JPH04253786A - Composite sealing material - Google Patents

Composite sealing material

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Publication number
JPH04253786A
JPH04253786A JP3033444A JP3344491A JPH04253786A JP H04253786 A JPH04253786 A JP H04253786A JP 3033444 A JP3033444 A JP 3033444A JP 3344491 A JP3344491 A JP 3344491A JP H04253786 A JPH04253786 A JP H04253786A
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JP
Japan
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vinyl chloride
chloride resin
composite
molded product
sealing material
Prior art date
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Pending
Application number
JP3033444A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yuichiro Kushida
櫛田 祐一郎
Shoichi Itani
為谷 章一
Akio Hirohashi
広橋 昭雄
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Denka Co Ltd
Original Assignee
Denki Kagaku Kogyo KK
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Publication date
Application filed by Denki Kagaku Kogyo KK filed Critical Denki Kagaku Kogyo KK
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Publication of JPH04253786A publication Critical patent/JPH04253786A/en
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Abstract

PURPOSE:To provide a composite sealing material with excellent sealing properties, weatherability and appearance. CONSTITUTION:A composite sealing material prepd. by performing composite molding of a vinyl chloride resin compd. (A) and a compd. (B) which contains a vinyl chloride resin, a nitrile rubber and a plasticizer and wherein the ratio of incorporation of the nitrile rubber is 5-65 pts.wt. to 100 pts.wt. sum of the vinyl chloride resin, the nitrile rubber and the plasticizer.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】本発明は、シール性、耐候性およ
び外観に優れた複合シール材に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a composite sealing material with excellent sealing properties, weather resistance and appearance.

【0002】0002

【従来の技術】従来、プラスチック、ゴムなどの成形物
がシール材として、例えば土木建築分野、自動車分野な
どにおいて、窓、ドアーなどのシール、内装材同士、外
装材同士あるいはこれらの間のつなぎ目のシールなどに
広く用いられており、これ等のシール材には良好なシー
ル性、耐候性、外観などが要求されている。シール材の
材質としては、一般に塩化ビニル系樹脂の軟質あるいは
硬質配合物、エチレン−プロピレン−ジエン単量体の共
重合体(EPDM)加硫物などが用いられている。
[Prior Art] Conventionally, molded products such as plastics and rubber have been used as sealing materials in the fields of civil engineering and construction, automobiles, etc., for sealing windows, doors, etc., and for sealing interior materials, exterior materials, and joints between these materials. It is widely used for seals, etc., and these sealing materials are required to have good sealing properties, weather resistance, appearance, etc. As the material for the sealing material, generally used are soft or hard blends of vinyl chloride resin, ethylene-propylene-diene monomer copolymer (EPDM) vulcanizates, and the like.

【0003】しかしながら、塩化ビニル系樹脂配合物を
用いて得られるシール材用成型物は、耐候性に優れ、鮮
やかな色に着色したり、光沢の多少を調節したりするこ
とが可能で、かつ配合成分のブリードが少ないなど良好
な外観を有し、かつ成形型類の小さくて、鋭利な形状を
もその成形品に再現したり、薄い形状の成形物を得るこ
とが可能であるなどの点においても良好である。
[0003] However, molded products for sealing materials obtained using vinyl chloride resin compounds have excellent weather resistance, can be colored in vivid colors, and can be adjusted in gloss level. It has good appearance such as less bleeding of compounded ingredients, and it is possible to reproduce the small and sharp shapes of molds in the molded product, and it is possible to obtain thin molded products. It is also good.

【0004】しかしながら、塩化ビニル系樹脂はシール
性が劣る欠点がある。また、加硫EPDMはシール効果
は良好であるが、耐候性が低く、かつ外観も十分とはい
えず、更に成形物の加硫工程を必要とするという煩雑さ
を伴う。
However, vinyl chloride resins have the disadvantage of poor sealing properties. Further, although vulcanized EPDM has a good sealing effect, it has low weather resistance and an unsatisfactory appearance, and is also complicated in that it requires a vulcanization process for the molded product.

【0005】したがって、耐候性、外観を重視する場合
は塩化ビニル系樹脂系シール材が、またシール性を重視
する場合は加硫EPDM系シール材がそれぞれ用いられ
ている。
Therefore, when weather resistance and appearance are important, a vinyl chloride resin sealing material is used, and when sealing performance is important, a vulcanized EPDM sealing material is used.

【0006】しかるに、これらの両方の性質を要求する
場合、即ち加硫EPDM並のシール性と、塩化ビニル系
樹脂並の外観、耐候性が必要な場合も多い。その時には
、それらの要求性能を単一で満足させる様な材料がない
ため、1つの部品の中でEPDMと塩化ビニル系樹脂を
組合わせて使用する必要がある。
However, in many cases, both of these properties are required, that is, sealing properties comparable to that of vulcanized EPDM, and appearance and weather resistance comparable to vinyl chloride resins are required. At that time, there is no single material that satisfies these performance requirements, so it is necessary to use a combination of EPDM and vinyl chloride resin in one part.

【0007】しかし、塩化ビニル系樹脂は熱可塑性ポリ
マーの成形法であるのに対し、EPDMは加硫ゴムの成
形法という様に成形プロセスが全く異なっており、また
ポリマーの極性が大きく異なっているため、両者の組合
わせは非常に困難である。例えば、両者を接着剤で接着
しようとしても適当な接着剤がなかった。従って、各々
を別々に成形したあとでカシメたり、治具で固定したり
する等の手間がかかる作業を必要とするために、改良が
望まれていた。
However, while vinyl chloride resin is a thermoplastic polymer molding method, EPDM has a completely different molding process, such as a vulcanized rubber molding method, and the polarity of the polymer is also significantly different. Therefore, it is extremely difficult to combine the two. For example, even if an attempt was made to bond the two together with an adhesive, there was no suitable adhesive available. Therefore, an improvement has been desired since it requires time-consuming operations such as caulking and fixing with a jig after molding each piece separately.

【0008】以上述べたように、現在に至るまでに、シ
ール性、耐候性、外観に優れ、かつ煩雑な作業や工程を
要求することなく製造できる複合シール材は得られてい
ない。
As described above, to date, no composite sealing material has been obtained that has excellent sealing properties, weather resistance, and appearance and can be manufactured without requiring complicated operations or processes.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の問題点を解決し、シール性、耐候性、外観に優れた
複合シール材を提供することを目的とするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to solve the problems of the prior art described above and to provide a composite sealing material with excellent sealing properties, weather resistance, and appearance.

