JPH07100393B2 - Thermal transfer recording material - Google Patents

Thermal transfer recording material

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JPH07100393B2
JPH07100393B2 JP61137356A JP13735686A JPH07100393B2 JP H07100393 B2 JPH07100393 B2 JP H07100393B2 JP 61137356 A JP61137356 A JP 61137356A JP 13735686 A JP13735686 A JP 13735686A JP H07100393 B2 JPH07100393 B2 JP H07100393B2
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heat
ink
fusion
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recording material
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清 渡辺
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    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B41M5/38207Contact thermal transfer or sublimation processes characterised by aspects not provided for in groups B41M5/385 - B41M5/395

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感熱転写記録材に係り、さらに詳しくはその熱
溶融性インク層を構成する熱溶融性インクの改良に関す
る。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a heat-sensitive transfer recording material, and more particularly to improvement of a heat-meltable ink constituting the heat-meltable ink layer.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

感熱転写記録材は、一般に第1図に示すように、ポリエ
ステルフィルムなどの樹脂フィルムからなる基材1上に
熱溶融性インク層2を形成することによって構成され
る。
The heat-sensitive transfer recording material is generally constituted by forming a heat-meltable ink layer 2 on a substrate 1 made of a resin film such as a polyester film, as shown in FIG.

上記基材1には、上述のようなポリエステルフィルム
(ポリエチレンテレフタレートフィルム)がコスト面、
耐熱性、強度面など感熱転写記録材の基材としてバラン
スのとれた特性を有することから最も多く用いられてい
るが、従来は厚みを薄くすると充分な強度が得られなか
ったため、厚さが6〜10μm程度の比較的厚手のポリエ
ステルフィルムが用いられていた(例えば、(株)トリ
ケップス発行、トリケップス・ブルーペーパーズNo.1
5、P4−4)。
For the base material 1, the polyester film (polyethylene terephthalate film) as described above is costly,
It is most often used because it has well-balanced properties such as heat resistance and strength as a base material for a thermal transfer recording material, but in the past, when the thickness was reduced, sufficient strength could not be obtained. A relatively thick polyester film of about 10 μm was used (for example, Trikeps Blue Papers No.1 issued by Trikeps Co., Ltd.)
5, P4-4).

そして、上記基材上に層設する熱溶融性インクは、基材
の厚みが大きいこともあって、転写可能な状態にはやく
達するように、融解熱(融点にある固体を融解させるの
に要する熱量)が比較的小さく設計されていた。すなわ
ち、熱溶融性インクは、基材の熱溶融性インク層形成面
とは反対側の面に当接されるサーマルヘッドからの熱に
より溶融して被転写体に転写する必要があるが、熱溶融
性インクの融解熱が大きいと、インクを溶融するために
多量の熱を基材に加えなければならず、その熱によって
基材が軟化ないしは溶融して走行性に支障をきたすおそ
れがある。それ故、基材が熱によって損傷を受ける前に
熱溶融性インクが溶融しなければならず、そのため市販
されている感熱転写記録材の熱溶融性インクの融解熱は
比較的小さく、本発明者の測定によれば、大きいもので
も23cal/g程度と比較的小さく設計されていた。
The heat-fusible ink layered on the base material requires a heat of fusion (melting the solid at the melting point) so that the transferable state is quickly reached because the thickness of the base material is large. It was designed to have a relatively small amount of heat. That is, the heat-meltable ink needs to be melted by the heat from the thermal head abutting on the surface of the substrate opposite to the heat-meltable ink layer forming surface and transferred to the transfer target. If the heat of fusion of the fusible ink is large, a large amount of heat must be applied to the base material in order to melt the ink, and the base material may be softened or melted by the heat, which may impair running properties. Therefore, the heat-meltable ink must be melted before the substrate is damaged by heat, and the heat-meltable ink of the commercially available heat-sensitive transfer recording material has a relatively low heat of fusion. According to the measurement, even the large one was designed to be relatively small, about 23 cal / g.

