JPH07119339B2 - Color tarpaulin composition - Google Patents
Color tarpaulin compositionInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、防水シートとして使用した際に表面の汚れを
防止しつねに鮮明な美観を維持することのできるカラー
防水シート組成物に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a color waterproof sheet composition capable of preventing stains on the surface and always maintaining a clear aesthetic appearance when used as a waterproof sheet. .
［従来の技術］ 例えば、屋根用防水シートとしてエチレン・プロピレン
・ジエン（EPDM）ゴムを主体としたゴムシートが早くか
ら提案され、出願人においてすでに多くの実績がある。
さらに、発泡ポリエチレンのような発泡高分子材料と複
合させた断熱防水シートもすでに数多く実用化されてい
る。[Prior Art] For example, a rubber sheet mainly composed of ethylene-propylene-diene (EPDM) rubber has been proposed as a waterproof sheet for a roof from an early stage, and the applicant already has many achievements.
Furthermore, a large number of heat insulating and waterproof sheets compounded with a foamed polymer material such as foamed polyethylene have already been put into practical use.
このような防水シートは、屋外の廃棄物貯蔵施設や建物
の屋上などに長期間にわたり使用されるものであり、耐
候性および機械的特性にすぐれていることが要求され
る。このため、上記防水シート用材料として従来はゴム
にすぐれた補強効果と耐候性を付与し得るカーボンブラ
ックを充填配合した黒色防水ゴムシートが使用されてき
た。Such a waterproof sheet is used for a long period in outdoor waste storage facilities or on the roof of a building, and is required to have excellent weather resistance and mechanical properties. Therefore, as the material for the waterproof sheet, a black waterproof rubber sheet in which carbon black, which is capable of imparting excellent reinforcing effect and weather resistance to rubber, is filled and blended has been conventionally used.
しかしながら、上記黒色防水シートは美観上からあまり
好ましい色合いとはいえず、最近ビルの屋上や美観を持
たせるための人工池などでは、上記黒色防水シートに代
えてカラー防水シートを用いようとする気運が大きい。However, the black tarpaulin is not so aesthetically pleasing, and recently, on rooftops of buildings and artificial ponds for giving a beautiful appearance, the color tarpaulin is used instead of the black tarpaulin. Is big.
従来、そのようなカラー防水シートの着色は塗装による
のが一般的であったが、このような塗装仕上げの場合に
は数年後には塗り替えが必要となり、メンテナンスの費
用が嵩む上、色のバラツキをなくするように塗装するこ
とは非常に難しく、種々問題があった。このため、上記
黒色防水ゴムシートの表面に、別途クロロスルホン化ポ
リエチレンゴムあるいは塩素化ポリエチレンゴムに着色
料を配合したカラー防水ゴムシートを接着させた複合カ
ラー防水ゴムシートが提案され、実用に供されるように
なった。In the past, such color waterproof sheets were generally colored by painting.However, in the case of such painting finish, it is necessary to repaint after a few years, which increases maintenance costs and color variations. It was very difficult to paint so as to eliminate the problem, and there were various problems. Therefore, a composite color waterproof rubber sheet in which a color waterproof rubber sheet obtained by separately mixing a chlorosulfonated polyethylene rubber or a chlorinated polyethylene rubber with a coloring agent is adhered to the surface of the black waterproof rubber sheet is proposed and put to practical use. It became so.
［発明が解決しようとする課題］ この複合カラー防水シートは、耐候性にすぐれ、着色が
鮮明で変色もあまり生じないという特徴を有している
が、当初は鮮明なカラーを呈してはいても、長年月使用
していると埃やゴミが付き易いという別な問題があり、
とくに雨上りなどには汚れが目立ち、美観上好ましくな
いことが次第にわかってきた。[Problems to be Solved by the Invention] This composite color waterproof sheet has excellent weather resistance, and is characterized by vivid coloring and little discoloration. , There is another problem that dust and dirt easily attach when used for many years,
In particular, it became apparent that dirt was conspicuous especially after rain, and it was aesthetically unpleasant.
この汚れ対策としては、シート表面を洗えばよいが、コ
ストが高くなる上使用する洗剤によっては公害問題など
の生ずるおそれがある。また、表面に塗料を塗ることも
考えられなくはないが、コスト高になることは避けられ
ず、前記したように塗料の場合には塗り替えによるメン
テナンスが必要となるという問題がつねに付随する。As a measure against this stain, the surface of the sheet may be washed, but the cost becomes high and there is a possibility that pollution problems may occur depending on the detergent used. Although it is not unthinkable to apply paint to the surface, it is inevitable that the cost will be high, and as described above, the problem that the maintenance by repainting is necessary in the case of paint always occurs.