【0010】0010

【課題を解決するための手段】本発明者等は種々検討の
欠点、塩化ビニル系樹脂配合物と、塩化ビニル系樹脂と
ニトリルゴムと可塑剤を主成分とする熱可塑性エラスト
マー組成物を複合成形して得た複合成形物がシール材と
して上記の目的を達成できることを見出し、本発明を完
成させるに到ったものである。
[Means for Solving the Problems] The inventors of the present invention have investigated the drawbacks of various methods, and have solved the problems by composite molding of a vinyl chloride resin compound, a thermoplastic elastomer composition whose main components are vinyl chloride resin, nitrile rubber, and a plasticizer. The present inventors have discovered that the composite molded product obtained can achieve the above-mentioned objects as a sealing material, and have completed the present invention.

【0011】即ち、本発明は、塩化ビニル系樹脂配合物
(A)と、塩化ビニル系樹脂、ニトリルゴム及び可塑剤
を含有し、かつニトリルゴムを含有する割合が塩化ビニ
ル系樹脂、ニトリルゴム及び可塑剤の合計100重量部
に対して5〜65重量部である配合物(B)とを複合成
形してなる複合シール材である。
That is, the present invention comprises a vinyl chloride resin compound (A), a vinyl chloride resin, a nitrile rubber, and a plasticizer, and the proportion of the nitrile rubber is equal to or greater than the vinyl chloride resin, the nitrile rubber, and the plasticizer. This is a composite sealing material formed by composite molding of 5 to 65 parts by weight of compound (B) based on a total of 100 parts by weight of plasticizer.

【0012】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
複合シール材は、上記配合物(A)及び(B)を複合成
形した複合成形物である。なお、複合成形した複合成形
物は、配合物(A)及び(B)を同時成形して複合した
ものでも、また配合物(A)又は(B)のいずれか一方
を先に成形した後に他方を成形して複合した複合成形物
でもよいが、とくに同時成形して得られる複合成形物が
好ましい。
The present invention will be explained in detail below. The composite sealing material of the present invention is a composite molded product obtained by composite molding of the above formulations (A) and (B). Note that the composite molded product may be a composite product obtained by molding mixtures (A) and (B) at the same time, or a composite product obtained by molding either mixture (A) or (B) first and then molding the other. Although a composite molded product obtained by molding and combining the two may be used, a composite molded product obtained by simultaneous molding is particularly preferable.

【0013】また、複合成形物は配合物(A)を加熱成
形した層(イ)を2層以上有することができ、その各層
はそれぞれ配合が同じか又は異なる配合物(A)を加熱
成形したものであってよい。また、配合物(B)を加熱
成形した層(ロ)の場合も、上記の配合物(A)を加熱
成形した層(イ)の場合と同様である。
[0013] Furthermore, the composite molded product can have two or more layers (A) formed by heat-molding the compound (A), and each layer is formed by heat-molding the compound (A) with the same or different composition. It can be anything. Further, the case of the layer (b) obtained by heat molding the compound (B) is the same as the case of the layer (b) obtained by heat forming the above-mentioned compound (A).

【0014】更に、本発明の複合シール材は、その全体
形状、層(イ)及び層(ロ)それぞれの形状、これらの
層が連続層あるいは不連続層のいずれであるか、これら
の各層が占める割合、層(イ)と(ロ)のシール材用成
形物における組合せあるいは層(イ)及び(ロ)のいず
れが該成形物の表面を形成するかというような位置関係
などに制限されない。シール材用成形物においてこれら
の層を設ける位置については、該成形物にシール材とし
て要求される性能に応じて適宣その位置を選択すること
が好ましい。
Furthermore, the composite sealing material of the present invention is characterized by its overall shape, the shape of each layer (a) and layer (b), whether these layers are continuous layers or discontinuous layers, and whether each of these layers is There are no restrictions on the proportion, the combination of layers (a) and (b) in the molded product for sealing material, or the positional relationship such as which of layers (a) or (b) forms the surface of the molded product. The positions of these layers in the molded product for sealing material are preferably selected depending on the performance required of the molded product as a sealing material.

【0015】本発明の複合シール材は、その一部又は全
部を多孔質体としてもよく、また複合シール材は内部が
中空であってもよい。更に、補強などのために、例えば
金属製、プラスチック製インサートなどの部材、有機質
又は無機質の繊維あるいは布などの補強材を1種又は2
種以上組合せて、シール材用成形物中にその一部又は全
体を埋込むこともできる。
[0015] The composite sealing material of the present invention may be partially or entirely porous, or may be hollow inside. Furthermore, for reinforcement, one or two types of reinforcing materials such as members such as metal or plastic inserts, organic or inorganic fibers or cloth are added.
It is also possible to combine two or more types and embed a part or the whole in a molded product for a sealing material.

【0016】本発明の複合シール材は、例えば、■2台
あるいはそれ以上の押出機を用いて2種あるいはそれ以
上のプラスチックなどの材料を一組の共通ダイに導き、
ダイ内部あるいはダイ開口部において材料同士を接触さ
せ、単一の多層複合成形物を得る多層共押出成形法、■
インサート又は予め成形した成形品を別の金型に入れ、
そこへ1台又は2台以上の射出成形機を用いて1種又は
2種以上の材料を充填して、一つの多層成形物を得るイ
ンサート成形法又はダブルショット射出法、■2台以上
の射出成形機を用いて2種以上の材料を射出のタイミン
グを変えて金型内に充填して1つの多層成形物を得るサ
ンドイッチ射出成形法、■射出成形によって底部の閉じ
た多層のパリソンをまず成形し、これを直に吹込成形用
金型に移して空気を吹込み多層成形物を得る多層インジ
エクションブロー成形法、■2台以上のカレンダー成形
機又はTダイ成形機により得られる2枚以上のシートを
重ね合せて各シート間を熱融着又は接着剤により接着し
、1枚の多層シートを得るラミネート法、■上記■で得
られた複合シートを加熱して軟化させ、それを加圧又は
真空により金型に密着させて多層成形品を得る方法、あ
るいはこれらを組合せた方法などにより得ることができ
る。
The composite sealing material of the present invention can be produced by, for example, (1) introducing two or more types of materials such as plastics into a set of common dies using two or more extruders;
A multilayer coextrusion method in which materials are brought into contact with each other inside the die or at the die opening to obtain a single multilayer composite molded product, ■
Place the insert or preformed molded product into another mold,
Insert molding method or double shot injection method, which uses one or more injection molding machines to fill one or more types of materials to obtain a single multilayer molded product, ■Injection using two or more machines Sandwich injection molding method that uses a molding machine to fill a mold with two or more materials at different injection timings to obtain a single multilayer molded product.■ First, a multilayer parison with a closed bottom is formed by injection molding. A multilayer injection blow molding method in which the mold is directly transferred to a blow mold and air is blown to obtain a multilayer molded product. ■ Two or more sheets obtained using two or more calendar molding machines or T-die molding machines. A lamination method in which the sheets are stacked together and each sheet is bonded with heat fusion or adhesive to obtain a single multilayer sheet. ■The composite sheet obtained in step ■ above is heated to soften it, and then pressurized. Alternatively, a multilayer molded product can be obtained by bringing the product into close contact with a mold using vacuum, or a combination of these methods can be used.

