JPH0695305A - Silver halide photographic sensitive material forming light transmitting part and light shielding part - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material forming light transmitting part and light shielding part

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JPH0695305A
JPH0695305A JP30656591A JP30656591A JPH0695305A JP H0695305 A JPH0695305 A JP H0695305A JP 30656591 A JP30656591 A JP 30656591A JP 30656591 A JP30656591 A JP 30656591A JP H0695305 A JPH0695305 A JP H0695305A
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JP
Japan
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light
silver halide
sensitive material
chemical
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JP30656591A
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Japanese (ja)
Inventor
Masayuki Sasagawa
昌之 笹川
Yasuo Tosaka
泰雄 登坂
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To provide a silver halide photographic sensitive material capable of forming a high-resolution picture, capable of easily forming a pattern, from which a mask capable of clearly resolving narrowly spaced characters, etc., is obtained, with the finally obtained stripping positive dot quality improved and suitable to form a workable mask. CONSTITUTION:This silver halide photographic sensitive material has at least one emulsion layer contg. silber halide grains on a substrate and forms a color picture when exposed and developed. A light transmitting part for the light with wavelength 300-400nm and a light shielding part are formed in the material, a laser beam source is used as the exposure light source, at least one photograph forming layer contg. an emulsion layer on the substrate contains a mat agent, and the transmittance is controlled to >=0.6 when measured with a laser beam source wavelength of the photograph forming layer.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は光透過部と遮光部とを形
成するハロゲン化銀写真感光材料に関する。本発明のハ
ロゲン化銀写真感光材料は、特定波長の光の透過を選択
的に遮光するマスク材料の形成用に利用できる。このよ
うなマスク材料は、例えば印刷用フィルム原稿作成の際
に用いるマスクとして好適に利用できる。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material having a light transmitting portion and a light shielding portion. The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention can be used for forming a mask material that selectively blocks transmission of light having a specific wavelength. Such a mask material can be suitably used, for example, as a mask used when making a film original for printing.

【0002】[0002]

【発明の背景】光透過部と遮光部とを有する材料は、例
えば特定の波長の光を選択的に遮光するマスクとして利
用されるが、このようなマスクの一例として印刷製版工
程に用いるマスクフィルムがある。
BACKGROUND OF THE INVENTION A material having a light transmitting portion and a light shielding portion is used, for example, as a mask which selectively shields light having a specific wavelength. As an example of such a mask, a mask film used in a printing plate making process. There is.

【0003】例えば、文字と絵、平網とからなるカラー
印刷を作成する際の手書きデザイン原稿等の印刷原稿か
ら、印刷版を感光させる最終フィルムであるフィルム原
版を作成するまでの一般的な工程は、一般に図1に示す
ようになっている。即ち、デザイナーがラフスケッチ等
の名で呼ばれるデザイン原図を作成し、全体のデザイ
ン、配置と共に各々の文字、線画、平網部分にたいして
必要な分色指示を行う。即ちイエロー、マゼンタ、シア
ン及びブラック(以下適宜Y,M,C,B/K等と表記
することもある)の各色に関して、その色の、及びその
濃度の指示を手作業で指示する。これを基に写植を行い
版下作成により原稿の版下が作成される。この版下をカ
メラ撮影したネガフィルムを基にして、マスク版作成
によりマスク版を作成する。
For example, a general process from a print original such as a handwritten design original when making a color print consisting of characters, pictures, and a flat screen to a film original plate which is a final film for exposing the printing plate to light. Is generally as shown in FIG. That is, the designer creates a design original drawing called a rough sketch or the like, and gives necessary color separation instructions to each character, line drawing, and flat screen portion together with the overall design and layout. That is, with respect to each color of yellow, magenta, cyan, and black (hereinafter sometimes referred to as Y, M, C, B / K, etc.), the instruction of the color and the density thereof is manually given. Based on this, the typesetting is done and the block copy of the manuscript is created. A mask plate is created by creating a mask plate based on a negative film obtained by photographing this block copy with a camera.

【0004】このマスクは、必要な4色各色のフィルム
原稿を作成するために、不要な部分を遮ぎるためのもの
である。例えば「おてんき」という4文字があって、各
文字がY,M,C,B/Kであれば、「お」以外をマス
クしてY用のフィルム原版を作成し、一方「て」以外を
マスクしてM用のフィルム原版を作成するというよう
に、各色に応じてマスクを使い分けて、4色各色用のフ
ィルム原版を作るのである。この時、必ずしも使用する
色はY,M,C,B/Kの原色とは限らないからこれら
の中間の色を発色させるためには、貼り込みを行わなけ
ればならない。この際予め明示された網%指定に従って
平網を該当するマスクに対して位置合わせして貼り込
む。そして最後に文字ネガフィルムに対して平網文字マ
スクを、また同様に該ネガフィルムに平網、平網マスク
を、また写真原稿をスキャナー分解した分解ネガに絵柄
マスクを各々重ねて各色1枚ずつのフィルムに多重焼き
して、イエロー,マゼンタ,シアン及びブラックの各色
1枚ずつの集版ポジフィルムが作成される。
This mask is for blocking unnecessary portions in order to prepare a film original of each of the required four colors. For example, if there are four characters "Otenki" and each character is Y, M, C, B / K, mask other than "O" to create a film original for Y, while other than "TE". The mask is used to make a film original plate for M, and the mask is selectively used according to each color to make film original plates for each of the four colors. At this time, the colors to be used are not always the primary colors of Y, M, C, and B / K, and therefore, in order to develop the intermediate colors, it is necessary to paste. At this time, the flat mesh is aligned and attached to the corresponding mask in accordance with the mesh% designation specified in advance. Finally, a flat screen character mask is applied to the character negative film, a flat screen and a flat screen mask are also applied to the negative film, and a pattern mask is overlaid on the disassembled negative obtained by disassembling the photographic original with a pattern mask. The film is subjected to multiple printing to prepare a plate-collection positive film for each of yellow, magenta, cyan and black.

【0005】この集版ポジフィルムとして用いられる印
刷製版用感光材料は、紫外線カットの明室で取り扱える
ように、300〜500nmの間の波長域に分光感光波
長を有するものが広く用いられている。そしてこのよう
な感光材料を露光するためのプリンターとしては、高圧
水銀灯、MD、AEL等の無電極ランプ、Vバルブ、ク
オーツハロゲンランプ、メタルハライド等の光源を有す
るものが知られている。
As the photosensitive material for printing plate making used as the plate-collecting positive film, one having a spectral sensitizing wavelength in a wavelength range of 300 to 500 nm is widely used so that it can be handled in a bright room where ultraviolet rays are cut. As a printer for exposing such a light-sensitive material, one having a light source such as a high pressure mercury lamp, an electrodeless lamp such as MD and AEL, a V bulb, a quartz halogen lamp, a metal halide, etc. is known.

【0006】上記の工程において用いるマスクは、原稿
により相当に微細な所まで選択的に透過し、あるいは遮
蔽しなければならないので、解像力が大きいものでなく
てはならない。
The mask used in the above process must have a high resolving power because it must selectively transmit or shield even a minute portion of the original.

【0007】一方、このようなマスクとしては、従来、
透明なプラスチックフィルム、主にポリエステルフィル
ムから成る支持体の片面に、剥離可能な活性光線遮光性
のマスキング皮膜を設けたものが用いられていた。従来
はマスクパターンの作成は、このマスキング皮膜にナイ
フ等の鋭利な先端を持つ器具でカッティングを入れ、こ
のカッティングラインに囲まれた部分の内側(または外
側)の皮膜を剥離することによりパターン形成する手段
が用いられていた。あるいは写真法を用いて、即ち版下
現物を白黒写真に焼きこれを用いて露光によりカッティ
ングラインを形成する手段もあり、これによればかなり
の細密なパターンでもカッティングは可能となる。しか
しこの場合も、剥離という作業自体依然として手作業を
要していた。
On the other hand, as such a mask, conventionally,
A transparent plastic film, which is mainly a polyester film, having a peelable actinic ray-shielding masking film on one side has been used. Conventionally, a mask pattern is created by cutting the masking film with an instrument having a sharp tip such as a knife and peeling off the film inside (or outside) the part surrounded by the cutting line. Means were used. Alternatively, there is also a means of forming a cutting line by using a photographic method, that is, printing a block copy into a black-and-white photograph and using it to form a cutting line, which enables cutting with a considerably fine pattern. However, even in this case, the work of peeling itself still required manual work.

【0008】近年CADシステムを用いた自動カッティ
ングシステムの普及ともあいまって、複雑なパターンで
あってもカッティング速度は上げられるようになってい
る。ところが剥離は手作業であるため、カッティングラ
インに沿ってナイフ等によりマスキング皮膜の剥離する
部分を持ち上げ、指を使ってマスキング皮膜を周囲の支
持体から剥離する作業には依然長時間を要していた。
With the spread of automatic cutting systems using CAD systems in recent years, the cutting speed can be increased even with complicated patterns. However, since peeling is a manual work, it takes a long time to lift the portion of the masking film to be peeled off with a knife along the cutting line and peel the masking film from the surrounding support with fingers. It was

【0009】剥離作業に非常に時間がかかるのは、マス
キング皮膜の厚さが通常約20〜40μmと非常に薄
く、ナイフ等が容易に支持体フィルムに達するため作業
者がマスキング皮膜を破らずに、かつ支持体に傷をつけ
ないように注意深く作業する必要があるためである。ま
た、十分注意しても、場合によっては残すべきパターン
のマスキング皮膜に傷を入れてしまうことも多い。よっ
てこれらの修正にも時間がかかっていた。更に剥離した
マスキング皮膜が再接着したり、指先やマスキング皮膜
の表面に付着して、マスキング原稿の欠陥になることも
あり、これらの除去も煩雑で時間を要する作業であっ
た。
The peeling operation takes a very long time because the thickness of the masking film is usually as thin as about 20 to 40 μm and a knife or the like easily reaches the support film so that the operator does not break the masking film. It is also necessary to work carefully so as not to damage the support. Further, even with sufficient care, the masking film of the pattern to be left may be scratched in some cases. Therefore, these corrections also took time. Further, the peeled masking film may be re-adhered or may be attached to the fingertip or the surface of the masking film to cause defects in the masking original, and removal of these is complicated and time-consuming work.

【0010】上記問題は、特に、近年の熟練工不足、作
業員 (人手) 不足が深刻化している現状にあって、とり
わけ重要になっている。
The above problems are particularly important in the present situation where the shortage of skilled workers and the shortage of workers (manpower) have become serious in recent years.

【0011】マスク材料を通して印刷製版用感光材料に
プリンターで露光を行う場合、マスク材料の光透過部で
は印刷製版用感光材料は画像形式に充分な露光量が与え
られ、かつ遮光部ではプリンターの光源の光を遮光し感
光しないようにすることが必要である。印刷製版用感光
材料は一般に階調が硬く比較的小さな光量比で画像部及
び非画像部を分離できると考えられ、マスク材料の光透
過部と遮光部の濃度差も比較的小さな濃度差で充分であ
る。しかしながら、例えば近接した文字と文字をマスク
材料で分離する場合、露光及び現像により色素画像を形
成し光透過部及び遮光部を形成することにより得られた
マスク材料は、接近した文字が良好に分離できにくいと
いう問題があることがわかった。
When the printer material is exposed through the mask material to the printing plate-making photosensitive material, the light-transmitting part of the mask material gives the printing plate-making photosensitive material a sufficient exposure amount for the image format, and the light-shielding part is the light source of the printer. It is necessary to block the light and protect it from light. It is considered that the photosensitive material for printing plate making generally has a high gradation and can separate the image part and the non-image part with a relatively small light amount ratio, and the density difference between the light transmitting part and the light shielding part of the mask material is sufficient. Is. However, for example, when separating characters that are close to each other with a mask material, the mask material obtained by forming a dye image by exposure and development to form a light-transmitting portion and a light-shielding portion has good separation of close characters. I found that there was a problem that it was difficult to do.

【0012】マスク材料は、一般にネガフィルムや平網
を貼込んだベース等と重ね合わされて使用されるので、
それらの材料とくっついてしまったりすべりが悪くなる
と、著しく作業性を損なう。従来用いられてきた剥離可
能なマスキング材料は、この点で改良の余地があった。
この点を改良するためにマット剤を使用することができ
るが、ハロゲン化銀写真感光材料から形成されるマスク
材料では、最終的に得られた集版ポジフィルムの網点品
質が著しく劣化するという予想外の問題があることが判
った。
Since the mask material is generally used by being laminated with a negative film or a base having a flat screen attached,
If they stick to those materials or if they slip badly, the workability is significantly impaired. The conventionally used peelable masking materials have room for improvement in this respect.
A matting agent can be used to improve this point, but in the mask material formed of a silver halide photographic light-sensitive material, the halftone quality of the finally obtained plate-collecting positive film is significantly deteriorated. It turns out there is an unexpected problem.

【0013】[0013]

【発明の目的】本出願の各発明は上記した問題点、即ち
マスク材料としては、解像力の高い画像が得られなけれ
ばならないということ、及びマスクパターンの形成が煩
雑であったということ、更に近接した文字等を明瞭に分
離しにくいということに鑑みて、これらの問題を解決せ
んとすることを目的とし、また、最終的に得られる集版
ポジの網点品質が良好で、しかも作業性のよいマスク作
成に適したハロゲン化銀写真感光材料を提供することを
目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION Each of the inventions of the present application has the above-mentioned problems, that is, an image having a high resolution must be obtained as a mask material, and the formation of a mask pattern is complicated. In view of the fact that it is difficult to clearly separate the characters etc. that have been printed, the aim is to solve these problems, and the halftone quality of the final positive plate obtained is good and the workability is good. An object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material suitable for making a good mask.

