JPH07102171A - Composition for vehicle vibration-damping sheet - Google Patents

Composition for vehicle vibration-damping sheet

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JPH07102171A
JPH07102171A JP5270040A JP27004093A JPH07102171A JP H07102171 A JPH07102171 A JP H07102171A JP 5270040 A JP5270040 A JP 5270040A JP 27004093 A JP27004093 A JP 27004093A JP H07102171 A JPH07102171 A JP H07102171A
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vibration damping
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光生 古関
Toshiro Shimada
寿郎 島田
Masayoshi Fujita
政義 藤田
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Sanyo Chemical Industries Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain a vehicle vibration-damping composition excellent in storage stability, also excellent in chipping resistance and vibration-damping nature after firmly bonded to metal coated surface on heating, by dispersing a specific urethane resin at high concentrations in a bituminous substance using a specific dispersant. CONSTITUTION:This composition comprising (A) a bituminous substance, (B) a polydiene chain-contg. blocked urethane prepolymer (pref. blocked with an oxime compound and/or a lactam), (C) organic polyamine compound (S) (pref. at least one kind selected from alicyclic diamines and polyoxypropylene polyamines), and (D) an alkylphenol [pref. (mono-, di- or tri-1-18C alkyl)phenol], and pref. furthermore, (E) a thermally decomposable foaming agent and (F) a blocking agent dissociation catalyst.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、塗料の貯蔵安定性に優
れ、加熱により金属塗装面に強固に接着し、耐チッピン
グ性および制振性に優れた車両制振シート用組成物に関
するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a composition for a vehicle vibration damping sheet, which has excellent storage stability of a coating material, is strongly adhered to a metal coating surface by heating, and is excellent in chipping resistance and vibration damping property. is there.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、瀝青質物系の車両制振シート用組
成物としては、瀝青質物と無機質充填剤を主成分とし
て、これに熱硬化性樹脂と発泡剤を加えてなる組成物
(例えば特公平4−44899号公報)、水酸基含有
液状ジエン重合体、ポリイソシアネート化合物および瀝
青質物からなる組成物(例えば特公平4−46225号
公報)などが知られている。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a composition for a vehicle vibration damping sheet of a bituminous material type, a composition comprising a bituminous material and an inorganic filler as main components and a thermosetting resin and a foaming agent (for example, JP-B-4-44899), a composition comprising a hydroxyl group-containing liquid diene polymer, a polyisocyanate compound and a bituminous material (for example, JP-B-4-46225) and the like are known.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
は金属塗装面に対する接着性および耐チッピング性が
不十分であり、の組成物は貯蔵安定性に問題があっ
た。
However, the conventional composition has insufficient adhesion to a metal-coated surface and chipping resistance, and the composition has a problem in storage stability.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決すべく鋭意検討した結果、特定の分散剤を用い
て瀝青質物に特定のウレタン樹脂を高濃度で分散させる
ことにより、貯蔵安定性に優れ、加熱により金属塗装面
に強固に接着して耐チッピング性および制振性に優れた
車両制振シート用組成物が得られることを見いだし、本
発明に到達した。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors disperse a specific urethane resin in a bituminous substance at a high concentration using a specific dispersant, The inventors have found that a composition for a vehicle vibration damping sheet, which has excellent storage stability and is firmly adhered to a metal-coated surface by heating and has excellent chipping resistance and vibration damping property, has been accomplished, and has reached the present invention.

【0005】すなわち本発明は、瀝青質物(A)、ポリ
ジエン鎖含有ブロック化ウレタンプレポリマー(B)、
有機ポリアミン化合物(C)およびアルキルフェノール
(D)からなることを特徴とする車両制振シート用組成
物である。
That is, the present invention relates to a bituminous material (A), a polydiene chain-containing blocked urethane prepolymer (B),
A composition for a vehicle vibration damping sheet, which comprises an organic polyamine compound (C) and an alkylphenol (D).

【0006】本発明における(A)としては、通常この
用途に用いられるものを使用することができる。該
(A)の具体例としては、ストレートアスファルト、ブ
ローンアスファルト、セミブローンアスファルト、プロ
パン(溶剤)脱瀝アスファルトなどの石油アスファル
ト、石油ピッチ、石炭タールおよびこれらの変性体が挙
げられる。これらのうちで特に好ましいものは、社団法
人日本アスファルト協会発行の「アスファルトポケット
ブック」に記載されている組成分析法において飽和分4
0〜60重量%、芳香族分30〜50重量%、レジン1
0重量%以下、アスファルテン5重量%以下の組成から
なる瀝青質物である。(A)の使用量は(A)〜(D)
の全合計重量に基づいて通常10〜60重量%、好まし
くは20〜50重量%である。(A)の使用量が10重
量%未満では車両制振シート用組成物の粘度が高くなり
塗工作業性が悪くなり、60重量%を超えると制振性が
悪くなる。
As (A) in the present invention, those usually used for this purpose can be used. Specific examples of the (A) include petroleum asphalt such as straight asphalt, blown asphalt, semi-blown asphalt, propane (solvent) deasphalting asphalt, petroleum pitch, coal tar, and modified products thereof. Of these, particularly preferred is a saturated content of 4 in the composition analysis method described in the "Asphalt Pocket Book" issued by the Japan Asphalt Association.
0-60% by weight, aromatic content 30-50% by weight, resin 1
It is a bituminous material having a composition of 0 wt% or less and asphaltene 5 wt% or less. The amount of (A) used is (A) to (D)
It is usually 10 to 60% by weight, preferably 20 to 50% by weight, based on the total total weight of When the amount of (A) used is less than 10% by weight, the viscosity of the composition for vehicle vibration-damping sheet becomes high and the coating workability deteriorates, and when it exceeds 60% by weight, the vibration-damping property deteriorates.