【0017】どのような方法で成形を行なうかは、例え
ば、得ようとする成形物の形状や構造、使用する配合物
(A)、(B)の性状等に応じて適宣選択することがで
きる。
The method to be used for molding can be selected depending on, for example, the shape and structure of the molded product to be obtained, the properties of the compounds (A) and (B) used, etc. can.

【0018】本発明の複合シール材の形状は、特に制限
することなく一般にシール材として用いられているあら
ゆる形状のものに適用することができる。
The shape of the composite sealing material of the present invention is not particularly limited, and can be applied to any shape generally used as a sealing material.

【0019】本発明で用いる塩化ビニル系樹脂配合物(
A)は、所望する成形物の性能に応じて、塩化ビニル系
樹脂に、適量の可塑剤、充填剤、滑剤、安定剤、着色剤
、発泡剤などを配合したものであって、いわゆる軟質、
硬質などの配合物を包含する。
[0019] Vinyl chloride resin compound used in the present invention (
A) is a vinyl chloride resin blended with appropriate amounts of plasticizers, fillers, lubricants, stabilizers, colorants, foaming agents, etc., depending on the performance of the desired molded product, and is a so-called soft,
Includes formulations such as hard.

【0020】配合物(A)としては、例えば、塩化ビニ
ル系樹脂と他の成分を混合し、これを加熱混練してペレ
ット状などに成形したもの、塩化ビニル系樹脂と充填剤
などの他の成分を混合し、必要に応じて加熱するドライ
ブレンド法により得られる粉状混合物などを用いること
ができるが、均質な配合物(A)を得るためには、前者
のペレット状が好ましい。
The compound (A) may be, for example, a mixture of vinyl chloride resin and other components, heated and kneaded to form a pellet or the like, or a mixture of vinyl chloride resin and other ingredients such as a filler. A powder mixture obtained by a dry blending method in which components are mixed and heated if necessary can be used, but in order to obtain a homogeneous blend (A), the former pellet form is preferable.

【0021】前記の配合物(A)を得るのに用いる塩化
ビニル系樹脂は、塩化ビニル単位を30重量%以上含有
する樹脂が好ましく、更に好ましくは50重量%以上含
有するものが望ましい。該塩化ビニル系樹脂としては、
例えば塩化ビニルを重合して得られる樹脂、塩化ビニル
とそれと共重合可能な1種又は2種以上の単量体とを共
重合した樹脂、これらの樹脂を塩素化したり、これらの
樹脂を幹とするグラフト重合体などの後変性した樹脂、
ポリウレタンやオレフィン−脂肪酸ビニルエステル共重
合体を幹とし、これらに塩化ビニルをグラフト重合した
樹脂などが挙げられる。本発明の配合物(A)を得るに
は上記の樹脂を1種又は2種以上組合せて用いることが
できる。
The vinyl chloride resin used to obtain the above-mentioned compound (A) preferably contains 30% by weight or more of vinyl chloride units, more preferably 50% by weight or more. As the vinyl chloride resin,
For example, resins obtained by polymerizing vinyl chloride, resins obtained by copolymerizing vinyl chloride and one or more monomers copolymerizable with it, chlorinating these resins, or using these resins as a backbone. Post-modified resins such as graft polymers,
Examples include resins that have polyurethane or olefin-fatty acid vinyl ester copolymers as their backbones and graft-polymerize vinyl chloride onto these. To obtain the formulation (A) of the present invention, the above-mentioned resins can be used alone or in combination of two or more.

【0022】前記の塩化ビニルと共重合可能な単量体と
しては、共重合可能であれば特に制限はないが、例えば
脂肪酸ビニルエステル類(酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、バーサチック酸ビニルなど)、アルキル(メタ)
アクリレート類[メチル(メタ)アクリレート、エチル
(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシルアクリレー
トなど]、オレフィン類(エチレン、プロピレンなど)
、重合性の2重結合を2個有する単量体(ジアリルフタ
レートなど)、カルボル酸を有する単量体(アクリル酸
、クロトン酸、マレイン酸及びその無水物、フマル酸な
ど)、ビニリデンハライド類(塩化ビニリデン、フッ化
ビニリデンなど)、フッ化ビニル、アクリロニトリル、
アルキルビニルエーテル類などが挙げられる。
The monomer copolymerizable with vinyl chloride is not particularly limited as long as it is copolymerizable, but examples include fatty acid vinyl esters (vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl versatate, etc.), alkyl (meta)
Acrylates [methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, etc.], olefins (ethylene, propylene, etc.)
, monomers with two polymerizable double bonds (diallyl phthalate, etc.), monomers with carboxylic acid (acrylic acid, crotonic acid, maleic acid and its anhydride, fumaric acid, etc.), vinylidene halides ( (vinylidene chloride, vinylidene fluoride, etc.), vinyl fluoride, acrylonitrile,
Examples include alkyl vinyl ethers.

【0023】本発明で用いる配合物(A)は必要に応じ
て可塑剤を含有することができる。配合物(A)が含有
する可塑剤は、塩化ビニル系樹脂の可塑剤として使用さ
れ得るものであれば特に制限はなく、例えばフタル酸エ
ステル類、トリメリット酸エステル類、ピロメリット酸
エステル類、脂肪族多塩基酸エステル類、グリコールエ
ステル類、脂肪酸エステル類、リン酸エステル類、クエ
ン酸エステル類などの可塑剤、さらにはポリエステル系
可塑剤などが例示される。
[0023] The formulation (A) used in the present invention may contain a plasticizer if necessary. The plasticizer contained in the compound (A) is not particularly limited as long as it can be used as a plasticizer for vinyl chloride resins, and examples include phthalate esters, trimellitic acid esters, pyromellitic acid esters, Examples include plasticizers such as aliphatic polybasic acid esters, glycol esters, fatty acid esters, phosphoric acid esters, and citric acid esters, as well as polyester plasticizers.

【0024】次に、本発明で用いる配合物(B)は塩化
ビニル系樹脂、ニトリルゴム(以下、NBRと記す)及
び可塑剤を含有するものであって、NBRを含有する割
合は塩化ビニル系樹脂、NBR及び可塑剤の合計100
重量部に対して5〜65重量部、好ましくは10〜65
重量部が望ましい。NBRの割合が5重量部未満では加
熱成形して得られる複合シール材のシール性が充分では
なく、65重量部を越えると成形加工性が低下する。
Next, the compound (B) used in the present invention contains a vinyl chloride resin, nitrile rubber (hereinafter referred to as NBR), and a plasticizer, and the proportion of NBR is higher than that of the vinyl chloride resin. Total of resin, NBR and plasticizer: 100
5 to 65 parts by weight, preferably 10 to 65 parts by weight
Parts by weight are preferred. If the proportion of NBR is less than 5 parts by weight, the sealing properties of the composite sealing material obtained by heat molding will not be sufficient, and if it exceeds 65 parts by weight, the moldability will decrease.