【0014】[0014]

【発明の構成】本出願の請求項1の発明は、支持体上に
ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤層を少なくとも1層有
し、露光、現像することによって少なくとも色素画像を
形成して、300〜400nmの波長域の少なくともい
ずれかの波長の光に対する光透過部と遮光部とを形成す
るハロゲン化銀写真感光材料において、露光光源がレー
ザー光源であり、支持体上の乳剤層を有している側の該
乳剤層を含む写真構成層の少なくとも1層にマット剤を
含有し、かつ、該写真構成層の該レーザー光源波長で測
定した透過濃度が0.6以上であることを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料である。
According to the invention of claim 1 of the present application, at least one emulsion layer containing silver halide grains is provided on a support, and at least a dye image is formed by exposure and development. A silver halide photographic light-sensitive material for forming a light-transmitting portion and a light-shielding portion for light of at least any wavelength in the wavelength range of 400 nm to 400 nm, the exposure light source is a laser light source, and the emulsion layer is provided on a support. At least one of the photographic constituent layers including the emulsion layer on the side where the photographic constituent layer is present contains a matting agent, and the transmission density of the photographic constituent layer measured at the wavelength of the laser light source is 0.6 or more. It is a silver halide photographic light-sensitive material.

【0015】本出願の請求項2の発明は、支持体上の乳
剤層を有している側の写真構成層の少なくとも1層に一
般式(1)または(2)で表される化合物(後記詳述)
から選ばれる少なくとも1つの化合物を含有することを
特徴とする請求項1に記載のハロゲン化銀写真感光材料
である。
The invention of claim 2 of the present application provides a compound represented by the general formula (1) or (2) in at least one of the photographic constituent layers on the side having the emulsion layer on the support (described later). (Detailed)
The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, which contains at least one compound selected from the following.

【0016】本出願の請求項3の発明は、支持体上の乳
剤層を有している側の写真構成層の少なくとも1層に、
カルボキシル基、スルホンアミド基、スルファモイル基
のいずれか少なくとも1つを有する染料を固体微粒子分
散して含有させることを特徴とする請求項1に記載のハ
ロゲン化銀写真感光材料である。
According to the invention of claim 3 of the present application, at least one of the photographic constituent layers on the side having the emulsion layer on the support,
The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein a dye having at least one of a carboxyl group, a sulfonamide group and a sulfamoyl group is dispersed and contained in solid fine particles.

【0017】以下本発明について更に詳述する。本発明
に係るハロゲン化銀写真感光材料は、露光し現像するこ
とによって少なくとも色素画像を形成して300から4
00nmの波長域の少なくともいずれかの波長の光に対
する光透過部と遮光部とを形成するものである。
The present invention will be described in more detail below. The silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention is exposed to light and developed to form at least a dye image, and thus 300 to 4
A light transmitting portion and a light shielding portion for light having at least one wavelength in the wavelength range of 00 nm are formed.

【0018】光透過部と遮光部の300から400nm
の波長域のいずれかの波長に対する濃度の差ΔDは、マ
スク材料として充分な濃度差を有しているものであれば
よいが、濃度の差ΔDは2.0以上とすることが好まし
く、より好ましくはΔDが2.2以上あるものである。
ΔDはハロゲン化銀及びそれと組み合わされて用いられ
るカプラー等の色素画像形成物質の単位面積当たりの塗
布付量により調節できる。また、ハロゲン化銀乳剤の現
像性を活性にし、画像濃度を増大させることにより調節
できる。また、より強力な現像液を用いたり、現像時間
を延長したり、現像温度を上昇させることにより調節で
きる。カプラー等の色素画像形成物質の反応性を上げた
り、色素の吸光係数の高い化合物を用いたりすること等
の方法によっても調節できる。これらの手段は、単独
で、あるいは組み合わせて用いることができる。
300 to 400 nm of the light transmitting portion and the light shielding portion
The density difference ΔD with respect to any wavelength in the wavelength range of 1 may be a density difference sufficient as a mask material, but the density difference ΔD is preferably 2.0 or more. Preferably, ΔD is 2.2 or more.
ΔD can be adjusted by the coating amount per unit area of a dye image forming substance such as silver halide and a coupler used in combination with silver halide. Further, it can be adjusted by activating the developability of the silver halide emulsion and increasing the image density. Further, it can be adjusted by using a stronger developing solution, extending the developing time, or raising the developing temperature. It can also be adjusted by methods such as increasing the reactivity of a dye image-forming substance such as a coupler or using a compound having a high absorption coefficient of the dye. These means can be used alone or in combination.

【0019】本出願の発明に係るハロゲン化銀写真感光
材料を露光する露光光源は、レーザー光源である。露光
に用いるレーザー光源としては、各種のレーザー光源を
使用することができる。レーザー光源としては、He−
Ne (波長:633nm等)、半導体レーザー (波長:
600〜1300nm程度) 、ルビーレーザー(波長:
694nm)、Krレーザー(多波長可能)、色素レー
ザー(広範囲波長可変)等、任意のものを使用すること
ができる。特に好ましいものには、He−Neレーザー
や半導体レーザーである。半導体レーザーとしては各種
のものを使用でき、例えば、(Alx Ga1-x 0.5
0.5P、In1-x Gax P、Alx Ga1-x As、G
aAs1-x x 、Inx Ga1-x As、InAs1-x
x 、InAs1-x Sbx 、Pb1-x Cdx S、PbS
1-x Sex 、Pb1-x Snx Te、Pb1-x Snx Se
等(xは適宜制御して、所望の発振を得るように設定す
る)を用いることができる。
The exposure light source for exposing the silver halide photographic light-sensitive material according to the invention of the present application is a laser light source. As a laser light source used for exposure, various laser light sources can be used. As a laser light source, He-
Ne (wavelength: 633 nm, etc.), semiconductor laser (wavelength:
600-1300nm), ruby laser (wavelength:
694 nm), Kr laser (possible multiple wavelengths), dye laser (variable wavelength range), etc. can be used. Particularly preferred are He-Ne lasers and semiconductor lasers. Various types of semiconductor lasers can be used, for example, (Al x Ga 1-x ) 0.5 I
n 0.5 P, In 1-x Ga x P, Al x Ga 1-x As, G
aAs 1-x P x , In x Ga 1-x As, InAs 1-x P
x , InAs 1-x Sb x , Pb 1-x Cd x S, PbS
1-x Se x , Pb 1-x Sn x Te, Pb 1-x Sn x Se
Etc. (x is appropriately controlled and set so as to obtain a desired oscillation).

【0020】本出願の発明に係るハロゲン化銀写真感光
材料は、支持体上の乳剤層を有している側の写真構成層
の露光光源に用いるレーザー露光光源波長で測定した透
過濃度が0.6以上であるものである。透過濃度が0.
6以上である構成とするために、各種の手段を採用で
き、例えばコロイド銀等のような金属コロイドを非感光
性層に添加する手段を好ましく用いることができる。
The silver halide photographic light-sensitive material according to the invention of the present application has a transmission density of 0. 0 measured at the wavelength of the laser exposure light source used as the exposure light source of the photographic constituent layer on the side having the emulsion layer on the support. It is 6 or more. The transmission density is 0.
Various means can be adopted for the constitution of 6 or more, and a means for adding a metal colloid such as colloidal silver to the non-photosensitive layer can be preferably used.

【0021】本発明に係る感光材料における上記乳剤層
を有する側の写真構成層の、露光光源に用いるレーザー
光源波長で測定した透過濃度は、通常用いられている透
過型濃度測定装置を用い、レーザーの波長における透過
濃度を測定することによって、容易に測定できる。即ち
処理前の感光材料を乳剤層側とは支持体をはさんで逆側
の非感光性層を全て剥離し測定して得た透過濃度の値
と、更に乳剤層を有する側の写真構成層も剥離して、支
持体のみとして測定して得た透過濃度の差を、乳剤層を
有する側の写真構成層の透過濃度とする。本発明に係る
感光材料はこの値が0.6以上であり、更に好ましくは
0.8以上である。
The transmission density of the photographic constituent layer on the side having the emulsion layer in the light-sensitive material according to the present invention measured by the wavelength of the laser light source used as the exposure light source is measured by using a commonly used transmission type density measuring device. This can be easily measured by measuring the transmission density at the wavelength. That is, the value of the transmission density obtained by measuring by peeling off the non-photosensitive layer on the opposite side of the photographic material before processing from the emulsion layer side with the support, and the photographic constituent layer on the side further having the emulsion layer Also, the difference in transmission density obtained by peeling and measuring only the support is taken as the transmission density of the photographic constituent layer on the side having the emulsion layer. In the light-sensitive material according to the present invention, this value is 0.6 or more, more preferably 0.8 or more.

【0022】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料
は、支持体の乳剤層を有している側の該乳剤層を含む写
真構成層の少なくとも1層にマット剤を含有する。
The silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention contains a matting agent in at least one of the photographic constituent layers including the emulsion layer side of the support.

【0023】本発明においては、各種のマット剤を任意
に用いることができる。例えば、マット剤としては、英
国特許第1,055,713号、米国特許第1,93
9,213号、同2,221,879号、同2,26
8,662号、同2,322,037号、同2,37
6,005号、同2,391,181号、同2,70
1,245号、同2,992,101号、同3,07
9,257号、同3,262,782号、同3,44
9,946号、同3,516,832号、同3,53
9,344号、同3,591,379号、同3,75
4,924号、同3,767,448号等に記載されて
いる有機マット剤、西独特許第2,529,321号、
英国特許第760,775号、同1,260,772
号、米国特許第1,201,905号、同2,192,
241号、同3,053,662号、同3,062,6
49号、同3,257,206号、同3,322,55
5号、同3,353,958号、同3,370,951
号、同3,411,907号、同3,437,484
号、同3,523,022号、同3,615,554
号、同3,635,714号、同3,769,020
号、同4,021,245号、同4,029,504号
等に記載されている無機マット剤等を好ましく用いるこ
とができる。
In the present invention, various matting agents can be optionally used. For example, as matting agents, British Patent No. 1,055,713 and US Patent No. 1,93
9,213, 2,221,879, 2,26
8,662, 2,322,037, 2,37
No. 6,005, No. 2,391,181, No. 2,70
1,245, 2,992,101, 3,07
9,257, 3,262,782, 3,44
9,946, 3,516,832, 3,53
9,344, 3,591,379, 3,75
Organic matting agents described in 4,924, 3,767,448 and the like, West German Patent No. 2,529,321,
British Patent Nos. 760,775 and 1,260,772
No. 1,201,905, 2,192,
No. 241, No. 3,053,662, No. 3,062,6
No. 49, No. 3,257, 206, No. 3,322, 55
No. 5, No. 3,353,958, No. 3,370,951
Issue No. 3,411,907, No. 3,437,484
Issue No. 3,523,022 Issue No. 3,615,554
Issue No. 3,635,714 Issue 3,769,020
No. 4,021,245, No. 4,029,504 and the like can be preferably used.

【0024】また本発明に係るハロゲン化銀写真感光材
料は、その乳剤層を有している側の写真構成層の少なく
とも1層好ましくはその非感光性層に、一般式(1)ま
たは一般式(2)で表される化合物を好ましく用いるこ
とができる。
In the silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention, at least one photographic constituent layer on the side having the emulsion layer, preferably the non-light-sensitive layer, has the general formula (1) or the general formula. The compound represented by (2) can be preferably used.

【化3】 [Chemical 3]

【0026】一般式(1)中、R14,R15は各々、−C
N、−COR18、−COOR18または−CONR1920
を表し、R16,R17は各々、水素原子、アルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表
し、L7 ,L8 ,L9 は各々メチン基を表し、kは0、
1または2を表し、kが2のとき各−L8 =L9 −は同
一でも異なってもよい。R18はアルキル基またはアリー
ル基を表す。
In the general formula (1), R 14 and R 15 are each -C.
N, -COR 18 , -COOR 18 or -CONR 19 R 20
The stands, each R 16, R 17, a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a heterocyclic group,, L 7, L 8, L 9 each represents a methine group, k is 0,
1 or 2 represents, k is 2 when each -L 8 = L 9 - may be the same or different. R 18 represents an alkyl group or an aryl group.

【0027】R19,R20は各々、水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基またはヘテロ環基を表
し、R19及びR20と隣接の窒素原子とで5員環或いは6
員環を形成してもよい。但し、R1920が同時に水素原
子になることはない。
R 19 and R 20 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and R 19 and R 20 and the adjacent nitrogen atom form a 5-membered ring or 6-membered ring.
You may form a member ring. However, R 19 and 20 are not hydrogen atoms at the same time.

【0028】また、R14,R15,R16,R17のうち少な
くとも1個は、水溶性基または水溶性基を含む基であ
る。
At least one of R 14 , R 15 , R 16 and R 17 is a water-soluble group or a group containing a water-soluble group.

