JPH07109352A - Crosslinked star-shaped nylon and production of molding thereof - Google Patents

Crosslinked star-shaped nylon and production of molding thereof

Info

Publication number
JPH07109352A
JPH07109352A JP28164893A JP28164893A JPH07109352A JP H07109352 A JPH07109352 A JP H07109352A JP 28164893 A JP28164893 A JP 28164893A JP 28164893 A JP28164893 A JP 28164893A JP H07109352 A JPH07109352 A JP H07109352A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
star
nylon
crosslinked
shaped
shaped nylon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP28164893A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Naoki Hasegawa
直樹 長谷川
Arimitsu Usuki
有光 臼杵
Akane Okada
茜 岡田
Hideo Takahashi
秀郎 高橋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyota Central R&D Labs Inc
Original Assignee
Toyota Central R&D Labs Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyota Central R&D Labs Inc filed Critical Toyota Central R&D Labs Inc
Priority to JP28164893A priority Critical patent/JPH07109352A/en
Publication of JPH07109352A publication Critical patent/JPH07109352A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

PURPOSE:To provide a crosslinked star-shaped nylon exhibiting a low viscosity and excellent in mechanical properties and a method for producing molding thereof. CONSTITUTION:In this crosslinked star-shaped nylon, a molecular structure of a star-shaped nylon is produced by forming nylon polymer chains from the respective polymerization initiation groups in a polymerization nuclei compound having three or more polymerization initiation groups as the starting points and a crosslinked structure is formed through a crosslinking-coupling molecule having two or more functional groups reactive with the terminals between the terminals of the respective polymer chains of different star-shaped nylon molecules. The method for production of a crosslinked star-shaped nylon molding is carried out by heating the star-shaped nylon up to the melting temperature, admixing a crosslinking-coupling molecule therewith, casting the molten mixture before formation of the crosslinked structure and then forming the crosslinking structure.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は架橋星型ナイロン及びそ
の成形体の製造方法に関し、さらに詳しくは、星型ナイ
ロンの特徴の一つである成形時の低溶融粘度を追求する
余りに星型ナイロンを過度に低分子量化し、その結果と
して機械的物性の良くない星型ナイロンの成形体になっ
てしまうといった不具合を伴う場合の対策として、星型
ナイロンの低溶融粘度を維持したままで、その成形体の
機械的物性を向上させることを内容とする、架橋星型ナ
イロン及びその成形体の製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a crosslinked star-shaped nylon and a method for producing a molded body thereof, and more specifically, it is a star-shaped nylon which is one of the characteristics of star-shaped nylon and is too low in the pursuit of low melt viscosity during molding. As a countermeasure against problems such as excessively low molecular weight, resulting in a star-shaped nylon molded body with poor mechanical properties, molding the star-shaped nylon while maintaining its low melt viscosity. The present invention relates to a crosslinked star nylon and a method for producing a molded article thereof, which is intended to improve the mechanical properties of the body.

【0002】[0002]

【従来の技術】いわゆる星型高分子は、中心となる重合
核から放射状に複数の重合鎖が伸びた構造の高分子化合
物であり、通常の鎖状高分子と比較して重合鎖1本あた
りの分子量が低く、かつ各重合鎖が重合核を介して結合
しているという化学構造上の特徴がある。従って、星型
高分子は溶融状態において重合鎖同士の絡み合いが比較
的少なく、このため相対的に低い溶融粘度を示して、い
わゆる薄物射出成形が可能になったり、また、他種ポリ
マーとの良好な相溶性を示して、ポリマーブレンドの可
能性を拡げたりする等の望ましい物性を伴う場合が多
い。
2. Description of the Related Art A so-called star-shaped polymer is a polymer compound having a structure in which a plurality of polymer chains are radially extended from a main polymer nucleus. Has a low molecular weight and is characterized by a chemical structure in which each polymer chain is bound through a polymer nucleus. Therefore, in the molten state, the star-shaped polymer has relatively little entanglement of polymer chains, and therefore has a relatively low melt viscosity, which enables so-called thin injection molding, and is good with other polymers. In many cases, it exhibits desirable compatibility and is accompanied by desirable physical properties such as expanding the possibility of polymer blending.

【0003】ナイロンについても、従来、このような星
型ナイロンの研究がなされており、U.S.P.4,5
99,400号や、American Chemica
lSociety発行のPolymer Prepri
nts,Vol.130,No.1,P117〜(19
89)等にその例が見られる。例えば、1分子中の互い
に離れた位置に複数のアミノ基を有するアミン化合物を
重合核として用い、その各アミノ基に対してナイロンモ
ノマーであるε−カプロラクタムを開環重合させた星型
ナイロン6が開示されている。
As for nylon, such star-shaped nylon has been studied so far, and U.S. Pat. S. P. 4,5
No. 99,400, American Chemica
Polymer Prepri issued by lSociety
nts, Vol. 130, No. 1, P117 ~ (19
89) and so on. For example, a star-shaped nylon 6 in which an amine compound having a plurality of amino groups at positions distant from each other in one molecule is used as a polymerization nucleus and a nylon monomer ε-caprolactam is subjected to ring-opening polymerization for each amino group is It is disclosed.

【0004】一方、本件出願人は、上記の星型ナイロン
より特性の優れた新規な星型ナイロンとして、芳香環に
おける1つ置き以上に隔たった位置の炭素毎に置換され
た3個以上の重合開始基を有する芳香族化合物を重合核
とし、その重合開始基のそれぞれを起点としてナイロン
の重合鎖が形成されている星型ナイロンを既に提案して
いる(特願平5−62896号)。
On the other hand, the applicant of the present invention, as a novel star-shaped nylon having superior properties to the above-mentioned star-shaped nylon, has three or more polymerizations in which aromatic carbons are substituted for each carbon at positions separated by one or more. A star type nylon having a polymerization nucleus of an aromatic compound having an initiation group and a polymer chain of nylon originating from each of the polymerization initiation groups has already been proposed (Japanese Patent Application No. 5-62896).

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】ところで、前記のアミ
ン化合物を重合核として用いた星型ナイロンでは、重合
核が剛直な分子構造を有しない点等に起因して、理論上
期待できる程には溶融粘度の低下を示さない。これに対
し、本件出願人が既に提案した特願平5−62896号
の星型ナイロンでは、重合核が剛直な分子構造を有する
芳香族化合物であるため、少なくとも理論上期待できる
程度には溶融粘度の低下を確保することができる。
However, in the star-shaped nylon using the above amine compound as a polymerization nucleus, due to the fact that the polymerization nucleus does not have a rigid molecular structure, etc. It shows no decrease in melt viscosity. On the other hand, in the star nylon of Japanese Patent Application No. 5-62896 proposed by the applicant of the present invention, since the polymerization nucleus is an aromatic compound having a rigid molecular structure, at least the theoretically expected melt viscosity can be expected. Can be ensured.