本発明の目的は、上記した従来技術の問題点を解消し、
汚れ防止効果において非常にすぐれたカラー防水シート
用組成物を提供しようとするものである。The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art,
It is an object of the present invention to provide a composition for a color waterproof sheet, which is very excellent in antifouling effect.
［課題を解決するための手段］ 本発明は、素材としてクロロスルホン化ポリエチレンま
たは塩素化ポリエチレンゴムを使用し、これにハイドロ
タルサイト類および第４級アンモニウム塩化合物で表面
処理して表面導電性を付与した炭酸カルシウムを配合し
あるいは上記の素材中にポリエチレングリコールエステ
ル系可塑剤を配合し、あるいは上記の素材中に酸変性型
低分子量ポリエチレンを配合したものである。[Means for Solving the Problems] In the present invention, chlorosulfonated polyethylene or chlorinated polyethylene rubber is used as a material, and surface treatment is performed with hydrotalcites and a quaternary ammonium salt compound to improve surface conductivity. It is the one in which the added calcium carbonate is blended, the polyethylene glycol ester plasticizer is blended in the above material, or the acid-modified low molecular weight polyethylene is blended in the above material.
素材として、クロロスルホン化ポリエチレンまたは塩素
化ポリエチレンゴムを使用するのは、これらの材料はゴ
ムとしての性質と同時にプラスチックとしての性質をも
併せ有し、着色料の配合特性がこれら以外のゴムに比較
して格段にすぐれ、着色が鮮明となるばかりでなく、防
水シートとして不可欠な耐候性および機械的特性にすぐ
れているからである。Chlorosulfonated polyethylene or chlorinated polyethylene rubber is used as the material because these materials have not only the properties of rubber but also the properties of plastic, and the compounding properties of the colorant are compared with other rubbers. This is because not only is it remarkably excellent and the coloring is clear, but it is also excellent in weather resistance and mechanical properties that are essential as a waterproof sheet.
本発明において第４級アンモニウム塩化合物とは次のよ
うな化学構造式を有するものである。In the present invention, the quaternary ammonium salt compound has the following chemical structural formula.
（Ｒは少なくとも１個の炭素原子を表し、分岐鎖、非分
岐鎖、飽和、不飽和のいずれでも良くチッソ原子と共有
結合をしており、Ｘはハロゲンでイオン結合をした化合
物、例えばテトラブチルアンモニウムブロミド、トリメ
チルオクタデシルアンモニウムクロリド、ベンジルトリ
メチルアンモニウムクロリド、トリオクチルプロピルア
ンモニウムブロミド等があげられる。） ハイドロタルサイトおよび上記第４級アンモニウム塩化
合物で表面処理炭酸カルシウムの配合量については、そ
れぞれ4phr以上および20phr以上とする。それ以下では
汚れ防止効果がみられないからである。上限について
は、これらを添加したことによる機械的性質の低下度合
などを勘案し、実験により適当な量を定めればよい。 (R represents at least one carbon atom, which may be branched, unbranched, saturated, or unsaturated and has a covalent bond with a nitrogen atom, and X is a compound ionically bonded with halogen, such as tetrabutyl. Examples thereof include ammonium bromide, trimethyloctadecyl ammonium chloride, benzyl trimethyl ammonium chloride, trioctyl propyl ammonium bromide, etc.) Hydrotalcite and the above-mentioned quaternary ammonium salt compound are added to the surface-treated calcium carbonate in an amount of 4 phr or more and 20 phr or more. This is because if it is less than that, the antifouling effect cannot be seen. Regarding the upper limit, an appropriate amount may be determined by an experiment in consideration of the degree of deterioration in mechanical properties due to the addition of these.
また、素材中に配合するポリエチレングリコールエステ
ル系可塑剤の配合量については４〜40phrの範囲とす
る。4phr以下では汚れ防止効果がみられず、40phr以上
ではゴム表面にブリードするようになり、好ましくな
い。The amount of polyethylene glycol ester-based plasticizer blended in the material is in the range of 4 to 40 phr. If it is less than 4 phr, the antifouling effect will not be seen, and if it is more than 40 phr, bleeding will occur on the rubber surface, which is not preferable.
