JPH0710592A - 着色ガラス製造用セレン封じ込め組成物 - Google Patents
着色ガラス製造用セレン封じ込め組成物Info
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- JPH0710592A JPH0710592A JP6057653A JP5765394A JPH0710592A JP H0710592 A JPH0710592 A JP H0710592A JP 6057653 A JP6057653 A JP 6057653A JP 5765394 A JP5765394 A JP 5765394A JP H0710592 A JPH0710592 A JP H0710592A
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- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
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- C03C1/10—Ingredients generally applicable to manufacture of glasses, glazes, or vitreous enamels to produce uniformly-coloured transparent products
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
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- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 着色ガラス製造のためのセレン封じ込め用の
ガラス形成組成物を提供する。 【構成】 原料物質の重量％として、シリカ２０〜５０
重量％とアルカリ及びアルカリ土類の物質５０〜８０％
とを含む、セレンを封じ込めるためのガラス形成組成物
において、６００〜１２００℃の液相線温度と前記液相
線温度における１０，０００ポアズ以下の粘度とを有す
る前記組成物。
ガラス形成組成物を提供する。 【構成】 原料物質の重量％として、シリカ２０〜５０
重量％とアルカリ及びアルカリ土類の物質５０〜８０％
とを含む、セレンを封じ込めるためのガラス形成組成物
において、６００〜１２００℃の液相線温度と前記液相
線温度における１０，０００ポアズ以下の粘度とを有す
る前記組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はガラスバッチ(glass bat
ch) に配合するためのセレンの処理(preparation) に関
する。
ch) に配合するためのセレンの処理(preparation) に関
する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】セレン
は種々な熱吸収性着色ガラスを製造するための重要な添
加剤である。セレンはピンクから赤色〜青色までの色を
生ずるために、また第１鉄（Ｆｅ2+）物質の配合に起因
する青緑色を補償することによる脱色剤としても１００
年間以上ガラス産業に用いられてきた。しかし、セレン
の好ましい着色性と広範囲な使用の長い歴史とによっ
て、セレンの使用に関連する困難性は評価されない。
は種々な熱吸収性着色ガラスを製造するための重要な添
加剤である。セレンはピンクから赤色〜青色までの色を
生ずるために、また第１鉄（Ｆｅ2+）物質の配合に起因
する青緑色を補償することによる脱色剤としても１００
年間以上ガラス産業に用いられてきた。しかし、セレン
の好ましい着色性と広範囲な使用の長い歴史とによっ
て、セレンの使用に関連する困難性は評価されない。
【０００３】セレンはソーダ石灰シリカガラスのバッチ
の最も高価な成分の１つである。幸運なことには、大抵
の着色ニーズ(needs) のためにセレンの数ＰＰＭレベル
が必要であるにすぎない。しかし、セレンが極度に揮発
性であることに関する問題は着色のために必要な少量よ
り重大である。
の最も高価な成分の１つである。幸運なことには、大抵
の着色ニーズ(needs) のためにセレンの数ＰＰＭレベル
が必要であるにすぎない。しかし、セレンが極度に揮発
性であることに関する問題は着色のために必要な少量よ
り重大である。
【０００４】セレンとその化合物との揮発性はガラス製
造者にとって重要な技術的意味を有する。通常の実施に
よると、大抵の場合に、セレンを金属化合物すなわちセ
レン化合物として、ガラスの原料物質の他の全体量と混
合し、溶融する。ガラス製造設備ではほぼ８５％のセレ
ン損失が一般的である。セレンは熱的に非常に不安定で
