JPH07106678B2 - Heat sensitive stencil paper - Google Patents
Heat sensitive stencil paperInfo
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- JPH07106678B2 JPH07106678B2 JP23422388A JP23422388A JPH07106678B2 JP H07106678 B2 JPH07106678 B2 JP H07106678B2 JP 23422388 A JP23422388 A JP 23422388A JP 23422388 A JP23422388 A JP 23422388A JP H07106678 B2 JPH07106678 B2 JP H07106678B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感熱孔版原紙に係り、特にサーマルヘッドの発
熱素子によって穿孔される感熱孔版原紙に関する。Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a heat-sensitive stencil sheet, and more particularly to a heat-sensitive stencil sheet perforated by a heating element of a thermal head.
従来、感熱孔版原紙としては、多孔性薄葉紙などの支持
体上に、ポリエステルフィルムなどの熱可塑性合成樹脂
フィルムを接着剤で貼りあわせたものが知られている。Conventionally, as a heat-sensitive stencil sheet, there has been known one in which a thermoplastic synthetic resin film such as a polyester film is attached to a support such as a porous thin paper with an adhesive.
該接着剤としては、有機溶剤系、水系、エマルジョン
系、ホットメルト系、反応系などの接着剤があるが、こ
れらのうち作業環境、製品の耐溶剤性、基材への水分お
よび乾燥時の熱の影響等の面から反応系の接着剤が最も
好ましく用いられ、また該反応系の接着剤のうち硬化速
度、基材への熱の影響、設備価格等の面から紫外線硬化
型接着剤が最も好ましく用いられている。Examples of the adhesive include organic solvent-based adhesives, water-based adhesives, emulsion-based adhesives, hot-melt adhesives, and reactive adhesives. Among them, the working environment, the solvent resistance of the product, the moisture on the base material, and the dryness Reactive adhesives are most preferably used from the viewpoint of the effect of heat, and among these adhesives, ultraviolet curable adhesives are preferred from the viewpoints of curing speed, the effect of heat on the base material, equipment costs, etc. Most preferably used.
紫外線硬化型接着剤は、生産性および耐溶剤性に優れた
接着剤であるが、一般に市販されている接着剤を使用し
て感熱孔版原紙を作製すると、サーマルヘッドの発熱素
子に接着剤等の未硬化物、溶融物等が付着したり、堆積
したりするため、発熱素子から穿孔に必要な熱(エネル
ギー)が感熱孔版原紙に伝わらず、感熱製版性を損なう
問題があった。また多孔性支持体と熱可塑性合成樹脂フ
ィルムとの接着力が充分でなく、製版機での使用が実用
上困難であった。UV-curable adhesive is an adhesive with excellent productivity and solvent resistance. However, when a heat-sensitive stencil sheet is prepared using an adhesive that is generally commercially available, it can be used as a heat-generating element of a thermal head. Since an uncured material, a molten material, or the like is attached or deposited, the heat (energy) required for perforation is not transmitted from the heating element to the heat-sensitive stencil sheet, and there is a problem that the heat-sensitive plate making property is impaired. Further, the adhesive force between the porous support and the thermoplastic synthetic resin film was not sufficient, and it was practically difficult to use it in a plate making machine.
本発明の目的は、前記従来技術の問題点を解決し、紫外
線硬化型接着剤を用いて多孔性支持体と熱可塑性合成樹
脂フィルムとの接着力を向上させることができ、かつサ
ーマルヘッドの発熱素子に溶融物等の付着や堆積のない
感熱製版性に優れた感熱孔版原紙を提供することにあ
る。The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art and to improve the adhesive force between a porous support and a thermoplastic synthetic resin film by using an ultraviolet curable adhesive, and to generate heat from a thermal head. Another object of the present invention is to provide a heat-sensitive stencil sheet excellent in heat-sensitive plate making property in which a melted material is not attached or deposited on an element.