【0029】一般式(1)で表される化合物(一般にこ
れらの化合物は染料として機能する)は、ジオキソピラ
ゾロピリジン化合物を適当なモノメチン源、トリメチン
源、ペンタメチン源化合物と反応させることにより合成
することができ、具体的には、特公昭39−22069
号、同43−3504号、同52−38056号、同5
4−38129号、同55−10059号、特開昭49
−99620号、同59−16834号あるいは米国特
許4,181,225号等に記載されている方法を用い
て合成することができる。
The compounds represented by the general formula (1) (generally, these compounds function as dyes) are synthesized by reacting a dioxopyrazolopyridine compound with a suitable monomethine source, trimethine source, pentamethine source compound. And specifically, Japanese Patent Publication No. 39-22069
No. 43-3504, No. 52-38056, No. 5
4-38129, 55-10059, JP-A-49
-99620, 59-16834, or US Pat. No. 4,181,225 can be used for the synthesis.

【0030】一般式(1)について更に説明する。
16,R17,R18,R19,R20で表されるアルキル基と
しては、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、t−ブチル等が挙げられ、該アルキル基は
更に置換基を有するものを含み、置換基としては例えば
ヒドロキシル基、スルホ基、カルボキシル基、ハロゲン
原子(例えば弗素、塩素、臭素等)、アルコキシ基(例
えば、メトキシ、エトキシ等)、アリールオキシ基(例
えば、フェノキシ、4−スルホフェノキシ、2,4−ジ
スルホフェノキシ等)、アリール基(例えば、フェニ
ル、4−スルホフェニル、2,5−ジスルホフェニル
等)、シアノ基、アルコキシカルボニル基(例えば、メ
トキシカルボニル)等が挙げられる。
The general formula (1) will be further described.
Examples of the alkyl group represented by R 16 , R 17 , R 18 , R 19 , and R 20 include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, t-butyl and the like, and the alkyl group further has a substituent. Examples of the substituent include a hydroxyl group, a sulfo group, a carboxyl group, a halogen atom (eg, fluorine, chlorine, bromine, etc.), an alkoxy group (eg, methoxy, ethoxy, etc.), an aryloxy group (eg, phenoxy, 4-sulfophenoxy, 2,4-disulfophenoxy etc.), aryl group (eg phenyl, 4-sulfophenyl, 2,5-disulfophenyl etc.), cyano group, alkoxycarbonyl group (eg methoxycarbonyl) etc. Is mentioned.

【0031】R16,R17,R18,R19,R20で表される
アリール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基が
挙げられる、該アリール基は、置換基を有するもものを
含む。置換基を有するアリール基としては2−メトキシ
フェニル、4−ニトロフェニル、3−クロロフェニル、
4−シアノフェニル、4−ヒドロキシフェニル、4−メ
タンスルホニルフェニル、4−スルホフェニル、3−ス
ルホフェニル、2−メチル−4−スルホフェニル、2−
クロロ−4−スルホフェニル、4−クロロ−3−スルホ
フェニル、2−クロロ−5−スルホフェニル、2−メト
キシ−5−スルホフェニル、2−ヒドロキシ−4−スル
ホフェニル、2,5−ジクロロ−4−スルホフェニル、
2,6−ジエチル−4−スルホフェニル、2,5−ジス
ルホフェニル、3,5−ジスルホフェニル、2,4−ジ
スルホフェニル、4−フェノキシ−3−スルホフェニ
ル、2−クロロ−6−メチル−4−スルホフェニル−、
3−カルボキシ−2−ヒドロキシ−5−スルホフェニ
ル、4−カルボキシフェニル、2,5−ジカルボキシフ
ェニル、3,5−ジカルボキシフェニル、2,4−ジカ
ルボキシフェニル、3,6−ジスルホ−α−ナフチル、
8−ヒドロキシ−3,6−ジスルホ−α−ナフチル、5
−ヒドロキシ−7−スルホ−β−ナフチル、6,8−ジ
スルホ−β−ナフチル等が挙げられる。
Examples of the aryl group represented by R 16 , R 17 , R 18 , R 19 , and R 20 include a phenyl group and a naphthyl group. The aryl group includes those having a substituent. Examples of the aryl group having a substituent include 2-methoxyphenyl, 4-nitrophenyl, 3-chlorophenyl,
4-cyanophenyl, 4-hydroxyphenyl, 4-methanesulfonylphenyl, 4-sulfophenyl, 3-sulfophenyl, 2-methyl-4-sulfophenyl, 2-
Chloro-4-sulfophenyl, 4-chloro-3-sulfophenyl, 2-chloro-5-sulfophenyl, 2-methoxy-5-sulfophenyl, 2-hydroxy-4-sulfophenyl, 2,5-dichloro-4. -Sulfophenyl,
2,6-diethyl-4-sulfophenyl, 2,5-disulfophenyl, 3,5-disulfophenyl, 2,4-disulfophenyl, 4-phenoxy-3-sulfophenyl, 2-chloro-6- Methyl-4-sulfophenyl-,
3-carboxy-2-hydroxy-5-sulfophenyl, 4-carboxyphenyl, 2,5-dicarboxyphenyl, 3,5-dicarboxyphenyl, 2,4-dicarboxyphenyl, 3,6-disulfo-α- Naphthyl,
8-hydroxy-3,6-disulfo-α-naphthyl, 5
-Hydroxy-7-sulfo-β-naphthyl, 6,8-disulfo-β-naphthyl and the like can be mentioned.

【0032】R19,R20で表されるアルケニル基として
は、ビニル、アリル等が挙げられ、該アルケニル基は置
換基を有するものを含む。
Examples of the alkenyl group represented by R 19 and R 20 include vinyl and allyl, and the alkenyl group includes those having a substituent.

【0033】R16,R17,R19,R20で表されるヘテロ
環基としては例えば、ピリジル基(2−ピリジル、3−
ピリジル、4−ピリジル、5−スルホ−2−ピリジル、
5−カルボキシ−2−ピリジル、3,5−ジクロロ−2
−ピリジル、4,6−ジメチル−2−ピリジル、6−ヒ
ドロキシ−2−ピリジル、2,3,5,6−テトラフル
オロ−4−ピリジル、3−ニトロ−2−ピリジル等)、
オキサゾリル基(5−スルホ−2−ベンゾオキサゾリ
ル、2−ベンゾオキサゾリル、2−オキサゾリル等)、
チアゾリル基(5−スルホ−2−ベンゾチアゾリル、2
−ベンゾチアゾリル、2−チアゾリル等)、イミダゾリ
ル基(1−メチル−2−イミダゾリル、1−メチル−5
−スルホ−2−ベンゾイミダゾリル等)、フリル基(3
−フリル等)、ピロリル基(3−ピロリル等)、チエニ
ル基(2−チエニル等)、ピラジニル基(2−ピラジニ
ル等)、ピリミジニル基(2−ピリミジニル、4−クロ
ロ−2−ピリミジニル等)、ピリダジニル基(2−ピリ
ダジニル等)、プリニル基(8−プリニル等)、イソオ
キサゾリニル基(3−イソオキサゾリニル等)、セレナ
ゾリル基(5−スルホ−2−セレナゾリル等)、スルホ
ラニル(3−スルホラニル等)、ピペリジニル基(1−
メチル−3−ピペリジニル等)、ピラゾリル(3−ピラ
ゾリル等)、テトラゾリル基(1−テトラゾリル等)等
が挙げられる。
The heterocyclic group represented by R 16 , R 17 , R 19 , and R 20 is, for example, a pyridyl group (2-pyridyl, 3-
Pyridyl, 4-pyridyl, 5-sulfo-2-pyridyl,
5-carboxy-2-pyridyl, 3,5-dichloro-2
-Pyridyl, 4,6-dimethyl-2-pyridyl, 6-hydroxy-2-pyridyl, 2,3,5,6-tetrafluoro-4-pyridyl, 3-nitro-2-pyridyl, etc.),
An oxazolyl group (5-sulfo-2-benzoxazolyl, 2-benzoxazolyl, 2-oxazolyl, etc.),
Thiazolyl group (5-sulfo-2-benzothiazolyl, 2
-Benzothiazolyl, 2-thiazolyl, etc.), imidazolyl group (1-methyl-2-imidazolyl, 1-methyl-5
-Sulfo-2-benzimidazolyl etc.), furyl group (3
-Furyl etc.), pyrrolyl group (3-pyrrolyl etc.), thienyl group (2-thienyl etc.), pyrazinyl group (2-pyrazinyl etc.), pyrimidinyl group (2-pyrimidinyl, 4-chloro-2-pyrimidinyl etc.), pyridazinyl Group (2-pyridazinyl etc.), purinyl group (8-purinyl etc.), isoxazolinyl group (3-isoxazolinyl etc.), selenazolyl group (5-sulfo-2-selenazolyl etc.), sulforanyl (3-sulfolanyl) Etc.), piperidinyl group (1-
Methyl-3-piperidinyl etc.), pyrazolyl (3-pyrazolyl etc.), tetrazolyl group (1-tetrazolyl etc.) and the like.

【0034】R16,R17で表されるシクロアルキル基と
しては、シクロペンチル、シクロヘキシル等が挙げら
れ、該シクロアルキル基は置換基を有するものを含む。
Examples of the cycloalkyl group represented by R 16 and R 17 include cyclopentyl and cyclohexyl, and the cycloalkyl group includes those having a substituent.

【0035】L7 〜L9 で表されるメチン基は置換基
(例えばアルキル基、アリール基等)を有するものを含
む。
The methine groups represented by L 7 to L 9 include those having a substituent (for example, an alkyl group, an aryl group, etc.).

【0036】R19,R20が結合して、窒素原子と共に形
成する5〜6員環としては、例えば、ピロリジン、ピペ
ラジン、ピペリジン、モルホリン等が挙げられる。
Examples of the 5- or 6-membered ring formed by combining R 19 and R 20 together with the nitrogen atom include pyrrolidine, piperazine, piperidine, morpholine and the like.

【0037】R14,R15,R16,R17または、これらの
少なくとも1つが有する水溶性基としては、例えば、ス
ルホ基、カルボキシル基、スルホラニル基等が挙げら
れ、該水溶性基は、ナトリウム塩、カリウム塩等の塩を
含む。
Examples of the water-soluble group contained in R 14 , R 15 , R 16 , R 17 or at least one of these include a sulfo group, a carboxyl group, a sulforanyl group, and the like, and the water-soluble group is sodium. Including salts such as salts and potassium salts.

【0038】前記一般式(1)で表される化合物(染
料)の代表的具体例を以下に示すが、これらに限定され
るものではない。
Typical specific examples of the compound (dye) represented by the general formula (1) are shown below, but the invention is not limited thereto.

【化4】 [Chemical 4]

【化5】 [Chemical 5]

【化6】 [Chemical 6]

【化7】 [Chemical 7]

【化8】 [Chemical 8]

【化9】 [Chemical 9]

【化10】 [Chemical 10]

【化11】 [Chemical 11]

【0039】一般式(2)中、R1 ,R4 ,R5 及びR
8 は、各々、水素原子、ヒドロキシル基、−OR基また
は、−NR′R″基を表す。ここに、Rは、アルキル基
またはアリール基を表し、R′及びR″は、各々水素原
子、または少なくとも1つのスルホン酸基もしくはカル
ボン酸基を有するアルキル基もしくはアリール基を表
し、R2 ,R3 ,R6 及びR7 は、各々、水素原子、カ
ルボン酸基、スルホン酸基、または少なくとも1つのカ
ルボン酸基もしくはスルホン酸基を有するアルキル基も
しくはアリール基を表す。
In the general formula (2), R 1 , R 4 , R 5 and R
And 8 each represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, an —OR group or a —NR′R ″ group, wherein R represents an alkyl group or an aryl group, and R ′ and R ″ are each a hydrogen atom, Or represents an alkyl group or an aryl group having at least one sulfonic acid group or carboxylic acid group, and R 2 , R 3 , R 6 and R 7 are each a hydrogen atom, a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, or at least 1 Represents an alkyl group or an aryl group having two carboxylic acid groups or sulfonic acid groups.

【0040】一般式(2)において、R1 ,R4 ,R5
及びR8 の表す−OR基のRの表すアルキル基は、例え
ば、メチル基、エチル基、または、ブチル基であり、R
の表すアリール基は例えば、フェニル基である。また、
−NR′R″基のR′及びR″の表す少なくとも1個の
スルホン酸基またはカルボン酸基を有するアルキル基と
しては、例えば−CH2 SO3 H、−(CH2)2 SO3
H、−CH2 COOH、−(CH2)2 COOHあるいは
そのナトリウム塩、カリウム塩またはアンモニウム塩で
ある。またR′、R″の表すアリール基としては、例え
In the general formula (2), R 1 , R 4 , R 5
And the alkyl group represented by R of the —OR group represented by R 8 is, for example, a methyl group, an ethyl group or a butyl group,
The aryl group represented by is, for example, a phenyl group. Also,
Examples of the alkyl group having at least one sulfonic acid group or carboxylic acid group represented by R ′ and R ″ of the —NR′R ″ group include —CH 2 SO 3 H and — (CH 2 ) 2 SO 3
H, -CH 2 COOH, - ( CH 2) 2 COOH or its sodium salt, potassium salt or ammonium salt. Examples of the aryl group represented by R ′ and R ″ include, for example,

【化12】 [Chemical 12]

【0041】また、R2 、R3 、R6 及びR7 の表す少
なくとも一つのカルボン酸基もしくはスルホン酸基を有
するアルキル基、または少なくとも一つのカルボン酸基
もしくはスルホン酸基を有するアリール基はR′及び
R″で示されるそれらと同様のものを挙げることができ
る。
The alkyl group having at least one carboxylic acid group or sulfonic acid group represented by R 2 , R 3 , R 6 and R 7 or the aryl group having at least one carboxylic acid group or sulfonic acid group is R. Mention may be made of those similar to those designated by 'and R'.