【0025】配合物(B)に用いる塩化ビニル系樹脂及
び可塑剤は、配合物(A)に用いるのと同様なものを用
いることができ、配合物(B)に含有させる可塑剤の割
合は、配合物(B)に含有する塩化ビニル系樹脂100
重量部に対し20〜300重量部が好ましく、特に好ま
しくは40〜250重量部が望ましい。
[0025] The vinyl chloride resin and plasticizer used in the blend (B) can be the same as those used in the blend (A), and the proportion of the plasticizer to be contained in the blend (B) is , vinyl chloride resin contained in formulation (B) 100
It is preferably 20 to 300 parts by weight, particularly preferably 40 to 250 parts by weight.

【0026】本発明で用いる配合物(B)に含有させる
NBRは、結合アクリロニトリルの量が20〜45重量
%、好ましくは25〜45重量%であるものが好適に使
用される。このNBRはアクリロニトリルおよびブタジ
エン単位以外の共重合単位を1種以上有するものであっ
ても使用できる。また、このNBRは未架橋あるいは架
橋されたもののいずれであってもよいが、架橋されたN
BRの方が好ましい。NBRは粉状、粒状、ブロック状
など種々の形状のものがあり、形状に制限なく使用でき
るが、均一混合された配合物(B)および均質な成形層
(ロ)を得やすい点で、粉状NBRが好ましい。
NBR contained in the formulation (B) used in the present invention is preferably used in which the amount of bound acrylonitrile is 20 to 45% by weight, preferably 25 to 45% by weight. This NBR can be used even if it has one or more types of copolymerized units other than acrylonitrile and butadiene units. Further, this NBR may be either uncrosslinked or crosslinked, but crosslinked NBR
BR is preferable. NBR comes in various shapes such as powder, granules, and blocks, and can be used without any shape restrictions. NBR is preferred.

【0027】更に、本発明における配合物(B)として
、特開平2−124958号公報に開示されているよう
な塩化ビニル系樹脂、NBR、硬化剤などを高温、例え
ば140〜220℃で混練し硬化剤を反応させてなる熱
可塑性エラストマー組成物であって、かつそのNBRの
配合割合が本発明における配合物(B)の範囲にあるも
のが好適に使用できる。
Furthermore, as the compound (B) in the present invention, a vinyl chloride resin, NBR, a curing agent, etc. as disclosed in JP-A-2-124958 are kneaded at a high temperature, for example, 140 to 220°C. A thermoplastic elastomer composition formed by reacting a curing agent and having a blending ratio of NBR within the range of formulation (B) in the present invention can be suitably used.

【0028】本発明で用いる配合物(B)に配合するこ
とができる硬化剤としては、ゴムの硬化又は加硫に用い
られる硬化剤が使用できる。
[0028] As the curing agent that can be incorporated into the compound (B) used in the present invention, curing agents used for curing or vulcanization of rubber can be used.

【0029】満足すべき硬化剤は通常用いられる(硫黄
+加硫促進剤)系、過酸化物、アジド、マレイミド又は
フェノール樹脂をベースとするもの等である。
Satisfactory curing agents are the customary (sulfur + vulcanization accelerator) systems, such as those based on peroxides, azides, maleimides or phenolic resins.

【0030】硬化剤成分の例を具体的に示すと、硫黄、
酸化亜鉛、酸化マグネシウム、有機過酸化物、トリアジ
ンチオール、ベンゾチアゾールスルフェンアミド系促進
剤、ベンゾチアジルジサルファイド、フェノール樹脂、
m−フェニルレンビスマレイミド、チウラムジスルフィ
ド、ジペンタメチレンチウラムヘキササルファイド等で
ある。
Specific examples of curing agent components include sulfur,
Zinc oxide, magnesium oxide, organic peroxide, triazinethiol, benzothiazole sulfenamide accelerator, benzothiazyl disulfide, phenolic resin,
These include m-phenyllene bismaleimide, thiuram disulfide, dipentamethylenethiuram hexasulfide, and the like.

【0031】好ましい有機過酸化物硬化剤の例は、ラウ
リルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ビス
−2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ジキュ
ミルパーオキサイド、ジターシャリーブチルパーオキサ
イド、2,5−ジメチル−2,5−ビス(ターシャリー
ブチルパーオキシ)ヘキサン、1,1−ビス(ターシャ
リーブチルパーオキシ)−2,3,5−トリメチルシク
ロヘキサン、トリス−α,α−ジメチル−α−(ターシ
ャリーブチルパーオキシ)メチルベンゼン、α,α−ビ
ス(ブチルパーオキシ)ジイソプロピルベンゼン、ビス
(4−ターシャリーブチルシクロヘキシル)パーオキシ
ジカーボネート、ターシャリーブチルパーベンゾエート
等である。
Examples of preferred organic peroxide curing agents are lauryl peroxide, benzoyl peroxide, bis-2,4-dichlorobenzoyl peroxide, dicumyl peroxide, ditertiary butyl peroxide, 2,5-dimethyl -2,5-bis(tert-butylperoxy)hexane, 1,1-bis(tert-butylperoxy)-2,3,5-trimethylcyclohexane, tris-α,α-dimethyl-α-(tert-butylperoxy) butylperoxy)methylbenzene, α,α-bis(butylperoxy)diisopropylbenzene, bis(4-tert-butylcyclohexyl)peroxydicarbonate, tert-butylperbenzoate, and the like.

【0032】また、好ましいフェノール樹脂系硬化剤の
例としては、反応型アルキルフェノール−ホルムアルデ
ヒド樹脂、反応型臭素化アルキルフェノール−ホルムア
ルデヒド樹脂が挙げられ、具体的には各々TACKIP
OL 201、TACKIPOL 250(いずれも住
友化学社製)が挙げられる。
Examples of preferable phenolic resin curing agents include reactive alkylphenol-formaldehyde resins and reactive brominated alkylphenol-formaldehyde resins.
Examples include OL 201 and TACKIPOL 250 (both manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.).

【0033】他に促進剤としてアルデヒドアンモニア類
、アルデヒドアミン類、グアニジン、チオウレア類、チ
アゾール類、ジチオカルバミン酸塩類、キサントゲン酸
塩類、チウラム類が例示される。
Other examples of accelerators include aldehyde ammonias, aldehyde amines, guanidine, thioureas, thiazoles, dithiocarbamates, xanthates, and thiurams.