ところが、基材に関しては種々の改良が加えられ、最近
では3〜4μm程度の厚さで感熱転写記録材の基材とし
て充分に使用可能なものが開発されてきた。
However, various improvements have been made to the base material, and recently, a base material having a thickness of about 3 to 4 μm, which can be sufficiently used as a base material for a thermal transfer recording material, has been developed.

このように基材の厚さが薄くなると、従来品に比べて、
熱溶融性インク層への熱伝導が良くなってくる。しか
し、熱溶融性インクに関しては従来同様に融解熱が比較
的小さいものが用いられているため、サーマルヘッドの
印加エネルギーが大きい側にバラツクと、インクが転写
に必要な状態以上に高温に加熱され、印字したときに、
インクが固まりきらないうちに感熱転写記録材が移動し
て次の印字が行われるので、印字の後部が汚れ、それに
よって解像度が悪くなり、また印字に使われなかった部
分のインクがサーマルヘッドの摺動により被転写紙の表
面をこすり、被転写紙を汚れさす、いわゆる地汚れが生
じるなどの問題があった。
When the base material becomes thinner in this way, compared to conventional products,
The heat conduction to the heat-meltable ink layer is improved. However, as for the heat-meltable ink, the one with a relatively low heat of fusion is used as in the past, so that the applied energy of the thermal head varies to the large side, and the ink is heated to a higher temperature than necessary for transfer. , When printed
Since the thermal transfer recording material moves and the next print is performed before the ink is completely set, the rear part of the print is soiled, which deteriorates the resolution and ink in the part not used for printing is printed by the thermal head. There is a problem in that the surface of the transfer paper is rubbed by sliding and the transfer paper is soiled, that is, so-called background stain occurs.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problems to be solved by the invention]

この発明は上記従来製品が持っていた「解像度の悪さ」
や「地汚れのしやすさ」という問題点を解決し、良好な
印字を行いうる感熱転写記録材を提供することを目的と
する。
This invention has the "poor resolution" of the above conventional products.
Another object of the present invention is to provide a heat-sensitive transfer recording material that solves the problem of "easiness of scumming" and enables good printing.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

この発明は熱溶融性インクのバインダーとしてワックス
類と特定の熱可塑性樹脂との混合物を用いて熱溶融性イ
ンクの融解熱を30〜45cal/gと従来のものより大きくす
ることによって、サーマルヘッドの印加エネルギーのバ
ラツキによる印字特性への影響を少なくし、解像度の悪
さや地汚れのしやすさを解消して、上述の目的を達成し
たものである。
This invention uses a mixture of waxes and a specific thermoplastic resin as a binder of the hot-melt ink to increase the heat of fusion of the hot-melt ink to 30 to 45 cal / g, which is larger than that of the conventional one. The above-mentioned object is achieved by reducing the influence of variations in the applied energy on the printing characteristics, eliminating poor resolution and easiness of scumming.

この熱溶融性インクの融解熱が印字特性に与える影響を
理解しやすくするために、第2図に基づいて説明する。
In order to make it easier to understand the effect of the heat of fusion of the heat-meltable ink on the printing characteristics, description will be given with reference to FIG.

第2図は横軸に印加エネルギーをとり、縦軸にインク
(熱溶融性インク)の温度をとり、印加エネルギーとイ
ンクの温度との関係を概念的に示した図である。
FIG. 2 is a diagram conceptually showing the relationship between the applied energy and the temperature of the ink, with the applied energy on the horizontal axis and the temperature of the ink (heat-melting ink) on the vertical axis.