【0006】しかし、特願平5−62896号の星型ナ
イロンといえども、低溶融粘度を追求する余りに星型ナ
イロンを過度に低分子量化すれば、これに対応した範囲
において、その成形品の機械的物性が相対的にある程度
低下することは避けることができない。
However, even with the star nylon of Japanese Patent Application No. 5-62896, if the star nylon is made to have an excessively low molecular weight so as to pursue a low melt viscosity, the molded article will have a range corresponding to this. It is unavoidable that the mechanical properties are relatively deteriorated to some extent.

【0007】そこで本発明は、星型ナイロンの低溶融粘
度を維持したままで、その成形体の機械的物性を向上さ
せることを、その解決すべき課題とする。
Therefore, it is an object of the present invention to improve the mechanical properties of the molded product while maintaining the low melt viscosity of the star nylon.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】[Means for Solving the Problems]

(第1発明の構成)上記の課題を解決するための本願第
1発明(請求項1に記載の発明)の構成は、3個以上の
重合開始基を有する重合核化合物における前記重合開始
基のそれぞれを起点としてナイロンの重合鎖が形成され
て星型ナイロンの分子が構成されており、かつ、前記星
型ナイロンの異なる分子の重合鎖の末端間が、この末端
との反応性を有する2以上の官能基を備えた架橋用の連
結分子を介して架橋構造を構成している架橋星型ナイロ
ンである。
(Structure of the first invention) The structure of the first invention of the present application (the invention of claim 1) for solving the above-mentioned problems is the structure of the polymerization initiation group in the polymerization nucleus compound having three or more polymerization initiation groups. Star-shaped nylon molecules are formed by forming polymer chains of nylon from each of the starting points, and between the ends of the polymer chains of different molecules of the star-shaped nylon, two or more having reactivity with the ends. It is a cross-linked star-shaped nylon that forms a cross-linked structure through a cross-linking connecting molecule having the functional group of.

【0009】(第2発明の構成)上記の課題を解決する
ための本願第2発明(請求項2に記載の発明)の構成
は、前記第1発明における架橋用の連結分子の一部又は
全部が、その2以上の官能基の間に、星型ナイロンの脆
性を改善するに足る所定の分子量のポリエーテル部分あ
るいはポリオレフィン部分を備えている架橋星型ナイロ
ンである。
(Structure of the Second Invention) The structure of the second invention of the present application (the invention according to claim 2) for solving the above-mentioned problems is a part or all of the linking molecule for crosslinking in the first invention. Is a crosslinked star nylon having a polyether moiety or a polyolefin moiety having a predetermined molecular weight sufficient to improve the brittleness of the star nylon, between the two or more functional groups.

【0010】(第3発明の構成)上記の課題を解決する
ための本願第3発明(請求項3に記載の発明)の構成
は、前記第1発明における星型ナイロンを溶融状態にお
いて前記第1発明における架橋用の連結分子と混合し、
その溶融混合物を架橋構造が形成される前に注型し、次
いで前記架橋構造を形成させることにより、前記第1発
明の架橋星型ナイロンの成形体を得る、架橋星型ナイロ
ンの成形体の製造方法である。
(Structure of Third Invention) The structure of the third invention of the present application (the invention according to claim 3) for solving the above-mentioned problems is the first invention in a molten state of the star-shaped nylon in the first invention. Mixed with the linking molecule for crosslinking in the invention,
Casting the molten mixture before a crosslinked structure is formed, and then forming the crosslinked structure to obtain the crosslinked star nylon molded product according to the first aspect of the present invention. Is the way.

【0011】[0011]

【作用】[Action]

(第1発明の作用)第1発明の架橋星型ナイロンは、そ
の架橋構造のために、同一分子量の未架橋の星型ナイロ
ンに比し、より優れた機械的物性を示す。
(Operation of the first invention) The crosslinked star nylon of the first invention exhibits more excellent mechanical properties than the uncrosslinked star nylon of the same molecular weight because of its crosslinked structure.

【0012】(第2発明の作用)第2発明の架橋星型ナ
イロンは、架橋用の連結分子がいわゆるソフト成分とし
ての働きを示し、星型ナイロンの機械的諸物性の向上、
特に脆性の改善に有効である。
(Operation of the Second Invention) In the crosslinked star nylon of the second invention, the crosslinking linking molecule functions as a so-called soft component, and the mechanical properties of the star nylon are improved.
It is particularly effective in improving brittleness.

【0013】(第3発明の作用)第3発明の架橋星型ナ
イロンの成形体の製造方法においては、架橋前の星型ナ
イロンの低溶融粘度を利用して薄物射出成形等が効果的
に行われ、かつ注型後の架橋構造の形成により成形体の
機械的物性の向上が図られる。
(Operation of the Third Invention) In the method for producing a crosslinked star-shaped nylon molded article according to the third invention, thin injection molding or the like is effectively performed by utilizing the low melt viscosity of the star-shaped nylon before crosslinking. Further, the mechanical properties of the molded product can be improved by forming the crosslinked structure after casting.

【0014】[0014]

【発明の効果】【The invention's effect】

(第1発明の効果)第1発明の架橋星型ナイロンは、薄
物成形が可能で、しかも星型ナイロンに比し成形体とし
ての機械的物性が優れた新規なナイロン材料を提供する
ことができる。
(Effect of the first invention) The crosslinked star-shaped nylon of the first invention can provide a novel nylon material which can be molded into a thin material and has excellent mechanical properties as a molded body as compared with the star-shaped nylon. .

【0015】(第2発明の効果)第2発明の架橋星型ナ
イロンは、前記第1発明の効果に加え、特に星型ナイロ
ンに比し脆性が改善された新規なナイロン材料を提供す
ることができる。
(Effect of the Second Invention) The crosslinked star nylon of the second invention provides a novel nylon material having improved brittleness, in particular, compared with the effect of the first invention, in addition to the effect of the first invention. it can.

【0016】(第3発明の効果)第3発明の架橋星型ナ
イロンの成形体の製造方法により、架橋前の星型ナイロ
ンの低溶融粘度を利用して薄物射出成形等が効果的に行
われ、かつ注型後の架橋構造の形成により成形体の機械
的物性の向上が図られる。
(Effect of the Third Invention) By the method for producing a crosslinked star nylon molded body according to the third invention, thin injection molding or the like is effectively performed by utilizing the low melt viscosity of the star nylon before crosslinking. In addition, the mechanical properties of the molded product can be improved by forming a crosslinked structure after casting.

【0017】[0017]

【実施態様】次に、第1〜第3発明の実施態様を説明す
る。本発明で用いる星型ナイロンの重合核化合物は、3
個以上のナイロン重合の開始基を備えている。その代表
的な例として、芳香族化合物の芳香環における1つ置き
以上に隔たった位置の炭素ごとに置換された3個以上の
重合開始基を有するものがある。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Next, embodiments of the first to third inventions will be described. The star-shaped nylon polymer compound used in the present invention is 3
It has at least one nylon polymerization initiation group. A typical example thereof is one having three or more polymerization initiating groups which are substituted for every carbon at every other position in the aromatic ring of the aromatic compound.