【0034】更に、これらの硬化反応の補助剤として、
例えばジベンゾ−p−キノンジオキシム、p−キノンジ
オキシム、p−フェニレンビスマレイミド、トリアルキ
ルシアヌレート、エチレングリコールジメタアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート及びネオペンチルグリ
コールジアクリレート等を用いることができる。
Furthermore, as an auxiliary agent for these curing reactions,
For example, dibenzo-p-quinone dioxime, p-quinone dioxime, p-phenylene bismaleimide, trialkyl cyanurate, ethylene glycol dimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, neopentyl glycol diacrylate, etc. Can be used.

【0035】また、硬化剤を配合物(B)に含有させる
量は硬化剤の種類及び促進剤との組合わせにより変化す
るが、配合物(B)に含有するNBR100重量部に対
して0.003〜3重量部が好ましく、特に好ましくは
0.005〜1重量部が望ましい。
The amount of the curing agent contained in the blend (B) varies depending on the type of curing agent and the combination with the accelerator, but 0.000 parts by weight per 100 parts by weight of NBR contained in the blend (B). The amount is preferably from 0.003 to 3 parts by weight, particularly preferably from 0.005 to 1 part by weight.

【0036】本発明で用いる配合物(A)及び(B)に
は、充填剤を配合することができる。充填剤としては、
例えば、カーボンブラック、炭酸カルシウム、酸化チタ
ン、タルク、アスベスト、水酸化アルミニウム、水酸化
マグネシウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボンなど
があり、これらは1種又は2種以上組合せて用いること
もできる。
Fillers can be added to the formulations (A) and (B) used in the present invention. As a filler,
Examples include carbon black, calcium carbonate, titanium oxide, talc, asbestos, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, clay, silica, and white carbon, and these may be used alone or in combination of two or more.

【0037】また、配合物(A)及び(B)には、塩化
ビニル系樹脂以外の樹脂、ニトリルゴム以外のゴムなど
を改質のために配合することが可能である。上記の配合
可能な樹脂及びゴムとしては、例えばポリウレタン、ア
クリル系樹脂、メタクリル系樹脂、ABS樹脂、MBS
樹脂、ナイロン、ポリクロロプレン、EPDM、変性E
PDM等が挙げられる。これらは1種又は2種以上組合
せて用いることが可能である。
It is also possible to blend resins other than vinyl chloride resins, rubbers other than nitrile rubber, etc. into the compounds (A) and (B) for modification. Examples of the above resins and rubbers that can be blended include polyurethane, acrylic resin, methacrylic resin, ABS resin, and MBS.
Resin, nylon, polychloroprene, EPDM, modified E
Examples include PDM. These can be used alone or in combination of two or more.

【0038】更に、本発明で用いる配合物(A)及び(
B)には、熱、紫外線などに対する安定剤、加工助剤、
滑剤、顔料や染料などの着色剤、難燃剤、発泡剤などを
必要に応じて適量を配合することができる。
Furthermore, formulations (A) and (
B) includes stabilizers against heat and ultraviolet rays, processing aids,
Appropriate amounts of lubricants, coloring agents such as pigments and dyes, flame retardants, foaming agents, etc. can be added as necessary.

【0039】熱安定剤としては、例えば三塩基性硫酸鉛
等の鉛系熱安定剤、ジブチル錫マレート等の錫系熱安定
剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の金
属石鹸などを用いることができる。
As the heat stabilizer, for example, lead-based heat stabilizers such as tribasic lead sulfate, tin-based heat stabilizers such as dibutyltin malate, metal soaps such as zinc stearate, calcium stearate, etc. can be used. .

【0040】加工助剤としては、例えば低分子量のポリ
エチレン、高級脂肪酸エステルなど通常塩化ビニル系樹
脂に用いられるものが使用できる。
As processing aids, those commonly used for vinyl chloride resins, such as low molecular weight polyethylene and higher fatty acid esters, can be used.

【0041】着色剤のうち、顔料としては、例えばカラ
ーカーボンブラック、クロムイエロー、酸化チタン、フ
タロシアニングリーンなどを用いることができる。
Among the colorants, examples of pigments that can be used include color carbon black, chrome yellow, titanium oxide, and phthalocyanine green.

【0042】本発明の複合シール材は、例えば自動車の
窓まわりのシール材であるグラスランチャンネルやウエ
ザーストリップ、戸当りパッキン、建材用ガスケット等
に広く用いることができる。
The composite sealing material of the present invention can be widely used, for example, in glass run channels as sealing materials around automobile windows, weather strips, door stop packings, gaskets for building materials, and the like.

【0043】[0043]

【実施例】本発明を実施例及び比較例により説明するが
、本発明はこれらにより限定されるものではない。なお
、以下単に「部」と記載するものは重量部を示す。
EXAMPLES The present invention will be explained by Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, what is simply described as "parts" below indicates parts by weight.

【0044】実施例1 ○  配合物(A)の製造     塩化ビニル樹脂              
                         
     100部    (デンカビニールSH−2
50、平均重合度=2500、      電気化学工
業社製)     可塑剤  DOP             
                         
      100部    (サンソサイザーDOP
、新日本理化社製)    Ba−Zn脂肪酸塩複合系
安定剤                      
          3部    (BZ−100J、
勝田化工社製)    エポキシ化大豆油      
                         
               3部    (アデカ
サイザーO−130P、アデカアーガス社製)    
炭酸カルシウム                  
                         
   50部    (NS−400、日東粉化工業社
製)    黒色顔料               
                         
          1.5部    (TXH−02
68、大日精化社製)
Example 1 ○ Production of compound (A) Vinyl chloride resin

100 copies (Denka Vinyl SH-2
50, average degree of polymerization = 2500, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) Plasticizer DOP

100 copies (Sensocizer DOP
, manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.) Ba-Zn fatty acid salt composite stabilizer
Part 3 (BZ-100J,
(manufactured by Katsuta Kako Co., Ltd.) Epoxidized soybean oil

3 parts (ADEKASIZER O-130P, manufactured by ADEKA ARGUS)
calcium carbonate

50 parts (NS-400, manufactured by Nitto Funka Kogyo Co., Ltd.) Black pigment

1.5 parts (TXH-02
68, manufactured by Dainichiseika Co., Ltd.)

【0045】上記配合処方に基づ
き、各物質を密閉式混合機である加圧式ニーダー(容量
3.5リットル、森山製作所製)に入れ、前ロール51
回転/分、後ロール34回転/分、ジャケット温度16
0℃で5分間混練し、ゲル化した配合物を得た。得られ
た配合物を予め、160℃に設定しておいた10インチ
ロールで約5mmの厚さにシーティングし、これをシー
トペレタイザーでゴバン目状にカッティングして約3m
m角のペレットを得た。
Based on the above formulation, each substance was put into a pressure kneader (capacity 3.5 liters, manufactured by Moriyama Seisakusho), which is an internal mixer, and the front roll 51
revolutions/min, rear roll 34 revolutions/min, jacket temperature 16
The mixture was kneaded at 0° C. for 5 minutes to obtain a gelled mixture. The obtained mixture was sheeted to a thickness of approximately 5 mm using a 10-inch roll preset at 160°C, and this was cut into a grid shape using a sheet pelletizer to form a sheet of approximately 3 m.
A m-square pellet was obtained.