【0007】本発明における(B)は、ポリジエン鎖含
有ウレタンプレポリマー(B1)とブロック化剤(B
2)からのブロック体である。(B1)を構成するジイ
ソアネートとしては芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジ
イソシアネートおよび脂環式ジイソシアネートが挙げら
れ、芳香族ジイソシアネートとしてはトリレンジイソシ
アネート(TDI)、α,α,α′,α′−テトラメチ
ルキシリレンジイソシアネート(TMXDI)、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート(MDI)、ナフチレンジ
イソシアネート(NDI)、キシリレンジイソシアネー
ト(XDI)など;脂肪族ジイソシアネートとしてはヘ
キサメチレンジイソシアネート(HDI)、トリメチル
ヘキサメチレンジイソシアネート(TMDI)、リジン
ジイソシアネート(LDI)など;脂環式ジイソシアネ
ートとしてはジシクロヘキシルメタンジイシシアネート
(HMDI)、イソホロンジイソシアネート(IPD
I)、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート(CH
DI)、水添キシレンジイソシアネート(HXDI)、
水添トリレンジイソシアネート(HTDI)など;およ
びこれらの2種以上の混合物が挙げられる。これらのう
ち好ましいものはTDI、HDI、HMDIおよびIP
DIであり、特に好ましいものはTDI、HMDIおよ
びIPDIである。
(B) in the present invention is a polydiene chain-containing urethane prepolymer (B1) and a blocking agent (B).
It is a block body from 2). Examples of the diisocyanate constituting (B1) include aromatic diisocyanate, aliphatic diisocyanate and alicyclic diisocyanate, and examples of the aromatic diisocyanate include tolylene diisocyanate (TDI), α, α, α ′, α′-tetramethylxylyl. Diisocyanate (TMXDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), naphthylene diisocyanate (NDI), xylylene diisocyanate (XDI), etc .; As aliphatic diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI), trimethylhexamethylene diisocyanate (TMDI), lysine diisocyanate (TDI) LDI) etc .; as cycloaliphatic diisocyanates, dicyclohexylmethane diisocyanate (HMDI), isophorone diisocyanate (IP
I), 1,4-cyclohexane diisocyanate (CH
DI), hydrogenated xylene diisocyanate (HXDI),
Hydrogenated tolylene diisocyanate (HTDI) and the like; and mixtures of two or more thereof. Preferred of these are TDI, HDI, HMDI and IP
DI, especially preferred are TDI, HMDI and IPDI.

【0008】他のポリイソシアネートとして、芳香脂肪
族、脂肪族、脂環式もしくは芳香族ポリイソシアネート
化合物の変性物も使用できる。ポリイソシアネート化合
物の変性物としては上記に例示した化合物のイソシアネ
ート基の一部または全部がカーボジイミド基、ウレトジ
オン基、ウレトイミン基、ビューレット基、イソシアヌ
レート基などに変性された化合物およびこれらの2種以
上の混合物が挙げられる。これらのうち好ましいものは
TDI、HDI、HMDIおよびIPDIから誘導され
るビューレット変性およびイソシアヌレート変性ポリイ
ソシアネートである。
As other polyisocyanates, modified products of araliphatic, aliphatic, alicyclic or aromatic polyisocyanate compounds can also be used. As a modified product of the polyisocyanate compound, a part or all of the isocyanate groups of the compounds exemplified above are modified to a carbodiimide group, a uretdione group, a uretoimine group, a buret group, an isocyanurate group or the like and two or more of these compounds. A mixture of Preferred of these are burette-modified and isocyanurate-modified polyisocyanates derived from TDI, HDI, HMDI and IPDI.

【0009】(B1)を構成するポリジエン鎖含有ポリ
オールとしては、分子末端に水酸基を有するポリブタジ
エンホモポリマー、ポリイソプレンホモポリマー、ブタ
ジエン−スチレンコポリマー、ブタジエン−イソプレン
コポリマー、ブタジエン−アクリロニトリルコポリマ
ー、ブタジエン−2−エチルヘキシルアクリレートコポ
リマー、ブタジエン−n−オクタデシルアクリレートコ
ポリマーなどが挙げられる。これらのうち特に好ましい
ものはポリブタジエンポリオールである。また、(B
1)として上記ポリジエン鎖含有ポリオールと共に、公
知の他のポリオール(ポリエーテルポリオール、ポリエ
ステルポリオール、ポリマーポリオール、ポリカーボネ
ートポリオール、ポリラクトンポリオール、ポリオレフ
ィンポリオールなど)を併用することができる。
The polydiene chain-containing polyol constituting (B1) is a polybutadiene homopolymer having a hydroxyl group at the molecular end, a polyisoprene homopolymer, a butadiene-styrene copolymer, a butadiene-isoprene copolymer, a butadiene-acrylonitrile copolymer, a butadiene-2-. Examples thereof include ethylhexyl acrylate copolymer and butadiene-n-octadecyl acrylate copolymer. Particularly preferred among these are polybutadiene polyols. Also, (B
As 1), other known polyols (polyether polyol, polyester polyol, polymer polyol, polycarbonate polyol, polylactone polyol, polyolefin polyol, etc.) can be used in combination with the above polydiene chain-containing polyol.

【0010】ウレタンプレポリマー化の反応温度は、通
常50〜100℃である。該ウレタンプレポリマーの反
応に際しては、公知のウレタン重合触媒(ジブチル錫ジ
ラウレートなど)を添加して反応を促進させることがで
きる。
The reaction temperature for forming the urethane prepolymer is usually 50 to 100 ° C. In the reaction of the urethane prepolymer, a known urethane polymerization catalyst (such as dibutyltin dilaurate) can be added to accelerate the reaction.