【0018】このような芳香族の重合核化合物を用いる
と、重合核が有効なスペーサとなって、ナイロンの重合
初期において同一分子内の各重合鎖相互の接触が起き難
く、活性な初期重合鎖間での分子内架橋の形成が防止さ
れる。その結果、ナイロン重合完了後の固化時において
分子間の水素結合形成が促進され、良好な結晶化が可能
となる。
When such an aromatic polymer nucleus compound is used, the polymer nucleus serves as an effective spacer, and it is difficult for the polymer chains in the same molecule to come into contact with each other at the initial stage of polymerization of nylon, and the active polymer chain is active. The formation of intermolecular crosslinks between them is prevented. As a result, intermolecular hydrogen bond formation is promoted during solidification after the completion of nylon polymerization, and good crystallization is possible.

【0019】更に、芳香環が多角形の板状であるため、
重合完了後の固化時においてこれらの板状芳香環同士が
厚さ方向に積み重なる状態で整列して配向する傾向があ
る。その結果、それぞれの星型ナイロン分子の重合鎖も
分子間で互いに平行に配向する傾向があり、分子間の水
素結合の形成が一層促進される。
Furthermore, since the aromatic ring has a polygonal plate shape,
At the time of solidification after the completion of polymerization, these plate-like aromatic rings tend to be aligned and oriented in a stacked state in the thickness direction. As a result, the polymer chains of each star-shaped nylon molecule also tend to be oriented parallel to each other between the molecules, further promoting the formation of intermolecular hydrogen bonds.

【0020】上記の芳香族化合物の芳香環には、ベンゼ
ン環、ナフタレン環、アントラセン環、ピリジン環、ピ
ロール環、インドール環、フラン環、チオフェン環、プ
リン環、キノリン環、フェナントレン環、ポルフィリン
環、フタロシアニン環、ナフタロシアニン環等が含まれ
る。特にポルフィリン環、フタロシアニン環、ナフタロ
シアニン環は大型の環状構造体であり、ベンゼン環等に
比して多くの重合開始基を設定できるという利点があ
る。
The aromatic ring of the above aromatic compound includes a benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, pyridine ring, pyrrole ring, indole ring, furan ring, thiophene ring, purine ring, quinoline ring, phenanthrene ring, porphyrin ring, A phthalocyanine ring and a naphthalocyanine ring are included. Particularly, the porphyrin ring, the phthalocyanine ring, and the naphthalocyanine ring are large-sized cyclic structures, and have an advantage that many polymerization initiation groups can be set as compared with the benzene ring and the like.

【0021】芳香族化合物の骨格構造は、上記の各種の
芳香環あるいはそれらの縮合環のみで構成される場合も
あり、また、芳香環が縮合することなく2個以上結合し
たビフェニル、トリフェニル、ビピリジン等により構成
される場合もある。更に、2個以上の芳香環の間に、ア
ルキレン基、アリレン基、アリーレン基、ジアゾ基、カ
ルボニル基、エーテル基、アミド基、エステル基、アミ
ノ基等を含む部分を有する構造であっても良い。
The skeleton structure of the aromatic compound may be composed of only the above-mentioned various aromatic rings or condensed rings thereof, and biphenyl, triphenyl, in which two or more aromatic rings are bonded without being condensed, It may be composed of bipyridine or the like. Further, it may have a structure having a portion containing an alkylene group, an arylene group, an arylene group, a diazo group, a carbonyl group, an ether group, an amide group, an ester group, an amino group or the like between two or more aromatic rings. .

【0022】芳香族化合物の重合開始基としてはアミノ
基又はカルボキシル基が最も適しているが、ナイロンモ
ノマーの重合開始作用を有する他の重合開始基も用いる
ことができる。
An amino group or a carboxyl group is most suitable as the polymerization initiation group for the aromatic compound, but other polymerization initiation groups having a polymerization initiation action for the nylon monomer can also be used.

【0023】重合開始基は、必ずしも芳香環の炭素に直
接結合している必要はなく、特定の中間構造部分を介し
て結合していても良い。このような中間構造部分とし
て、アルキレン基、アリレン基、アリーレン基等があ
る。
The polymerization initiating group does not necessarily have to be directly bonded to the carbon of the aromatic ring, but may be bonded through a specific intermediate structure portion. Examples of such an intermediate structure portion include an alkylene group, an arylene group, and an arylene group.

【0024】重合核の代表的なものをいくつか例示する
と、次の通りである。 1,3,5−ベンゼントリカルボン酸(トリメシン酸) 3,5,3’,5’−ビフェニルテトラカルボン酸 2,4,6−ピリジントリカルボン酸 3,5,3’,5’−ビピリジルテトラカルボン酸 1,3,5,7−ナフタレンテトラカルボン酸 1,3,6,8−アクリジンテトラカルボン酸 3,5,3’,5’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸 1,3,5−トリアミノベンゼン 1,3,5−トリ(アミノメチル)ベンゼン 3,5,3’,5’−テトラアミノビフェニル 2,4,6−トリアミノピリジン 3,5,3’,5’−テトラアミノビピリジル 1,3,5,7−テトラアミノナフタレン 1,3,6,8−テトラアミノアクリジン 3,5,3’,5’−テトラアミノベンゾフェノン
Some typical examples of the polymerization nuclei are as follows. 1,3,5-benzenetricarboxylic acid (trimesic acid) 3,5,3 ', 5'-biphenyltetracarboxylic acid 2,4,6-pyridinetricarboxylic acid 3,5,3', 5'-bipyridyltetracarboxylic acid 1,3,5,7-naphthalene tetracarboxylic acid 1,3,6,8-acridine tetracarboxylic acid 3,5,3 ', 5'-benzophenone tetracarboxylic acid 1,3,5-triaminobenzene 1,3 , 5-tri (aminomethyl) benzene 3,5,3 ', 5'-tetraaminobiphenyl 2,4,6-triaminopyridine 3,5,3', 5'-tetraaminobipyridyl 1,3,5,5 7-Tetraaminonaphthalene 1,3,6,8-tetraaminoacridine 3,5,3 ′, 5′-tetraaminobenzophenone

【0025】ポルフィリン系の重合核の代表的なものと
して、例えば無金属テトラキス(カルボキシフェニル)
ポルフィリン、アルミニウムテトラキス(カルボキシフ
ェニル)ポルフィリン、チタンテトラキス(カルボキシ
フェニル)ポルフィリン、ニッケルテトラキス(カルボ
キシフェニル)ポルフィリン、ロジウムテトラキス(カ
ルボキシフェニル)ポルフィリン等がある。
A typical porphyrin-based polymer nucleus is, for example, metal-free tetrakis (carboxyphenyl).
There are porphyrin, aluminum tetrakis (carboxyphenyl) porphyrin, titanium tetrakis (carboxyphenyl) porphyrin, nickel tetrakis (carboxyphenyl) porphyrin, rhodium tetrakis (carboxyphenyl) porphyrin and the like.