【0042】更に上記R1 〜R8 のうちの少なくとも一
つの基は、カルボン酸基、スルホン酸基及び少なくとも
1個のスルホン酸基もしくはカルボン酸基を有する基の
うちから選ばれる上記各基の条件を満足する基である。
Further, at least one group of the above R 1 to R 8 is a group of the above groups selected from a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, and a group having at least one sulfonic acid group or carboxylic acid group. It is a group that satisfies the conditions.

【0043】以下に上記一般式(2)で示される化合物
の代表的具体例を挙げる。
Typical specific examples of the compound represented by the above general formula (2) will be given below.

【化13】 [Chemical 13]

【化14】 [Chemical 14]

【化15】 [Chemical 15]

【化16】 [Chemical 16]

【化17】 [Chemical 17]

【化18】 [Chemical 18]

【化19】 [Chemical 19]

【0044】これら前記一般式(2)で表される化合物
は米国特許第2,865,752号、特開昭48−33
825号等に記載されている。
The compounds represented by the above general formula (2) are disclosed in US Pat. No. 2,865,752 and JP-A-48-33.
No. 825 and the like.

【0045】一般式(2)で表される化合物は、感光材
料の乳剤層あるいは非感光性層の中から少なくとも1層
あるいは複数層選んで含有させればよく、これによりイ
ラジエーション防止またはフィルター効果を得ることが
できる。
The compound represented by the general formula (2) may be contained by selecting at least one layer or a plurality of layers from the emulsion layer or the non-light-sensitive layer of the light-sensitive material, which prevents irradiation or filter effect. Can be obtained.

【0046】前記一般式(2)で表される化合物は、通
常水またはアルコールに溶解して使用されることが好ま
しく、その添加量は用いる化合物によっても異なるが、
概ね好ましくは感光材料中に1〜100mg/m2 、よ
り好ましくは5〜50mg/m2 になるように加えられ
る。
It is preferable that the compound represented by the general formula (2) is usually dissolved in water or alcohol before use, and the addition amount varies depending on the compound used,
Generally preferably 1 to 100 mg / m 2 in the photosensitive material, more preferably added to a 5 to 50 mg / m 2.

【0047】また本発明に係るハロゲン化銀写真感光材
料の乳剤層を有している側の写真構成層の少なくとも1
層好ましくは非感光性層には、カルボキシル基、スルフ
ァモイル基、スルホンアミド基の少なくとも1つを含有
する染料が固体分散して含有されることが好ましい。
At least one of the photographic constituent layers on the side having an emulsion layer of the silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention.
The layer, preferably the non-photosensitive layer, preferably contains a dye containing at least one of a carboxyl group, a sulfamoyl group and a sulfonamide group in a solid dispersion.

【0048】カルボキシル基、スルファモイル基、スル
ホンアミド基の少なくとも1つを含有する染料として
は、より具体的には、例えば下記一般式(3−I)〜
(3−VIII) で示される染料を用いることが好ましい。
Specific examples of the dye containing at least one of a carboxyl group, a sulfamoyl group and a sulfonamide group include, for example, the following general formulas (3-I) to
It is preferable to use the dye represented by (3-VIII).

【化20】 [Chemical 20]

【0049】式中、R1 ,R2 は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、−COO
5 、−COR5 、SO2 5 、−SOR5 、−SO2
NR56 、−CONR5 6 、−NR5 6 、−NR
5 SO2 6 、−NR5 COR6 、−NR5 CONR6
7 、−NR5 CSNR6 7 、−OR5 、−SR5
たはシアノ基を表し、R3 ,R4 は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基また
はヘテロ環基を表す。R5 ,R6 ,R7 は水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アリール基またはヘテロ環基
を表し、L1 〜L5 はメチン鎖を表す。n1 は0または
1の整数を表し、n2 は0〜2の整数を表す。
In the formula, R 1 and R 2 are hydrogen atoms, alkyl groups, alkenyl groups, aryl groups, heterocyclic groups, --COO.
R 5, -COR 5, SO 2 R 5, -SOR 5, -SO 2
NR 5 R 6, -CONR 5 R 6, -NR 5 R 6, -NR
5 SO 2 R 6 , -NR 5 COR 6 , -NR 5 CONR 6
R 7, -NR 5 CSNR 6 R 7, represent -OR 5, -SR 5, or a cyano group, R 3, R 4 is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a heterocyclic group Represent R 5 , R 6 and R 7 represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and L 1 to L 5 represent a methine chain. n 1 represents an integer of 0 or 1, and n 2 represents an integer of 0-2.

【化21】 [Chemical 21]

【0050】式中、R1 ,R3 ,L1 〜L5 ,n1 及び
2 は、それぞれ一般式(3−I)と同様の意味を表
す。Eはオキソノール染料を形成するのに必要な酸性核
を表す。
In the formula, R 1 , R 3 , L 1 to L 5 , n 1 and n 2 have the same meanings as in formula (3-I). E represents the acidic nucleus necessary to form the oxonol dye.

【化22】 [Chemical formula 22]

【0051】式中、R3 ,R4 ,L1 〜L5 ,n1 及び
2 は、それぞれ一般式(3−I)と同様の意味を表
し、R8 ,R9 はR3 ,R4 と同様の意味を表す。
1 ,X2 は酸素原子または硫黄原子を表す。
In the formula, R 3 , R 4 , L 1 to L 5 , n 1 and n 2 each have the same meaning as in formula (3-I), and R 8 and R 9 represent R 3 and R 3 . Indicates the same meaning as 4 .
X 1 and X 2 represent an oxygen atom or a sulfur atom.

【化23】 [Chemical formula 23]

【0052】式中、R3 ,L1 及びL2 は一般式(3−
I)と同様の意味を表し、Eは一般式(3−II) と同様
の意味を表す。R10,R11は水素原子、アルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、ニトロ基、シア
ノ基、ハロゲン原子、−OR5 、−SR5 、−NR5
6 、−NR5 SO2 6 、−NR5 COR6 、−COR
5 または−COOR5 を合わす。また、R10とR11で環
二重結合を形成することもできる。X3 は酸素原子、硫
黄原子、セレン原子、
In the formula, R 3 , L 1 and L 2 are represented by the general formula (3-
It has the same meaning as I), and E has the same meaning as in formula (3-II). R 10, R 11 is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a nitro group, a cyano group, a halogen atom, -OR 5, -SR 5, -NR 5 R
6, -NR 5 SO 2 R 6 , -NR 5 COR 6, -COR
Combine 5 or -COOR 5 . A ring double bond can also be formed by R 10 and R 11 . X 3 is an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom,

【化24】 [Chemical formula 24]

【0053】を表し、R3 ,R5 ,R6 は一般式(3−
I)と同様の意味を表す。
And R 3 , R 5 and R 6 are represented by the general formula (3-
It has the same meaning as I).

【0054】R12,R13は水素原子またはアルキル基を
表す。n3 は1〜3の整数を表す。
R 12 and R 13 represent a hydrogen atom or an alkyl group. n 3 represents an integer of 1 to 3.

【化25】 [Chemical 25]

【0055】式中、R3 ,R4 ,L1 ,L2 ,L3 及び
1 は一般式(3−I)と同様の意味を表し、Eは一般
式(3−II) と同様の意味を表す。R10,R11は一般式
(3−IV) と同様の意味を表し、R14はR10と同様の意
味を表す。
In the formula, R 3 , R 4 , L 1 , L 2 , L 3 and n 1 have the same meanings as in the general formula (3-I), and E has the same meaning as in the general formula (3-II). Express meaning. R 10 and R 11 have the same meanings as in formula (3-IV), and R 14 has the same meanings as R 10 .

【化26】 [Chemical formula 26]

【0056】式中、R3 ,R4 ,R10,R11,L1 〜L
5 ,X3 ,n1 及びn2 は一般式(3−I)と同様の意
味を表し、X4 はX3 と、R15,R16はR10と同様な意
味を表す。X- とアニオンを有する基を表す。また、R
10とR11,R15とR16で環二層結合を形成することがで
きる。
In the formula, R 3 , R 4 , R 10 , R 11 , L 1 to L
5 , X 3 , n 1 and n 2 have the same meanings as in formula (3-I), X 4 has the same meaning as X 3 , and R 15 and R 16 have the same meanings as R 10 . It represents a group having X and an anion. Also, R
A ring bilayer bond can be formed by 10 and R 11 , and R 15 and R 16 .

【化27】 [Chemical 27]

【0057】式中、A1 はピロール核、イミダゾール
核、ピラゾール核、フェノール核、ナフトール核または
縮合ヘテロ環を表す。
In the formula, A 1 represents a pyrrole nucleus, an imidazole nucleus, a pyrazole nucleus, a phenol nucleus, a naphthol nucleus or a condensed heterocycle.

【化28】 [Chemical 28]

【0058】式中、Z1 ,Z2 ,Z3 は電子吸引性基を
表し、A2 はアリール基またはヘテロ環基を表す。
In the formula, Z 1 , Z 2 and Z 3 represent an electron withdrawing group, and A 2 represents an aryl group or a heterocyclic group.

【化29】 [Chemical 29]

【化30】 [Chemical 30]

【化31】 [Chemical 31]

【化32】 [Chemical 32]

【化33】 [Chemical 33]

【化34】 [Chemical 34]

【化35】 [Chemical 35]

【化36】 [Chemical 36]

【化37】 [Chemical 37]

【化38】 [Chemical 38]

【化39】 [Chemical Formula 39]

【化40】 [Chemical 40]

【化41】 [Chemical 41]

【化42】 [Chemical 42]

【化43】 [Chemical 43]

【化44】 [Chemical 44]

【化45】 [Chemical formula 45]

【化46】 [Chemical formula 46]

【化47】 [Chemical 47]

【化48】 [Chemical 48]

【化49】 [Chemical 49]

【0059】一般式(3−I)〜(3−VIII) で示され
る染料化合物は、実質的に(pH7以下の水に対し)水
不溶性でpH9以上で解離する親水性基を持つ化合物で
あり、ボールミルやサンドミル等で微粒子化する方法や
有機溶媒中に溶かしてゼラチン溶液中に分散する方法を
用いて得られた固体微粒子分散体(顕微鏡的寸法の固体
粒子の形であり、平均粒径が好ましく10μm以下、よ
り好ましくは1μm以下)の状態で、ゼラチン或いは高
分子バインダー中に存在させることにより、写真構成層
中の任意の感光性乳剤層、非感光性親水性コロイド層中
に含有させることができる。
The dye compounds represented by the general formulas (3-I) to (3-VIII) are compounds that are substantially water-insoluble (to water having a pH of 7 or less) and dissociate at a pH of 9 or more. , A solid fine particle dispersion obtained by a method of making fine particles with a ball mill or a sand mill or a method of dissolving in an organic solvent and dispersing in a gelatin solution (in the form of solid particles having a microscopic size, an average particle diameter of In the state of preferably 10 μm or less, more preferably 1 μm or less), it is contained in any photosensitive emulsion layer or non-photosensitive hydrophilic colloid layer in the photographic constituent layer by being present in gelatin or a polymer binder. You can

【0060】この染料固体微粒子分散体は、写真感光材
料中に水不溶性で安定に存在しているが、露光後、発色
現像液(pH9以上が望ましい)で処理されることによ
り、染料化合物中の親水性基が解離して水溶性となる
か、或いは脱色することにより、写真感光材料中から大
部分が消失してしまう。
This dispersion of dye solid fine particles is water-insoluble and stably present in the photographic light-sensitive material, but after exposure to light, it is treated with a color developing solution (preferably pH 9 or higher) to give Most of the hydrophilic group disappears from the photographic light-sensitive material due to the hydrophilic group dissociating to become water-soluble or decolorizing.

【0061】これらの染料は2種以上用いてもよいし、
使用目的によっては、水溶性染料を一部併用してもよ
い。
Two or more of these dyes may be used,
Depending on the purpose of use, part of the water-soluble dye may be used in combination.

【0062】上記染料の含有量は使用目的によって異な
り、特に制限はないが、一般には0.001〜0.5g
/m2 になるように用いられる。
The content of the above dyes varies depending on the purpose of use and is not particularly limited, but generally 0.001 to 0.5 g
/ M 2 is used.

【0063】次に、本発明のハロゲン化銀写真感光材料
を構成するために用いることができるハロゲン化銀乳剤
について、その各種の構成を述べる。
Next, various constitutions of the silver halide emulsion which can be used for constituting the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention will be described.

【0064】ハロゲン化銀乳剤層に含有されるハロゲン
化銀粒子のハロゲン組成は従来から知られているいずれ
のものも使用できるが、好ましくは塩化銀を20モル%
以上含有するハロゲン化銀粒子が好ましい。より好まし
くは50モル%以上、更に好ましくは80モル%以上含
有する粒子を含むものである。
As the halogen composition of the silver halide grains contained in the silver halide emulsion layer, any conventionally known halogen composition can be used, but silver chloride is preferably 20 mol%.
The silver halide grains contained above are preferred. More preferably, it contains particles in an amount of 50 mol% or more, and further preferably 80 mol% or more.