【0011】本発明における(B)を得るために使用さ
れる(B2)としては、アルキルフェノール化合物[モ
ノアルキルフェノール化合物(クレゾール、エチルフェ
ノール、n−プロピルフェノール、n−ブチルフェノー
ル、n−オクチルフェノール、n−ノニルフェノール、
イソプロピルフェノール、tert−ブチルフェノー
ル、sec−ブチルフェノール、2−エチルヘキシルフ
ェノールなど)、ジアルキルフェノール化合物(キシレ
ノール、ジ−n−プロピルフェノール、ジ−n−ブチル
フェノール、ジオクチルフェノール、ジノニルフェノー
ル、ジイソプロピルフェノール、ジ−tert−ブチル
フェノール、ジ−sec−ブチルフェノール、ジ−2−
エチルヘキシルフェノールなど)、トリアルキルフェノ
ール化合物(トリメチルフェノール、トリエチルフェノ
ールなど)];スチレン化フェノール化合物;アリル化
合物[アリルアルコール化合物(アリルアルコール、ア
リルカルビノールなど);アリルエーテル化合物(エチ
レングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノアリルエーテル、グリセリンモノアリルエーテ
ル、グリセリンジアリルエーテル、トリメチロールプロ
パンモノアリルエーテル、トリメチロールプロパンジア
リルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテ
ル、ジグリセロールジアリルエーテルなど);アリルフ
ェノール化合物(アリルフェノール、2−アリル−6−
メチルフェノールなど)]、オキシム化合物(アセトオ
キシム、メチルエチルケトオキシム、メチルイソブチル
ケトオキシムなど)、ラクタム類(ε−カプロラクタム
など)、活性メチレン化合物[マロン酸ジエステル(マ
ロン酸ジエチルなど)、アセチルアセトン、アセト酢酸
エステル(アセト酢酸エチルなど)など]、メルカプタ
ン類(ブチルメルカプタン、ヘキシルメルカプタンな
ど)、酸アミド類(アセトアニリド、アクリルアマイ
ド、ダイマー酸アミドなど)、イミダゾール類(イミダ
ゾール、2−エチルイミダゾールなど)、酸イミド類
(コハク酸イミド、フタル酸イミドなど)など;および
これらの2種以上の混合物が挙げられる。これらのうち
で特に好ましいものは、オキシム化合物およびラクタム
類であり、特に好ましいものは、メチルエチルケトオキ
シムおよびε−カプロラクタムである。貯蔵安定性に優
れ、加熱処理後の十分な物性を得るためのブロック化剤
としては、イソシアネート基を再生する解離温度が通常
80〜140℃の範囲内にあるものが好ましい。
Examples of (B2) used to obtain (B) in the present invention include alkylphenol compounds [monoalkylphenol compounds (cresol, ethylphenol, n-propylphenol, n-butylphenol, n-octylphenol, n-nonylphenol). ,
Isopropylphenol, tert-butylphenol, sec-butylphenol, 2-ethylhexylphenol, etc., dialkylphenol compounds (xylenol, di-n-propylphenol, di-n-butylphenol, dioctylphenol, dinonylphenol, diisopropylphenol, di-tert- Butylphenol, di-sec-butylphenol, di-2-
Ethylhexylphenol, etc., trialkylphenol compounds (trimethylphenol, triethylphenol, etc.)]; Styrenated phenol compounds; Allyl compounds [Allyl alcohol compounds (allyl alcohol, allylcarbinol, etc.); Allyl ether compounds (ethylene glycol monoallyl ether, diethylene glycol) Monoallyl ether, glycerin monoallyl ether, glycerin diallyl ether, trimethylolpropane monoallyl ether, trimethylolpropane diallyl ether, pentaerythritol triallyl ether, diglycerol diallyl ether, etc .; Allylphenol compounds (allylphenol, 2-allyl- 6-
Methylphenol, etc.)], oxime compounds (acetoxime, methylethylketoxime, methylisobutylketoxime, etc.), lactams (ε-caprolactam, etc.), active methylene compounds [malonic acid diesters (diethyl malonate, etc.), acetylacetone, acetoacetic ester (Ethyl acetoacetate etc.), mercaptans (butyl mercaptan, hexyl mercaptan etc.), acid amides (acetanilide, acrylic amide, dimer acid amide etc.), imidazoles (imidazole, 2-ethylimidazole etc.), acid imides (Succinimide, phthalimide, etc.); and a mixture of two or more thereof. Of these, particularly preferred are oxime compounds and lactams, and particularly preferred are methyl ethyl ketoxime and ε-caprolactam. As the blocking agent which is excellent in storage stability and obtains sufficient physical properties after the heat treatment, one having a dissociation temperature for regenerating an isocyanate group in the range of usually 80 to 140 ° C. is preferable.

【0012】(B2)の添加量は、(B)の前駆体であ
る(B1)の遊離イシシアネート基1当量に対して通常
1〜2当量、好ましくは1.05〜1.5当量である。
ブロック化の反応温度は通常50〜100℃である。該
ブロック化反応に際しては公知のウレタン重合触媒(ジ
ブチル錫ジラウレートなど)を添加して反応を促進させ
ることができる。
The amount of (B2) added is usually 1 to 2 equivalents, preferably 1.05 to 1.5 equivalents, relative to 1 equivalent of the free isocyanate group of (B1) which is the precursor of (B). .
The reaction temperature for blocking is usually 50 to 100 ° C. In the blocking reaction, a known urethane polymerization catalyst (such as dibutyltin dilaurate) can be added to accelerate the reaction.

【0013】本発明における有機ポリアミン化合物
(C)としては、ポリエチレンポリアミン(エチレンジ
アミン、ジエチレントリアミンなど);芳香族ポリアミ
ン(キシリイレンジアミン、4,4’−ジアミノジフェ
ニルメタンなど)、脂肪族ポリアミン(ヘキサメチレン
ジアミンなど);脂環族ポリアミン(4,4’−ジアミ
ノジシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミン、1,
4−ジアミノシクロヘキサン、水添キシリレンジアミ
ン、水添トリレンジアミン、3,3’−ジメチル−4,
4’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、3,3’−ジ
クロロ−4,4’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、
イソプロピリデンジシクロヘキシル−4,4’−ジアミ
ンなど);ポリオキシアルキレンジアミン[ポリオキシ
プロピレンジアミン(例えばテキサコケミカル社製「ジ
ェファーミンD−230」、「ジェファーミンD−40
0」など)];ポリオキシアルキレントリアミン{エチ
ルトリス[アミノポリ(イソプロピルオキシメチル)]
メタン(例えばテキサコケミカル社製「ジェファーミン
T−403」)など}など;およびこれらの2種以上の
混合物が挙げられる。これらのうちで特に好ましいもの
はイソホロンジアミン、3,3’−ジメチル−4,4’
−ジアミノジシクロヘキシルメタン、3,3’−ジクロ
ロ−4,4’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、ポリ
オキシプロピレンジアミンおよび「ジェファーミンT−
403」である。(C)の使用量は、(B)の再生イソ
シアネート基1当量に対して0.9〜1.1当量、好ま
しくは0.98〜1.02当量である。
Examples of the organic polyamine compound (C) in the present invention include polyethylene polyamines (ethylenediamine, diethylenetriamine, etc.); aromatic polyamines (xylylenediamine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, etc.), aliphatic polyamines (hexamethylenediamine). Etc.); alicyclic polyamine (4,4′-diaminodicyclohexylmethane, isophoronediamine, 1,
4-diaminocyclohexane, hydrogenated xylylenediamine, hydrogenated tolylenediamine, 3,3′-dimethyl-4,
4'-diaminodicyclohexylmethane, 3,3'-dichloro-4,4'-diaminodicyclohexylmethane,
Isopropylidene dicyclohexyl-4,4'-diamine and the like); polyoxyalkylene diamine [polyoxypropylene diamine (for example, "Jeffamine D-230", "Jeffamine D-40" manufactured by Texaco Chemical Co., Ltd.
0 "and the like)]; polyoxyalkylene triamine {ethyl tris [aminopoly (isopropyloxymethyl)]
Methane (for example, "Jeffermin T-403" manufactured by Texaco Chemical Co., Ltd.), etc .; and a mixture of two or more thereof. Of these, particularly preferred are isophoronediamine and 3,3′-dimethyl-4,4 ′.
-Diaminodicyclohexylmethane, 3,3'-dichloro-4,4'-diaminodicyclohexylmethane, polyoxypropylenediamine and "Jeffamine T-
403 ". The amount of (C) used is 0.9 to 1.1 equivalents, preferably 0.98 to 1.02 equivalents, relative to 1 equivalent of the regenerated isocyanate group of (B).