本発明者らは、前記問題点を解決すべく鋭意研究した結
果、アクリロイル基を2個以上有する重合性ポリアクリ
レートと特定の光開始剤を含む紫外線硬化型接着剤を用
いて薄膜硬化性を向上させることによって、支持体と合
成樹脂フィルムの接着力が改善され、同時に連続製版時
に生じるサーマルヘッドの発熱素子への付着堆積物が極
めて少なくなることを見出し、本発明に到達した。As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have improved thin film curability by using an ultraviolet curable adhesive containing a polymerizable polyacrylate having two or more acryloyl groups and a specific photoinitiator. It was found that by doing so, the adhesive force between the support and the synthetic resin film was improved, and at the same time, the deposits deposited on the heating elements of the thermal head during continuous plate making were extremely reduced, and the present invention was reached.
すなわち、本発明の第1は、多孔性支持体と熱可塑性合
成樹脂フィルムとを接着剤で貼り合わせてなる感熱孔版
原紙において、前記接着剤が、アクリロイル基を2個以
上有する重合性ポリアクリレートと光開始剤とを含有す
る紫外線硬化型接着剤であって、前記光開始剤が、
(イ)2−メチル−1−〔4−(メチルチオ)フェニ
ル〕−2−モルホリノプロパン−1−オンと、(ロ)4,
4′−ビスジエチルアミノベンゾフェノンもしくは4,4′
−ビスジメチルアミノベンゾフェノンまたは(ハ)第三
級アミン型光増感剤とを含むことを特徴とする感熱孔版
原紙。That is, the first aspect of the present invention is a heat-sensitive stencil sheet obtained by laminating a porous support and a thermoplastic synthetic resin film with an adhesive, wherein the adhesive is a polymerizable polyacrylate having two or more acryloyl groups. An ultraviolet curable adhesive containing a photoinitiator, wherein the photoinitiator comprises:
(A) 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, and (b) 4,
4'-bisdiethylaminobenzophenone or 4,4 '
-Bisdimethylaminobenzophenone or (c) a tertiary amine type photosensitizer, which is a heat-sensitive stencil sheet.
本発明の第2は、前記接着剤が、アクリロイル基を2個
以上有する重合性ポリアクリレートと光開始剤とを含有
する紫外線硬化型接着剤であって、前記光開始剤が、
(ハ)第三級アミン型光増感剤と、(ニ)チオキサント
ン系光開始剤とを含むことを特徴とする。A second aspect of the present invention is an ultraviolet-curable adhesive, wherein the adhesive contains a polymerizable polyacrylate having two or more acryloyl groups and a photoinitiator, and the photoinitiator is
(C) A tertiary amine type photosensitizer and (d) a thioxanthone photoinitiator.
本発明の感熱孔版原紙においては、前記アクリロイル基
を2個以上有する重合性ポリアクリレート(以下、単に
「重合性ポリアクリレート」と称する)が、エポキシア
クリレートまたはウレタンアクリレートを主成分とする
ことが好ましい。In the heat-sensitive stencil sheet of the present invention, it is preferable that the polymerizable polyacrylate having two or more acryloyl groups (hereinafter simply referred to as “polymerizable polyacrylate”) contains epoxy acrylate or urethane acrylate as a main component.
一般に紫外線硬化型接着剤を使用する場合、フィルム、
ガラス、プラスチックなどの基材の間に接着剤を挟み込
んで紫外線を硬化させて接着を行うことが多く、硬化
性、硬化速度等が問題となることは少ない。しかしなが
ら、感熱孔版原紙に市販の紫外線硬化型接着剤を使用し
た場合は、(1)被着体として多孔質材が用いられてい
る、(2)接着剤が薄膜塗工であるという条件下で紫外
線硬化および接着がなされるため、空気中の酸素の影響
を受けて接着剤が充分に硬化せず、接着力が不足し、さ
らに未硬化成分の発熱素子への付着等が起こるものと考
えられる。Generally, when using a UV curable adhesive, a film,
In many cases, an adhesive is sandwiched between substrates such as glass and plastic to cure ultraviolet rays to perform adhesion, and curability, curing speed, etc. are not a problem. However, when a commercially available UV-curable adhesive is used as the heat-sensitive stencil sheet, (1) a porous material is used as the adherend, and (2) the adhesive is a thin film coating under the conditions. It is considered that UV curing and adhesion are performed, so that the adhesive is not sufficiently cured due to the influence of oxygen in the air, the adhesive strength is insufficient, and uncured components adhere to the heating element. .