【0065】本発明に使用できるハロゲン化銀粒子とし
て少なくとも臭化銀を含有する相と、該相より臭化銀含
有率の小さな相とを有する。ハロゲン化銀粒子を含有す
ることが好ましい。1例を上げるならば、ホスト粒子と
してハロゲン化銀粒子の少なくとも1ケ所の粒子頂点の
近傍にホスト粒子より高い臭化銀含有領域を有している
ものでよい。
The silver halide grains usable in the present invention have a phase containing at least silver bromide and a phase having a smaller silver bromide content than the phase. It is preferable to contain silver halide grains. As one example, the host grain may have a silver bromide-containing region higher than that of the host grain in the vicinity of at least one apex of the silver halide grain.

【0066】本発明に使用できるハロゲン化銀粒子とし
て、コア/シェル粒子構造をとるハロゲン化銀粒子を有
することも好ましい。1例をあげるならば、臭化銀のコ
アに塩化銀を50モル%含有する塩臭化銀シェルで被覆
した粒子でもよい。また臭化銀コア表面を化学増感し、
更に臭化銀で表面を被覆したコア/シェル構造をとるこ
ともできる。コア/シェル型ハロゲン化銀粒子の表面を
更に化学増感することもできる。
It is also preferable that the silver halide grains usable in the present invention have silver halide grains having a core / shell grain structure. As one example, a grain formed by coating a silver bromide core with a silver chlorobromide shell containing 50 mol% of silver chloride may be used. Also, chemically sensitize the surface of the silver bromide core,
Further, a core / shell structure in which the surface is coated with silver bromide can be taken. The surface of the core / shell type silver halide grain can be further chemically sensitized.

【0067】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料
は、ポジ型乳剤より構成されるのもネガ型乳剤により構
成されるのでもよい。ポジ型乳剤であると、例えばレー
ザー光により露光して書き込み(描画)する際、白地を
書き込む(描く)ので、露光量の変動があっても最高濃
度Dmax が安定であり画像部(非描画部)が安定した色
素画像を得ることができる。
The silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention may be composed of a positive type emulsion or a negative type emulsion. With a positive type emulsion, for example, when writing (drawing) by exposing with a laser beam, a white background is written (drawing), so the maximum density Dmax is stable even if there is a change in the exposure amount, and the image area (non-drawing area) ), A stable dye image can be obtained.

【0068】ポジ型乳剤としては、予めカブリ核を有す
る直接ポジハロゲン化銀乳剤であってもよいし、予めか
ぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤でもよ
い。
The positive type emulsion may be a direct positive silver halide emulsion having a fog nucleus in advance, or an internal latent image type silver halide emulsion which has not been fogged in advance.

【0069】本発明におけるハロゲン化銀写真感光材料
は、支持体上に少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層及
び該支持体に対して該ハロゲン化銀乳剤層と逆の側に少
なくとも1層の非感光性層を有する。乳剤層は1層でも
よいし、2層以上であってもよい。2層以上ある場合、
それぞれの層に含有されているハロゲン化銀乳剤は同一
の感色性であっても、それぞれ異なる感色性を有する乳
剤であってもよい。
The silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention comprises at least one silver halide emulsion layer on a support and at least one non-silver emulsion layer on the side of the support opposite to the silver halide emulsion layer. It has a photosensitive layer. The emulsion layer may be one layer or two or more layers. If there are two or more layers,
The silver halide emulsions contained in each layer may have the same or different color sensitivities.

【0070】本発明において、色素画像を形成するため
に、イエロー色素形成カプラーをはじめとする、各種の
カプラーを使用できる。イエロー色素形成カプラーとし
ては、公知のアシルアセトアニリド系カプラーを好まし
く用いることができる。
In the present invention, various couplers can be used for forming a dye image, including a yellow dye-forming coupler. As the yellow dye-forming coupler, a known acylacetanilide type coupler can be preferably used.

【0071】これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド
系及びピバロイルアセトアニリド系化合物は有利であ
る。用い得る黄色カプラーの具体例は、英国特許第1,
077,874号、特公昭45−40757号、特開昭
47−1031号、同47−26133号、同48−9
4432号、同50−87650号、同51−3631
号、同52−115219号、同54−99433号、
同54−133329号、同56−30127号、米国
特許第2,875,057号、同3,253,924
号、同3,265,506号、同3,408,194
号、同3,551,155号、同3,551,156
号、同3,664,841号、同3,725,072
号、同3,730,722号、同3,891,445
号、同3,900,483号、同3,929,484
号、同3,933,500号、同3,973,968
号、同3,990,896号、同4,012,259
号、同4,022,620号、同4,029,508
号、同4,057,432号、同4,106,942
号、同4,133,958号、同4,269,936
号、同4,286,053号、同4,304,845
号、同4,314,023号、同4,336,327
号、同4,356,258号、同4,386,155
号、同4,401,752号等に記載されたものであ
る。
Of these, benzoylacetanilide compounds and pivaloylacetanilide compounds are advantageous. Specific examples of yellow couplers that can be used include British Patent No. 1,
077,874, Japanese Patent Publication No. 45-40757, JP-A Nos. 47-1031, 47-26133 and 48-9.
No. 4432, No. 50-87650, No. 51-3631
No. 52-115219, No. 54-99433,
54-133329, 56-30127, U.S. Pat. Nos. 2,875,057 and 3,253,924.
Issue 3, Issue 3,265,506, Issue 3,408,194
Issue 3, Issue 3,551,155 Issue 3,551,156
Issue No. 3,664,841 Issue 3,725,072
Issue 3, Issue 3,730,722, Issue 3,891,445
Issue 3,900,483, Issue 3,929,484
No. 3,933,500, 3,973,968
No. 3, No. 3,990,896, No. 4,012,259
Issue No. 4,022,620 Issue 4,029,508
No. 4,057,432, No. 4,106,942
No. 4,133,958, 4,269,936
No. 4,286,053, 4,304,845
Issue No. 4,314,023 Issue 4,336,327
Issue No. 4,356,258 Issue No. 4,386,155
No. 4,401,752 and the like.

【0072】マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知
の5−ピラゾロン系カプラー、ピラゾロベンツイミダゾ
ール系カプラー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、開
鎖アシルアセトニトリル系カプラーを好ましく用いるこ
とができる。有利に用い得るマゼンタカプラーの具体例
は、特願昭58−164882号、同58−16732
6号、同58−206321号、同58−214863
号、同58−217339号、同59−24653号、
特公昭40−6031号、同40−6035号、同45
−40757号、同47−27411号、同49−37
854号、特開昭50−13041号、同51−265
41号、同51−37646号、同51−105820
号、同52−42121号、同53−123129号、
同53−125835号、同53−129035号、同
54−48540号、同56−29236号、同56−
75648号、同57−17950号、同57−358
58号、同57−146251号、同59−99437
号、英国特許第1,252,418号、米国特許第2,
600,788号、同3,005,712号、同3,0
62,653号、同3,127,269号、同3,21
4,437号、同3,253,924号、同3,31
1,476号、同3,419,391号、同3,51
9,429号、同3,558,319号、同3,58
2,322号、同3,615,506号、同3,65
8,544号、同3,705,896号、同3,72
5,067号、同3,758,309号、同3,82
3,156号、同3,834,908号、同3,89
1,445号、同3,907,571号、同3,92
6,631号、同3,928,044号、同3,93
5,015号、同3,960,571号、同4,07
6,533号、同4,133,686号、同4,23
7,217号、同4,241,168号、同4,26
4,723号、同4,301,235号、同4,31
0,623号等に記載されたものである。
As the magenta dye forming coupler, known 5-pyrazolone type couplers, pyrazolobenzimidazole type couplers, pyrazolotriazole type couplers and open chain acylacetonitrile type couplers can be preferably used. Specific examples of magenta couplers that can be advantageously used include Japanese Patent Application Nos. 58-164882 and 58-16732.
No. 6, No. 58-206321, No. 58-214863.
No. 58-217339, No. 59-24653,
Japanese Patent Publications No. 40-6031, No. 40-6035, No. 45
-40757, 47-27411, 49-37.
No. 854, JP-A Nos. 50-13041 and 51-265.
No. 41, No. 51-37646, No. 51-105820
No. 52-42121, No. 53-123129,
No. 53-125835, No. 53-129035, No. 54-48540, No. 56-29236, No. 56-.
No. 75648, No. 57-17950, No. 57-358.
58, 57-146251, 59-99437.
No., British Patent No. 1,252,418, US Patent No. 2,
600,788, 3,005,712, 3,0
62,653, 3,127,269, 3,21
No. 4,437, No. 3,253,924, No. 3,31
1,476, 3,419,391, 3,51
9,429, 3,558,319, 3,58
2,322, 3,615,506, 3,65
8,544, 3,705,896, 3,72
No. 5,067, No. 3,758,309, No. 3,82
No. 3,156, No. 3,834,908, No. 3,89
1,445, 3,907,571, 3,92
No. 6,631, No. 3,928,044, No. 3,93
5,015, 3,960,571, 4,07
6,533, 4,133,686, 4,23
7,217, 4,241,168, 4,26
4,723, 4,301,235, 4,31
No. 0,623, etc.

【0073】シアン色素形成カプラーとしては、公知の
ナフトール系カプラー、フェノール系カプラーを好まし
く用いることができる。有利に用い得るシアンカプラー
の具体例は英国特許第1,038,331号、同1,5
43,040号、特公昭48−36894号、特開昭4
8−59838号、同50−137137号、同51−
146828号、同53−105226号、同54−1
15230号、同56−29235号、同56−104
333号、同56−126833号、同57−1336
50号、同57−155538号、同57−20454
5号、同58−118643号、同59−31953
号、同59−31954号、同59−59656号、同
59−124341号、同59−166956号、米国
特許第2,369,929号、同2,423,730
号、同2,434,272号、同2,474,293
号、同2,698,794号、同2,772,162
号、同2,801,171号、同2,895,826
号、同3,253,924号、同3,311,476
号、同3,458,315号、同3,476,563
号、同3,591,383号、同3,737,316
号、同3,758,308号、同3,767,411
号、同3,790,384号、同3,880,661
号、同3,926,634号、同4,004,929
号、同4,009,035号、同4,012,258
号、同4,052,212号、同4,124,396
号、同4,134,766号、同4,138,258
号、同4,146,396号、同4,149,886
号、同4,178,183号、同4,205,990
号、同4,254,212号、同4,264,722
号、同4,288,532号、同4,296,199
号、同4,296,200号、同4,299,914
号、同4,333,999号、同4,334,011
号、同4,386,155号、同4,401,752
号、同4,427,767号等に記載されたものであ
る。
As the cyan dye forming coupler, known naphthol type couplers and phenol type couplers can be preferably used. Specific examples of cyan couplers that can be advantageously used include British Patent Nos. 1,038,331 and 1,5.
43,040, Japanese Examined Patent Publication No. 48-36894, Japanese Patent Laid-Open No. 4
8-59838, 50-137137, 51-
No. 146828, No. 53-105226, No. 54-1
No. 15230, No. 56-29235, No. 56-104
No. 333, No. 56-126833, No. 57-1336.
No. 50, No. 57-155538, No. 57-20454.
No. 5, No. 58-118643, No. 59-31953.
Nos. 59-31954, 59-59656, 59-124341, 59-166956, and U.S. Pat. Nos. 2,369,929 and 2,423,730.
No. 2, 2,434,272, 2,474,293
No. 2,698,794, No. 2,772,162
No. 2, No. 2,801,171, No. 2,895,826
Issue 3, Issue 3,253,924, Issue 3,311,476
Issue 3, Issue 3,458,315, Issue 3,476,563
No. 3,591,383, No. 3,737,316
Issue 3, Issue 3,758,308, Issue 3,767,411
Issue 3, Issue 3,790,384, Issue 3,880,661
Nos. 3,926,634 and 4,004,929
No. 4,009,035, No. 4,012,258
No. 4,052,212, 4,124,396
No. 4,134,766, No. 4,138,258
Nos. 4,146,396 and 4,149,886
Nos. 4,178,183, 4,205,990
Issue No. 4,254,212 Issue 4,264,722
No. 4,288,532, 4,296,199
No. 4,296,200, 4,299,914
No. 4,433,999, 4,334,011
Issue No. 4,386,155 Issue 4,401,752
No. 4,427,767 and the like.

【0074】DIRカプラーとしては、例えば英国特許
第953,454号、米国特許第3,227,554
号、同3,615,506号、同3,617,291
号、同3,701,783号、同3,933,500
号、同4,095,984号、同4,149,886
号、同4,286,054号、同4,359,521
号、特開昭52−90932号、同56−116029
号、同57−151944号等に記載の化合物及び、米
国特許第4,248,962号、同4,409,323
号、特開昭57−154234号、同58−16294
9号、同58−205150号、同59−195643
号、同59−206834号、同59−206836
号、同59−210440号、同60−7429号等に
記載のタイミングDIRカプラーを好ましく用いること
ができる。
Examples of the DIR coupler include, for example, British Patent No. 953,454 and US Pat. No. 3,227,554.
Nos. 3,615,506, 3,617,291
No. 3, ibid. 3,701,783, ibid. 3,933,500
No. 4,095,984, No. 4,149,886
No. 4,286,054, 4,359,521
No. 52-90932 and 56-116029.
No. 57-151944 and the like, and U.S. Pat. Nos. 4,248,962 and 4,409,323.
JP-A-57-154234 and JP-A-58-16294.
No. 9, No. 58-205150, No. 59-195643.
No. 59-206834 and 59-206836.
No. 59-210440, No. 60-7429 and the like can be preferably used.