あるので、金属状態での揮発は約２００℃（２１７℃の
セレンの融点よりも低い）において開始する。それ故、
セレン揮発の経済的費用と対応する環境費用は非常に重
大である。
造者にとって重要な技術的意味を有する。通常の実施に
よると、大抵の場合に、セレンを金属化合物すなわちセ
レン化合物として、ガラスの原料物質の他の全体量と混
合し、溶融する。ガラス製造設備ではほぼ８５％のセレ
ン損失が一般的である。セレンは熱的に非常に不安定で
あるので、金属状態での揮発は約２００℃（２１７℃の
セレンの融点よりも低い）において開始する。それ故、
セレン揮発の経済的費用と対応する環境費用は非常に重
大である。
【０００５】セレンの２つの形態、すなわちその単体状
態（Ｓｅ゜）とポリセレン化物状態（Ｓｅx 2-）のセレ
ンのみがソーダ石灰シリカガラスに色を生ずる。中性形
はピンク色を生ずるが、ポリセレン化物の寄与は付随種
に依存し、例えばＦｅＳｅは赤褐色を生ずる。ガラス質
状態のセレンの他の可能な形態、Ｓｅ2-、Ｓｅ4+及びＳ
ｅ6+は無色である。それ故、ガラスのレドックス(redo
x, 酸化還元）はガラスの最終色に大きな影響を有す
る。明らかに、セレンに関連する問題は溶融物中のセレ
ンの単なる保持を越え、最終ガラス製品の正しい色の効
果的な顕色に対処しなければならない。しかし、出発点
として、得られる色を問題にする前に、セレンは保持さ
れなければならない。
態（Ｓｅ゜）とポリセレン化物状態（Ｓｅx 2-）のセレ
ンのみがソーダ石灰シリカガラスに色を生ずる。中性形
はピンク色を生ずるが、ポリセレン化物の寄与は付随種
に依存し、例えばＦｅＳｅは赤褐色を生ずる。ガラス質
状態のセレンの他の可能な形態、Ｓｅ2-、Ｓｅ4+及びＳ
ｅ6+は無色である。それ故、ガラスのレドックス(redo
x, 酸化還元）はガラスの最終色に大きな影響を有す
る。明らかに、セレンに関連する問題は溶融物中のセレ
ンの単なる保持を越え、最終ガラス製品の正しい色の効
果的な顕色に対処しなければならない。しかし、出発点
として、得られる色を問題にする前に、セレンは保持さ
れなければならない。
【０００６】セレンを保持するための１方法は、セレン
をガラスカレット又はガラスバッチ材料の一部と組合
せ、得られる混合物を米国特許第３，２９１，５８５号
と第３，６２８，９３２号明細書に開示されているよう
に焼結することである。次いで、この焼結された材料を
ガラスバッチと再び組合せて、溶融する。
をガラスカレット又はガラスバッチ材料の一部と組合
せ、得られる混合物を米国特許第３，２９１，５８５号
と第３，６２８，９３２号明細書に開示されているよう
に焼結することである。次いで、この焼結された材料を
ガラスバッチと再び組合せて、溶融する。
【０００７】セレンをガラスバッチに加える前にセレン
を前反応させる(prereact)ことを必要とせずに、ガラス
バッチにセレンを加える系を形成することが有利であろ
う。
を前反応させる(prereact)ことを必要とせずに、ガラス
バッチにセレンを加える系を形成することが有利であろ
う。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、原料物質の重
量％として、シリカ２０〜５０重量％とアルカリ及びア
ルカリ土類の物質５０〜８０％とを含む、セレンを内部
に封じ込めするためのガラス形成組成物を提供する。こ
の組成物は６００〜１２００℃、好ましくは１０００℃
以下の液相線温度とその液相線温度における１０，００
０ポアズ以下、好ましくは５０００ポアズ以下の粘度と
を有する。前記のアルカリ及びアルカリ土類の物質は好
ましくはほぼ共融モル比において結合した、少なくとも
１つの物質群を含む。本発明の１つの特定の実施態様で
は、アルカリ及びアルカリ土類の物質は、例えばＫＮＯ
3 、ＮａＮＯ3 及び／又はＣａ（ＮＯ3 ）2 のような、
硝酸塩及び／又は、例えばＫ2 ＣＯ3 、Ｎａ2 ＣＯ3 及
び／又はＬｉ2 ＣＯ3 のような、炭酸塩の群を含む。
量％として、シリカ２０〜５０重量％とアルカリ及びア
ルカリ土類の物質５０〜８０％とを含む、セレンを内部
に封じ込めするためのガラス形成組成物を提供する。こ
の組成物は６００〜１２００℃、好ましくは１０００℃
以下の液相線温度とその液相線温度における１０，００
０ポアズ以下、好ましくは５０００ポアズ以下の粘度と
を有する。前記のアルカリ及びアルカリ土類の物質は好
ましくはほぼ共融モル比において結合した、少なくとも
１つの物質群を含む。本発明の１つの特定の実施態様で
は、アルカリ及びアルカリ土類の物質は、例えばＫＮＯ
3 、ＮａＮＯ3 及び／又はＣａ（ＮＯ3 ）2 のような、
硝酸塩及び／又は、例えばＫ2 ＣＯ3 、Ｎａ2 ＣＯ3 及
び／又はＬｉ2 ＣＯ3 のような、炭酸塩の群を含む。
【０００９】本発明はまた、原料物質の重量％として、