本発明では、硬化に際して空気中の酸素の影響を受けな
い、薄膜硬化性に優れた特定の光開始剤を使用すること
によって、接着剤の硬化性を向上させて未硬化成分をな
くし、感熱素子への付着物等を低減させることができ
る。In the present invention, by using a specific photoinitiator that is not affected by oxygen in the air during curing and has excellent thin film curability, the curability of the adhesive is improved and uncured components are eliminated, and the heat-sensitive element is obtained. It is possible to reduce deposits and the like on the.
本発明に用いられる熱可塑性合成樹脂フィルムとして
は、例えばポリエステルフィルム、ポリカーボネートフ
ィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリ塩化ビニル−塩
化ビニリデン共重合フィルム等が挙げられる。該フィル
ムの厚さは10μm以下が好ましく、1〜6μmがより好
ましい。また該フィルムは、通常、2軸延伸フィルムが
用いられ、縦方向および横方向の延伸率が共に150〜250
%のものが好ましく用いられる。Examples of the thermoplastic synthetic resin film used in the present invention include polyester film, polycarbonate film, polypropylene film, polyvinyl chloride-vinylidene chloride copolymer film and the like. The thickness of the film is preferably 10 μm or less, more preferably 1 to 6 μm. A biaxially stretched film is usually used as the film, and the stretching ratio in both the machine direction and the transverse direction is 150 to 250.
% Is preferably used.
本発明に用いられる多孔性支持体としては、ポリエステ
ル繊維、ビニロン繊維、ナイロン繊維等の合成繊維、マ
ニラ麻、コウゾ、ミツマタ、パルプ等の天然繊維が挙げ
られ、これらは単独でまたは2種以上併用して用いるこ
とができる。これらの繊度は3デニール以下のものが好
ましい。またその坪量は6〜14g/m2が好ましく、より好
ましくは8〜13g/m2である。さらにその厚さは10〜60μ
mが好ましく、より好ましくは15〜55μmである。Examples of the porous support used in the present invention include synthetic fibers such as polyester fiber, vinylon fiber and nylon fiber, and natural fibers such as Manila hemp, Kozo, Mitsumata and pulp, which may be used alone or in combination of two or more kinds. Can be used. These finenesses are preferably 3 denier or less. The basis weight is preferably 6~14g / m 2, more preferably from 8~13g / m 2. Furthermore, its thickness is 10-60μ
m is preferable, and more preferably 15 to 55 μm.
本発明に用いられる紫外線硬化型接着剤は、重合性ポリ
アクリレートおよび光開始剤を含有し、必要に応じて反
応性希釈剤が添加される。The UV-curable adhesive used in the present invention contains a polymerizable polyacrylate and a photoinitiator, and a reactive diluent is added if necessary.
前記重合性ポリアクリレートとしては、例えば下記
(a)〜(d)のオリゴマーが用いられる。As the polymerizable polyacrylate, for example, the following oligomers (a) to (d) are used.
(a)ポリオールポリアクリレート ポリアルキレングリコール、2価以上の多価アルコー
ル、2価以上のアルコールにアルキレンオキサイドを付
加した多価アルコール等のポリアクリレートであり、例
えばポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロ
ピレングリコールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオ
ールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジ
トリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエ
リスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリト
ールヘキサアクリレート、トリ−(2−アクリロイルオ
キシエチル)イソシアヌレート、トリメチロールプロパ
ン・エチレンオキサイド付加物のトリアクリレート、ト
リメチロールプロパン・プロピレンオキサイド付加物の
トリアクリレートなどを挙げることができる。(A) Polyol Polyacrylate Polyalkylene glycol, polyhydric alcohol having 2 or more valences, polyhydric alcohol such as polyhydric alcohol having alkylene oxide added to 2 or more hydration alcohol, such as polyethylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, tri- (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate, Triacrylate of trimethylolpropane / ethylene oxide adduct, trimethylolpropane / propylene oxide Examples thereof include triacrylates of adducts.