【0046】 ○  配合物(B)の製造     塩化ビニル樹脂              
                         
     100部    (デンカビニールSH−2
50、平均重合度=2500、      電気化学工
業社製)     Ba−Zn脂肪酸塩複合系安定剤      
                         
 3部    (BZ−100J、勝田化工社製)  
                         
             エポキシ化大豆油    
                         
                 3部    (ア
デカサイザーO−130P、アデカアーガス化学社製)
    炭酸カルシウム              
                         
       50部    (NS−400、日東粉
化工業社製)    NBR            
                         
                 70部    (
ケミガムP8B1A2、架橋品、粉末状、グツドイヤー
社製)    可塑剤  DOP          
                         
           70部    (サンソサイザ
ーDOP、新日本理化社製)    黒色顔料    
                         
                         
1部    (TXH−0268、大日精化社製)
○ Production of compound (B) Vinyl chloride resin

100 copies (Denka Vinyl SH-2
50, average degree of polymerization = 2500, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) Ba-Zn fatty acid salt composite stabilizer

Part 3 (BZ-100J, manufactured by Katsuta Kako Co., Ltd.)

Epoxidized soybean oil

3 parts (Adeka Sizer O-130P, manufactured by Adeka Argus Chemical Co., Ltd.)
calcium carbonate

50 parts (NS-400, manufactured by Nitto Funka Kogyo Co., Ltd.) NBR

70 copies (
Chemi Gum P8B1A2, cross-linked product, powder, manufactured by Gutdeyer) Plasticizer DOP

70 parts (Sansocizer DOP, manufactured by New Japan Chemical Co., Ltd.) Black pigment


1 part (TXH-0268, manufactured by Dainichiseika Co., Ltd.)

【0
047】上記配合に基づき各物質を密閉式混合機である
加圧式ニーダー(容量3.5リットル、森山製作所製)
に入れ、前ロール51回転/分、後ロール34回転/分
、ジャケット温度170℃で10分間混練し、ゲル化し
た配合物を得た。得られた配合物を予め170℃に設定
しておいた10インチロールで約5mmの厚さにシーテ
ィングし、これをシートペレタイザーでゴバン目状にカ
ッティングして約3mm角のペレットを得た。
0
[047] Based on the above formulation, each substance was mixed in a pressure kneader (capacity 3.5 liters, manufactured by Moriyama Seisakusho), which is an internal mixer.
The mixture was kneaded for 10 minutes at a jacket temperature of 170° C. with a front roll of 51 revolutions/minute and a rear roll of 34 revolutions/minute to obtain a gelled mixture. The resulting mixture was sheeted to a thickness of about 5 mm using a 10-inch roll preset at 170° C., and this was cut into squares using a sheet pelletizer to obtain pellets about 3 mm square.

【0048】○  複合成形物の製造 前記のようにして得られた配合物(A),(B)それぞ
れを、40ミリ押出機2台にフィードし、ダイス温度1
70℃で共押出しを行ない、2層共押出しシートを得た
。配合物(A)層(上層)の厚みは0.5mm、配合物
(B)層(下層)の厚みは3.5mmであった。
○ Manufacture of composite molded product The compounds (A) and (B) obtained as described above were each fed into two 40 mm extruders, and the die temperature was 1.
Coextrusion was carried out at 70°C to obtain a two-layer coextruded sheet. The thickness of the blend (A) layer (upper layer) was 0.5 mm, and the thickness of the blend (B) layer (lower layer) was 3.5 mm.

【0049】この得られたシートは2層の境界面で剥離
することはなかった。このシートの上層はきれいな黒色
の光沢を示しており、かつ表面ブリードも発生しなかっ
た。評価結果を表1,2に併記する。
The obtained sheet did not peel off at the interface between the two layers. The upper layer of this sheet had a beautiful black gloss and no surface bleeding occurred. The evaluation results are also listed in Tables 1 and 2.

【0050】実施例2〜5及び比較例1〜3実施例1で
用いた配合物(B)の代わりに、表1に示す配合の配合
物(B)を用いた以外は実施例1と同様にして複合成形
物を得た。なお、比較例1においては、実施例1で用い
た配合物(A)のみよりなる、厚さ4mmの単層成形物
を、単層シート押出機を用いて得た。
Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 Same as Example 1 except that the formulation (B) having the composition shown in Table 1 was used instead of the formulation (B) used in Example 1. A composite molded article was obtained. In Comparative Example 1, a single-layer molded product with a thickness of 4 mm consisting only of the compound (A) used in Example 1 was obtained using a single-layer sheet extruder.

【0051】これらの成形物の評価は実施例1と同様に
して行ない、その結果は表1,2に併記する。 ○  複合成形物の評価 物性評価は次の方法により行なった。結果は表2に併記
する。
Evaluation of these molded products was carried out in the same manner as in Example 1, and the results are also shown in Tables 1 and 2. ○ Evaluation of composite molded product Physical properties were evaluated by the following method. The results are also listed in Table 2.

【0052】(1)外観 目視により観察した。 ○:色が鮮やかで光沢がある。 △:色が少しくすんでおり、光沢もあまりない。 ×:色がくすんでおり、光沢もない。(1) Appearance Observation was made visually. ○: The color is vivid and glossy. △: The color is a little dull and there is not much luster. ×: The color is dull and there is no luster.

【0053】(2)圧縮永久歪(Cs)JIS K 6
301に準拠して測定した。圧縮率25%、温度80℃
、時間120時間。
(2) Compression set (Cs) JIS K 6
Measured in accordance with 301. Compression rate 25%, temperature 80℃
, time 120 hours.

【0054】(3)耐候性 サンシャインウエザーメーターを使用(散水なし)し、
配合物(A)よりなる面に対し、ブラックパネル温度8
3℃で400時間照射した後の表面の状態を目視観察し
た。 ○:変色がほとんどないもの。 △:すこし変色したもの。 ×:表面が変色してきたなくなったもの。
(3) Use a weather-resistant sunshine weather meter (no watering),
Black panel temperature 8 for the surface made of compound (A)
The state of the surface was visually observed after 400 hours of irradiation at 3°C. ○: Almost no discoloration. △: Slightly discolored. ×: Items whose surface has changed color and are no longer available.