シリカ１８〜５０重量％と、アルカリ及びアルカリ土類
の物質４５〜８０％と、セレン１０％以下とを含むセレ
ン含有ガラス形成組成物を含む。これらのガラス形成組
成物中のシリカとアルカリ及びアルカリ土類の物質との
組合せは、６００〜１２００℃の液相線温度と前記液相
線温度における１０，０００ポアズ以下の粘度とを有す
る。アルカリ及びアルカリ土類の物質は好ましくは、ほ
ぼ共融モル比において結合した、少なくとも１つの物質
群を含む。
シリカ１８〜５０重量％と、アルカリ及びアルカリ土類
の物質４５〜８０％と、セレン１０％以下とを含むセレ
ン含有ガラス形成組成物を含む。これらのガラス形成組
成物中のシリカとアルカリ及びアルカリ土類の物質との
組合せは、６００〜１２００℃の液相線温度と前記液相
線温度における１０，０００ポアズ以下の粘度とを有す
る。アルカリ及びアルカリ土類の物質は好ましくは、ほ
ぼ共融モル比において結合した、少なくとも１つの物質
群を含む。
【００１０】本発明はまた、セレン含有ガラス、特にソ
ーダ石灰シリカガラスの改良製造方法をも含む。セレン
とバッチ材料とを組合せて、組合せた物質を溶融する前
に、セレンの酸化を促進し、６００〜１２００℃の液相
線温度と液相線温度における１０，０００ポアズ以下の
粘度とを有する低シリカ、高アルカリガラス形成組成物
中に、セレンを封じ込める。
ーダ石灰シリカガラスの改良製造方法をも含む。セレン
とバッチ材料とを組合せて、組合せた物質を溶融する前
に、セレンの酸化を促進し、６００〜１２００℃の液相
線温度と液相線温度における１０，０００ポアズ以下の
粘度とを有する低シリカ、高アルカリガラス形成組成物
中に、セレンを封じ込める。
【００１１】セレンは酸化物形態においてのみガラスバ
ッチ中に保持される。セレンを技術上周知の種類の、典
型的なソーダ石灰シリカバッチに加えると、セレンはア
ルカリ及びアルカリ土類の物質による固相酸化反応を受
ける。下記は一連のこのような反応系列の１つを説明す
る。
ッチ中に保持される。セレンを技術上周知の種類の、典
型的なソーダ石灰シリカバッチに加えると、セレンはア
ルカリ及びアルカリ土類の物質による固相酸化反応を受
ける。下記は一連のこのような反応系列の１つを説明す
る。
【化１】 〜２９０℃：Ｎａ2 ＣＯ3 （ソーダ）＋Ｓｅ＋Ｏ2 （空気）⇒ Ｎａ2 ＳｅＯ3 （亜セレン酸塩 Ｓｅ4+）＋ＣＯ2 （式．１） 〜６００℃：Ｎａ2 ＳｅＯ2 ＋1/2 Ｏ2 （空気）⇒Ｎａ2 ＳｅＯ4 （セレン酸塩 Ｓｅ6+） （式．２） これらの形態のセレンは金属セレンよりも熱に安定であ
り、液化ガラスバッチ材料中に留まる。
り、液化ガラスバッチ材料中に留まる。
【００１２】本発明においては、セレンの酸化反応を促
進する物質中にセレンを封じ込めて、セレンを高温で一
層良好に留め、ガラス溶融物中に一層良好に分散させる
組成物を形成する。このような系を形成することによっ
て、ガラス溶融物中へのセレンの同化力(potential to
be assimilated) を高めるために加熱した直後のセレン
の早期揮発を生ずる高温から、セレンを保護する。
進する物質中にセレンを封じ込めて、セレンを高温で一
層良好に留め、ガラス溶融物中に一層良好に分散させる
組成物を形成する。このような系を形成することによっ
て、ガラス溶融物中へのセレンの同化力(potential to
be assimilated) を高めるために加熱した直後のセレン
の早期揮発を生ずる高温から、セレンを保護する。
【００１３】本発明では、封じ込め用物質は低い液相線
温度とその液相線温度における高い流動性とを有する低
シリカ、高アルカリ物質である。この物質の低シリカ、
高アルカリ性質は、前述したように、セレン酸化反応に
有利である。低い液相線温度はバッチ溶融プロセスにお
いて液化物質中にセレンを早期に溶解させて、良好に保
留させる。液化した封じ込め剤(encapsulant) の高い流
動性はセレンイオンを高度に分散させ、分配する。全体
で３要素のこれらの要素が結合して、典型的なソーダ石
灰シリカガラス組成物中に認められる環境よりも、ガラ
スバッチ中へのセレンの同化に一層適した環境を生ず
る。
温度とその液相線温度における高い流動性とを有する低
シリカ、高アルカリ物質である。この物質の低シリカ、
高アルカリ性質は、前述したように、セレン酸化反応に
有利である。低い液相線温度はバッチ溶融プロセスにお
いて液化物質中にセレンを早期に溶解させて、良好に保
留させる。液化した封じ込め剤(encapsulant) の高い流
動性はセレンイオンを高度に分散させ、分配する。全体
で３要素のこれらの要素が結合して、典型的なソーダ石
灰シリカガラス組成物中に認められる環境よりも、ガラ
スバッチ中へのセレンの同化に一層適した環境を生ず
る。
【００１４】ここで用いる低シリカ、高アルカリ物質と