(b)ポリエステルポリアクリレート 多価アルコール、多価カルボン酸(無水物)およびアク
リル酸をエステル化することによって得られ、例えば
(無水)マレイン酸とエチレングリコールとのポリエス
テルジオールのジアクリレート、(無水)フタル酸とジ
エチレングリコールとのポリエステルジオールのジアク
リレート、(無水)テトラヒドロフタル酸とジエチレン
グリコールとのポリエステルジオールのジアクリレー
ト、アジピン酸とトリエチレングリコールとのポリエス
テルジオールのジアクリレート、(無水)テトラヒドロ
フタル酸とトリメチロールプロパンとのポリエステルポ
リオールのポリアクリレートなどを挙げることができ
る。(B) Polyester Polyacrylate Obtained by esterifying polyhydric alcohol, polyhydric carboxylic acid (anhydride) and acrylic acid, for example, diacrylate of (anhydrous) polyester diol of maleic acid and ethylene glycol, (anhydrous) Polyacrylate diol diacrylate of phthalic acid and diethylene glycol, (anhydrous) tetrahydrophthalic acid and diethylene glycol polyester diol diacrylate, adipic acid and triethylene glycol polyester diol diacrylate, (anhydrous) tetrahydrophthalic acid and triethyl phthalate Examples thereof include polyacrylates of polyester polyols with methylolpropane.
(c)エポキシアクリレート 分子中に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂、
フェノール、クレゾール、ブチルフェノール、オクチル
フェノール、ノニルフェノール等から得られる各種フェ
ノールノボラック樹脂とエピクロルヒドリンとの反応か
ら得られるエポキシ樹脂等に、アクリル酸、カルボキシ
ル基含有アクリレート、アクリル酸またはカルボキシル
基含有アクリレートと多塩基酸の混合物等を反応させる
ことによって得ることができ、例えばビスフェノールA
ジグリシジルエーテルのジアクリレート、ネオペンチル
グリコールジグリシジルエーテルのジアクリレート、1,
6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルのジアクリ
レートなど挙げることができる。(C) Epoxy acrylate Epoxy resin having two or more epoxy groups in the molecule,
Phenol, cresol, butylphenol, octylphenol, nonylphenol and various phenol novolac resins obtained from the reaction of epichlorohydrin and epoxy resins obtained by the reaction, acrylic acid, carboxyl group-containing acrylate, acrylic acid or carboxyl group-containing acrylate and polybasic acid It can be obtained by reacting a mixture or the like, for example, bisphenol A
Diglycidyl ether diacrylate, neopentyl glycol diglycidyl ether diacrylate, 1,
Examples thereof include diacrylate of 6-hexanediol diglycidyl ether.
(d)ウレタンアクリレート 多価アルコール、多価イソシアネートおよび水素基含有
アクリレートを反応させることによって得ることがで
き、例えばアジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、テレ
フタル酸などの有機多塩基酸とエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、1,4−ブチレングリコール、1,6−
ヘキサンジオール等の多価アルコール類とのポリエステ
ルジオールと、トリレンジイソシアネート、4,4′−ジ
フェニルメタンジイソシアネート、水素添加トリレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、1,6−
ヘキサメチレンジイソシアネート等のジイソシアネート
と、2−ヒドキシエチルアクリレートとの付加反応生成
物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール等のポリエーテルジ
オールと、トリレンジイソシアネート、4,4′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート、1,6−ヘキ
サメチレンジイソシアネート等のジイソシアネートと、
2−ヒドロキシエチルアクリレートとの付加反応生成物
等を挙げることができる。(D) Urethane acrylate It can be obtained by reacting a polyhydric alcohol, a polyisocyanate and a hydrogen group-containing acrylate. For example, an organic polybasic acid such as adipic acid, sebacic acid, maleic acid or terephthalic acid, and ethylene glycol or propylene. Glycol, 1,4-butylene glycol, 1,6-
Polyester diols with polyhydric alcohols such as hexanediol, tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,6-
Addition reaction products of diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate and 2-hydroxyethyl acrylate, polyether diols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, tolylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, Hydrogenated tolylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diisocyanate such as 1,6-hexamethylene diisocyanate,
Examples thereof include addition reaction products with 2-hydroxyethyl acrylate.