【0055】(4)加工性 目視により観察した。 ○:表面が平滑で、口金通りの形状が出たもの。 △:表面が少し凸凹で、形状も少し悪いもの。 ×:表面が凸凹で、口金の形状通りに出ないもの。(4) Processability Observation was made visually. ○: The surface is smooth and the shape matches the cap. △: The surface is a little uneven and the shape is a little bad. ×: The surface is uneven and does not come out according to the shape of the cap.

【0056】[0056]

【表1】[Table 1]

【0057】[0057]

【表2】[Table 2]

【0058】(注) *1  塩化ビニル樹脂 デンカビニールSH−250、平均重合度=2500、
電気化学工業社 *2  ケミガムP8B1A2 グツドイヤー社、粉末NBR、ムーニー値79、結合ア
クリロニトリル33%、架橋型 *3  JSR  PN−30A 日本合成ゴム社、粉末NBR、ムーニー値56、結合ア
クリロニトリル35%、未架橋型 *4  DOP ジ−2−エチルヘキシルフタレート、新日本理化社、サ
ンソサイザーDOP *5  Ba−Zn系安定剤 Ba−Zn脂肪酸塩複合系安定剤、BZ−100J、勝
田化工社 *6  エポキシ化大豆油 アデカアーガス化学社、アデカサイザーO−130P*
7  炭酸カルシウム 日東粉化工業社、NS−400 *8  黒色顔料 大日精化社、TXH−0268 *9  パーヘキサ  3M−40 日本油脂社、過酸化物、1,1−ジターシャリーブチル
パーオキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン*
10  トリアリルイソシアヌレート黒金化成社、 *11  配合物 (B)における塩化ビニル系樹脂、NBR及び可塑剤の
合計100重量部に対するNBRの含有割合。
(Note) *1 Vinyl chloride resin Denka Vinyl SH-250, average degree of polymerization = 2500,
Denki Kagaku Kogyo *2 Chemi Gum P8B1A2 Gutdeyer, powder NBR, Mooney value 79, bound acrylonitrile 33%, crosslinked *3 JSR PN-30A Nippon Gosei Rubber Co., powder NBR, Mooney value 56, bound acrylonitrile 35%, uncrosslinked Type *4 DOP Di-2-ethylhexyl phthalate, Shin Nippon Rika Co., Ltd., Sansocizer DOP *5 Ba-Zn stabilizer Ba-Zn fatty acid salt composite stabilizer, BZ-100J, Katsuta Kako Co., Ltd. *6 Epoxidized soybean oil Adeka Argus Chemical Co., Ltd., Adeka Sizer O-130P*
7 Calcium carbonate Nitto Funka Kogyo Co., Ltd., NS-400 *8 Black pigment Dainichiseika Co., Ltd., TXH-0268 *9 Perhexa 3M-40 Nihon Yushi Co., Ltd., peroxide, 1,1-ditert-butylperoxy-3, 3,5-trimethylcyclohexane*
10 Triallylisocyanurate Kurogane Kasei Co., Ltd. *11 Content ratio of NBR to 100 parts by weight of vinyl chloride resin, NBR, and plasticizer in blend (B).

【0059】実施例6 実施例1で用いた配合物(B)と同じ配合で、ヘンシル
ミキサーを用いて高速撹拌して、温度を130℃まで上
げてドライアップさせた。得られたパウダーを65mm
φフルフライトスクリユー装着の押出機を用いて成形し
てペレット状の配合物(B)を得た。また、配合物(A
)は実施例1と同じものを用いた。
Example 6 The same formulation as formulation (B) used in Example 1 was stirred at high speed using a Henshil mixer, and the temperature was raised to 130°C to dry up. The obtained powder is 65mm
A pellet-like compound (B) was obtained by molding using an extruder equipped with a φ full-flight screw. In addition, the formulation (A
) was the same as in Example 1.

【0060】○  複合成形物の製造 押出機−1及び押出機−2の2台の65mmφ押出機に
対し、2層異形共押出用ダイス1基を装着した共押出成
形装置の押出機−1に配合物(A)を、また押出機−2
に配合物(B)をそれぞれ供給し、下記の表3に示す温
度条件で加熱成形して配合物(A)を加熱成形してなる
層(イ)及び配合物(B)を加熱成形してなる層(ロ)
を有し、その断面形状が図1に示され、内部が中空の細
長い複合成形物を得た。
○ Manufacture of composite molded product For two 65 mmφ extruders, extruder-1 and extruder-2, extruder-1 of the co-extrusion molding apparatus is equipped with one die for two-layer irregular co-extrusion. Blend (A) was also transferred to extruder-2.
The layer (A) obtained by heating and molding the mixture (A) and the layer (B) formed by heating and molding the mixture (A) and the mixture (B) by heating and molding the mixture (B) and the mixture (B) respectively at the temperature conditions shown in Table 3 below. Naru layer (b)
An elongated composite molded product with a hollow interior and whose cross-sectional shape is shown in FIG. 1 was obtained.

【0061】図1は細長い成形物の長手方向に対して直
角に切断した断面図であり、図中の3は中空部分を示し
、断面の大きさは、t1 =1mm,t2 =4mm,
t3 =5mm,D1 =20mm,D2 =20mm
である。
FIG. 1 is a cross-sectional view taken at right angles to the longitudinal direction of an elongated molded product, 3 in the figure indicates a hollow portion, and the cross-sectional sizes are t1 = 1 mm, t2 = 4 mm,
t3 = 5mm, D1 = 20mm, D2 = 20mm
It is.

【0062】[0062]

【表3】[Table 3]

【0063】比較例4 次の配合のEPDMコンパウンドをロールで作成し、リ
ボン状にして65mmφの押出機に供給し、シリンダー
温度で100℃にて図1と同じ形状ののEPDM配合物
単独よりなる成形物を得た。
Comparative Example 4 An EPDM compound having the following composition was prepared using a roll, and then fed into a ribbon shape into a 65 mmφ extruder, and was heated to a cylinder temperature of 100°C to form an EPDM compound having the same shape as shown in FIG. 1 alone. A molded product was obtained.

【0064】さらに、このEPDM成形物を160℃で
20分間スチーム加硫してEPDM加硫成形物を得た。 このEPDM加硫成形物を実施例6と同様な方法で評価
した。その結果を表4に示す。
Further, this EPDM molded product was steam-vulcanized at 160° C. for 20 minutes to obtain an EPDM vulcanized molded product. This EPDM vulcanized molded product was evaluated in the same manner as in Example 6. The results are shown in Table 4.