は、封じ込め剤を形成するために用いられる原料物質の
重量％として表現して、シリカ約２０〜５０重量％とア
ルカリ及びアルカリ土類の物質５０〜８０％とを含むガ
ラス形成組成物を意味する。低い液相線温度とは、約６
００〜１２００℃（１１１２〜２１９２゜Ｆ）の範囲内
の温度、好ましくは１０００℃（１８３２゜Ｆ）未満の
温度を意味する。高い流動性とは、その液相線温度にお
ける約１０，０００ポアズ（Ｐ）以下、好ましくは５０
００ポアズ未満の粘度を意味する。
は、封じ込め剤を形成するために用いられる原料物質の
重量％として表現して、シリカ約２０〜５０重量％とア
ルカリ及びアルカリ土類の物質５０〜８０％とを含むガ
ラス形成組成物を意味する。低い液相線温度とは、約６
００〜１２００℃（１１１２〜２１９２゜Ｆ）の範囲内
の温度、好ましくは１０００℃（１８３２゜Ｆ）未満の
温度を意味する。高い流動性とは、その液相線温度にお
ける約１０，０００ポアズ（Ｐ）以下、好ましくは５０
００ポアズ未満の粘度を意味する。
【００１５】下記低シリカ、高アルカリ組成物をセレン
の封じ込めに用い、この組成物を試験して、溶融中のガ
ラスバッチ中へのセレンの保持におけるそれらの効果を
評価した。組成物は化学化合物の独立した(discrete)群
として開示する。モル比（％として表現）は、最終組成
物のではなく、各特定群のほぼ共融のモル比を表す。同
様に、記載した液相線温度は各特定群、例えば硝酸塩群
又は炭酸塩群の液相線温度である。封じ込め剤の複合液
相線温度がアルカリ及びアルカリ土類の物質群のほぼ共
融混合物によって非常に影響されることを説明するため
に、群の液相線温度を示す。各組成物の粘度をその複合
液相線温度において測定した。測定した温度と粘度とは
融点に対する水と不純物の影響のために近似値である。
の封じ込めに用い、この組成物を試験して、溶融中のガ
ラスバッチ中へのセレンの保持におけるそれらの効果を
評価した。組成物は化学化合物の独立した(discrete)群
として開示する。モル比（％として表現）は、最終組成
物のではなく、各特定群のほぼ共融のモル比を表す。同
様に、記載した液相線温度は各特定群、例えば硝酸塩群
又は炭酸塩群の液相線温度である。封じ込め剤の複合液
相線温度がアルカリ及びアルカリ土類の物質群のほぼ共
融混合物によって非常に影響されることを説明するため
に、群の液相線温度を示す。各組成物の粘度をその複合
液相線温度において測定した。測定した温度と粘度とは
融点に対する水と不純物の影響のために近似値である。
【００１６】組成物Ａ 物質 モル比（％） 液相線温度（℃） 原料物質の重量％ ＫＮＯ3 ３６） ２０％ ＮａＮＯ3 ３０） 〜２００℃ ２０％Ｃａ（ＮＯ3 ）2 ３４） ２０％ ＳｉＯ2 （２００メッシュ以下の砂） 〜１７２０℃ ４０％ 複合液相線温度：〜１２０４℃ 粘度：〜５０００Ｐ
【００１７】組成物Ｂ 物質 モル比（％） 液相線温度（℃） 原料物質の重量％ ＫＮＯ3 ３６） ２５％ ＮａＮＯ3 ３０） 〜２００℃ ２５％Ｃａ（ＮＯ3 ）2 ３４） ２５％ ＳｉＯ2 （２００メッシュ以下の砂） 〜１７２０℃ ２５％ 複合液相線温度：〜１０６１℃ 粘度：〜１０００Ｐ
【００１８】組成物Ｃ 物質 モル比（％） 液相線温度（℃） 原料物質の重量％ ＫＮＯ3 ３６） １０％ ＮａＮＯ3 ３０） 〜２００℃ １０％Ｃａ（ＮＯ3 ）2 ３４） １０％ Ｎａ2 ＣＯ3 ５７） 〜７４０℃ １５％Ｋ2 ＣＯ3 ４３） １５％ ＳｉＯ2 （２００メッシュ以下の砂） 〜１７２０℃ ４０％ 複合液相線温度：〜７８５℃ 粘度：〜２０００Ｐ
【００１９】組成物Ｄ 物質 モル比（％） 液相線温度（℃） 原料物質の重量％ ＫＮＯ3 ３６） １６．６７％ ＮａＮＯ3 ３０） 〜２００℃ １６．６７％Ｃａ（ＮＯ3 ）2 ３４） １６．６７％ Ｎａ2 ＣＯ3 ５７） 〜７４０℃ １３．３３％Ｋ2 ＣＯ3 ４３） １３．３３％ ＳｉＯ2 （２００メッシュ以下の砂） 〜１７２０℃ ２３．３３％ 複合液相線温度：〜７１０℃ 粘度：〜１５９０Ｐ
【００２０】組成物Ｅ 物質 モル比（％） 液相線温度（℃） 原料物質の重量％ ＫＮＯ3 ３６） １２．５％ ＮａＮＯ3 ３０） 〜２００℃ １２．５％Ｃａ（ＮＯ3 ）2 ３４） １２．５％ Ｎａ2 ＣＯ3 ３９） １５．０％ Ｋ2 ＣＯ3 ３０） 〜４００℃ １５．０％Ｌｉ2 ＣＯ3 ３１） １０．０％ ＳｉＯ2 （２００メッシュ以下の砂） 〜１７２０℃ ２２．５％ 複合液相線温度：〜７５０℃ 粘度：〜１０００Ｐ
【００２１】上記組成物中のシリカが微細な砂の形状で
供給されているが、例えば粘土、長石及びガラスカレッ
ト、並びに粉状又は液状（水性）アルカリケイ酸塩のよ
うな、他のＳｉＯ2 供給源も使用可能であることを理解
すべきである。セレン保持の封じ込め効果を評価するた