インクにエネルギーを加えていくと、それに伴ってイン
ク温度はA点まで上昇する。このA点はいわゆるガラス
転移温度で、このA点からB点までの間はインクはガラ
ス転移を起こすのにエネルギーを要するので、この間は
エネルギーを加えてもインクの温度は上昇しない。しか
し、B点をすぎるとC点に達するまでは印加エネルギー
の増加に伴ってインク温度は上昇する。そしてC点から
D点までの間は融点にあたる温度で、この間ではエネル
ギーを加えてもインク温度は上昇せず、インクは半溶融
状態にあり、正常な状況下では、インクがこの状態にあ
るときに転写が行われる。このC点からD点に至るまで
の間に要するエネルギー(熱量)が融解熱にあたるもの
で、このCD間の距離が長いほど、つまり融解熱が大きい
ほど、サーマルヘッドから与えられるエネルギーのバラ
ツキの影響が吸収でき、インクは安定して転写ができ、
印字の「にじみ」もなくなり、解像度が向上する。D点
を過Eぎ点へ向けては印加エネルギーの増加に伴って温
度が上昇する。そして、もし、CD間の距離が短ければ、
つまり融解熱が小さければ、サーマルヘッドから与えら
れるエネルギーのバラツキの影響が受けやすくなり、サ
ーマルヘッドの印加エネルギーが大きい側にバラツイた
場合、インクがCD間にある状態内に転写が行われないで
D点を過ぎてから転写が行われ、印字後部の汚れが発生
するようになる。
As energy is applied to the ink, the ink temperature rises to point A accordingly. This point A is a so-called glass transition temperature, and since the ink needs energy to cause the glass transition between points A and B, the temperature of the ink does not rise even if energy is applied during this period. However, when the point B is exceeded, the ink temperature rises as the applied energy increases until the point C is reached. The temperature from the point C to the point D corresponds to the melting point. During this period, the ink temperature does not rise even if energy is applied, the ink is in a semi-molten state, and under normal conditions, when the ink is in this state Is transferred to. The energy (calorific value) required from the point C to the point D corresponds to the heat of fusion, and the longer the distance between the CDs, that is, the larger the heat of fusion, the more the influence of the variation in energy given by the thermal head. Can be absorbed, the ink can be transferred stably,
The printing "blurring" is also eliminated and the resolution is improved. The temperature rises as the applied energy increases from point D toward point E. And if the distance between the CDs is short,
In other words, if the heat of fusion is small, it is more likely to be affected by the variations in the energy provided by the thermal head.If the energy applied to the thermal head varies to the larger side, the ink will not be transferred within the state between the CDs. The transfer is performed after passing the point D, and the rear portion of the print is stained.

上記のように、融解熱が大きいほど安定した印字が行え
るが、後述するように、融解熱が大きすぎても、インク
が転写できる状態になるまで大きなエネルギー(熱量)
を要するようになるので、その間に基材が損傷を受ける
ようになり、好ましくない場合がでる。
As described above, the larger the heat of fusion is, the more stable printing can be performed. However, as described later, even if the heat of fusion is too large, a large amount of energy (heat quantity) is required until the ink can be transferred.
Therefore, the base material is damaged during that time, which is not preferable in some cases.

本発明において、熱溶融性インクの融解熱を30〜45cal/
gの範囲に特定したのは、インクの融解熱が30cal/g未満
では、サーマルヘッドからのエネルギーのバラツキの影
響を受けやすくなり、印字後部の汚れが発生したり、地
汚れが発生し、またインクの融解熱が45cal/gを超える
と、適正な転写をするのに大きなエネルギーを要するよ
うになり、基材が熱劣化を受けて損傷し、走行性に支障
を来すようになるからである。
In the present invention, the heat of fusion of the heat-meltable ink is 30 to 45 cal /
When the heat of fusion of ink is less than 30 cal / g, it is easy to be affected by the variation in energy from the thermal head, and stains occur on the back of the print or background stains. If the heat of fusion of the ink exceeds 45 cal / g, a large amount of energy will be required for proper transfer, and the base material will be damaged by heat deterioration, which will hinder the running performance. is there.

熱溶融性インクの組成面から見た場合、インクの融解熱
に最も大きな影響を与えるものはバインダーであって、
バインダーの組成を従来組成から改良することによって
熱溶融性インクの融解熱を30〜45cal/gの範囲に調整す
ることができる。
From the viewpoint of the composition of the heat-meltable ink, it is the binder that has the greatest effect on the heat of fusion of the ink,
The heat of fusion of the heat-meltable ink can be adjusted within the range of 30 to 45 cal / g by improving the composition of the binder from the conventional composition.

