolution rate of the blended components will increase, and the effect will be lost in a short time. If the molecular weight is increased to compensate for this point, the water solubility can be suppressed to some extent, but it takes a long time to increase the molecular weight, resulting in high cost and new problems such as difficulty in handling. Also,
When the water solubility is easily influenced by the water temperature, the solubility is different between summer and winter, and as a result, it is not preferred as the main base of the aroma cleaner for flush toilets, which requires moderate sustainability throughout the year.

一方、両末端が水素原子のプロピレンオキシドとエチレ
ンオキシドのみの共重合体タイプのものでは、分子量を
高くする以外にプロピレンオキシドユニットの含量を大
きくすることによって水溶性を低下させることができ、
これらの調整により目的とする適度な水溶性をえようと
している。しかし、プロピレンオキシドユニットの含量
を大きくするとえられる固形物の融点および硬度が低下
し、極端なばあい夏期においては液状になってしまうこ
ともあり、最適の水溶性と硬度を年間を通じてうること
は困難である。分子量を高める手段として、ポリアルキ
レン化合物をホルマールなどで結合する方法などもある
が、高分子量の原料をさらに反応させて高分子量化する
ことは技術的に難しく、またえられたものも高価とな
る。
On the other hand, in the case of a copolymer type of propylene oxide having only hydrogen atoms at both ends and ethylene oxide, water solubility can be reduced by increasing the content of propylene oxide units in addition to increasing the molecular weight,
By these adjustments, it is attempted to obtain the desired moderate water solubility. However, if the content of propylene oxide units is increased, the melting point and hardness of the solid matter may decrease, and in extreme cases it may become liquid in the summer, so optimum water solubility and hardness cannot be obtained throughout the year. Have difficulty. As a means of increasing the molecular weight, there is a method of binding a polyalkylene compound with formal or the like, but it is technically difficult to further react a high molecular weight raw material to obtain a high molecular weight, and the obtained one is also expensive. .

本発明は、適度な溶解速度を有しかつ溶解性が水温に依
存しない主基剤が配合されてなる水洗トイレット用芳香
洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
It is an object of the present invention to provide a fragrance detergent composition for flush toilets, which comprises a main base material having an appropriate dissolution rate and solubility that does not depend on water temperature.

[問題点を解決するための手段] かかる目的は、主基剤として一般式(I): (式中、Rは炭素数15以上のアルキル基または炭素数7
以上のアルキルアリール基、あるいはROがラノリンアル
コール残基、mは10以上の整数、nは100以上の整数、 とはそれぞれブロック重合ユニットである)で示される
化合物を用いることにより達成される。
[Means for Solving Problems] The object is to provide a compound represented by the general formula (I) as a main base: (In the formula, R is an alkyl group having 15 or more carbon atoms or 7 carbon atoms.
The above alkylaryl group, or RO is a lanolin alcohol residue, m is an integer of 10 or more, n is an integer of 100 or more, Are each block-polymerized units).

[作用および実施例] 前記一般式(I)で示される化合物は、プロピレンオキ
シドとエチレンオキシドとのブロック共重合体であり、
プロピレンオキシドユニットの末端にラノリンアルコー
ルの残基、あるいは酸素原子を介してアルキル基または
アルキルアリール基を有しているものである。アルキル
基としては、炭素数が15以上のものが好ましく、たとえ
ばペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタ
デシル、ノナデシル、エイコシル、ヘンエコイシル、ド
コシルなどがあげられる。アルキルアリール基として
は、炭素数が7以上のものが好ましく、たとえばノニル
フェニル、オクチルフェニルなどがあげられる。炭素数
が7未満となると水への溶解速度が速くなる傾向にあ
る。
[Operation and Examples] The compound represented by the general formula (I) is a block copolymer of propylene oxide and ethylene oxide,
It has a residue of lanolin alcohol or an alkyl group or an alkylaryl group via an oxygen atom at the terminal of the propylene oxide unit. The alkyl group preferably has 15 or more carbon atoms, and examples thereof include pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl, henecoicyl, and docosyl. The alkylaryl group preferably has 7 or more carbon atoms, and examples thereof include nonylphenyl and octylphenyl. When the carbon number is less than 7, the dissolution rate in water tends to be high.