めに、金属セレンを初期セレン濃度が１０，０００ＰＰ
Ｍになるように、封じ込め剤の全重量の１％に等しい量
で各組成物に加えた。
供給されているが、例えば粘土、長石及びガラスカレッ
ト、並びに粉状又は液状（水性）アルカリケイ酸塩のよ
うな、他のＳｉＯ2 供給源も使用可能であることを理解
すべきである。セレン保持の封じ込め効果を評価するた
めに、金属セレンを初期セレン濃度が１０，０００ＰＰ
Ｍになるように、封じ込め剤の全重量の１％に等しい量
で各組成物に加えた。
【００２２】封じ込めセレン(encapsulated selenium)
は次のように製造した。原料物質の全てを最初に乾燥顆
粒状物質又は粉末として混合する。最大の混合状態に達
するために、全ての物質はできるかぎり微細であるべき
であり、好ましくは約１２０メッシュ以下であるべきで
ある。例えば硝酸塩のような物質にとって、このような
物質は典型的に小球状の物質であるので、このことは重
要である。セレン金属の供給源は典型的に２００メッシ
ュ以下である。全ての物質を非粘着性容器中で約１分間
混和して、粉末を均質化する。次に、粉末の総乾量の約
１／３に等しい量の脱イオン温水（約８５℃）を混合物
に徐々に加えて、スラリー状混合物を得る。撹拌を約２
分間続ける。温水との混合はこれらのアルカリ物質を部
分的に溶解し、極小規模での混合を容易にする。硝酸塩
と炭酸塩は温水に少なくとも部分的に溶解する。このス
ラリーを次に１００〜１３０℃のオーブンにおいて完全
に乾燥するまで加熱する（実験は約５％の水分が残留す
ることを示している）。物質を次に粉砕して、２０〜４
０メッシュの粗粒状物質にする。混合物のセレン含量に
基づいて、セレンの必要量をガラスバッチに加える。
は次のように製造した。原料物質の全てを最初に乾燥顆
粒状物質又は粉末として混合する。最大の混合状態に達
するために、全ての物質はできるかぎり微細であるべき
であり、好ましくは約１２０メッシュ以下であるべきで
ある。例えば硝酸塩のような物質にとって、このような
物質は典型的に小球状の物質であるので、このことは重
要である。セレン金属の供給源は典型的に２００メッシ
ュ以下である。全ての物質を非粘着性容器中で約１分間
混和して、粉末を均質化する。次に、粉末の総乾量の約
１／３に等しい量の脱イオン温水（約８５℃）を混合物
に徐々に加えて、スラリー状混合物を得る。撹拌を約２
分間続ける。温水との混合はこれらのアルカリ物質を部
分的に溶解し、極小規模での混合を容易にする。硝酸塩
と炭酸塩は温水に少なくとも部分的に溶解する。このス
ラリーを次に１００〜１３０℃のオーブンにおいて完全
に乾燥するまで加熱する（実験は約５％の水分が残留す
ることを示している）。物質を次に粉砕して、２０〜４
０メッシュの粗粒状物質にする。混合物のセレン含量に
基づいて、セレンの必要量をガラスバッチに加える。
【００２３】封じ込めセレンを表１に示した種類のソー
ダ石灰シリカガラスバッチに、ガラスバッチ中に１００
ＰＰＭの初期セレン濃度を与えるために必要な量で加え
た。 表１ 物質 重量 砂−ＳｉＯ2 １０００ ソーダ灰−Ｎａ2 ＣＯ3 ３１０ 石灰石−ＣａＣＯ3 ８６．７ ドロマイト−ＭｇＣＯ3 ＣａＣＯ3 ２４６．６ 塩ケーキ−Ｎａ2 ＳＯ4 ５．０ 硝石−ＮａＮＯ3 １５．０ 鉄丹(rouge) −Ｆｅ2 Ｏ3 ２．２８ 高炉スラグ １０．６ Ｃｏ3 Ｏ4 ０．０５３
ダ石灰シリカガラスバッチに、ガラスバッチ中に１００
ＰＰＭの初期セレン濃度を与えるために必要な量で加え
た。 表１ 物質 重量 砂−ＳｉＯ2 １０００ ソーダ灰−Ｎａ2 ＣＯ3 ３１０ 石灰石−ＣａＣＯ3 ８６．７ ドロマイト−ＭｇＣＯ3 ＣａＣＯ3 ２４６．６ 塩ケーキ−Ｎａ2 ＳＯ4 ５．０ 硝石−ＮａＮＯ3 １５．０ 鉄丹(rouge) −Ｆｅ2 Ｏ3 ２．２８ 高炉スラグ １０．６ Ｃｏ3 Ｏ4 ０．０５３
【００２４】各組成物のＰＰＭでのセレン保持量（及び
対応保持％）は次の通りである：組成物Ａ−２６；組成
物Ｂ−３１；組成物Ｃ−２９；組成物Ｄ−３６及び組成
物Ｅ−３８。認めることができるように、一部は硝酸塩
の割合が大きいために低い液相線温度を有し、一部はシ
リカの低い割合のために大きい流動性を有するような封
入剤は、ガラスバッチ中に最大のセレン保持量を与え
る。
対応保持％）は次の通りである：組成物Ａ−２６；組成
物Ｂ−３１；組成物Ｃ−２９；組成物Ｄ−３６及び組成
物Ｅ−３８。認めることができるように、一部は硝酸塩
の割合が大きいために低い液相線温度を有し、一部はシ
リカの低い割合のために大きい流動性を有するような封
入剤は、ガラスバッチ中に最大のセレン保持量を与え
る。
【００２５】セレンを封じ込めるための本発明の低シリ
カ、高アルカリガラス形成組成物を、他の典型的なガラ
スバッチ材料と共に用いて、ソーダ石灰シリカガラスを
形成する場合に、セレンが封じ込めセレン封入体の製造