バインダーは、後記の実施例で用いるようなパラフィン
ワックスおよびカルナウバワックスよりなる群から選ば
れる少なくとも1種のワックス類と、石油樹脂、ポリス
チレン樹脂およびエチレン−酢酸ビニル共重合体よりな
る群から選ばれる少なくとも1種の熱可塑性樹脂とを併
用することによって調製される。また、流動パラフイ
ン、低分子量のポリエチレングリコールなどの流体も場
合によってバインダーの調製に供される。
The binder is selected from the group consisting of at least one wax selected from the group consisting of paraffin wax and carnauba wax as used in Examples described later, and a group consisting of petroleum resin, polystyrene resin and ethylene-vinyl acetate copolymer. It is prepared by using together with at least one kind of thermoplastic resin. Fluids such as liquid paraffin and low molecular weight polyethylene glycol are also optionally used for preparing the binder.

これらバインダー材料のうち融解熱が大きいのは、一般
に石油樹脂などの熱可塑性樹脂で、ワックス類は一般に
熱可塑性樹脂より融解熱が小さく、ワックス類の中では
カルナウバワックスが融解熱が大きく、パラフインワッ
クスなどは融解熱が小さい。そこで、熱溶融性インクの
調製にあたっては、それらバインダー材料の融解熱を考
慮して、適した材料の選択と組合せが行われる。基本的
には、従来組成のものより融解熱を高くする関係上、石
油樹脂などの熱可塑性樹脂の配合量を従来組成より多く
し、パラフインワックスなどの融解熱の小さいワックス
の配合量は従来組成より少なくされる。
Thermoplastic resins such as petroleum resins generally have the highest heat of fusion among these binder materials, and waxes generally have lower heat of fusion than thermoplastic resins. Among waxes, carnauba wax has higher heat of fusion and paraffin Wax has a small heat of fusion. Therefore, when preparing the heat-meltable ink, the heat of fusion of the binder materials is taken into consideration, and appropriate materials are selected and combined. Basically, because the heat of fusion is higher than that of the conventional composition, the blending amount of thermoplastic resin such as petroleum resin is larger than that of the conventional composition, and the blending amount of wax having a low heat of fusion such as paraffin wax is the conventional composition. To be less.

基材には一般にポリエステルフィルム(ポリエチレンテ
レフタレートフィルム)が用いられるが、それに代えて
例えばポリイミドフィルム、ポリカーボネートフィル
ム、ナイロンフィルムなどの他の樹脂フィルムを用いる
こともできる。
A polyester film (polyethylene terephthalate film) is generally used as the base material, but other resin films such as a polyimide film, a polycarbonate film and a nylon film can be used instead.

〔実施例〕 つぎに実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明する。EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples.

実施例1〜3および対照例1〜2 第1表に示す組成の熱溶融性インクを調製した。インク
の調製はサンドミルを用い、100℃に加熱してバインダ
ー材料を融解したのち、カーボンブラックを投入し、8
時間混合することによって行った。インク調製後、各イ
ンクの融解熱を示差走査熱量計で測定した。その結果は
第1表および第2表に示すとおりである。なお、第1表
における各成分の配合部数は重量部によるものである。
また、第1表においては、使用したパラフインワック
ス、石油樹脂、ポリスチレン樹脂、カーボンブラックな
どについて、それらの製造業者名と商品名を括弧内に付
記した。
Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 2 Hot melt inks having the compositions shown in Table 1 were prepared. To prepare the ink, use a sand mill, heat to 100 ° C to melt the binder material, and then add carbon black.
This was done by mixing for hours. After the ink was prepared, the heat of fusion of each ink was measured with a differential scanning calorimeter. The results are shown in Tables 1 and 2. In addition, the compounding number of each component in Table 1 is based on the weight part.
In Table 1, the manufacturer name and trade name of paraffin wax, petroleum resin, polystyrene resin, carbon black, etc. used are shown in parentheses.