【0075】イエローカプラーとして後掲の一般式
(1)の化合物を使用することが好ましい。
As the yellow coupler, it is preferable to use the compound of the general formula (1) shown below.

【0076】一般式(1)中、R1 はハロゲン原子また
はアルコキシ基を表す。R2 は水素原子、ハロゲン原子
または置換基を有していてもよいアルコキシ基を表す。
3は置換基を有していてもよいアシルアミノ基、アル
コキシカルボニル基、アルキルスルファモイル基、アリ
ールスルファモイル基、アリールスルホンアミド基、ア
ルキルウレイド基、アリールウレイド基、サクシンイミ
ド基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表す。Z
1 は発色現像主薬の酸化体とカップリングする際脱離し
うる基を表す。本発明に用いることができる一般式
(1)で表される2当量イエローカプラーの具体例は、
コニカ株式会社による平成2年11月29日特許願「光
透過部と遮光部とを形成するハロゲン化銀写真感光材料
及びハロゲン化銀写真感光材料から形成されたマスク材
料」の45〜66ページに記載の具体例Y−1〜Y−4
4として示されている。その中のいくつかの例(Y−
9)(Y−35)(Y−44)を後掲する。
In the general formula (1), R 1 represents a halogen atom or an alkoxy group. R 2 represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkoxy group which may have a substituent.
R 3 is an optionally substituted acylamino group, alkoxycarbonyl group, alkylsulfamoyl group, arylsulfamoyl group, arylsulfonamide group, alkylureido group, arylureido group, succinimide group, alkoxy group or Represents an aryloxy group. Z
1 represents a group capable of being eliminated upon coupling with an oxidized product of a color developing agent. Specific examples of the 2-equivalent yellow coupler represented by the general formula (1) that can be used in the present invention include:
Konica Corporation, filed on Nov. 29, 1990, pages 45-66 of "Silver Halide Photosensitive Material Forming Light Transmitting Portion and Light Shielding Section and Mask Material Formed from Silver Halide Photosensitive Material". Specific examples described Y-1 to Y-4
It is shown as 4. Some examples (Y-
9) (Y-35) and (Y-44) are listed below.

【化50】 [Chemical 50]

【0077】イエローカプラーとして、ベンゾイルアセ
トアニリド系カプラーを用いることができるが、好まし
いものは下記一般式(YB−1)で表される化合物であ
る。
As the yellow coupler, a benzoylacetanilide type coupler can be used, but a preferable one is a compound represented by the following general formula (YB-1).

【化51】 [Chemical 51]

【0078】一般式(YB−1)中、R1y〜R7y及びW
は水素原子または置換基であり、好ましくはR1y,R2y
及びR3yは同一及び異なったもの双方を含み、それぞれ
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、アルコ
キシカルボニル基、スルホンアミド基、またはスルファ
モイル基を表す。
In the general formula (YB-1), R 1y to R 7y and W
Is a hydrogen atom or a substituent, preferably R 1y , R 2y
And R 3y include the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an acylamino group, a carbamoyl group, an alkoxycarbonyl group, a sulfonamide group or a sulfamoyl group.

【0079】R4y,R5y,R6y及びR7yは同一及び異な
ったもの双方を含み、好ましくはそれぞれ水素分子、ア
ルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルア
ミノ基、またはスルホンアミド基を表す。
R 4y , R 5y , R 6y and R 7y include both the same and different, and preferably each represent a hydrogen molecule, an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acylamino group or a sulfonamide group.

【0080】Wは好ましくはハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、またはジアルキ
ルアミノ基を表す。
W preferably represents a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group or a dialkylamino group.

【0081】X1 は水素原子または脱離可能な基を表
し、脱離可能な基としては、例えばハロゲン原子、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、飽和または
不飽和の5員または6員の含窒素複素環基などが挙げら
れ、特に好ましい基は、下記一般式(YB−2)及び
(YB−3)で表される。
X 1 represents a hydrogen atom or a removable group, and examples of the removable group include a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a heterocyclic thio group, Examples thereof include saturated or unsaturated 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic groups, and particularly preferred groups are represented by general formulas (YB-2) and (YB-3) shown below.

【化52】 [Chemical 52]

【0082】一般式(YB−2)中、Y1 は5〜6員環
を形成するのに必要な非金属原子群を表し、該非金属原
子群は置換基を有するものも含む。
In the general formula (YB-2), Y 1 represents a non-metal atom group necessary for forming a 5- or 6-membered ring, and the non-metal atom group also includes those having a substituent.

【0083】一般式(YB−3) −O−ArGeneral formula (YB-3) --O--Ar

【0084】Arはアリール基を表し、該アリール基
は、置換基を有するものも含む。
Ar represents an aryl group, and the aryl group includes those having a substituent.

【0085】ベンゾイルアセトアニリド系イエローカプ
ラーの具体例は、前掲の平成2年11月29日特許願の
70〜81ページに記載の具体例YB−1からYB−3
9に示されている。その中のいくつかの例YB−15,
YB−21,YB−25,YB−32を後掲する。
Specific examples of the benzoylacetanilide type yellow couplers include the specific examples YB-1 to YB-3 described on pages 70 to 81 of the above-mentioned patent application of November 29, 1990.
9 is shown. Some of them YB-15,
YB-21, YB-25, and YB-32 are listed below.

【0086】これらベンゾイルアセトアニリド系イエロ
ーカプラーは、米国特許第2,875,057号、同
3,725,072号、同3,891,445号、特公
昭51−10783号、特開昭48−73147号、同
50−6341号、同51−102636号、同52−
115219号、同54−21448号、同56−95
237号、同59−159163号、同59−1748
38号、同59−206835号、特開平1−1875
60号、同1−207748号、同1−207749
号、同1−214848号、同1−227152号、同
1−231050号、同1−295256号、同1−3
09057号、同1−314240号、同1−3167
44号、同1−316745号等に記載のものを含み、
かつ記載された方法により合成される。
These benzoylacetanilide type yellow couplers are disclosed in US Pat. Nos. 2,875,057, 3,725,072, 3,891,445, JP-B-51-10783 and JP-A-48-73147. No. 50, No. 50-6341, No. 51-102636, No. 52-
115219, 54-21448, 56-95.
237, 59-159163, 59-1748.
38, 59-206835, Japanese Patent Laid-Open No. 1-1875.
No. 60, No. 1-207748, No. 1-20749
Nos. 1-21448, 1-227152, 1-231050, 1-295256, 1-3.
09057, 1-314240, 1-31167.
44, the same as those described in 1-316745,
And synthesized by the method described.

【0087】ベンゾイルアセトアニリド系イエローカプ
ラーは、2種以上用いてもよく、またこれら以外の他の
イエローカプラーと併用してもよい。
Two or more kinds of benzoylacetanilide type yellow couplers may be used, or they may be used in combination with other yellow couplers other than these.

【0088】イエローカプラーを感光材料中に添加する
には、該イエローカプラーの物性(例えば溶解性)に応
じて、水不溶性高沸点有機溶媒を用いる水中油滴型乳化
分散法、アルカリ性溶液として添加するアルカリ分散
法、ラテックス分散法、微細な固体として直接添加する
固体分散法等、種々の方法を用いることができる。
To add a yellow coupler to a light-sensitive material, an oil-in-water emulsion dispersion method using a water-insoluble high-boiling point organic solvent or an alkaline solution is added depending on the physical properties (eg, solubility) of the yellow coupler. Various methods such as an alkali dispersion method, a latex dispersion method, and a solid dispersion method in which a fine solid is directly added can be used.

【0089】イエローカプラーの添加量は総量で通常ハ
ロゲン化銀1モル当たり1.0×10-3モル〜1.0モ
ル、好ましくは5.0×10-3モル〜8.0×10-1
ルの範囲である。
The total amount of yellow coupler added is usually 1.0 × 10 −3 to 1.0 mol, preferably 5.0 × 10 −3 to 8.0 × 10 −1, per mol of silver halide. It is in the molar range.

【0090】イエローカプラー、その他のカプラーを感
光材料中に添加するには、カプラーの物性(例えば溶解
性に応じて、水不溶性高沸点有機溶媒を用いる水中油滴
型乳化分散法、アルカリ性溶液として添加するアルカリ
分散法、ラテックス分散法、微細な固体として直接添加
する固体分散法等、種々の方法を用いることができる。
To add a yellow coupler and other couplers to the light-sensitive material, the physical properties of the coupler (for example, an oil-in-water emulsion dispersion method using a water-insoluble high-boiling organic solvent, depending on solubility, addition as an alkaline solution) Various methods such as an alkali dispersion method, a latex dispersion method, and a solid dispersion method in which a fine solid is directly added can be used.

【0091】[0091]

【実施例】以下、本出願に係る発明の実施例について説
明する。但し、本発明は以下に記載する実施例により限
定されるものではない。
EXAMPLES Examples of the invention according to the present application will be described below. However, the present invention is not limited to the examples described below.

【0092】実施例1 両面に下引きを施したポリエチレンテレフタレート支持
体(厚さ100μm)の片側に次の第1層から第4層ま
でを、別の片側に次の第5層及び第6層を塗布して、ハ
ロゲン化銀感光材料(試料No.1〜10)を作成した。
使用した乳剤EM−1は下記に示す方法に従って調製さ
れた内部潜像型ハロゲン化銀乳剤である。
Example 1 The following layers 1 to 4 were formed on one side of a polyethylene terephthalate support (thickness: 100 μm) which had been undercoated on both sides, and the following layers 5 and 6 were formed on another side. Was applied to prepare silver halide light-sensitive materials (Sample Nos. 1 to 10).
Emulsion EM-1 used was an internal latent image type silver halide emulsion prepared according to the method described below.

【0093】(乳剤EM−1の調製)オセインゼラチン
を含む水溶液を40℃に制御しながら、アンモニア及び
硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウ
ム(モル比でKBr:NaCl=95:5)を含む水溶
液とを、コントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、平均粒径0.28μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を
得た。その際、粒子形状として立方体が得られるように
pH及びpAgを制御した。得られたコア乳剤に更に硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
(モル比でKBr:NaCl=40:60)を含む水溶
液とを、コントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、平均粒径0.38μmとなるまでシェルを形成し
た。その際粒子形状として立方体が得られるようにpH
及びpAgを制御した。次に、水洗を行い、水溶性塩を
除去した後、ゼラチンを加え、乳剤EM−1を得た。こ
の乳剤EM−1の粒径の分布の広さは8%であった。但
し、 である。
(Preparation of Emulsion EM-1) While controlling the aqueous solution containing ossein gelatin at 40 ° C., the aqueous solution containing ammonia and silver nitrate, potassium bromide and sodium chloride (molar ratio KBr: NaCl = 95: 5). 2) and an aqueous solution containing) were simultaneously added by a control double jet method to obtain a cubic silver chlorobromide core emulsion having an average particle size of 0.28 μm. At that time, pH and pAg were controlled so that a cube was obtained as a particle shape. The obtained core emulsion further contains an aqueous solution containing silver nitrate, potassium bromide and sodium chloride.
An aqueous solution containing (KBr: NaCl = 40: 60 in a molar ratio) was simultaneously added by a control double jet method to form a shell until the average particle size became 0.38 μm. At that time, the pH is adjusted so that a cubic shape is obtained.
And pAg were controlled. Next, after washing with water to remove the water-soluble salt, gelatin was added to obtain an emulsion EM-1. The breadth of the grain size distribution of this emulsion EM-1 was 8%. However, Is.

【0094】(層組成)以下に支持体に設けた写真構成
層(第1層〜第6層)の成分と、g/m2 で示した各成
分の塗布付量を示す。ハロゲン化銀乳剤については銀換
算した値で示す。なお、塗布助剤としてSA−1及びS
A−2を用い、また硬膜剤としてHA−1,HA−2を
用いた。
(Layer composition) The components of the photographic constituent layers (first to sixth layers) provided on the support and the coating amounts of the respective components shown in g / m 2 are shown below. For silver halide emulsions, the values are shown in terms of silver. In addition, as a coating aid, SA-1 and S
A-2 was used, and HA-1 and HA-2 were used as hardeners.