さらにまた、素材中に配合する酸変性型低分子量ポリエ
チレンは４〜30phrの範囲とするのが適当である。4phr
以下では汚れ防止効果がみられず、30phr以上では強度
の低下が大きくなるからである。Furthermore, it is appropriate that the acid-modified low molecular weight polyethylene compounded in the raw material is in the range of 4 to 30 phr. 4 phr
This is because the stain-preventing effect is not seen below, and the strength is greatly reduced at 30 phr or more.
［作用］ 本発明のカラー防水シート組成物はクロロスルホン化ポ
リエチレンまたは塩素化ポリエチレンゴム中にハイドロ
タルサイト類を4phr以上、必要な着色料及びその他の添
加剤を配合することにより鮮明なカラーを呈することが
できる。[Function] The color waterproof sheet composition of the present invention exhibits a clear color by incorporating 4 parts or more of hydrotalcites in chlorosulfonated polyethylene or chlorinated polyethylene rubber, and a necessary coloring agent and other additives. be able to.
そして本発明のカラー防水シート組成物は、更に第４級
アンモニウム塩化合物で表面処理した導電性炭酸カルシ
ウムを20phr以上配合することにより、驚くべきことに
外界に浮遊する塵やゴミの付着を顕著に排除することが
できる。The color waterproof sheet composition of the present invention further contains 20 phr or more of conductive calcium carbonate which is surface-treated with a quaternary ammonium salt compound, to remarkably adhere dust or dust floating in the outside. Can be eliminated.
その結果本発明のカラー防水シート組成物から製造した
カラー防水シートはこれらの相乗作用により長年月にわ
たり鮮明なカラーを保持することができる。As a result, the color tarpaulin produced from the color tarpaulin composition of the present invention can maintain a vivid color for many years due to the synergistic effect of these.
［実施例］ 以下に、本発明について実施例を参照し説明する。[Examples] Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples.
第１図は、本発明に係る組成物を用いて一枚のカラーシ
ート１とした断面図であり、第２図は上記本発明に係る
カラーシート１を黒色エチレンプロピレンジエンゴムシ
ート２に重ね合せ接着して複合防水シートとした場合を
示す断面図、第３図はさらにこれに発泡高分子シート３
を接合させ、断熱カラー防水シートとした断面図を示す
ものである。FIG. 1 is a cross-sectional view of one color sheet 1 using the composition according to the present invention, and FIG. 2 is a color sheet 1 according to the present invention superposed on a black ethylene propylene diene rubber sheet 2. FIG. 3 is a cross-sectional view showing a case where the composite waterproof sheet is adhered to the foamed polymer sheet 3.
FIG. 3 is a cross-sectional view showing a heat-insulating collar waterproof sheet bonded together.
本発明に係るカラーシートをどのような態様で使用する
かはその使用目的に応じ適宜選択すればよいものであ
る。The form in which the color sheet according to the present invention is used may be appropriately selected according to the purpose of use.
つぎに、第１図に示すような単独のカラーシートよりな
る試料を作成し屋外曝露による汚れ特性を測定した結果
について説明する。Next, a result of measuring a stain characteristic due to outdoor exposure by preparing a sample composed of a single color sheet as shown in FIG. 1 will be described.
実施例１ 素材としてクロロスルホン化ポリエチレンを使用し、そ
れぞれ第１表の実施例および比較例に示す配合剤および
適量の加硫剤、加硫促進剤、滑剤、老化防止剤、着色顔
料などを添加してバンバリーミキサーで混練し、未加硫
ゴムコンパウンドとした。これをカレンダーロールによ
り厚さ1.5mmのシートとし、その後当該未加硫ゴムシー
トを高温高圧の加硫装置により加硫して、カラー防水シ
ートとした。Example 1 Chlorosulfonated polyethylene was used as a raw material, and compounding agents and appropriate amounts of vulcanizing agents, vulcanization accelerators, lubricants, antioxidants, color pigments, etc., shown in Examples and Comparative Examples of Table 1 were added. Then, the mixture was kneaded with a Banbury mixer to obtain an unvulcanized rubber compound. This was calendered into a sheet having a thickness of 1.5 mm, and then the unvulcanized rubber sheet was vulcanized by a high-temperature and high-pressure vulcanizing device to obtain a color waterproof sheet.