【0014】本発明における(B)+(C)の使用量
は、(A)〜(D)の合計重量に基づいて通常20〜6
0重量%、好ましくは20〜50重量%である。(B)
+(C)の使用量が20重量%未満では制振性が不十分
となり、60重量%を超えると組成物の粘度が高くなり
塗工作業性が悪くなる。
The amount of (B) + (C) used in the present invention is usually 20 to 6 based on the total weight of (A) to (D).
It is 0% by weight, preferably 20 to 50% by weight. (B)
If the amount of + (C) used is less than 20% by weight, the vibration damping property becomes insufficient, and if it exceeds 60% by weight, the viscosity of the composition increases and the coating workability deteriorates.

【0015】本発明におけるアルキルフェノール(D)
は、(A)に(B)および(C)を分散させるための分
散剤として機能する。該(D)としてはアルキルフェノ
ール化合物[モノアルキルフェノール化合物(クレゾー
ル、エチルフェノール、n−プロピルフェノール、n−
ブチルフェノール、n−オクチルフェノール、n−ノニ
ルフェノール、イソプロピルフェノール、tert−ブ
チルフェノール、sec−ブチルフェノール、2−エチ
ルヘキシルフェノールなど)、ジアルキルフェノール化
合物(キシレノール、ジ−n−プロピルフェノール、ジ
−n−ブチルフェノール、ジオクチルフェノール、ジノ
ニルフェノール、ジイソプロピルフェノール、ジ−te
rt−ブチルフェノール、ジ−sec−ブチルフェノー
ル、ジ−2−エチルヘキシルフェノールなど)、トリア
ルキルフェノール化合物(トリメチルフェノール、トリ
エチルフェノールなど)];スチレン化フェノール化合
物など;およびこれらの2種以上の混合物が挙げられ
る。これらのうちで特に好ましいものは、n−ノニルフ
ェノール、tert−ブチルフェノールおよび3,5−
キシレノールである。
Alkylphenol (D) in the present invention
Functions as a dispersant for dispersing (B) and (C) in (A). Examples of the (D) include alkylphenol compounds [monoalkylphenol compounds (cresol, ethylphenol, n-propylphenol, n-
Butylphenol, n-octylphenol, n-nonylphenol, isopropylphenol, tert-butylphenol, sec-butylphenol, 2-ethylhexylphenol, etc., dialkylphenol compounds (xylenol, di-n-propylphenol, di-n-butylphenol, dioctylphenol, Dinonylphenol, diisopropylphenol, di-te
rt-butylphenol, di-sec-butylphenol, di-2-ethylhexylphenol, etc.), trialkylphenol compounds (trimethylphenol, triethylphenol, etc.)]; styrenated phenol compounds, etc .; and mixtures of two or more thereof. Particularly preferred among these are n-nonylphenol, tert-butylphenol and 3,5-
It is xylenol.

【0016】さらに、(D)から誘導されるアルキレン
オキサイド付加体も使用できる。アルキレンオキサイド
としてはエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン、スチレンオ
キサイド、エピクロルヒドリンおよびこれらの2種以上
の混合物が挙げられる。(D)のアルキレンオキサイド
付加体の水酸基当りの分子量は通常1000以下、好ま
しくは700以下である。付加反応温度は通常80〜1
50℃である。付加反応に際しては公知の重合触媒(ナ
トリウムメチラートなど)を添加して付加反応を促進さ
せることができる。(D)の使用量は、(A)〜(D)
の合計重量に基づいて通常1〜15重量%、好ましくは
1〜10重量%である。(D)の使用量が1重量%未満
では(A)に対する(B)および(C)の分散が不十分
となり、15重量%を超えると制振性が低下する。
Further, an alkylene oxide adduct derived from (D) can also be used. As alkylene oxide, ethylene oxide, propylene oxide,
Butylene oxide, tetrahydrofuran, styrene oxide, epichlorohydrin and mixtures of two or more thereof. The molecular weight per hydroxyl group of the alkylene oxide adduct of (D) is usually 1000 or less, preferably 700 or less. Addition reaction temperature is usually 80-1
It is 50 ° C. In the addition reaction, a known polymerization catalyst (such as sodium methylate) can be added to accelerate the addition reaction. The amount of (D) used is (A) to (D)
It is usually 1 to 15% by weight, preferably 1 to 10% by weight, based on the total weight of When the amount of (D) used is less than 1% by weight, the dispersion of (B) and (C) with respect to (A) becomes insufficient, and when it exceeds 15% by weight, the vibration damping property is deteriorated.

【0017】本発明の組成物には発泡成形性を付与する
ために加熱分解型発泡剤(E)を含有させることができ
る。該(E)としては、アゾビスホルムアミド、アゾビ
スイソブチロニトリル、2,2´−アゾビス−(2,4
−ジメチルバレロニトリル)、ゾアゾベンゼン、ジアゾ
アミノベンゼン、アゾジカルボンアミド、などのアゾ化
合物;(パラトルエンスルフォニルアセトンヒドラゾー
ン、N,N´−ジメチル−N,N´−ジニトロソ−テレ
フタルアミド、N,N´−ジニトロソペンタメチレンテ
トラミンなど)のN−ニトロソ化合物;[ベンゼンスル
フォニルヒドラジッド、パラトルエンスルフォニルヒド
ラジッド、4,4′−オキシビス(ベンゼンスルフォニ
ルヒドラジッド)、4−4′−ジフェニルメタンスルフ
ォニルヒドラジッドなど]のスルフォニルヒドラジッド
化合物など;およびこれらの2種以上の混合物が挙げら
れる。これらのうちで好ましいものは4,4′−オキシ
ビス(ベンゼンスルフォニルヒドラジッド)およびアゾ
ジカルボンアミドである。(E)の使用量は特に制限さ
れないが、、(A)〜(D)の合計重量に対して通常0
〜5重量%、好ましくは1〜4重量%である。
The composition of the present invention may contain a heat decomposition type foaming agent (E) in order to impart foam moldability. Examples of the (E) include azobisformamide, azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis- (2,4
-Dimethylvaleronitrile), azoazobenzene, diazoaminobenzene, azodicarbonamide, and other azo compounds; (paratoluenesulfonylacetonehydrazone, N, N'-dimethyl-N, N'-dinitroso-terephthalamide, N, N '-Dinitrosopentamethylenetetramine, etc.) N-nitroso compound; [benzenesulfonyl hydrazide, paratoluenesulfonyl hydrazide, 4,4'-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide), 4-4'-diphenylmethanesulfonyl hydrazide, etc. ] Sulfonyl hydrazide compound and the like; and a mixture of two or more thereof. Of these, preferred are 4,4'-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide) and azodicarbonamide. The amount of (E) used is not particularly limited, but is usually 0 with respect to the total weight of (A) to (D).
-5% by weight, preferably 1-4% by weight.