に用いる原料物質の１０重量％以下、好ましくは５％以
下であることが望ましい。封じ込め剤がセレンを同化す
ることができるか否かによってこの制限が指定されるよ
うに考えられる。
カ、高アルカリガラス形成組成物を、他の典型的なガラ
スバッチ材料と共に用いて、ソーダ石灰シリカガラスを
形成する場合に、セレンが封じ込めセレン封入体の製造
に用いる原料物質の１０重量％以下、好ましくは５％以
下であることが望ましい。封じ込め剤がセレンを同化す
ることができるか否かによってこの制限が指定されるよ
うに考えられる。
【００２６】セレンが封じ込め用物質中の他のアルカリ
物質によっても酸化されることを理解すべきである。例
えば、
物質によっても酸化されることを理解すべきである。例
えば、
【化２】 しかし、式１と２に示されるように、セレンはＮａ（存
在する場合の）と優先的に反応する。
在する場合の）と優先的に反応する。
【００２７】例えばＮａ2 ＳｅＯ3 とＣａＳｅＯ3 のよ
うなセレン酸化物を前記種類の低シリカ、高アルカリ物
質によって封入することも、本発明において考えられ
る。この種のアプローチの１つの利点は、封じ込め物質
をバッチに加える場合にセレンの酸化に関連する遅延が
存在しないことである。さらに、このことは、セレンが
既に酸化されているので、酸化中の揮発によるセレン損
失の可能性を低下させる。酸化されたセレン化合物は封
じ込め用物質中に容易に同化するので、セレン化合物は
ガラスバッチ全体に適当に分散する。
うなセレン酸化物を前記種類の低シリカ、高アルカリ物
質によって封入することも、本発明において考えられ
る。この種のアプローチの１つの利点は、封じ込め物質
をバッチに加える場合にセレンの酸化に関連する遅延が
存在しないことである。さらに、このことは、セレンが
既に酸化されているので、酸化中の揮発によるセレン損
失の可能性を低下させる。酸化されたセレン化合物は封
じ込め用物質中に容易に同化するので、セレン化合物は
ガラスバッチ全体に適当に分散する。
Claims (17)
- 【請求項１】 原料物質の重量％として、シリカ２０〜
５０重量％とアルカリ及びアルカリ土類の物質５０〜８
０％とを含む、セレンを封じ込めするためのガラス形成
組成物において、６００〜１２００℃の液相線温度と前
記液相線温度における１０，０００ポアズ以下の粘度と
を有する前記組成物。 - 【請求項２】 前記液相線温度が１０００℃以下であ
り、前記粘度が５，０００ポアズ以下である請求項１記
載の組成物。 - 【請求項３】 シリカの量が４０重量％以下である請求
項１記載の組成物。 - 【請求項４】 前記のアルカリ及びアルカリ土類の物質
が硝酸塩及び／又は炭酸塩の少なくとも１つの群を含む
請求項１記載の組成物。 - 【請求項５】 前記硝酸塩がＫＮＯ3 、ＮａＮＯ3 及び
／又はＣａ（ＮＯ3）2 を含み、前記炭酸塩がＫ2 ＣＯ
3 、Ｎａ2 ＣＯ3 及び／又はＬｉ2 ＣＯ3 を含む請求項
４記載の組成物。 - 【請求項６】 前記物質群の各々の要素がほぼ共融モル
比において結合する請求項５記載の組成物。 - 【請求項７】 前記のアルカリ及びアルカリ土類の物質
がほぼ共融モル比において結合した少なくとも１つの物
質群を含む請求項１記載の組成物。 - 【請求項８】 原料物質の重量％として、シリカ１８〜
５０重量％と、アルカリ及びアルカリ土類の物質４５〜
８０％と、セレン１０％以下とを含むセレン含有ガラス
形成組成物において、前記シリカと前記のアルカリ及び
アルカリ土類の物質との配合が６００〜１２００℃の液
相線温度と前記液相線温度における１０，０００ポアズ
以下の粘度とを有する前記組成物。 - 【請求項９】 前記液相線温度が１０００℃以下であ
り、前記粘度が５，０００ポアズ以下である請求項８記
載の組成物。 - 【請求項１０】 シリカの量が４０重量％以下である請
求項８記載の組成物。 - 【請求項１１】 前記のアルカリ及びアルカリ土類の物
質が硝酸塩及び／又は炭酸塩の少なくとも１つの群を含
む請求項８記載の組成物。 - 【請求項１２】 前記硝酸塩がＫＮＯ3 、ＮａＮＯ3 及
び／又はＣａ（ＮＯ 3 ）2 を含み、前記炭酸塩がＫ2 Ｃ
Ｏ3 、Ｎａ2 ＣＯ3 及び／又はＬｉ2 ＣＯ3を含む請求
項１１記載の組成物。 - 【請求項１３】 前記物質群の各々の要素がほぼ共融モ
ル比において結合する請求項１２記載の組成物。 - 【請求項１４】 前記のアルカリ及びアルカリ土類の物
質がほぼ共融モル比において結合した少なくとも１つの
物質群を含む請求項８記載の組成物。 - 【請求項１５】 セレンと他のバッチ物質とを結合さ
せ、結合した物質を溶融する工程を含む、セレン含有ガ
ラス組成物の製造方法において、前記セレンとバッチ物
質とを結合させる前に、前記セレンを低シリカ、高アル
カリガラス形成組成物中に封じ込めした後に、前記封入