前記重合性ポリアクリレート以外に、例えばポリアクリ
ロイルオキシリン散エステル、ポリシロキサンポリアク
リレートなども用いることができる。これらの重合性ポ
リアクリレートは単独でまたは2種混合して用いること
ができる。これらのうち、発熱素子への付着物を減らす
点から、エポキシアクリレートおよびウレタンアクリレ
ートが好ましく、その中でも特にビスフェノールAグリ
シジルエーテルジアクリレートが好ましい。In addition to the polymerizable polyacrylate, for example, polyacryloyloxyphosphorus ester, polysiloxane polyacrylate, etc. can be used. These polymerizable polyacrylates can be used alone or as a mixture of two kinds. Of these, epoxy acrylates and urethane acrylates are preferable, and bisphenol A glycidyl ether diacrylate is particularly preferable, from the viewpoint of reducing deposits on the heating element.
前記光開始剤は、空気中の酸素によるラジカル重合阻害
の小さいものが用いられ、(イ)2−メチル−1−〔4
−(メチルチオ)フェニル〕−2−モルホリノプロパン
−1−オンと、(ロ)4,4′−ビスジエチルアミノベン
ゾフェノンもしくは4,4′−ビスジメチルアミノベンゾ
フェノンまたは(ハ)第三級アミン型光増感剤との組み
合わせで用いられるか、(ハ)第三級アミン型光増感剤
と、(ニ)チオキサントン系光開始剤との組み合わせで
用いられる。これらの光開始剤の組み合わせには他の光
開始剤を併用してもよく、例えば、(イ)と(ロ)に
(ハ)その他の光開始剤を併用したり、(ハ)と(ニ)
に(イ)その他の光開始剤を併用することができる。As the photoinitiator, one having a small radical polymerization inhibition by oxygen in the air is used, and (a) 2-methyl-1- [4
-(Methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one and (b) 4,4'-bisdiethylaminobenzophenone or 4,4'-bisdimethylaminobenzophenone or (c) tertiary amine type photosensitization It is used in combination with an agent or (c) a tertiary amine type photosensitizer and (ni) a thioxanthone photoinitiator. Other photoinitiators may be used in combination with these photoinitiators, such as (a) and (b) with (c) other photoinitiators, or (c) and (d). )
(A) Other photoinitiators can be used in combination.
第三級アミン型光増感剤(ハ)としては、p−ジメチル
アミノ安息香酸メチル、p−ジメチルアミノ安息香酸エ
チル、p−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、2−ジ
メチルアミノエチルベンゾエート、2−ブトキシエチル
−4−ジメチルアミノベンゾエートなどが用いられ、ま
たチオキサントン系光開始剤(ニ)としては、2−クロ
ロチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4
−ジエチルチオキサントン、2,4−ジイソプロピルチオ
キサントンなどが用いられる。Examples of the tertiary amine type photosensitizer (c) include methyl p-dimethylaminobenzoate, ethyl p-dimethylaminobenzoate, isoamyl p-dimethylaminobenzoate, 2-dimethylaminoethylbenzoate, and 2-butoxyethyl. -4-Dimethylaminobenzoate or the like is used, and as the thioxanthone photoinitiator (d), 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4
-Diethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone and the like are used.
光開始剤の添加量は、前記重合性ポリアクリレートおよ
び必要に応じて用いられる反応性希釈剤の総量に対し、
1〜10重量%の範囲が好ましく、より好ましくは2〜6
重量%である。The addition amount of the photoinitiator is based on the total amount of the polymerizable polyacrylate and the reactive diluent used as necessary,
It is preferably in the range of 1 to 10% by weight, more preferably 2 to 6
% By weight.
必要に応じて用いられる反応性希釈剤としては、2−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピル
アクリレート、2−メトキシエチルアクリレート、エチ
ルカルビトールアクリレート、ブトキシエチルアクリレ
ート、2−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシ
ルアクリレート、ベンジルアクリレート、フェノキシエ
チルアクリレート、フェノキシジエチレングリコールア
クリレート、ノニルフェノキシジエチレングリコールア
クリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、カ
プロラクトン変性テトラヒドロフルフリルアクリレー
ト、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレ
ートなどのアクリル系モノマーやN−ビニルピロリドン
などが挙げられ、これらは単独でまたは2種以上併用し
て用いることできる。これらの希釈剤は、例えば接着剤
の粘度が高い場合などに用いられる。Reactive diluents used as necessary include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, ethyl carbitol acrylate, butoxyethyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, benzyl acrylate. , Phenoxyethyl acrylate, phenoxydiethylene glycol acrylate, nonylphenoxydiethylene glycol acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, caprolactone-modified tetrahydrofurfuryl acrylate, acrylic monomers such as 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, and N-vinylpyrrolidone. These can be used alone or in combination of two or more. These diluents are used, for example, when the viscosity of the adhesive is high.