【0018】本発明の車両制振シート用組成物はブロッ
ク化剤解離触媒(F)を併用することにより、より低温
の焼付け温度で金属塗装面に該組成物を接着させること
ができる。該(F)としては、アルキルホスホン酸のカ
リウムもしくはナトリウム塩など;炭素数8〜20の脂
肪酸のナトリウム、カリウム、ニッケル、コバルト、カ
ドミウム、バリウム、カルシウム、亜鉛などの金属塩;
ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫マレエート、ジ
ブチルジブトキシ錫、ビス(2−エチルヘキシル)錫オ
キサイド、1,1,3,3−テトラブチル−1,3−ジ
アセトキシジスタノキサンなどの有機錫化合物;および
これらの2種以上の混合物が挙げられる。これらのうち
で特に好ましいものは、ジブチル錫ジラウレートおよび
ジオクチル錫マレエートである。(F)の使用量は
(A)〜(D)の合計重量に対して通常0〜5重量%、
好ましくは0.1〜3重量%である。
The composition for a vehicle vibration damping sheet of the present invention can be adhered to a metal coated surface at a lower baking temperature by using a blocking agent dissociation catalyst (F) in combination. Examples of (F) include potassium or sodium salts of alkylphosphonic acid; metal salts of fatty acids having 8 to 20 carbon atoms such as sodium, potassium, nickel, cobalt, cadmium, barium, calcium and zinc;
Organotin compounds such as dibutyltin dilaurate, dioctyltin maleate, dibutyldibutoxytin, bis (2-ethylhexyl) tin oxide, 1,1,3,3-tetrabutyl-1,3-diacetoxydistannoxane; and these Mixtures of two or more may be mentioned. Particularly preferred among these are dibutyltin dilaurate and dioctyltin maleate. The amount of (F) used is usually 0 to 5% by weight based on the total weight of (A) to (D),
It is preferably 0.1 to 3% by weight.

【0019】本発明の車両制振シート用組成物には、必
要により可塑剤(G)を含有させることができる。該
(G)としてはジエチルフタレート、ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート、ジラウリルフタレート、ジ
ステアリルフタレート、ジイソノニルフタレートなどの
フタル酸エステル;ジオクチルアジペートなどのアジピ
ン酸エステル;ジオクチルセバケートなどのセバチン酸
エステル;トリクレジルフオスフェートなどのリン酸エ
ステル;2,2,4−トリメチル1,3−ペンタンジオ
ールジイソブチレートなどのエステル型可塑剤;および
これらの2種以上の混合物が挙げられる。これらのうち
特に好ましいものはジオクチルフタレートおよびジイソ
ノニルフタレートである。(G)の使用量はとくに制限
はないが、(A)〜(D)の全量に対して40重量%以
下、好ましくは30重量%以下である。
The composition for vehicle vibration damping sheet of the present invention may optionally contain a plasticizer (G). Examples of the (G) include phthalic acid esters such as diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, dilauryl phthalate, distearyl phthalate and diisononyl phthalate; adipic acid esters such as dioctyl adipate; sebacic acid esters such as dioctyl sebacate; Phosphate esters such as rufusofate; ester type plasticizers such as 2,2,4-trimethyl 1,3-pentanediol diisobutyrate; and mixtures of two or more thereof. Particularly preferred among these are dioctyl phthalate and diisononyl phthalate. The amount of (G) used is not particularly limited, but is 40% by weight or less, preferably 30% by weight or less based on the total amount of (A) to (D).

【0020】本発明の車両制振シート用組成物には上記
(A)〜(G)成分の他に、必要により種々の他の添加
剤(たとえば充填剤など)を配合できる。充填剤として
は無機系充填剤(炭酸カルシウム、タルク、ケイ藻土、
カオリンなど)および有機系充填剤(セルロース粉、粉
末ゴム、再生ゴムなど)などが挙げられる。
In addition to the above-mentioned components (A) to (G), various other additives (for example, fillers) can be added to the composition for vehicle vibration-damping sheet of the present invention, if necessary. As a filler, an inorganic filler (calcium carbonate, talc, diatomaceous earth,
Kaolin, etc.) and organic fillers (cellulose powder, powdered rubber, recycled rubber, etc.) and the like.

【0021】添加剤として充填剤を使用する場合の使用
量はとくに制限されないが、(A)〜(D)の全量に対
して通常0〜70重量%、好ましくは10〜60重量%
である。
The amount of the filler used as an additive is not particularly limited, but is usually 0 to 70% by weight, preferably 10 to 60% by weight based on the total amount of (A) to (D).
Is.

【0022】本発明の車両制振シート用組成物におい
て、各成分の含有量はとくに制限されないが処方の一例
を示せば下記のとおりである。 通常 好ましくは 瀝青質物 (A) 10〜60重量% ( 20〜50 重量%) ブロック化ウレタンプレポリマー +有機ポリアミン化合物 (B)+(C) 20〜60重量% ( 20〜50 重量%) アルキルフェノール (D) 1〜15重量% ( 1〜10 重量%) 加熱分解型発泡剤 (E) 0〜 5重量 ( 1〜 4 重量%) ブロック化剤解離触媒(F) 0〜5重量% (0.1〜 3 重量%) 可塑剤 (G) 0〜40重量% ( 1〜30 重量%) 充填剤 0〜70重量% ( 10〜60 重量%)
In the composition for a vehicle vibration damping sheet of the present invention, the content of each component is not particularly limited, but an example of the formulation is as follows. Usually preferably bituminous material (A) 10 to 60% by weight (20 to 50% by weight) blocked urethane prepolymer + organic polyamine compound (B) + (C) 20 to 60% by weight (20 to 50% by weight) alkylphenol ( D) 1 to 15% by weight (1 to 10% by weight) Thermal decomposition type foaming agent (E) 0 to 5% by weight (1 to 4% by weight) Blocking agent dissociation catalyst (F) 0 to 5% by weight (0.1 ~ 3 wt%) Plasticizer (G) 0-40 wt% (1-30 wt%) Filler 0-70 wt% (10-60 wt%)

【0023】本発明の車両制振シート用組成物は、通常
用いられている分散混練機等を用いて製造することがで
き、各成分の混合方法および混合条件等はとくに限定さ
れない。
The composition for a vehicle vibration damping sheet of the present invention can be produced by using a commonly used dispersion kneader, and the mixing method and mixing conditions of each component are not particularly limited.