されたセレンを前記バッチ物質に加えることを含む改良
を施した前記方法。 - 【請求項１６】 前記封入工程が、セレンの酸化を促進
し、６００〜１２００℃の液相線温度と前記液相線温度
における１０，０００ポアズ以下の粘度とを有するガラ
ス形成組成物を形成することを含む請求項１５記載の方
法。 - 【請求項１７】 前記ガラス形成組成物が１０００℃以
下の液相線温度と前記液相線温度における５，０００ポ
アズ以下の粘度とを有する請求項１６記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/038,304 US5385593A (en) | 1993-03-29 | 1993-03-29 | Selenium encapsulation for producing colored glass |
| US038304 | 1993-03-29 | ||
| US38304 | 1993-03-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0710592A true JPH0710592A (ja) | 1995-01-13 |
| JP2607836B2 JP2607836B2 (ja) | 1997-05-07 |
Family
ID=21899180
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6057653A Expired - Lifetime JP2607836B2 (ja) | 1993-03-29 | 1994-03-28 | 着色ガラス製造用セレン封じ込め組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5385593A (ja) |
| EP (1) | EP0618177A1 (ja) |
| JP (1) | JP2607836B2 (ja) |
| KR (1) | KR970001210B1 (ja) |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009511419A (ja) * | 2005-10-18 | 2009-03-19 | エージーシー フラット グラス ユーロップ エスエー | Ｓｅ封入のためのペレット |
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| WO1996007621A1 (en) * | 1994-09-08 | 1996-03-14 | Ford Motor Company | Volatile glass batch materials incorporated in frits |
| US6413893B1 (en) | 1996-07-02 | 2002-07-02 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Green privacy glass |
| US6634189B1 (en) * | 2000-10-11 | 2003-10-21 | Raytheon Company | Glass reaction via liquid encapsulation |
| US6672108B2 (en) * | 2001-04-26 | 2004-01-06 | Guardian Industries Corp. | Method of making glass with reduced Se burnoff |
| GB0122788D0 (en) * | 2001-09-21 | 2001-11-14 | Norfeed Uk Ltd | Additives for the manufacture of glass |
| EP1586543A1 (en) * | 2004-04-14 | 2005-10-19 | Glaverbel | Reduction of selenium burn off in glass making |
| US20080103039A1 (en) * | 2006-10-26 | 2008-05-01 | Jones James V | Glass frit with iron selenide complex |
| EP2075236A1 (en) * | 2007-12-18 | 2009-07-01 | AGC Flat Glass Europe SA | Protecting granules |
| GB2487563B (en) | 2011-01-27 | 2013-05-08 | Sibelco Uk Ltd | A pellet |