ハイドロタルサイトを配合しない比較例１〜４あるいは
第４級アンモニウム塩化合物で表面処理した導電性炭酸
カルシウムを配合していない比較例５〜７、さらに第４
級アンモニウム塩化合物で表面処理した導電性炭酸カル
シウムを配合してもその配合量の少ない比較例８では汚
れ防止性能がみられず、屋外曝露によって早期に汚れが
生ずるのに対し、ハイドロタルサイトを4phr以上および
第４級アンモニウム塩化合物で表面処理した導電性炭酸
カルシウムを20phr以上それぞれ共に配合した実施例１
〜４においては、いずれもすぐれた汚れ防止効果が認め
られ鮮明なカラーを維持し得ることがわかった。Comparative Examples 1 to 4 containing no hydrotalcite or Comparative Examples 5 to 7 containing no conductive calcium carbonate surface-treated with a quaternary ammonium salt compound, and the fourth example.
Even if the conductive calcium carbonate surface-treated with a graded ammonium salt compound was added, Comparative Example 8 with a small amount of the compound did not show the stain prevention performance, and although the stain was generated early by the outdoor exposure, the hydrotalcite was added. Example 1 in which 4 phr or more and conductive calcium carbonate surface-treated with a quaternary ammonium salt compound were both compounded in an amount of 20 phr or more.
In Nos. 4 to 4, it was found that an excellent anti-staining effect was recognized and a clear color could be maintained.
実施例２ 素材としてクロロスルホン化ポリエチレンゴムを使用
し、それぞれ第２表に示す配合剤および適量の加硫剤、
加硫促進剤、滑剤、老化防止剤、着色顔料などを添加し
てバンバリーミキサーで混練し、未加硫ゴムコンパウン
ドとした。これをカレンダーロールにより厚さ1.5mmの
シートとし、その後当該未加硫ゴムシートを高温高圧の
加硫装置により加硫し、カラー防水シートとした。 Example 2 Chlorosulfonated polyethylene rubber was used as a raw material, and the compounding agent and an appropriate amount of vulcanizing agent shown in Table 2, respectively,
Unvulcanized rubber compound was prepared by adding a vulcanization accelerator, a lubricant, an antiaging agent, a coloring pigment, and the like, and kneading with a Banbury mixer. This was calendered into a sheet having a thickness of 1.5 mm, and then the unvulcanized rubber sheet was vulcanized by a high-temperature and high-pressure vulcanizing device to obtain a color waterproof sheet.
第２表は上記のようにして得たカラー防水シートを屋外
曝露し、その汚れ防止性能を比較した結果である。Table 2 shows the results of comparing the antifouling performances of the color waterproof sheets obtained as described above when exposed outdoors.
エチレングリコールエステル系可塑剤の配合されていな
い比較例１では、早期に表面に汚れが生じた。また、上
記可塑剤を多量に添加した比較例２においては、表面に
ブリードが生じまた引張強さや硬さの低下が大きく汚れ
防止性能も不十分となることがわかった。しかし、本発
明に係る配合範囲のポリエチレングリコールエステル系
可塑剤を配合した実施例１〜４においては、いずれも優 れた表面汚れ防止性能を発揮することがわかった。In Comparative Example 1 in which the ethylene glycol ester-based plasticizer was not mixed, the surface was contaminated at an early stage. Further, in Comparative Example 2 in which a large amount of the plasticizer was added, it was found that bleeding occurred on the surface, the tensile strength and the hardness were greatly reduced, and the antifouling performance was insufficient. However, it was found that in Examples 1 to 4 in which the polyethylene glycol ester-based plasticizer in the compounding range according to the present invention was compounded, all exhibited excellent surface stain prevention performance.
実施例３ 素材としてクロロスルホン化ポリエチレンゴムを使用
し、それぞれ第３表に示す配合剤および適量の加硫剤、
加硫促進剤、滑剤、老化防止剤、着色顔料などを添加し
てバンバリーミキサーで混練し、未加硫ゴムコンパウン
ドとした。これをカレンダーロールにより厚さ1.5mmの
シートとし、その後当該未加硫ゴムシートを高温高圧の
加硫装置により加硫し、カラー防水シートとした。 Example 3 Chlorosulfonated polyethylene rubber was used as a raw material, and the compounding agent and an appropriate amount of vulcanizing agent shown in Table 3 were used, respectively.
Unvulcanized rubber compound was prepared by adding a vulcanization accelerator, a lubricant, an antiaging agent, a coloring pigment, and the like, and kneading with a Banbury mixer. This was calendered into a sheet having a thickness of 1.5 mm, and then the unvulcanized rubber sheet was vulcanized by a high-temperature and high-pressure vulcanizing device to obtain a color waterproof sheet.