【0024】本発明の車両制振シート用組成物は各種金
属素地面および金属(とくに鋼材)面に施された各種下
塗り塗装面に適用できるが、とくにカチオン型電着塗装
面に有利に適用できる。該車両制振シート用組成物の上
記塗装面に対する塗布量は、通常500〜3000g/
2であり、塗布膜厚は通常0.2〜2mmである。塗
装方法としてはハケ塗り、ローラーコート、エアレスス
プレー塗装などが挙げられる。また、塗布後熱処理が行
われるが、その場合の温度は通常110〜160℃、好
ましくは120〜140℃であり、時間は通常20〜4
0分である。または予め膜厚1mm〜10mmの成形制
振シートを作成し、車両の防振を必要とする箇所に張り
付けて用いることもできる。
The composition for a vehicle vibration damping sheet of the present invention can be applied to various metal substrates and various undercoating surfaces applied to metal (especially steel) surfaces, and particularly to cationic type electrodeposition coating surfaces. . The amount of the composition for vehicle vibration damping sheet applied to the coated surface is usually 500 to 3000 g /
m 2 and the coating film thickness is usually 0.2 to 2 mm. Examples of the coating method include brush coating, roller coating, airless spray coating and the like. In addition, heat treatment is performed after coating, and the temperature in that case is usually 110 to 160 ° C, preferably 120 to 140 ° C, and the time is usually 20 to 4 ° C.
0 minutes. Alternatively, a molded vibration damping sheet having a film thickness of 1 mm to 10 mm may be prepared in advance, and the vibration damping sheet may be attached to a portion of the vehicle where vibration damping is required.

【0025】[0025]

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はこれにより限定されるものではな
い。以下において「部」は重量部、「%」は重量%を示
す。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto. In the following, "part" means part by weight and "%" means% by weight.

【0026】製造例1[ブロック化ウレタンプレポマー
(B−)の製造] 攪拌機、温度計および窒素導入管を付した1L容積の4
つ口コルベンにポリブタジエンポリオール「R−15H
T」(出光石油化学製、水酸基含有量1.83meq/
g)567部、イソホロンジイソシアネート237部お
よびジブチル錫ジラウレート1部を仕込み、窒素気流下
90℃で5時間反応させ、NCO含量5.5%のウレタ
ンプレポリマーを得た。続いてメチルエチルケトオキシ
ム96部を加え60℃で1時間反応させ、ブロック化ウ
レタンポレポリマー(B−)900部を得た。
Production Example 1 [Production of Blocked Urethane Prepomer (B-)] 1 L capacity 4 equipped with a stirrer, thermometer and nitrogen introducing tube
Polybutadiene polyol "R-15H"
T "(manufactured by Idemitsu Petrochemical, hydroxyl content 1.83 meq /
g) 567 parts, isophorone diisocyanate 237 parts and dibutyltin dilaurate 1 part were charged and reacted at 90 ° C. for 5 hours under a nitrogen stream to obtain a urethane prepolymer having an NCO content of 5.5%. Subsequently, 96 parts of methyl ethyl ketoxime was added and reacted at 60 ° C. for 1 hour to obtain 900 parts of blocked urethane polymer (B-).

【0027】製造例2[ブロック化ウレタンプレポマー
(B−)の製造] 製造例1と同様の反応装置を用いて、ポリブタジエンポ
リオール「R−45HT」(出光石油化学製、水酸基含
有量0.83meq/g)605部、ポリエーテルポリ
オール「サンニックストリオールTP−400」(三洋
化成工業製、分子量430)46部、ジシロヘキシルメ
タンジイソシアネート185部およびジブチル錫ジラウ
レート1部を仕込み、窒素気流下95℃で5時間反応さ
せ、NCO含量3.5%のウレタンプレポリマーを得
た。続いてメチルエチルケトオキシム64部を加え60
℃で1時間反応させ、ブロック化ウレタンポレポリマー
(B−)900部を得た。
Production Example 2 [Production of Blocked Urethane Prepomer (B-)] Using the same reactor as in Production Example 1, polybutadiene polyol "R-45HT" (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., hydroxyl group content: 0. 83 meq / g) 605 parts, polyether polyol "Sannickstriol TP-400" (manufactured by Sanyo Chemical Industries, molecular weight 430) 46 parts, disirohexyl methane diisocyanate 185 parts and dibutyltin dilaurate 1 part were charged, and under a nitrogen stream 95 Reaction was carried out at 0 ° C. for 5 hours to obtain a urethane prepolymer having an NCO content of 3.5%. Subsequently, 64 parts of methyl ethyl ketoxime was added to 60
The reaction was carried out at 0 ° C for 1 hour to obtain 900 parts of a blocked urethane polymer (B-).

【0028】製造例3[ブロック化ウレタンプレポマー
(B−)の製造] 製造例1と同様の反応装置を用いて、ポリブタジエンポ
リオール「R−45HT」635部、ポリエーテルポリ
オール「サンニックストリオールTP−400」49
部、「コロネートT−80」(日本ポリウレタン工業
製、2,4−および2,6−トリレンジイシアネート
(80/20)混合物、NCO含量48%)129部お
よびジブジブチル錫ジラウレート1部を仕込み、窒素気
流下80℃で5時間反応させ、NCO含量3.8%のウ
レタンプレポリマーを得た。続いてε−カプロラクタム
87部を加え90℃で4時間反応させ、ブロック化ウレ
タンプレポリマー(B−)900部を得た。
Production Example 3 [Production of Blocked Urethane Prepomer (B-)] Using the same reactor as in Production Example 1, 635 parts of polybutadiene polyol "R-45HT" and polyether polyol "Sannickstriol TP" were used. -400 "49
Parts, "Coronate T-80" (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., 2,4- and 2,6-tolylene diisocyanate (80/20) mixture, NCO content 48%) 129 parts and dibudibutyltin dilaurate 1 part, The reaction was carried out at 80 ° C. for 5 hours under a nitrogen stream to obtain a urethane prepolymer having an NCO content of 3.8%. Subsequently, 87 parts of ε-caprolactam was added and reacted at 90 ° C for 4 hours to obtain 900 parts of a blocked urethane prepolymer (B-).

【0029】比較製造例1[比較のブロック化ウレタン
プレポマー(B−)の製造] 製造例1と同様の反応装置を用いて、ポリエーテルポリ
オール「サンニックスジオールPP−2000」(三洋
化成工業製、分子量2000)274部、ポリエーテル
ポリオール「サンニックストリオールGP−3000」
(三洋化成工業製、分子量3000)411部、イソホ
ロンジイソシアネート152部およびジブチル錫ジラウ
レート1部を仕込み、窒素気流下90℃で5時間反応さ
せ、NCO含量3.4%のウレタンプレポリマーを得
た。続いてメチルエチルケトオキシム63部を加え60
℃で1時間反応させ、比較のブロック化ウレタンポレポ
リマー(B−)900部を得た。
Comparative Production Example 1 [Production of Comparative Blocked Urethane Prepomer (B-)] Using the same reactor as in Production Example 1, the polyether polyol "Sannix diol PP-2000" (Sanyo Kasei Co., Ltd.) was used. Made, molecular weight 2000) 274 parts, polyether polyol "Sannix Triol GP-3000"
(Sanyo Chemical Co., Ltd., molecular weight 3000) 411 parts, isophorone diisocyanate 152 parts and dibutyltin dilaurate 1 part were charged and reacted at 90 ° C. for 5 hours under a nitrogen stream to obtain a urethane prepolymer having an NCO content of 3.4%. Subsequently, 63 parts of methyl ethyl ketoxime was added to 60
The reaction was carried out at 0 ° C for 1 hour to obtain 900 parts of a comparative blocked urethane polymer (B-).