本発明に用いられる紫外線硬化型接着剤には、その性能
を損なわない範囲でレベリング剤、着色剤、消臭剤等を
添加することができる。A leveling agent, a coloring agent, a deodorant and the like can be added to the ultraviolet curable adhesive used in the present invention within a range not impairing its performance.
本発明の感熱孔版原紙は、前記熱可塑性合成樹脂フィル
ムの表面に、前記紫外線硬化型接着剤を塗布し、その上
に前記多孔性支持体を、例えば2kg/m2以上の圧力で圧着
させた後、出力40W/cmの紫外線照射ランプで、紫外線を
0.04秒/cm以上照射することによって得られる。The heat-sensitive stencil sheet of the present invention, the surface of the thermoplastic synthetic resin film, the ultraviolet curing adhesive is applied, the porous support on it, for example, pressure-bonded at a pressure of 2 kg / m 2 or more. After that, the UV irradiation lamp with an output of 40 W / cm
It can be obtained by irradiation for 0.04 seconds / cm or more.
以下、本発明を実施例により詳しく説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples.
実施例1 厚さ2μmのポリエステルフィルム表面に、ロールコー
タで、第1表に示す組成および配合量の紫外線硬化型接
着剤No.1を0.8g/m2の塗工量で塗布した後、多孔性支持
体として坪量12g/m2のポリエステル紙を圧着した。その
後直ちに紫外線照射装置(日本電池社製、ハイキュアシ
ステムDHC−40K−3DB、出力40W/cm)で紫外線を照射し
て接着剤を硬化させ、フィルムと支持体を貼りあわせ
た。この時の走行速度は10m/minであった。次にこの原
紙のフィルム面にシリコーン樹脂からなる剥離剤を0.2g
/m2の塗布量でロールコータで塗布し、感熱孔版原紙を
得た。Example 1 A surface of a polyester film having a thickness of 2 μm was coated with a roll coater at a coating amount of 0.8 g / m 2 of an ultraviolet-curable adhesive No. 1 having the composition and blending amount shown in Table 1, and then a porous layer was formed. Polyester paper having a basis weight of 12 g / m 2 was pressure-bonded as the permeable support. Immediately thereafter, ultraviolet rays were irradiated by an ultraviolet irradiation device (manufactured by Nippon Battery Co., Ltd., High Cure System DHC-40K-3DB, output 40 W / cm) to cure the adhesive and bond the film and the support. The running speed at this time was 10 m / min. Next, 0.2 g of a release agent made of silicone resin on the film side of this base paper
A roll coater was applied at an application amount of / m 2 to obtain a heat-sensitive stencil sheet.
得られた感熱孔版原紙を、デジタル製版印刷機(理想科
学工業社製、リソグラフ007D III N)を用いて製版印刷
を行った。サーマルヘッドの汚染状態は、ベタ部の連続
製版で印刷を150版まで繰返し、その前後の発熱素子の
表面状態の変化の観察および印刷物の印字濃度の変化を
観察した。The obtained heat-sensitive stencil sheet was subjected to plate-making printing using a digital plate-making printing machine (Iso Kagaku Kogyo KK, Lithograph 007D III N). Regarding the contamination state of the thermal head, printing was repeated up to 150 plates by continuous plate making of the solid part, and the change in the surface state of the heating element and the change in the print density before and after the printing were observed.
また硬化状態の評価は、感熱孔版原紙を酢酸エチル、ト
ルエンおよびメタノールに、それぞれ25℃で30分間浸漬
し、フィルムと支持体の剥離状態を観察して行った。The evaluation of the cured state was carried out by immersing the heat-sensitive stencil sheet in ethyl acetate, toluene and methanol at 25 ° C. for 30 minutes, and observing the peeled state of the film and the support.
また感熱孔版原紙を2cm×10cmの試験片に切り、剥離角
度180℃、剥離速度10cm/minの条件でフィルムと支持体
の剥離強度を測定した。それらの結果を第2表に示し
た。Further, the heat-sensitive stencil sheet was cut into 2 cm × 10 cm test pieces, and the peel strength between the film and the support was measured under the conditions of a peeling angle of 180 ° C. and a peeling speed of 10 cm / min. The results are shown in Table 2.