【0026】フタロシアニン系の重合核の代表的なもの
として、例えば無金属テトラカルボキシフタロシアニ
ン、クロロ(テトラカルボキシフタロシアニネート)ア
ルミニウム、(テトラカルボキシフタロシアニネート)
コバルト、(テトラカルボキシフタロシアニネート)
銅、(テトラカルボキシフタロシアニネート)ニッケ
ル、(テトラカルボキシフタロシアニネート)鉄、(テ
トラカルボキシフタロシアニネート)オキソバナジウ
ム、(テトラカルボキシフタロシアニネート)鉛、(テ
トラカルボキシフタロシアニネート)マグネシウム、
(テトラカルボキシフタロシアニネート)錫、(テトラ
カルボキシフタロシアニネート)亜鉛等がある。
Typical examples of the phthalocyanine-based polymerization nucleus include, for example, metal-free tetracarboxyphthalocyanine, chloro (tetracarboxyphthalocyaninate) aluminum, and (tetracarboxyphthalocyaninate).
Cobalt, (Tetracarboxyphthalocyanineate)
Copper, (tetracarboxyphthalocyaninato) nickel, (tetracarboxyphthalocyaninato) iron, (tetracarboxyphthalocyaninato) oxovanadium, (tetracarboxyphthalocyaninato) lead, (tetracarboxyphthalocyaninato) )magnesium,
Examples include (tetracarboxyphthalocyaninato) tin and (tetracarboxyphthalocyaninato) zinc.

【0027】ナフタロシアニン系の重合核の代表的なも
のとして、例えば無金属テトラカルボキシナフタロシア
ニン、金属テトラカルボキシナフタロシアニン等があ
る。
Typical examples of naphthalocyanine-based polymerization nuclei include metal-free tetracarboxynaphthalocyanine and metal tetracarboxynaphthalocyanine.

【0028】以上の他にも、重合核化合物として、分子
内に3個以上のアミノ基又はカルボキシル基を有する脂
肪族化合物等も用いることができる。
In addition to the above, as the polymerization nucleus compound, an aliphatic compound having three or more amino groups or carboxyl groups in the molecule can be used.

【0029】ナイロンモノマーとしては特に制約はな
い。好ましくはバレロラクタム、カプロラクタム、2−
アザシクロトリデカノン、2−アザシクロトリデカノン
(ラウロラクタム)、1,8−ジアザシクロテトラデカ
ン−2,7−ジオン等のナイロンモノマーを用いること
ができる。
The nylon monomer is not particularly limited. Preferably valerolactam, caprolactam, 2-
Nylon monomers such as azacyclotridecanone, 2-azacyclotridecanone (laurolactam), and 1,8-diazacyclotetradecane-2,7-dione can be used.

【0030】本発明に用いる星型ナイロンの調製方法は
特に限定しない。しかし、ナイロンモノマーの重合に当
たっては、重合核化合物以外の重合開始剤(例えば水や
酸)が混在すると直鎖状のナイロンも生成してしまうの
で、これらの重合開始剤が混在しないように留意すべき
である。
The method for preparing the star nylon used in the present invention is not particularly limited. However, when polymerizing a nylon monomer, if a polymerization initiator other than the polymerization nucleus compound (for example, water or acid) is mixed, linear nylon is also generated, so be careful not to mix these polymerization initiators. Should be.

【0031】星型ナイロンの重合工程は、反応系物質に
含まれる水や酸素を排除するために減圧下で行うのが良
く、また、揮発性であるナイロンモノマーの揮散を防止
するため封管中で重合するのが望ましい。
The star nylon polymerization process is preferably carried out under reduced pressure in order to eliminate water and oxygen contained in the reaction system material, and in a sealed tube to prevent volatilization of volatile nylon monomer. It is desirable to polymerize.

【0032】星型ナイロンの分子量は、理論的に当然予
測されることであるが、重合核の重合開始基の数とナイ
ロンモノマーとの仕込み比により決まる。そして、星型
ナイロン分子内の各重合鎖あたりの分子量は、全体の分
子量を重合鎖の数で割った数値にほぼ等しい。
The molecular weight of the star-shaped nylon, which is theoretically predicted, is determined by the number of polymerization initiating groups in the polymerization nucleus and the charging ratio with the nylon monomer. The molecular weight of each polymer chain in the star-shaped nylon molecule is approximately equal to the total molecular weight divided by the number of polymer chains.

【0033】架橋用の連結分子としては、カルボキシル
基を重合鎖の末端に持つ星型ナイロンに対してはジアミ
ノ化合物等の2個以上のアミノ基を持つ化合物が、ま
た、アミノ基を重合鎖の末端に持つ星型ナイロンに対し
てはジカルボン酸等の2個以上のカルボキシル基を持つ
化合物やジイソシアネート化合物が、それぞれ用いられ
る。
As the cross-linking molecule, for star-shaped nylon having a carboxyl group at the end of the polymer chain, a compound having two or more amino groups, such as a diamino compound, is used. For star-shaped nylon having a terminal, a compound having two or more carboxyl groups such as dicarboxylic acid or a diisocyanate compound is used.

【0034】上記の2個以上のアミノ基を持つ請求項1
又は2記載の連結分子の代表的なものとして、m−キシ
リレンジアミン、p−キシリレンジアミン、m−ジアミ
ノベンゼン、p−ジアミノベンゼン、H2 N−(C
2 n −NH2 (nは2〜20の整数)、両末端にア
ミノ基を有する分子量500〜5,000程度のポリマ
ー(ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイ
ド、ポリブタジエン、ポリイソプレン等)などがある。
A method according to claim 1, which has two or more amino groups.
Alternatively, typical examples of the connecting molecule described in 2 are m-xylylenediamine, p-xylylenediamine, m-diaminobenzene, p-diaminobenzene, H 2 N- (C
H 2 ) n —NH 2 (n is an integer of 2 to 20), polymers having a molecular weight of about 500 to 5,000 and having amino groups at both ends (polyethylene oxide, polypropylene oxide, polybutadiene, polyisoprene, etc.) and the like.

【0035】上記の2個以上のカルボキシル基を持つ請
求項1又は2記載の連結分子の代表的なものとして、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、HOOC−(CH2 n
COOH(nは2〜20の整数)、両末端にカルボキシ
ル基を有する分子量500〜5,000程度のポリマー
(ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイ
ド、ポリブタジエン、ポリイソプレン等)などがある。
Representative examples of the linking molecule having two or more carboxyl groups described above are isophthalic acid, terephthalic acid and HOOC- (CH 2 ) n-.
COOH (n is an integer of 2 to 20), a polymer having a carboxyl group at both ends and a molecular weight of about 500 to 5,000 (polyethylene oxide, polypropylene oxide, polybutadiene, polyisoprene, etc.) and the like.