プロピレンオキシドユニットの重合度mは10以上である
ことが必要である。10未満のばあいは水への溶解速度が
速くなり好ましくない。mが大きくなければなるほど溶
解速度が小さくなるが、それと同時に融点を低下させ
る。好ましいmは10〜60であり、プロピレンオキシドユ
ニットの含量は化合物(I)全体の約5〜25重量%とす
るのが好ましい。エチレンオキシドの重合度nは、夏期
における液化現象(融解現象)を避けるために100以
上、好ましくは150〜1000とすることを要する。
The degree of polymerization m of the propylene oxide unit must be 10 or more. When it is less than 10, the dissolution rate in water becomes high, which is not preferable. The larger m is, the lower the dissolution rate is, but at the same time, the melting point is lowered. Preferred m is 10 to 60, and the content of propylene oxide units is preferably about 5 to 25% by weight of the whole compound (I). The degree of polymerization n of ethylene oxide needs to be 100 or more, preferably 150 to 1000 in order to avoid a liquefaction phenomenon (melting phenomenon) in the summer.

かかる化合物(I)の融点は約60〜65℃である。The melting point of the compound (I) is about 60 to 65 ° C.

本発明の水洗トイレット用芳香洗浄剤組成物は、前記化
合物(I)を主基剤とするほかは、通常の芳香成分、洗
浄成分、その他の添加剤が配合される。これらの成分の
配合割合は商品設計によって適宜選定されるが、通常つ
ぎの範囲で選定される。
The fragrance detergent composition for flush toilets of the present invention contains a general fragrance component, a cleaning component, and other additives in addition to the compound (I) as a main base. The mixing ratio of these components is appropriately selected depending on the product design, but is usually selected within the following range.

(重量部) 一般式(I)示される主基剤 50〜75 芳香(消臭)成分 10〜20 洗浄成分 10〜 5 その他 30〜 0 芳香(消臭)成分としては、調合香料に代表される芳香
成分やリンゴ酸、グリオキザールなどの消臭成分があげ
られ、洗浄成分としてはエーテル型非イオン系界面活性
剤、α−オレフィン炭化水素化合物、アルキルエーテル
硫酸塩などの通常この分野で使用される物質がそのまま
用いられうる。その他の成分としては、トイレット流水
に清潔感を与える着色剤、油性成分の乳化可溶化剤、殺
菌剤、キレート剤などがあげられるが、芒硝やグルコー
スなどの増量剤、ポリエチレングリコールまたはその誘
導体などの溶解性調節剤なども必要に応じて適宜配合し
てもよい。
(Parts by weight) Main base represented by general formula (I) 50 to 75 Aroma (deodorant) component 10 to 20 Washing component 10 to 5 Other 30 to 0 Aroma (deodorant) component is represented by a compounded fragrance. Deodorant components such as aroma components, malic acid, and glyoxal are listed, and as cleaning components, ether type nonionic surfactants, α-olefin hydrocarbon compounds, alkyl ether sulfates and other substances commonly used in this field Can be used as is. Other components include colorants that impart a feeling of cleanliness to toilet running water, emulsifying solubilizers of oily components, bactericides, chelating agents, and the like, but extenders such as mirabilite and glucose, polyethylene glycol or its derivatives, etc. A solubility control agent and the like may be appropriately blended as necessary.

これらの各成分を混合し、成形して水洗トイレット用芳
香剤が作製されるのであるが、成形法としては、主基剤
成分を加温溶融したのち攪拌しながら他の成分を混合
し、ついで凝固点付近まで徐冷したのち型に注入して固
化する方法、各成分を微粉末にして均一に混合したのち
圧縮成形する方法などが採用される。
These ingredients are mixed and molded to form an aromatic agent for flush toilets.As a molding method, the main base component is heated and melted, then the other components are mixed while stirring, and then the mixture is mixed. A method of gradually cooling to near the freezing point and then pouring into a mold to solidify, a method of making each component into a fine powder and uniformly mixing, and then compression molding are adopted.

つぎに本発明の組成物を実施例に基づいて説明するが、
本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
Next, the composition of the present invention will be described based on Examples.
The invention is not limited to only such embodiments.

実施例1 つぎの成分のうち、主基成分を加温溶融したのち攪拌下
に残りの成分を加えて混合し、凝固点付近まで徐冷した
のち型に入れ、固化して本発明の水洗トイレット用芳香
剤を作製した。
Example 1 Of the following components, the main base component was heated and melted, and then the remaining components were added with stirring and mixed, and the mixture was gradually cooled to near the freezing point and then put into a mold and solidified to be used for the flush toilet of the present invention A fragrance was made.