実施例2〜5 実施例1において、第1表に示す組成および配合量の紫
外線硬化型接着剤No.2〜5を使用した以外は、実施例1
と同様に感熱孔版原紙を作製してその評価した。それら
の結果を第2表に示す。Examples 2 to 5 Example 1 except that the ultraviolet curable adhesives Nos. 2 to 5 having the compositions and amounts shown in Table 1 were used.
A heat-sensitive stencil sheet was prepared and evaluated in the same manner as in. The results are shown in Table 2.
重合性ポリアクリレート A:ビスフェノールAジグリシジエーテルジアクリレート B:ウレタンアクリレート 反応性希釈剤 C:2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレー
ト D:N−ビニルピロリドン E:テトラヒドロフルフリルアクリレート 光開始剤 F:ベンジルジメチルケタール G:2−メチル−1−〔4−(メチルチオ)フェニル〕−
2−モルホリノプロパン−1−オン H:4,4′−ビスジメチルアミノベンゾフェノン I:p−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル J:2,4−ジエチルチオキサントン 比較例1 実施例1において、第1表に示す組成および配合量の紫
外線硬化型接着剤No.6を使用した以外は、実施例1と同
様に感熱孔版原紙を作製してその評価した。それらの結
果を第1表に示したが、T.P.H素子表面に堆積物が生
じ、また剥離強度が劣った。 Polymerizable polyacrylate A: Bisphenol A diglycidiether diacrylate B: Urethane acrylate Reactive diluent C: 2-Hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate D: N-Vinylpyrrolidone E: Tetrahydrofurfuryl acrylate Photoinitiator F: Benzyl Dimethyl ketal G: 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl]-
2-morpholinopropan-1-one H: 4,4'-bisdimethylaminobenzophenone I: p-dimethylaminoisoamyl benzoate J: 2,4-diethylthioxanthone Comparative Example 1 A heat-sensitive stencil sheet was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the ultraviolet curable adhesive No. 6 having the composition and blending amount shown in Table 1 was used. The results are shown in Table 1, but deposits were formed on the surface of the TPH element, and the peel strength was poor.
比較例2 実施例1において、第1表に示す組成および配合量の紫
外線硬化型接着剤No.7を使用した以外は、実施例1と同
様に感熱孔版原紙を作製してその評価した。それらの結
果を第1表に示したが、T.P.H素子表面に堆積物が多く
発生した。Comparative Example 2 A heat-sensitive stencil sheet was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the ultraviolet curable adhesive No. 7 having the composition and blending amount shown in Table 1 was used. The results are shown in Table 1, and many deposits were generated on the surface of the TPH element.
本発明の感熱孔版原紙によれば、次のような優れた効果
が得られる。According to the heat-sensitive stencil sheet of the present invention, the following excellent effects can be obtained.
(1)サーマルヘッドの発熱素子への感熱孔版原紙の溶
融物等の付着および堆積がない安定した感熱製版性が得
られるため、鮮明な印刷物が得られる。またサーマルヘ
ッドのクリーニング作業の必要がなく、作業性に優れ
る。(1) Since a stable heat-sensitive plate-making property is obtained in which a melted material or the like of the heat-sensitive stencil sheet is not attached to or deposited on the heating element of the thermal head, a clear printed matter can be obtained. Further, the work of cleaning the thermal head is not required, and the workability is excellent.
(2)感熱孔版原紙のラミネート工程で、溶剤を使用し
ないので作業環境上の問題がない。(2) Since no solvent is used in the step of laminating the heat-sensitive stencil sheet, there is no problem in working environment.
(3)紫外線を照射することにより瞬時に硬化するので
生産性に優れている。(3) It is excellent in productivity because it is instantly cured by being irradiated with ultraviolet rays.
(4)樹脂の架橋密度が高く、製品の耐溶剤性に優れて
いる。(4) The resin has a high crosslink density and the product has excellent solvent resistance.
(5)硬化前の樹脂粘度を低く設定できるので低塗工量
で安定生産することができる。(5) Since the resin viscosity before curing can be set low, stable production can be achieved with a low coating amount.