【0036】請求項1又は2記載の上記イソシアネート
化合物である連結分子の代表的なものとしては、m−キ
シリレンジイソシアネート、p−キシリレンジイソシア
ネート、m−フェニレンジイソシアネート、p−フェニ
レンジイソシアネート、O=C=N−(CH2 n −N
=C=O(nは2〜20の整数)、両末端にイソシアネ
ート基を有する分子量500〜5,000程度のポリマ
ー(ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイ
ド、ポリブタジエン、ポリイソプレン等)などがある。
Representative examples of the linking molecule which is the above-mentioned isocyanate compound according to claim 1 or 2 are m-xylylene diisocyanate, p-xylylene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate and O = C. = N- (CH 2) n -N
= C = O (n is an integer of 2 to 20), and polymers having an isocyanate group at both ends and a molecular weight of about 500 to 5,000 (polyethylene oxide, polypropylene oxide, polybutadiene, polyisoprene, etc.) and the like.

【0037】請求項3に記載した架橋星型ナイロンの成
形体の製造方法について実施態様を説明すると、まず、
星型ナイロンと架橋用連結分子との混合比は、星型ナイ
ロンの重合鎖の末端基−カルボキシル基又はアミノ基で
ある−の濃度と、連結分子の官能基−カルボキシル基、
アミノ基又はイソシアネート基である−の濃度とによっ
て決めることができる。
An embodiment of the method for producing a crosslinked star nylon molding according to claim 3 will be described.
The mixing ratio of the star-shaped nylon and the cross-linking connecting molecule is such that the concentration of the terminal group of the polymer chain of the star-shaped nylon-which is a carboxyl group or an amino group-and the functional group of the connecting molecule-the carboxyl group,
It can be determined by the concentration of-which is an amino group or an isocyanate group.

【0038】重合鎖の末端基濃度(mol/g)は、次
の式で求められる。 末端基濃度=(1/星型ナイロンの分子量)×星型ナイ
ロンの重合鎖数 一方、連結分子の官能基濃度(mol/g)は、次の式
で求められる。 官能基濃度=(1/連結分子の分子量)×1分子中の官
能基数
The terminal group concentration (mol / g) of the polymer chain is obtained by the following formula. Terminal group concentration = (1 / molecular weight of star-shaped nylon) × number of polymer chains of star-shaped nylon On the other hand, the functional group concentration (mol / g) of the linking molecule is determined by the following formula. Functional group concentration = (1 / molecular weight of linked molecule) x number of functional groups in one molecule

【0039】理論的には、上記の末端基濃度と官能基濃
度とが等しい時に、星型ナイロンの重合鎖の末端基と架
橋用連結分子の官能基とが全て架橋形成に関与し、架橋
構造が最も発達する。しかし実際には、星型ナイロンと
連結分子との混合の均一度の問題もあり、また機械的物
性の改善のためには必ずしも全ての末端基と官能基とが
反応している必要もない。従って、末端基濃度/官能基
濃度の比率を、狭くとも、5〜0.3の範囲で余裕を見
ておいた方が良い。
Theoretically, when the terminal group concentration and the functional group concentration are equal, the terminal group of the polymer chain of star-shaped nylon and the functional group of the cross-linking linking molecule are all involved in the cross-linking formation, Is most developed. However, in reality, there is a problem of homogeneity of the mixing of the star-shaped nylon and the linking molecule, and it is not always necessary that all the terminal groups and the functional groups react with each other in order to improve the mechanical properties. Therefore, even if the ratio of terminal group concentration / functional group concentration is narrow, it is better to allow a margin in the range of 5 to 0.3.

【0040】架橋用連結分子中に占める、ポリエーテル
部分あるいはポリオレフィン部分を持った連結分子の比
率、あるいは、そのポリエーテル部分あるいはポリオレ
フィン部分の分子量の大きさは、架橋星型ナイロンに対
して特にどのような物性を強く要求するかによって相対
的に異なり、必ずしも一律に規定できない。ただ、一般
的には、架橋星型ナイロンにおけるポリエーテル部分あ
るいはポリオレフィン部分の割合が5〜50wt%であ
るのが望ましい。これより少ないと、星型ナイロンの脆
さの改善が不足し、これより多いと、架橋星型ナイロン
の強度、弾性率の低下につながる。
The proportion of the linking molecule having a polyether moiety or polyolefin moiety in the linking molecule for cross-linking, or the molecular weight of the polyether moiety or polyolefin moiety is particularly determined for cross-linked star nylon. It is relatively different depending on whether such physical properties are strongly demanded, and it cannot always be specified uniformly. However, it is generally desirable that the proportion of the polyether portion or the polyolefin portion in the crosslinked star nylon is 5 to 50 wt%. If it is less than this range, the brittleness of the star nylon is insufficiently improved, and if it is more than this range, the strength and elastic modulus of the crosslinked star nylon are reduced.

【0041】星型ナイロンと架橋用連結分子との混合
は、溶融状態において行う。その際の温度は、星型ナイ
ロンの融点以上で、かつ、ナイロンの熱分解温度以下で
ある。かかる温度範囲内において、融点と殆ど変わらな
い温度では星型ナイロンの溶融に時間がかかり相対的に
生産性が低下し易いことに注意し、上限に近い温度では
星型ナイロンと架橋用連結分子との架橋反応が迅速に進
行し過ぎて注型前に粘度が上昇してしまわないように注
意する必要がある。溶融温度の一例として、低分子量の
星型ナイロン6の場合では、200°C以上、望ましく
は220〜260°Cである。
The mixing of the star-shaped nylon and the linking molecule for crosslinking is performed in a molten state. The temperature at that time is not less than the melting point of star-shaped nylon and not more than the thermal decomposition temperature of nylon. Note that in this temperature range, it takes time to melt the star-shaped nylon at a temperature almost the same as the melting point and the productivity tends to be relatively reduced, and at a temperature close to the upper limit, the star-shaped nylon and the crosslinking linking molecule are It is necessary to take care so that the crosslinking reaction of (1) does not proceed too quickly and the viscosity does not rise before casting. As an example of the melting temperature, in the case of the low molecular weight star type nylon 6, the melting temperature is 200 ° C. or higher, preferably 220 to 260 ° C.

【0042】溶融混合物の注型は、その溶融混合物にお
ける架橋反応が十分に進行しない内に行う。さもない
と、架橋反応の進行により溶融混合物の粘性が上昇して
必要な注型圧力が増大し、第3発明の低粘性注型の利点
が確保されなくなる。従って、ナイロンが溶融した直後
に注型するのが最も良い。星型ナイロンと架橋用連結分
子との混合は、注型工程そのものにおいて十分になされ
る可能性があり、更に溶融混合物の注入路や注入口に公
知の混合促進手段を施すこともできる。それでも混合が
不足する場合は、ナイロンが溶融した直後に適当な攪拌
手段等により混合し、その後直ちに注型するのが良い。
The casting of the molten mixture is carried out before the crosslinking reaction in the molten mixture has proceeded sufficiently. Otherwise, the viscosity of the molten mixture will increase due to the progress of the crosslinking reaction, and the required casting pressure will increase, so that the advantages of the low-viscosity casting of the third invention cannot be secured. Therefore, it is best to cast immediately after the nylon melts. There is a possibility that the star-shaped nylon and the cross-linking linking molecule are sufficiently mixed in the casting step itself, and a known mixing promoting means may be applied to the injection passage and the injection port of the molten mixture. If the mixing is still insufficient, it is advisable to mix the nylon immediately after it is melted by a suitable stirring means and then cast it immediately.