【0030】実施例1 5Lプラネタリーミキサーに瀝青質物「FR−LA」
(富士興産社製)1000部とn−ノニルフェノール5
0部を仕込み室温で均一に混練した後、製造例1で得た
(B−)900部、イソホロンジアミン89部および
DOP100部を添加して室温でさらに混練した。続い
て「NCC−110」(日本粉化工業製、炭酸カルシウ
ム)1200部を分割投入して混練した後ジブチル錫ジ
ラウレート33部および4,4′−オキシビス(ベンゼ
ンスルフォニルヒドラジッド)27部を投入して混練、
真空脱泡して車両制振シート用組成物を作成した。該車
両制振シート用組成物の初期粘度は300PS/25℃
であり、40℃で10日間貯蔵後の粘度は350PS/
25℃であった。カチオン型電着塗装を施した鋼板に該
塗料用組成物を塗布厚さが0.5mm になるように塗
布し、140℃で30分間加熱処理を行ったところ、発
泡倍率が2.8倍のシートが得られ、カチオン型電着塗
面に対する接着性は極めて良好で、グラベロメーターに
よる耐チッピング試験片を塩水に3日浸漬した後の錆発
生は全く認められなかった。さらにこのものを40℃温
水中に10日間浸漬したあとも接着性は全く変化しなか
った。シートの制振性を示すシートの損失係数は、2m
m厚さのシートにおいて20℃で0.35、60℃で
0.15であった。これらの性能評価結果を表1に示
す。
Example 1 Bituminous product "FR-LA" was added to a 5L planetary mixer.
(Fuji Kosan Co., Ltd.) 1000 parts and n-nonylphenol 5
After 0 part was charged and kneaded uniformly at room temperature, 900 parts of (B-) obtained in Production Example 1, 89 parts of isophoronediamine and 100 parts of DOP were added and further kneaded at room temperature. Subsequently, 1200 parts of "NCC-110" (manufactured by Nippon Koka Kogyo Co., Ltd., calcium carbonate) were charged in portions and kneaded, and then 33 parts of dibutyltin dilaurate and 27 parts of 4,4'-oxybis (benzenesulfonylhydrazide) were added. Kneading,
Vacuum degassing was performed to prepare a composition for vehicle vibration damping sheet. The initial viscosity of the composition for vehicle vibration damping sheet is 300 PS / 25 ° C.
And the viscosity after storage at 40 ° C. for 10 days is 350 PS /
It was 25 ° C. When the coating composition was applied to a steel sheet coated with cationic electrodeposition to a coating thickness of 0.5 mm and heat-treated at 140 ° C. for 30 minutes, the expansion ratio was 2.8. A sheet was obtained, the adhesion to the surface of the cationic electrodeposition coating was extremely good, and no rust was observed after the chipping resistance test piece was dipped in a salt water for 3 days by a gravelometer. Furthermore, the adhesiveness did not change at all even after immersion in 40 ° C. warm water for 10 days. The loss factor of the sheet, which shows the damping property of the sheet, is 2m.
m sheet was 0.35 at 20 ° C and 0.15 at 60 ° C. The results of these performance evaluations are shown in Table 1.

【0031】実施例2 実施例1において、(B−)の代わりに製造例2で得
た(B−)を同量用い、n−ノニルフェノールの代わ
りにn−ノニルフェノールのエチレンオキサイド2モル
付加体を同量用い、イソホロンジアミン89部の代わり
に3,3’−ジメチル−4,4’−ジアミノジシクロヘ
キシルメタンを83部用いた以外は実施例1と同様にし
て車両制振シート用組成物を得た。このものの性能評価
結果を表1に示す。
Example 2 In Example 1, the same amount of (B-) obtained in Production Example 2 was used in place of (B-), and an ethylene oxide 2 mol adduct of n-nonylphenol was used instead of n-nonylphenol. A vehicle damping sheet composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the same amount was used and 83 parts of 3,3′-dimethyl-4,4′-diaminodicyclohexylmethane was used instead of 89 parts of isophoronediamine. . The performance evaluation results of this product are shown in Table 1.

【0032】実施例3 実施例1において、(B−)の代わりに製造例3で得
た(B−)を同量用い、イソホロンジアミン89部の
代わりに「ジェファーミンT−403」を114部用
い、4,4′−オキシビス(ベンゼンスルフォニルヒド
ラジッド)を添加しない以外は実施例1と同様にして車
両制振シート用組成物を得た。このものの性能評価結果
を表1に示す。
Example 3 In Example 1, the same amount of (B-) obtained in Production Example 3 was used instead of (B-), and 114 parts of "Jeffamine T-403" was used instead of 89 parts of isophoronediamine. A vehicle vibration damping composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 4,4'-oxybis (benzenesulfonylhydrazide) was not used. The performance evaluation results of this product are shown in Table 1.

【0033】比較例1 実施例1において、(B−)の代わりに比較製造例1
で得た(B−)を同量用い、イソホロンジアミン89
部を60部に代えた以外は実施例1と同様にして比較の
車両制振シート用組成物を得た。このものの性能評価結
果を表1に併記する。
Comparative Example 1 Comparative Example 1 in place of (B-) in Example 1
Using the same amount of (B-) obtained in 1., isophorone diamine 89
A comparative vehicle damping sheet composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 60 parts were used. The results of performance evaluation of this product are also shown in Table 1.

【0034】比較例2 実施例1において、n−ノニルフェノールを用いない以
外は実施例1と同様にして比較の車両制振シート用組成
物を得た。このものの性能評価結果を表1に併記する。
Comparative Example 2 A comparative vehicle vibration damping composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that n-nonylphenol was not used. The results of performance evaluation of this product are also shown in Table 1.