実施例2 つぎの成分を実施例1と同様に混合、固化して本発明の
水洗トイレット用芳香洗浄剤を作製した。
Example 2 The following components were mixed and solidified in the same manner as in Example 1 to prepare the aroma cleaner for flush toilet of the present invention.

実施例3 つぎの成分を実施例1と同様にして混合、固化して本発
明の水洗トイレット用芳香洗浄剤を作製した 比較例1 実施例1において、主基剤としてポリエチレングリコー
ル#6000を用いたほかは実施例1と同様にして比較用の
水洗トイレット用芳香洗浄剤を作製した。
Example 3 The following components were mixed and solidified in the same manner as in Example 1 to prepare an aroma cleaner for flush toilet of the present invention. Comparative Example 1 A comparative aroma cleaner for flush toilets was prepared in the same manner as in Example 1 except that polyethylene glycol # 6000 was used as the main base.

試験例1(流水試験) 第1図に示すように、頂部に入水開口部(1)を有し、
側部に4個の出水孔(2)を有する蓋(3)と直径40mm
で高さ70mmの円筒状本体(4)とからなる容器に、実施
例1〜3および比較例1の組成物(5)を各々50gずつ
充填したのち冷却固化した。
Test Example 1 (running water test) As shown in FIG. 1, it has a water inlet opening (1) at the top,
A lid (3) with 4 water holes (2) on the side and a diameter of 40 mm
50 g of the composition (5) of each of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 was filled in a container composed of a cylindrical main body (4) having a height of 70 mm and cooled and solidified.

これらの容器を家庭用水洗トイレットのロータンク(貯
水量:12。東陶機器(株)製のTOTO S−670)内に設置
し、使用可能回数および便器内流水の平均吸光度(630n
m)を測定((株)島津製作所製の分光光度計UV−265F
W)した。なお、ロータンク内の水および注入水の温度
は30℃または5℃に維持し、それぞれ1時間に1回自動
的にフラッシュ(流水)するように設定した。使用可能
回数とは、上記条件下に便器内流水の平均吸光度がゼロ
になるまでの回数をいう。
These containers were installed in a low tank (water storage: 12. TOTO S-670 manufactured by Totoki Kiki Co., Ltd.) for household flush toilets, and the number of usable times and the average absorbance of running water in the toilet (630n
m) (Spectrophotometer UV-265F manufactured by Shimadzu Corporation)
W) did. The temperature of the water in the raw tank and the temperature of the injected water were maintained at 30 ° C. or 5 ° C., and each of them was set to automatically flush (run water) once an hour. The usable number of times means the number of times until the average absorbance of running water in the toilet becomes zero under the above conditions.

結果を第1表に示す。The results are shown in Table 1.

第1表から明らかなように、本発明の組成物を用いると
きは、高温低温のいずれのばあいにも持続性に勝ってお
り、特に高い水温(30℃)のばあいにおいて優れてい
る。
As is clear from Table 1, when the composition of the present invention is used, the composition excels in durability at both high and low temperatures, and is particularly excellent at high water temperatures (30 ° C).

試験例2(温度依存性試験) 本発明の芳香洗浄剤組成物の主基剤として用いる前記化
合物(I)の水への溶解性が水温に依存しにくいことを
示すべく、つぎの試験を行なった。
Test Example 2 (Temperature Dependence Test) The following test was conducted to show that the solubility of the compound (I) used as the main base of the aroma cleaner composition of the present invention in water is unlikely to depend on the water temperature. It was

実施例3で使用した化合物(I)の22重量%水溶液およ
びポリエチレングリコール20000の18重量%水溶液をそ
れぞれ10℃にて調製し、そのときの粘度をブルックフィ
ールド型回転粘度計により測定した。ついで各水溶液の
温度を徐々に上げ、20℃および30℃における各粘度を測
定し、粘度の温度依存性を調べた。結果を第2図に示
す。
A 22% by weight aqueous solution of the compound (I) used in Example 3 and an 18% by weight aqueous solution of polyethylene glycol 20000 were prepared at 10 ° C., and the viscosity at that time was measured by a Brookfield rotational viscometer. Then, the temperature of each aqueous solution was gradually raised, each viscosity at 20 ° C. and 30 ° C. was measured, and the temperature dependence of the viscosity was investigated. Results are shown in FIG.