基材には厚さ3.5μmのポリエステルフィルム(ポリエ
チレンテレフタレートフィルム)を用い、この基材上に
上記熱溶融性インクをホットメルトコーティング方式に
より厚さ3.5μmに塗布して、基材上に熱溶融性インク
層を形成し、幅6.3mmのリボン状に切断した。
A 3.5 μm-thick polyester film (polyethylene terephthalate film) is used as the base material, and the above heat-meltable ink is applied onto this base material by the hot melt coating method to a thickness of 3.5 μm and heat-melted onto the base material. A conductive ink layer was formed and cut into a ribbon having a width of 6.3 mm.

上記のようにして作製された感熱転写記録材の構造は第
1図に示すとおりである。第1図において、1は基材
で、2は基材1上に形成された熱溶融性インク層であ
る。
The structure of the thermal transfer recording material produced as described above is as shown in FIG. In FIG. 1, reference numeral 1 is a base material, and 2 is a hot-melt ink layer formed on the base material 1.

比較例1 市販のリボン状感熱転写記録材を数種買い求め、それら
の熱溶融性インクの融解熱を示差走査熱量計により測定
したところ、最も融解熱の大きいものは22.8cal/gであ
った。そこで、この融解熱の最も大きかったものを比較
例1とした。また、この市販品の感熱転写記録材の基材
を調べたところ、基材には前記実施例の感熱転写記録材
同様に厚さ3.5μmのポリエステルフィルムが使用され
ていた。
Comparative Example 1 Several commercially available ribbon-shaped thermal transfer recording materials were purchased, and the heat of fusion of these heat-meltable inks was measured by a differential scanning calorimeter. The highest heat of fusion was 22.8 cal / g. Therefore, the one having the largest heat of fusion was set as Comparative Example 1. In addition, when the base material of this commercially available heat-sensitive transfer recording material was examined, a polyester film having a thickness of 3.5 μm was used for the base material, as in the heat-sensitive transfer recording material of the above-mentioned example.

上記実施例1〜3、対照例1〜2および比較例1の感熱
転写記録材を用い、面積200μm×200μmを持つサーマ
ルヘッドに0.5mjoulのエネルギーを与え、普通紙(ベッ
ク平滑度175秒の紙)に転写し、その転写面積率を測定
した。その結果を第2表に示す。なお、転写面積率は、
転写されたインクの面積を実測し(測定は光学顕微鏡で
100倍に拡大して測定する)、それをサーマルヘッドの
ヘッド面積で除し、百分率で示したものである。
Using the thermal transfer recording materials of Examples 1 to 3, Control Examples 1 and 2 and Comparative Example 1, 0.5 mjoul of energy was applied to a thermal head having an area of 200 μm × 200 μm, and plain paper (paper having a Beck smoothness of 175 seconds was used. ), And the transfer area ratio was measured. The results are shown in Table 2. The transfer area ratio is
Measure the area of the transferred ink (measurement with an optical microscope
The measurement is carried out by magnifying 100 times), and it is divided by the head area of the thermal head, and is shown as a percentage.