【0043】溶融混合物の注型後は、ナイロンの分解温
度に達しない限りにおいて、なるべく高い温度で星型ナ
イロンと架橋用連結分子との架橋反応を速やかに進行さ
せれば良い。例えば低分子量の星型ナイロン6を用いて
いる場合、注型後の加熱温度は、200°C以上、望ま
しくは220〜260°Cである。また、有効な程度の
架橋反応を起こさせるのに必要な注型後の加熱時間は、
加熱温度にもよるが、1〜20分程度である。上記の加
熱温度や加熱時間が不十分であると、架橋度が不十分と
なり、架橋星型ナイロンの機械的物性に不満を残しがち
である。また、加熱温度や加熱時間が過度であると、ナ
イロンの熱分解による物性の低下を招きがちである。
After the molten mixture is cast, the cross-linking reaction between the star-shaped nylon and the cross-linking linking molecule may be rapidly advanced at a temperature as high as possible, as long as the decomposition temperature of the nylon is not reached. For example, when low molecular weight star type nylon 6 is used, the heating temperature after casting is 200 ° C. or higher, preferably 220 to 260 ° C. Also, the heating time after casting required to cause an effective degree of crosslinking reaction is
Although it depends on the heating temperature, it is about 1 to 20 minutes. If the above heating temperature or heating time is insufficient, the degree of crosslinking becomes insufficient, and the mechanical properties of the crosslinked star nylon tend to be unsatisfactory. Further, if the heating temperature and the heating time are excessive, the physical properties of nylon tend to be deteriorated due to thermal decomposition of nylon.

【0044】[0044]

【実施例】【Example】

(重合核化合物の合成)5−ブロモイソフタル酸51.
0gを、水120mlとカ性ソーダ33.3gの水溶液
に溶解させ、この溶液にPdCl2 ・2NaClを0.
330g加えて温度を90°Cに上げた。その昇温過程
で水30ml、メタノール6.66g、ギ酸9.57g
を1時間かけて滴下した。昇温後、90°Cで4時間攪
拌した後、ろ過によりPdを除去した。このろ液に水1
00mlを加え、氷冷しながら36%の塩酸溶液を90
g加えると、白色の固体が析出した。この白色の固体
を、ろ過後、ジメチルホルムアミドで再結晶することに
より、3,5,3’,5’−ビフェニルテトラカルボン
酸13.0gを得た。
(Synthesis of Polymer Nucleus Compound) 5-Bromoisophthalic Acid 51.
0 g was dissolved in an aqueous solution of 120 ml of water and 33.3 g of caustic soda, and PdCl 2 .2NaCl was added to the solution in an amount of 0.
330 g were added and the temperature was raised to 90 ° C. 30 ml of water, 6.66 g of methanol, 9.57 g of formic acid during the temperature raising process
Was added dropwise over 1 hour. After the temperature was raised, the mixture was stirred at 90 ° C. for 4 hours, and then Pd was removed by filtration. 1 water in this filtrate
00 ml was added, and while cooling with ice, 90% of 36% hydrochloric acid solution was added.
When g was added, a white solid precipitated. The white solid was filtered and then recrystallized with dimethylformamide to obtain 13.0 g of 3,5,3 ′, 5′-biphenyltetracarboxylic acid.

【0045】(星型ナイロン6の合成)十分に乾燥した
前記3,5,3’,5’−ビフェニルテトラカルボン酸
7.60gと、ε−カプロラクタム115gとをガラス
容器に入れ、真空ポンプで減圧下に封管した。この容器
を、オーブン中で120°Cで2時間加熱してε−カプ
ロラクタムを溶融させた後、振とう攪拌して3,5,
3’,5’−ビフェニルテトラカルボン酸を均一な混合
状態で溶解した。そして温度を250°Cに上げて72
時間反応させ、その後に冷却して封管を開き、重合した
樹脂を取り出して凍結粉砕し、十分に洗浄した後真空乾
燥して、分子量4,450の4本鎖星型ナイロン6を得
た(以下これを「星型ナイロン試料」という。)。
(Synthesis of Star Nylon 6) 7.60 g of the sufficiently dried 3,5,3 ′, 5′-biphenyltetracarboxylic acid and 115 g of ε-caprolactam were placed in a glass container and the pressure was reduced by a vacuum pump. I sealed the tube below. This container was heated in an oven at 120 ° C. for 2 hours to melt ε-caprolactam, and then shaken and stirred for 3,5,5.
3 ', 5'-biphenyltetracarboxylic acid was dissolved in a uniform mixed state. Then raise the temperature to 250 ° C and
After reacting for a period of time, the mixture was cooled and the sealed tube was opened. The polymerized resin was taken out, freeze-pulverized, thoroughly washed and then vacuum dried to obtain 4-chain star nylon 6 having a molecular weight of 4,450 ( Hereinafter this is referred to as "star nylon sample".)

【0046】〔実施例1〕この実施例では、請求項1に
記載の架橋星型ナイロン、請求項2に記載の架橋星型ナ
イロンおよび未架橋星型ナイロンについて、以下の通り
に物性の評価を行った。
[Example 1] In this example, the physical properties of the crosslinked star nylon according to claim 1, the crosslinked star nylon and the uncrosslinked star nylon according to claim 2 were evaluated as follows. went.

【0047】(実験例1)星型ナイロン試料10.0g
と、m−キシリレンジアミン0.306gを混合してC
SI社製の Mini Max 成形機CS−183のシリンダー
内に入れ、230°Cで2分間かけて溶融させた。そし
てこの溶融混合物を、図1に示す形状及び寸法の試験片
が成形される、230°Cに加熱した型内に注型し、そ
の温度で更に7分間型を加熱した後、型を冷却して試験
片を取り出した。この試験片について引張速度0.06
30cm/min.(2.0r.p.m.)で引張試験を行っ
たところ、降伏強さは66.1 MPa、弾性率は812 M
Pa、破断伸びは15%であった。
Experimental Example 1 Star-shaped nylon sample 10.0 g
And m-xylylenediamine (0.306 g) are mixed to prepare C
It was placed in a cylinder of a Mini Max molding machine CS-183 manufactured by SI Co., and melted at 230 ° C. for 2 minutes. Then, this molten mixture was cast into a mold heated to 230 ° C. in which a test piece having the shape and size shown in FIG. 1 was molded, and the mold was further heated for 7 minutes at that temperature, and then the mold was cooled. The test piece was taken out. Tensile speed 0.06 for this test piece
30 cm / min. When the tensile test was conducted at (2.0 rpm), the yield strength was 66.1 MPa and the elastic modulus was 812 M.
Pa and elongation at break were 15%.