第2図から明らかなように、本発明で用いる前記化合物
(I)の水溶液の粘度は温度依存性が小さく、特に高温
領域ではポリエチレングリコール水溶液の粘度が大きく
低下するにもかかわらず、高い粘度を維持している。
As is clear from FIG. 2, the viscosity of the aqueous solution of the compound (I) used in the present invention has little temperature dependence, and in particular, in the high temperature region, the viscosity of the polyethylene glycol aqueous solution is greatly reduced, but the high viscosity is high. I am maintaining.

このように粘度が一定であれば溶質の水への拡散も一定
となり、その結果、本発明では高温においても溶解性が
それほど変化しない。このことは試験例1の結果と一致
する。他方、ポリエチレングリコールのように高温時に
低粘度となるものでは溶解度が高くなり、持続性に劣
る。
Thus, if the viscosity is constant, the diffusion of the solute into water is also constant, and as a result, the solubility does not change so much at high temperature in the present invention. This is consistent with the result of Test Example 1. On the other hand, polyethylene glycol, which has a low viscosity at high temperature, has high solubility and poor sustainability.

[発明の効果] 本発明の水洗トイレット用芳香洗浄剤組成物によるとき
は、 (1)ポリエチレングリコールタイプのものを主基剤と
する芳香洗浄剤組成物に比して、水への溶解速度が適度
に遅く適切な持続性を有する、 (2)試験例1〜2から明らかなごとく、本発明の組成
物の水への溶解性は水温に左右されず、したがって夏
期、冬期の水温の変化によっても溶解速度がそれほど変
化せず、年間を通して安定な持続性が期待できる、 (3)本発明に主基剤として用いる前記化合物(I)
は、ポリエチレングリコールタイプのものとは異なり親
水性基に加えて疎水性基を有しているので、ポリエチレ
ングリコールタイプのものに比してそれ自体大きな洗浄
力を有している、 などの効果を奏する。
[Effects of the Invention] According to the fragrance cleaner composition for flush toilet of the present invention, (1) the dissolution rate in water is higher than that of a fragrance cleaner composition having a polyethylene glycol type as a main base. (2) As is clear from Test Examples 1 and 2, the solubility of the composition of the present invention in water is not affected by the water temperature, and therefore, the water temperature changes in summer and winter. The dissolution rate does not change so much, and stable sustainability can be expected throughout the year. (3) The compound (I) used as the main base in the present invention
Differs from polyethylene glycol type in that it has a hydrophobic group in addition to a hydrophilic group, so it has a greater detergency than polyethylene glycol type. Play.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第1図は試験例1で用いた水洗トイレット用芳香洗浄剤
充填用の容器の概略斜視図、第2図は本発明に用いる主
基剤水溶液とポリエチレングリコール水溶液の粘度の温
度依存性を示すグラフである。
FIG. 1 is a schematic perspective view of a container for filling a fragrance detergent for flush toilets used in Test Example 1, and FIG. 2 is a graph showing temperature dependence of viscosity of a main base aqueous solution and a polyethylene glycol aqueous solution used in the present invention. Is.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 磯田 忠三 京都府宇治市神明宮北64―9 (56)参考文献 特開 昭59−56499(JP,A) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Tadamitsu Isoda 64-9, Shinmeimiyakita, Uji City, Kyoto Prefecture (56) References JP-A-59-56499 (JP, A)

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】一般式(I): (式中、Rは炭素数15以上のアルキル基または炭素数7
以上のアルキルアリール基あるいはROがラノリンアルコ
ール残基、mは10以上の整数、nは100以上の整数、 とCH2CH2Oとはそれぞれブロック重合ユニットで
ある)で示される化合物を配合剤として用いることを特
徴とする水洗トイレット用芳香洗浄剤組成物。
1. General formula (I): (In the formula, R is an alkyl group having 15 or more carbon atoms or 7 carbon atoms.
The above alkylaryl group or RO is a lanolin alcohol residue, m is an integer of 10 or more, n is an integer of 100 or more, And CH 2 CH 2 O n are each a block polymerization unit), which is used as a compounding agent.
JP26748987A 1987-10-22 1987-10-22 Fragrance cleaner composition for flush toilet Expired - Lifetime JPH07119439B2 (en)

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