(6)接着力が向上する。(6) The adhesive strength is improved.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 実松 徹司 愛知県名古屋市港区船見町1丁目1番地 東亞合成化学工業株式会社研究所内 (72)発明者 松原 秀樹 愛知県名古屋市港区船見町1丁目1番地 東亞合成化学工業株式会社研究所内 (56)参考文献 特開 平1−154796(JP,A) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Tetsuji Minematsu 1-1 Funami-cho, Minato-ku, Nagoya-shi, Aichi Toagosei Chemical Industry Co., Ltd. (72) Inventor Hideki Matsubara 1 Funami-cho, Minato-ku, Nagoya-shi, Aichi 1-chome, Toagosei Chemical Industry Co., Ltd. (56) Reference JP-A-154796 (JP, A)
Claims (3)
とを接着剤で貼り合わせてなる感熱孔版原紙において、
前記接着剤が、アクリロイル基を2個以上有する重合性
ポリアクリレートと光開始剤とを含有する紫外線硬化型
接着剤であって、前記光開始剤が、(イ)2−メチル−
1−〔4−(メチルチオ)フェニル〕−2−モルホリノ
プロパン−1−オンと、(ロ)4,4′−ビスジエチルア
ミノベンゾフェノンもしくは4,4′−ビスジメチルアミ
ノベンゾフェノンまたは(ハ)第三級アミン型光増感剤
とを含むことを特徴とする感熱孔版原紙。1. A heat-sensitive stencil sheet prepared by laminating a porous support and a thermoplastic synthetic resin film with an adhesive,
The adhesive is a UV-curable adhesive containing a polymerizable polyacrylate having two or more acryloyl groups and a photoinitiator, wherein the photoinitiator is (a) 2-methyl-
1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one and (b) 4,4'-bisdiethylaminobenzophenone or 4,4'-bisdimethylaminobenzophenone or (c) tertiary amine A heat-sensitive stencil sheet containing a photosensitizer.
とを接着剤で貼り合わせてなる感熱孔版原紙において、
前記接着剤が、アクリロイル基を2個以上有する重合性
ポリアクリレートと光開始剤とを含有する紫外線硬化型
接着剤であって、前記光開始剤が、(ハ)第三級アミン
型光増感剤と、(ニ)チオキサントン系光開始剤とを含
むことを特徴とする感熱孔版原紙。2. A heat-sensitive stencil sheet prepared by laminating a porous support and a thermoplastic synthetic resin film with an adhesive,
The adhesive is an ultraviolet curable adhesive containing a polymerizable polyacrylate having two or more acryloyl groups and a photoinitiator, wherein the photoinitiator is (c) a tertiary amine type photosensitizer. A heat-sensitive stencil sheet comprising an agent and a (d) thioxanthone photoinitiator.
リアクリレートが、エポキシアクリレートまたはウレタ
ンアクリレートを主成分とすることを特徴とする請求項
(1)または(2)記載の感熱孔版原紙。3. The heat-sensitive stencil sheet according to claim 1, wherein the polymerizable polyacrylate having two or more acryloyl groups contains epoxy acrylate or urethane acrylate as a main component.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23422388A JPH07106678B2 (en) | 1988-09-19 | 1988-09-19 | Heat sensitive stencil paper |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23422388A JPH07106678B2 (en) | 1988-09-19 | 1988-09-19 | Heat sensitive stencil paper |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0281691A JPH0281691A (en) | 1990-03-22 |
JPH07106678B2 true JPH07106678B2 (en) | 1995-11-15 |
Family
ID=16967625
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP23422388A Expired - Lifetime JPH07106678B2 (en) | 1988-09-19 | 1988-09-19 | Heat sensitive stencil paper |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH07106678B2 (en) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5992314A (en) * | 1997-06-30 | 1999-11-30 | Ncr Corporation | UV curable adhesive for stencil media |
KR100813953B1 (en) * | 2002-04-22 | 2008-03-14 | 삼성전자주식회사 | Ultraviolet-curing composition having antistatic property |
-
1988
- 1988-09-19 JP JP23422388A patent/JPH07106678B2/en not_active Expired - Lifetime
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Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0281691A (en) | 1990-03-22 |
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