【0048】(実験例2)星型ナイロン試料12.0g
と、両末端がアミノ基のポリエチレンオキシド(広栄化
学工業製、分子量1,000)3.0gを混合してCS
I社製の Mini Max 成形機CS−183のシリンダー内
に入れ、230°Cで2分間かけて溶融させた。そして
この溶融混合物を、230°Cに加熱した実験例1と同
じ型内に注型し、その温度で更に10分間型を加熱した
後、型を冷却して試験片を取り出した。この試験片につ
いて引張速度0.0630cm/min.(2.0r.p.
m.)で引張試験を行ったところ、降伏強さは17.5 M
Pa、弾性率は271 MPa、破断伸びは118%であっ
た。
(Experimental Example 2) Star nylon sample 12.0 g
And 3.0 g of polyethylene oxide having amino groups at both ends (manufactured by Koei Chemical Industry, molecular weight 1,000) is mixed with CS
It was put in a cylinder of a Mini Max molding machine CS-183 manufactured by I Co. and melted at 230 ° C. for 2 minutes. Then, this molten mixture was cast into the same mold as in Experimental Example 1 heated to 230 ° C., the mold was heated at that temperature for 10 minutes, and then the mold was cooled to take out a test piece. The tensile speed of this test piece was 0.0630 cm / min. (2.0 r.p.
m.) tensile test showed that the yield strength was 17.5 M
Pa, elastic modulus was 271 MPa, and elongation at break was 118%.

【0049】(比較実験例1)星型ナイロン試料2.0
gをCSI社製の Mini Max 成形機CS−183のシリ
ンダー内に入れ、230°Cで2分間かけて溶融させ
た。そしてこの溶融物を、90°Cに加熱した実験例1
と同じ型内に注型した後、型を冷却して試験片を取り出
した。この試験片について引張速度0.0630cm/
min.(2.0r.p.m.)で引張試験を行ったところ、
降伏強さは14.9 MPa、弾性率は404MPa、破断伸
びは4%であった。
Comparative Experimental Example 1 Star Nylon Sample 2.0
g was placed in a cylinder of a CSI Mini Max molding machine CS-183 and melted at 230 ° C. for 2 minutes. Then, Experimental Example 1 in which the melt was heated to 90 ° C
After casting in the same mold, the mold was cooled and the test piece was taken out. Tensile speed 0.0630 cm /
min. When the tensile test was performed at (2.0 rpm),
The yield strength was 14.9 MPa, the elastic modulus was 404 MPa, and the elongation at break was 4%.

【0050】(実施例1の評価)実験例1は、比較実験
例1に比して、強さ、弾性率の向上が見られ、市販ナイ
ロン(直鎖状、分子量13,000)の強さ、弾性率と
同程度であった。実験例2は、破断伸びが市販ナイロン
(直鎖状、分子量13,000)と同程度まで向上し、
比較実験例1に比して格段に脆さの改善がなされた。
(Evaluation of Example 1) In Experimental Example 1, as compared with Comparative Experimental Example 1, improvement in strength and elastic modulus was observed, and the strength of commercially available nylon (linear chain, molecular weight 13,000) , And was about the same as the elastic modulus. In Experimental Example 2, the elongation at break was improved to the same level as commercial nylon (straight chain, molecular weight 13,000),
The brittleness was remarkably improved as compared with Comparative Experimental Example 1.

【0051】〔実施例2〕この実施例では、請求項3に
記載の架橋星型ナイロン成形体の製造方法に関し、架橋
星型ナイロン、未架橋星型ナイロン及び直鎖状ナイロン
の一定条件における溶融粘度あるいは注型圧力につい
て、以下の通りに評価を行った。
[Example 2] This example relates to a method for producing a crosslinked star type nylon molding according to claim 3, wherein a crosslinked star type nylon, an uncrosslinked star type nylon and a linear type nylon are melted under a certain condition. The viscosity or casting pressure was evaluated as follows.

【0052】(実験例3)オス型とメス型の間に200
μmの空隙のある金型の前記メス型に、星型ナイロン試
料10.0gと、m−キシリレンジアミン0.306g
との混合物3.0gを入れ、230°Cで2分間かけて
溶融させた。次いで、オス型を2kg/cm2 の力で2
秒間を要して圧入し、そのまま230°Cで更に10分
間加熱した。その後冷却し、オス型を抜き出すと、20
0μmの厚さの架橋星型ナイロンの皮膜が均一にコーテ
ィングされていた。
(Experimental Example 3) 200 between the male type and the female type
Into the female mold of the mold having a void of μm, 10.0 g of a star-shaped nylon sample and 0.306 g of m-xylylenediamine
3.0 g of a mixture with and was melted at 230 ° C. for 2 minutes. Then, 2 male with a force of 2 kg / cm 2
It was pressed in for about 2 seconds and then heated at 230 ° C for another 10 minutes. After cooling, pulling out the male mold gives 20
A 0 μm thick cross-linked star nylon film was uniformly coated.

【0053】(比較実験例2)実験例3と同じ金型のメ
ス型に実験例3と同じ混合物を3.0g入れ、230°
Cで12分間加熱を続けた。そしてメス型中へのオス型
の圧入を試みたが、25kg/cm2 の力で5分間かけ
ても圧入できなかった。
(Comparative Experimental Example 2) 3.0 g of the same mixture as in Experimental Example 3 was placed in a female mold of the same mold as in Experimental Example 3 and the temperature was 230 °.
Heating was continued at C for 12 minutes. Then, an attempt was made to press fit the male type into the female type, but the force could not be applied even with a force of 25 kg / cm 2 for 5 minutes.

【0054】(比較実験例3)実験例3と同じ金型のメ
ス型に、4本鎖の星型ナイロン6(分子量13,00
0)3.0gを入れ、230°Cで2分間加熱溶融し
た。その後オス型を圧入するのに20kg/cm2 の力
で10秒間を要した。冷却後、オス型を抜き出すと、2
00μmの厚さの星型ナイロンの皮膜がコーティングさ
れていた。
COMPARATIVE EXPERIMENTAL EXAMPLE 3 A four-chain star-shaped nylon 6 (molecular weight of 13,000) was added to the same female mold as in Experimental Example 3.
0) 3.0 g was put and heated and melted at 230 ° C. for 2 minutes. Then, it took 10 seconds with a force of 20 kg / cm 2 to press-fit the male mold. After cooling, pull out the male mold to get 2
It was coated with a star-shaped nylon film having a thickness of 00 μm.