| GB2501279B (en) | 2012-04-18 | 2014-05-21 | Sibelco Uk Ltd | A pellet and a method of manufacturing glass |
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|---|---|---|---|---|
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| US2229416A (en) * | 1938-08-25 | 1941-01-21 | Hartford Empire Co | Glass batch and decolorizing agent therefor |
| US2414413A (en) * | 1942-07-28 | 1947-01-14 | Battelle Memorial Institute | Selenium-containing glass |
| US2418684A (en) * | 1945-05-23 | 1947-04-08 | Du Pont | Selenium ruby glass |
| US2955948A (en) * | 1958-05-08 | 1960-10-11 | Owens Illinois Glass Co | Glass decolorizing method |
| FR1532204A (fr) * | 1962-03-02 | 1968-07-12 | Perfectionnement à l'utilisation des semi-conducteurs | |
| US3291585A (en) * | 1963-04-16 | 1966-12-13 | Asahi Glass Co Ltd | Method for the treatment of raw glass material containing easily volatilizable ingredients |
| JPS4945690B1 (ja) * | 1968-01-10 | 1974-12-05 | ||
| FR2032193A5 (ja) * | 1969-02-21 | 1970-11-20 | Saint Gobain | |
| DE2813322A1 (de) * | 1978-03-28 | 1979-10-11 | Hans Heubach & Co Goslarer Far | Verfahren zur granulierung giftiger staeube in rohstoff-compounds fuer die glasindustrie |
| GB2260978A (en) * | 1991-10-29 | 1993-05-05 | Pilkington Plc | Glass batch and glass melting process |
-
1993
- 1993-03-29 US US08/038,304 patent/US5385593A/en not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-03-10 CA CA002118737A patent/CA2118737C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-03-23 EP EP94104544A patent/EP0618177A1/en not_active Withdrawn
- 1994-03-28 JP JP6057653A patent/JP2607836B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-28 KR KR1019940006162A patent/KR970001210B1/ko not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009511419A (ja) * | 2005-10-18 | 2009-03-19 | エージーシー フラット グラス ユーロップ エスエー | Ｓｅ封入のためのペレット |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2118737A1 (en) | 1994-09-30 |
| US5385593A (en) | 1995-01-31 |
| EP0618177A1 (en) | 1994-10-05 |
| KR970001210B1 (ko) | 1997-02-04 |
| CA2118737C (en) | 1999-04-27 |
| JP2607836B2 (ja) | 1997-05-07 |
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