【0065】   EPDM EP−103AF                 
                         
  100部  (日本合成ゴム社製EPDM) FEFカーボン                  
                         
   150部  (三菱化成社製カーボンブラック、
ダイヤブラックH)PW−90           
                         
                90部  (パラフ
ィンオイル  出光興産製)ZnO#1       
                         
                      5部ス
テアリン酸                    
                         
       1部PEG#4000        
                         
               3部  (三洋化成製
) CML#21                   
                         
        5部  (近江化成製) 促進剤  M                   
                         
      0.8部  (大内新興化学製) 促進剤  Cz                  
                         
     0.8部  (大内新興化学製) 促進剤  TT                  
                         
     0.8部  (大内新興化学製) 促進剤  TRA                 
                         
    0.8部  (大内新興化学製) 促進剤  BZ                  
                         
     1.0部  (大内新興化学製) 硫黄(粉末状)                  
                         
   0.8部  (細井化学工業社製)
EPDM EP-103AF

100 parts (EPDM made by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.) FEF carbon

150 parts (carbon black manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation,
Diamond black H) PW-90

90 parts (paraffin oil manufactured by Idemitsu Kosan) ZnO#1

5 parts stearic acid

1 part PEG#4000

Part 3 (manufactured by Sanyo Chemical) CML#21

5 parts (manufactured by Ohmi Kasei) Accelerator M

0.8 parts (manufactured by Ouchi Shinko Chemical) Accelerator Cz

0.8 parts (manufactured by Ouchi Shinko Chemical) Accelerator TT

0.8 parts (manufactured by Ouchi Shinko Chemical) Accelerator TRA

0.8 parts (manufactured by Ouchi Shinko Chemical) Accelerator BZ

1.0 part (manufactured by Ouchi Shinko Chemical) Sulfur (powder)

0.8 parts (manufactured by Hosoi Chemical Industry Co., Ltd.)

【0066】[0066]

【表4】[Table 4]

【0067】(注)複合成形物の圧縮永久歪(Cs*)
の測定は、図1の成形物を各々高さ20mmのものを、
15mm厚のスペーサーを用いて5mm圧縮し(すなわ
ち、25%の圧縮率)、80℃で120時間放置した。 そして、除重後のサンプルの高さの値から通常のJIS
 K 6301の圧縮永久歪(Cs)の測定と同様の下
式の計算方法で算出した。
(Note) Compression set (Cs*) of composite molded product
The measurements were made using the molded products shown in Figure 1, each with a height of 20 mm.
It was compressed by 5 mm using a 15 mm thick spacer (ie, 25% compression ratio) and left at 80° C. for 120 hours. Then, from the height value of the sample after weight removal, the normal JIS
It was calculated using the calculation method of the following formula, which is the same as the measurement of compression set (Cs) of K 6301.

【0068】[0068]

【数1】[Math 1]

【0069】表4の結果から、実施例6の成形品は外側
の配合物(A)の軟質塩化ビニル系樹脂の外観、耐候性
と、内側の加硫EPDM並の圧縮永久歪(Cs)を有す
る配合物(B)の組合わせにより、耐候性,外観の良さ
と、シール性の良さを共に有する成形品であり、かつそ
の成形品を共押出しで容易に得ることができる利点があ
る。
From the results in Table 4, it can be seen that the molded product of Example 6 has the appearance and weather resistance of the soft vinyl chloride resin of the outer compound (A), and the compression set (Cs) comparable to that of the inner vulcanized EPDM. The combination of the compound (B) has the advantage that the molded product has both good weather resistance, good appearance, and good sealing properties, and that the molded product can be easily obtained by coextrusion.

【0070】試験例1 本発明の複合シール材において、シール性については配
合物(B)である塩化ビニル系樹脂、NBR及び可塑剤
を主成分とする系が負うことを試験した。実施例1の塩
化ビニル系樹脂、NBR及び可塑剤を含有する配合物(
B)と、比較例1の塩化ビニル系樹脂配合物と、比較例
4のEPDMを用いて、シートを作成し、圧縮率25%
、80℃×120時間の圧縮永久歪(Cs)の値を測定
した。その結果を表5に示す。
Test Example 1 In the composite sealing material of the present invention, a test was conducted to determine that the sealing property was determined by the system containing vinyl chloride resin, NBR, and a plasticizer as main components as compound (B). A formulation containing the vinyl chloride resin of Example 1, NBR and a plasticizer (
A sheet was created using B), the vinyl chloride resin blend of Comparative Example 1, and the EPDM of Comparative Example 4, and the compression rate was 25%.
The compression set (Cs) was measured at 80° C. for 120 hours. The results are shown in Table 5.

【0071】[0071]

【表5】[Table 5]

【0072】表5の結果から、本発明におけるビニル系
樹脂、NBR及び可塑剤を含有する配合物(B)は、加
硫EPDMとほぼ同等もしくはそれ以下の圧縮永久歪値
を有し、従ってシール性は良く、加硫EPDMと代替え
使用することができる。
[0072] From the results in Table 5, the composition (B) containing vinyl resin, NBR, and plasticizer in the present invention has a compression set value that is approximately equal to or lower than that of vulcanized EPDM, and therefore, it is difficult to seal. It has good properties and can be used in place of vulcanized EPDM.

【0073】[0073]

【発明の効果】以上説明した様に、本発明は、塩化ビニ
ル系樹脂配合物(A)及び特定割合のニトリルゴムを含
有する塩化ビニル系樹脂配合物(B)とを加熱成形して
得られる成形物からなり、その成形物が少なくとも(A
)を加熱成形した層(イ)及び(B)を加熱成形した層
(ロ)を共に有するために、シール性、耐候性、外観に
優れた複合シール材を得ることができる。
Effects of the Invention As explained above, the present invention can be obtained by heat molding a vinyl chloride resin compound (A) and a vinyl chloride resin compound (B) containing a specific proportion of nitrile rubber. consisting of a molded product, the molded product having at least (A
Since the composite sealing material has both the layer (a) obtained by heat-forming the material (a) and the layer (b) obtained by heat-forming the material (B), it is possible to obtain a composite sealing material with excellent sealing properties, weather resistance, and appearance.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

【図1】本発明の複合シール材の一実施例を示す断面図
である。
FIG. 1 is a sectional view showing one embodiment of the composite sealing material of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1  配合物(A)を加熱成形してなる層(イ)2  
配合物(B)を加熱成形してなる層(ロ)3  中空部
1 Layer (A) formed by heating and molding the compound (A) 2
Layer (B) 3 formed by heating and molding the compound (B) Hollow portion

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】  塩化ビニル系樹脂配合物(A)と、塩
化ビニル系樹脂、ニトリルゴム及び可塑剤を含有し、か
つニトリルゴムを含有する割合が塩化ビニル系樹脂、ニ
トリルゴム及び可塑剤の合計100重量部に対して5〜
65重量部である配合物(B)とを複合成形してなる複
合シール材。
Claim 1: A vinyl chloride resin compound (A) containing a vinyl chloride resin, nitrile rubber, and a plasticizer, and the proportion of the nitrile rubber being the total of the vinyl chloride resin, nitrile rubber, and plasticizer. 5 to 100 parts by weight
A composite sealing material formed by composite molding with 65 parts by weight of compound (B).
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