第３表は上記のようにして得たカラー防水シートを屋外
曝露し、その汚れ防止性能を比較した結果である。Table 3 shows the results of comparing the antifouling properties of the color waterproof sheets obtained as described above by exposing them outdoors.
酸変性型ポリエチレンを配合していない比較例１は早期
に表面の汚れが生じた。また、酸変性型ポリエチレンを
40phrといった多量に配合せしめた比較例２は、汚れ防
止性能においてはすぐれているが引張強さが大きく低下
し、好ましくないことがわかった。In Comparative Example 1 in which the acid-modified polyethylene was not blended, the surface was stained early. Also, acid-modified polyethylene
It was found that Comparative Example 2, which was blended in a large amount of 40 phr, was excellent in antifouling performance, but the tensile strength was greatly reduced, which is not preferable.
しかし、本発明に係る実施例１〜５においては、引張強
さの低下度合も小さく、機械的特性がすぐれている上、
汚れ防止性能においても非常にすぐれた結果を示すこと
がわかった。However, in Examples 1 to 5 according to the present invention, the degree of decrease in tensile strength is small, mechanical properties are excellent, and
It was found that the antifouling performance also showed excellent results.
［発明の効果］ 以上の通り、本発明に係る組成物をもってなるカラー防
水シートによれば、屋外においてこれを長年月使用して
もシート表面の汚れを効果的に防止することができ、つ
ねに鮮明なカラーを維持できるものであって、環境上の
美観を保持し得るなど、その産業上における意義は大き
なものがある。 [Effects of the Invention] As described above, according to the color waterproof sheet comprising the composition of the present invention, even if it is used outdoors for many years, it is possible to effectively prevent stains on the surface of the sheet, and it is always clear. It is possible to maintain various colors and maintain the aesthetics of the environment, and its industrial significance is great.
【図面の簡単な説明】 第１図は本発明に係る組成物をカラーシートに加工した
断面図、第２図は黒色エチレンプロピレンジエンゴムシ
ート上に本発明に係るカラーシートを重ね合せ接着させ
た複合防水シートを示す断面図、第３図は第２図の複合
防水シートを発泡高分子シートに接着複合させた断熱防
水シートを示す断面図である。 1:カラーシート、2:黒色エチレンプロピレンジエンゴム
シート、3:発泡高分子シート。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a sectional view of the composition according to the present invention processed into a color sheet, and FIG. 2 is a color sheet according to the present invention laminated and adhered on a black ethylene propylene diene rubber sheet. FIG. 3 is a cross-sectional view showing a composite waterproof sheet, and FIG. 3 is a cross-sectional view showing a heat-insulating waterproof sheet in which the composite waterproof sheet of FIG. 2 is bonded and compounded to a foamed polymer sheet. 1: Color sheet, 2: Black ethylene propylene diene rubber sheet, 3: Foam polymer sheet.
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 3:26 9:04） (56)参考文献 特開 昭64−43903（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−118709（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−27735（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−72740（ＪＰ，Ａ) 特公 昭44−24273（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭47−36009（ＪＰ，Ｂ１)Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Office reference number FI technical display part C08K 3:26 9:04) (56) References JP-A 64-43903 (JP, A) JP-A 60 -118709 (JP, A) JP-A-58-27735 (JP, A) JP-A-62-72740 (JP, A) JP-B 44-24273 (JP, B1) JP-B 47-36009 (JP, B1) )
Claims (1)
化ポリエチレンゴム中にハイドロタルサイト［Mg4.5Al2
(OH)13CO3・3.5H2O］類を4phr以上、必要な着色料及び
その他の添加剤を配合して成るカラー防水シート組成物
において、該カラー防水シート組成物には第４級アンモ
ニウム塩化合物で表面処理した導電性炭酸カルシウムを
20phr以上配合して成ることを特徴とするカラー防水シ
ート組成物。1. Hydrotalcite [Mg 4.5 Al 2 in chlorosulfonated polyethylene or chlorinated polyethylene rubber]
(OH) 13 CO 3 · 3.5H 2 O] in an amount of 4 phr or more, and a necessary colorant and other additives are mixed in the color waterproof sheet composition, wherein the color waterproof sheet composition is quaternary ammonium. Conductive calcium carbonate surface-treated with a salt compound
A color waterproof sheet composition comprising 20 phr or more.
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Applications Claiming Priority (1)
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Publications (2)
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| JPH0299543A JPH0299543A (en) | 1990-04-11 |
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