【0035】表1における性能評価項目および評価方法
は下記の通りである。 初期粘度:塗料作成直後の粘度(BH型粘度計、PS/
25℃) 貯蔵後の粘度:塗料作成後40℃×10日保存後の粘度
(BH型粘度計、PS/25℃) 密着性:140℃×30分焼付け後のカチオン型電着塗
装鋼板に対する密着性(カッターナイフ剥離) 耐水密着性:140℃×30分焼付け後、40℃温水で
10日浸漬した後のカチオン型電着塗装鋼板に対する密
着性(カッターナイフ剥離) 引張剪断強度:140℃×30分焼付け後の引張剪断強
度(Kg/cm2、JISK6850に準拠) 剪断破壊状態:CF;凝集破壊、 AF;界面剥離 耐チッピング性:グラベロ法(飛石6号砕石、飛石量5
00gr×5、圧力5Kg/cm2、角度45゜、パネ
ル温度−30℃)による耐チッピング試験片を塩水に3
日浸漬した後の錆発生点数。 制振性:損失係数は共振法「騒音対策ハンドブック(日
本音響材料協会出版)第438頁」に基づき膜厚2.0
〜2.5mmで測定した。一般的にこの損失係数が0.
05以上であれば制振効果があるとされている。 発泡倍率:加熱分解型発泡剤添加有無の各シートを作成
し、その体積差より算出した。
The performance evaluation items and evaluation methods in Table 1 are as follows. Initial viscosity: Viscosity immediately after paint preparation (BH type viscometer, PS /
Viscosity after storage: Viscosity after storage at 40 ° C for 10 days after preparation of paint (BH type viscometer, PS / 25 ° C) Adhesion: Adhesion to cationic type electrodeposition coated steel sheet after baking at 140 ° C for 30 minutes Property (Cutter knife peeling) Water-resistant adhesion: 140 ° C x 30 minutes after baking, and adhesion to cationic type electrodeposition coated steel sheet after immersion in 40 ° C warm water for 10 days (cutter knife peeling) Tensile shear strength: 140 ° C x 30 Tensile shear strength after partial baking (Kg / cm 2 , conforming to JIS K 6850) Shear fracture state: CF; Cohesive fracture, AF; Interfacial peeling Chipping resistance: Gravelo method (step stone No. 6 crushed stone, stepping stone amount 5)
00gr × 5, pressure 5Kg / cm 2 , angle 45 °, panel temperature -30 ° C) 3 pieces of chipping resistance test piece in salt water
The number of rust points after immersion in the sun. Damping property: The loss factor is 2.0 based on the resonance method "Handbook for Noise Control (published by Japan Society for Acoustic Materials), page 438".
Measured at ~ 2.5 mm. Generally, this loss coefficient is 0.
If it is 05 or more, it is said to have a damping effect. Foaming ratio: Each sheet with or without the addition of a heat-decomposable foaming agent was prepared and calculated from the volume difference.

【0036】[0036]

【表1】 [Table 1]

【0037】[0037]

【発明の効果】本発明の車両制振シート用組成物は下記
の効果を奏する。 (1)通常、車両の軽量化を図るために発泡材料を用い
ることは有効であるものの、車両性能を示す耐チッピン
グ性と制振性の付与とは相反するが、本発明の組成物は
耐チッピング性と制振性の両方を満足させるものであ
る。 (2)従来、自動車車体のボデーシーラー、アンダーコ
ート材および制振材料として、塩化ビニル樹脂系プラス
チゾル組成物、フェルト等が用いられていたが、本発明
は石油精製時に発生する副産物である瀝青質物の使用を
可能とし、化学副産物の有効利用と、塩化ビニル樹脂か
ら由来する酸性雨による地球環境汚染防止面での効果が
期待される。 上記効果を奏することから、本発明の車両制振シート用
組成物は、自動車工業における特にカチオン型電着塗装
が施された自動車車体の制振材用、ボデーシーラー用お
よびアンダーコート用材料として極めて有用である。
The composition for a vehicle vibration damping sheet of the present invention has the following effects. (1) Usually, although it is effective to use a foam material in order to reduce the weight of a vehicle, the anti-chipping property, which shows the vehicle performance, and the imparting of vibration damping property are contradictory, but the composition of the present invention is It satisfies both the chipping property and the vibration damping property. (2) Conventionally, vinyl chloride resin-based plastisol compositions, felts, etc. have been used as body sealers, undercoat materials, and vibration damping materials for automobile bodies, but the present invention is a bituminous substance that is a by-product generated during petroleum refining. Is expected to be effective in the effective use of chemical by-products and the prevention of global environmental pollution due to acid rain derived from vinyl chloride resin. From the above effects, the composition for a vehicle vibration damping sheet of the present invention is extremely useful as a material for a vibration damping material of a car body, particularly a cationic electrodeposition coating in the automobile industry, a body sealer and an undercoat material. It is useful.

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 瀝青質物(A)、ポリジエン鎖含有ブロ
ック化ウレタンプレポリマー(B)、有機ポリアミン化
合物(C)およびアルキルフェノール(D)からなるこ
とを特徴とする車両制振シート用組成物。
1. A composition for a vehicle vibration damping sheet, comprising a bituminous material (A), a polydiene chain-containing blocked urethane prepolymer (B), an organic polyamine compound (C) and an alkylphenol (D).
【請求項2】 (B)のブロック化剤が、オキシム化合
物および/またはラクタム類でブロックしたものである
請求項1記載の組成物。
2. The composition according to claim 1, wherein the blocking agent (B) is blocked with an oxime compound and / or a lactam.
【請求項3】 (C)が、脂環式ジアミン類およびポリ
オキシプロピレンポリアミン類からなる群より選ばれる
少なくても1種である請求項1または2記載の組成物。
3. The composition according to claim 1, wherein (C) is at least one selected from the group consisting of alicyclic diamines and polyoxypropylene polyamines.
【請求項4】 (D)がモノ−、ジ−またはトリアルキ
ル(炭素数1〜18)フェノールである請求項1〜3い
ずれか記載の組成物。
4. The composition according to claim 1, wherein (D) is a mono-, di- or trialkyl (C 1-18) phenol.
【請求項5】 上記(A)〜(D)の合計重量に基づい
て、(A)が10〜60重量%、(B)+(C)が20
〜60重量%、(D)が1〜15重量%である請求項1
〜4いずれか記載の組成物。
5. Based on the total weight of (A) to (D), (A) is 10 to 60% by weight, and (B) + (C) is 20.
% To 60% by weight, and (D) is 1 to 15% by weight.
[4] The composition according to any one of [4] to [4].
【請求項6】 さらに加熱分解型発泡剤(E)を含有す
る請求項1〜5いずれか記載の組成物。
6. The composition according to any one of claims 1 to 5, which further contains a thermal decomposition type foaming agent (E).
【請求項7】 さらにブロック化剤解離触媒(F)を含
有する請求項1〜6いずれか記載の組成物。
7. The composition according to claim 1, further comprising a blocking agent dissociation catalyst (F).
【請求項8】 塗布型または予め成形された車両用発泡
制振シートとして用いられる請求項1〜7いずれか記載
の組成物。
8. The composition according to claim 1, which is used as a coating type or a preformed foamed vibration damping sheet for vehicles.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN102336888A (en) * 2010-07-16 2012-02-01 Dic株式会社 Heat-curable polyurethane resin composition and urethane elastomer molded article using the same
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