第2表に示すように、本発明の実施例1〜3の感熱転写
記録材は、転写面積率が97〜104%と100%近傍にあり、
印字のにじみがなく解像度が優れていた。また、走行に
よる地汚れの発生を調べるため、各感熱転写記録材を印
字速度40字/秒でそれぞれ70mずつ走行させたが、本発
明の実施例1〜3の感熱転写記録材は、いずれも地汚れ
がまったくなかった。これに対して、インクの融解熱が
15.9cal/gの対照例1の感熱転写記録材や融解熱が22.8c
al/gの比較例1(従来品)の感熱転写記録材は、転写面
積率がそれぞれ120%と112%で印字ににじみが出てお
り、また走行により地汚れがそれぞれ8箇所と3箇所発
生した。また、融解熱を50.0cal/gと大きくした対照例
2の感熱転写記録材は、融解熱を大きくしたことに伴っ
てインクの溶融が不充分になり、そのため、転写面積率
が80%と小さくなって、印字に欠けが発生した。
As shown in Table 2, the thermal transfer recording materials of Examples 1 to 3 of the present invention had a transfer area ratio of 97 to 104%, which was close to 100%.
There was no print bleeding and the resolution was excellent. Further, in order to investigate the occurrence of scumming due to running, each thermal transfer recording material was run by 70 m at a printing speed of 40 characters / second, but the thermal transfer recording materials of Examples 1 to 3 of the present invention were all There was no dirt. In contrast, the heat of fusion of the ink
The thermal transfer recording material of Comparative Example 1 of 15.9 cal / g and the heat of fusion is 22.8 c
The thermal transfer recording material of Comparative Example 1 (conventional product) of al / g has a transfer area ratio of 120% and 112%, respectively, and print bleeding occurs, and running causes scumming at 8 and 3 places, respectively. did. Further, in the thermal transfer recording material of Comparative Example 2 in which the heat of fusion was increased to 50.0 cal / g, the ink was insufficiently melted as the heat of fusion was increased, so that the transfer area ratio was as small as 80%. Then, there was a chip in the print.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

以上説明したように、本発明では、熱溶融性インクの融
解熱を30〜45cal/gにすることによって、印字の後部汚
れや地汚れがない、印字特性の優れた感熱転写記録材を
提供することができた。
As described above, in the present invention, the heat of fusion of the heat-meltable ink is set to 30 to 45 cal / g, thereby providing a thermal transfer recording material having excellent printing characteristics, which is free from back stains and background stains of printing. I was able to.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第1図は感熱転写記録材の一例を示す断面図であり、第
2図は印加エネルギーとインクの温度との関係を示す図
である。 1……基材、2……熱溶融性インク層
FIG. 1 is a sectional view showing an example of a thermal transfer recording material, and FIG. 2 is a view showing a relationship between applied energy and ink temperature. 1 ... Substrate, 2 ... Hot-melt ink layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山崎 慎司 大阪府茨木市丑寅1丁目1番88号 日立マ クセル株式会社内 (56)参考文献 特開 昭61−84288(JP,A) 特開 昭60−198292(JP,A) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Shinji Yamazaki Inventor Shinji Yamazaki 1-88 No. 1 Tora, Ibaraki-shi, Osaka Inside Hitachi Maxell Co., Ltd. (56) Reference JP-A-61-84288 (JP, A) JP-A-SHO 60-198292 (JP, A)

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】基材上に熱溶融性インク層を設けてなる感
熱転写記録材において、上記熱溶融性インク層のバイン
ダーがパラフィンワックスおよびカルナウバワックスよ
りなる群から選ばれる少なくとも1種のワックス類と、
石油樹脂、ポリスチレン樹脂およびエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体よりなる群から選ばれる少なくとも1種の熱
可塑性樹脂との混合物からなり、かつ上記熱溶融性イン
ク層を構成する熱溶融性インクの融解熱が30〜45cal/g
であることを特徴とする感熱転写記録材。
1. A heat-sensitive transfer recording material comprising a base material and a heat-meltable ink layer, wherein the binder of the heat-meltable ink layer is at least one wax selected from the group consisting of paraffin wax and carnauba wax. Kind,
The heat of fusion of the heat-meltable ink, which is composed of a mixture with at least one thermoplastic resin selected from the group consisting of petroleum resin, polystyrene resin and ethylene-vinyl acetate copolymer, and has a heat of fusion of the heat-meltable ink constituting the heat-meltable ink layer is 30-45cal / g
A heat-sensitive transfer recording material characterized by:
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JPS6184288A (en) * 1984-10-03 1986-04-28 Mitsubishi Chem Ind Ltd Wax for thermal transfer ink
JPS60198292A (en) * 1984-03-22 1985-10-07 Mitsubishi Chem Ind Ltd Wax for thermal transfer ink

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