【0095】 第1層(コロイド銀層) ゼラチン 0.8 黒色コロイド銀 表1に記載の量 第2層(中間層) ゼラチン 0.8 第3層(乳剤層) 分光増感色素SD−1で分光増感された乳剤EM−1 1.6 ゼラチン 5.0 イエローカプラー(YC−1,YC−2等量) 2.5 マゼンタカプラー(MC−1) 0.5 ステイン防止剤(AS−1) 0.1 溶媒(SO−1) 1.5 安定剤(ST−1,ST−2) 適量 第4層(保護層) ゼラチン 1.0 ポリメチルメタクリレート粒子(平均粒子サイズ3.0μm) 表1に記載の量 第5層(裏面層) ゼラチン 5.0 第6層(裏面保護層) ゼラチン 1.5 シリカ(平均粒子サイズ4μm) 0.02First layer (colloidal silver layer) Gelatin 0.8 Black colloidal silver Amount described in Table 1 Second layer (intermediate layer) Gelatin 0.8 Third layer (emulsion layer) Spectral sensitizing dye SD-1 Spectral-sensitized emulsion EM-1 1.6 Gelatin 5.0 Yellow coupler (YC-1, YC-2 equivalent) 2.5 Magenta coupler (MC-1) 0.5 Antistain agent (AS-1) 0.1 Solvent (SO-1) 1.5 Stabilizer (ST-1, ST-2) Appropriate amount Fourth layer (protective layer) Gelatin 1.0 Polymethylmethacrylate particles (average particle size 3.0 μm) Indicated amount Fifth layer (back surface layer) Gelatin 5.0 Sixth layer (back surface protection layer) Gelatin 1.5 Silica (average particle size 4 μm) 0.02

【化53】 [Chemical 53]

【化54】 [Chemical 54]

【化55】 [Chemical 55]

【表1】(その1) [Table 1] (Part 1)

【表1】(その2) [Table 1] (Part 2)

【0096】得られた試料1〜試料10を、He−Ne
レーザー光源を用いてレーザー光を走査させることによ
り、必要な画像を形成するレーザー露光を行った。また
レーザー露光により175ラインペア/インチで50%
の平網を発生するようなパターンでの露光も行った。各
試料において網点面積が50%となるようにレーザー露
光出力強度を調節して露光を行った。
The obtained samples 1 to 10 were replaced with He-Ne.
Laser exposure was performed by scanning a laser beam with a laser light source to form a required image. 50% at 175 line pairs / inch by laser exposure
The exposure was also performed in a pattern that produces a flat screen. Each sample was exposed by adjusting the laser exposure output intensity so that the dot area was 50%.

【0097】露光後の試料を、下記処理工程により処理
した。 処理工程(処理温度と処理時間) (1)浸漬(発色現像) 37℃ 12秒 (2)かぶり露光 − 10秒(1
ルックス) (3)発色現像 37℃ 2分 (4)漂白定着 35℃ 1分30秒 (5)安定化処理 25〜30℃ 1分30秒 (6)乾燥 75〜80℃ 45秒
The exposed sample was processed by the following processing steps. Processing step (processing temperature and processing time) (1) Immersion (color development) 37 ° C 12 seconds (2) Fog exposure -10 seconds (1
(3) Color development 37 ° C 2 minutes (4) Bleach fixing 35 ° C 1 minute 30 seconds (5) Stabilization 25-30 ° C 1 minute 30 seconds (6) Drying 75-80 ° C 45 seconds

【0098】 処理液組成 (発色現像液) ベンジルアルコール 15ml Ce(SO4)3 0.015g エチレングリコール 8ml 亜硫酸カリウム 2.5g 臭化カリウム 0.6g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 25.0g 4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデン 0.1g ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 2.0g ジエチレントリアミン5酢酸ナトリウム 2.0g N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル)−3− メチル−4−アミノアニリン硫酸塩 3.0g 4−アミノ−N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル)−3− メチル−4−アミノアニリン硫酸塩 4.0g 水酸化カリウム 2.0g ジエチレングリコール 15ml 水を加えて1リットルとし、pH10.15に調整す
る。
Composition of Treatment Liquid (Color Developer) Benzyl alcohol 15 ml Ce (SO 4 ) 3 0.015 g Ethylene glycol 8 ml Potassium sulfite 2.5 g Potassium bromide 0.6 g Sodium chloride 0.2 g Potassium carbonate 25.0 g 4-hydroxy -6-Methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene 0.1g Hydroxylamine sulphate 5.0g N, N-diethylhydroxylamine 2.0g Diethylenetriamine pentasodium acetate 2.0g N-ethyl-N- ( 3. β-methanesulfonamidoethyl) -3-methyl-4-aminoaniline sulfate 3.0 g 4-amino-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) -3-methyl-4-aminoaniline sulfate 4. 0g Potassium hydroxide 2.0g Diethylene glycol 15ml Add water and And to take, to adjust to pH10.15.

【0099】 (漂白定着液) ジエチレントリアミン五酢酸第2鉄アンモニウム 90g ジエチレントリアミン五酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム(70%溶液) 180ml 亜硫酸アンモニウム(40%溶液) 27.5ml 3−メルカプト−1,2,4−トリアゾール 0.15g 炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH7.1に調整し水を加
えて全量を1リットルとする。
(Bleach-fixing solution) diethylenetriaminepentaacetic acid ferric ammonium 90 g diethylenetriaminepentaacetic acid 3 g ammonium thiosulfate (70% solution) 180 ml ammonium sulfite (40% solution) 27.5 ml 3-mercapto-1,2,4-triazole 0 .15 g Adjust the pH to 7.1 with potassium carbonate or glacial acetic acid and add water to make the total volume 1 liter.

【0100】 (安定化液) オルト−フェニルフェノール 0.3g 亜硫酸カリウム(50%溶液) 12ml エチレングリコール 10g 塩化ビスマス 0.2g 硫酸亜鉛の7水塩 0.7g 水酸化アンモニウム(28%水溶液) 2.0g 水を加えて1リットルとし、水酸化アンモニウムまたは
硫酸でpH7.5に調整する。
(Stabilizing Solution) Ortho-phenylphenol 0.3 g Potassium sulfite (50% solution) 12 ml Ethylene glycol 10 g Bismuth chloride 0.2 g Zinc sulfate heptahydrate 0.7 g Ammonium hydroxide (28% aqueous solution) 2. 0 g of water is added to make 1 liter, and the pH is adjusted to 7.5 with ammonium hydroxide or sulfuric acid.

【0101】上記感光材料試料1〜試料10を処理する
ことにより得られたマスク材料を用いて、次のようにフ
ィルム原版作成作業を行った。
Using the mask materials obtained by processing Samples 1 to 10 of the above-mentioned photosensitive materials, a film original plate was prepared in the following manner.

【0102】即ち、得られたマスクを介して、明室プリ
ンターを用い、プリンタのUV光源(ここでは無電極ラ
ンプ)側の透明ガラス台上に得られたマスク材料を載置
し、その上に原稿を重ね、更にその上に明室用返し感光
材料を載置して、UV露光を行った。
That is, through the obtained mask, using a bright room printer, the obtained mask material was placed on the transparent glass table on the UV light source (here, electrodeless lamp) side of the printer, and the transparent mask was placed on it. The originals were overlapped, a light-sensitive return light-sensitive material for a bright room was placed thereon, and UV exposure was performed.

【0103】明室用返し感光材料の処理を行い、得られ
た画像について、平網部の網点品質を評価した。その結
果を表2に示す。評価は○が良好、△が良好ではない、
×が劣る、とした。
The return photosensitive material for a bright room was processed, and the obtained image was evaluated for the halftone dot quality of the flat halftone portion. The results are shown in Table 2. In the evaluation, ○ is good, △ is not good,
X was inferior.

【表2】 [Table 2]

【0104】表2の結果から明らかなように、本発明の
感光材料をマスク材料として用いた場合、網点品質が本
発明の試料では良好な結果であったが、本発明以外では
網点品質は良好でないことがわかる。なお、乳剤面にマ
ット剤を添加した試料No.6〜10は、取扱い性におい
て優れていた。
As is clear from the results of Table 2, when the light-sensitive material of the present invention was used as a mask material, the halftone dot quality was good for the sample of the present invention, but the halftone dot quality was other than the present invention. It turns out that is not good. The sample No. in which a matting agent was added to the emulsion surface was used. 6 to 10 were excellent in handleability.

【0105】実施例2 実施例1の試料No.1〜10と同様にして、試料No.1
1〜20を作成した。但し、実施例1で使用した乳剤E
M−1の替わりに下記乳剤EM−2を使用した。それ以
外は実施例1と同様に行った。実施例1と同様に、本発
明の試料は良好な網点再現性が得られた。
Example 2 Sample No. of Example 1 Sample No. 1
1 to 20 were created. However, Emulsion E used in Example 1
The following emulsion EM-2 was used instead of M-1. Other than that was performed like Example 1. Similar to Example 1, the sample of the present invention provided good halftone dot reproducibility.

【0106】(乳剤EM−2の調製)ゼラチン水溶液を
激しく攪拌し、75℃に保ちながら、臭化カリウムの水
溶液と硝酸銀の水溶液とを15分間かけて同時に添加
し、平均粒径が0.21μmの八面体粒子を得た。この
乳剤に銀1モル当たり0.1gの3,4−ジメチル−
1,3−チアゾリン−2−チオンと、4mgのチオ硫酸
ナトリウムと、7mgの塩化金酸(4水塩)を順次加
え、75℃で25分間加熱することにより、化学増感を
行った。このようにして得られた粒子をコアとして、第
1回目と同様の粒子成長条件で更に成長させ、最終的に
平均粒径が0.45μmの八面体単分散のコア/シェル
臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの分布の広さは10%で
あった。この乳剤に銀1モル当たり1.5mgのチオ硫
酸ナトリウムと1.5mgの塩化金酸(4水塩)を順次
加え、60℃で45分間加熱することにより、化学増感
を行い、内部潜像型乳剤EM−2を得た。
(Preparation of Emulsion EM-2) An aqueous solution of potassium bromide and an aqueous solution of silver nitrate were simultaneously added over 15 minutes while the gelatin aqueous solution was vigorously stirred and kept at 75 ° C., and the average particle size was 0.21 μm. Octahedral grains of 0.1 g of 3,4-dimethyl-per mol of silver was added to this emulsion.
Chemical sensitization was performed by sequentially adding 1,3-thiazoline-2-thione, 4 mg of sodium thiosulfate, and 7 mg of chloroauric acid (tetrahydrate) and heating at 75 ° C. for 25 minutes. The grains thus obtained are used as cores for further growth under the same grain growth conditions as in the first time, and finally an octahedral monodisperse core / shell silver bromide emulsion having an average grain size of 0.45 μm is obtained. Obtained. The breadth of the particle size distribution was 10%. To this emulsion, 1.5 mg of sodium thiosulfate and 1.5 mg of chloroauric acid (tetrahydrate) per mol of silver were sequentially added, and chemically sensitized by heating at 60 ° C. for 45 minutes to obtain an internal latent image A type emulsion EM-2 was obtained.

【0107】実施例3 両面に下引きを施したポリエチレンテレフタレート支持
体(厚さ80μm)の片側に次の第1層及び第2層を、
別の片側に次の第3層及び第4層を塗布して、ハロゲン
化銀写真感光材料(試料No.21〜32)を作成した。
使用した乳剤EM−3以下に示す方法に従って調製され
たネガ型ハロゲン化銀乳剤である。
Example 3 The following first and second layers were formed on one side of a polyethylene terephthalate support (thickness: 80 μm) which was undercoated on both sides.
The following third and fourth layers were coated on the other side to prepare silver halide photographic light-sensitive materials (Sample Nos. 21 to 32).
Emulsion used EM-3 Negative type silver halide emulsion prepared according to the method described below.

【0108】(乳剤EM−3の調製)オセインゼラチン
を含む水溶液を70℃に制御しながら、硝酸銀の水溶液
と、臭化カリウム及び塩化ナトリウムを含む水溶液と
を、コントロールダブルジェット法で同時に添加して、
平均粒径0.31μmの立方体粒子からなる乳剤を得た
(ハロゲン組成はモル比でAgCl:AgBr=99.
8:0.2)。この得られた乳剤に、銀1モル当たり4
mgのチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸(4水塩)を順次
加え、75℃で80分間加熱することにより、化学増感
を行い、乳剤EM−3を得た。
(Preparation of Emulsion EM-3) While controlling the aqueous solution containing ossein gelatin at 70 ° C., an aqueous solution of silver nitrate and an aqueous solution containing potassium bromide and sodium chloride were simultaneously added by the control double jet method. hand,
An emulsion composed of cubic grains having an average grain size of 0.31 μm was obtained (the halogen composition was AgCl: AgBr = 99.
8: 0.2). The resulting emulsion contained 4 moles of silver per mole.
Emulsion EM-3 was obtained by chemical sensitization by sequentially adding mg of sodium thiosulfate and chloroauric acid (tetrahydrate) and heating at 75 ° C. for 80 minutes.

【0109】(層構成)以下に支持体に設けた写真構成
層(第1層〜第4層)の成分と、g/m2 で示した塗布
付量を示す。ハロゲン化銀乳剤については銀換算した値
で示す。なお、塗布助剤としてSA−1及びSA−2を
用い、また硬膜剤としてHA−1,HA−2を用いた。
(Layer Structure) The components of the photographic constituent layers (first to fourth layers) provided on the support and the coating amounts shown in g / m 2 are shown below. For silver halide emulsions, the values are shown in terms of silver. SA-1 and SA-2 were used as coating aids, and HA-1 and HA-2 were used as hardeners.

【0110】 第1層(乳剤層) 分光増感色素SD−1で分光増感された乳剤EM−3 1.7 ゼラチン 6.5 イエローカプラー(YC−1,YC−2等量) 2.5 ステイン防止剤(AS−1) 0.1 溶媒(SO−1) 1.5 安定剤(ST−1,ST−2) 適量 表3に示す化合物 第2層(保護層) ゼラチン 1.0 シリカ(平均粒子サイズ4.0μm) 0.05 第3層(裏面層) ゼラチン 5.0 第4層(裏面保護層) ゼラチン 1.5 ポリメチルメタクリレート粒子(平均粒子サイズ3.0μm)0.02First Layer (Emulsion Layer) Emulsion spectrally sensitized with spectral sensitizing dye SD-1 EM-3 1.7 Gelatin 6.5 Yellow coupler (YC-1, YC-2 equivalent) 2.5 Anti-staining agent (AS-1) 0.1 Solvent (SO-1) 1.5 Stabilizer (ST-1, ST-2) Appropriate amount Compound shown in Table 3 Second layer (protective layer) Gelatin 1.0 Silica ( Average particle size 4.0 μm) 0.05 Third layer (back surface layer) Gelatin 5.0 Fourth layer (back surface protection layer) Gelatin 1.5 Polymethylmethacrylate particles (average particle size 3.0 μm) 0.02

【0111】なお、試料No.29〜32で用いた表3に
示す化合物は、ボールミルで微粒子化した固体微粒子分
散体として添加した。
Sample No. The compounds shown in Table 3 used in Nos. 29 to 32 were added as a solid fine particle dispersion which was made into fine particles by a ball mill.