【0055】(比較実験例4)実験例3と同じ金型のメ
ス型に、直鎖状のナイロン6(分子量13,000)
3.0gを入れ、230°Cで2分間加熱溶融した。そ
の後オス型の圧入を試みたが、25kg/cm2 の力で
5分間かけても圧入できなかった。
(Comparative Experimental Example 4) A linear nylon 6 (molecular weight 13,000) was added to a female mold having the same mold as in Experimental Example 3.
3.0 g was added and the mixture was heated and melted at 230 ° C. for 2 minutes. After that, an attempt was made to press-fit the male type, but the press-fitting could not be performed even with a force of 25 kg / cm 2 for 5 minutes.

【0056】(実施例2の評価)実験例3は、比較実験
例2に対しては未架橋であるという理由から、比較実験
例3に対しては低分子量であるという理由から、比較実
験例4に対しては星型構造であるという理由から、それ
ぞれ注型時間の短縮、注型圧力の低減を実現できた。
(Evaluation of Example 2) In Experimental Example 3, the comparative experimental example 2 is uncrosslinked, and the comparative experimental example 3 has a low molecular weight. For No. 4, because of the star-shaped structure, it was possible to shorten the casting time and the casting pressure, respectively.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】試料片の形状及び寸法を示す図である。FIG. 1 is a diagram showing the shape and dimensions of a sample piece.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高橋 秀郎 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番 地の1株式会社豊田中央研究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Hideo Takahashi 1st 41st Yokomichi, Nagakute Town, Nagakute Town, Aichi District, Aichi Prefecture Toyota Central Research Institute Co., Ltd.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 3個以上の重合開始基を有する重合核化
合物における前記重合開始基のそれぞれを起点としてナ
イロンの重合鎖が形成されて星型ナイロンの分子が構成
されており、 かつ、前記星型ナイロンの異なる分子の重合鎖の末端間
が、この末端との反応性を有する2以上の官能基を備え
た架橋用の連結分子を介して架橋構造を構成している、 ことを特徴とする架橋星型ナイロン。
1. A star-shaped nylon molecule is formed by forming a polymer chain of nylon starting from each of the polymerization initiation groups in a polymerization nucleus compound having three or more polymerization initiation groups, and wherein the star-shaped nylon molecule is formed. Between the ends of the polymer chains of different molecules of type nylon, a cross-linking structure is constituted through a cross-linking linking molecule having two or more functional groups reactive with the ends. Cross-linked star nylon.
【請求項2】 前記架橋用の連結分子の一部または全部
が、その2以上の官能基の間に、星型ナイロンの脆性を
改善するに足る所定の分子量のポリエーテル部分あるい
はポリオレフィン部分を備えていることを特徴とする請
求項1に記載の架橋星型ナイロン。
2. A part or all of the cross-linking linking molecule has, between its two or more functional groups, a polyether moiety or polyolefin moiety having a predetermined molecular weight sufficient to improve the brittleness of star nylon. The crosslinked star nylon according to claim 1, wherein
【請求項3】 請求項1に記載の星型ナイロンを溶融状
態において請求項1に記載の架橋用の連結分子と混合
し、その溶融混合物を請求項1に記載の架橋構造が形成
される前に注型し、次いで前記架橋構造を形成させるこ
とにより、請求項1に記載の架橋星型ナイロンの成形体
を得ることを特徴とする架橋星型ナイロンの成形体の製
造方法。
3. The star-shaped nylon according to claim 1 is mixed in a molten state with the linking molecule for crosslinking according to claim 1, and the molten mixture is formed before the crosslinked structure according to claim 1 is formed. The method for producing a crosslinked star-shaped nylon molded article according to claim 1, wherein the crosslinked star-shaped nylon molded article according to claim 1 is obtained by casting into a mold and then forming the crosslinked structure.
JP28164893A 1993-10-15 1993-10-15 Crosslinked star-shaped nylon and production of molding thereof Pending JPH07109352A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP28164893A JPH07109352A (en) 1993-10-15 1993-10-15 Crosslinked star-shaped nylon and production of molding thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP28164893A JPH07109352A (en) 1993-10-15 1993-10-15 Crosslinked star-shaped nylon and production of molding thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH07109352A true JPH07109352A (en) 1995-04-25

Family

ID=17642035

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP28164893A Pending JPH07109352A (en) 1993-10-15 1993-10-15 Crosslinked star-shaped nylon and production of molding thereof

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH07109352A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0774480A1 (en) * 1995-11-18 1997-05-21 Basf Aktiengesellschaft Preparation method for branched polyamides
CN115028771A (en) * 2022-06-23 2022-09-09 安徽天润化学工业股份有限公司 Method for preparing dendritic amphiphilic acrylamide copolymer by suspension polymerization method and application thereof

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0774480A1 (en) * 1995-11-18 1997-05-21 Basf Aktiengesellschaft Preparation method for branched polyamides
US5760163A (en) * 1995-11-18 1998-06-02 Basf Aktiengesellschaft Preparation of branched polyamides
CN115028771A (en) * 2022-06-23 2022-09-09 安徽天润化学工业股份有限公司 Method for preparing dendritic amphiphilic acrylamide copolymer by suspension polymerization method and application thereof
CN115028771B (en) * 2022-06-23 2023-09-26 安徽天润化学工业股份有限公司 Method for preparing dendritic amphiphilic acrylamide copolymer by suspension polymerization method and application thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3355612B2 (en) Star-shaped nylon and its production method, and tetrasubstituted carboxylic acid and its production method
US9376535B2 (en) Branched polyamide with different blocks
JPS61200123A (en) Manufacture of cocondensated polyamide
CA1073592A (en) Process of polymerization for the preparation of aromatic polyamides containing ether groups
Ogata et al. Synthesis and properties of multiblock copolymers based on polybutadiene and aromatic polyamides
JPH07109352A (en) Crosslinked star-shaped nylon and production of molding thereof
CN105295033B (en) Long carbon chain semiaromatic polyamide composition and its synthetic method
JPH01197526A (en) Preparation of ultrahigh molecular weight polyamide molded artille
JP7164717B2 (en) Method for producing polyamide by anionic ring-opening copolymerization and polyamide produced by this
US4758651A (en) Amorphous aromatic copolyamide, a process for the preparation thereof, and shaped object
JPH0347836A (en) Block copolymer and production thereof
JPH05345856A (en) Compound polymer, its production and its molded article
JPS63146929A (en) Curable wholly aromatic polyamide
JPH075835B2 (en) Thermosetting resin composition
JP3858458B2 (en) Azo group-containing polyamide and process for producing the same
JPS6386723A (en) Lactam polymerization initiator and its production
JP3130362B2 (en) Molecular composite using aromatic heterocyclic copolymer and method for producing the same
JPH0662725B2 (en) Thermosetting resin composition
JPH0331731B2 (en)
JP2002504605A (en) Method for producing a polymer blend from an aminonitrile and a thermoplastic polymer
JPH10316758A (en) Production of poly(p-benzamide) copolymer
JPH03239722A (en) Polyamide resin and its production
JP2001206946A (en) Method of producing polyamide bearing azo group
JPH07150037A (en) Production of molecular composite material of rigid aromatic polymer
JP2001002916A (en) Nucleating agent from aramid oligomer