【0112】得られた試料No.21〜32を、He−N
eレーザー光源を用いてレーザー光を走査させることに
より、必要な画像を形成するレーザー露光を行った。ま
た、レーザー露光により175ラインペア/インチで5
0%の平網を発生するようなパターンでの露光も行っ
た。各試料において網点面積が50%となるように、レ
ーザー露光出力強度を調節して露光を行った。
The obtained sample No. 21-32 to He-N
Laser exposure for forming a required image was performed by scanning a laser beam with an e laser light source. Also, laser exposure allows 5 at 175 line pairs / inch.
Exposure was also performed in a pattern that generated 0% flat screen. Each sample was exposed by adjusting the laser exposure output intensity so that the halftone dot area was 50%.

【0113】露光後の試料を、下記処理工程により処理
した。
The exposed sample was processed by the following processing steps.

【0114】 処理液組成 (発色現像液) 純水 800ml トリエタノールアミン 10g N,N−ジメチルヒドロキシルアミン 5g 臭化カリウム 0.02g 塩化カリウム 2g 亜硫酸カリウム 0.3g エチレンジアミンテトラ酢酸 1.0g カテコール−3,5−ジスルホン酸−2ナトリウム塩 1.0g N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル−3− メチル−4−アミノアニリン硫酸塩 4.5g 炭酸カリウム 27g 水を加えて全量を1リットルとし、pH=10.10に
調整する。
Composition of processing liquid (color developing solution) Pure water 800 ml Triethanolamine 10 g N, N-dimethylhydroxylamine 5 g Potassium bromide 0.02 g Potassium chloride 2 g Potassium sulfite 0.3 g Ethylenediaminetetraacetic acid 1.0 g Catechol-3, 5-disulfonic acid-2 sodium salt 1.0 g N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethyl-3-methyl-4-aminoaniline sulfate 4.5 g potassium carbonate 27 g Water was added to bring the total amount to 1 liter, Adjust the pH to 10.10.

【0115】 (漂白定着液) 漂白定着液1リットル中、 エチレンジアミンテトラ酢酸第2鉄アンモニウム2水塩 60.0g エチレンジアミンテトラ酢酸 3.0g チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液) 100ml 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 27.5ml を含有。炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH=5.7に調
整する。
(Bleach-fixing solution) In 1 liter of the bleach-fixing solution, ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium dihydrate 60.0 g ethylenediaminetetraacetic acid 3.0 g ammonium thiosulfate (70% aqueous solution) 100 ml ammonium sulfite (40% aqueous solution) 27 Contains 0.5 ml. Adjust to pH = 5.7 with potassium carbonate or glacial acetic acid.

【0116】 (安定化液) 安定化液1リットル中、 5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 1.0g エチレングリコール 1.0g エチレンジアミンテトラ酢酸 1.0g 水酸化アンモニウム(20%水溶液) 3.0g 亜硫酸アンモニウム 3.0g 硫酸または水酸化カリウムでpH=7.0に調整する。(Stabilizing Solution) In 1 liter of the stabilizing solution, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one 1.0 g ethylene glycol 1.0 g ethylenediaminetetraacetic acid 1.0 g ammonium hydroxide (20%) Aqueous solution) 3.0 g Ammonium sulfite 3.0 g Adjust to pH = 7.0 with sulfuric acid or potassium hydroxide.

【0117】試料No.21〜32を上記の処理をするこ
とによって得られたマスク材料を用いて、次のようにフ
ィルム原版作成作業を行った。
Sample No. Using the mask material obtained by subjecting 21 to 32 to the above treatment, a film original plate was prepared as follows.

【0118】即ち、得られたマスク材料を介して、明室
プリンタを用い、プリンタのUV光源(ここでは無電極
ランプ)側の透明ガラス台上に得られたマスク材料を置
き、その上に原稿を重ね、更にその上に明室用返し感光
材料を置いてUV露光を行った。
That is, through the obtained mask material, using a bright room printer, the obtained mask material is placed on a transparent glass table on the UV light source (here, electrodeless lamp) side of the printer, and the original is placed on it. And then a light-sensitive return light-sensitive material for a bright room was placed thereon, and UV exposure was performed.

【0119】明室用返し感光材料の処理を行い、得られ
た画像について、マスクすべき画像の写り込み、平網部
の網点面積比率について評価した。その結果を表3に示
す。
The light-sensitive return light-sensitive material was processed, and the obtained image was evaluated for the reflection of the image to be masked and the halftone dot area ratio of the flat halftone portion. The results are shown in Table 3.

【表3】(その1) [Table 3] (Part 1)

【表3】(その2) [Table 3] (Part 2)

【0120】表3の結果から明らかなように、本発明の
感光材料をマスク材料として用いた場合に、網点品質が
本発明では良好な結果であったが、本発明以外では網点
品質は良好ではないことがわかる。
As is clear from the results in Table 3, when the light-sensitive material of the present invention was used as a mask material, the halftone dot quality was good in the present invention, but the halftone dot quality was other than in the present invention. It turns out that it is not good.

【0121】実施例4 実施例3の試料No.21〜32と同様にして、試料No.
33〜44を作成した。但し、実施例3で使用した乳剤
EM−3の替わりに、下記乳剤EM−4を使用したこと
が実施例3とは異なる。このようにして得られ試料を実
施例3と同様に評価したところ、本発明の試料は良好な
網点品質が得られることがわかった。
Example 4 Sample No. of Example 3 21 to 32, the sample No.
33-44 were created. However, it differs from Example 3 in that the following emulsion EM-4 was used in place of the emulsion EM-3 used in Example 3. When the sample thus obtained was evaluated in the same manner as in Example 3, it was found that the sample of the present invention provided good halftone dot quality.

【0122】(乳剤EM−4の調製)オセインゼラチン
を含み水溶液を70に制御しながら、硝酸銀の水溶液
と、臭化カリウム及び塩化ナトリウムを含む水溶液と
を、コントロールダブルジェット法で同時に添加して、
平均粒径0.31μmの立方体粒子からなる乳剤を得た
(ハロゲン組成、モル比でAgCl:AgBr=99.
8:0.2)。この得られた乳剤に、該乳剤の2モル%
の銀量に相当する量の微粒子臭化銀乳剤(平均粒径0.
02μm)を加え、熟成を行った。電子顕微鏡による観
察によって、その粒子の形態変化から、粒子の頂点近傍
に新しい高臭化銀含有率の相が形成されたことがわかっ
た。これを乳剤EM−3と同様に化学増感し、乳剤EM
−4を得た。
(Preparation of Emulsion EM-4) An aqueous solution of silver nitrate and an aqueous solution containing potassium bromide and sodium chloride were simultaneously added by the control double jet method while controlling the aqueous solution containing ossein gelatin to 70. ,
An emulsion composed of cubic grains having an average grain size of 0.31 μm was obtained (halogen composition, molar ratio: AgCl: AgBr = 99.
8: 0.2). 2 mol% of the emulsion was added to the obtained emulsion.
Fine grain silver bromide emulsion in an amount corresponding to that of
02 μm) was added for aging. Observation with an electron microscope revealed that a new high silver bromide content phase was formed near the apex of the grain due to the morphological change of the grain. This was chemically sensitized in the same manner as Emulsion EM-3 to obtain Emulsion EM.
-4 was obtained.

【0123】[0123]

【発明の効果】上述の如く本発明の感光材料は、解像力
の高い良好な画像のマスク材料を与えるとともに、作業
性が良く、得られる集版ポジの網点品質が良好なマスク
材料を与えることができるという効果を有する。
INDUSTRIAL APPLICABILITY As described above, the light-sensitive material of the present invention provides a mask material having a good image with high resolution and good workability and a good dot quality of the obtained plate-collecting positive. It has the effect that

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

図1は製版用フィルム原版作成のプロセスフローの概要
の一例を示す図である。
FIG. 1 is a diagram showing an example of an outline of a process flow for producing a master plate for plate making.

フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03F 1/06 H 7369−2H Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display location G03F 1/06 H 7369-2H

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】支持体上にハロゲン化銀粒子を含有する乳
剤層を少なくとも1層有し、露光、現像することによっ
て少なくとも色素画像を形成して、300〜400nm
の波長域の少なくともいずれかの波長の光に対する光透
過部と遮光部とを形成するハロゲン化銀写真感光材料に
おいて、 露光光源がレーザー光源であり、 支持体上の乳剤層を有している側の該乳剤層を含む写真
構成層の少なくとも1層にマット剤を含有し、 かつ該写真構成層の該レーザー光源波長で測定した透過
濃度が0.6以上であることを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料。
1. A support having at least one emulsion layer containing silver halide grains, which is exposed to light and developed to form at least a dye image, and has a thickness of 300 to 400 nm.
In a silver halide photographic light-sensitive material forming a light-transmitting portion and a light-shielding portion for light having at least one wavelength in the wavelength range of the A silver halide containing a matting agent in at least one of the photographic constituent layers including the emulsion layer, and having a transmission density of 0.6 or more measured at the wavelength of the laser light source of the photographic constituent layer. Photographic material.
【請求項2】支持体上の乳剤層を有している側の写真構
成層の少なくとも1層に一般式(1)または(2)で表
される化合物から選ばれる少なくとも1つの化合物を含
有することを特徴とする請求項1に記載のハロゲン化銀
写真感光材料。 【化1】 一般式(1)中、R14,R15は各々、−CN、−COR
18、−COOR18または−CONR1920を表し、
16,R17は各々、水素原子、アルキル基、シクロアル
キル基、アリール基、またはヘテロ環基を表し、L7
8 ,L9 は各々メチン基を表し、kは0、1または2
を表し、kが2のとき各−L8 =L9 −は同一でも異な
ってもよい。R18はアルキル基またはアリール基を表
す。R19,R20は各々、水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、R19及び
20と隣接の窒素原子とで5員環或いは6員環を形成し
てもよい。但し、R1920が同時に水素原子になること
はない。また、R14,R15,R16,R17のうち少なくと
も1個は、水溶性基または水溶性基を含む基である。 【化2】 一般式(2)中、R1 ,R4 ,R5 及びR8 は、各々、
水素原子、ヒドロキシル基、−OR基または、−NR′
R″基を表す。ここに、Rは、アルキル基またはアリー
ル基を表し、R′及びR″は、各々水素原子、または、
少なくとも1つのスルホン酸基もしくはカルボン酸基を
有するアルキル基もしくはアリール基を表し、R2 ,R
3 ,R6 及びR7 は、各々、水素原子、カルボン酸基、
スルホン酸基、または少なくとも1つのカルボン酸基も
しくはスルホン酸基を有するアルキル基もしくはアリー
ル基を表す。
2. A support containing at least one compound selected from the compounds represented by formula (1) or (2) in at least one of the photographic constituent layers on the side having an emulsion layer. The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, characterized in that [Chemical 1] In the general formula (1), R 14 and R 15 are —CN and —COR, respectively.
18 , -COOR 18 or -CONR 19 R 20 is represented,
R 16 and R 17 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and L 7 and
L 8 and L 9 each represent a methine group, and k is 0, 1 or 2
When k is 2, each -L 8 = L 9 -may be the same or different. R 18 represents an alkyl group or an aryl group. R 19 and R 20 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and R 19 and R 20 and an adjacent nitrogen atom may form a 5-membered ring or a 6-membered ring. Good. However, R 19 and 20 are not hydrogen atoms at the same time. At least one of R 14 , R 15 , R 16 , and R 17 is a water-soluble group or a group containing a water-soluble group. [Chemical 2] In the general formula (2), R 1 , R 4 , R 5 and R 8 are each
Hydrogen atom, hydroxyl group, -OR group, or -NR '
Represents a R ″ group, wherein R represents an alkyl group or an aryl group, R ′ and R ″ are each a hydrogen atom, or
Represents an alkyl group or aryl group having at least one sulfonic acid group or carboxylic acid group, R 2 , R
3 , R 6 and R 7 are each a hydrogen atom, a carboxylic acid group,
It represents a sulfonic acid group, or an alkyl group or an aryl group having at least one carboxylic acid group or sulfonic acid group.
【請求項3】支持体上の乳剤層を有している側の写真構
成層の少なくとも1層に、カルボキシル基、スルホンア
ミド基、スルファモイル基のいずれか少なくとも1つを
有する染料を固体微粒子分散して含有させることを特徴
とする請求項1に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
3. A solid fine particle of a dye having at least one of a carboxyl group, a sulfonamide group and a sulfamoyl group is dispersed in at least one of the photographic constituent layers on the side having an emulsion layer on a support. The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the silver halide photographic light-sensitive material is contained.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022042735A1 (en) * 2020-08-28 2022-03-03 西湖大学 Phenazine derivative-based electrolyte and application thereof in flow battery

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